ポリウレタン発泡体において使用するシリコーンコポリマー界面活性剤
本発明は、新規のシリコーンコポリマー界面活性剤、該界面活性剤を作製する方法、ポリマー発泡体形成組成物およびポリウレタン発泡体を調製するためのプロセスを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規のシリコーンコポリマー界面活性剤、該界面活性剤の作製方法およびポリウレタン発泡体の調製のためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在ある従来のポリウレタン技術のシリコーン界面活性剤は、気泡形成のための核生成、化学成分の相溶化およびポリウレタン発泡体生成における気泡の安定化を助けそして調節する。
【０００３】
ポリウレタン発泡体形成組成物において相溶化されるべきである数多くある化学成分の一つは、発泡剤である。典型的な発泡剤は、例えば、水、フッ化炭素、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、炭化水素、ギ酸メチルおよび／もしくはそれらのさまざまな組み合わせを含み、発泡プロセスにおける膨張をもたらすのに用いられる。それらの発泡剤は、ポリウレタン発泡体の形成において用いられる他の成分との、さまざまな度合いの可溶性および相溶性を有する。貧弱な相溶性を持つ成分を用いるときに良好な乳化を発生させそして維持することは、満足できるポリウレタン発泡体の品質のものを加工し、そしてそれを達成するのにきわめて重要である。
【０００４】
従来、シリコーン界面活性剤は、ポリウレタン発泡体を乳化し、核生成し、そして安定化させるのに用いられた。これは文献的に周知されている。さまざまな用途に用いられる、現在における従来的なシリコーン界面活性剤はたとえば、シロキサンコポリマー骨格と反応するすべてのエチレンオキシドポリエーテルペンダントもしくはすべてのエチレンオキシド／プロピレンオキシドペンダントのいずれかを含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、新規のシリコーン界面活性剤を提供し、そしてポリウレタン発泡体形成組成物の不相溶性の問題に取り組んで発泡体形成組成物のエマルションの乳化および持続性における改善という効果を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
からなるシリコーンコポリマー界面活性剤を提供し、ここで
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である。
【０００７】
本発明は、
ａ）少なくとも一つのポリオール；
ｂ）少なくとも一つのポリイソシアナート；
ｃ）少なくとも一つのポリウレタン触媒；
ｄ）少なくとも一つの発泡剤；
ｅ）式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有し、ここで：
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
乳化する量の少なくとも一つのシリコーンコポリマー；
ｆ）任意選択で、他のポリマーおよび／もしくはコポリマー、鎖延長剤、架橋剤、非水性発泡剤、充填剤、強化剤、顔料、染料（ｔｉｎｔ）、染料（ｄｙｅ）、着色剤、難燃剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、殺生物剤および、抗生物剤（ｂｉｏｓｔａｔ）からなる群より選択される、少なくとも一つの追加の成分、
からなるポリウレタン発泡体形成組成物を提供する。
【０００８】
少なくとも一つのポリオールを、少なくとも一つのポリイソシアナートおよび乳化する量の少なくとも一つの一般式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有するシリコーンコポリマー界面活性剤であって、
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
界面活性剤とを、発泡剤の存在下で、ポリウレタン発泡体を形成するのに充分な条件で反応させるステップを含有するポリウレタン発泡体を製造するプロセスもまた提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤の乳化性能は、ポリウレタン発泡体形成組成物へと向上した気泡安定性、成分乳化および延長した処理時間をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、比較例３および４ならびに実施例２による均一なエマルションを達成するまでの時間のグラフ表現である。
【図２】図２は、比較例３および４ならびに実施例２による相分離までの時間のグラフ表現である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量、反応条件、時間、物質の定量化された性質などを表す、明細書および請求項に述べられるすべての数字は、すべての場合において言葉「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
【００１２】
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことを意図されているともまた理解されるべきである。
【００１３】
構造的、構成的ならびに／または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに／または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むと理解されるべきである。
【００１４】
本発明の一実施態様によると、本発明は、ポリウレタン発泡体形成組成物の延長した処理時間をもたらす向上した乳化性能を有するシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤を提供する。他の実施態様によると、本発明は、ポリウレタン発泡体形成組成物における向上した乳化性能を有するシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤の作製方法を提供する。本発明のさらに他の実施態様において、乳化する量のシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤を含有するポリウレタン発泡体形成組成物が提供される。
【００１５】
本発明のシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤は、ケイ素原子へとケイ素−炭素結合を介して結合し、そしてエチレンオキシドモノマーから誘導される少なくとも一つの繰り返し単位を含有するペンダントヒドロキシル末端ポリエーテル基の少なくとも一つと、ケイ素原子へとケイ素−炭素結合を介して結合し、そしてプロピレンオキシドから誘導される少なくとも一つの繰り返し単位を含有するペンダントヒドロキシル末端ポリエーテル基の少なくとも一つとからなる、同一のシロキサン骨格へと接続するペンダント基の混合物を有する。新規の界面活性剤は、ポリウレタン発泡体を製造するのに用いられる物質を乳化するのに有用である。
【００１６】
向上した乳化は、ウレタン発泡体、特に硬質ポリウレタン発泡体の加工にとって望ましい効果である。向上した乳化は延長した処理時間と向上した最終発泡体産物とをもたらす。さらに、向上した乳化は、発泡剤によるポリウレタン発泡体全体にわたる均一な分布をもたらし、結果としてきめ細かい規則的な気泡構造となる。
【００１７】
本発明の一実施態様によると、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤の構造は：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
であり、
ここで、
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である。
【００１８】
一実施態様において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価のアルキル、アリール、アルケニルもしくはアラルキル基からなる群より選択される。非限定的な代表例は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルブチル、アリル、フェニル、ベンジルなどを含む。
【００１９】
他の実施態様において、Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は独立して、１から１２個の炭素原子を含有する二価のアルキレン、アリーレンおよびアラルキレン基である。非限定的な代表例は、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、フェニレン、キシリレンなどを含む。
【００２０】
Ｍ＊（ここでａは１である）およびＤ＊＊のポリマー鎖は、オキシエチレンおよびオキシプロピレン繰り返し単位のランダムな分布、オキシエチレン繰り返し単位のブロックおよびオキシプロピレン繰り返し単位の繰り返し単位のブロック、またはそれらの組み合わせの構成し得る。
【００２１】
具体的な実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は、１から１２個の、好ましくは２から６個の、より好ましくは３から４個の、そしてもっとも好ましくは３個の炭素原子を含有する二価のアルキレンであり；ａは０から１、そして好ましくは０であり；ｏは１から２００、好ましくは３から５０、より好ましくは５から２５、そしてもっとも好ましくは１０から１５であり；ｐは１から２００、好ましくは３から１００、より好ましくは５から５０、そしてもっとも好ましくは１５から３５であり；ｑは１から２００、好ましくは３から１００、より好ましくは５から５０、そしてもっとも好ましくは１５から３５であり；ｘは１から１００、好ましくは１０から８５、より好ましくは２５から７５、そしてもっとも好ましくは５０から７０であり；ｙは１から５０、好ましくは１から２５、より好ましくは１から１０、そしてもっとも好ましくは２から４であり；そしてｚは１から５０、好ましくは１から２５、より好ましくは１から１０、そしてもっとも好ましくは２から４である。
【００２２】
他の具体的な実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は、３から４個の炭素原子を含有する二価のアルキレンであり；ａは０であり；ｏは１０から１５であり；ｐは１５から３５であり；ｑは１５から３５であり；ｘは２５から７５であり；ｙは１から１０であり；そしてｚは１から１０である。
【００２３】
さらに他の実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々はプロピレンであり；ａは０であり；ｏは１０から１５であり；ｐは１５から３５であり；ｑは１５から３５であり；ｘは５０から７５であり；ｙは１から１０であり；そしてｚは１から１０である。
【００２４】
さらに他の実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり、そしてｙ／ｚのモル比は１／１０から１０／１、より好ましくは１／５から５／１であり；そしてもっとも好ましくは１／２から２／１である。
【００２５】
従って、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤は、ポリエーテルの段階的な添加を含む、数種類の合成アプローチによって調製できる。さらに、ポリオキシアルキレンコポリマー成分は、当分野に周知であり、および／もしくは任意の従来的なプロセスによって作製出来る。例えば、ターポリマーの調製における簡便な開始物質であるヒドロキシ末端ポリオキシアルキレンポリエーテルは、好適なアルコールを、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド（１，２−プロピレンオキシド）と反応させてコポリマーを産生するかまたはエチレンオキシド単独と反応させてポリオキシエチレンエーテルを産生することによって調製できる。好適なアルコールは例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、三級ブタノールなど；および例えばアリルアルコール、メタリルアルコールなどのヒドロキシアルケニル化合物である。一般的に、アルコールの開始物質は好ましくは、触媒する量の、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、他のアルカリ金属水酸化物またはナトリウムもしくは他のアルカリ金属のような好適な触媒とともにオートクレーブもしくは他の高圧の容器へと配置される。調製の更なる詳細は、例えば米国特許第３，９８０，６８８号に説明される。この全ての内容は参照によって個々に組み入れられる。
【００２６】
上述のアルコール−オキシド反応は、モノヒドロキシ末端ブロック化ポリオキシアルキレンポリエーテルを産生し、ここで他の末端ブロック化基は、アルコキシ、アリールオキシもしくはアルケニルオキシラジカルである。これらのポリエーテルは、前記モノヒドロキシ末端ブロック化ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）コポリマーおよび／もしくはポリ（オキシエチレン）コポリマーのヒドロキシ末端基を従来の方法によってキャッピングすることによってモノアルケニルオキシ末端ポリオキシアルキレンポリエーテルへと転換できる。
【００２７】
本発明の新規のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックターポリマーを産生する方法は、例えば参照によりそのすべての内容をここに組み入れる、米国特許第２，８３４，７４８号、米国特許第２，９２０，１１５０号および米国特許第３，８０１，６１６号に記載されるようなポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーを産生する任意の従来の公知の方法と同じ方法によって実行できる。そのような従来の方法は上述される。それらの組成物の産生は、例えば、ポリオキシアルキレンポリエーテルを、ケイ素結合水素を含有するポリシロキサンと、高温、例えば約６０℃から約１４０℃において、白金触媒（例えば塩化白金酸）などのような触媒の存在下で、任意選択でポリオキシアルキレンポリエーテルおよびポリシロキサン反応物のための溶媒中で反応させるような共通の化学反応を含む。有用な汎用の量の成分および反応条件が用いられ得、当業者の常識の範囲である。例えば、おおよそ化学量論的な量の少し多いポリアルキレンポリエーテルおよび官能性ポリシロキサン反応物が好ましく、当然必要なだけの触媒の量は、触媒する量である。反応の温度は当然、含まれる反応および所望のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックターポリマーに大部分依存する。
【００２８】
参照によりその内容をここに組み入れる米国特許４，８１４，４０９号に開示されるように、当然の事ながら、本発明のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーは、例えばＳｉＨ基（それらのポリオキシアルキレン反応物との不完全な反応による）および／もしくはＳｉ−アルコキシもしくはＳｉ−ＯＨ基（シロキサン反応物を産生するのに用いられるシランの不完全な加水分解及び縮合による）のような他のシロキシ単位を少量含み得る。
【００２９】
一実施態様によると、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤は、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルおよびポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基を有しているポリ（オキシエチレン）ポリエーテルの少なくとも一つと、二つの末端ＳｉＨ基を持ちかつその骨格にＳｉＨ基を持たないヒドロシロキサンとの、ヒドロシリル化反応条件における反応によって得られ、オレフィン基のＳｉＨ基に対する比率は１．０から１．３の、そして好ましくは１．０から１．１の範囲であり、任意選択で、生じる末端エチレン性不飽和ポリエーテルの末端ヒドロキシル基をエンドキャップしている。
【００３０】
他の具体的な実施態様によると、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤は、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルならびにポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基および単一のヒドロキシル基を持つポリ（オキシエチレン）ポリエーテルの少なくとも一つと、少なくとも二つのペンダントＳｉＨ基を有するヒドロシロキサンとの、ヒドロシリル化反応条件における反応によって得られ、オレフィン基のＳｉＨ基に対する比率は１．０から１．３の、そして好ましくは１．０から１．１の範囲であり、生じる末端エチレン性不飽和ポリエーテルの末端ヒドロキシル基をエンドキャップしている。
【００３１】
本発明の実施態様によると、ポリウレタン発泡体形成組成物は：
ａ）少なくとも一つのポリオール；
ｂ）少なくとも一つのポリイソシアナート；
ｃ）少なくとも一つのポリウレタン触媒；
ｄ）少なくとも一つの発泡剤；
ｅ）式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
の、乳化する量の少なくとも一つのシリコーンコポリマーを含有して提供され、
ここで、
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である。
【００３２】
本発明の一実施態様によると、ポリウレタン発泡体形成組成物は任意選択で、他のポリマーおよび／もしくはコポリマー、鎖延長剤、架橋剤、非水性発泡剤、充填剤、強化剤、顔料、染料（ｔｉｎｔ）、染料（ｄｙｅ）、着色剤、難燃剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、殺生物剤および、抗生物剤からなる群より選択される少なくとも一つの追加の成分である成分（ｆ）を含有する。
【００３３】
分子当たり２から８個のヒドロキシル基と、１００から２０００の重量平均分子量と、好ましくは４００から１２００の重量平均分子量とを持つものが、本発明のポリウレタン発泡剤を調製するのに好適なポリオール（ａ）に含まれる。好適なポリオールに含まれるのは、ポリエーテルジオール及びトリオール、ポリエステルジオール及びトリオールならびにポリブタジエンジオールのようなヒドロキシル末端ポリオレフィンポリオールである。他の有用なポリオールは、例えば、ポリエーテルポリオール上にグラフトしたＳＡＮ（スチレン／アクロニトリル）もしくはＡＮ（アクリロニトリル）のようなポリオール主鎖上にグラフトするポリマー物質のコポリマーを含み、一般に、コポリマーポリオール、カストール油、化学修飾大豆油もしくは他の化学修飾脂肪酸油のような天然材料から誘導されるポリオール、ならびにカストール油および大豆のような天然材料のアルコキシル化から生じるポリオールを指す。
【００３４】
好ましいポリオール（ａ）はポリエーテルジオールおよびトリオール、とりわけアルキレンオキシド、フェニル置換アルキレンオキシド、フェニル置換アルキレンオキシドおよび／もしくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン、環状エーテルの開環などの一つもしくはそれ以上から誘導され、有利にも１００から２０００の重量平均分子量、そして好ましくは４００から１２００の重量平均分子量を持つものである。そのようなポリエーテルジオールの例は、例えば、Ｐｌｕｒａｃｏｌ Ｐ４１０Ｒ（ＰｌｕｒａｃｏｌはＢＡＳＦの登録商標である）を含む。
【００３５】
好適なポリイソシアナトシラン（ｂ）は例えば、４，４’および２，４’イソマーを含む、メチレンジフェニレンジイソシアナート（ＭＤＩ）ならびにＭＤＩのポリマーフォームであってしばしばポリマーＭＤＩと呼ばれるものを含む。ＭＤＩとポリオールとの反応より作製されるＭＤＩのイソシアナートプレポリマー；ウレトニミン修飾ＭＤＩのようなそれの修飾したバージョン；ＭＤＩの誘導体の任意の割合の組み合わせは上述される。２，４および２，６イソマーならびにＴＤＩとポリオールとの反応より作製されるＴＤＩのイソシアナートプレポリマー、または他の芳香族もしくは脂肪族イソシアナートならびにウレトニミン修飾を含む修飾をなされたバージョン、それらのイソシアナートのプレポリマーを含む好適なトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）がこの発明において用い得る。
【００３６】
触媒（ｃ）は、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウムおよびオクチル酸ナトリウムのようなアルカリ金属カルボン酸塩、水銀もしくは鉛のもののような重金属系触媒、例えばＮｉａｘ Ｃ−５のようなＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンのような三級アミンウレタン触媒および四級カルボン酸アンモニウムのような四級アンモニウム塩触媒を含む。他の有用なウレタン触媒は、ニッケルアセトアセトナート、鉄アセトアセトナート、スズ系触媒、ビスマス系触媒および亜鉛系触媒のような発泡体形成金属触媒を含む。
【００３７】
一つもしくはそれ以上の発泡剤（ｄ）は、物理的なタイプおよび／もしくは化学的なタイプのいずれも反応混合物に含めることができる。典型的な物理的発泡剤は、例えば、フッ化炭素、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、炭化水素、ギ酸メチルおよび／もしくはそれらのさまざまな組み合わせを含み、発泡プロセスにおける膨張をもたらすのに用いられる。典型的な化学的発泡剤は水であり、発泡体中でイソシアナートと反応し、二酸化炭素ガスを発生する反応混合物を形成する。これらの発泡剤は、ポリウレタン発泡体の形成において用いられる他の成分との、さまざまな度合いの可溶性および相溶性を有する。貧弱な相溶性を持つ成分を用いるときに良好な乳化を発生させそして維持することは、満足できるポリウレタン発泡体の品質のものを加工し、そしてそれを達成するのにきわめて重要である。
【００３８】
本発明のシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマー界面活性剤は、少なくとも一つのエチレンオキシドペンダントおよび少なくも一つのエチレンオキシド／プロピレンオキシドペンダント基からなり、そしてヒドロキシ官能性（例えばキャップされていない）を有するものはポリウレタン発泡体系に組み入れられる。従って、例えばメトキシもしくはアセトキシ基によって「キャップされた」シロキサンコポリマー界面活性剤は、ポリウレタン系では反応しない。
【００３９】
一実施態様によると、界面活性剤の全量は、全ポリウレタン配合物の０．１重量パーセントと２．０重量パーセントの間である。他の実施態様によると、界面活性剤の全量は、全ポリウレタン配合物の０．５重量パーセントと１．５重量パーセントの間である。さらに他の実施態様によると、界面活性剤の全量は、全ポリウレタン配合物の０．７５重量パーセントと１．２５重量パーセントの間である。本発明のポリウレタンポリマー系は、ポリオール成分、イソシアナート成分、発泡剤、ポリウレタン触媒および他の典型的なポリウレタン発泡体添加物もまた含有する。
【００４０】
ここでのポリウレタン発泡体形成反応媒体中に用いられるポリオール（ａ）、ポリイソシアナート（ｂ）、触媒（ｃ）、発泡剤（ｄ）およびシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）の量は、例えば以下の表に示すように、きわめて広い範囲にわたって変化し得る。
【００４１】
【表１】
【００４２】
任意選択の成分（ｆ）は当分野に公知の任意のものを含み、分子辺り２から８個のヒドロキシル基および６２から５００の分子量を持つ他のポリヒドロキシル末端物質を含み、それらは架橋剤もしくは鎖延長剤として作用する。２個のヒドロキシル基を持つ鎖延長剤の例は、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、２，３−ブタンジオールおよびネオペンチルグリコールを含む。３から８個のヒドロキシル基を有する架橋剤はグリセリン、ペンタエリスリトール、マンニトールなどを含む。
【００４３】
他の任意選択の成分（ｆ）は当分野に公知であり、充填剤、例えば無機充填剤もしくは充填剤の組み合わせを含む。充填剤は、密度修正、機械的特性もしくは音吸収のような物理的特性改質、難燃性もしくは他の利点ためのものを含み、改善された経済性を含むものを含み、例えば、製造される発泡体の費用を減らす炭酸カルシウムもしくは他の充填剤、アルミニウム三水和物もしくは他の難燃性充填剤、音吸収に用いられる硫化バリウムもしくは他の高密度充填剤、発泡体密度をさらに減らすガラスもしくはポリマーのような物質のミクロスフェアである。発泡体の剛性もしくは曲げ弾性率のような機械的特性を改質するために用いられる高いアスペクト比の充填剤は、粉砕ガラス繊維もしくはグラファイト繊維のような人工繊維；珪灰石のような天然鉱物繊維；羊毛のような天然動物もしくは綿のような植物繊維；粉砕ガラスのような人工プレート状繊維；雲母のような天然鉱物プレート状充填剤；添加する可能性のある顔料、染料もしくは染料の任意のものを含む。さらに、本発明は、有機難燃剤；オゾン劣化防止剤、抗酸化剤；熱もしくは熱−酸素分解阻害剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤もしくは、発泡体形成に添加されるとき、生じる発泡体の熱、光および／もしくは化学的な分解を避けるかもしくは阻害する任意の他の添加剤の使用を意図する。ここでの使用をまた意図するものは、任意の公知で従来的な抗生物剤、殺生物剤およびガス退色阻害剤である。
【実施例】
【００４４】
実施例１
シリコーン界面活性剤の調製
機械的スターラーおよび乾燥窒素導線を備える丸底フラスコへとアリル末端ポリエチレングリコール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌからの５８．５グラム、０．１１７モルのＡＰＥＧ５５０）、アリル末端ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌからの１１７．８グラム、０．０３０モルの４０ＨＡ２７００）およびトリブチルアミン（０．００５グラム、０．０００５モル）を充填した。混合物は攪拌された。Ｓｉ−Ｈ流体、（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］６５［ＣＨ３ＳｉＨＯ］７Ｓｉ（ＣＨ３）３（７３．７グラム、０．０１４モル）が添加され、混合物は攪拌しながら８５℃へと加熱された。触媒クロロ白金酸（イソプロパノール中３％クロロ白金酸、０．３６ｍｌ）が添加され、混合物は最高１０３℃まで加熱され、そして３５分間加熱された。混合物は室温まで冷まされ２５０グラムのシリコーン界面活性剤を得た。
【００４５】
実施例２ならびに比較例３および４
ポリウレタン発泡体形成組成物は、表１に示される配合によって調製された。ポルウレタン発泡体形成組成物は以下のシリコーン界面活性剤によって調製された：実施例１で調製されたエチレンオキシド（ＥＯ）およびエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ペンダント基を持つシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する実施例２；ＥＯ／ＰＯペンダント基のみを持つシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する比較例３；プロピレンオキシド（ＰＯ）ペンダント基のみを持つシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する比較例４。ポリウレタン発泡体形成組成物は典型的な濃度のシリコーンの使用を含有する。実施例及び比較例は、エマルションの品質と持続性に対するシリコーン界面活性剤コポリマーの効果を測定するために用いられた。
【００４６】
【表２】
【００４７】
実施例１で調製された界面活性剤ならびに比較例３および４において用いられる界面活性剤の乳化効果を評価するために、ＭＤＩを除く表１に列挙される成分が容器に配置され、１５００ｒｐｍで混合された。均一性の出現で判断される均一な乳化を達成するのに必要な時間は、記録されそして図１に示される。時間は１４から１６秒で変化し、そして繰り返される試験の間で、ならびに実施例２ならびに比較例３および４の間で、大きく違わなかった。エマルションはその後、透明な瓶へと配置され、分離が観察された。分離は、成分の任意の相分離が最初に観察される時間として定義され、それは記録され、そして図２に示される。図２のデータによって示されるように、実施例２の乳化の持続は、比較例３および４のものに比べてかなり長い。
【００４８】
比較例２において用いられるシリコーンコポリマー界面活性剤および実施例１において調製されるシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する表１のポリウレタン発泡体形成配合物より調製されるポリウレタン発泡体の物理特性の評価は、同じ使用濃度で実施例の界面活性剤を用いることによって３８．１センチメートル×３８．１センチメートル×１０．１６センチメートル（１５’’ｘ１５’’ｘ４’’）の鋳型中に発泡体サンプルを調製することによってなされた。結果は表２に示される。
【００４９】
【表３】
【００５０】
表２に示されるデータは、ＥＯおよびＥＯ／ＰＯペンダント基の両方を含有するシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する実施例２が、発泡体の物理的特性に影響を与えることなく、ポリウレタン発泡体形成組成物（すなわちエマルション）の改善された持続性を持つことを示す。これは、それが改善された加工性および延長されたマスターバッチの貯蔵期間を可能にする点において、ポリウレタン発泡体の製造者に対して非常に価値のあることである。
【００５１】
本発明は好ましい実施態様を参照して記載されたが、本発明の範囲から離れることなしにさまざまな変更がなされ、それらの要素が等価物によって置換されることは当業者によって理解されよう。それゆえ、本発明のプロセスを実施するための最良と考えられる実施形態として開示される特定の実施態様に本発明を限定することではなく、添付の請求項の範囲に入るすべての実施態様を本発明が含むことが意図されている。すべてのここに参照される引用は、参照によりここに明確に組み入れられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規のシリコーンコポリマー界面活性剤、該界面活性剤の作製方法およびポリウレタン発泡体の調製のためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在ある従来のポリウレタン技術のシリコーン界面活性剤は、気泡形成のための核生成、化学成分の相溶化およびポリウレタン発泡体生成における気泡の安定化を助けそして調節する。
【０００３】
ポリウレタン発泡体形成組成物において相溶化されるべきである数多くある化学成分の一つは、発泡剤である。典型的な発泡剤は、例えば、水、フッ化炭素、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、炭化水素、ギ酸メチルおよび／もしくはそれらのさまざまな組み合わせを含み、発泡プロセスにおける膨張をもたらすのに用いられる。それらの発泡剤は、ポリウレタン発泡体の形成において用いられる他の成分との、さまざまな度合いの可溶性および相溶性を有する。貧弱な相溶性を持つ成分を用いるときに良好な乳化を発生させそして維持することは、満足できるポリウレタン発泡体の品質のものを加工し、そしてそれを達成するのにきわめて重要である。
【０００４】
従来、シリコーン界面活性剤は、ポリウレタン発泡体を乳化し、核生成し、そして安定化させるのに用いられた。これは文献的に周知されている。さまざまな用途に用いられる、現在における従来的なシリコーン界面活性剤はたとえば、シロキサンコポリマー骨格と反応するすべてのエチレンオキシドポリエーテルペンダントもしくはすべてのエチレンオキシド／プロピレンオキシドペンダントのいずれかを含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、新規のシリコーン界面活性剤を提供し、そしてポリウレタン発泡体形成組成物の不相溶性の問題に取り組んで発泡体形成組成物のエマルションの乳化および持続性における改善という効果を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
からなるシリコーンコポリマー界面活性剤を提供し、ここで
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である。
【０００７】
本発明は、
ａ）少なくとも一つのポリオール；
ｂ）少なくとも一つのポリイソシアナート；
ｃ）少なくとも一つのポリウレタン触媒；
ｄ）少なくとも一つの発泡剤；
ｅ）式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有し、ここで：
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
乳化する量の少なくとも一つのシリコーンコポリマー；
ｆ）任意選択で、他のポリマーおよび／もしくはコポリマー、鎖延長剤、架橋剤、非水性発泡剤、充填剤、強化剤、顔料、染料（ｔｉｎｔ）、染料（ｄｙｅ）、着色剤、難燃剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、殺生物剤および、抗生物剤（ｂｉｏｓｔａｔ）からなる群より選択される、少なくとも一つの追加の成分、
からなるポリウレタン発泡体形成組成物を提供する。
【０００８】
少なくとも一つのポリオールを、少なくとも一つのポリイソシアナートおよび乳化する量の少なくとも一つの一般式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有するシリコーンコポリマー界面活性剤であって、
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
界面活性剤とを、発泡剤の存在下で、ポリウレタン発泡体を形成するのに充分な条件で反応させるステップを含有するポリウレタン発泡体を製造するプロセスもまた提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤の乳化性能は、ポリウレタン発泡体形成組成物へと向上した気泡安定性、成分乳化および延長した処理時間をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、比較例３および４ならびに実施例２による均一なエマルションを達成するまでの時間のグラフ表現である。
【図２】図２は、比較例３および４ならびに実施例２による相分離までの時間のグラフ表現である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量、反応条件、時間、物質の定量化された性質などを表す、明細書および請求項に述べられるすべての数字は、すべての場合において言葉「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
【００１２】
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことを意図されているともまた理解されるべきである。
【００１３】
構造的、構成的ならびに／または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに／または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むと理解されるべきである。
【００１４】
本発明の一実施態様によると、本発明は、ポリウレタン発泡体形成組成物の延長した処理時間をもたらす向上した乳化性能を有するシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤を提供する。他の実施態様によると、本発明は、ポリウレタン発泡体形成組成物における向上した乳化性能を有するシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤の作製方法を提供する。本発明のさらに他の実施態様において、乳化する量のシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤を含有するポリウレタン発泡体形成組成物が提供される。
【００１５】
本発明のシリコーンポリエーテルコポリマー界面活性剤は、ケイ素原子へとケイ素−炭素結合を介して結合し、そしてエチレンオキシドモノマーから誘導される少なくとも一つの繰り返し単位を含有するペンダントヒドロキシル末端ポリエーテル基の少なくとも一つと、ケイ素原子へとケイ素−炭素結合を介して結合し、そしてプロピレンオキシドから誘導される少なくとも一つの繰り返し単位を含有するペンダントヒドロキシル末端ポリエーテル基の少なくとも一つとからなる、同一のシロキサン骨格へと接続するペンダント基の混合物を有する。新規の界面活性剤は、ポリウレタン発泡体を製造するのに用いられる物質を乳化するのに有用である。
【００１６】
向上した乳化は、ウレタン発泡体、特に硬質ポリウレタン発泡体の加工にとって望ましい効果である。向上した乳化は延長した処理時間と向上した最終発泡体産物とをもたらす。さらに、向上した乳化は、発泡剤によるポリウレタン発泡体全体にわたる均一な分布をもたらし、結果としてきめ細かい規則的な気泡構造となる。
【００１７】
本発明の一実施態様によると、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤の構造は：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
であり、
ここで、
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である。
【００１８】
一実施態様において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価のアルキル、アリール、アルケニルもしくはアラルキル基からなる群より選択される。非限定的な代表例は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルブチル、アリル、フェニル、ベンジルなどを含む。
【００１９】
他の実施態様において、Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は独立して、１から１２個の炭素原子を含有する二価のアルキレン、アリーレンおよびアラルキレン基である。非限定的な代表例は、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、フェニレン、キシリレンなどを含む。
【００２０】
Ｍ＊（ここでａは１である）およびＤ＊＊のポリマー鎖は、オキシエチレンおよびオキシプロピレン繰り返し単位のランダムな分布、オキシエチレン繰り返し単位のブロックおよびオキシプロピレン繰り返し単位の繰り返し単位のブロック、またはそれらの組み合わせの構成し得る。
【００２１】
具体的な実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は、１から１２個の、好ましくは２から６個の、より好ましくは３から４個の、そしてもっとも好ましくは３個の炭素原子を含有する二価のアルキレンであり；ａは０から１、そして好ましくは０であり；ｏは１から２００、好ましくは３から５０、より好ましくは５から２５、そしてもっとも好ましくは１０から１５であり；ｐは１から２００、好ましくは３から１００、より好ましくは５から５０、そしてもっとも好ましくは１５から３５であり；ｑは１から２００、好ましくは３から１００、より好ましくは５から５０、そしてもっとも好ましくは１５から３５であり；ｘは１から１００、好ましくは１０から８５、より好ましくは２５から７５、そしてもっとも好ましくは５０から７０であり；ｙは１から５０、好ましくは１から２５、より好ましくは１から１０、そしてもっとも好ましくは２から４であり；そしてｚは１から５０、好ましくは１から２５、より好ましくは１から１０、そしてもっとも好ましくは２から４である。
【００２２】
他の具体的な実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は、３から４個の炭素原子を含有する二価のアルキレンであり；ａは０であり；ｏは１０から１５であり；ｐは１５から３５であり；ｑは１５から３５であり；ｘは２５から７５であり；ｙは１から１０であり；そしてｚは１から１０である。
【００２３】
さらに他の実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々はプロピレンであり；ａは０であり；ｏは１０から１５であり；ｐは１５から３５であり；ｑは１５から３５であり；ｘは５０から７５であり；ｙは１から１０であり；そしてｚは１から１０である。
【００２４】
さらに他の実施態様において、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して水素であり、そしてｙ／ｚのモル比は１／１０から１０／１、より好ましくは１／５から５／１であり；そしてもっとも好ましくは１／２から２／１である。
【００２５】
従って、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤は、ポリエーテルの段階的な添加を含む、数種類の合成アプローチによって調製できる。さらに、ポリオキシアルキレンコポリマー成分は、当分野に周知であり、および／もしくは任意の従来的なプロセスによって作製出来る。例えば、ターポリマーの調製における簡便な開始物質であるヒドロキシ末端ポリオキシアルキレンポリエーテルは、好適なアルコールを、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド（１，２−プロピレンオキシド）と反応させてコポリマーを産生するかまたはエチレンオキシド単独と反応させてポリオキシエチレンエーテルを産生することによって調製できる。好適なアルコールは例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、三級ブタノールなど；および例えばアリルアルコール、メタリルアルコールなどのヒドロキシアルケニル化合物である。一般的に、アルコールの開始物質は好ましくは、触媒する量の、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、他のアルカリ金属水酸化物またはナトリウムもしくは他のアルカリ金属のような好適な触媒とともにオートクレーブもしくは他の高圧の容器へと配置される。調製の更なる詳細は、例えば米国特許第３，９８０，６８８号に説明される。この全ての内容は参照によって個々に組み入れられる。
【００２６】
上述のアルコール−オキシド反応は、モノヒドロキシ末端ブロック化ポリオキシアルキレンポリエーテルを産生し、ここで他の末端ブロック化基は、アルコキシ、アリールオキシもしくはアルケニルオキシラジカルである。これらのポリエーテルは、前記モノヒドロキシ末端ブロック化ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）コポリマーおよび／もしくはポリ（オキシエチレン）コポリマーのヒドロキシ末端基を従来の方法によってキャッピングすることによってモノアルケニルオキシ末端ポリオキシアルキレンポリエーテルへと転換できる。
【００２７】
本発明の新規のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックターポリマーを産生する方法は、例えば参照によりそのすべての内容をここに組み入れる、米国特許第２，８３４，７４８号、米国特許第２，９２０，１１５０号および米国特許第３，８０１，６１６号に記載されるようなポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーを産生する任意の従来の公知の方法と同じ方法によって実行できる。そのような従来の方法は上述される。それらの組成物の産生は、例えば、ポリオキシアルキレンポリエーテルを、ケイ素結合水素を含有するポリシロキサンと、高温、例えば約６０℃から約１４０℃において、白金触媒（例えば塩化白金酸）などのような触媒の存在下で、任意選択でポリオキシアルキレンポリエーテルおよびポリシロキサン反応物のための溶媒中で反応させるような共通の化学反応を含む。有用な汎用の量の成分および反応条件が用いられ得、当業者の常識の範囲である。例えば、おおよそ化学量論的な量の少し多いポリアルキレンポリエーテルおよび官能性ポリシロキサン反応物が好ましく、当然必要なだけの触媒の量は、触媒する量である。反応の温度は当然、含まれる反応および所望のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックターポリマーに大部分依存する。
【００２８】
参照によりその内容をここに組み入れる米国特許４，８１４，４０９号に開示されるように、当然の事ながら、本発明のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーは、例えばＳｉＨ基（それらのポリオキシアルキレン反応物との不完全な反応による）および／もしくはＳｉ−アルコキシもしくはＳｉ−ＯＨ基（シロキサン反応物を産生するのに用いられるシランの不完全な加水分解及び縮合による）のような他のシロキシ単位を少量含み得る。
【００２９】
一実施態様によると、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤は、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルおよびポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基を有しているポリ（オキシエチレン）ポリエーテルの少なくとも一つと、二つの末端ＳｉＨ基を持ちかつその骨格にＳｉＨ基を持たないヒドロシロキサンとの、ヒドロシリル化反応条件における反応によって得られ、オレフィン基のＳｉＨ基に対する比率は１．０から１．３の、そして好ましくは１．０から１．１の範囲であり、任意選択で、生じる末端エチレン性不飽和ポリエーテルの末端ヒドロキシル基をエンドキャップしている。
【００３０】
他の具体的な実施態様によると、本発明のシリコーンコポリマー界面活性剤は、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルならびにポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基および単一のヒドロキシル基を持つポリ（オキシエチレン）ポリエーテルの少なくとも一つと、少なくとも二つのペンダントＳｉＨ基を有するヒドロシロキサンとの、ヒドロシリル化反応条件における反応によって得られ、オレフィン基のＳｉＨ基に対する比率は１．０から１．３の、そして好ましくは１．０から１．１の範囲であり、生じる末端エチレン性不飽和ポリエーテルの末端ヒドロキシル基をエンドキャップしている。
【００３１】
本発明の実施態様によると、ポリウレタン発泡体形成組成物は：
ａ）少なくとも一つのポリオール；
ｂ）少なくとも一つのポリイソシアナート；
ｃ）少なくとも一つのポリウレタン触媒；
ｄ）少なくとも一つの発泡剤；
ｅ）式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
の、乳化する量の少なくとも一つのシリコーンコポリマーを含有して提供され、
ここで、
Ｍ＊は［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊は［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊は［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々は独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７は、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々は１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々は独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である。
【００３２】
本発明の一実施態様によると、ポリウレタン発泡体形成組成物は任意選択で、他のポリマーおよび／もしくはコポリマー、鎖延長剤、架橋剤、非水性発泡剤、充填剤、強化剤、顔料、染料（ｔｉｎｔ）、染料（ｄｙｅ）、着色剤、難燃剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、殺生物剤および、抗生物剤からなる群より選択される少なくとも一つの追加の成分である成分（ｆ）を含有する。
【００３３】
分子当たり２から８個のヒドロキシル基と、１００から２０００の重量平均分子量と、好ましくは４００から１２００の重量平均分子量とを持つものが、本発明のポリウレタン発泡剤を調製するのに好適なポリオール（ａ）に含まれる。好適なポリオールに含まれるのは、ポリエーテルジオール及びトリオール、ポリエステルジオール及びトリオールならびにポリブタジエンジオールのようなヒドロキシル末端ポリオレフィンポリオールである。他の有用なポリオールは、例えば、ポリエーテルポリオール上にグラフトしたＳＡＮ（スチレン／アクロニトリル）もしくはＡＮ（アクリロニトリル）のようなポリオール主鎖上にグラフトするポリマー物質のコポリマーを含み、一般に、コポリマーポリオール、カストール油、化学修飾大豆油もしくは他の化学修飾脂肪酸油のような天然材料から誘導されるポリオール、ならびにカストール油および大豆のような天然材料のアルコキシル化から生じるポリオールを指す。
【００３４】
好ましいポリオール（ａ）はポリエーテルジオールおよびトリオール、とりわけアルキレンオキシド、フェニル置換アルキレンオキシド、フェニル置換アルキレンオキシドおよび／もしくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン、環状エーテルの開環などの一つもしくはそれ以上から誘導され、有利にも１００から２０００の重量平均分子量、そして好ましくは４００から１２００の重量平均分子量を持つものである。そのようなポリエーテルジオールの例は、例えば、Ｐｌｕｒａｃｏｌ Ｐ４１０Ｒ（ＰｌｕｒａｃｏｌはＢＡＳＦの登録商標である）を含む。
【００３５】
好適なポリイソシアナトシラン（ｂ）は例えば、４，４’および２，４’イソマーを含む、メチレンジフェニレンジイソシアナート（ＭＤＩ）ならびにＭＤＩのポリマーフォームであってしばしばポリマーＭＤＩと呼ばれるものを含む。ＭＤＩとポリオールとの反応より作製されるＭＤＩのイソシアナートプレポリマー；ウレトニミン修飾ＭＤＩのようなそれの修飾したバージョン；ＭＤＩの誘導体の任意の割合の組み合わせは上述される。２，４および２，６イソマーならびにＴＤＩとポリオールとの反応より作製されるＴＤＩのイソシアナートプレポリマー、または他の芳香族もしくは脂肪族イソシアナートならびにウレトニミン修飾を含む修飾をなされたバージョン、それらのイソシアナートのプレポリマーを含む好適なトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）がこの発明において用い得る。
【００３６】
触媒（ｃ）は、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウムおよびオクチル酸ナトリウムのようなアルカリ金属カルボン酸塩、水銀もしくは鉛のもののような重金属系触媒、例えばＮｉａｘ Ｃ−５のようなＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンのような三級アミンウレタン触媒および四級カルボン酸アンモニウムのような四級アンモニウム塩触媒を含む。他の有用なウレタン触媒は、ニッケルアセトアセトナート、鉄アセトアセトナート、スズ系触媒、ビスマス系触媒および亜鉛系触媒のような発泡体形成金属触媒を含む。
【００３７】
一つもしくはそれ以上の発泡剤（ｄ）は、物理的なタイプおよび／もしくは化学的なタイプのいずれも反応混合物に含めることができる。典型的な物理的発泡剤は、例えば、フッ化炭素、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、炭化水素、ギ酸メチルおよび／もしくはそれらのさまざまな組み合わせを含み、発泡プロセスにおける膨張をもたらすのに用いられる。典型的な化学的発泡剤は水であり、発泡体中でイソシアナートと反応し、二酸化炭素ガスを発生する反応混合物を形成する。これらの発泡剤は、ポリウレタン発泡体の形成において用いられる他の成分との、さまざまな度合いの可溶性および相溶性を有する。貧弱な相溶性を持つ成分を用いるときに良好な乳化を発生させそして維持することは、満足できるポリウレタン発泡体の品質のものを加工し、そしてそれを達成するのにきわめて重要である。
【００３８】
本発明のシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマー界面活性剤は、少なくとも一つのエチレンオキシドペンダントおよび少なくも一つのエチレンオキシド／プロピレンオキシドペンダント基からなり、そしてヒドロキシ官能性（例えばキャップされていない）を有するものはポリウレタン発泡体系に組み入れられる。従って、例えばメトキシもしくはアセトキシ基によって「キャップされた」シロキサンコポリマー界面活性剤は、ポリウレタン系では反応しない。
【００３９】
一実施態様によると、界面活性剤の全量は、全ポリウレタン配合物の０．１重量パーセントと２．０重量パーセントの間である。他の実施態様によると、界面活性剤の全量は、全ポリウレタン配合物の０．５重量パーセントと１．５重量パーセントの間である。さらに他の実施態様によると、界面活性剤の全量は、全ポリウレタン配合物の０．７５重量パーセントと１．２５重量パーセントの間である。本発明のポリウレタンポリマー系は、ポリオール成分、イソシアナート成分、発泡剤、ポリウレタン触媒および他の典型的なポリウレタン発泡体添加物もまた含有する。
【００４０】
ここでのポリウレタン発泡体形成反応媒体中に用いられるポリオール（ａ）、ポリイソシアナート（ｂ）、触媒（ｃ）、発泡剤（ｄ）およびシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）の量は、例えば以下の表に示すように、きわめて広い範囲にわたって変化し得る。
【００４１】
【表１】
【００４２】
任意選択の成分（ｆ）は当分野に公知の任意のものを含み、分子辺り２から８個のヒドロキシル基および６２から５００の分子量を持つ他のポリヒドロキシル末端物質を含み、それらは架橋剤もしくは鎖延長剤として作用する。２個のヒドロキシル基を持つ鎖延長剤の例は、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、２，３−ブタンジオールおよびネオペンチルグリコールを含む。３から８個のヒドロキシル基を有する架橋剤はグリセリン、ペンタエリスリトール、マンニトールなどを含む。
【００４３】
他の任意選択の成分（ｆ）は当分野に公知であり、充填剤、例えば無機充填剤もしくは充填剤の組み合わせを含む。充填剤は、密度修正、機械的特性もしくは音吸収のような物理的特性改質、難燃性もしくは他の利点ためのものを含み、改善された経済性を含むものを含み、例えば、製造される発泡体の費用を減らす炭酸カルシウムもしくは他の充填剤、アルミニウム三水和物もしくは他の難燃性充填剤、音吸収に用いられる硫化バリウムもしくは他の高密度充填剤、発泡体密度をさらに減らすガラスもしくはポリマーのような物質のミクロスフェアである。発泡体の剛性もしくは曲げ弾性率のような機械的特性を改質するために用いられる高いアスペクト比の充填剤は、粉砕ガラス繊維もしくはグラファイト繊維のような人工繊維；珪灰石のような天然鉱物繊維；羊毛のような天然動物もしくは綿のような植物繊維；粉砕ガラスのような人工プレート状繊維；雲母のような天然鉱物プレート状充填剤；添加する可能性のある顔料、染料もしくは染料の任意のものを含む。さらに、本発明は、有機難燃剤；オゾン劣化防止剤、抗酸化剤；熱もしくは熱−酸素分解阻害剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤もしくは、発泡体形成に添加されるとき、生じる発泡体の熱、光および／もしくは化学的な分解を避けるかもしくは阻害する任意の他の添加剤の使用を意図する。ここでの使用をまた意図するものは、任意の公知で従来的な抗生物剤、殺生物剤およびガス退色阻害剤である。
【実施例】
【００４４】
実施例１
シリコーン界面活性剤の調製
機械的スターラーおよび乾燥窒素導線を備える丸底フラスコへとアリル末端ポリエチレングリコール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌからの５８．５グラム、０．１１７モルのＡＰＥＧ５５０）、アリル末端ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコール（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌからの１１７．８グラム、０．０３０モルの４０ＨＡ２７００）およびトリブチルアミン（０．００５グラム、０．０００５モル）を充填した。混合物は攪拌された。Ｓｉ−Ｈ流体、（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］６５［ＣＨ３ＳｉＨＯ］７Ｓｉ（ＣＨ３）３（７３．７グラム、０．０１４モル）が添加され、混合物は攪拌しながら８５℃へと加熱された。触媒クロロ白金酸（イソプロパノール中３％クロロ白金酸、０．３６ｍｌ）が添加され、混合物は最高１０３℃まで加熱され、そして３５分間加熱された。混合物は室温まで冷まされ２５０グラムのシリコーン界面活性剤を得た。
【００４５】
実施例２ならびに比較例３および４
ポリウレタン発泡体形成組成物は、表１に示される配合によって調製された。ポルウレタン発泡体形成組成物は以下のシリコーン界面活性剤によって調製された：実施例１で調製されたエチレンオキシド（ＥＯ）およびエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ペンダント基を持つシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する実施例２；ＥＯ／ＰＯペンダント基のみを持つシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する比較例３；プロピレンオキシド（ＰＯ）ペンダント基のみを持つシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する比較例４。ポリウレタン発泡体形成組成物は典型的な濃度のシリコーンの使用を含有する。実施例及び比較例は、エマルションの品質と持続性に対するシリコーン界面活性剤コポリマーの効果を測定するために用いられた。
【００４６】
【表２】
【００４７】
実施例１で調製された界面活性剤ならびに比較例３および４において用いられる界面活性剤の乳化効果を評価するために、ＭＤＩを除く表１に列挙される成分が容器に配置され、１５００ｒｐｍで混合された。均一性の出現で判断される均一な乳化を達成するのに必要な時間は、記録されそして図１に示される。時間は１４から１６秒で変化し、そして繰り返される試験の間で、ならびに実施例２ならびに比較例３および４の間で、大きく違わなかった。エマルションはその後、透明な瓶へと配置され、分離が観察された。分離は、成分の任意の相分離が最初に観察される時間として定義され、それは記録され、そして図２に示される。図２のデータによって示されるように、実施例２の乳化の持続は、比較例３および４のものに比べてかなり長い。
【００４８】
比較例２において用いられるシリコーンコポリマー界面活性剤および実施例１において調製されるシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する表１のポリウレタン発泡体形成配合物より調製されるポリウレタン発泡体の物理特性の評価は、同じ使用濃度で実施例の界面活性剤を用いることによって３８．１センチメートル×３８．１センチメートル×１０．１６センチメートル（１５’’ｘ１５’’ｘ４’’）の鋳型中に発泡体サンプルを調製することによってなされた。結果は表２に示される。
【００４９】
【表３】
【００５０】
表２に示されるデータは、ＥＯおよびＥＯ／ＰＯペンダント基の両方を含有するシリコーンコポリマー界面活性剤を含有する実施例２が、発泡体の物理的特性に影響を与えることなく、ポリウレタン発泡体形成組成物（すなわちエマルション）の改善された持続性を持つことを示す。これは、それが改善された加工性および延長されたマスターバッチの貯蔵期間を可能にする点において、ポリウレタン発泡体の製造者に対して非常に価値のあることである。
【００５１】
本発明は好ましい実施態様を参照して記載されたが、本発明の範囲から離れることなしにさまざまな変更がなされ、それらの要素が等価物によって置換されることは当業者によって理解されよう。それゆえ、本発明のプロセスを実施するための最良と考えられる実施形態として開示される特定の実施態様に本発明を限定することではなく、添付の請求項の範囲に入るすべての実施態様を本発明が含むことが意図されている。すべてのここに参照される引用は、参照によりここに明確に組み入れられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンコポリマー界面活性剤であって、式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
からなり、ここで
Ｍ＊が［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄが（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊が［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊が［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７が、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々が独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
シリコーンコポリマー界面活性剤。
【請求項２】
Ｒ３およびＲ５の各々が独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が、２から６個の炭素原子を含有する二価のアルキレンであり；ａが０であり；ｏが５から２５であり；ｐが５から５０であり；ｑが５から５０であり；ｘが好ましくは１０から８５であり；ｙが１から１０であり；そしてｚが１から１０である、請求項１に記載されるシリコーンコポリマー界面活性剤。
【請求項３】
前記シリコーンコポリマー界面活性剤が、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルならびにポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基および単一のヒドロキシル基を持つ少なくとも一つのポリ（オキシエチレン）ポリエーテルを、少なくとも２つのペンダントＳｉＨ基を持つヒドロシロキサンと、ヒドロシリル化反応条件において、オレフィン基対ＳｉＨ基の比率が１．０から１．３の範囲で反応させることによって得られる、請求項１に記載されるシリコーンコポリマー界面活性剤を提供するためのプロセス。
【請求項４】
ポリウレタン発泡体形成組成物であって：
ａ）少なくとも一つのポリオール；
ｂ）少なくとも一つのポリイソシアナート；
ｃ）少なくとも一つのポリウレタン触媒；
ｄ）少なくとも一つの発泡剤；
ｅ）式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有し、ここで：
Ｍ＊が［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄが（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊が［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊が［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７が、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々が独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
乳化する量の少なくとも一つのシリコーンコポリマー界面活性剤；
ｆ）任意選択で、他のポリマーおよび／もしくはコポリマー、鎖延長剤、架橋剤、非水性発泡剤、充填剤、強化剤、顔料、染料（ｔｉｎｔ）、染料（ｄｙｅ）、着色剤、難燃剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、殺生物剤および、抗生物剤（ｂｉｏｓｔａｔ）からなる群より選択される、少なくとも一つの追加の成分；
からなるポリウレタン発泡体形成組成物。
【請求項５】
前記ポリオール（ａ）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ヒドロキシル末端ポリオレフィンポリオール、グラフトポリオールおよび天然材料より誘導されるポリオールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記グラフトしたポリオール成分（ａ）が、スチレン／アクロニトリル（ＳＡＮ）グラフ後ポリエーテルポリオール、アクロニトリル（ＡＮ）グラフトポリエーテルポリオールおよびグラフトポリエステルポリオールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリオール成分（ａ）が、天然材料より誘導される、ポリエーテル末端ポリブタジエンおよびポリエーテル末端ポリオールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリイソシアナート（ｂ）が、メタンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）、ポリマーＭＤＩ、修飾ＭＤＩ、ＭＤＩのプレポリマー、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ＴＤＩのプレポリマーおよび修飾ＴＤＩからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
ポリイソシアナート（ｂ）が、４，４’メタンジフェニルジイソシアナート、２，４’メタンジフェニルジイソシアナート、２，２’メタンジフェニルジイソシアナート、２，４’−トルエンジイソシアナートおよび２，６−トルエンジイソシアナートからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記触媒が、有機金属触媒、アルカリ金属カルボン酸塩触媒、重金属系触媒および三級アミンウレタン触媒からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の組成物。
【請求項１１】
前記触媒が、ニッケルアセトアセトナート、鉄アセトアセトナート、スズ系触媒、ビスマス系触媒、亜鉛系触媒、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、オクチル酸ナトリウム、水銀、鉛、トリエチレンジアミンおよび四級カルボン酸アンモニウムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、１０から８５重量パーセントのポリオール（ａ）、２０から８０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．１から５．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．１から１５．０重量パーセントの発泡剤（ｄ）および０．１から２．０重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３０から７５重量パーセントのポリオール（ａ）、３０から７５重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．５から４．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１３．０重量パーセントの発泡剤（ｄ）および０．５から１．５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３５から６５重量パーセントのポリオール（ａ）、３５から７０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．８から３．５重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１２．０重量パーセントの発泡剤（ｄ）および０．７５から１．２５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項４に記載の組成物より調製されるポリウレタン発泡体。
【請求項１６】
ポリウレタン発泡体を製造するプロセスであって、少なくとも一つのポリオールを、少なくとも一つのポリイソシアナートおよび乳化する量の少なくとも一つの一般式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有するシリコーンコポリマー界面活性剤であって、
ここで
Ｍ＊が［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄが（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊が［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊が［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７が、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々が独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、界面活性剤とを、発泡剤の存在下で、ポリウレタン発泡体を形成するのに充分な条件で反応させるステップを含有するポリウレタン発泡体を製造するプロセス。
【請求項１７】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、１０から８５重量パーセントのポリオール（ａ）、２０から８０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．１から５．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．１から１５．０重量パーセントの発泡剤／水（ｄ）および０．１から２．０重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３０から７５重量パーセントのポリオール（ａ）、３０から７５重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．５から４．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１３．０重量パーセントの発泡剤／水（ｄ）および０．５から１．５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３５から６５重量パーセントのポリオール（ａ）、３５から７０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．８から３．５重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１２．０重量パーセントの発泡剤／水（ｄ）および０．７５から１．２５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記シリコーンコポリマー界面活性剤が、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルおよびポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基を有しているポリ（オキシエチレン）ポリエーテルの少なくとも一つと、二つの末端ＳｉＨ基を持ちかつその骨格にＳｉＨ基を持たないヒドロシロキサンとの、ヒドロシリル化反応条件における反応によって得られ、オレフィン基のＳｉＨ基に対する比率が１．０から１．１の範囲であり、任意選択で、生じる末端エチレン性不飽和ポリエーテルの末端ヒドロキシル基をエンドキャップしている、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項２１】
請求項１６に記載のプロセスより調製されるポリウレタン発泡体。
【請求項２２】
請求項１に記載のシリコーンコポリマー界面活性剤により調製されるポリウレタン発泡体。
【請求項１】
シリコーンコポリマー界面活性剤であって、式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
からなり、ここで
Ｍ＊が［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄが（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊が［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊が［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７が、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々が独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
シリコーンコポリマー界面活性剤。
【請求項２】
Ｒ３およびＲ５の各々が独立して水素であり；Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が、２から６個の炭素原子を含有する二価のアルキレンであり；ａが０であり；ｏが５から２５であり；ｐが５から５０であり；ｑが５から５０であり；ｘが好ましくは１０から８５であり；ｙが１から１０であり；そしてｚが１から１０である、請求項１に記載されるシリコーンコポリマー界面活性剤。
【請求項３】
前記シリコーンコポリマー界面活性剤が、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルならびにポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基および単一のヒドロキシル基を持つ少なくとも一つのポリ（オキシエチレン）ポリエーテルを、少なくとも２つのペンダントＳｉＨ基を持つヒドロシロキサンと、ヒドロシリル化反応条件において、オレフィン基対ＳｉＨ基の比率が１．０から１．３の範囲で反応させることによって得られる、請求項１に記載されるシリコーンコポリマー界面活性剤を提供するためのプロセス。
【請求項４】
ポリウレタン発泡体形成組成物であって：
ａ）少なくとも一つのポリオール；
ｂ）少なくとも一つのポリイソシアナート；
ｃ）少なくとも一つのポリウレタン触媒；
ｄ）少なくとも一つの発泡剤；
ｅ）式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有し、ここで：
Ｍ＊が［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄが（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊が［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊が［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７が、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々が独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、
乳化する量の少なくとも一つのシリコーンコポリマー界面活性剤；
ｆ）任意選択で、他のポリマーおよび／もしくはコポリマー、鎖延長剤、架橋剤、非水性発泡剤、充填剤、強化剤、顔料、染料（ｔｉｎｔ）、染料（ｄｙｅ）、着色剤、難燃剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、殺生物剤および、抗生物剤（ｂｉｏｓｔａｔ）からなる群より選択される、少なくとも一つの追加の成分；
からなるポリウレタン発泡体形成組成物。
【請求項５】
前記ポリオール（ａ）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ヒドロキシル末端ポリオレフィンポリオール、グラフトポリオールおよび天然材料より誘導されるポリオールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記グラフトしたポリオール成分（ａ）が、スチレン／アクロニトリル（ＳＡＮ）グラフ後ポリエーテルポリオール、アクロニトリル（ＡＮ）グラフトポリエーテルポリオールおよびグラフトポリエステルポリオールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリオール成分（ａ）が、天然材料より誘導される、ポリエーテル末端ポリブタジエンおよびポリエーテル末端ポリオールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリイソシアナート（ｂ）が、メタンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）、ポリマーＭＤＩ、修飾ＭＤＩ、ＭＤＩのプレポリマー、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ＴＤＩのプレポリマーおよび修飾ＴＤＩからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
ポリイソシアナート（ｂ）が、４，４’メタンジフェニルジイソシアナート、２，４’メタンジフェニルジイソシアナート、２，２’メタンジフェニルジイソシアナート、２，４’−トルエンジイソシアナートおよび２，６−トルエンジイソシアナートからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記触媒が、有機金属触媒、アルカリ金属カルボン酸塩触媒、重金属系触媒および三級アミンウレタン触媒からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項４に記載の組成物。
【請求項１１】
前記触媒が、ニッケルアセトアセトナート、鉄アセトアセトナート、スズ系触媒、ビスマス系触媒、亜鉛系触媒、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、オクチル酸ナトリウム、水銀、鉛、トリエチレンジアミンおよび四級カルボン酸アンモニウムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、１０から８５重量パーセントのポリオール（ａ）、２０から８０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．１から５．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．１から１５．０重量パーセントの発泡剤（ｄ）および０．１から２．０重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３０から７５重量パーセントのポリオール（ａ）、３０から７５重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．５から４．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１３．０重量パーセントの発泡剤（ｄ）および０．５から１．５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３５から６５重量パーセントのポリオール（ａ）、３５から７０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．８から３．５重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１２．０重量パーセントの発泡剤（ｄ）および０．７５から１．２５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項４に記載の組成物より調製されるポリウレタン発泡体。
【請求項１６】
ポリウレタン発泡体を製造するプロセスであって、少なくとも一つのポリオールを、少なくとも一つのポリイソシアナートおよび乳化する量の少なくとも一つの一般式：
Ｍ＊ＤｘＤ＊ｙ＊Ｄ＊＊ｚＭ＊
を有するシリコーンコポリマー界面活性剤であって、
ここで
Ｍ＊が［Ｒ１Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２−］ａ［ＣＨ３−］３−ａＳｉＯ１／２であり、
Ｄが（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊が［Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＯＲ４−］［ＣＨ３］ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ＊＊が［Ｒ５Ｏ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＲ６−］［ＣＨ３−］ＳｉＯ２／２であり、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が独立して、水素、１から１２個の炭素原子の一価の炭化水素基、Ｒ７３Ｓｉ−およびＲ７（Ｃ＝Ｏ）−基（ここでＲ７が、１から１８個の炭素原子の一価の炭化水素である）からなる群より選択され；
Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が１から１２個の炭素原子を含有する二価の炭化水素であり；
ａ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚの各々が独立して、ａが０から１であり；ｍが０から２００であり；ｎが０から２００であり；ｏが１から２００であり；ｐが１から２００であり；ｑが１から２００であり；ｘが１から１００であり；ｙが１から５０であり、そしてｚが１から５０であり、ただし、少なくとも一つのＲ３および少なくとも一つのＲ５が水素であるという条件である、界面活性剤とを、発泡剤の存在下で、ポリウレタン発泡体を形成するのに充分な条件で反応させるステップを含有するポリウレタン発泡体を製造するプロセス。
【請求項１７】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、１０から８５重量パーセントのポリオール（ａ）、２０から８０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．１から５．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．１から１５．０重量パーセントの発泡剤／水（ｄ）および０．１から２．０重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３０から７５重量パーセントのポリオール（ａ）、３０から７５重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．５から４．０重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１３．０重量パーセントの発泡剤／水（ｄ）および０．５から１．５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記ポリウレタン発泡体形成組成物が、３５から６５重量パーセントのポリオール（ａ）、３５から７０重量パーセントのポリイソシアナート（ｂ）、０．８から３．５重量パーセントの触媒（ｃ）、０．５から１２．０重量パーセントの発泡剤／水（ｄ）および０．７５から１．２５重量パーセントのシリコーンコポリマー界面活性剤（ｅ）を含有する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記シリコーンコポリマー界面活性剤が、少なくとも一つのポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）ポリエーテルおよびポリエーテルのそれぞれが単一の末端オレフィン基を有しているポリ（オキシエチレン）ポリエーテルの少なくとも一つと、二つの末端ＳｉＨ基を持ちかつその骨格にＳｉＨ基を持たないヒドロシロキサンとの、ヒドロシリル化反応条件における反応によって得られ、オレフィン基のＳｉＨ基に対する比率が１．０から１．１の範囲であり、任意選択で、生じる末端エチレン性不飽和ポリエーテルの末端ヒドロキシル基をエンドキャップしている、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項２１】
請求項１６に記載のプロセスより調製されるポリウレタン発泡体。
【請求項２２】
請求項１に記載のシリコーンコポリマー界面活性剤により調製されるポリウレタン発泡体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１０−５３５９３１（Ｐ２０１０−５３５９３１Ａ）
【公表日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２０９８９（Ｐ２０１０−５２０９８９）
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００９４６１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０２３１１６
【国際公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【出願人】（５０８２２９３０１）モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００９４６１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０２３１１６
【国際公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【出願人】（５０８２２９３０１）モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Ｆターム（参考）】
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