ポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法
【課題】ポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法を提供する。
【解決手段】本発明は、ポリエステルの、特にポリエステル繊維の熱及び光安定性を改良する方法であって、該ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む方法を記載する。とりわけ、好ましい鎖延長剤は、二無水物、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェート又はそれらの混合物である。
【解決手段】本発明は、ポリエステルの、特にポリエステル繊維の熱及び光安定性を改良する方法であって、該ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む方法を記載する。とりわけ、好ましい鎖延長剤は、二無水物、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェート又はそれらの混合物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル、とりわけポリエステル繊維の熱及び光安定性を改良する方法であって、鎖延長剤を前記ポリエステルに添加することを含む方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、溶融加工の間の縮重合物の分子量を増加するための及び／又は縮重合物の改良のための方法であって、前記縮重合物にａ）少なくとも１種の多官能性無水物（ポリ無水物）；ｂ）官能基が成分ａ）の無水物基と反応し得る、少なくとも１種の多官能性化合物；及びｃ）少なくとも１種のホスホネートを含むブレンドを添加することからなる、方法を開示している。
特許文献２は、熱可塑性ポリマーを改良するのに有益であるマスターバッチ、分散されたポリオール枝分れ剤及び／又は特に例えば二無水物のような、鎖カップリング剤を含むマスターバッチを開示している。
ポリエステルを調製するためのこれら既知の方法は、ポリエステルがとりわけポリエステル繊維として使用されるポリエステルの熱及び光安定性に関して合致する必要がある高い要求すべてについて満足しているわけではない。結果として、改良された熱及び光安定性を有するポリエステルの調製のための改良された方法が必要とされ続けている。
【特許文献１】米国特許第６，４６９，０７８号明細書
【特許文献２】国際公開第２００４／１０１６６６号パンフレット
【発明の開示】
【０００３】
本発明はそれ故、ポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法であって、該ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む方法に関する。
興味あるのは、ポリエステル繊維であるポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法である。
【０００４】
ポリエステルは特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）又はコポリエステルである。とりわけ好ましくは、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートである。
ポリエステルは、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸及びジオール又はヒドロキシカルボン酸から構成されるホモポリエステル又はコポリエステルであり得る。
ポリエステルは、直接エステル化（ＰＴＡプロセス）により及びまたエステル交換反応（ＤＭＴプロセス）により調製され得る。既知の触媒系のいずれもが、調製に使用され得る。
【０００５】
好ましい二酸は、８ないし１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８ないし１２個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
好ましくはそのような二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸及びそれらの混合物である。
とりわけ好ましくは、テレフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
好ましいジオールは、式Ａ
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （Ａ）
（式中、Ｒは、２ないし１８個の炭素原子数の、脂肪族、脂環式又は芳香族部分を表す。）
で表される化合物である。
好ましくはそのようなジオールは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタン及びそれらの混合物である。
最も好ましくは、ジオールは、エチレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【０００６】
上記二酸の代わりに、又はその他に、種々のジエステルが使用され得る。例えば、それらの酸部分において前述の二酸に対応するジエステルが使用され得る。適するジエステルはそれ故、脂肪族及び芳香族種をまた含む。非常に適するジエステルは、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸又はナフタレンジカルボン酸の炭素原子数１ないし４のアルキルエステルである。
好ましくは、エステル化及びエステル交換プロセスは、触媒の存在下で行われる。
エステル化プロセスのための興味ある触媒は、例えばアンチモン又はゲルマニウム化合物、例えば酸化アンチモン（ＩＩＩ）（Ｓｂ2Ｏ3）又は二酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2）
である。興味あるのはまた、例えば独国特許出願公開第１９５１３０５６号明細書に開示されるようなチタン触媒であるか、又は例えば独国特許出願公開第１９５１８９４３号明細書に開示されるような、コバルト及びリンをベースとした化合物と組み合わせたチタンをベースとした触媒である。
エステル交換プロセスのための興味ある触媒は、例えばチタン化合物、例えばチタン（ＩＶ）ブトキシドである。
触媒は好ましくは、反応物の総量の０．００５ないし０．０３５質量％の量でポリエステルの製造に使用される。
【０００７】
ポリエステルは、エステル交換又はエステル化の生成物が１つの容器内で形成され、そしてその後重合のための第二の容器への移されるところの、慣用のバッチプロセスで製造され得る。撹拌機により使用された力が、ポリエステル溶融物が所定の固有粘度を達成し、そしてそれ故所定の分子量を達成したことを示す水準に到達するまで、第二の容器は撹拌されそして重合反応が続けられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の調製において、エステル化又はエステル交換反応は典型的に、０．３ないし０．８ｄｌ／ｇ、普通はおよそ０．６ないし０．７５ｄｌ／ｇの固有粘度（フェノール６０質量％及びテトラクロロエタン４０質量％の混合物中で３０℃にて、ＡＳＴＭ Ｄ−４６０３−８６により決定される）を有するポリエステルを製造するために例えば２００ないし３５０℃の高温にて行われる。
【０００８】
又は、これらの段階はまた、連続プロセスで行われ得る。例えば、国際公開第９７／４４３７６号パンフレットに開示される連続プロセスは、およそ２４０ないし２９０℃の温度にて、及びおよそ３０ないし６００ｋＰａの圧力において、およそ１ないし５時間、ジオールと二酸又はジエステルとを混合することにより行われて、低分子量オリゴマー及び水が得られる。一般的に、反応物の連続的供給は、二酸又はジエステルに対するジオールのモル比およそ１．０ないし１．６を使用して、行われる。そうして生成された水又はア
ルコールは、反応が進行する間に除かれる。
一般的に２つ以上の一連の容器内で行われる縮重合段階である、連続プロセスの第二段階において、オリゴマーは、重合触媒の存在下、およそ２４０ないし３０５℃の温度にておよそ１ないし４時間、撹拌されて、ポリエステル溶融物が形成される。
典型的に、縮重合反応は、およそ０ないし１０ｋＰａの範囲の圧力にて操作される、第一の容器内で開始する。縮重合で生成したジオールは、適合した真空を使用してポリエステル溶融物から除かれる。ポリエステル溶融物は典型的に、ジオールがポリエステル溶融物から放出されるように撹拌される。
ポリエステル溶融物が一連の容器内に供給されると、ポリエステル溶融物の分子量が増加し、及びそのため固有粘度が増加する。各々の容器の温度は一般的に上昇し、そして圧力は減少して各々次の容器内で重合がより進む。最終の容器は一般的に、およそ０ないし５．５ｋＰａの圧力で操作される。重合容器の各々は、フラッシュ容器と繋がっている。重合容器内の保持時間及び連続プロセスへの反応物の供給割合は、ある程度、目的とするポリエステルの分子量に基づく。
連続プロセスにおいて使用される重合触媒は一般的に、重合段階の開始に先立ちすでに、開始時に又は最中において、添加され得る。
使用される鎖延長剤もまた、重合段階の開始に先立ちすでに、開始時に又は最中において、添加され得る。
【０００９】
重合プロセスが完了したら、まだ溶融物の形態にある、生じたポリエステルは、一般的に、濾過され、そして特定のポリエステル製品に仕上げられるか又はプレフォーム又はコーティングの形態で射出成形されてボトルのような製品とされる前に、典型的に押出しされそしてペレット化される。そのような段階はまた、典型的に、“ポリエステル加工”として命名されるが、もちろん、最初の段階においてポリエステルを形成するのに使用される化学的な加工段階よりも、後の最終のポリエステルの加工に関する。
例えば、ポリエステル溶融物は、ポリエステルシート、フィラメント、ペレット、チップ又は類似の粒子へと押出しされ得る（所謂、第一の押出し段階）。好ましくは、ポリエステル溶融物は、縮重合段階を終えた後に間もなく又は直ちに押出しされ、その後、例えば水桶或いは冷却ユニット内で冷却される。ペレット又はチップの形成は、貯蔵、運搬及び操作目的のために特に便利である。
チップ又はペレットは、固層重合（ＳＳＰ）を受けて、例えば、０．７ないし１．２ｄｌ／ｇ、好ましくはおよそ０．８３ｄｌ／ｇの固有粘度まで上昇される。
繊維、ボトル、フィラメント、シート、成形品等の形態にある最終ポリエステル製品を製造するために、ペレット又はチップは再溶融され及び再押出しされるか、又は射出成形される。押出し及び射出成形条件は慣用である。例えば、ポリエステルは、２４０ないし３１５℃の範囲の温度にて押出しされ得る。
【００１０】
興味あるのは、ポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法であって、無水物、エポキシド、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、イソシアネート、アシルラクタム、マレイミド、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される鎖延長剤又はそれらの混合物を前記ポリエステルに添加することを含む方法である。
本発明の意味においては、鎖延長剤としての、無水物類の多官能性の、特に二官能性の化合物は、既知であり、及び例えば、式Ｂ
【化１】
［式中、Ｒは、式（Ｂａ）ないし（ＢＫ）
【化２】
（式中、
Ｑは、−ＣＨ2、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−又は＞Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０
のアルキル基）を表し、及びここで、式（Ｂａ）ないし（Ｂｅ）中の芳香族環は、未置換であるか又は１個又は幾つかの炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されている。）
で表される基を表す。］
で表される化合物である。
Ｒがアルカンテトライル基を表す場合、そのとき、テトラカルボン酸二無水物は例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物であり得る。
好ましいテトラカルボン酸二無水物は、芳香族環を含むものである。
特に好ましくは、ピロメリト酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物及びオキシジフタル酸二無水物である。
必要に応じて、異なった構造のテトラカルボン酸二無水物のブレンドを使用することが
また可能である。
【００１１】
個々の特に好ましいテトラカルボン酸二無水物は：ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）チオエーテル二無水物、ビスフェノールＡビスエーテル二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）スルホン二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ヒドロキノンビスエーテル二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、ビシクロ（２，２）オクテ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，４’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、エチレンジアミンテトラカルボン酸二無水物（ＤＤＴＡＨ）、又はこれら二無水物の組み合わせである。
【００１２】
エポキシドは例えば、２個のエポキシ基、例えば式Ｃ
【化３】
（式中、Ｒ205及びＲ207が水素原子を表す場合、Ｒ206は水素原子又はメチル基を表し、
及びｐ＝０であり；又はＲ205及びＲ207が一緒に−ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−を表す場合、Ｒ206は水素原子を表し及びｐ＝０又は１である。）
で表されるものを含み、これらの基は、炭素原子、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子に直接結合されている。
【００１３】
言及されるエポキシドの例は以下のとおりである。
１．分子中に２個のカルボキシル基を含む化合物と、エピクロロヒドリン又はグリセロールジクロロヒドリン又はβ−メチルエピクロロヒドリンとの反応により得られ得るジグリシジルエステル及びジ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は、塩基の存在下で有益に行われる。
分子中に２個のカルボキシル基を含む化合物は、脂肪族ジカルボン酸であり得る。これらジカルボン酸の例は、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸又は二量化されたか又は三量化されたリノール酸である。
しかしながら、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸のような、脂環式ジカルボン酸を使用することがまた可能である。
フタル酸又はイソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸がまた使用され得る。
【００１４】
２．２個のフリーのアルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を含有する化合物と、適切に置換されたエピクロロヒドリンとをアルカリ条件下で又はそ
の後のアルカリによる処理を伴う酸触媒の存在下で反応させることにより得られ得るジグリシジルエーテル又はジ（β−メチルグリシジル）エーテル。
この型のエーテルは例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン１，６−ジオール、ソルビトールのような非環状アルコールから、及びポリエピクロロヒドリンから、誘導される。
それらはまた例えば、１，３−又は１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン又は１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンのような脂環式アルコールから誘導されるか、又はそれらは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン、又はｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンのような芳香族核を有する。
エポキシドはまた、単核フェノールから、例えばレゾルシノール、ピロカテコール又はヒドロキノンから誘導され得；又はそれらは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンのような多核フェノールを、又は酸条件下でフェノールとホルムアルデヒドから得られた縮合物を、例えばフェノールノボラックをベースとする。
【００１５】
３．ジ（Ｎ−グリシジル）化合物は例えば、エピクロロヒドリンと２個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生成物の脱塩化水素により得られ得る。これらアミンは例えば、アニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンである。
ジ（Ｎ−グリシジル）化合物はまた、エチレン尿素又は１，３−プロピレン尿素のようなシクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、及び５，５−ジメチルヒダントインのようなヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体を含む。
【００１６】
４．エタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルのようなジチオールから誘導されたジ−Ｓ−グリシジル誘導体のようなジ（Ｓ−グリシジル）化合物。
【００１７】
５．式中のＲ205及びＲ207が一緒に−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し及びｎが０を表すところの式Ｃで表される基を含むエポキシド、例えばビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル又は１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペントイルオキシ）エタン；式中のＲ205及びＲ207が一緒に−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−を表し及びｎが１を表すところの式Ｃで表される基を含むエポキシド、例えば３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボン酸−（３’，４’−エポキシ−６’−メチルヘキシル）メチルエステル。
例えばそれらの調製方法のために、上記の二官能性エポキシドは、一又は三官能性成分の少量を含み得る。
芳香族構造を有するジグリシジル化合物が主として使用される。
場合により、異なった構造のエポキシドのブレンドを使用することがまた可能である。
他方、所望により、枝分れを得るための補助剤として三及び多官能性エポキシドを使用することがまた可能である。そのようなエポキシドは例えば、ａ）アラルジット（Ａｒａｌｄｉｔ）（登録商標）ＧＹ２４０、アラルジットＧＹ２５０、アラルジットＧＹ２６０、アラルジットＧＹ２６６、アラルジットＧＹ２６００、アラルジットＭＹ７９０のような、ビスフェノールＡの液体ジグリシジルエーテル；ｂ）アラルジットＧＴ６０７１、ア
ラルジットＧＴ７０７１、アラルジットＧＴ７０７２、アラルジットＧＴ６０６３、アラルジットＧＴ７２０３、アラルジットＧＴ６０６４、アラルジットＧＴ７３０４、アラルジットＧＴ７００４、アラルジットＧＴ６０８４、アラルジットＧＴ１９９９、アラルジットＧＴ７０７７、アラルジットＧＴ６０９７、アラルジットＧＴ７０９７、アラルジットＧＴ７００８、アラルジットＧＴ６０９９、アラルジットＧＴ６６０８、アラルジットＧＴ６６０９、アラルジットＧＴ６６１０のような、ビスフェノールＡの固体ジグリシジルエーテル；ｃ）アラルジットＧＹ２８１、アラルジットＧＹ２８２、アラルジットＰＹ３０２、アラルジットＰＹ３０６のようなビスフェノールＦの液体グリシジルエーテル；ｄ）ＣＧエポキシレジン（ＣＧ Ｅｐｏｘｙ ｒｅｓｉｎ）（登録商標）０１６３のようなテトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル；ｅ）ＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７のような、フェノールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル；ｆ）ＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９のような、ｏ−クレゾールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル；ｇ）シェル（Ｓｈｅｌｌ）（登録商標）グリシジルエーテル１６２、アラルジットＤＹ０３９０、アラルジットＤＹ０３９１のような、アルコールの液体グリシジルエーテル；ｈ）シェルカードラＥテレフタレート、トリメリテート、アラルジットＰＹ２８４のような、カルボン酸の液体グリシジルエステル又はアラルジットＰＴ９１０のような芳香族グリシジルエステルの混合物；ｉ）アラルジットＰＴ８１０のような固体ヘテロ環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）；ｊ）アラルジットＣＹ１７９のような液体脂環式エポキシ樹脂；ｋ）アラルジットＭＹ０５１０のようなｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル；ｌ）アラルジットＭＹ７２０、アラルジットＭＹ７２１のような、テトラグリシジル−４−４’−メチレンベンザミン又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノフェニルメタンである。
【００１８】
特に好ましい二官能性エポキシドは、ビスフェノールをベースとした、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（オルト／パラ−ヒドロキシフェニル）メタンの混合物（ビスフェノールＦ）又はアラルジットＭＴ０１６３の混合物をベースとしたジグリシジルエーテルである。
ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテルの固体エポキシドが非常に特に好ましく、例えば：アラルジットＧＴ６０７１、ＧＴ７０７１、ＧＴ７０７２、ＧＴ６０９７及びＧＴ６０９９、或いはアラルジットＧＹ２８１又はＰＹ３０６のようなビスフェノールＦ型の液体エポキシドである。
【００１９】
本発明の意味における、オキサゾリンの類からの多官能性、特に三官能性化合物は既知であり、及びとりわけ欧州特許出願公開第０５８３８０７号明細書に記載されており、及び例えば、式Ｄ
【化４】
（式中、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基又は炭素原子数２ないし２０のカルボキシアルキル基を表し、
ｔ＝３である場合、
Ｒ12は、酸素原子、硫黄又は
【化５】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む三価の直鎖、枝分れ又は脂環式基を表すか、又はＲ12はまた、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたベンゼントリイル基を表し、
ｔ＝２である場合、
Ｒ12は、酸素原子、硫黄又は
【化６】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む二価の直鎖、枝分れ又は脂環式基を表すか、又はＲ12はまた、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表し、
Ｒ13は、炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、及び
ｔは２又は３を表す。）
で表される化合物である。
【００２０】
ハロゲン原子は例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が特に好ましい。
【００２１】
２０個までの炭素原子を含むアルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。Ｒ8
、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭
素原子数１ないし８のアルキル基、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２２】
炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、特に炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は例えば、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基が好ましく、特にシクロヘキシル基である。
【００２３】
好ましくは１ないし３個の、より好ましくは１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基は例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフ
ェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００２４】
２０個までの炭素原子を含むアルコキシ基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は、１ないし１２個、好ましくは１ないし８個の、例えば１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００２５】
２ないし２０個の炭素原子を含むカルボキシアルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基、カルボキシヘプチル基、カルボキシオクチル基、カルボキシノニル基、カルボキシデシル基、カルボキシウンデシル基、カルボキシドデシル基、２−カルボキシ−１−プロピル基、２−カルボキシ−１−ブチル基又は２−カルボキシ−１−ペンチル基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は、炭素原子数２ないし１２のカルボキシアルキル基、特に炭素原子数２ないし８のカルボキシアルキル基、例えば炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基である。
【００２６】
酸素原子、硫黄又は
【化７】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む三価の直鎖、枝分れ又は脂環式基は、三重結合部位が同じ原子に又は異なった原子にあり得ることを意味する。それらの例は、メタントリイル基、１，１，１−エタントリイル基、１，１，１−プロパントリイル基、１，１，１，−ブタントリイル基、１，１，１−ペンタントリイル基、１，１，１−ヘキサントリイル基、１，１，１−ヘプタントリイル基、１，１，１−オクタントリイル基、１，１，１−ノナントリイル基、１，１，１−デカントリイル基、１，１，１−ウンデカントリイル基、１，１，１−ドデカントリイル基、１，２，３−プロパントリイル基、１，２，３−ブタントリイル基、１，２，３−ペンタントリイル基、１，２，３−ヘキサントリイル基、１，１，３−シクロペンタントリイル基、１，３，５−シクロヘキサントリイル基、３−オキソ−１，１，５−ペンタントリイル基、３−チオ−１，１，５−ペンタントリイル基又は３−メチルアミノ−１，１，５−ペンタントリイル基である。
【００２７】
酸素原子、硫黄又は
【化８】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む二価の直鎖、枝分れ又は脂環式基は、二重結合部位が同じ原子に又は異なった原子にあり得ることを意味する。それらの例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシ
レン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
【００２８】
好ましくは１ないし３個の、より好ましくは１又は２個のアルキル基を含む未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたベンゼントリイル基は例えば、１，２，４−ベンゼントリイル基、１，３，５−ベンゼントリイル基、３−メチル−１，２，４−ベンゾールトリイル基又は２−メチル−１，３，５−ベンゼントリイル基である。１，２，４−ベンゼントリイル基及び１，３，５−ベンゼントリイル基が特に好ましい。
【００２９】
特に興味ある化合物は、式中のＲ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及びＲ12が１，２，４−ベンゼントリイル基又は１，３，５−ベンゼントリイル基を表すところの式Ｄで表されるものである。
とりわけ興味あるのは、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル）−トリス−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾールトリイル）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾールトリイル）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリン；又は２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリンのような、式Ｄで表される化合物である。
【００３０】
本発明の意味における、ビスオキサゾリンの類からの好ましい二官能性化合物は、Ｔ．Ｌｏｏｎｔｊｅｎｓ他．，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．７５，２１１ないし２１６（１９９３）に記載されており、及び例えば、式
【化９】
で表される化合物である。
【００３１】
本発明の意味における、オキサジン又はオキサゾロン類の鎖延長剤からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば、Ｈ．Ｉｎａｔａ他．，Ｊ．Ａｐｐｌｉｅ
ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第３２巻，４５８１ないし４５９４（１９８６）に記載されており、及び例えば、式Ｅａ及びＥｂ
【化１０】
（式中、
Ｒ14は、直接結合を表すか、或いは未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表し、及び
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）
で表される化合物である。
特に好ましいのは、式中のＲ14が直接結合を表すところの式Ｅａ及びＥｂで表される化合物、特に２，２’−ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾキサジノ−４−オン）である。
【００３２】
本発明の意味における、イソシアネートの類からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば、式Ｆ
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ23−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （Ｆ）
（式中、Ｒ23は、炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又はポリメチレン基、アリーレン基、アラルキレン基又はシクロアルキレン基を表す。）
で表される化合物である。
【００３３】
好ましいジイソシアネートは、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、エイコサン−１，２０−ジイソシアネート、４−ブチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ＯＣＮ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＮＣＯ、トルエン−２，４−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、スルホニルジイソシアネート、ジフェニルメタン、２，２−ジフェニルプロパン及びジフェニルエーテルの３，３’−、４，４’−及び３，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナートジフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル及び４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンである。
上記列挙されたジイソシアネートは、商業上入手可能であるか、又は商業上入手可能なアミンから調製され得る。
ポリマー状ウレタン、ウレタン二量体及び高級オリゴマー、シアヌレートポリマー、シ
アヌレートポリマーのウレタン及びポリマー状ウレタン、並びにシッフ塩基の熱解離し得る付加物のような、ジイソシアネート発生剤を使用することがまた可能である。
【００３４】
本発明の意味における、アシルラクタム類の鎖延長剤からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば、式Ｇ
【化１１】
［式中、ｓは、１ないし１６、特に５ないし１０の数を表し、及び
Ｒ26は、芳香族基、例えば式：
【化１２】
（式中、Ｒ27は、基−ＣＨ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８の
アルキル）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−又は−Ｓ−のうちの１つを表す。）
のうちの１つを表す。］
で表される化合物である。
【００３５】
本発明の意味における、アシルラクタム類からの三官能性化合物は既知であり、例えば、式Ｇａ
【化１３】
（式中、ｚは、１ないし１６、特に３ないし９の数を表す。）
で表される化合物である。
好ましくは、式中のラクタム環がカプロラクタム又はラウロラクタムであるところの式Ｇａで表される三官能性アシルラクタムである。
【００３６】
本発明の意味における、鎖延長剤としてマレイミド類からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば式Ｈ
【化１４】
（式中、
Ｒ28は、脂肪族、芳香族、脂環式又はヘテロ環式基を表し；及び
Ｒ29及びＲ30は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基を表す。）
で表される化合物である。
脂肪族、芳香族、脂環式又はヘテロ環式基は、最大４０個の炭素原子を有しており、未置換であり得るか又は置換され得、及びまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）1-6、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８のアルキル）−又は−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−（スルホン）により中断され得る。可能な置換基の例は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基及びフェノキシ基である。
【００３７】
芳香族基Ｒ28は、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基又はナフチレン基のような、６ないし４０個の炭素原子を有する基を表すか、或いは、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）1-6、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８のアルキル）−又は−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−のような基の１つにより結合されたフェニレン基又はビフェニレン基を表す。
脂環式基Ｒ28は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基又はシクロオクチレン基のような、５ないし１０個の炭素原子を有する基である。
ヘテロ環式基Ｒ28は、例えば、ピリジレン基、ピリダジレン基又はピラゾリレン基のような、Ｎ含有の５−、又は６−員環である。
Ｒ28は、好ましくは、式：
【化１５】
（式中、Ｒ31は、基−ＣＨ2、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８のア
ルキル）−又は−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−又は−Ｓ−の１つを表す。）
の中の１つの基である。
Ｒ29及びＲ30は、互いに独立して、好ましくは、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基であり；Ｒ29は、特に好ましくは、水素原子であり、及びＲ30は、特に好ましくは、水素原子又はメチル基であり；及びＲ29及びＲ30は、非常に特に好ましくは、水素原子である。
【００３８】
非常に特に好ましくは、式
【化１６】
で表される化合物である。
ビスマレイミドは、ジアミンとマレイン酸無水物とを反応させることにより得られ、及び幾つかは商業上入手可能である。他の適するビスマレイミドは、国際公開第９３／２４４８８号パンフレットに記載されている。
【００３９】
本発明の意味における、鎖延長剤としてのアルコール類からの多官能性化合物は既知であり、及び例えば、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロパン、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ライカシン（ｌｙｃａｓｉｎｅ）、マンニトール、ラクトース、ロイクロース（ｌｅｕｃｒｏｓｅ）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチニトール、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール又は１−Ｏ−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニトール二水和物である。特に好ましくは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートである。
【００４０】
好ましいヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートは、式Ｉ
【化１７】
（式中、
Ｒ6は、イソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表すか；又は
【化１８】
を表し；
Ｍr+は、ｒ価の金属カチオンを表し、
ｐは、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは、１、２又は３を表す。）
で表される化合物である。
【００４１】
炭素原子数１ないし２０のアルキル置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ステアリル基又は対応する枝分れ状の異性体であり；炭素原子数２ないし４のアルキル基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基は例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチル
フェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、４−メチルナフチル基、１，６−ジメチルナフチル基又は４−第三ブチルナフチル基である。
好ましくは、１ないし３個の或いは１又は２個の枝分れしているか又は枝分れしていないアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロヘキシル基は例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基又は第三ブチルシクロヘキシル基である。
一価、二価又は三価金属カチオンは好ましくは、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、重金属カチオン又はアルミニウムカチオン、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｂａ++、Ｚｎ++又はＡｌ+++である。特に好ましくはＣａ++である。
【００４２】
好ましい式Ｉで表される化合物は、Ｒ6及びＲ7として少なくとも１つの第三ブチル基を含むものである。非常に特に好ましくは、式中のＲ6及びＲ7が同時に第三ブチル基を表す化合物である。
ｐは好ましくは、１又は２であり、非常に特に好ましくは１である。
【００４３】
非常に特に好ましい式Ｉで表される化合物は、式Ｉａ及びＩｂ
【化１９】
で表される化合物又はそれらの混合物である。
【００４４】
興味あるのは、ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための方法であって、前記ポリエステルに、無水物、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される鎖延長剤又はそれらの混合物を添加することを含む、方法である。
【００４５】
非常に特に興味あるのは、ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための方法であって、前記ポリエステルに、ピロメリト酸二無水物、ペンタエリトリトール、式Ｉａで表される化合物及びＩｂで表される化合物
【化２０】
からなる群より選択される鎖延長剤又はそれらの混合物を添加することを含む、方法である。
【００４６】
鎖延長剤は好ましくは、熱及び光により誘発される分解に対して安定化されるポリエス
テルに、該ポリエステルの質量に基づき、０．０１ないし１０％、特に０．０１ないし５％、例えば０．０１ないし２％の量で添加される。
【００４７】
ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む該ポリエステルの熱及び光安定性を改良する新規な方法は、例えば、以下のようなさらなる補助安定剤（添加剤）を含み得る。
【００４８】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００４９】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５０】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５１】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−、β−、γ−、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５２】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’
−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００５５】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５６】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５７】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２
−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６
−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５８】
１．１１．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００５９】
１．１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６０】
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【００６１】
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６２】
１．１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，
Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６３】
１．１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）ＸＬ−１）。
【００６４】
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００６５】
１．１８．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００６６】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒド
ロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００６７】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００６８】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００６９】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シア
ノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン及びネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【００７０】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルの、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００７１】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１
，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニネ−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、サンドゥバー（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＣＡＳ登録番号［１０６９１７−３１−１］）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００７２】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００７３】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００７４】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００７５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−
トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００７６】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００７７】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００７８】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【００７９】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００８０】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００８１】
１０．塩基性の補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【００８２】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【００８３】
１２．充填材及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、
カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００８４】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【００８５】
１４．他のベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書；欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラノ−２−オン。
【００８６】
補助安定剤は例えば、安定化されるポリエステルの総質量に対して、０．０１ないし１０％の濃度で添加される。
好ましい他の添加剤は、アルデヒド捕捉剤である。これらは例えば、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリルアミドホモ−又はコポリマー、ヒドロキシルアミン、ニトロン、アミンオキシド、ポリ［グリセリル（メタ）アクリレート］、アミン系抗酸化剤、ベンゾフラノ−２−オン、ホスフィット、ホスホナイト、又はホスホネート又はそれらの混合物である。特に好ましいアルデヒドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド又はプロピオンアルデヒドである。
【００８７】
本発明の好ましい対象はまた、ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための上記の鎖延長剤の使用である。
そのような改良された特性を有するポリエステルはとりわけ、例えば、繊維、フィルム、パイプ、異形品、ボトル、タンク又はコンテナのような製品の製造に有益である。
従って本発明の好ましい態様はまた、鎖延長剤を含む改良された熱及び光安定性を有するポリエステルを含む製品に関する。
【００８８】
以下の実施例が本発明をより詳細に示す。部及びパーセンテージは質量に基づく。
【実施例】
【００８９】
実施例１：ポリエステル繊維の安定化
鎖延長剤を含むＰＥＴヤーンの光及び熱安定性能を評価するため、以下の手順を用いた：
ＰＥＴ粉末［ＲＴ２１（コサ（Ｋｏｓａ））］を、１２０℃にて８時間、真空オーブン中で乾燥した。適量の鎖延長剤を乾燥したＰＥＴ粉末に添加した。配合物を、ターボミキ
サー内で混合し、そして二軸スクリュー押出機（ベルストッフ（Ｂｅｒｓｔｏｆｆ）ＺＥ２５ ３３Ｄ）中で押出した。ポリマー紐をその後顆粒化した。得られた顆粒を真空乾燥オーブン中で１９０℃にて１時間、続いて１００℃にて１時間乾燥した。顆粒をその後、繊維押出機スピンボーイ（Ｓｐｉｎｂｏｙ）ＩＩを通し加工して、各々４．５デニールの４０本のフィラメントのヤーンを製造した。繊維をその後、ＩＳＯ４８９２−２に従いウェザロメーター（ＷＯＭ）内でさらに試験した［光安定性］。ヤーンを別に、１２０℃にて空気循環オーブン内でその熱安定性について試験した［熱安定性］。結果を表１に概略した。
【表１】
ａ）比較例
ｂ）本発明に従う例
ｃ）イルガモド（Ｉｒｇａｍｏｄ）ＲＡ２０（登録商標）（チバ スペシャルティ ケミカルズ社）（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）は、
ポリエステル（ナンヤ（Ｎａｎ Ｙａ）からのタリリン（Ｔａｒｉｌｉｎ））７５．５％
ピロメリト酸二無水物２０．５％
ペンタエリトリトール２％及び
式Ｉａ
【化２１】
で表される化合物（イルガモド１９５，チバ スペシャルティ ケミカルズ社）２％
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル、とりわけポリエステル繊維の熱及び光安定性を改良する方法であって、鎖延長剤を前記ポリエステルに添加することを含む方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、溶融加工の間の縮重合物の分子量を増加するための及び／又は縮重合物の改良のための方法であって、前記縮重合物にａ）少なくとも１種の多官能性無水物（ポリ無水物）；ｂ）官能基が成分ａ）の無水物基と反応し得る、少なくとも１種の多官能性化合物；及びｃ）少なくとも１種のホスホネートを含むブレンドを添加することからなる、方法を開示している。
特許文献２は、熱可塑性ポリマーを改良するのに有益であるマスターバッチ、分散されたポリオール枝分れ剤及び／又は特に例えば二無水物のような、鎖カップリング剤を含むマスターバッチを開示している。
ポリエステルを調製するためのこれら既知の方法は、ポリエステルがとりわけポリエステル繊維として使用されるポリエステルの熱及び光安定性に関して合致する必要がある高い要求すべてについて満足しているわけではない。結果として、改良された熱及び光安定性を有するポリエステルの調製のための改良された方法が必要とされ続けている。
【特許文献１】米国特許第６，４６９，０７８号明細書
【特許文献２】国際公開第２００４／１０１６６６号パンフレット
【発明の開示】
【０００３】
本発明はそれ故、ポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法であって、該ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む方法に関する。
興味あるのは、ポリエステル繊維であるポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法である。
【０００４】
ポリエステルは特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）又はコポリエステルである。とりわけ好ましくは、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートである。
ポリエステルは、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸及びジオール又はヒドロキシカルボン酸から構成されるホモポリエステル又はコポリエステルであり得る。
ポリエステルは、直接エステル化（ＰＴＡプロセス）により及びまたエステル交換反応（ＤＭＴプロセス）により調製され得る。既知の触媒系のいずれもが、調製に使用され得る。
【０００５】
好ましい二酸は、８ないし１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８ないし１２個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
好ましくはそのような二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸及びそれらの混合物である。
とりわけ好ましくは、テレフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
好ましいジオールは、式Ａ
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （Ａ）
（式中、Ｒは、２ないし１８個の炭素原子数の、脂肪族、脂環式又は芳香族部分を表す。）
で表される化合物である。
好ましくはそのようなジオールは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタン及びそれらの混合物である。
最も好ましくは、ジオールは、エチレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【０００６】
上記二酸の代わりに、又はその他に、種々のジエステルが使用され得る。例えば、それらの酸部分において前述の二酸に対応するジエステルが使用され得る。適するジエステルはそれ故、脂肪族及び芳香族種をまた含む。非常に適するジエステルは、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸又はナフタレンジカルボン酸の炭素原子数１ないし４のアルキルエステルである。
好ましくは、エステル化及びエステル交換プロセスは、触媒の存在下で行われる。
エステル化プロセスのための興味ある触媒は、例えばアンチモン又はゲルマニウム化合物、例えば酸化アンチモン（ＩＩＩ）（Ｓｂ2Ｏ3）又は二酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2）
である。興味あるのはまた、例えば独国特許出願公開第１９５１３０５６号明細書に開示されるようなチタン触媒であるか、又は例えば独国特許出願公開第１９５１８９４３号明細書に開示されるような、コバルト及びリンをベースとした化合物と組み合わせたチタンをベースとした触媒である。
エステル交換プロセスのための興味ある触媒は、例えばチタン化合物、例えばチタン（ＩＶ）ブトキシドである。
触媒は好ましくは、反応物の総量の０．００５ないし０．０３５質量％の量でポリエステルの製造に使用される。
【０００７】
ポリエステルは、エステル交換又はエステル化の生成物が１つの容器内で形成され、そしてその後重合のための第二の容器への移されるところの、慣用のバッチプロセスで製造され得る。撹拌機により使用された力が、ポリエステル溶融物が所定の固有粘度を達成し、そしてそれ故所定の分子量を達成したことを示す水準に到達するまで、第二の容器は撹拌されそして重合反応が続けられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の調製において、エステル化又はエステル交換反応は典型的に、０．３ないし０．８ｄｌ／ｇ、普通はおよそ０．６ないし０．７５ｄｌ／ｇの固有粘度（フェノール６０質量％及びテトラクロロエタン４０質量％の混合物中で３０℃にて、ＡＳＴＭ Ｄ−４６０３−８６により決定される）を有するポリエステルを製造するために例えば２００ないし３５０℃の高温にて行われる。
【０００８】
又は、これらの段階はまた、連続プロセスで行われ得る。例えば、国際公開第９７／４４３７６号パンフレットに開示される連続プロセスは、およそ２４０ないし２９０℃の温度にて、及びおよそ３０ないし６００ｋＰａの圧力において、およそ１ないし５時間、ジオールと二酸又はジエステルとを混合することにより行われて、低分子量オリゴマー及び水が得られる。一般的に、反応物の連続的供給は、二酸又はジエステルに対するジオールのモル比およそ１．０ないし１．６を使用して、行われる。そうして生成された水又はア
ルコールは、反応が進行する間に除かれる。
一般的に２つ以上の一連の容器内で行われる縮重合段階である、連続プロセスの第二段階において、オリゴマーは、重合触媒の存在下、およそ２４０ないし３０５℃の温度にておよそ１ないし４時間、撹拌されて、ポリエステル溶融物が形成される。
典型的に、縮重合反応は、およそ０ないし１０ｋＰａの範囲の圧力にて操作される、第一の容器内で開始する。縮重合で生成したジオールは、適合した真空を使用してポリエステル溶融物から除かれる。ポリエステル溶融物は典型的に、ジオールがポリエステル溶融物から放出されるように撹拌される。
ポリエステル溶融物が一連の容器内に供給されると、ポリエステル溶融物の分子量が増加し、及びそのため固有粘度が増加する。各々の容器の温度は一般的に上昇し、そして圧力は減少して各々次の容器内で重合がより進む。最終の容器は一般的に、およそ０ないし５．５ｋＰａの圧力で操作される。重合容器の各々は、フラッシュ容器と繋がっている。重合容器内の保持時間及び連続プロセスへの反応物の供給割合は、ある程度、目的とするポリエステルの分子量に基づく。
連続プロセスにおいて使用される重合触媒は一般的に、重合段階の開始に先立ちすでに、開始時に又は最中において、添加され得る。
使用される鎖延長剤もまた、重合段階の開始に先立ちすでに、開始時に又は最中において、添加され得る。
【０００９】
重合プロセスが完了したら、まだ溶融物の形態にある、生じたポリエステルは、一般的に、濾過され、そして特定のポリエステル製品に仕上げられるか又はプレフォーム又はコーティングの形態で射出成形されてボトルのような製品とされる前に、典型的に押出しされそしてペレット化される。そのような段階はまた、典型的に、“ポリエステル加工”として命名されるが、もちろん、最初の段階においてポリエステルを形成するのに使用される化学的な加工段階よりも、後の最終のポリエステルの加工に関する。
例えば、ポリエステル溶融物は、ポリエステルシート、フィラメント、ペレット、チップ又は類似の粒子へと押出しされ得る（所謂、第一の押出し段階）。好ましくは、ポリエステル溶融物は、縮重合段階を終えた後に間もなく又は直ちに押出しされ、その後、例えば水桶或いは冷却ユニット内で冷却される。ペレット又はチップの形成は、貯蔵、運搬及び操作目的のために特に便利である。
チップ又はペレットは、固層重合（ＳＳＰ）を受けて、例えば、０．７ないし１．２ｄｌ／ｇ、好ましくはおよそ０．８３ｄｌ／ｇの固有粘度まで上昇される。
繊維、ボトル、フィラメント、シート、成形品等の形態にある最終ポリエステル製品を製造するために、ペレット又はチップは再溶融され及び再押出しされるか、又は射出成形される。押出し及び射出成形条件は慣用である。例えば、ポリエステルは、２４０ないし３１５℃の範囲の温度にて押出しされ得る。
【００１０】
興味あるのは、ポリエステルの熱及び光安定性を改良する方法であって、無水物、エポキシド、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、イソシアネート、アシルラクタム、マレイミド、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される鎖延長剤又はそれらの混合物を前記ポリエステルに添加することを含む方法である。
本発明の意味においては、鎖延長剤としての、無水物類の多官能性の、特に二官能性の化合物は、既知であり、及び例えば、式Ｂ
【化１】
［式中、Ｒは、式（Ｂａ）ないし（ＢＫ）
【化２】
（式中、
Ｑは、−ＣＨ2、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−又は＞Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０
のアルキル基）を表し、及びここで、式（Ｂａ）ないし（Ｂｅ）中の芳香族環は、未置換であるか又は１個又は幾つかの炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されている。）
で表される基を表す。］
で表される化合物である。
Ｒがアルカンテトライル基を表す場合、そのとき、テトラカルボン酸二無水物は例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物であり得る。
好ましいテトラカルボン酸二無水物は、芳香族環を含むものである。
特に好ましくは、ピロメリト酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物及びオキシジフタル酸二無水物である。
必要に応じて、異なった構造のテトラカルボン酸二無水物のブレンドを使用することが
また可能である。
【００１１】
個々の特に好ましいテトラカルボン酸二無水物は：ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）チオエーテル二無水物、ビスフェノールＡビスエーテル二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）スルホン二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ヒドロキノンビスエーテル二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、ビシクロ（２，２）オクテ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，４’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、エチレンジアミンテトラカルボン酸二無水物（ＤＤＴＡＨ）、又はこれら二無水物の組み合わせである。
【００１２】
エポキシドは例えば、２個のエポキシ基、例えば式Ｃ
【化３】
（式中、Ｒ205及びＲ207が水素原子を表す場合、Ｒ206は水素原子又はメチル基を表し、
及びｐ＝０であり；又はＲ205及びＲ207が一緒に−ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−を表す場合、Ｒ206は水素原子を表し及びｐ＝０又は１である。）
で表されるものを含み、これらの基は、炭素原子、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子に直接結合されている。
【００１３】
言及されるエポキシドの例は以下のとおりである。
１．分子中に２個のカルボキシル基を含む化合物と、エピクロロヒドリン又はグリセロールジクロロヒドリン又はβ−メチルエピクロロヒドリンとの反応により得られ得るジグリシジルエステル及びジ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は、塩基の存在下で有益に行われる。
分子中に２個のカルボキシル基を含む化合物は、脂肪族ジカルボン酸であり得る。これらジカルボン酸の例は、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸又は二量化されたか又は三量化されたリノール酸である。
しかしながら、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸のような、脂環式ジカルボン酸を使用することがまた可能である。
フタル酸又はイソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸がまた使用され得る。
【００１４】
２．２個のフリーのアルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を含有する化合物と、適切に置換されたエピクロロヒドリンとをアルカリ条件下で又はそ
の後のアルカリによる処理を伴う酸触媒の存在下で反応させることにより得られ得るジグリシジルエーテル又はジ（β−メチルグリシジル）エーテル。
この型のエーテルは例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン１，６−ジオール、ソルビトールのような非環状アルコールから、及びポリエピクロロヒドリンから、誘導される。
それらはまた例えば、１，３−又は１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン又は１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンのような脂環式アルコールから誘導されるか、又はそれらは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン、又はｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンのような芳香族核を有する。
エポキシドはまた、単核フェノールから、例えばレゾルシノール、ピロカテコール又はヒドロキノンから誘導され得；又はそれらは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンのような多核フェノールを、又は酸条件下でフェノールとホルムアルデヒドから得られた縮合物を、例えばフェノールノボラックをベースとする。
【００１５】
３．ジ（Ｎ−グリシジル）化合物は例えば、エピクロロヒドリンと２個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生成物の脱塩化水素により得られ得る。これらアミンは例えば、アニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンである。
ジ（Ｎ−グリシジル）化合物はまた、エチレン尿素又は１，３−プロピレン尿素のようなシクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、及び５，５−ジメチルヒダントインのようなヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体を含む。
【００１６】
４．エタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルのようなジチオールから誘導されたジ−Ｓ−グリシジル誘導体のようなジ（Ｓ−グリシジル）化合物。
【００１７】
５．式中のＲ205及びＲ207が一緒に−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し及びｎが０を表すところの式Ｃで表される基を含むエポキシド、例えばビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル又は１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペントイルオキシ）エタン；式中のＲ205及びＲ207が一緒に−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−を表し及びｎが１を表すところの式Ｃで表される基を含むエポキシド、例えば３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボン酸−（３’，４’−エポキシ−６’−メチルヘキシル）メチルエステル。
例えばそれらの調製方法のために、上記の二官能性エポキシドは、一又は三官能性成分の少量を含み得る。
芳香族構造を有するジグリシジル化合物が主として使用される。
場合により、異なった構造のエポキシドのブレンドを使用することがまた可能である。
他方、所望により、枝分れを得るための補助剤として三及び多官能性エポキシドを使用することがまた可能である。そのようなエポキシドは例えば、ａ）アラルジット（Ａｒａｌｄｉｔ）（登録商標）ＧＹ２４０、アラルジットＧＹ２５０、アラルジットＧＹ２６０、アラルジットＧＹ２６６、アラルジットＧＹ２６００、アラルジットＭＹ７９０のような、ビスフェノールＡの液体ジグリシジルエーテル；ｂ）アラルジットＧＴ６０７１、ア
ラルジットＧＴ７０７１、アラルジットＧＴ７０７２、アラルジットＧＴ６０６３、アラルジットＧＴ７２０３、アラルジットＧＴ６０６４、アラルジットＧＴ７３０４、アラルジットＧＴ７００４、アラルジットＧＴ６０８４、アラルジットＧＴ１９９９、アラルジットＧＴ７０７７、アラルジットＧＴ６０９７、アラルジットＧＴ７０９７、アラルジットＧＴ７００８、アラルジットＧＴ６０９９、アラルジットＧＴ６６０８、アラルジットＧＴ６６０９、アラルジットＧＴ６６１０のような、ビスフェノールＡの固体ジグリシジルエーテル；ｃ）アラルジットＧＹ２８１、アラルジットＧＹ２８２、アラルジットＰＹ３０２、アラルジットＰＹ３０６のようなビスフェノールＦの液体グリシジルエーテル；ｄ）ＣＧエポキシレジン（ＣＧ Ｅｐｏｘｙ ｒｅｓｉｎ）（登録商標）０１６３のようなテトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル；ｅ）ＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７のような、フェノールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル；ｆ）ＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９のような、ｏ−クレゾールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル；ｇ）シェル（Ｓｈｅｌｌ）（登録商標）グリシジルエーテル１６２、アラルジットＤＹ０３９０、アラルジットＤＹ０３９１のような、アルコールの液体グリシジルエーテル；ｈ）シェルカードラＥテレフタレート、トリメリテート、アラルジットＰＹ２８４のような、カルボン酸の液体グリシジルエステル又はアラルジットＰＴ９１０のような芳香族グリシジルエステルの混合物；ｉ）アラルジットＰＴ８１０のような固体ヘテロ環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）；ｊ）アラルジットＣＹ１７９のような液体脂環式エポキシ樹脂；ｋ）アラルジットＭＹ０５１０のようなｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル；ｌ）アラルジットＭＹ７２０、アラルジットＭＹ７２１のような、テトラグリシジル−４−４’−メチレンベンザミン又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノフェニルメタンである。
【００１８】
特に好ましい二官能性エポキシドは、ビスフェノールをベースとした、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（オルト／パラ−ヒドロキシフェニル）メタンの混合物（ビスフェノールＦ）又はアラルジットＭＴ０１６３の混合物をベースとしたジグリシジルエーテルである。
ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテルの固体エポキシドが非常に特に好ましく、例えば：アラルジットＧＴ６０７１、ＧＴ７０７１、ＧＴ７０７２、ＧＴ６０９７及びＧＴ６０９９、或いはアラルジットＧＹ２８１又はＰＹ３０６のようなビスフェノールＦ型の液体エポキシドである。
【００１９】
本発明の意味における、オキサゾリンの類からの多官能性、特に三官能性化合物は既知であり、及びとりわけ欧州特許出願公開第０５８３８０７号明細書に記載されており、及び例えば、式Ｄ
【化４】
（式中、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基又は炭素原子数２ないし２０のカルボキシアルキル基を表し、
ｔ＝３である場合、
Ｒ12は、酸素原子、硫黄又は
【化５】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む三価の直鎖、枝分れ又は脂環式基を表すか、又はＲ12はまた、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたベンゼントリイル基を表し、
ｔ＝２である場合、
Ｒ12は、酸素原子、硫黄又は
【化６】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む二価の直鎖、枝分れ又は脂環式基を表すか、又はＲ12はまた、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表し、
Ｒ13は、炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、及び
ｔは２又は３を表す。）
で表される化合物である。
【００２０】
ハロゲン原子は例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が特に好ましい。
【００２１】
２０個までの炭素原子を含むアルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。Ｒ8
、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭
素原子数１ないし８のアルキル基、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２２】
炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、特に炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は例えば、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基が好ましく、特にシクロヘキシル基である。
【００２３】
好ましくは１ないし３個の、より好ましくは１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基は例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフ
ェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００２４】
２０個までの炭素原子を含むアルコキシ基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は、１ないし１２個、好ましくは１ないし８個の、例えば１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００２５】
２ないし２０個の炭素原子を含むカルボキシアルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基、カルボキシヘプチル基、カルボキシオクチル基、カルボキシノニル基、カルボキシデシル基、カルボキシウンデシル基、カルボキシドデシル基、２−カルボキシ−１−プロピル基、２−カルボキシ−１−ブチル基又は２−カルボキシ−１−ペンチル基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は、炭素原子数２ないし１２のカルボキシアルキル基、特に炭素原子数２ないし８のカルボキシアルキル基、例えば炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基である。
【００２６】
酸素原子、硫黄又は
【化７】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む三価の直鎖、枝分れ又は脂環式基は、三重結合部位が同じ原子に又は異なった原子にあり得ることを意味する。それらの例は、メタントリイル基、１，１，１−エタントリイル基、１，１，１−プロパントリイル基、１，１，１，−ブタントリイル基、１，１，１−ペンタントリイル基、１，１，１−ヘキサントリイル基、１，１，１−ヘプタントリイル基、１，１，１−オクタントリイル基、１，１，１−ノナントリイル基、１，１，１−デカントリイル基、１，１，１−ウンデカントリイル基、１，１，１−ドデカントリイル基、１，２，３−プロパントリイル基、１，２，３−ブタントリイル基、１，２，３−ペンタントリイル基、１，２，３−ヘキサントリイル基、１，１，３−シクロペンタントリイル基、１，３，５−シクロヘキサントリイル基、３−オキソ−１，１，５−ペンタントリイル基、３−チオ−１，１，５−ペンタントリイル基又は３−メチルアミノ−１，１，５−ペンタントリイル基である。
【００２７】
酸素原子、硫黄又は
【化８】
により中断されていてもよい１ないし１８個の炭素原子を含む二価の直鎖、枝分れ又は脂環式基は、二重結合部位が同じ原子に又は異なった原子にあり得ることを意味する。それらの例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシ
レン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
【００２８】
好ましくは１ないし３個の、より好ましくは１又は２個のアルキル基を含む未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたベンゼントリイル基は例えば、１，２，４−ベンゼントリイル基、１，３，５−ベンゼントリイル基、３−メチル−１，２，４−ベンゾールトリイル基又は２−メチル−１，３，５−ベンゼントリイル基である。１，２，４−ベンゼントリイル基及び１，３，５−ベンゼントリイル基が特に好ましい。
【００２９】
特に興味ある化合物は、式中のＲ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及びＲ12が１，２，４−ベンゼントリイル基又は１，３，５−ベンゼントリイル基を表すところの式Ｄで表されるものである。
とりわけ興味あるのは、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル）−トリス−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾールトリイル）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾールトリイル）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリン；又は２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリンのような、式Ｄで表される化合物である。
【００３０】
本発明の意味における、ビスオキサゾリンの類からの好ましい二官能性化合物は、Ｔ．Ｌｏｏｎｔｊｅｎｓ他．，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．７５，２１１ないし２１６（１９９３）に記載されており、及び例えば、式
【化９】
で表される化合物である。
【００３１】
本発明の意味における、オキサジン又はオキサゾロン類の鎖延長剤からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば、Ｈ．Ｉｎａｔａ他．，Ｊ．Ａｐｐｌｉｅ
ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第３２巻，４５８１ないし４５９４（１９８６）に記載されており、及び例えば、式Ｅａ及びＥｂ
【化１０】
（式中、
Ｒ14は、直接結合を表すか、或いは未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表し、及び
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）
で表される化合物である。
特に好ましいのは、式中のＲ14が直接結合を表すところの式Ｅａ及びＥｂで表される化合物、特に２，２’−ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾキサジノ−４−オン）である。
【００３２】
本発明の意味における、イソシアネートの類からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば、式Ｆ
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ23−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （Ｆ）
（式中、Ｒ23は、炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又はポリメチレン基、アリーレン基、アラルキレン基又はシクロアルキレン基を表す。）
で表される化合物である。
【００３３】
好ましいジイソシアネートは、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、エイコサン−１，２０−ジイソシアネート、４−ブチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ＯＣＮ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＮＣＯ、トルエン−２，４−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、スルホニルジイソシアネート、ジフェニルメタン、２，２−ジフェニルプロパン及びジフェニルエーテルの３，３’−、４，４’−及び３，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナートジフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル及び４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンである。
上記列挙されたジイソシアネートは、商業上入手可能であるか、又は商業上入手可能なアミンから調製され得る。
ポリマー状ウレタン、ウレタン二量体及び高級オリゴマー、シアヌレートポリマー、シ
アヌレートポリマーのウレタン及びポリマー状ウレタン、並びにシッフ塩基の熱解離し得る付加物のような、ジイソシアネート発生剤を使用することがまた可能である。
【００３４】
本発明の意味における、アシルラクタム類の鎖延長剤からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば、式Ｇ
【化１１】
［式中、ｓは、１ないし１６、特に５ないし１０の数を表し、及び
Ｒ26は、芳香族基、例えば式：
【化１２】
（式中、Ｒ27は、基−ＣＨ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８の
アルキル）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−又は−Ｓ−のうちの１つを表す。）
のうちの１つを表す。］
で表される化合物である。
【００３５】
本発明の意味における、アシルラクタム類からの三官能性化合物は既知であり、例えば、式Ｇａ
【化１３】
（式中、ｚは、１ないし１６、特に３ないし９の数を表す。）
で表される化合物である。
好ましくは、式中のラクタム環がカプロラクタム又はラウロラクタムであるところの式Ｇａで表される三官能性アシルラクタムである。
【００３６】
本発明の意味における、鎖延長剤としてマレイミド類からの、多官能性、特に二官能性化合物は既知であり、及び例えば式Ｈ
【化１４】
（式中、
Ｒ28は、脂肪族、芳香族、脂環式又はヘテロ環式基を表し；及び
Ｒ29及びＲ30は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基を表す。）
で表される化合物である。
脂肪族、芳香族、脂環式又はヘテロ環式基は、最大４０個の炭素原子を有しており、未置換であり得るか又は置換され得、及びまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）1-6、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８のアルキル）−又は−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−（スルホン）により中断され得る。可能な置換基の例は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基及びフェノキシ基である。
【００３７】
芳香族基Ｒ28は、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基又はナフチレン基のような、６ないし４０個の炭素原子を有する基を表すか、或いは、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）1-6、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８のアルキル）−又は−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−のような基の１つにより結合されたフェニレン基又はビフェニレン基を表す。
脂環式基Ｒ28は、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基又はシクロオクチレン基のような、５ないし１０個の炭素原子を有する基である。
ヘテロ環式基Ｒ28は、例えば、ピリジレン基、ピリダジレン基又はピラゾリレン基のような、Ｎ含有の５−、又は６−員環である。
Ｒ28は、好ましくは、式：
【化１５】
（式中、Ｒ31は、基−ＣＨ2、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし１８のア
ルキル）−又は−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−又は−Ｓ−の１つを表す。）
の中の１つの基である。
Ｒ29及びＲ30は、互いに独立して、好ましくは、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基であり；Ｒ29は、特に好ましくは、水素原子であり、及びＲ30は、特に好ましくは、水素原子又はメチル基であり；及びＲ29及びＲ30は、非常に特に好ましくは、水素原子である。
【００３８】
非常に特に好ましくは、式
【化１６】
で表される化合物である。
ビスマレイミドは、ジアミンとマレイン酸無水物とを反応させることにより得られ、及び幾つかは商業上入手可能である。他の適するビスマレイミドは、国際公開第９３／２４４８８号パンフレットに記載されている。
【００３９】
本発明の意味における、鎖延長剤としてのアルコール類からの多官能性化合物は既知であり、及び例えば、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロパン、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ライカシン（ｌｙｃａｓｉｎｅ）、マンニトール、ラクトース、ロイクロース（ｌｅｕｃｒｏｓｅ）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチニトール、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール又は１−Ｏ−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニトール二水和物である。特に好ましくは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートである。
【００４０】
好ましいヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートは、式Ｉ
【化１７】
（式中、
Ｒ6は、イソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表すか；又は
【化１８】
を表し；
Ｍr+は、ｒ価の金属カチオンを表し、
ｐは、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは、１、２又は３を表す。）
で表される化合物である。
【００４１】
炭素原子数１ないし２０のアルキル置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ステアリル基又は対応する枝分れ状の異性体であり；炭素原子数２ないし４のアルキル基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基は例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチル
フェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、４−メチルナフチル基、１，６−ジメチルナフチル基又は４−第三ブチルナフチル基である。
好ましくは、１ないし３個の或いは１又は２個の枝分れしているか又は枝分れしていないアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロヘキシル基は例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基又は第三ブチルシクロヘキシル基である。
一価、二価又は三価金属カチオンは好ましくは、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、重金属カチオン又はアルミニウムカチオン、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｂａ++、Ｚｎ++又はＡｌ+++である。特に好ましくはＣａ++である。
【００４２】
好ましい式Ｉで表される化合物は、Ｒ6及びＲ7として少なくとも１つの第三ブチル基を含むものである。非常に特に好ましくは、式中のＲ6及びＲ7が同時に第三ブチル基を表す化合物である。
ｐは好ましくは、１又は２であり、非常に特に好ましくは１である。
【００４３】
非常に特に好ましい式Ｉで表される化合物は、式Ｉａ及びＩｂ
【化１９】
で表される化合物又はそれらの混合物である。
【００４４】
興味あるのは、ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための方法であって、前記ポリエステルに、無水物、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される鎖延長剤又はそれらの混合物を添加することを含む、方法である。
【００４５】
非常に特に興味あるのは、ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための方法であって、前記ポリエステルに、ピロメリト酸二無水物、ペンタエリトリトール、式Ｉａで表される化合物及びＩｂで表される化合物
【化２０】
からなる群より選択される鎖延長剤又はそれらの混合物を添加することを含む、方法である。
【００４６】
鎖延長剤は好ましくは、熱及び光により誘発される分解に対して安定化されるポリエス
テルに、該ポリエステルの質量に基づき、０．０１ないし１０％、特に０．０１ないし５％、例えば０．０１ないし２％の量で添加される。
【００４７】
ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む該ポリエステルの熱及び光安定性を改良する新規な方法は、例えば、以下のようなさらなる補助安定剤（添加剤）を含み得る。
【００４８】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００４９】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５０】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５１】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−、β−、γ−、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５２】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’
−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００５５】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５６】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５７】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２
−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６
−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５８】
１．１１．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００５９】
１．１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６０】
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【００６１】
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６２】
１．１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，
Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６３】
１．１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）ＸＬ−１）。
【００６４】
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００６５】
１．１８．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００６６】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒド
ロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００６７】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００６８】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００６９】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シア
ノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン及びネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【００７０】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルの、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００７１】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１
，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニネ−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、サンドゥバー（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＣＡＳ登録番号［１０６９１７−３１−１］）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００７２】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００７３】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００７４】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００７５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−
トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００７６】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００７７】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００７８】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【００７９】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００８０】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００８１】
１０．塩基性の補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【００８２】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【００８３】
１２．充填材及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、
カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００８４】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【００８５】
１４．他のベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書；欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラノ−２−オン。
【００８６】
補助安定剤は例えば、安定化されるポリエステルの総質量に対して、０．０１ないし１０％の濃度で添加される。
好ましい他の添加剤は、アルデヒド捕捉剤である。これらは例えば、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリルアミドホモ−又はコポリマー、ヒドロキシルアミン、ニトロン、アミンオキシド、ポリ［グリセリル（メタ）アクリレート］、アミン系抗酸化剤、ベンゾフラノ−２−オン、ホスフィット、ホスホナイト、又はホスホネート又はそれらの混合物である。特に好ましいアルデヒドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド又はプロピオンアルデヒドである。
【００８７】
本発明の好ましい対象はまた、ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための上記の鎖延長剤の使用である。
そのような改良された特性を有するポリエステルはとりわけ、例えば、繊維、フィルム、パイプ、異形品、ボトル、タンク又はコンテナのような製品の製造に有益である。
従って本発明の好ましい態様はまた、鎖延長剤を含む改良された熱及び光安定性を有するポリエステルを含む製品に関する。
【００８８】
以下の実施例が本発明をより詳細に示す。部及びパーセンテージは質量に基づく。
【実施例】
【００８９】
実施例１：ポリエステル繊維の安定化
鎖延長剤を含むＰＥＴヤーンの光及び熱安定性能を評価するため、以下の手順を用いた：
ＰＥＴ粉末［ＲＴ２１（コサ（Ｋｏｓａ））］を、１２０℃にて８時間、真空オーブン中で乾燥した。適量の鎖延長剤を乾燥したＰＥＴ粉末に添加した。配合物を、ターボミキ
サー内で混合し、そして二軸スクリュー押出機（ベルストッフ（Ｂｅｒｓｔｏｆｆ）ＺＥ２５ ３３Ｄ）中で押出した。ポリマー紐をその後顆粒化した。得られた顆粒を真空乾燥オーブン中で１９０℃にて１時間、続いて１００℃にて１時間乾燥した。顆粒をその後、繊維押出機スピンボーイ（Ｓｐｉｎｂｏｙ）ＩＩを通し加工して、各々４．５デニールの４０本のフィラメントのヤーンを製造した。繊維をその後、ＩＳＯ４８９２−２に従いウェザロメーター（ＷＯＭ）内でさらに試験した［光安定性］。ヤーンを別に、１２０℃にて空気循環オーブン内でその熱安定性について試験した［熱安定性］。結果を表１に概略した。
【表１】
ａ）比較例
ｂ）本発明に従う例
ｃ）イルガモド（Ｉｒｇａｍｏｄ）ＲＡ２０（登録商標）（チバ スペシャルティ ケミカルズ社）（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）は、
ポリエステル（ナンヤ（Ｎａｎ Ｙａ）からのタリリン（Ｔａｒｉｌｉｎ））７５．５％
ピロメリト酸二無水物２０．５％
ペンタエリトリトール２％及び
式Ｉａ
【化２１】
で表される化合物（イルガモド１９５，チバ スペシャルティ ケミカルズ社）２％
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための方法であって、前記ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む、方法。
【請求項２】
前記ポリエステルは、ポリエステル繊維である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記鎖延長剤は、無水物、エポキシド、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、イソシアネート、アシルラクタム、マレイミド、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される化合物又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記鎖延長剤は、無水物、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される化合物又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートは、式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒ6は、イソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表すか；又は
【化２】
を表し；
Ｍr+は、ｒ価の金属カチオンを表し、
ｐは、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは、１、２又は３を表す。）
で表される化合物である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記鎖延長剤は、ピロメリト酸二無水物、ペンタエリトリトール、式Ｉａで表される化合物及びＩｂで表される化合物
【化３】
からなる群より選択される化合物又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記鎖延長剤は、前記ポリエステルの質量に基づき、０．０１ないし１０％の量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記鎖延長剤の他に、さらなる添加剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
さらなる添加剤としてアルデヒド捕捉剤を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
鎖延長剤を含む改良された熱及び光安定性を有するポリエステルを含む製品。
【請求項１２】
ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための鎖延長剤の使用。
【請求項１】
ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための方法であって、前記ポリエステルに鎖延長剤を添加することを含む、方法。
【請求項２】
前記ポリエステルは、ポリエステル繊維である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記鎖延長剤は、無水物、エポキシド、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、イソシアネート、アシルラクタム、マレイミド、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される化合物又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記鎖延長剤は、無水物、アルコール及びヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートからなる群より選択される化合物又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ヒンダードフェノール系芳香族ホスフェートは、式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒ6は、イソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表すか；又は
【化２】
を表し；
Ｍr+は、ｒ価の金属カチオンを表し、
ｐは、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは、１、２又は３を表す。）
で表される化合物である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記鎖延長剤は、ピロメリト酸二無水物、ペンタエリトリトール、式Ｉａで表される化合物及びＩｂで表される化合物
【化３】
からなる群より選択される化合物又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記鎖延長剤は、前記ポリエステルの質量に基づき、０．０１ないし１０％の量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記鎖延長剤の他に、さらなる添加剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
さらなる添加剤としてアルデヒド捕捉剤を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
鎖延長剤を含む改良された熱及び光安定性を有するポリエステルを含む製品。
【請求項１２】
ポリエステルの熱及び光安定性を改良するための鎖延長剤の使用。
【公表番号】特表２００８−５４０７８６（Ｐ２００８−５４０７８６Ａ）
【公表日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１１６７６（Ｐ２００８−５１１６７６）
【出願日】平成１８年５月１０日（２００６．５．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６２１８０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１２２８９６
【国際公開日】平成１８年１１月２３日（２００６．１１．２３）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１０日（２００６．５．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６２１８０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１２２８９６
【国際公開日】平成１８年１１月２３日（２００６．１１．２３）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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