ポリエステル樹脂組成物およびそれから得られる成形体
【課題】 ６０００番以上の研磨剤を用いて研磨し鏡面仕上げされた金型を用いて成形した場合でも、離型性に優れ、かつ高温に晒されても表面光沢が損なわれないポリエステル樹脂組成物および成形体を提供する。
【解決手段】 ポリエステル樹脂およびエステル結合を有する２級アミン化合物を含有するポリエステル樹脂組成物を成形することにより、６０００番以上の研磨剤を用いて研磨し鏡面仕上げされた金型を用いて成形した場合でも、離型性に優れ、かつ高温に晒されても表面光沢が損なわれない成形品が得られる。
【解決手段】 ポリエステル樹脂およびエステル結合を有する２級アミン化合物を含有するポリエステル樹脂組成物を成形することにより、６０００番以上の研磨剤を用いて研磨し鏡面仕上げされた金型を用いて成形した場合でも、離型性に優れ、かつ高温に晒されても表面光沢が損なわれない成形品が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子中にエステル結合を有する２級アミン化合物を含有するポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物からなる樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
照明部品、例えば、自動車のヘッドランプエクステンションや施設照明の反射体などは、光源の方向性、反射性、意匠性の為の高い輝度感、鮮鋭性、均一な反射率、平滑性および光源の熱に耐える高い耐熱性が必要になる。そのような用途には、近年、例えば６０００番以上の研磨剤を用いて鏡面仕上げされた金型を用いて射出成形等により得られる、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形体によって試みられている。従来は、１２００番程度の研磨剤を用いて研磨された金型で成形され、さらに、アンダーコートと呼ばれる下塗りを施すことにより、成形体の表面を平滑にしてきた。しかしながら、成形体へ下塗り（アンダーコート）を施す場合、樹脂種毎にアンダーコート材を設計しなければいけないこと、アンダーコート材を構成する有機溶剤が環境保護上問題があること、アンダーコート工程によってコストの大幅アップを余儀なくされること、さらにアンダーコート工程での不良率が高い等の、数々の問題点があった。
【０００３】
それら従来の方法に対して、６０００番以上の研磨剤を用いて鏡面仕上げされた金型によって得られる成形体を用いる目的は、上記アンダーコート材を使わないで、平滑な表面を有する成形体を得ることにあり、上記種々の問題を解決することにある。
【０００４】
ところが、６０００番以上の研磨剤を用いて鏡面仕上げされた金型で成形する場合、ポリエステル樹脂は金型表面に密着してしまい、成形時に離型できないという大きな問題を抱えていた。シリコーン系やフッ素系の外部離型剤を金型表面に塗布して成形すれば離型性が劣るという問題は解決されるものの、得られる成形体の表面光沢が損なわれ、自動車のヘッドランプエクステンションや施設照明の反射体などには使用できない。
【０００５】
上記課題に対してポリエステル樹脂にアミド化合物を使用する発明が開示されている（特許文献１〜７）。しかしながら、上記技術では、成形品の離型性や光沢の耐熱性が不十分であり、実用に耐えるものではない。また、連続的に成形を続けていると金型に付着物が残り、金型が汚染され、結果として成形品の外観が損なわれる問題もあった。
【０００６】
以上、６０００番以上の鏡面仕上げ金型でも離型性に優れ、かつ成形体の光沢を損なわず、更に１５０℃以上の高温に曝されても表面光沢が低下しないポリエステル樹脂組成物を得る技術は、未だ見出されていないのが現状である。
【特許文献１】特開２００３−２０１３９４号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１３９２号公報
【特許文献３】特表２００３−５２８９５８号公報
【特許文献４】特開平１１−２０９５９３号公報
【特許文献５】特開２０００−２１２４１３号公報
【特許文献６】特開２０００−２１２４１４号公報
【特許文献７】特開平８−１９９０４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、このような従来の問題を改善し、６０００番以上の研磨剤を用いた鏡面仕上げ金型を用いて成形した場合でも、離型性に優れ、かつ高温に晒されても表面光沢が損なわれないポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物からなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成する為に鋭意検討した結果、ポリエステル樹脂に対してエステル結合を有する２級アミン化合物を配合することにより、優れた特性を有するポリエステル樹脂組成物を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第一は、ポリエステル樹脂および下記一般式（１）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素数１０〜３５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）
で表される、エステル結合を有する２級アミン化合物を含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１２】
好ましい実施態様としては、無機化合物を含有する事を特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１３】
更に好ましい実施態様としては、ポリエステル樹脂がポリアルキレンテレフタレート樹脂である事を特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１４】
更に好ましい実施態様としては、無機化合物が膨潤性層状ケイ酸塩である事を特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１５】
本発明の第二は、前記に記載のポリエステル樹脂組成物で一部または全部を形成されるポリエステル樹脂成形体に関する。
【００１６】
より好ましい実施態様としては、下記（ａ）および（ｂ）の条件を満たすことを特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂成形体に関する。ただし、（ａ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した面の拡散反射率が２．０％以下であること、（ｂ）０．４５ＭＰａ荷重時の荷重たわみ温度が１５０℃以上であること。
【００１７】
より好ましい実施態様としては、更に下記（ｃ）の条件を満たす前記に記載のポリエステル樹脂成形体。ただし、（ｃ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した面を１５０℃で１０時間処理した後の拡散反射率が３．０％以下であること。
【発明の効果】
【００１８】
ポリエステル樹脂に対してエステル結合を有する２級アミン化合物を配合することにより、６０００番以上の研磨剤を用いて研磨仕上げされた鏡面金型を用いて成形された場合でも、離型しやすく、かつ高温に晒されても表面光沢の低減がないポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物からなる樹脂成形体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸化合物および／またはジカルボン酸のエステル形成性誘導体を主成分とする酸成分、並びにジオール化合物および／またはジオール化合物のエステル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応により得られる従来公知の任意の熱可塑性ポリエステル樹脂である。
【００２０】
前記主成分とするとは、酸成分又はジオール成分中に占めるそれぞれの割合が８０モル％以上、さらには９０モル％以上であることを意図し、上限は１００モル％である。
【００２１】
本発明における酸成分のうちの芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸等が挙げられ、これらの置換体（例えば、メチルイソフタル酸等のアルキル基置換体など）や誘導体（テレフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等のようなアルキルエステル化合物など）も使用し得る。また、ｐ−オキシ安息香酸及びｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエステル形成性誘導体も使用し得る。これらのモノマーは単独で使用しても良く、２種以上混合して用いても良い。更に、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の特性を損なわない程度の少量であれば、これらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、セバシン酸等のような脂肪族ジカルボン酸を１種以上混合して使用し得る。
【００２２】
上記酸成分の中では、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶性や強度、弾性率の点から、テレフタル酸およびそのエステル形成性誘導体が好ましい。
【００２３】
本発明におけるジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール等のような脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のような脂環式グリコール等が挙げられ、これらの置換体や誘導体もまた使用し得る。また、ε−カプロラクトンのような環状エステルも使用し得る。これらのモノマーは単独で使用しても良く、２種以上を混合して用いても良い。更に、熱可塑性ポリエステル樹脂の弾性率を著しく低下させない程度の少量であるならば、長鎖型のジオール化合物（例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール）、及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加重合体等（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加重合体等）などを組み合わせて使用しても良い。
【００２４】
上記ジオール成分の中では、入手の容易さ、取り扱い性、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂の強度、弾性率等の点から、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２５】
熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチルテレフタレート、ネオペンチルテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレンナフタレート等、またはこれらの共重合ポリエステルを挙げることができる。それらは単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２６】
上記ポリエステル樹脂の中では、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート樹脂、または、これらの樹脂とビスフェノールＡのポリエチレンオキサイド付加化合物またはポリテトラメチレングリコールとの共重合体が、取扱性、剛性、結晶性、耐熱性および表面性の点から好ましい。なお、ポリエステル樹脂の耐熱性または弾性率を著しく低下させない程度の少量であるならば、ポリアルキレンイソフタレート、ポリアルキレンナフタレートなどを混合して用いても差し支えない。
【００２７】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、成形工程における成形流動性および最終製品の諸物性を考慮して選択され、低すぎても高すぎても好ましくなく適した分子量を設定する必要がある。すなわち、熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、フェノール／テトラクロロエタン（５／５重量比）混合溶媒を用い２５℃にて測定した対数粘度が、０．３〜２．０ｄｌ／ｇが好ましく、０.３５〜１.９ｄｌ／ｇがより好ましく、０.４〜１.８ｄｌ／ｇが更に好ましい。熱可塑性ポリエステル樹脂の対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満である場合には、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品の機械的特性が低い場合があり、２．０ｄｌ／ｇを超える場合には成形時の流動性が劣る等の加工性に問題が生じる場合がある。
【００２８】
本発明において、ポリエステル樹脂に対してエステル結合を有する２級アミン化合物を配合することにより、鏡面金型を用いて成形された場合でも、離型しやすく、かつ高温に晒されても表面光沢の低減がないポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【００２９】
本発明で用いられるエステル結合を有する２級アミン化合物とは、下記一般式（１）
【００３０】
【化３】
【００３１】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素数１０〜３５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）を意図するものである。
【００３２】
本発明で用いられるエステル結合を有する２級アミン化合物とは、従来公知の方法で得られるものであり、例えば、ジアルキルアルコールアミンと脂肪族カルボン酸との脱水反応によって得られるものである。具体的には、ジメタノールアミンとパルミチン酸との脱水反応で得られるもの、ジメタノールアミンとステアリン酸との脱水反応で得られるもの、ジメタノールアミンとモンタン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとパルチミン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとステアリン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとベヘン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとモンタン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとエルカ酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとステアリン酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとベヘン酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとモンタン酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとエルカ酸との脱水反応で得られるものが挙げられる。
【００３３】
上記エステル結合を有する２級アミン化合物は単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３４】
本発明におけるエステル結合を有する２級アミン化合物の添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、下限値として０．００５重量部が好ましく、０．０１重量部がより好ましく、０．０２重量部がさらに好ましい。２級アミン化合物の添加量下限値が０．００５重量部未満であると、離型性の改善効果が十分でない場合がある。また、２級アミン化合物の添加量上限値として２重量部が好ましく、１重量部がより好ましく、０．５重量部がさらに好ましい。添加量上限値が２重量部を超えると、得られる成形体の表面光沢を損なう場合がある。
【００３５】
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、ポリエステル樹脂とエステル結合を有する２級アミン化合物とを、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練する方法をあげることができる。混練機の例としては、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられ、特に、剪断効率の高い混練機が好ましい。ポリエステル樹脂と２級アミン化合物とは、上記の混練機に一括投入して溶融混練しても良いし、あるいは予め溶融状態にしたポリエステル樹脂に２級アミン化合物を添加して溶融混練しても良い。
【００３６】
本発明においては、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性、弾性率または成形収縮率を改善する目的で、無機化合物を加えることができる。
本発明で用いる無機化合物は従来公知であって、例えば、膨潤性雲母、スメクタイト、タルク、カオリン等のケイ酸塩、リン酸ジルコニウム等のリン酸塩、チタン酸カリウム等のチタン酸塩、タングステン酸ナトリウム等のタングステン酸塩、ウラン酸ナトリウム等のウラン酸塩、バナジン酸カリウム等のバナジン酸塩、モリブデン酸マグネシウム等のモリブデン酸塩、ニオブ酸カリウム等のニオブ酸塩、黒鉛層状化合物、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、酸化ケイ素や酸化チタン、アルミナ等の酸化物、炭酸カルシウムや炭酸バリウム等の炭酸塩化合物、硫酸カルシウムや硫酸バリウム等の硫酸塩化合物の他、硫化亜鉛、リン酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。他方、本発明においては、無機化合物ではないが、カーボンブラック、木粉等も用いることができる。これらは単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
上記の無機化合物の中では、入手の容易性、取扱い性等の点から、膨潤性雲母、スメクタイト、カオリン、タルク、マイカ、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛が好ましく、更に好ましくは、表面光沢や成形収縮の点から膨潤性雲母、スメクタイトなどの膨潤性層状ケイ酸塩が用いられ得る。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂組成物が照明部品などの表面平滑性または表面光沢が要求される用途に使用される場合には、上記無機化合物は細かい方が好ましく、その場合、平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。 本発明における無機化合物の添加量も、目的とする耐熱性や表面光沢などによるが、添加量は２０重量部以下が好ましく、１５重量部以下がより好ましく、１０重量部以下が更に好ましい。
【００３８】
本発明においては、無機化合物を均一分散させる目的から、表面処理剤を用いることができる。該表面処理剤としては、例えば、シラン系化合物またはポリエーテル化合物が挙げられる。
【００３９】
本発明において、表面処理剤を用いた無機化合物の表面処理方法としては、特に限定されるものでなく、例えば、無機化合物に対し直接処理剤で表面処理する方法（乾式法）、、処理剤を含む溶液を噴霧する方法（噴霧法）、無機化合物を水に対し任意の割合で相溶する極性溶媒、または水を含有する極性溶媒に分散させた後、表面処理剤を添加するする方法（湿式法）等があげられる。これらのうちでも、表面処理の効率化の点から、湿式法が好ましい。なお、この際用いられる極性溶媒に関しては、後述する。
【００４０】
上記シラン系化合物とは、通常一般に用いられる任意のものが使用され、下記一般式（２）：
ＹnＳｉＸ4-n （２）
で表されるものである。一般式（２）中のｎは０〜３の整数であり、Ｙは、置換基を有していても良い炭素数１〜２５の炭化水素基である。
【００４１】
Ｙにおいて炭素数１〜２５の炭化水素基が置換基を有する場合の置換基の例としては、例えば、エステル結合で結合している基、エーテル結合で結合している基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する基、アミド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合している基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、ハロゲン基、水酸基などが挙げられる。炭素数１〜２５の炭化水素基は、これらのうちの１種で置換されていても良く、２種以上で置換されていても良い。
【００４２】
一般式（２）中のＸは、加水分解性基および（または）水酸基であり、該加水分解性基の例としては、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基、ハロゲン基などが挙げられる。
【００４３】
一般式（２）中、ｎまたは４−ｎが２以上の場合、ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種でも良い。
【００４４】
上記一般式（２）において、Ｙが炭素数１〜２５の炭化水素基である場合のシラン系化合物の具体例としては、例えば、デシルトリメトキシシランのように直鎖長鎖アルキル基を有するもの、メチルトリメトキシシランのように低級アルキル基を有するもの、２−ヘキセニルトリメトキシシランのように不飽和炭化水素基を有するもの、２−エチルヘキシルトリメトキシシランのように側鎖を有するアルキル基を有するもの、フェニルトリエトキシシランのようにフェニル基を有するもの、３−β−ナフチルプロピルトリメトキシシランのようにナフチル基を有するもの、およびｐ−ビニルベンジルトリメトキシシランのようにアラルキル基を有するものが挙げられる。Ｙが炭素数１〜２５の炭化水素基の中でも特にビニル基を有する基である場合の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、およびビニルトリアセトキシシランが挙げられる。Ｙがエステル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがエーテル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメトキシシラン、および２−エトキシエチルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがエポキシ基で置換されている基である場合の例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがアミノ基で置換されている基である場合の例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、およびγ−アニリノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙが末端にカルボニル基を有する基で置換されている基である場合の例としては、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがメルカプト基で置換されている基である場合の例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがハロゲン原子で置換されている基である場合の例としては、γ−クロロプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがスルホニル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−フェニルスルホニルプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがスルフィニル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−フェニルスルフィニルプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがニトロ基で置換されている基である場合の例としては、γ−ニトロプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがニトロソ基で置換されている基である場合の例としては、γ−ニトロソプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがニトリル基で置換されている基である場合の例としては、γ−シアノエチルトリエトキシシランおよびγ−シアノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがカルボキシル基で置換されている基である場合の例としては、γ−（４−カルボキシフェニル）プロピルトリメトキシシランが挙げられる。前記以外にＹが水酸基を有する基であるシラン系化合物もまた使用し得る。その様な例としては、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３−プロピルトリエトキシシランが挙げられる。水酸基はまたシラノール基（ＳｉＯＨ）の形であり得る。
【００４５】
本発明においては、上記シラン系化合物の置換体、または誘導体もまた使用し得る。これらのシラン系化合物は単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００４６】
本発明におけるシラン系化合物の使用量は、ポリエステル樹脂成形体中の無機化合物の分散性が十分に高まるように調製し得る。必要であるならば、異種の官能基を有する複数種のシラン系化合物を併用し得る。従って、シラン系化合物の使用量は一概に数値で限定されるものではないが、無機化合物１００重量部に対するシラン系化合物の使用量下限値は、０．１重量部であり、好ましくは０．２重量部であり、より好ましくは０．３重量部であり、更に好ましくは０．４重量部であり、特に好ましくは０．５重量部である。無機化合物１００重量部に対するシラン系化合物の使用量の上限値は、２００重量部であり、好ましくは１８０重量部であり、より好ましくは１６０重量部であり、更に好ましくは１４０重量部であり、特に好ましくは１２０重量部である。シラン系化合物使用量下限値が０．１重量部未満であると、無機化合物の微分散化効果が充分で無くなる場合がある。また、シラン系化合物量の２００重量部以上では微分散化効果が変わらないので、２００重量部より多く使用する必要はない。
【００４７】
本発明におけるポリエーテル化合物とは、主鎖がポリオキシエチレンやポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等のようなポリオキシアルキレンである化合物であることが好ましく、オキシアルキレンの繰り返し単位数が２から１００程度のものであることが好ましい。
【００４８】
前記ポリエーテル化合物は、側鎖および／または主鎖中に、ポリエステル樹脂または無機化合物に悪影響を与えない限りにおいて、任意の置換基を有していても良い。該置換基の例としては、例えば、炭化水素基、エステル結合で結合している基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する基、アミド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合している基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、アルコキシシリル基やシラノール基などのＳｉ−Ｏ−結合を形成し得る含Ｓｉ原子官能基、ハロゲン基、水酸基などが挙げられる。これらのうちの１種で置換されていても良く、２種以上で置換されていても良い。
【００４９】
上記炭化水素基とは、直鎖または分岐鎖（すなわち側鎖を有する）の、飽和または不飽和の、一価または多価である、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基もしくは脂環式炭化水素基を意味し、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、シクロアルキル基等が挙げられる。本発明において、「アルキル基」という場合は、特に規定が無い限り「アルキレン基」等の多価の炭化水素基を包含する。同様に、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、およびシクロアルキル基は、それぞれアルケニレン基、アルキニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、およびシクロアルキレン基等を包含する。
【００５０】
前記ポリエーテル化合物中の置換基の組成比は特に制限されるものではないが、本発明に用いられるポリエーテル化合物は、水、水に対し任意の割合で相溶する極性溶媒、または水を含有する極性溶媒に可溶であることが望ましい。具体的には、例えば、室温における水１００ｇに対するポリエーテル化合物の溶解度は、１ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは２ｇ以上であり、更に好ましくは５ｇ以上であり、特に好ましくは１０ｇ以上であり、最も好ましくは２０ｇ以上である。
【００５１】
上記極性溶媒とは、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド化合物、その他の溶媒としてピリジン、ジメチルスルホキシドやＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチルような炭酸ジエステルも使用できる。これらの極性溶媒は単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
本発明で用いられるポリエーテル化合物の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルアリルエーテル、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ビス（ポリエチレングリコール）ブチルアミン、ビス（ポリエチレングリコール）オクチルアミン、ポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールユレイドプロピルエーテル、ポリエチレングリコールメルカプトプロピルエーテル、ポリエチレングリコールフェニルスルホニルプロピルエーテル、ポリエチレングリコールフェニルスルフィニルプロピルエーテル、ポリエチレングリコールニトロプロピルエーテル、ポリエチレングリコールニトロソプロピルエーテル、ポリエチレングリコールシアノエチルエーテル、ポリエチレングリコールシアノエチルエーテルなどが挙げられる。これらのポリエーテル化合物は単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００５３】
本発明で用いられるポリエーテル化合物としては、芳香族炭化水素基や脂環式炭化水素基などの環状炭化水素基を有するものが好ましく、なかでも下記一般式（３）：
【００５４】
【化４】
【００５５】
（一般式（３）中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、いずれも水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）
で表される単位を有するものが好ましい。
さらには、下記一般式（４）：
【００５６】
【化５】
【００５７】
（一般式（４）中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、いずれも水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ9、Ｒ10はいずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、１≦ｍ≦２５、１≦ｎ≦２５、２≦ｍ＋ｎ≦５０である。）で表されるものが、無機化合物の分散性および熱安定性の点から好ましい。
【００５８】
本発明におけるポリエーテル化合物の使用量は、前記無機化合物とポリエステル樹脂との親和性、ポリエステル樹脂組成物中での無機化合物の分散性が充分に高まるように調製し得る。必要であるならば、異種の官能基を有する複数種のポリエーテル化合物を併用し得る。従って、ポリエーテル化合物の使用量は一概に数値で限定されるものではないが、無機化合物１００重量部に対するポリエーテル化合物の使用量下限値は、０．１重量部であり、好ましくは０．２重量部であり、より好ましくは０．３重量部であり、更に好ましくは０．４重量部であり、特に好ましくは０．５重量部である。無機化合物１００重量部に対するポリエーテル化合物の使用量の上限値は、２００重量部であり、好ましくは１８０重量部であり、より好ましくは１６０重量部であり、更に好ましくは１４０重量部であり、特に好ましくは１２０重量部である。前記ポリエーテル化合物の使用量下限値が０.１重量部未満であると、無機化合物の微分散化効果が充分で無くなる傾向がある。また、ポリエーテル化合物量使用量上限が２００重量部以上では微分散化効果が変わらないので、２００重量部より多く使用する必要はない。
【００５９】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、品質を損なわない範囲において、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、α−オレフィンの単独重合体、２種以上のα−オレフィンの共重合体（ランダム、ブロック、グラフトなど、いずれの共重合体も含み、これらの混合物であっても良い）、またはオレフィン系エラストマーなどの耐衝撃性改良剤を添加することができる。これらは無水マレイン酸等の酸化合物、またはグリシジルメタクリレート等のエポキシ化合物で変性されていても良い。
【００６０】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物には、品質を損なわない範囲で、他の任意の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂等を、単独または２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００６１】
更に、本発明のポリエステル樹脂組成物には、目的に応じて、顔料や染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、難燃剤、および帯電防止剤等の添加剤を添加することができる。
【００６２】
本発明のポリエステル樹脂組成物から得られる成形体は表面光沢や耐熱性に優れるため、ヘッドランプエクステンション、ヘッドランプリフレクター、リアランプハンジングなどの自動車ランプ部品、施設照明のリフレクターなどの種々の照明部品に好適に使用できる。
【００６３】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物から成形体を得る製造方法としては、例えば、６０００番以上の研磨剤を用いて研磨して鏡面仕上げされた金型を用いて成形体を成形することが好ましい。成形方法としては、通常の成形加工法が採用でき、例えば、射出成形、押出成形、吹き込み成形などの熱溶融成型法が採用できるが、中でも射出成形法が好ましい。
【００６４】
本発明においては、得られた成形体表面に対し、アンダーコート等の下塗り無しでアルミニウム膜を施した場合での、ＪＩＳ Ｄ５７０５に従って測定した成形体表面の拡散反射率は、２．０％以下が好ましく、１．８％以下がより好ましく、１．５％以下が更に好ましい。拡散反射率が２．０％を超えると光沢が十分でなく、照明部品用途に支障が生じる場合がある。拡散反射率の下限は特に無いが、０．６％程度である。
【００６５】
本発明における得られた成形体の０．４５ＭＰａ荷重の条件にて測定した荷重たわみ温度は、１５０℃以上が好ましく、１５５℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましい。荷重たわみ温度が１５０℃より低い場合には、光源の熱により成形品が変形する場合がある。荷重たわみ温度の上限は特に無いが、１８０℃程度である。
【００６６】
本発明のポリエステル樹脂組成物から得られるポリエステル成形体は、耐熱性に優れるため、その表面に対しアンダーコート等の下塗り無しでアルミニウム膜を施した成形体を高温下に晒しても、成形体表面の拡散反射率を低く抑えることが可能である。
【００６７】
本発明においては、ポリエステル樹脂組成物から得られるポリエステル成形体表面に対しアンダーコート等の下塗り無しでアルミニウム膜を施した成形体を、１５０℃で１０時間加熱処理した際の成形体表面の拡散反射率は３．０％以下が好ましく、２．８％以下がより好ましく、２．５％以下がさらに好ましい。
【００６８】
なお、成形体表面に対しアルミニウム膜を施す方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。アルミニウム膜を施す方法としては、例えば、ドライメッキ法（ＰＶＤ法）がある。ドライメッキ法の中でも、真空蒸着法やスパッタ法であることが望ましい。更に高輝度を有し、良好な光反射表面を得る方法としては、予めアルゴンガスを直流電流または高周波によってプラズマ化し、得られたアルゴンプラズマに樹脂成形品表面を曝すことによって表面活性化処理をした後、アルミニウム膜を形成する方法も用いられる。更に、表面活性化処理後、酸素、窒素またはそれらの混合気体に曝すことによって成形品表面に官能基を導入した後、あるいは反応性モノマーに曝すことによって表面に活性分子膜あるいは親水性ポリマー膜を施した後にアルミニウム膜を形成する方法があり、この方法を用いることにより輝度感が高く、良好な光反射表面を有する成形品が得られる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００７０】
実施例および比較例で使用する主要原料を以下にまとめて示す。なお、特に断らない場合は、原料の精製は行っていない。
（原料）
・ポリエステル樹脂Ａ１：ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＫＯＬＯＮ社製、ＫＰ２１０）
・ポリエステル樹脂Ａ２：ポリエチレンテレフタレート樹脂（鐘紡合繊製、ＥＦＧ７０）
・エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１：製造例１で得られたもの
・エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ２：製造例２で得られたもの
・エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ３：製造例３で得られたもの
・比較添加剤Ｃ１：１級アミン化合物、ステアリルアミン（花王製、ファーミン８０）
・比較添加剤Ｃ２：エステル基がない２級アミン化合物、ジステアリルアミン（花王製、ファーミンＤ８６）
・無機化合物Ｄ１：カオリン（エンゲルハード社製、ＡＳＰ１７０）
・無機化合物Ｄ２：タルク（ＩＭＩ ＦＡＢＩ製、ＨＴＰｕｌｔｒａ ５Ｃ）
・無機化合物Ｄ３：製造例４で得られた表面処理した膨潤性雲母
・無機化合物Ｄ４：製造例５で得られた表面処理したモンモリロナイト
【００７１】
（製造例１）
ジエタノールアミンとモンタン酸をモル比１：２にて、６０〜１００℃で約５時間かけて、硫酸触媒の存在下、脱水反応させた。次いで、系を減圧して未反応物を除去した。
脱水反応によって得られたエステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１の構造を解析した。まず、1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲから、製造例１で得られた２級アミン化合物Ｂ１の構造中には、長鎖アルキル構造、酸素または窒素原子に隣接する炭化水素構造、エステル結合が存在すると推測される。次いで、化学結合の連続性を解析するために、二次元ＮＭＲ測定を実施した。
二次元ＮＭＲ測定として、まず、ＤＱＦ−ＣＯＳＹ（Ｄｏｕｂｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｆｉｌｔｅｒｅｄ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法を実施し、０．３ｐｐｍ、１．３ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、２．２ｐｐｍの交点にクロスピークが検出され、高級脂肪酸エステル構造に由来することがわかる。また、３．３ｐｐｍ〜４．３ｐｐｍ付近にもクロスピークが観測され、アミン等の窒素原子に隣接する炭化水素構造とエステル結合等の酸素原子に隣接する炭化水素構造があることが判る。
次いで、ＨＭＱＣ（Ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒ Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ）法を実施し、３．６ｐｐｍのクロスピークから窒素原子に隣接する炭化水素構造と推測され、また４．０〜４．３ｐｐｍは酸素原子に隣接する炭化水素構構造であると推測される。
次いで、ＨＭＢＣ（Ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒ Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｂｏｎｄ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ）法を実施し、プロトンの２．２ｐｐｍのピークとカーボンの１７４ｐｐｍのピークの交点が確認できたことから、エステル結合に隣接する炭化水素構造の存在があることがわかった。また、カーボンの１７４ｐｐｍのピークはプロトンの３．３ｐｐｍから４．３ｐｐｍのピークとの相関も認められたことから、エステル結合の酸素原子側にも炭化水素結合が存在することがわかった。
以上のＮＭＲの測定から、製造例１で製造された、エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１とは、ジエタノールアミンとモンタン酸の縮合物である下記の構造を有するものである。
【００７２】
【化６】
【００７３】
（製造例２）
ジエタノールアミンとベヘン酸をモル比１：２にて、６０〜１００℃で約５時間かけて、硫酸触媒の存在下、脱水反応させた。次いで、系を減圧して未反応物を除去した。
次いで、製造例１と同様に、1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲ、ＤＱＦ−ＣＯＳＹ法、ＨＭＱＣ法、ＨＭＢＣ法から製造例２で製造された、エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１とは、ジエタノールアミンとベヘン酸の縮合物である下記の構造を有するものである。
【００７４】
【化７】
【００７５】
（製造例３）
ジエタノールアミンとステアリン酸をモル比１：２にて、６０〜１００℃で約５時間かけて、硫酸触媒の存在下、脱水反応させた。次いで系を減圧して未反応物を除去した。次いで、製造例１と同様に、1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲ、ＤＱＦ−ＣＯＳＹ法、ＨＭＱＣ法、ＨＭＢＣ法から製造例３で製造された、エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１とは、ジエタノールアミンとステアリン酸の縮合物である下記の構造を有するものである。
【００７６】
【化８】
【００７７】
（製造例４）
湿式混合機を用い、純水１００重量部に対し、膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社製、ソマシフＭＥ１００）８部を混合した。ついで、ポリエーテル化合物（東邦化学社製、ビスオール）１．３部を添加して１５〜３０分間混合を続けることによって処理した。その後、乾燥して粉体化して、ポリエーテル処理した膨潤性雲母を得た。
【００７８】
（製造例５）
湿式混合機を用い、純水１００重量部に対し、モンモリロナイト（クニミネ社製、クニピアＦ）５部を混合した。ついで、シラン化合物（日本ユニカー社製、Ａ１１２０）１部を添加して１５〜３０分間混合を続けることによって処理した。その後、乾燥して粉体化して、シラン処理したモンモリロナイトを得た。
【００７９】
実施例および比較例にて得られたポリエステル樹脂組成物に関する各種物性の評価方法は、以下のとおりである。
【００８０】
（離型性）
得られたポリエステル樹脂組成物に対し、直径約７０ｍｍ、深さ約８０ｍｍ、厚み約２．５ｍｍおよび抜き勾配３度の円筒形であり、表面が１４０００番の研磨剤を用い研磨し鏡面仕上げした金型を用いて、射出成形（樹脂温度設定２７０℃および金型温度設定８０℃）を行った。離型性評価は、金型温度８０℃で離型できる回数により評価した。離型できる回数が多いほど優れている。
【００８１】
（荷重たわみ温度）
得られたポリエステル樹脂組成物を用い、射出成形（樹脂温度設定２７０℃および金型温度設定８０℃）した。得られた測定用サンプルを、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、０．４５ＭＰａ荷重の条件にて荷重たわみ温度を測定した。なお、荷重たわみ温度は、値が高いほど好ましい。
【００８２】
（表面光沢／拡散反射率）
表面外観は、アルミニウムを製膜した成形品表面の拡散反射率で評価した。得られたポリエステル樹脂組成物を用い、１４０００番の研磨剤を用い研磨し鏡面仕上げした金型を用い、射出成形（樹脂温度設定２７０℃および金型温度設定８０℃）により、平板状試験片（約８０ｍｍ×約５０ｍｍ×約２ｍｍ厚）を成形した。前記試験片表面上にアルミニウムを厚み約８００Åとなるよう製膜した。
アルミを製膜した直後の試験片表面の拡散反射率を、ミラー反射率計（東京電色（株）製、ＴＲ−１１００ＡＤ）を用いて測定した。なお、拡散反射率は、値が小さいほど好ましい。
【００８３】
（表面光沢の耐熱性）
表面光沢の耐熱性は、上記アルミニウムを製膜した試験片を熱処理（１６０℃×５０時間）した後の、試験片表面の拡散反射率を測定することにより、評価した。表面光沢の耐熱性は、熱処理後でも拡散反射率が小さいほど優れている。
【００８４】
（実施例１〜９）
ポリエステル樹脂およびエステル結合を有する２級アミン化合物を表１に示した組成比にてブレンドした後、二軸押出機（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用い、樹脂温度設定２２０〜２５０℃で溶融混練することによりポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
（比較例１〜３）
エステル結合を有する２級アミン化合物の代わりに比較添加剤を用いた以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
表１より、１級アミン化合物やエステル基がない２級アミン化合物では、添加量を増やせば離型性が高まるが、光沢性が低下した。すなわち、離型と光沢をバランスよく満足することができなかった。
【００８８】
（実施例１０〜１７）
ポリエステル樹脂、エステル結合を有する２級アミン化合物および無機化合物を表２に示した組成比にてブレンドした後、二軸押出機（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用い、樹脂温度設定約２２０〜２５０℃で溶融混練することによりポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
（比較例４〜７）
エステル結合を有する２級アミン化合物の代わりに比較添加剤を用いた以外は、実施例７と同様の方法でポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
表２より、エステル基がない２級アミン化合物では、離型と光沢をバランスよく満足することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明で得られるポリエステル樹脂組成物は離型性および表面光沢に優れるため、照明用途や外観部品に用いられる。ポリエステル樹脂組成物から成形体を得るための加工法としては、射出成形または熱プレス成形に適用でき、ブロー成形にも適用できる。得られる成形品は、表面光沢性に優れ、かつ、高温で処理してもその表面光沢が低下しない。また、耐熱変形性等に優れる等の特長を有するため、上記照明部品用途以外にも、外観を重視する部品をはじめ、自動車部品、家庭用電気製品部品、家庭日用品、包装資材、その他一般工業用資材に好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子中にエステル結合を有する２級アミン化合物を含有するポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物からなる樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
照明部品、例えば、自動車のヘッドランプエクステンションや施設照明の反射体などは、光源の方向性、反射性、意匠性の為の高い輝度感、鮮鋭性、均一な反射率、平滑性および光源の熱に耐える高い耐熱性が必要になる。そのような用途には、近年、例えば６０００番以上の研磨剤を用いて鏡面仕上げされた金型を用いて射出成形等により得られる、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形体によって試みられている。従来は、１２００番程度の研磨剤を用いて研磨された金型で成形され、さらに、アンダーコートと呼ばれる下塗りを施すことにより、成形体の表面を平滑にしてきた。しかしながら、成形体へ下塗り（アンダーコート）を施す場合、樹脂種毎にアンダーコート材を設計しなければいけないこと、アンダーコート材を構成する有機溶剤が環境保護上問題があること、アンダーコート工程によってコストの大幅アップを余儀なくされること、さらにアンダーコート工程での不良率が高い等の、数々の問題点があった。
【０００３】
それら従来の方法に対して、６０００番以上の研磨剤を用いて鏡面仕上げされた金型によって得られる成形体を用いる目的は、上記アンダーコート材を使わないで、平滑な表面を有する成形体を得ることにあり、上記種々の問題を解決することにある。
【０００４】
ところが、６０００番以上の研磨剤を用いて鏡面仕上げされた金型で成形する場合、ポリエステル樹脂は金型表面に密着してしまい、成形時に離型できないという大きな問題を抱えていた。シリコーン系やフッ素系の外部離型剤を金型表面に塗布して成形すれば離型性が劣るという問題は解決されるものの、得られる成形体の表面光沢が損なわれ、自動車のヘッドランプエクステンションや施設照明の反射体などには使用できない。
【０００５】
上記課題に対してポリエステル樹脂にアミド化合物を使用する発明が開示されている（特許文献１〜７）。しかしながら、上記技術では、成形品の離型性や光沢の耐熱性が不十分であり、実用に耐えるものではない。また、連続的に成形を続けていると金型に付着物が残り、金型が汚染され、結果として成形品の外観が損なわれる問題もあった。
【０００６】
以上、６０００番以上の鏡面仕上げ金型でも離型性に優れ、かつ成形体の光沢を損なわず、更に１５０℃以上の高温に曝されても表面光沢が低下しないポリエステル樹脂組成物を得る技術は、未だ見出されていないのが現状である。
【特許文献１】特開２００３−２０１３９４号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１３９２号公報
【特許文献３】特表２００３−５２８９５８号公報
【特許文献４】特開平１１−２０９５９３号公報
【特許文献５】特開２０００−２１２４１３号公報
【特許文献６】特開２０００−２１２４１４号公報
【特許文献７】特開平８−１９９０４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、このような従来の問題を改善し、６０００番以上の研磨剤を用いた鏡面仕上げ金型を用いて成形した場合でも、離型性に優れ、かつ高温に晒されても表面光沢が損なわれないポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物からなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成する為に鋭意検討した結果、ポリエステル樹脂に対してエステル結合を有する２級アミン化合物を配合することにより、優れた特性を有するポリエステル樹脂組成物を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第一は、ポリエステル樹脂および下記一般式（１）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素数１０〜３５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）
で表される、エステル結合を有する２級アミン化合物を含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１２】
好ましい実施態様としては、無機化合物を含有する事を特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１３】
更に好ましい実施態様としては、ポリエステル樹脂がポリアルキレンテレフタレート樹脂である事を特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１４】
更に好ましい実施態様としては、無機化合物が膨潤性層状ケイ酸塩である事を特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１５】
本発明の第二は、前記に記載のポリエステル樹脂組成物で一部または全部を形成されるポリエステル樹脂成形体に関する。
【００１６】
より好ましい実施態様としては、下記（ａ）および（ｂ）の条件を満たすことを特徴とする、前記に記載のポリエステル樹脂成形体に関する。ただし、（ａ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した面の拡散反射率が２．０％以下であること、（ｂ）０．４５ＭＰａ荷重時の荷重たわみ温度が１５０℃以上であること。
【００１７】
より好ましい実施態様としては、更に下記（ｃ）の条件を満たす前記に記載のポリエステル樹脂成形体。ただし、（ｃ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した面を１５０℃で１０時間処理した後の拡散反射率が３．０％以下であること。
【発明の効果】
【００１８】
ポリエステル樹脂に対してエステル結合を有する２級アミン化合物を配合することにより、６０００番以上の研磨剤を用いて研磨仕上げされた鏡面金型を用いて成形された場合でも、離型しやすく、かつ高温に晒されても表面光沢の低減がないポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物からなる樹脂成形体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸化合物および／またはジカルボン酸のエステル形成性誘導体を主成分とする酸成分、並びにジオール化合物および／またはジオール化合物のエステル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応により得られる従来公知の任意の熱可塑性ポリエステル樹脂である。
【００２０】
前記主成分とするとは、酸成分又はジオール成分中に占めるそれぞれの割合が８０モル％以上、さらには９０モル％以上であることを意図し、上限は１００モル％である。
【００２１】
本発明における酸成分のうちの芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸等が挙げられ、これらの置換体（例えば、メチルイソフタル酸等のアルキル基置換体など）や誘導体（テレフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等のようなアルキルエステル化合物など）も使用し得る。また、ｐ−オキシ安息香酸及びｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエステル形成性誘導体も使用し得る。これらのモノマーは単独で使用しても良く、２種以上混合して用いても良い。更に、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の特性を損なわない程度の少量であれば、これらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、セバシン酸等のような脂肪族ジカルボン酸を１種以上混合して使用し得る。
【００２２】
上記酸成分の中では、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶性や強度、弾性率の点から、テレフタル酸およびそのエステル形成性誘導体が好ましい。
【００２３】
本発明におけるジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール等のような脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のような脂環式グリコール等が挙げられ、これらの置換体や誘導体もまた使用し得る。また、ε−カプロラクトンのような環状エステルも使用し得る。これらのモノマーは単独で使用しても良く、２種以上を混合して用いても良い。更に、熱可塑性ポリエステル樹脂の弾性率を著しく低下させない程度の少量であるならば、長鎖型のジオール化合物（例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール）、及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加重合体等（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加重合体等）などを組み合わせて使用しても良い。
【００２４】
上記ジオール成分の中では、入手の容易さ、取り扱い性、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂の強度、弾性率等の点から、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２５】
熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチルテレフタレート、ネオペンチルテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレンナフタレート等、またはこれらの共重合ポリエステルを挙げることができる。それらは単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２６】
上記ポリエステル樹脂の中では、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート樹脂、または、これらの樹脂とビスフェノールＡのポリエチレンオキサイド付加化合物またはポリテトラメチレングリコールとの共重合体が、取扱性、剛性、結晶性、耐熱性および表面性の点から好ましい。なお、ポリエステル樹脂の耐熱性または弾性率を著しく低下させない程度の少量であるならば、ポリアルキレンイソフタレート、ポリアルキレンナフタレートなどを混合して用いても差し支えない。
【００２７】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、成形工程における成形流動性および最終製品の諸物性を考慮して選択され、低すぎても高すぎても好ましくなく適した分子量を設定する必要がある。すなわち、熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、フェノール／テトラクロロエタン（５／５重量比）混合溶媒を用い２５℃にて測定した対数粘度が、０．３〜２．０ｄｌ／ｇが好ましく、０.３５〜１.９ｄｌ／ｇがより好ましく、０.４〜１.８ｄｌ／ｇが更に好ましい。熱可塑性ポリエステル樹脂の対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満である場合には、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品の機械的特性が低い場合があり、２．０ｄｌ／ｇを超える場合には成形時の流動性が劣る等の加工性に問題が生じる場合がある。
【００２８】
本発明において、ポリエステル樹脂に対してエステル結合を有する２級アミン化合物を配合することにより、鏡面金型を用いて成形された場合でも、離型しやすく、かつ高温に晒されても表面光沢の低減がないポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【００２９】
本発明で用いられるエステル結合を有する２級アミン化合物とは、下記一般式（１）
【００３０】
【化３】
【００３１】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素数１０〜３５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）を意図するものである。
【００３２】
本発明で用いられるエステル結合を有する２級アミン化合物とは、従来公知の方法で得られるものであり、例えば、ジアルキルアルコールアミンと脂肪族カルボン酸との脱水反応によって得られるものである。具体的には、ジメタノールアミンとパルミチン酸との脱水反応で得られるもの、ジメタノールアミンとステアリン酸との脱水反応で得られるもの、ジメタノールアミンとモンタン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとパルチミン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとステアリン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとベヘン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとモンタン酸との脱水反応で得られるもの、ジエタノールアミンとエルカ酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとステアリン酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとベヘン酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとモンタン酸との脱水反応で得られるもの、ジブタノールアミンとエルカ酸との脱水反応で得られるものが挙げられる。
【００３３】
上記エステル結合を有する２級アミン化合物は単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３４】
本発明におけるエステル結合を有する２級アミン化合物の添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、下限値として０．００５重量部が好ましく、０．０１重量部がより好ましく、０．０２重量部がさらに好ましい。２級アミン化合物の添加量下限値が０．００５重量部未満であると、離型性の改善効果が十分でない場合がある。また、２級アミン化合物の添加量上限値として２重量部が好ましく、１重量部がより好ましく、０．５重量部がさらに好ましい。添加量上限値が２重量部を超えると、得られる成形体の表面光沢を損なう場合がある。
【００３５】
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、ポリエステル樹脂とエステル結合を有する２級アミン化合物とを、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練する方法をあげることができる。混練機の例としては、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられ、特に、剪断効率の高い混練機が好ましい。ポリエステル樹脂と２級アミン化合物とは、上記の混練機に一括投入して溶融混練しても良いし、あるいは予め溶融状態にしたポリエステル樹脂に２級アミン化合物を添加して溶融混練しても良い。
【００３６】
本発明においては、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性、弾性率または成形収縮率を改善する目的で、無機化合物を加えることができる。
本発明で用いる無機化合物は従来公知であって、例えば、膨潤性雲母、スメクタイト、タルク、カオリン等のケイ酸塩、リン酸ジルコニウム等のリン酸塩、チタン酸カリウム等のチタン酸塩、タングステン酸ナトリウム等のタングステン酸塩、ウラン酸ナトリウム等のウラン酸塩、バナジン酸カリウム等のバナジン酸塩、モリブデン酸マグネシウム等のモリブデン酸塩、ニオブ酸カリウム等のニオブ酸塩、黒鉛層状化合物、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、酸化ケイ素や酸化チタン、アルミナ等の酸化物、炭酸カルシウムや炭酸バリウム等の炭酸塩化合物、硫酸カルシウムや硫酸バリウム等の硫酸塩化合物の他、硫化亜鉛、リン酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。他方、本発明においては、無機化合物ではないが、カーボンブラック、木粉等も用いることができる。これらは単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
上記の無機化合物の中では、入手の容易性、取扱い性等の点から、膨潤性雲母、スメクタイト、カオリン、タルク、マイカ、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛が好ましく、更に好ましくは、表面光沢や成形収縮の点から膨潤性雲母、スメクタイトなどの膨潤性層状ケイ酸塩が用いられ得る。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂組成物が照明部品などの表面平滑性または表面光沢が要求される用途に使用される場合には、上記無機化合物は細かい方が好ましく、その場合、平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。 本発明における無機化合物の添加量も、目的とする耐熱性や表面光沢などによるが、添加量は２０重量部以下が好ましく、１５重量部以下がより好ましく、１０重量部以下が更に好ましい。
【００３８】
本発明においては、無機化合物を均一分散させる目的から、表面処理剤を用いることができる。該表面処理剤としては、例えば、シラン系化合物またはポリエーテル化合物が挙げられる。
【００３９】
本発明において、表面処理剤を用いた無機化合物の表面処理方法としては、特に限定されるものでなく、例えば、無機化合物に対し直接処理剤で表面処理する方法（乾式法）、、処理剤を含む溶液を噴霧する方法（噴霧法）、無機化合物を水に対し任意の割合で相溶する極性溶媒、または水を含有する極性溶媒に分散させた後、表面処理剤を添加するする方法（湿式法）等があげられる。これらのうちでも、表面処理の効率化の点から、湿式法が好ましい。なお、この際用いられる極性溶媒に関しては、後述する。
【００４０】
上記シラン系化合物とは、通常一般に用いられる任意のものが使用され、下記一般式（２）：
ＹnＳｉＸ4-n （２）
で表されるものである。一般式（２）中のｎは０〜３の整数であり、Ｙは、置換基を有していても良い炭素数１〜２５の炭化水素基である。
【００４１】
Ｙにおいて炭素数１〜２５の炭化水素基が置換基を有する場合の置換基の例としては、例えば、エステル結合で結合している基、エーテル結合で結合している基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する基、アミド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合している基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、ハロゲン基、水酸基などが挙げられる。炭素数１〜２５の炭化水素基は、これらのうちの１種で置換されていても良く、２種以上で置換されていても良い。
【００４２】
一般式（２）中のＸは、加水分解性基および（または）水酸基であり、該加水分解性基の例としては、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基、ハロゲン基などが挙げられる。
【００４３】
一般式（２）中、ｎまたは４−ｎが２以上の場合、ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種でも良い。
【００４４】
上記一般式（２）において、Ｙが炭素数１〜２５の炭化水素基である場合のシラン系化合物の具体例としては、例えば、デシルトリメトキシシランのように直鎖長鎖アルキル基を有するもの、メチルトリメトキシシランのように低級アルキル基を有するもの、２−ヘキセニルトリメトキシシランのように不飽和炭化水素基を有するもの、２−エチルヘキシルトリメトキシシランのように側鎖を有するアルキル基を有するもの、フェニルトリエトキシシランのようにフェニル基を有するもの、３−β−ナフチルプロピルトリメトキシシランのようにナフチル基を有するもの、およびｐ−ビニルベンジルトリメトキシシランのようにアラルキル基を有するものが挙げられる。Ｙが炭素数１〜２５の炭化水素基の中でも特にビニル基を有する基である場合の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、およびビニルトリアセトキシシランが挙げられる。Ｙがエステル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがエーテル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメトキシシラン、および２−エトキシエチルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがエポキシ基で置換されている基である場合の例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがアミノ基で置換されている基である場合の例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、およびγ−アニリノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙが末端にカルボニル基を有する基で置換されている基である場合の例としては、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがメルカプト基で置換されている基である場合の例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがハロゲン原子で置換されている基である場合の例としては、γ−クロロプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがスルホニル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−フェニルスルホニルプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがスルフィニル基で結合している基で置換されている基を有する基である場合の例としては、γ−フェニルスルフィニルプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがニトロ基で置換されている基である場合の例としては、γ−ニトロプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがニトロソ基で置換されている基である場合の例としては、γ−ニトロソプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがニトリル基で置換されている基である場合の例としては、γ−シアノエチルトリエトキシシランおよびγ−シアノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがカルボキシル基で置換されている基である場合の例としては、γ−（４−カルボキシフェニル）プロピルトリメトキシシランが挙げられる。前記以外にＹが水酸基を有する基であるシラン系化合物もまた使用し得る。その様な例としては、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３−プロピルトリエトキシシランが挙げられる。水酸基はまたシラノール基（ＳｉＯＨ）の形であり得る。
【００４５】
本発明においては、上記シラン系化合物の置換体、または誘導体もまた使用し得る。これらのシラン系化合物は単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００４６】
本発明におけるシラン系化合物の使用量は、ポリエステル樹脂成形体中の無機化合物の分散性が十分に高まるように調製し得る。必要であるならば、異種の官能基を有する複数種のシラン系化合物を併用し得る。従って、シラン系化合物の使用量は一概に数値で限定されるものではないが、無機化合物１００重量部に対するシラン系化合物の使用量下限値は、０．１重量部であり、好ましくは０．２重量部であり、より好ましくは０．３重量部であり、更に好ましくは０．４重量部であり、特に好ましくは０．５重量部である。無機化合物１００重量部に対するシラン系化合物の使用量の上限値は、２００重量部であり、好ましくは１８０重量部であり、より好ましくは１６０重量部であり、更に好ましくは１４０重量部であり、特に好ましくは１２０重量部である。シラン系化合物使用量下限値が０．１重量部未満であると、無機化合物の微分散化効果が充分で無くなる場合がある。また、シラン系化合物量の２００重量部以上では微分散化効果が変わらないので、２００重量部より多く使用する必要はない。
【００４７】
本発明におけるポリエーテル化合物とは、主鎖がポリオキシエチレンやポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等のようなポリオキシアルキレンである化合物であることが好ましく、オキシアルキレンの繰り返し単位数が２から１００程度のものであることが好ましい。
【００４８】
前記ポリエーテル化合物は、側鎖および／または主鎖中に、ポリエステル樹脂または無機化合物に悪影響を与えない限りにおいて、任意の置換基を有していても良い。該置換基の例としては、例えば、炭化水素基、エステル結合で結合している基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する基、アミド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合している基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、アルコキシシリル基やシラノール基などのＳｉ−Ｏ−結合を形成し得る含Ｓｉ原子官能基、ハロゲン基、水酸基などが挙げられる。これらのうちの１種で置換されていても良く、２種以上で置換されていても良い。
【００４９】
上記炭化水素基とは、直鎖または分岐鎖（すなわち側鎖を有する）の、飽和または不飽和の、一価または多価である、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基もしくは脂環式炭化水素基を意味し、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、シクロアルキル基等が挙げられる。本発明において、「アルキル基」という場合は、特に規定が無い限り「アルキレン基」等の多価の炭化水素基を包含する。同様に、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、およびシクロアルキル基は、それぞれアルケニレン基、アルキニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、およびシクロアルキレン基等を包含する。
【００５０】
前記ポリエーテル化合物中の置換基の組成比は特に制限されるものではないが、本発明に用いられるポリエーテル化合物は、水、水に対し任意の割合で相溶する極性溶媒、または水を含有する極性溶媒に可溶であることが望ましい。具体的には、例えば、室温における水１００ｇに対するポリエーテル化合物の溶解度は、１ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは２ｇ以上であり、更に好ましくは５ｇ以上であり、特に好ましくは１０ｇ以上であり、最も好ましくは２０ｇ以上である。
【００５１】
上記極性溶媒とは、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド化合物、その他の溶媒としてピリジン、ジメチルスルホキシドやＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチルような炭酸ジエステルも使用できる。これらの極性溶媒は単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
本発明で用いられるポリエーテル化合物の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルアリルエーテル、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ビス（ポリエチレングリコール）ブチルアミン、ビス（ポリエチレングリコール）オクチルアミン、ポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールユレイドプロピルエーテル、ポリエチレングリコールメルカプトプロピルエーテル、ポリエチレングリコールフェニルスルホニルプロピルエーテル、ポリエチレングリコールフェニルスルフィニルプロピルエーテル、ポリエチレングリコールニトロプロピルエーテル、ポリエチレングリコールニトロソプロピルエーテル、ポリエチレングリコールシアノエチルエーテル、ポリエチレングリコールシアノエチルエーテルなどが挙げられる。これらのポリエーテル化合物は単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００５３】
本発明で用いられるポリエーテル化合物としては、芳香族炭化水素基や脂環式炭化水素基などの環状炭化水素基を有するものが好ましく、なかでも下記一般式（３）：
【００５４】
【化４】
【００５５】
（一般式（３）中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、いずれも水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）
で表される単位を有するものが好ましい。
さらには、下記一般式（４）：
【００５６】
【化５】
【００５７】
（一般式（４）中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、または炭素数６〜２０のアルキリデン基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、いずれも水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ9、Ｒ10はいずれも炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ11、Ｒ12はいずれも水素原子、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。ｍおよびｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、１≦ｍ≦２５、１≦ｎ≦２５、２≦ｍ＋ｎ≦５０である。）で表されるものが、無機化合物の分散性および熱安定性の点から好ましい。
【００５８】
本発明におけるポリエーテル化合物の使用量は、前記無機化合物とポリエステル樹脂との親和性、ポリエステル樹脂組成物中での無機化合物の分散性が充分に高まるように調製し得る。必要であるならば、異種の官能基を有する複数種のポリエーテル化合物を併用し得る。従って、ポリエーテル化合物の使用量は一概に数値で限定されるものではないが、無機化合物１００重量部に対するポリエーテル化合物の使用量下限値は、０．１重量部であり、好ましくは０．２重量部であり、より好ましくは０．３重量部であり、更に好ましくは０．４重量部であり、特に好ましくは０．５重量部である。無機化合物１００重量部に対するポリエーテル化合物の使用量の上限値は、２００重量部であり、好ましくは１８０重量部であり、より好ましくは１６０重量部であり、更に好ましくは１４０重量部であり、特に好ましくは１２０重量部である。前記ポリエーテル化合物の使用量下限値が０.１重量部未満であると、無機化合物の微分散化効果が充分で無くなる傾向がある。また、ポリエーテル化合物量使用量上限が２００重量部以上では微分散化効果が変わらないので、２００重量部より多く使用する必要はない。
【００５９】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、品質を損なわない範囲において、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、α−オレフィンの単独重合体、２種以上のα−オレフィンの共重合体（ランダム、ブロック、グラフトなど、いずれの共重合体も含み、これらの混合物であっても良い）、またはオレフィン系エラストマーなどの耐衝撃性改良剤を添加することができる。これらは無水マレイン酸等の酸化合物、またはグリシジルメタクリレート等のエポキシ化合物で変性されていても良い。
【００６０】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物には、品質を損なわない範囲で、他の任意の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂等を、単独または２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００６１】
更に、本発明のポリエステル樹脂組成物には、目的に応じて、顔料や染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、難燃剤、および帯電防止剤等の添加剤を添加することができる。
【００６２】
本発明のポリエステル樹脂組成物から得られる成形体は表面光沢や耐熱性に優れるため、ヘッドランプエクステンション、ヘッドランプリフレクター、リアランプハンジングなどの自動車ランプ部品、施設照明のリフレクターなどの種々の照明部品に好適に使用できる。
【００６３】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物から成形体を得る製造方法としては、例えば、６０００番以上の研磨剤を用いて研磨して鏡面仕上げされた金型を用いて成形体を成形することが好ましい。成形方法としては、通常の成形加工法が採用でき、例えば、射出成形、押出成形、吹き込み成形などの熱溶融成型法が採用できるが、中でも射出成形法が好ましい。
【００６４】
本発明においては、得られた成形体表面に対し、アンダーコート等の下塗り無しでアルミニウム膜を施した場合での、ＪＩＳ Ｄ５７０５に従って測定した成形体表面の拡散反射率は、２．０％以下が好ましく、１．８％以下がより好ましく、１．５％以下が更に好ましい。拡散反射率が２．０％を超えると光沢が十分でなく、照明部品用途に支障が生じる場合がある。拡散反射率の下限は特に無いが、０．６％程度である。
【００６５】
本発明における得られた成形体の０．４５ＭＰａ荷重の条件にて測定した荷重たわみ温度は、１５０℃以上が好ましく、１５５℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましい。荷重たわみ温度が１５０℃より低い場合には、光源の熱により成形品が変形する場合がある。荷重たわみ温度の上限は特に無いが、１８０℃程度である。
【００６６】
本発明のポリエステル樹脂組成物から得られるポリエステル成形体は、耐熱性に優れるため、その表面に対しアンダーコート等の下塗り無しでアルミニウム膜を施した成形体を高温下に晒しても、成形体表面の拡散反射率を低く抑えることが可能である。
【００６７】
本発明においては、ポリエステル樹脂組成物から得られるポリエステル成形体表面に対しアンダーコート等の下塗り無しでアルミニウム膜を施した成形体を、１５０℃で１０時間加熱処理した際の成形体表面の拡散反射率は３．０％以下が好ましく、２．８％以下がより好ましく、２．５％以下がさらに好ましい。
【００６８】
なお、成形体表面に対しアルミニウム膜を施す方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。アルミニウム膜を施す方法としては、例えば、ドライメッキ法（ＰＶＤ法）がある。ドライメッキ法の中でも、真空蒸着法やスパッタ法であることが望ましい。更に高輝度を有し、良好な光反射表面を得る方法としては、予めアルゴンガスを直流電流または高周波によってプラズマ化し、得られたアルゴンプラズマに樹脂成形品表面を曝すことによって表面活性化処理をした後、アルミニウム膜を形成する方法も用いられる。更に、表面活性化処理後、酸素、窒素またはそれらの混合気体に曝すことによって成形品表面に官能基を導入した後、あるいは反応性モノマーに曝すことによって表面に活性分子膜あるいは親水性ポリマー膜を施した後にアルミニウム膜を形成する方法があり、この方法を用いることにより輝度感が高く、良好な光反射表面を有する成形品が得られる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００７０】
実施例および比較例で使用する主要原料を以下にまとめて示す。なお、特に断らない場合は、原料の精製は行っていない。
（原料）
・ポリエステル樹脂Ａ１：ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＫＯＬＯＮ社製、ＫＰ２１０）
・ポリエステル樹脂Ａ２：ポリエチレンテレフタレート樹脂（鐘紡合繊製、ＥＦＧ７０）
・エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１：製造例１で得られたもの
・エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ２：製造例２で得られたもの
・エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ３：製造例３で得られたもの
・比較添加剤Ｃ１：１級アミン化合物、ステアリルアミン（花王製、ファーミン８０）
・比較添加剤Ｃ２：エステル基がない２級アミン化合物、ジステアリルアミン（花王製、ファーミンＤ８６）
・無機化合物Ｄ１：カオリン（エンゲルハード社製、ＡＳＰ１７０）
・無機化合物Ｄ２：タルク（ＩＭＩ ＦＡＢＩ製、ＨＴＰｕｌｔｒａ ５Ｃ）
・無機化合物Ｄ３：製造例４で得られた表面処理した膨潤性雲母
・無機化合物Ｄ４：製造例５で得られた表面処理したモンモリロナイト
【００７１】
（製造例１）
ジエタノールアミンとモンタン酸をモル比１：２にて、６０〜１００℃で約５時間かけて、硫酸触媒の存在下、脱水反応させた。次いで、系を減圧して未反応物を除去した。
脱水反応によって得られたエステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１の構造を解析した。まず、1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲから、製造例１で得られた２級アミン化合物Ｂ１の構造中には、長鎖アルキル構造、酸素または窒素原子に隣接する炭化水素構造、エステル結合が存在すると推測される。次いで、化学結合の連続性を解析するために、二次元ＮＭＲ測定を実施した。
二次元ＮＭＲ測定として、まず、ＤＱＦ−ＣＯＳＹ（Ｄｏｕｂｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｆｉｌｔｅｒｅｄ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法を実施し、０．３ｐｐｍ、１．３ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、２．２ｐｐｍの交点にクロスピークが検出され、高級脂肪酸エステル構造に由来することがわかる。また、３．３ｐｐｍ〜４．３ｐｐｍ付近にもクロスピークが観測され、アミン等の窒素原子に隣接する炭化水素構造とエステル結合等の酸素原子に隣接する炭化水素構造があることが判る。
次いで、ＨＭＱＣ（Ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒ Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ）法を実施し、３．６ｐｐｍのクロスピークから窒素原子に隣接する炭化水素構造と推測され、また４．０〜４．３ｐｐｍは酸素原子に隣接する炭化水素構構造であると推測される。
次いで、ＨＭＢＣ（Ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒ Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｂｏｎｄ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ）法を実施し、プロトンの２．２ｐｐｍのピークとカーボンの１７４ｐｐｍのピークの交点が確認できたことから、エステル結合に隣接する炭化水素構造の存在があることがわかった。また、カーボンの１７４ｐｐｍのピークはプロトンの３．３ｐｐｍから４．３ｐｐｍのピークとの相関も認められたことから、エステル結合の酸素原子側にも炭化水素結合が存在することがわかった。
以上のＮＭＲの測定から、製造例１で製造された、エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１とは、ジエタノールアミンとモンタン酸の縮合物である下記の構造を有するものである。
【００７２】
【化６】
【００７３】
（製造例２）
ジエタノールアミンとベヘン酸をモル比１：２にて、６０〜１００℃で約５時間かけて、硫酸触媒の存在下、脱水反応させた。次いで、系を減圧して未反応物を除去した。
次いで、製造例１と同様に、1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲ、ＤＱＦ−ＣＯＳＹ法、ＨＭＱＣ法、ＨＭＢＣ法から製造例２で製造された、エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１とは、ジエタノールアミンとベヘン酸の縮合物である下記の構造を有するものである。
【００７４】
【化７】
【００７５】
（製造例３）
ジエタノールアミンとステアリン酸をモル比１：２にて、６０〜１００℃で約５時間かけて、硫酸触媒の存在下、脱水反応させた。次いで系を減圧して未反応物を除去した。次いで、製造例１と同様に、1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲ、ＤＱＦ−ＣＯＳＹ法、ＨＭＱＣ法、ＨＭＢＣ法から製造例３で製造された、エステル結合を有する２級アミン化合物Ｂ１とは、ジエタノールアミンとステアリン酸の縮合物である下記の構造を有するものである。
【００７６】
【化８】
【００７７】
（製造例４）
湿式混合機を用い、純水１００重量部に対し、膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社製、ソマシフＭＥ１００）８部を混合した。ついで、ポリエーテル化合物（東邦化学社製、ビスオール）１．３部を添加して１５〜３０分間混合を続けることによって処理した。その後、乾燥して粉体化して、ポリエーテル処理した膨潤性雲母を得た。
【００７８】
（製造例５）
湿式混合機を用い、純水１００重量部に対し、モンモリロナイト（クニミネ社製、クニピアＦ）５部を混合した。ついで、シラン化合物（日本ユニカー社製、Ａ１１２０）１部を添加して１５〜３０分間混合を続けることによって処理した。その後、乾燥して粉体化して、シラン処理したモンモリロナイトを得た。
【００７９】
実施例および比較例にて得られたポリエステル樹脂組成物に関する各種物性の評価方法は、以下のとおりである。
【００８０】
（離型性）
得られたポリエステル樹脂組成物に対し、直径約７０ｍｍ、深さ約８０ｍｍ、厚み約２．５ｍｍおよび抜き勾配３度の円筒形であり、表面が１４０００番の研磨剤を用い研磨し鏡面仕上げした金型を用いて、射出成形（樹脂温度設定２７０℃および金型温度設定８０℃）を行った。離型性評価は、金型温度８０℃で離型できる回数により評価した。離型できる回数が多いほど優れている。
【００８１】
（荷重たわみ温度）
得られたポリエステル樹脂組成物を用い、射出成形（樹脂温度設定２７０℃および金型温度設定８０℃）した。得られた測定用サンプルを、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、０．４５ＭＰａ荷重の条件にて荷重たわみ温度を測定した。なお、荷重たわみ温度は、値が高いほど好ましい。
【００８２】
（表面光沢／拡散反射率）
表面外観は、アルミニウムを製膜した成形品表面の拡散反射率で評価した。得られたポリエステル樹脂組成物を用い、１４０００番の研磨剤を用い研磨し鏡面仕上げした金型を用い、射出成形（樹脂温度設定２７０℃および金型温度設定８０℃）により、平板状試験片（約８０ｍｍ×約５０ｍｍ×約２ｍｍ厚）を成形した。前記試験片表面上にアルミニウムを厚み約８００Åとなるよう製膜した。
アルミを製膜した直後の試験片表面の拡散反射率を、ミラー反射率計（東京電色（株）製、ＴＲ−１１００ＡＤ）を用いて測定した。なお、拡散反射率は、値が小さいほど好ましい。
【００８３】
（表面光沢の耐熱性）
表面光沢の耐熱性は、上記アルミニウムを製膜した試験片を熱処理（１６０℃×５０時間）した後の、試験片表面の拡散反射率を測定することにより、評価した。表面光沢の耐熱性は、熱処理後でも拡散反射率が小さいほど優れている。
【００８４】
（実施例１〜９）
ポリエステル樹脂およびエステル結合を有する２級アミン化合物を表１に示した組成比にてブレンドした後、二軸押出機（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用い、樹脂温度設定２２０〜２５０℃で溶融混練することによりポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
（比較例１〜３）
エステル結合を有する２級アミン化合物の代わりに比較添加剤を用いた以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
表１より、１級アミン化合物やエステル基がない２級アミン化合物では、添加量を増やせば離型性が高まるが、光沢性が低下した。すなわち、離型と光沢をバランスよく満足することができなかった。
【００８８】
（実施例１０〜１７）
ポリエステル樹脂、エステル結合を有する２級アミン化合物および無機化合物を表２に示した組成比にてブレンドした後、二軸押出機（日本製鋼（株）製、ＴＥＸ４４）を用い、樹脂温度設定約２２０〜２５０℃で溶融混練することによりポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
（比較例４〜７）
エステル結合を有する２級アミン化合物の代わりに比較添加剤を用いた以外は、実施例７と同様の方法でポリエステル樹脂組成物を得、各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
表２より、エステル基がない２級アミン化合物では、離型と光沢をバランスよく満足することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明で得られるポリエステル樹脂組成物は離型性および表面光沢に優れるため、照明用途や外観部品に用いられる。ポリエステル樹脂組成物から成形体を得るための加工法としては、射出成形または熱プレス成形に適用でき、ブロー成形にも適用できる。得られる成形品は、表面光沢性に優れ、かつ、高温で処理してもその表面光沢が低下しない。また、耐熱変形性等に優れる等の特長を有するため、上記照明部品用途以外にも、外観を重視する部品をはじめ、自動車部品、家庭用電気製品部品、家庭日用品、包装資材、その他一般工業用資材に好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂および下記一般式（１）
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素数１０〜３５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）
で表される、エステル結合を有する２級アミン化合物を含有するポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
無機化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
ポリエステル樹脂がポリアルキレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
無機化合物が膨潤性層状ケイ酸塩であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物で一部または全部を形成されることを特徴とするポリエステル樹脂成形体。
【請求項６】
下記（ａ）および（ｂ）の条件を満たすことを特徴とする、請求項５に記載のポリエステル樹脂成形体。
（ａ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した成形体表面の拡散反射率が２．０％以下である
（ｂ）０．４５ＭＰａ荷重で測定した荷重たわみ温度が１５０℃以上である。
【請求項７】
下記（ｃ）の条件を満たすことを特徴とする、請求項５または６に記載のポリエステル樹脂成形体。
（ｃ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した成形体を１５０℃にて１０時間熱処理した後の、該成形体表面の拡散反射率が３．０％以下であること。
【請求項１】
ポリエステル樹脂および下記一般式（１）
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素数１０〜３５の１価の炭化水素基であり、それらはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。）
で表される、エステル結合を有する２級アミン化合物を含有するポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
無機化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
ポリエステル樹脂がポリアルキレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
無機化合物が膨潤性層状ケイ酸塩であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物で一部または全部を形成されることを特徴とするポリエステル樹脂成形体。
【請求項６】
下記（ａ）および（ｂ）の条件を満たすことを特徴とする、請求項５に記載のポリエステル樹脂成形体。
（ａ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した成形体表面の拡散反射率が２．０％以下である
（ｂ）０．４５ＭＰａ荷重で測定した荷重たわみ温度が１５０℃以上である。
【請求項７】
下記（ｃ）の条件を満たすことを特徴とする、請求項５または６に記載のポリエステル樹脂成形体。
（ｃ）下塗りすることなくアルミニウム膜を施した成形体を１５０℃にて１０時間熱処理した後の、該成形体表面の拡散反射率が３．０％以下であること。
【公開番号】特開２００６−２４９１９６（Ｐ２００６−２４９１９６Ａ）
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６６０９４（Ｐ２００５−６６０９４）
【出願日】平成１７年３月９日（２００５．３．９）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月９日（２００５．３．９）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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