ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
【課題】ガラスフィラーを含有し、メタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、及び光沢粒子０．０５〜７．０質量部を含むポリカーボネート樹脂組成物、及び該組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及び該組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形し、成形品を作成するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法である。
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、及び光沢粒子０．０５〜７．０質量部を含むポリカーボネート樹脂組成物、及び該組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及び該組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形し、成形品を作成するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明はガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、強度及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂成形品は、透明性及び機械強度に優れていることから、電気・電子分野、機械分野、自動車分野などにおける工業用透明材料として、また、レンズや光学ディスクなどの光学用材料等として幅広く用いられているが、さらに高い機械強度が必要な場合には、ガラスフィラーなどを添加して強化している。
このガラスフィラーとしては、一般にＥガラスと呼ばれているガラスから構成されたガラス繊維が使用されているが、ポリカーボネート樹脂のナトリウムＤ線における屈折率（ｎＤ、以下単に屈折率とする）は、１．５８０〜１．５９０であるのに対し、Ｅガラスの屈折率は１．５５５程度と若干小さく、機械強度を向上させるために必要な量のガラスフィラーを添加すると、この屈折率の差によって、Ｅガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物は、メタリック調外観が維持できないという問題が生じる。
【０００３】
また、メタリック調外観や銀河調外観を持つ樹脂組成物に関する特許も多数出願されているが、これらは透明樹脂を用いたものであり、ガラスフィラー強化樹脂に関しては記述がない。これはメタリック調外観や銀河調外観を得るために光沢粒子を添加しているが、透明樹脂でない場合は、成形品の表面近傍の光沢粒子しか見えず、メタリック調外観や銀河調外観が得られないためである。なお、銀河調外観とは、夜空に星をちりばめたようにキラめく模様などを言う。
【０００４】
このような問題を解決するために、ポリカーボネート樹脂の改良による樹脂側の屈折率の低下や、ガラスフィラー組成の改良によるガラスフィラー側の屈折率の向上などが検討されている。
【０００５】
例えば、（１）末端停止剤としてヒドロキシアラルキルアルコールとラクトンとの反応生成物を用いたポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率との差が０．０１以下であるガラス系充填剤を含むポリカーボネート樹脂組成物（特許文献１参照）、（２）ポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１５以下であるガラス繊維と、ポリカプロラクトンを含むポリカーボネート樹脂組成物（特許文献２参照）、（３）ガラスフィラー組成物中にＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＢａＯ、ＺｎＯなどを特定の割合で含有させ、屈折率をポリカーボネート樹脂に近づけたガラス組成物（特許文献３参照）、（４）メタリック調外観を有するガラスフィラー強化ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献４参照）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、前記（１）のポリカーボネート樹脂組成物においては、機械強度を向上させるために必要なガラス系充填剤を添加する場合、この程度の屈折率の差では不十分であり、かつポリカーボネート樹脂の製造に用いる原料が高価であるため、実用的ではない。
前記（２）のポリカーボネート樹脂組成物においては、ポリカプロラクトンを含むために、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１５以下のガラス繊維でも透明性は維持できるものの、耐熱性や機械物性が低下するのを免れないという問題がある。
前記（３）のガラス組成物においては、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＢａＯ、ＺｎＯなどをそれぞれの含有量を適切に調整しないとガラスが失透してしまい、屈折率がポリカーボネート樹脂と同じでも、それを含むポリカーボネート樹脂組成物は、透明性が得られない場合がある。加えてガラスフィラー自身の比重も大きくなるので、軽量化という意味でガラスフィラー強化ポリカーボネート樹脂組成物を用いる意義が薄れてしまう。
さらに、前記（４）のポリカーボネート樹脂組成物においては、難燃性については言及されておらず、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られてしまう。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１１８５１４号公報
【特許文献２】特開平９−１６５５０６号公報
【特許文献３】特開平５−１５５６３８号公報
【特許文献４】特開２００６−２１２０６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような状況下で、ガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、強度、及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂と、この樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーと、反応性官能基を有するシリコーン化合物と、光沢粒子とを、それぞれ所定の割合で含み、かつ所定の難燃グレードを有するポリカーボネート樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を所定の厚さに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、及び（Ｄ）光沢粒子０.０５〜７.０質量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、
（２）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部中、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１０〜４０質量部を含む上記（１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物前記、
（３）前記ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、ポリオルガノシロキサン部を０．３〜５．０質量％含む上記（１）又は（２）に記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（４）前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーである上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（５）前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、屈折率１．５８３〜１．５８７である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（６）前記（Ｄ）成分の光沢粒子が、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である上記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（７）さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜３質量部を含む上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、
（９）金型温度１２０℃以上で射出成形してなる上記（８）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（１０）６０°鏡面光沢度が８０以上、かつ可視光に対する全光線透過率が４０％以上である上記（８）又は（９）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（１１）ＵＬ９４に準拠した難燃性評価法で１．５ｍｍＶ−０である上記（８）〜（１０）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（１２）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、強度及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ樹脂と略記することがある。）組成物は、（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体と略記することがある。）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、（Ｄ）光沢粒子０．０５〜７．０質量部、及び必要により（Ｅ）着色剤０．０００１〜３質量部を含むことを特徴とする。本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０とすることができる。
【００１２】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂として、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂が用いられる。
具体的には、（Ａ）成分として、（ａ−１）二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ＰＣ樹脂（以下、一般ＰＣ樹脂と略記することがある。）、及び（ａ−２）ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含み、前記（ａ−１）成分、前記（ａ−２）成分、及び（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、前記ＰＣ−ＰＯＳ共重合体が１０〜４０質量部含まれる芳香族ＰＣ樹脂が好ましく用いられる。
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、（ａ−２）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体が１０質量部以上含まれておれば、良好な剛性を有するＰＣ樹脂組成物が得られ、また４０質量部以下であれば、比重が大きすぎることがなく、かつ良好な耐衝撃性を有するＰＣ樹脂組成物が得られる。
【００１３】
当該（Ａ）成分における（ａ−１）成分である一般ＰＣ樹脂は、その製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種方法により、製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法などにより反応させて製造されたものを用いることができる。
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
【００１４】
一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、この一般ＰＣ樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
本発明において、（ａ−１）成分として用いられる一般ＰＣ樹脂の粘度平均分子量は（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に好ましくは１５，０００〜２０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００１５】
当該（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂において、（ａ−２）成分として用いられるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマーと略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部（セグメント）を構成する末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）を用い、末端停止剤の存在下、界面重縮合反応することにより製造することができる。
このＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に使用されるＰＣオリゴマーは、例えば塩化メチレンなどの溶媒中で、前述の二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させることにより、又は二価フェノールと炭酸エステル化合物、例えばジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
【００１６】
また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートを挙げることができる。
ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に供されるＰＣオリゴマーは、前述の二価フェノール一種を用いたホモオリゴマーであってもよく、又二種以上を用いたコオリゴマーであってもよい。
更に、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐オリゴマーであってもよい。
その場合、分岐剤（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等を使用することができる。
このＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報及び特開平１０−７８９７号公報等に開示されている。
【００１７】
当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体としては、ポリカーボネート部の重合度が、３〜１００程度、ポリオルガノシロキサン部の重合度が２〜５００程度のものが好ましく用いられる。
また、当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体におけるポリオルガノシロキサン部の含有量は、得られるＰＣ樹脂組成物に対する難燃性付与効果及び経済性のバランスなどの観点から、０．３〜５．０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％とする。
さらに、当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００、特に好ましくは１２，０００〜３０，０００である。
ここで、これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、前記の一般ＰＣ樹脂と同様に求めることができる。
当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体におけるポリオルガノシロキサン部としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等からなるセグメントが好ましく、ポリジメチルシロキサンセグメントが特に好ましい。
【００１８】
当該（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂における分子末端基については特に制限はなく、従来公知の末端停止剤である一価のフェノール由来の基であってもよいが、炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノール由来の基であることが好ましい。
分子末端が、炭素数１０以上のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるＰＣ樹脂組成物は良好な流動性を有し、また、炭素数３５以下のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるＰＣ樹脂組成物は耐熱性及び耐衝撃性が良好なものとなる。
炭素数１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールとしては、例えばデシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。
【００１９】
これらのアルキルフェノールのアルキル基は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。
この置換基としては、少なくとも１個が前記の炭素数１０〜３５のアルキル基であればよく、他の４個は特に制限はなく、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールによる末端封止は、片末端及び両末端のいずれでもよく、また、末端変性率は、得られるＰＣ樹脂組成物の高流動化の観点から、全末端に対して２０％以上であることが好ましく，５０％以上であることがより好ましい。
すなわち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端停止剤を用いて封止された末端であってもよい。
【００２０】
ここにおいて、他の末端停止剤としては、ポリカーボネート樹脂の製造で常用されているフェノール、ｐ−クレゾ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノール及びトリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール等を挙げることができる。
中でも、環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記の（ａ−１）成分である一般ＰＣ樹脂及び（ａ−２）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂等の共重合体、あるいはその他のポリカーボネート樹脂を適宣含有することができる。
【００２１】
本発明のＰＣ樹脂組成物において、（Ｂ）成分として用いられるガラスフィラーは、その屈折率と、前記（Ａ）成分である芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２以下であることを要す。この屈折率差が０．００２を超えると、ＰＣ樹脂組成物を用いて得られた成形品のメタリック調外観が不充分となる。該屈折率差は、好ましくは０．００１以下であり、特にガラスフィラーの屈折率と、（Ａ）成分として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率とが同じであることが好ましい。
このようなガラスフィラーを構成するガラスとしては、以下に示す組成を有するガラスＩ及びガラスIIが挙げられる。
【００２２】
ガラスＩは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。
【００２３】
一方、ガラスIIは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。
【００２４】
前記ガラスＩ及びIIにおいて、ＳｉＯ2の含有量は、ガラスフィラーの強度及びガラス製造時の溶解性の観点から、５０〜６０質量％であることが好ましい。Ａｌ2Ｏ3の含有量は、耐水性などの化学的耐久性及びガラス製造時の溶解性の観点から、１０〜１５質量％であることが好ましい。ＣａＯの含有量は、ガラス製造時の溶解性及び結晶化抑制の観点から、１５〜２５質量％であることが好ましい。
ガラスＩにおいては、Ｅガラスのように、Ｂ2Ｏ3を２〜８質量％含有することができる。この場合、ＴｉＯ2の含有量は、屈折率の向上効果及び失透抑制などの観点から、２〜１０質量％であることが好ましい。
また、ガラスIIにおいては、耐酸性や耐アルカリ性に優れるＥＣＲガラス組成のように、Ｂ2Ｏ3を実質的に含有しないことが好ましい。この場合、ＴｉＯ2の含有量は、屈折率の調整の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。また、ＺｒＯ2の含有量は、屈折率の増大、化学的耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。
ガラスＩ及びIIにおいて、ＭｇＯは任意成分であり、引張り強度などの耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。また、ＺｎＯ及びＢａＯは任意成分であり、屈折率の増大、失透の抑制の観点から、それぞれ０〜５質量％程度含有させることができる。
【００２５】
ガラスＩにおいては、ＺｒＯ2は任意成分であり、屈折率の増大及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。
ガラスＩ及びIIにおいて、アルカリ成分であるＬｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏは任意成分であり、それぞれ０〜２質量％程度含有させることができ、かつそれらの合計含有量は０〜２質量％であることが好ましい。この合計含有量が２質量％以下であれば、耐水性の低下を抑制することができる。
このように、ガラスＩ及びIIは、アルカリ成分が少ないので、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂の分解による分子量低下を抑制し、成形品の物性低下を防止することができる。
当該ガラスＩ及びIIにおいては、前記のガラス成分以外に、紡糸性、耐水性等に悪影響を及ばさない範囲で、例えば、ガラスの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、Ｙ（イットリウム）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。また、ガラスの黄色を消色する成分として、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）又はネオジウム（Ｎｄ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。
また、ガラスＩ及びIIの製造に使用されるガラス原料には、着色を抑えるために、不純物として、酸化物基準でＦｅ2Ｏ3含有量が、ガラス全体に対して０．０１質量％未満であることが好ましい。
【００２６】
本発明のＰＣ樹脂組成物における（Ｂ）成分のガラスフィラーは、前記のガラス組成を有するガラスＩ及びIIの中から、使用する（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２以下であるものを適宜選択し、所望の形態のものを作製することにより、得ることができる。
当該ガラスフィラーの形態に特に制限はなく、様々な形態のガラスフィラー、例えばガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラスビーズなどを用いることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、最終的に得られる成形品の機械強度、耐衝撃性、メタリック調外観及び成形性などのバランスの観点から、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーが好適である。
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法、又は、溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種の方法を用いてガラスを繊維化することができる。
ガラス繊維の径に特に制限はないが、通常３〜２５μｍ程度のものが好ましく用いられる。径が３μｍ以上であれば、乱反射を抑制して成形品のメタリック調外観の低下を防止することができ、また、２５μｍ以下であれば、良好な強度を有する成形品を得ることができる。
【００２７】
ミルドファイバーは、従来公知のミルドファイバーの製造方法を用いて得ることができる。例えば、ガラス繊維のストランドをハンマーミルやボールミルで粉砕することにより、ミルドファイバーにすることができる。ミルドファイバーの繊維径及びアスペクト比は特に限定されないが、繊維径は３〜２５μｍ程度、アスペクト比は２〜１５０程度のものが好ましく用いられる。
ガラスパウダーは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液を水中に投入し水碎したり、冷却ロールでシート状に成形して、そのシートを粉砕したりして、所望する粒径のパウダーにすることができる。ガラスパウダーの粒径は特に限定されないが、１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
ガラスフレークは、従来公知の方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をチューブ状に引き出し、ガラスの膜厚を一定にした後、ロールで粉砕することにより、特定の膜厚のフリットを得て、そのフリットを粉砕して所望するアスペクト比を有するフレークにすることができる。ガラスフレークの厚み及びアスペスト比は特に限定されないが、厚み０．１〜１０μｍ程度でアスペクト比が５〜１５０程度のものが好ましく用いられる。
【００２８】
ガラスビーズは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をバーナーで噴霧して、所望する粒径のガラスビーズにすることができる。ガラスビーズの粒径は特に限定されないが、５〜３００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
前記ガラスフィラーは、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂との親和性を高め、密着性を向上させて、空隙形成による成形品のメタリック調外観や強度の低下を抑制するために、カップリング剤により表面処理することが好ましい。
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤又はチタネート系カップリング剤等を使用することができる。特に、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラスとの接着性が良好である点からシラン系カップリング剤を用いるのが好ましい。
【００２９】
このシラン系カップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（1,1−エポキシシクロヘキシル）ニチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン、エポキシシランである。
このようなカップリング剤を用いて前記ガラスフィラーの表面処理を行うには、通常の公知である方法で行うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤としてガラスフィラーに塗布するサイジング処理法、あるいはヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レーディゲミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いての乾式混合法、スプレー法、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート法など、ガスフィラーの形状により適宣な方法にて行うことができるが、サイジング処理法、乾式混合法、スプレー法により行うことが望ましい。
【００３０】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、前記の（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分であるガラスフィラーとの含有割合は、それらの合計量１００重量部につき、（Ａ）成分が６０〜９０質量部で、（Ｂ）成分が４０〜１０質量部である。
（Ｂ）成分の含有量が１０質量部未満では剛性の向上効果が充分に発揮されず、また４０質量部を超えると比重が大きくなると共に、耐衝撃性が低下する傾向が出る。従って、剛性、耐衝撃性及び比重などの観点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、（Ａ）成分が７０〜９０質量部で、（Ｂ）成分が３０〜１０質量部であることが好ましい。
【００３１】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、難燃性のさらなる向上などの目的で、（Ｃ）成分として反応性官能基を有するシリコーン化合物が添加される。
前記（Ｃ）成分である反応性官能基を有するシリコーン化合物（以下、反応性官能基含有シリコーン化合物と称することがある。）としては、例えば一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2 ・・・・・（１）
で表される基本構造を有する、ポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体を挙げることができる。
前記一般式（１）において、Ｒ1は反応性官能基を示す。この反応性官能基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシ基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等が挙げられる。これらの中で、アルコキシ基、水酸基、水素基、エポキシ基及びビニル基が好ましい。
Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３の関係を満たす数を示す。Ｒ1が複数ある場合、複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。
【００３２】
本発明においては、同一の反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体並びに異なる反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体を併用することもできる。
一般式（１）で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体は、その反応性官能基（Ｒ1）数／炭化水素基（Ｒ2）数が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程度のものが好ましい。また、これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は、添加時の透光性を保持するために屈折率が１．４５〜１．６５、好ましくは１．４８〜１．６０のものが好ましい。
これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は液状物、パウダー等であるが溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。例えば、室温での粘度が１０〜５００，０００ｍｍ2／ｓ程度の液状のものを例示することができる。
本発明のＰＣ樹脂組成物にあっては、反応性官能基含有シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時又は成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。
【００３３】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、この（Ｃ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．０５〜２．０質量部を含有させる。
当該（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量部未満では、燃焼時における溶融滴下（ドリッピング）防止効果が不充分であり、また、２．０質量部を超えると混練時にスクリューの滑りが発生し、フィードがうまくできず、生産能力が低下する。溶融滴下防止及び生産性の観点から、当該（Ｃ）成分の好ましい含有量は０．１〜１．０質量部であり、より好ましい含有量は０．２〜０．８質量部である。
【００３４】
本発明のＰＣ樹脂組成物における（Ｄ）成分の光沢粒子として、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークを挙げることができる。
金属粒子の具体例としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金属粉末、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子の具体例としては、酸化チタンで被覆された雲母チタン、三塩化ビスマスで被覆された雲母のような金属酸化被膜雲母系のもの、金属硫化物粒子の具体例としては、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、等の金属硫化物粉末、及び表面を金属又は金属酸化物で被覆したガラスフレークに用いられる金属としては、金、銀、白金、パラジウム、ニッケル、銅、クロム、錫、チタン、ケイ素などを、それぞれ挙げることができる。
（Ｄ）成分の光沢粒子の体積平均粒径は１０〜３００μｍ程度が好ましい。
上記（Ｄ）成分の光沢材料の配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．０５〜７．０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。０．０５質量部未満であると、表面外観としてメタリック調外観の模様が形成されにくくなり、７．０質量部を超えると、光沢粒子自身の表面に浮き出る量が多くなって、外観が損なわれたり、難燃性が低下する傾向が出るため好ましくない。
【００３５】
上記（Ｅ）成分の着色剤としては、隠蔽性を持たないものがよく、例えばメチン系染料、ピラゾロン系染料、ペリノン系染料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アンスラキノン系染料などが挙げられる。
上記（Ｅ）成分の着色剤の配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜３．０質量部、より好ましくは０．１〜３．０質量部である。
この（Ｅ）成分の配合量が０．０００１質量部未満であると、所望の色調が得られにくく、一方、３．０質量部を超えると、隠蔽性が高まり、メタリック調外観が得られにくくなる。
【００３６】
本発明のＰＣ樹脂組成物には、前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び添加されるのが好ましい（Ｅ）成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、及びシランカップリング剤（ガラスフィラーの表面処理を乾式混合法で行う場合）などを適宜含有させることができる。
【００３７】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を好ましく用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス[１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。
【００３８】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．０５〜１．０質量部程度である。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを用いることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−α−クミル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００４０】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名チヌビン４００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が好ましい。
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンなどが挙げられるが、中でも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００４１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．０５〜２．０質量部程度である。
【００４２】
離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを用いることができる。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
これらの離型剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その添加量は、前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．１〜５．０質量部程度である。
【００４３】
帯電防止剤としては、例えば炭素数１４〜３０の脂肪酸のモノグリセリド、具体的にはステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリドなどを、あるいはポリアミドポリエーテルブロック共重合体などを用いることができる。
蛍光増白剤としては、例えばスチルベン系、ベンズイミタゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には、ユビテック（商品名 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＯＢ−１（商品名 イーストマン社製）、ＴＢＯ（商品名 住友精化（株）製）、ケイコール（商品名 日本曹達（株）製）、カヤライト（商品名 日本化薬（株）製）、リューコプアＥＧＭ（商品名 クラリアントジャパン（株）製）などの市販品を用いることができる。
なお、シランカップリング剤としては、前述で例示した化合物を用いることができる。
【００４４】
本発明のＰＣ樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、前記の（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂である（ａ−１）一般ＰＣ樹脂と（ａ−２）ＰＣ−ＰＯＳ共重合体、（Ｂ）成分のガラスフィラー、（Ｃ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物、（Ｄ）光沢粒子、好ましくはさらに（Ｅ）着色剤、及び必要により用いられる各種任意成分を、それぞれ所定の割合で配合し、混練することにより、調製することができる。
配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選定される。
なお、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、該芳香族ポリカーボネート樹脂の一部と溶融混練したもの、すなわち、マスターバッチとして添加することもできる。
このようにして調製された本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０であり、いわゆる難燃剤を用いなくとも優れた難燃性を有している。なお、難燃性評価試験については、後で説明する。
【００４５】
次に、本発明のＰＣ樹脂成形品について説明する。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、前述の本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物を成形してなるものである。この成形品の厚さは、該成形品の用途によって、好ましくは０．３〜１０ｍｍの範囲から適宜選定される。
本発明のＰＣ樹脂成形品の製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法、例えば射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法などを用いることができるが、特に、金型温度１２０℃以上で射出成形することが好ましい。
金型温度１２０℃以上で射出成形することにより、ガラスフィラーが沈み、良好な外観が得られるなどのメリットが得られる。より好ましい金型温度は、１２５℃以上であり、さらに好ましくは１３０〜１４０℃である。
この際、射出成形における樹脂温度は、通常２４０〜３００℃程度、好ましくは２６０〜２８０℃である。
成形原料である本発明のＰＣ樹脂組成物は、前記溶融混練方法により、ペレット状にして使用することが好ましい。
なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、又は軽量化のためのガス注入成形を採用することができる。
このようにして得られた本発明のＰＣ樹脂成形品の光学特性は、６０°鏡面光沢度が通常８０以上、好ましくは８５以上、かつ可視光に対する全光線透過率が通常４０％以上、好ましくは４２％以上であることが望ましい。
なお、光学特性の測定方法については、後で説明する。
【００４６】
本発明はまた、前述の本発明のＰＣ樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、好ましくは厚さ０．３〜１０ｍｍの成形品を作製することを特徴とするＰＣ樹脂成形品の製造方法も提供する。
本発明のＰＣ樹脂組成物は、芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と屈折率が同じか、又は近似したガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されており、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、メタリック調外観、難燃性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れている。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、例えば、
（１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板及びハウジング材等の電気・電子機器用部品、
（２）ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、計測器、表示器械等の精密機械などのケース及びカバー類等の精密機器用部品、
（３）インスツルメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラジエータグリル、スピーカーグリル、ホイールカバー、サンルーフ、ヘッドランプリフレクター、ドアバイザー、スポイラー、リアウィンド、サイドウィンド等の自動車内装材、外装品及び車体部品等の自動車用部品、
（４）イス、テーブル、机、ブラインド、照明カバー、インテリア器具類等の家具用部品
などとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例、比較例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたＰＣ樹脂組成物ペレットを用い、下記のようにして試験片を成形して、諸特性を評価した。
（１）機械特性
ペレットを１００ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ１００Ｅ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、所定形状の各試験片を作製した。
各試験片について、引張特性（破断強度、伸び）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定し、曲げ特性（強度、弾性率）を、ＡＳＴＭ ７９０に準拠して測定した。またＩｚｏｄ衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、荷重撓み温度をＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、比重をＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して、それぞれ測定した。
（２）難燃性
ペレットを４５ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ４５ＰＶ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、１２７×１２．７×１．５ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、難燃性をＵＬ９４（アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４）に準拠して測定した。
（３）光学特性
ペレットを８０ｔ射出成形機［（株）小松製作所製、機種名「ＦＫ８０ＨＧ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、１２．７×１２７×０．４ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、３８０〜７８０ｎｍの可視光領域の全光線透過率を、分光光度計［（株）日立製作所製、機種名「Ｕ−４１００」］を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
６０°鏡面光沢度は、光沢計を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って測定した。
すなわち、鏡面光沢度は、光沢計[日本電色（株）製、機種名「ＶＧＳ−Σ９０１」]を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って、試料面に規定された入射角で規定の開き角の光束を入射し、鏡面反射方向に反射する規定の開き角の光束を受光器で測り、標準面の光沢度と標準面からの鏡面反射光束を基に算出したものであり、６０°鏡面光沢度は、このときの入射角を６０±０．２°としたものである。
【００４８】
また、ＰＣ樹脂組成物ペレットの作製に用いた各成分の種類を以下に示す。
（１）ＰＣ１（一般ＰＣ樹脂）；粘度平均分子量２２５００であるビスフェノールＡポリカーボネート［出光興産（株）製、商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」、屈折率１．５８５］
（２）ＰＣ２（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体）；ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）共重合体ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂[粘度平均分子量１５０００、ＰＤＭＳ部含有量４質量％、ＰＤＭＳ部鎖長（ｎ）３０、屈折率１．５８４]
（３）屈折率改良ＧＦ１；屈折率１．５８４、比重２．７０であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成：ＳｉＯ2５２．６質量％、Ａｌ2Ｏ3１３．３質量％、ＣａＯ２１．８質量％、ＴｉＯ2５．９質量％、Ｂ2Ｏ3５．９質量％、ＭｇＯ０．５質量％］
（４）屈折率改良ＧＦ２；屈折率１．５８４、比重２．７０であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維をミリングしたミルドファイバー［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成は上記（３）と同様］
（５）ＧＦ１；屈折率１．５５５、比重２．５４のＥガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、商品名「０３ＭＡ４０９Ｃ」、ガラス組成：ＳｉＯ2５５．４質量％、Ａｌ2Ｏ3１４．１質量％、ＣａＯ２３．２質量％、Ｂ2Ｏ3６．０質量％、ＭｇＯ０．４質量％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ＝０．７質量％、Ｆｅ2Ｏ3０．２質量％、Ｆ2０．６質量％］
（６）ＧＦ２；屈折率１．５７９のＥＣＲガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成：ＳｉＯ2５８．０質量％、Ａｌ2Ｏ3１１．４質量％、ＣａＯ２２．０質量％、ＴｉＯ2２．２質量％、ＭｇＯ２．７質量％、ＺｎＯ２．７質量％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ＝０．８質量％、Ｆｅ2Ｏ3０．２質量％］
（７）安定化剤１；オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」］
（８）安定化剤２；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」］
（９）離型剤；ペンタエリスリトールテトラステアレート［理研ビタミン（株）製、商品名「ＥＷ４４０Ａ」］
（１０）難燃助剤１；屈折率が１．５１であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を有する反応性シリコーン化合物［信越化学工業（株）製、商品名「ＫＲ−２１９」］
（１１）難燃助剤２；屈折率が１．４９であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を有する反応性シリコーン化合物［東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＤＣ３０３７」］
（１２）難燃助剤３；ポリテトラフルオロエチレン樹脂［旭硝子（株）製、商品名「ＣＤ０７６」］
（１３）光沢粒子１；酸化チタンで被覆したガラスフレーク[日本板硝子（株）製、商品名「ＭＣ１０３０ＲＳ」]
（１４）光沢粒子２；酸化チタン及び酸化ケイ素で被覆したガラスフレーク[ＭＥＲＣＫ社製、商品名「Ｍｉｒａｖａｌ５４１１」]
（１５）光沢粒子３；着色材をコーティングしたアルミニウム箔[日本防湿工業（株）製、商品名「アストロフレーク」]
（１６）着色剤１；アンスラキノン系オレンジ染料[三菱化学（株）製、商品名「ダイヤレジンオレンジＨＳ」]
（１７）着色剤２；アンスラキノン系グリーン染料[住友化学（株）製、商品名「スミプラストグリーンＧ」]
【００４９】
実施例１〜７及び比較例１〜８
第１表に示す配合割合で、各成分を混合し、２軸押出し機［東芝機械（株）製、機種名「ＴＥＭ−３５Ｂ」］を用い、２８０℃にて溶融混練することにより、各ＰＣ樹脂組成物ペレットを作製した。
この各ペレットを用い、前述したように試験片を成形して、機械特性、難燃性及び光学特性を求めた。その結果を第１表に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
第１表から、以下に示すことが分かる。
実施例１〜７から、一般ＰＣ樹脂とＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体との組成物（以下、特定ＰＣ樹脂という。）と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーとからなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物と光沢粒子と着色剤を添加することにより、メタリック調外観、強度及び耐熱性を維持したまま、優れた難燃性を付与することができることが分かる。
比較例１から、一般ＰＣ樹脂と、該一般ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組成物において、該ＰＣ樹脂中にオルガノシロキサンとの共重合体を含まず、かつ反応性官能基含有シリコーン化合物を添加しない例であり、この場合、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性は維持できるが、十分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例２から、比較例１の組成物に、さらに難燃助剤１（反応性官能基含有シリコーン化合物）を添加した例であり、この場合、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性を維持できるが、比較例１同様に充分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例３から、特定ＰＣ樹脂と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物を添加しない例であり、この場合も良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性は維持できるが、充分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例４から、特定ＰＣ樹脂と、ガラスフィラー（屈折率１．５８４）とからなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物、光沢粒子及び着色剤を添加した例であるが、反応性官能基含有シリコーン化合物の配合量が、本発明の範囲より少なくなると、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性は維持できるが、充分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例５から、特定ＰＣ樹脂と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーと、光沢粒子と、着色剤からなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物に替えてポリテトラフルオロエチレン樹脂を添加した例であり、この場合、強度、難燃性及び耐熱性は維持できるが、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）を付与することができないことが分かる。
比較例６から、特定ＰＣ樹脂と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーと、反応性官能基含有シリコーン化合物と、光沢粒子、及び着色剤とからなる組成物であるが、光沢粒子の添加量が多すぎると、強度及び耐熱性は維持できるが、十分な難燃性と良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）を付与することができないことが分かる。
比較例７、８から、特定ＰＣ樹脂と、Ｅガラス（屈折率１．５５５）又はＥＣＲガラス（屈折率１．５７９）からなるガラスフィラー、反応性官能基含有シリコーン化合物、光沢粒子、及び着色剤からなる樹脂組成物では、強度、耐熱性及び難燃性は維持できるが、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）を付与することはできないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物は、芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と屈折率が同一、または近似したガラスフィラーを含有し、メタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されており、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、様々な分野における用途に好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明はガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、強度及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂成形品は、透明性及び機械強度に優れていることから、電気・電子分野、機械分野、自動車分野などにおける工業用透明材料として、また、レンズや光学ディスクなどの光学用材料等として幅広く用いられているが、さらに高い機械強度が必要な場合には、ガラスフィラーなどを添加して強化している。
このガラスフィラーとしては、一般にＥガラスと呼ばれているガラスから構成されたガラス繊維が使用されているが、ポリカーボネート樹脂のナトリウムＤ線における屈折率（ｎＤ、以下単に屈折率とする）は、１．５８０〜１．５９０であるのに対し、Ｅガラスの屈折率は１．５５５程度と若干小さく、機械強度を向上させるために必要な量のガラスフィラーを添加すると、この屈折率の差によって、Ｅガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物は、メタリック調外観が維持できないという問題が生じる。
【０００３】
また、メタリック調外観や銀河調外観を持つ樹脂組成物に関する特許も多数出願されているが、これらは透明樹脂を用いたものであり、ガラスフィラー強化樹脂に関しては記述がない。これはメタリック調外観や銀河調外観を得るために光沢粒子を添加しているが、透明樹脂でない場合は、成形品の表面近傍の光沢粒子しか見えず、メタリック調外観や銀河調外観が得られないためである。なお、銀河調外観とは、夜空に星をちりばめたようにキラめく模様などを言う。
【０００４】
このような問題を解決するために、ポリカーボネート樹脂の改良による樹脂側の屈折率の低下や、ガラスフィラー組成の改良によるガラスフィラー側の屈折率の向上などが検討されている。
【０００５】
例えば、（１）末端停止剤としてヒドロキシアラルキルアルコールとラクトンとの反応生成物を用いたポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率との差が０．０１以下であるガラス系充填剤を含むポリカーボネート樹脂組成物（特許文献１参照）、（２）ポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１５以下であるガラス繊維と、ポリカプロラクトンを含むポリカーボネート樹脂組成物（特許文献２参照）、（３）ガラスフィラー組成物中にＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＢａＯ、ＺｎＯなどを特定の割合で含有させ、屈折率をポリカーボネート樹脂に近づけたガラス組成物（特許文献３参照）、（４）メタリック調外観を有するガラスフィラー強化ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献４参照）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、前記（１）のポリカーボネート樹脂組成物においては、機械強度を向上させるために必要なガラス系充填剤を添加する場合、この程度の屈折率の差では不十分であり、かつポリカーボネート樹脂の製造に用いる原料が高価であるため、実用的ではない。
前記（２）のポリカーボネート樹脂組成物においては、ポリカプロラクトンを含むために、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１５以下のガラス繊維でも透明性は維持できるものの、耐熱性や機械物性が低下するのを免れないという問題がある。
前記（３）のガラス組成物においては、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＢａＯ、ＺｎＯなどをそれぞれの含有量を適切に調整しないとガラスが失透してしまい、屈折率がポリカーボネート樹脂と同じでも、それを含むポリカーボネート樹脂組成物は、透明性が得られない場合がある。加えてガラスフィラー自身の比重も大きくなるので、軽量化という意味でガラスフィラー強化ポリカーボネート樹脂組成物を用いる意義が薄れてしまう。
さらに、前記（４）のポリカーボネート樹脂組成物においては、難燃性については言及されておらず、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られてしまう。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１１８５１４号公報
【特許文献２】特開平９−１６５５０６号公報
【特許文献３】特開平５−１５５６３８号公報
【特許文献４】特開２００６−２１２０６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような状況下で、ガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、強度、及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂と、この樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラーと、反応性官能基を有するシリコーン化合物と、光沢粒子とを、それぞれ所定の割合で含み、かつ所定の難燃グレードを有するポリカーボネート樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を所定の厚さに成形してなるポリカーボネート樹脂成形品により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、及び（Ｄ）光沢粒子０.０５〜７.０質量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、
（２）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部中、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１０〜４０質量部を含む上記（１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物前記、
（３）前記ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、ポリオルガノシロキサン部を０．３〜５．０質量％含む上記（１）又は（２）に記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（４）前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーである上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（５）前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、屈折率１．５８３〜１．５８７である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（６）前記（Ｄ）成分の光沢粒子が、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である上記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（７）さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜３質量部を含む上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、
（９）金型温度１２０℃以上で射出成形してなる上記（８）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（１０）６０°鏡面光沢度が８０以上、かつ可視光に対する全光線透過率が４０％以上である上記（８）又は（９）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（１１）ＵＬ９４に準拠した難燃性評価法で１．５ｍｍＶ−０である上記（８）〜（１０）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（１２）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、強度及び耐熱性に優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ樹脂と略記することがある。）組成物は、（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体と略記することがある。）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、（Ｄ）光沢粒子０．０５〜７．０質量部、及び必要により（Ｅ）着色剤０．０００１〜３質量部を含むことを特徴とする。本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０とすることができる。
【００１２】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂として、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂が用いられる。
具体的には、（Ａ）成分として、（ａ−１）二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ＰＣ樹脂（以下、一般ＰＣ樹脂と略記することがある。）、及び（ａ−２）ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含み、前記（ａ−１）成分、前記（ａ−２）成分、及び（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、前記ＰＣ−ＰＯＳ共重合体が１０〜４０質量部含まれる芳香族ＰＣ樹脂が好ましく用いられる。
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、（ａ−２）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体が１０質量部以上含まれておれば、良好な剛性を有するＰＣ樹脂組成物が得られ、また４０質量部以下であれば、比重が大きすぎることがなく、かつ良好な耐衝撃性を有するＰＣ樹脂組成物が得られる。
【００１３】
当該（Ａ）成分における（ａ−１）成分である一般ＰＣ樹脂は、その製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種方法により、製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法などにより反応させて製造されたものを用いることができる。
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
【００１４】
一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、この一般ＰＣ樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
本発明において、（ａ−１）成分として用いられる一般ＰＣ樹脂の粘度平均分子量は（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に好ましくは１５，０００〜２０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００１５】
当該（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂において、（ａ−２）成分として用いられるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマーと略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部（セグメント）を構成する末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）を用い、末端停止剤の存在下、界面重縮合反応することにより製造することができる。
このＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に使用されるＰＣオリゴマーは、例えば塩化メチレンなどの溶媒中で、前述の二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させることにより、又は二価フェノールと炭酸エステル化合物、例えばジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
【００１６】
また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートを挙げることができる。
ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に供されるＰＣオリゴマーは、前述の二価フェノール一種を用いたホモオリゴマーであってもよく、又二種以上を用いたコオリゴマーであってもよい。
更に、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐オリゴマーであってもよい。
その場合、分岐剤（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等を使用することができる。
このＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報及び特開平１０−７８９７号公報等に開示されている。
【００１７】
当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体としては、ポリカーボネート部の重合度が、３〜１００程度、ポリオルガノシロキサン部の重合度が２〜５００程度のものが好ましく用いられる。
また、当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体におけるポリオルガノシロキサン部の含有量は、得られるＰＣ樹脂組成物に対する難燃性付与効果及び経済性のバランスなどの観点から、０．３〜５．０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％とする。
さらに、当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００、特に好ましくは１２，０００〜３０，０００である。
ここで、これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、前記の一般ＰＣ樹脂と同様に求めることができる。
当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体におけるポリオルガノシロキサン部としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等からなるセグメントが好ましく、ポリジメチルシロキサンセグメントが特に好ましい。
【００１８】
当該（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂における分子末端基については特に制限はなく、従来公知の末端停止剤である一価のフェノール由来の基であってもよいが、炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノール由来の基であることが好ましい。
分子末端が、炭素数１０以上のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるＰＣ樹脂組成物は良好な流動性を有し、また、炭素数３５以下のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるＰＣ樹脂組成物は耐熱性及び耐衝撃性が良好なものとなる。
炭素数１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールとしては、例えばデシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。
【００１９】
これらのアルキルフェノールのアルキル基は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。
この置換基としては、少なくとも１個が前記の炭素数１０〜３５のアルキル基であればよく、他の４個は特に制限はなく、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールによる末端封止は、片末端及び両末端のいずれでもよく、また、末端変性率は、得られるＰＣ樹脂組成物の高流動化の観点から、全末端に対して２０％以上であることが好ましく，５０％以上であることがより好ましい。
すなわち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端停止剤を用いて封止された末端であってもよい。
【００２０】
ここにおいて、他の末端停止剤としては、ポリカーボネート樹脂の製造で常用されているフェノール、ｐ−クレゾ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノール及びトリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール等を挙げることができる。
中でも、環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記の（ａ−１）成分である一般ＰＣ樹脂及び（ａ−２）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂等の共重合体、あるいはその他のポリカーボネート樹脂を適宣含有することができる。
【００２１】
本発明のＰＣ樹脂組成物において、（Ｂ）成分として用いられるガラスフィラーは、その屈折率と、前記（Ａ）成分である芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２以下であることを要す。この屈折率差が０．００２を超えると、ＰＣ樹脂組成物を用いて得られた成形品のメタリック調外観が不充分となる。該屈折率差は、好ましくは０．００１以下であり、特にガラスフィラーの屈折率と、（Ａ）成分として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率とが同じであることが好ましい。
このようなガラスフィラーを構成するガラスとしては、以下に示す組成を有するガラスＩ及びガラスIIが挙げられる。
【００２２】
ガラスＩは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。
【００２３】
一方、ガラスIIは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。
【００２４】
前記ガラスＩ及びIIにおいて、ＳｉＯ2の含有量は、ガラスフィラーの強度及びガラス製造時の溶解性の観点から、５０〜６０質量％であることが好ましい。Ａｌ2Ｏ3の含有量は、耐水性などの化学的耐久性及びガラス製造時の溶解性の観点から、１０〜１５質量％であることが好ましい。ＣａＯの含有量は、ガラス製造時の溶解性及び結晶化抑制の観点から、１５〜２５質量％であることが好ましい。
ガラスＩにおいては、Ｅガラスのように、Ｂ2Ｏ3を２〜８質量％含有することができる。この場合、ＴｉＯ2の含有量は、屈折率の向上効果及び失透抑制などの観点から、２〜１０質量％であることが好ましい。
また、ガラスIIにおいては、耐酸性や耐アルカリ性に優れるＥＣＲガラス組成のように、Ｂ2Ｏ3を実質的に含有しないことが好ましい。この場合、ＴｉＯ2の含有量は、屈折率の調整の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。また、ＺｒＯ2の含有量は、屈折率の増大、化学的耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。
ガラスＩ及びIIにおいて、ＭｇＯは任意成分であり、引張り強度などの耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。また、ＺｎＯ及びＢａＯは任意成分であり、屈折率の増大、失透の抑制の観点から、それぞれ０〜５質量％程度含有させることができる。
【００２５】
ガラスＩにおいては、ＺｒＯ2は任意成分であり、屈折率の増大及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。
ガラスＩ及びIIにおいて、アルカリ成分であるＬｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏは任意成分であり、それぞれ０〜２質量％程度含有させることができ、かつそれらの合計含有量は０〜２質量％であることが好ましい。この合計含有量が２質量％以下であれば、耐水性の低下を抑制することができる。
このように、ガラスＩ及びIIは、アルカリ成分が少ないので、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂の分解による分子量低下を抑制し、成形品の物性低下を防止することができる。
当該ガラスＩ及びIIにおいては、前記のガラス成分以外に、紡糸性、耐水性等に悪影響を及ばさない範囲で、例えば、ガラスの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、Ｙ（イットリウム）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。また、ガラスの黄色を消色する成分として、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）又はネオジウム（Ｎｄ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。
また、ガラスＩ及びIIの製造に使用されるガラス原料には、着色を抑えるために、不純物として、酸化物基準でＦｅ2Ｏ3含有量が、ガラス全体に対して０．０１質量％未満であることが好ましい。
【００２６】
本発明のＰＣ樹脂組成物における（Ｂ）成分のガラスフィラーは、前記のガラス組成を有するガラスＩ及びIIの中から、使用する（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２以下であるものを適宜選択し、所望の形態のものを作製することにより、得ることができる。
当該ガラスフィラーの形態に特に制限はなく、様々な形態のガラスフィラー、例えばガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラスビーズなどを用いることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、最終的に得られる成形品の機械強度、耐衝撃性、メタリック調外観及び成形性などのバランスの観点から、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーが好適である。
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法、又は、溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種の方法を用いてガラスを繊維化することができる。
ガラス繊維の径に特に制限はないが、通常３〜２５μｍ程度のものが好ましく用いられる。径が３μｍ以上であれば、乱反射を抑制して成形品のメタリック調外観の低下を防止することができ、また、２５μｍ以下であれば、良好な強度を有する成形品を得ることができる。
【００２７】
ミルドファイバーは、従来公知のミルドファイバーの製造方法を用いて得ることができる。例えば、ガラス繊維のストランドをハンマーミルやボールミルで粉砕することにより、ミルドファイバーにすることができる。ミルドファイバーの繊維径及びアスペクト比は特に限定されないが、繊維径は３〜２５μｍ程度、アスペクト比は２〜１５０程度のものが好ましく用いられる。
ガラスパウダーは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液を水中に投入し水碎したり、冷却ロールでシート状に成形して、そのシートを粉砕したりして、所望する粒径のパウダーにすることができる。ガラスパウダーの粒径は特に限定されないが、１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
ガラスフレークは、従来公知の方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をチューブ状に引き出し、ガラスの膜厚を一定にした後、ロールで粉砕することにより、特定の膜厚のフリットを得て、そのフリットを粉砕して所望するアスペクト比を有するフレークにすることができる。ガラスフレークの厚み及びアスペスト比は特に限定されないが、厚み０．１〜１０μｍ程度でアスペクト比が５〜１５０程度のものが好ましく用いられる。
【００２８】
ガラスビーズは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をバーナーで噴霧して、所望する粒径のガラスビーズにすることができる。ガラスビーズの粒径は特に限定されないが、５〜３００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
前記ガラスフィラーは、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂との親和性を高め、密着性を向上させて、空隙形成による成形品のメタリック調外観や強度の低下を抑制するために、カップリング剤により表面処理することが好ましい。
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤又はチタネート系カップリング剤等を使用することができる。特に、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラスとの接着性が良好である点からシラン系カップリング剤を用いるのが好ましい。
【００２９】
このシラン系カップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（1,1−エポキシシクロヘキシル）ニチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン、エポキシシランである。
このようなカップリング剤を用いて前記ガラスフィラーの表面処理を行うには、通常の公知である方法で行うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤としてガラスフィラーに塗布するサイジング処理法、あるいはヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レーディゲミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いての乾式混合法、スプレー法、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート法など、ガスフィラーの形状により適宣な方法にて行うことができるが、サイジング処理法、乾式混合法、スプレー法により行うことが望ましい。
【００３０】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、前記の（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分であるガラスフィラーとの含有割合は、それらの合計量１００重量部につき、（Ａ）成分が６０〜９０質量部で、（Ｂ）成分が４０〜１０質量部である。
（Ｂ）成分の含有量が１０質量部未満では剛性の向上効果が充分に発揮されず、また４０質量部を超えると比重が大きくなると共に、耐衝撃性が低下する傾向が出る。従って、剛性、耐衝撃性及び比重などの観点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、（Ａ）成分が７０〜９０質量部で、（Ｂ）成分が３０〜１０質量部であることが好ましい。
【００３１】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、難燃性のさらなる向上などの目的で、（Ｃ）成分として反応性官能基を有するシリコーン化合物が添加される。
前記（Ｃ）成分である反応性官能基を有するシリコーン化合物（以下、反応性官能基含有シリコーン化合物と称することがある。）としては、例えば一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2 ・・・・・（１）
で表される基本構造を有する、ポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体を挙げることができる。
前記一般式（１）において、Ｒ1は反応性官能基を示す。この反応性官能基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシ基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等が挙げられる。これらの中で、アルコキシ基、水酸基、水素基、エポキシ基及びビニル基が好ましい。
Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３の関係を満たす数を示す。Ｒ1が複数ある場合、複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。
【００３２】
本発明においては、同一の反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体並びに異なる反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体を併用することもできる。
一般式（１）で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び／又は共重合体は、その反応性官能基（Ｒ1）数／炭化水素基（Ｒ2）数が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程度のものが好ましい。また、これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は、添加時の透光性を保持するために屈折率が１．４５〜１．６５、好ましくは１．４８〜１．６０のものが好ましい。
これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は液状物、パウダー等であるが溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。例えば、室温での粘度が１０〜５００，０００ｍｍ2／ｓ程度の液状のものを例示することができる。
本発明のＰＣ樹脂組成物にあっては、反応性官能基含有シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時又は成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。
【００３３】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、この（Ｃ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．０５〜２．０質量部を含有させる。
当該（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量部未満では、燃焼時における溶融滴下（ドリッピング）防止効果が不充分であり、また、２．０質量部を超えると混練時にスクリューの滑りが発生し、フィードがうまくできず、生産能力が低下する。溶融滴下防止及び生産性の観点から、当該（Ｃ）成分の好ましい含有量は０．１〜１．０質量部であり、より好ましい含有量は０．２〜０．８質量部である。
【００３４】
本発明のＰＣ樹脂組成物における（Ｄ）成分の光沢粒子として、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークを挙げることができる。
金属粒子の具体例としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金属粉末、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子の具体例としては、酸化チタンで被覆された雲母チタン、三塩化ビスマスで被覆された雲母のような金属酸化被膜雲母系のもの、金属硫化物粒子の具体例としては、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、等の金属硫化物粉末、及び表面を金属又は金属酸化物で被覆したガラスフレークに用いられる金属としては、金、銀、白金、パラジウム、ニッケル、銅、クロム、錫、チタン、ケイ素などを、それぞれ挙げることができる。
（Ｄ）成分の光沢粒子の体積平均粒径は１０〜３００μｍ程度が好ましい。
上記（Ｄ）成分の光沢材料の配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．０５〜７．０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。０．０５質量部未満であると、表面外観としてメタリック調外観の模様が形成されにくくなり、７．０質量部を超えると、光沢粒子自身の表面に浮き出る量が多くなって、外観が損なわれたり、難燃性が低下する傾向が出るため好ましくない。
【００３５】
上記（Ｅ）成分の着色剤としては、隠蔽性を持たないものがよく、例えばメチン系染料、ピラゾロン系染料、ペリノン系染料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アンスラキノン系染料などが挙げられる。
上記（Ｅ）成分の着色剤の配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜３．０質量部、より好ましくは０．１〜３．０質量部である。
この（Ｅ）成分の配合量が０．０００１質量部未満であると、所望の色調が得られにくく、一方、３．０質量部を超えると、隠蔽性が高まり、メタリック調外観が得られにくくなる。
【００３６】
本発明のＰＣ樹脂組成物には、前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び添加されるのが好ましい（Ｅ）成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、及びシランカップリング剤（ガラスフィラーの表面処理を乾式混合法で行う場合）などを適宜含有させることができる。
【００３７】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を好ましく用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス[１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。
【００３８】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．０５〜１．０質量部程度である。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを用いることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−α−クミル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００４０】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名チヌビン４００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が好ましい。
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンなどが挙げられるが、中でも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００４１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．０５〜２．０質量部程度である。
【００４２】
離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを用いることができる。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
これらの離型剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その添加量は、前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．１〜５．０質量部程度である。
【００４３】
帯電防止剤としては、例えば炭素数１４〜３０の脂肪酸のモノグリセリド、具体的にはステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリドなどを、あるいはポリアミドポリエーテルブロック共重合体などを用いることができる。
蛍光増白剤としては、例えばスチルベン系、ベンズイミタゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には、ユビテック（商品名 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＯＢ−１（商品名 イーストマン社製）、ＴＢＯ（商品名 住友精化（株）製）、ケイコール（商品名 日本曹達（株）製）、カヤライト（商品名 日本化薬（株）製）、リューコプアＥＧＭ（商品名 クラリアントジャパン（株）製）などの市販品を用いることができる。
なお、シランカップリング剤としては、前述で例示した化合物を用いることができる。
【００４４】
本発明のＰＣ樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、前記の（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂である（ａ−１）一般ＰＣ樹脂と（ａ−２）ＰＣ−ＰＯＳ共重合体、（Ｂ）成分のガラスフィラー、（Ｃ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物、（Ｄ）光沢粒子、好ましくはさらに（Ｅ）着色剤、及び必要により用いられる各種任意成分を、それぞれ所定の割合で配合し、混練することにより、調製することができる。
配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選定される。
なお、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、該芳香族ポリカーボネート樹脂の一部と溶融混練したもの、すなわち、マスターバッチとして添加することもできる。
このようにして調製された本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０であり、いわゆる難燃剤を用いなくとも優れた難燃性を有している。なお、難燃性評価試験については、後で説明する。
【００４５】
次に、本発明のＰＣ樹脂成形品について説明する。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、前述の本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物を成形してなるものである。この成形品の厚さは、該成形品の用途によって、好ましくは０．３〜１０ｍｍの範囲から適宜選定される。
本発明のＰＣ樹脂成形品の製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法、例えば射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法などを用いることができるが、特に、金型温度１２０℃以上で射出成形することが好ましい。
金型温度１２０℃以上で射出成形することにより、ガラスフィラーが沈み、良好な外観が得られるなどのメリットが得られる。より好ましい金型温度は、１２５℃以上であり、さらに好ましくは１３０〜１４０℃である。
この際、射出成形における樹脂温度は、通常２４０〜３００℃程度、好ましくは２６０〜２８０℃である。
成形原料である本発明のＰＣ樹脂組成物は、前記溶融混練方法により、ペレット状にして使用することが好ましい。
なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、又は軽量化のためのガス注入成形を採用することができる。
このようにして得られた本発明のＰＣ樹脂成形品の光学特性は、６０°鏡面光沢度が通常８０以上、好ましくは８５以上、かつ可視光に対する全光線透過率が通常４０％以上、好ましくは４２％以上であることが望ましい。
なお、光学特性の測定方法については、後で説明する。
【００４６】
本発明はまた、前述の本発明のＰＣ樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、好ましくは厚さ０．３〜１０ｍｍの成形品を作製することを特徴とするＰＣ樹脂成形品の製造方法も提供する。
本発明のＰＣ樹脂組成物は、芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と屈折率が同じか、又は近似したガラスフィラーを含有し、メタリック調外観、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されており、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、メタリック調外観、難燃性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れている。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、例えば、
（１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板及びハウジング材等の電気・電子機器用部品、
（２）ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、計測器、表示器械等の精密機械などのケース及びカバー類等の精密機器用部品、
（３）インスツルメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラジエータグリル、スピーカーグリル、ホイールカバー、サンルーフ、ヘッドランプリフレクター、ドアバイザー、スポイラー、リアウィンド、サイドウィンド等の自動車内装材、外装品及び車体部品等の自動車用部品、
（４）イス、テーブル、机、ブラインド、照明カバー、インテリア器具類等の家具用部品
などとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例、比較例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたＰＣ樹脂組成物ペレットを用い、下記のようにして試験片を成形して、諸特性を評価した。
（１）機械特性
ペレットを１００ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ１００Ｅ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、所定形状の各試験片を作製した。
各試験片について、引張特性（破断強度、伸び）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定し、曲げ特性（強度、弾性率）を、ＡＳＴＭ ７９０に準拠して測定した。またＩｚｏｄ衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、荷重撓み温度をＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、比重をＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して、それぞれ測定した。
（２）難燃性
ペレットを４５ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ４５ＰＶ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、１２７×１２．７×１．５ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、難燃性をＵＬ９４（アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４）に準拠して測定した。
（３）光学特性
ペレットを８０ｔ射出成形機［（株）小松製作所製、機種名「ＦＫ８０ＨＧ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、１２．７×１２７×０．４ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、３８０〜７８０ｎｍの可視光領域の全光線透過率を、分光光度計［（株）日立製作所製、機種名「Ｕ−４１００」］を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
６０°鏡面光沢度は、光沢計を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って測定した。
すなわち、鏡面光沢度は、光沢計[日本電色（株）製、機種名「ＶＧＳ−Σ９０１」]を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って、試料面に規定された入射角で規定の開き角の光束を入射し、鏡面反射方向に反射する規定の開き角の光束を受光器で測り、標準面の光沢度と標準面からの鏡面反射光束を基に算出したものであり、６０°鏡面光沢度は、このときの入射角を６０±０．２°としたものである。
【００４８】
また、ＰＣ樹脂組成物ペレットの作製に用いた各成分の種類を以下に示す。
（１）ＰＣ１（一般ＰＣ樹脂）；粘度平均分子量２２５００であるビスフェノールＡポリカーボネート［出光興産（株）製、商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」、屈折率１．５８５］
（２）ＰＣ２（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体）；ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）共重合体ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂[粘度平均分子量１５０００、ＰＤＭＳ部含有量４質量％、ＰＤＭＳ部鎖長（ｎ）３０、屈折率１．５８４]
（３）屈折率改良ＧＦ１；屈折率１．５８４、比重２．７０であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成：ＳｉＯ2５２．６質量％、Ａｌ2Ｏ3１３．３質量％、ＣａＯ２１．８質量％、ＴｉＯ2５．９質量％、Ｂ2Ｏ3５．９質量％、ＭｇＯ０．５質量％］
（４）屈折率改良ＧＦ２；屈折率１．５８４、比重２．７０であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維をミリングしたミルドファイバー［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成は上記（３）と同様］
（５）ＧＦ１；屈折率１．５５５、比重２．５４のＥガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、商品名「０３ＭＡ４０９Ｃ」、ガラス組成：ＳｉＯ2５５．４質量％、Ａｌ2Ｏ3１４．１質量％、ＣａＯ２３．２質量％、Ｂ2Ｏ3６．０質量％、ＭｇＯ０．４質量％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ＝０．７質量％、Ｆｅ2Ｏ3０．２質量％、Ｆ2０．６質量％］
（６）ＧＦ２；屈折率１．５７９のＥＣＲガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成：ＳｉＯ2５８．０質量％、Ａｌ2Ｏ3１１．４質量％、ＣａＯ２２．０質量％、ＴｉＯ2２．２質量％、ＭｇＯ２．７質量％、ＺｎＯ２．７質量％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ＝０．８質量％、Ｆｅ2Ｏ3０．２質量％］
（７）安定化剤１；オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」］
（８）安定化剤２；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」］
（９）離型剤；ペンタエリスリトールテトラステアレート［理研ビタミン（株）製、商品名「ＥＷ４４０Ａ」］
（１０）難燃助剤１；屈折率が１．５１であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を有する反応性シリコーン化合物［信越化学工業（株）製、商品名「ＫＲ−２１９」］
（１１）難燃助剤２；屈折率が１．４９であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を有する反応性シリコーン化合物［東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＤＣ３０３７」］
（１２）難燃助剤３；ポリテトラフルオロエチレン樹脂［旭硝子（株）製、商品名「ＣＤ０７６」］
（１３）光沢粒子１；酸化チタンで被覆したガラスフレーク[日本板硝子（株）製、商品名「ＭＣ１０３０ＲＳ」]
（１４）光沢粒子２；酸化チタン及び酸化ケイ素で被覆したガラスフレーク[ＭＥＲＣＫ社製、商品名「Ｍｉｒａｖａｌ５４１１」]
（１５）光沢粒子３；着色材をコーティングしたアルミニウム箔[日本防湿工業（株）製、商品名「アストロフレーク」]
（１６）着色剤１；アンスラキノン系オレンジ染料[三菱化学（株）製、商品名「ダイヤレジンオレンジＨＳ」]
（１７）着色剤２；アンスラキノン系グリーン染料[住友化学（株）製、商品名「スミプラストグリーンＧ」]
【００４９】
実施例１〜７及び比較例１〜８
第１表に示す配合割合で、各成分を混合し、２軸押出し機［東芝機械（株）製、機種名「ＴＥＭ−３５Ｂ」］を用い、２８０℃にて溶融混練することにより、各ＰＣ樹脂組成物ペレットを作製した。
この各ペレットを用い、前述したように試験片を成形して、機械特性、難燃性及び光学特性を求めた。その結果を第１表に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
第１表から、以下に示すことが分かる。
実施例１〜７から、一般ＰＣ樹脂とＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体との組成物（以下、特定ＰＣ樹脂という。）と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーとからなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物と光沢粒子と着色剤を添加することにより、メタリック調外観、強度及び耐熱性を維持したまま、優れた難燃性を付与することができることが分かる。
比較例１から、一般ＰＣ樹脂と、該一般ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組成物において、該ＰＣ樹脂中にオルガノシロキサンとの共重合体を含まず、かつ反応性官能基含有シリコーン化合物を添加しない例であり、この場合、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性は維持できるが、十分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例２から、比較例１の組成物に、さらに難燃助剤１（反応性官能基含有シリコーン化合物）を添加した例であり、この場合、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性を維持できるが、比較例１同様に充分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例３から、特定ＰＣ樹脂と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーからなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物を添加しない例であり、この場合も良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性は維持できるが、充分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例４から、特定ＰＣ樹脂と、ガラスフィラー（屈折率１．５８４）とからなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物、光沢粒子及び着色剤を添加した例であるが、反応性官能基含有シリコーン化合物の配合量が、本発明の範囲より少なくなると、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、強度及び耐熱性は維持できるが、充分な難燃性を付与することができないことが分かる。
比較例５から、特定ＰＣ樹脂と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーと、光沢粒子と、着色剤からなる組成物に、反応性官能基含有シリコーン化合物に替えてポリテトラフルオロエチレン樹脂を添加した例であり、この場合、強度、難燃性及び耐熱性は維持できるが、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）を付与することができないことが分かる。
比較例６から、特定ＰＣ樹脂と、該特定ＰＣ樹脂との屈折率差が０．００２以下のガラスフィラーと、反応性官能基含有シリコーン化合物と、光沢粒子、及び着色剤とからなる組成物であるが、光沢粒子の添加量が多すぎると、強度及び耐熱性は維持できるが、十分な難燃性と良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）を付与することができないことが分かる。
比較例７、８から、特定ＰＣ樹脂と、Ｅガラス（屈折率１．５５５）又はＥＣＲガラス（屈折率１．５７９）からなるガラスフィラー、反応性官能基含有シリコーン化合物、光沢粒子、及び着色剤からなる樹脂組成物では、強度、耐熱性及び難燃性は維持できるが、良好なメタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）を付与することはできないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の難燃性ＰＣ樹脂組成物は、芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と屈折率が同一、または近似したガラスフィラーを含有し、メタリック調外観（全光線透過率が４０％以上、かつ６０°鏡面光沢度が８０以上）、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、難燃剤を用いなくとも高い難燃性が付与されており、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、様々な分野における用途に好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、及び（Ｄ）光沢粒子０.０５〜７.０質量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部中、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１０〜４０質量部を含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、ポリオルガノシロキサン部を０．３〜５．０質量％含む請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーである請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、屈折率１．５８３〜１．５８７である請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）成分の光沢粒子が、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜３質量部を含む請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項９】
金型温度１２０℃以上で射出成形してなる請求項８に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１０】
６０°鏡面光沢度が８０以上、かつ可視光に対する全光線透過率が４０％以上である請求項８又は９に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１１】
ＵＬ９４に準拠した難燃性評価法で１．５ｍｍＶ−０である請求項８〜１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー４０〜１０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜２．０質量部、及び（Ｄ）光沢粒子０.０５〜７.０質量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部中、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１０〜４０質量部を含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、ポリオルガノシロキサン部を０．３〜５．０質量％含む請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、ガラス繊維及び／又はミルドファイバーである請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分のガラスフィラーが、屈折率１．５８３〜１．５８７である請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）成分の光沢粒子が、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜３質量部を含む請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項９】
金型温度１２０℃以上で射出成形してなる請求項８に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１０】
６０°鏡面光沢度が８０以上、かつ可視光に対する全光線透過率が４０％以上である請求項８又は９に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１１】
ＵＬ９４に準拠した難燃性評価法で１．５ｍｍＶ−０である請求項８〜１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上で射出成形し、成形品を作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１０２５８８（Ｐ２００９−１０２５８８Ａ）
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７８０５７（Ｐ２００７−２７８０５７）
【出願日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]