マッサージ化粧料
【課題】 従来のマッサージ化粧料のような欠点のない、優れたマッサージ感を与えることのできるマッサージ化粧料を開発すること。
【解決手段】
次の成分（ａ）ないし（ｃ）を含有することを特徴とするマッサージ化粧料。
（ａ）０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する複数の高
分子部分と親水性高分子部分が結合した分子量１０万以上のブロック共重合体
またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い
温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物
（ｂ）水溶性高分子
（ｃ）繊維
【解決手段】
次の成分（ａ）ないし（ｃ）を含有することを特徴とするマッサージ化粧料。
（ａ）０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する複数の高
分子部分と親水性高分子部分が結合した分子量１０万以上のブロック共重合体
またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い
温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物
（ｂ）水溶性高分子
（ｃ）繊維
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はマッサージ化粧料に関し、更に詳細には、所定の温度でその水溶液がゾル状態からゲル状態に転移を起こす高分子化合物を利用した、粘性による厚み感があり、ソフトで良好なマッサージ効果が得られ、優れた使用性を有するマッサージ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、マッサージ化粧料として、オイルを多量に含んだ化粧料が開発、使用されている。このようなオイルリッチなマッサージ化粧料に使用されるオイルとしては、スクワラン、オリーブ油、トリグリセライド系オイルやエステル系オイルなどのような、液状から半固形状のものが知られている。
【０００３】
しかしながら、このようなタイプのマッサージ化粧料は、その多量に配合したオイル分による使用感触の重さや、マッサージ後皮膚に残留する油分によるべたつき感やぎらつき感、閉塞感が残り、不愉快に感じられるという問題があった（特許文献１）。
【０００４】
また近年は、皮膚上で塗擦しやすく、さらにみずみずしい感触が得られることから、水性ゲルタイプのマッサージ化粧料も使用されている。しかしながら、水性ゲルとして汎用性の高いカルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子を利用する場合は、皮膚上に存在する電解質成分で粘度低下を起こすため、マッサージ中の厚みが確保できず、マッサージ効果も不十分であった（特許文献２）。
【０００５】
更に、マッサージ効果を高める工夫として、スクラブ剤の配合も行われている。このようなスクラブ剤としては、より高い清浄、角質除去効果を目的として、非水溶性結合剤により造粒された顆粒や、多孔性球状セルロース、塩化ナトリウムを主成分とする粒体等を利用することが開示されている（特許文献３、４）。更に他の方法として、老化した皮膚の角層を取り除くために、皮膚に一定組成のクリーム状又は乳液状化粧料を塗布し、マッサージを行うことで、化粧料をぼろぼろとした消しゴムのカス状とし、角層等の皮膚の汚れと共に除去する、いわゆるゴマージュ化粧料が用いられている（特許文献５）
【０００６】
しかし、スクラブやゴマージュを用いたマッサージ効果の付与は、皮膚に対する摩擦が強すぎるために、皮膚への物理刺激が強く、時には傷つけてしまう等の課題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−８２４８１
【特許文献２】特開２００４−３３９１１０
【特許文献３】特開平３−１２３７３２
【特許文献４】特開昭６０−１５２４０７
【特許文献５】特許第３５５８２４８号
【特許文献６】特許第３５８５３０９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、上記したような欠点のない、優れたマッサージ感を与えることのできるマッサージ化粧料の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる実情において、本発明者は鋭意研究を行った結果、０〜３７℃の温度範囲で水溶液がゾル状態からゲル状態に転移を起こす高分子化合物と、水溶性高分子および繊維とを組み合わせ配合することで、肌上でマッサージ行為を行うに伴い、繊維を核とした高分子のソフトスクラブが形成され、粘性による厚み感と合わさってソフトで良好なマッサージ効果が得られ、優れた使用性を有するマッサージ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、次の成分（ａ）ないし（ｃ）
（ａ）０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する複数の高
分子部分と親水性高分子部分が結合した分子量１０万以上のブロック共重合体
またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い
温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物
（ｂ）水溶性高分子
（ｃ）繊維
を含有することを特徴とするマッサージ化粧料である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のマッサージ化粧料は、肌上でマッサージ行為を行うに伴い、繊維を核とした高分子のソフトスクラブが形成され、粘性による厚み感が合わさり、ソフトで良好なマッサージ効果が得られ、優れた使用性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の成分（ａ）における、下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ；Lower Critical Solution Temperature）とは、この温度よりも低い温度では高分子が水に溶解して透明の溶液となるが、この温度よりも高い温度では不溶化して白濁するか沈殿が生じ、相分離する温度である。
【００１３】
本発明のマッサージ化粧料は、０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度を有する複数の高分子部分と親水性高分子部分が結合したブロック共重合体またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物（成分（ａ））を必須成分として用いる。
【００１４】
この成分（ａ）の高分子化合物は、その水溶液が固有のゾル−ゲル転移温度を有するものであり、ゾル−ゲル転移温度より低い温度では流動性を有するゾル状であるが、ゾル−ゲル転移温度よりも高い温度では流動性を失ってゲル化する性質を持つものである。
【００１５】
このような高分子化合物は公知の化合物であり、例えば、特許文献６にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物として記載されているものである。またこの高分子化合物の製造も、この特許文献６の実施例１ないし６等の記載に従って行うことができる。
【００１６】
上記成分（ａ）の高分子化合物は、複数の０℃よりも高く３７℃よりも低いＬＣＳＴを有する高分子部分（以下、「ＬＣＳＴ高分子部分」ということがある）を含むものである。このＬＣＳＴ高分子部分には、ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子が含まれる。ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子としては、ポリＮ−置換アクリルアミド誘導体、ポリＮ−置換メタクリルアミド誘導体及びこれらの共重合体、ポリプロピレンオキサイド、プロピレンオキサイドと他のアルキレンオキサイドとの共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール部分酢化物、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。より具体的には、ポリ−Ｎ−アクリロイルピペリジン、ポリ−Ｎ−ｎ−プロピルメタアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルメタアクリルアミド、ポリ−Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−アクリロイルピロリジン、ポリ−Ｎ，Ｎ−エチルメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−シクロプロピルメタアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミドなどが挙げられ、特にポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドが好ましく用いられる。
【００１７】
上記ＬＣＳＴ高分子部分は、前記ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子のみから構成されるホモポリマーであってもよいが、さらに他のモノマーと共重合させたコポリマーであってもよい。このようなコポリマーを構成する他のモノマーとして、親水性モノマー及び疎水性モノマーのいずれも用いることができる。
【００１８】
親水性モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタアクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、酸性基を有するアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの塩、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等、並びに塩基性基を有するＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びそれらの塩等が例示できる。
【００１９】
一方、上記疎水性モノマーとしては、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のアクリレート誘導体およびメタクリレート誘導体、Ｎ−ｎ−ブチルメタアクリルアミド等のＮ−置換アルキルメタアクリルアミド誘導体、塩化ビニル、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いる成分（ａ）の高分子化合物を構成する上記ＬＣＳＴ高分子部分は、ＬＣＳＴが０℃より高く３７℃よりも低い範囲にあるものである。このＬＣＳＴ高分子部分をホモポリマーとする場合は、例えばポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドやポリ−Ｎ−ｎ−プロピルメタアクリルアミドなど、固有のＬＣＳＴが０〜３７℃の範囲にあるものを適宜選択することができる。一方、ＬＣＳＴ高分子部分をコポリマーとする場合には、一般的にＬＣＳＴを有する高分子に親水性モノマーを共重合することにより、コポリマーのＬＣＳＴを上昇させることが可能となり、また疎水性モノマーを共重合することにより、ＬＣＳＴを下降させることが可能となるため、ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子と共重合させるモノマーの組み合わせを選択し、組成比等を調整することによって、０〜３７℃の範囲で高分子部分のＬＣＳＴを調整することができる。
【００２１】
また、本発明に用いる成分（ａ）の高分子化合物は、上記ＬＣＳＴ高分子部分の他に、親水性高分子部分を含有するものである。この親水性高分子部分を構成する高分子としては、例えば、メチルセルロース、デキストラン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリＮ−メチルアクリルアミド、ポリヒドロキシメチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸およびそれらの塩、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびそれらの塩等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ａ）の高分子化合物は、上記ＬＣＳＴ高分子部分と親水性高分子部分が結合したブロック共重合体またはグラフト重合体である。グラフト重合体の場合は、主鎖であるＬＣＳＴ高分子部分に親水性高分子部分が側鎖として結合したものであっても、主鎖である親水性高分子部分に、側鎖としてＬＣＳＴ高分子部分が結合したものであってもよい。
【００２３】
上記ＬＣＳＴ高分子部分と、親水性高分子部分とのブロック共重合体は、例えば予め両者に反応活性な官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基等）を複数導入し、両者を化学反応により結合させることによって得ることができる。例えば、親水性高分子であるポリエチレンオキサイドの両末端に重合性官能基であるメタクリロイル基を導入し、ＬＣＳＴを有する高分子を構成するモノマーであるＮ−イソプロピルアクリルアミドと共重合させることによって、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドから構成されるＬＣＳＴ高分子部分とポリエチレンオキサイドからなる親水性高分子部分とのブロック共重合体を得ることができる。
【００２４】
また、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドとＮ−アクリロキシスクシンイミドを共重合させて１級アミンと反応する基を導入した高分子を合成し、これと末端に１級アミノ基を導入したポリエチレンオキサイドを反応させることによって、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドから構成されるＬＣＳＴ高分子部分とポリエチレンオキサイドからなる親水性高分子部分とのブロック共重合体を得ることができる。
【００２５】
一方、上記ＬＣＳＴを有する高分子部分と親水性高分子部分とのグラフト共重合体は、通常のグラフト重合法を用いることができ、重合体の連鎖移動反応を利用する方法、幹重合体に遊離基に分裂し得る官能基を導入し、該官能基から重合を開始する方法、幹重合体からイオン重合を開始せしめる方法等を用いることができるが、側鎖の重合度を制御するという観点からは、ＬＣＳＴ高分子部分中に１個の重合性官能基を導入し、親水性高分子部分を与えるモノマーと共重合させる方法や、親水性高分子部分中に１個の重合性官能基を導入し、ＬＣＳＴ高分子部分を構成するモノマーと共重合させる方法などが好ましく用いられる。
【００２６】
本発明に用いられる成分（ａ）の高分子化合物の分子量は１０万以上であり、この条件を満たしたものであると、ゾル−ゲル転移温度より高い場合に良好にゲルが形成されるので好ましい。このような分子量のものは、上記のようにして得られたブロック共重合体やグラフト共重合体から、限外ろ過などの通常の分離精製手段を用いて得ることができる。また分子量の測定は、前記特許文献６に記載の方法に従って行うことができる。
【００２７】
以上のようにして、ＬＣＳＴ高分子部分と親水性高分子部分の組成や、両高分子部分の疎水度および親水度、分子量等によって、成分（ａ）の高分子化合物の水溶液のゾルーゲル転移温度を０℃よりも高く３７℃よりも低い範囲に調整し、好ましくは２０℃以上３７℃未満、特に好ましくは３０℃以上３７℃未満の範囲である。成分（ａ）のゾルーゲル転移温度が２０℃未満であると、使用時のゾル−ゲル転移が極端すぎて、なめらかでスムーズなマッサージ行為を行うことができなくなるとともに、保存時の化粧料自体の経時安定性も悪化してしまうことがある。
【００２８】
上記の成分（ａ）の高分子化合物としては、市販されているメビジェル−３２（ゾル−ゲル転移温度３２℃）やメビジェル−２０（ゾル−ゲル転移温度２０℃；いずれも一丸ファルコス社製）を用いることもでき、メビジェル−３２が好ましく用いられる。このメビジェル−３２および２０は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド・メタクリル酸ｎ−ブチル・ポリ（２〜２０）アルキレン(Ｃ２〜３)グリコールジメタアクリレート共重合体の１５ｗ／ｗ％水溶液である。
【００２９】
本発明のマッサージ化粧料に用いられる成分（ａ）の水溶液のゾル−ゲル転移温度は、マッサージ化粧料を肌に塗布し展延する動作の間、流動性が保てるように、使用する環境の温度に合わせて適宜設定すればよく、例えば、上記市販品を利用して温度応答性高分子化合物の水溶液のゾル−ゲル転移温度を２０℃より高く３２℃より低い温度に調整したものを用いることができる。
【００３０】
本発明のマッサージ化粧料における成分（ａ）の高分子化合物の配合量は特に限定されるものではないが、固形物換算で０.４５〜１０.５質量％（以下単に「％」と略す）であり、更に好ましくは０.７５〜７.５％である。
【００３１】
また、本発明の成分（ｂ）である水溶性高分子としては、耐塩性水溶性高分子が好ましく、具体的には、カラヤガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、トラガント、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、キサンタンガム等が挙げられ、その１種又は２種以上を利用することができる。
【００３２】
本発明のマッサージ化粧料において、成分（ｂ）の水溶性高分子の含有量は、固形分換算で０.０１〜１.０％であり、更に好ましくは０.０２〜０.６％である。配合量が、０.０１％以下であると、なめらかでスムーズなマッサージ行為を行うことができなくなり、１.０％以上であると使用時のずるつき、べたつきが生じ、使用性が悪化する。
【００３３】
なお、耐塩性水溶性高分子とは、当該水溶性高分子を１％と、塩化ナトリウムを０.５％含む粘稠性水溶液の２５℃における粘度と、塩化ナトリウムを含まない粘稠性水溶液の２５℃における粘度の比（粘度変化率）が０.５：１以上である水溶性高分子を意味する。
【００３４】
上記で説明した成分（ａ）と成分（ｂ）は、それらの比（成分（ａ）／（ｂ））として１／１〜１０／０.０１とすることが好ましい。それらの比が１／１より小さいと、使用時における（ａ）のゾル−ゲル転移に起因するソフトスクラブ効果が不十分で、更に（ｂ）の水溶性高分子の使用感が強く出てしまい、従来技術に近い、一般的な効果にとどまってしまうことがある。また逆に、それらの比が１０／０.０１より大きいと、（ａ）のゾル−ゲル転移に伴う粘性が高くなりすぎることで、なめらかでスムーズなマッサージ行為を行うことができなくなる場合がある。
【００３５】
更に、本発明のマッサージ化粧料に配合する成分（ｃ）の繊維としては、その長さが０.０１ｍｍ〜５.０ｍｍ、太さが０.０１〜５テックスの範囲のものであることが好ましく、特に、長さが０.１ｍｍ〜２.５ｍｍ、太さが０.１〜５テックスであることがより好ましい。この範囲の長さ、太さであると、マッサージ行為中に、それ自体が核となり、成分（ａ）の高分子および成分（ｂ）の水溶性高分子と絡み合うことで、柔らかくそれでいて厚みのあるソフトスクラブを形成し、マッサージ効果を高めることができる。逆に、成分（ｃ）の繊維が０.０１ｍｍより短いと、ソフトスクラブ形成の核になりにくく、５.０ｍｍより長いとマッサージ時の使用感が悪化する。更に、０．０１テックスより細いとソフトスクラブの核になりにくく、５テックスより太いと使用時に、その物理的刺激が生じ、肌をいためる可能性がある。
【００３６】
また、成分（ｃ）の繊維の配合量は、０.１〜１０.０％の範囲とすることが好ましい。繊維の配合量が０.１％以下であるとソフトスクラブ形成の核になりにくく、また、１０％以上であるとマッサージ時のなめらかさが損なわれてしまうことがある。
【００３７】
本発明のマッサージ化粧料は、上記必須成分（ａ）〜（ｃ）を常法に従って混合することにより調整されるが、必要により更に成分（ｄ）として油性成分を配合することもできる。この場合は、乳化型のマッサージ化粧料とされ、油中水型および水中油型や油中水中油型や水中油中水型などとすることができる。中でも、水中油型であると、使用時のみずみずしさとマッサージ効果の両方が満たされるため、より好ましい。
【００３８】
また、配合される成分（ｄ）の油性成分としては、合成エステル油や天然エステル油等の極性油が好ましい。より具体的には、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−へプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−へプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の合成エステル油や、例えばメドゥーフォーム油、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の天然エステル油が挙げられる。
【００３９】
特に、そのＩＯＢが０.１〜０.７である極性油分がより好ましい。ここで、ＩＯＢ値とは、化合物の官能基の無機性値（ＩＶ）及び有機性値（ＯＶ）から求められる数値（ＩＯＢ値＝ＩＶ／ＯＶ）であり、その数値が大きいほど極性が高いことを意味する。この範囲である極性油を用いることで、よりマッサージ効果を高め、使用後の肌を柔らかく、潤すことができる。
【００４０】
成分（ｄ）の油性成分を本発明のマッサージ化粧料を配合する場合、その配合量は、０.１〜２０.０％の範囲とすることが好ましい。成分（ｄ）の配合量が０.１％以下であると、マッサージ行為により、肌を柔らかくする効果が弱い場合があり、２０.０％以上であると、後肌にべたつき、ぬるつきが生じてしまう場合がある。
【００４１】
本発明マッサージ化粧料には、上記した各成分の他、任意成分として、成分（ｂ）以外の水溶性高分子、ｐＨ調整剤、水性成分、紫外線吸収剤、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、エタノール等の溶剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、保湿剤、香料、殺菌剤、酸化防止剤等を適宜配合することも可能である。
【００４２】
また、本発明のマッサージ化粧料の剤型としては、液剤、乳剤の他、霧状または泡状で噴射するエアゾール剤等とすることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００４４】
実 施 例 １
マッサージ化粧料：
表１に示す組成および下記製造法により、液状または水中油型乳化状のマッサージ化粧料を得た。得られた各マッサージ化粧料について、下記評価方法によりその性能を評価した。この結果も表１中に示す。
【００４５】
［ 組 成 ］
【表１】
【００４６】
［ 製造法 ］
Ａ： ２〜７を８０℃まで加熱し、均一に混合分散する。
Ｂ： ８〜１２を８０℃まで加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ： ＢにＡを加え、攪拌しながら乳化する。その後、３０℃まで冷却する。
Ｄ： Ｃに１及び１３、１４を加え、均一に攪拌混合することで、目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００４７】
［ 評価法 ］
得られた本発明品および比較品のマッサージ化粧料について、専門パネル２０名が頬部にピンポン球程度の量を塗布し、被験者自身がマッサージ行為を行い、以下の６項目について評価を行った。評価項目は、（１）使用時におけるマッサージ化粧料の肌上での厚み、（２）マッサージ開始から５分後における化粧料の肌上での厚み、（３）マッサージ時のなめらかさ、（４）後肌のやわらかさ、（５）後肌の潤いおよび（６）後肌のべたつき・ぬるつきであり、その評価基準は、下の通りである。
【００４８】
（１）使用時におけるマッサージ化粧料の肌上での厚み
＜評価基準＞
４点…マッサージ時、化粧料は非常に厚みがあり、コク感に優れていた。
３点…マッサージ時、化粧料はかなり厚みがあり、コク感に優れていた。
２点…マッサージ時、化粧料はわずかに厚みがあり、コク感は普通であった。
１点…マッサージ時、化粧料はほとんど厚みがなく、コク感が劣っていた。
【００４９】
（２）マッサージ開始から５分後における化粧料の肌上での厚み
＜評価基準＞
４点…５分後も、化粧料は非常に厚みがあり、コク感に優れていた。
３点…５分後も、化粧料はかなり厚みがあり、コク感に優れていた。
２点…５分後も、化粧料はわずかに厚みがあり、コク感は普通であった。
１点…５分後も、化粧料はほとんど厚みがあり、コク感が劣っていた。
【００５０】
（３）マッサージ時のなめらかさ
＜評価基準＞
４点…マッサージ時、化粧料は非常になめらかに伸び広がった。
３点…マッサージ時、化粧料はかなりなめらかに伸び広がった。
２点…マッサージ時、化粧料はわずかに伸び広がった。
１点…マッサージ時、化粧料はほとんど伸び広がらなかった。
【００５１】
（４）後肌のやわらかさ
＜評価基準＞
４点…後肌は非常にやわらかくなった。
３点…後肌はかなりやわらかくなった。
２点…後肌はわずかにやわらかくなった。
１点…後肌はほとんどやわらかくならなかった。
【００５２】
（５）後肌の潤い
＜評価基準＞
４点…後肌は非常に潤った。
３点…後肌はかなり潤った。
２点…後肌はわずかに潤った。
１点…後肌はほとんど潤わなかった。
【００５３】
（６）後肌のべたつき・ぬるつき
＜評価基準＞
４点…後肌はべたつき・ぬるつきが全くなかった。
３点…後肌はべたつき・ぬるつきがほとんどなかった。
２点…後肌はわずかにべたつき・ぬるつきがあった。
１点…後肌はべたつき・ぬるつきがあった。
【００５４】
また、マッサージ化粧料の各項目での評価は、専門パネルの各項目の評価点数を合計し、以下のランクにより行った。
＜総合評価＞
点数の合計 ： 評 価
７０〜８０点 ： ＡＡ
６０〜６９点 ： Ａ
５０〜５９点 ： Ｂ
４０〜４９点 ： Ｃ
３０〜３９点 ： Ｄ
２０〜２９点 ： Ｅ
【００５５】
実 施 例 ２
ノニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料：
下記組成および調製方法により、ノニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料を得た。
【００５６】
（ 組 成 ）
１.ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２.０％
２.親油型モノステアリン酸グリセリル ４.０％
３.セトステアリルアルコール ２.０％
４.白色ワセリン ５.０％
５.スクワラン ５.０％
６.メビジェル−２０（固形分１５％水溶液）＊１ ５０.０％
７.クエン酸 ０.０１％
８.リン酸一水素ナトリウム ０.１％
９.キサンタンガム ０.０５％
１０.ナイロン繊維＊２ ８.０％
１１.防腐剤 適 量
１２.精製水 合計１００％となる量
*1 一丸ファルコス社製（成分（ａ）に該当）
*2 太さ：１．０テックス、長さ：０．５ｍｍ
【００５７】
（ 調製方法 ）
成分１〜５および成分７〜１２を、共に８０℃に加温し、攪拌しながら乳化する。続いて冷却し、１０℃にて成分６を加えて均一に攪拌混合することで目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００５８】
得られたマッサージ化粧料は、滑らかに伸び広がるにもかかわらず、使用時に化粧料の厚みが持続することで従来にないコク感に優れるマッサージ行為を実現することができるものであった。その結果、後肌のやわらかさ、潤いを付与することができた。
【００５９】
実 施 例 ３
アニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料：
下記組成および調製方法により、アニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料を得た。
【００６０】
（ 組 成 ）
１.メビジェル−３２（固形分１５％水溶液）＊３ ３０.０％
２.Ｎ−ステアロイル−メチルタウリンナトリウム １.０％
３.グリセリン ８.０％
４.１，３−ブチレングリコール １３.０％
５.メチルセルロース ０.３％
６.アスコルビン酸２−グルコシド １.０％
７.クエン酸 ０.０１％
８.リン酸一水素ナトリウム ０.１％
９.水酸化ナトリウム ０.２５％
１０.セルロース繊維＊４ １０.０％
１１.精製水 合計１００％となる量
１２.防腐剤 適 量
１３.セトステアリルアルコール ３.０％
１４.メドーフォーム油 １０.０％
１５.エタノール ５.０％
*3 一丸ファルコス社製（成分（ａ）に該当）
*4 太さ：２．０テックス、長さ：２．０ｍｍ
【００６１】
（ 調製方法 ）
成分２〜１２および成分１３〜１４を、共に８０℃に加温し、攪拌しながら乳化する。続いて冷却し、２０℃にて成分１および１５を加えて均一に攪拌混合することで目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００６２】
得られたマッサージ化粧料は、滑らかに伸び広がるにもかかわらず、使用時に化粧料の厚みが持続することで従来にないコク感に優れるマッサージ行為を実現することができるものであった。その結果、後肌のやわらかさ、潤いを付与することができた。
【００６３】
実 施 例 ４
リン脂質系水中油型処方のマッサージ化粧料：
下記組成および調製方法により、リン脂質系水中油型処方のマッサージ化粧料を得た。
【００６４】
（ 組 成 ）
１.メビジェル−２０（固形分１５％水溶液）＊１ ４０.０％
２.水添レシチン １.０％
３.グリセリン ５.０％
４.１,３−ブチレングリコール １５.０％
５.カラギーナン ０.１５％
６.精製水 合計１００％となる量
７.ナイロン繊維＊５ ３.０％
８.メチルポリシロキサン＊６ ３.０％
*1 一丸ファルコス社製（成分（ａ）に該当）
*5 太さ：０．５テックス、長さ：１．５ｍｍ
*6 信越化学工業社製 シリコンＫＦ−９６（１００ＣＳ）
【００６５】
（ 調製方法 ）
成分２〜７および成分８を、共に８０℃に加温し、攪拌しながら乳化する。続いて冷却し、１０℃にて成分１を加えて均一に攪拌混合することで目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００６６】
得られたマッサージ化粧料は、滑らかに伸び広がるにもかかわらず、使用時に化粧料の厚みが持続することで従来にないコク感に優れるマッサージ行為を実現することができるものであった。その結果、後肌のやわらかさ、潤いを付与することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のマッサージ化粧料は、これに配合されている成分（ａ）と成分（ｂ）がマッサージを行うに伴い、成分（ｃ）である繊維を核として高分子のソフトスクラブを形成するものである。そして、体温により成分（ａ）が示す粘性による厚み感と合わさって、ソフトで良好なマッサージ効果が得られるものである。
【００６８】
従って、本発明のマッサージ化粧料は、家庭でも、優れたマッサージ性を得ることができる化粧料として利用することができるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明はマッサージ化粧料に関し、更に詳細には、所定の温度でその水溶液がゾル状態からゲル状態に転移を起こす高分子化合物を利用した、粘性による厚み感があり、ソフトで良好なマッサージ効果が得られ、優れた使用性を有するマッサージ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、マッサージ化粧料として、オイルを多量に含んだ化粧料が開発、使用されている。このようなオイルリッチなマッサージ化粧料に使用されるオイルとしては、スクワラン、オリーブ油、トリグリセライド系オイルやエステル系オイルなどのような、液状から半固形状のものが知られている。
【０００３】
しかしながら、このようなタイプのマッサージ化粧料は、その多量に配合したオイル分による使用感触の重さや、マッサージ後皮膚に残留する油分によるべたつき感やぎらつき感、閉塞感が残り、不愉快に感じられるという問題があった（特許文献１）。
【０００４】
また近年は、皮膚上で塗擦しやすく、さらにみずみずしい感触が得られることから、水性ゲルタイプのマッサージ化粧料も使用されている。しかしながら、水性ゲルとして汎用性の高いカルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子を利用する場合は、皮膚上に存在する電解質成分で粘度低下を起こすため、マッサージ中の厚みが確保できず、マッサージ効果も不十分であった（特許文献２）。
【０００５】
更に、マッサージ効果を高める工夫として、スクラブ剤の配合も行われている。このようなスクラブ剤としては、より高い清浄、角質除去効果を目的として、非水溶性結合剤により造粒された顆粒や、多孔性球状セルロース、塩化ナトリウムを主成分とする粒体等を利用することが開示されている（特許文献３、４）。更に他の方法として、老化した皮膚の角層を取り除くために、皮膚に一定組成のクリーム状又は乳液状化粧料を塗布し、マッサージを行うことで、化粧料をぼろぼろとした消しゴムのカス状とし、角層等の皮膚の汚れと共に除去する、いわゆるゴマージュ化粧料が用いられている（特許文献５）
【０００６】
しかし、スクラブやゴマージュを用いたマッサージ効果の付与は、皮膚に対する摩擦が強すぎるために、皮膚への物理刺激が強く、時には傷つけてしまう等の課題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−８２４８１
【特許文献２】特開２００４−３３９１１０
【特許文献３】特開平３−１２３７３２
【特許文献４】特開昭６０−１５２４０７
【特許文献５】特許第３５５８２４８号
【特許文献６】特許第３５８５３０９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、上記したような欠点のない、優れたマッサージ感を与えることのできるマッサージ化粧料の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる実情において、本発明者は鋭意研究を行った結果、０〜３７℃の温度範囲で水溶液がゾル状態からゲル状態に転移を起こす高分子化合物と、水溶性高分子および繊維とを組み合わせ配合することで、肌上でマッサージ行為を行うに伴い、繊維を核とした高分子のソフトスクラブが形成され、粘性による厚み感と合わさってソフトで良好なマッサージ効果が得られ、優れた使用性を有するマッサージ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、次の成分（ａ）ないし（ｃ）
（ａ）０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する複数の高
分子部分と親水性高分子部分が結合した分子量１０万以上のブロック共重合体
またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い
温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物
（ｂ）水溶性高分子
（ｃ）繊維
を含有することを特徴とするマッサージ化粧料である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のマッサージ化粧料は、肌上でマッサージ行為を行うに伴い、繊維を核とした高分子のソフトスクラブが形成され、粘性による厚み感が合わさり、ソフトで良好なマッサージ効果が得られ、優れた使用性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の成分（ａ）における、下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ；Lower Critical Solution Temperature）とは、この温度よりも低い温度では高分子が水に溶解して透明の溶液となるが、この温度よりも高い温度では不溶化して白濁するか沈殿が生じ、相分離する温度である。
【００１３】
本発明のマッサージ化粧料は、０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度を有する複数の高分子部分と親水性高分子部分が結合したブロック共重合体またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物（成分（ａ））を必須成分として用いる。
【００１４】
この成分（ａ）の高分子化合物は、その水溶液が固有のゾル−ゲル転移温度を有するものであり、ゾル−ゲル転移温度より低い温度では流動性を有するゾル状であるが、ゾル−ゲル転移温度よりも高い温度では流動性を失ってゲル化する性質を持つものである。
【００１５】
このような高分子化合物は公知の化合物であり、例えば、特許文献６にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物として記載されているものである。またこの高分子化合物の製造も、この特許文献６の実施例１ないし６等の記載に従って行うことができる。
【００１６】
上記成分（ａ）の高分子化合物は、複数の０℃よりも高く３７℃よりも低いＬＣＳＴを有する高分子部分（以下、「ＬＣＳＴ高分子部分」ということがある）を含むものである。このＬＣＳＴ高分子部分には、ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子が含まれる。ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子としては、ポリＮ−置換アクリルアミド誘導体、ポリＮ−置換メタクリルアミド誘導体及びこれらの共重合体、ポリプロピレンオキサイド、プロピレンオキサイドと他のアルキレンオキサイドとの共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール部分酢化物、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。より具体的には、ポリ−Ｎ−アクリロイルピペリジン、ポリ−Ｎ−ｎ−プロピルメタアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルメタアクリルアミド、ポリ−Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−アクリロイルピロリジン、ポリ−Ｎ，Ｎ−エチルメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−シクロプロピルメタアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミドなどが挙げられ、特にポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドが好ましく用いられる。
【００１７】
上記ＬＣＳＴ高分子部分は、前記ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子のみから構成されるホモポリマーであってもよいが、さらに他のモノマーと共重合させたコポリマーであってもよい。このようなコポリマーを構成する他のモノマーとして、親水性モノマー及び疎水性モノマーのいずれも用いることができる。
【００１８】
親水性モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタアクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、酸性基を有するアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの塩、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等、並びに塩基性基を有するＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びそれらの塩等が例示できる。
【００１９】
一方、上記疎水性モノマーとしては、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のアクリレート誘導体およびメタクリレート誘導体、Ｎ−ｎ−ブチルメタアクリルアミド等のＮ−置換アルキルメタアクリルアミド誘導体、塩化ビニル、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いる成分（ａ）の高分子化合物を構成する上記ＬＣＳＴ高分子部分は、ＬＣＳＴが０℃より高く３７℃よりも低い範囲にあるものである。このＬＣＳＴ高分子部分をホモポリマーとする場合は、例えばポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドやポリ−Ｎ−ｎ−プロピルメタアクリルアミドなど、固有のＬＣＳＴが０〜３７℃の範囲にあるものを適宜選択することができる。一方、ＬＣＳＴ高分子部分をコポリマーとする場合には、一般的にＬＣＳＴを有する高分子に親水性モノマーを共重合することにより、コポリマーのＬＣＳＴを上昇させることが可能となり、また疎水性モノマーを共重合することにより、ＬＣＳＴを下降させることが可能となるため、ＬＣＳＴ挙動を示す温度応答性高分子と共重合させるモノマーの組み合わせを選択し、組成比等を調整することによって、０〜３７℃の範囲で高分子部分のＬＣＳＴを調整することができる。
【００２１】
また、本発明に用いる成分（ａ）の高分子化合物は、上記ＬＣＳＴ高分子部分の他に、親水性高分子部分を含有するものである。この親水性高分子部分を構成する高分子としては、例えば、メチルセルロース、デキストラン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリＮ−メチルアクリルアミド、ポリヒドロキシメチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸およびそれらの塩、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびそれらの塩等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ａ）の高分子化合物は、上記ＬＣＳＴ高分子部分と親水性高分子部分が結合したブロック共重合体またはグラフト重合体である。グラフト重合体の場合は、主鎖であるＬＣＳＴ高分子部分に親水性高分子部分が側鎖として結合したものであっても、主鎖である親水性高分子部分に、側鎖としてＬＣＳＴ高分子部分が結合したものであってもよい。
【００２３】
上記ＬＣＳＴ高分子部分と、親水性高分子部分とのブロック共重合体は、例えば予め両者に反応活性な官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基等）を複数導入し、両者を化学反応により結合させることによって得ることができる。例えば、親水性高分子であるポリエチレンオキサイドの両末端に重合性官能基であるメタクリロイル基を導入し、ＬＣＳＴを有する高分子を構成するモノマーであるＮ−イソプロピルアクリルアミドと共重合させることによって、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドから構成されるＬＣＳＴ高分子部分とポリエチレンオキサイドからなる親水性高分子部分とのブロック共重合体を得ることができる。
【００２４】
また、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドとＮ−アクリロキシスクシンイミドを共重合させて１級アミンと反応する基を導入した高分子を合成し、これと末端に１級アミノ基を導入したポリエチレンオキサイドを反応させることによって、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドから構成されるＬＣＳＴ高分子部分とポリエチレンオキサイドからなる親水性高分子部分とのブロック共重合体を得ることができる。
【００２５】
一方、上記ＬＣＳＴを有する高分子部分と親水性高分子部分とのグラフト共重合体は、通常のグラフト重合法を用いることができ、重合体の連鎖移動反応を利用する方法、幹重合体に遊離基に分裂し得る官能基を導入し、該官能基から重合を開始する方法、幹重合体からイオン重合を開始せしめる方法等を用いることができるが、側鎖の重合度を制御するという観点からは、ＬＣＳＴ高分子部分中に１個の重合性官能基を導入し、親水性高分子部分を与えるモノマーと共重合させる方法や、親水性高分子部分中に１個の重合性官能基を導入し、ＬＣＳＴ高分子部分を構成するモノマーと共重合させる方法などが好ましく用いられる。
【００２６】
本発明に用いられる成分（ａ）の高分子化合物の分子量は１０万以上であり、この条件を満たしたものであると、ゾル−ゲル転移温度より高い場合に良好にゲルが形成されるので好ましい。このような分子量のものは、上記のようにして得られたブロック共重合体やグラフト共重合体から、限外ろ過などの通常の分離精製手段を用いて得ることができる。また分子量の測定は、前記特許文献６に記載の方法に従って行うことができる。
【００２７】
以上のようにして、ＬＣＳＴ高分子部分と親水性高分子部分の組成や、両高分子部分の疎水度および親水度、分子量等によって、成分（ａ）の高分子化合物の水溶液のゾルーゲル転移温度を０℃よりも高く３７℃よりも低い範囲に調整し、好ましくは２０℃以上３７℃未満、特に好ましくは３０℃以上３７℃未満の範囲である。成分（ａ）のゾルーゲル転移温度が２０℃未満であると、使用時のゾル−ゲル転移が極端すぎて、なめらかでスムーズなマッサージ行為を行うことができなくなるとともに、保存時の化粧料自体の経時安定性も悪化してしまうことがある。
【００２８】
上記の成分（ａ）の高分子化合物としては、市販されているメビジェル−３２（ゾル−ゲル転移温度３２℃）やメビジェル−２０（ゾル−ゲル転移温度２０℃；いずれも一丸ファルコス社製）を用いることもでき、メビジェル−３２が好ましく用いられる。このメビジェル−３２および２０は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド・メタクリル酸ｎ−ブチル・ポリ（２〜２０）アルキレン(Ｃ２〜３)グリコールジメタアクリレート共重合体の１５ｗ／ｗ％水溶液である。
【００２９】
本発明のマッサージ化粧料に用いられる成分（ａ）の水溶液のゾル−ゲル転移温度は、マッサージ化粧料を肌に塗布し展延する動作の間、流動性が保てるように、使用する環境の温度に合わせて適宜設定すればよく、例えば、上記市販品を利用して温度応答性高分子化合物の水溶液のゾル−ゲル転移温度を２０℃より高く３２℃より低い温度に調整したものを用いることができる。
【００３０】
本発明のマッサージ化粧料における成分（ａ）の高分子化合物の配合量は特に限定されるものではないが、固形物換算で０.４５〜１０.５質量％（以下単に「％」と略す）であり、更に好ましくは０.７５〜７.５％である。
【００３１】
また、本発明の成分（ｂ）である水溶性高分子としては、耐塩性水溶性高分子が好ましく、具体的には、カラヤガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、トラガント、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、キサンタンガム等が挙げられ、その１種又は２種以上を利用することができる。
【００３２】
本発明のマッサージ化粧料において、成分（ｂ）の水溶性高分子の含有量は、固形分換算で０.０１〜１.０％であり、更に好ましくは０.０２〜０.６％である。配合量が、０.０１％以下であると、なめらかでスムーズなマッサージ行為を行うことができなくなり、１.０％以上であると使用時のずるつき、べたつきが生じ、使用性が悪化する。
【００３３】
なお、耐塩性水溶性高分子とは、当該水溶性高分子を１％と、塩化ナトリウムを０.５％含む粘稠性水溶液の２５℃における粘度と、塩化ナトリウムを含まない粘稠性水溶液の２５℃における粘度の比（粘度変化率）が０.５：１以上である水溶性高分子を意味する。
【００３４】
上記で説明した成分（ａ）と成分（ｂ）は、それらの比（成分（ａ）／（ｂ））として１／１〜１０／０.０１とすることが好ましい。それらの比が１／１より小さいと、使用時における（ａ）のゾル−ゲル転移に起因するソフトスクラブ効果が不十分で、更に（ｂ）の水溶性高分子の使用感が強く出てしまい、従来技術に近い、一般的な効果にとどまってしまうことがある。また逆に、それらの比が１０／０.０１より大きいと、（ａ）のゾル−ゲル転移に伴う粘性が高くなりすぎることで、なめらかでスムーズなマッサージ行為を行うことができなくなる場合がある。
【００３５】
更に、本発明のマッサージ化粧料に配合する成分（ｃ）の繊維としては、その長さが０.０１ｍｍ〜５.０ｍｍ、太さが０.０１〜５テックスの範囲のものであることが好ましく、特に、長さが０.１ｍｍ〜２.５ｍｍ、太さが０.１〜５テックスであることがより好ましい。この範囲の長さ、太さであると、マッサージ行為中に、それ自体が核となり、成分（ａ）の高分子および成分（ｂ）の水溶性高分子と絡み合うことで、柔らかくそれでいて厚みのあるソフトスクラブを形成し、マッサージ効果を高めることができる。逆に、成分（ｃ）の繊維が０.０１ｍｍより短いと、ソフトスクラブ形成の核になりにくく、５.０ｍｍより長いとマッサージ時の使用感が悪化する。更に、０．０１テックスより細いとソフトスクラブの核になりにくく、５テックスより太いと使用時に、その物理的刺激が生じ、肌をいためる可能性がある。
【００３６】
また、成分（ｃ）の繊維の配合量は、０.１〜１０.０％の範囲とすることが好ましい。繊維の配合量が０.１％以下であるとソフトスクラブ形成の核になりにくく、また、１０％以上であるとマッサージ時のなめらかさが損なわれてしまうことがある。
【００３７】
本発明のマッサージ化粧料は、上記必須成分（ａ）〜（ｃ）を常法に従って混合することにより調整されるが、必要により更に成分（ｄ）として油性成分を配合することもできる。この場合は、乳化型のマッサージ化粧料とされ、油中水型および水中油型や油中水中油型や水中油中水型などとすることができる。中でも、水中油型であると、使用時のみずみずしさとマッサージ効果の両方が満たされるため、より好ましい。
【００３８】
また、配合される成分（ｄ）の油性成分としては、合成エステル油や天然エステル油等の極性油が好ましい。より具体的には、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−へプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−へプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の合成エステル油や、例えばメドゥーフォーム油、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の天然エステル油が挙げられる。
【００３９】
特に、そのＩＯＢが０.１〜０.７である極性油分がより好ましい。ここで、ＩＯＢ値とは、化合物の官能基の無機性値（ＩＶ）及び有機性値（ＯＶ）から求められる数値（ＩＯＢ値＝ＩＶ／ＯＶ）であり、その数値が大きいほど極性が高いことを意味する。この範囲である極性油を用いることで、よりマッサージ効果を高め、使用後の肌を柔らかく、潤すことができる。
【００４０】
成分（ｄ）の油性成分を本発明のマッサージ化粧料を配合する場合、その配合量は、０.１〜２０.０％の範囲とすることが好ましい。成分（ｄ）の配合量が０.１％以下であると、マッサージ行為により、肌を柔らかくする効果が弱い場合があり、２０.０％以上であると、後肌にべたつき、ぬるつきが生じてしまう場合がある。
【００４１】
本発明マッサージ化粧料には、上記した各成分の他、任意成分として、成分（ｂ）以外の水溶性高分子、ｐＨ調整剤、水性成分、紫外線吸収剤、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、エタノール等の溶剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、保湿剤、香料、殺菌剤、酸化防止剤等を適宜配合することも可能である。
【００４２】
また、本発明のマッサージ化粧料の剤型としては、液剤、乳剤の他、霧状または泡状で噴射するエアゾール剤等とすることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００４４】
実 施 例 １
マッサージ化粧料：
表１に示す組成および下記製造法により、液状または水中油型乳化状のマッサージ化粧料を得た。得られた各マッサージ化粧料について、下記評価方法によりその性能を評価した。この結果も表１中に示す。
【００４５】
［ 組 成 ］
【表１】
【００４６】
［ 製造法 ］
Ａ： ２〜７を８０℃まで加熱し、均一に混合分散する。
Ｂ： ８〜１２を８０℃まで加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ： ＢにＡを加え、攪拌しながら乳化する。その後、３０℃まで冷却する。
Ｄ： Ｃに１及び１３、１４を加え、均一に攪拌混合することで、目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００４７】
［ 評価法 ］
得られた本発明品および比較品のマッサージ化粧料について、専門パネル２０名が頬部にピンポン球程度の量を塗布し、被験者自身がマッサージ行為を行い、以下の６項目について評価を行った。評価項目は、（１）使用時におけるマッサージ化粧料の肌上での厚み、（２）マッサージ開始から５分後における化粧料の肌上での厚み、（３）マッサージ時のなめらかさ、（４）後肌のやわらかさ、（５）後肌の潤いおよび（６）後肌のべたつき・ぬるつきであり、その評価基準は、下の通りである。
【００４８】
（１）使用時におけるマッサージ化粧料の肌上での厚み
＜評価基準＞
４点…マッサージ時、化粧料は非常に厚みがあり、コク感に優れていた。
３点…マッサージ時、化粧料はかなり厚みがあり、コク感に優れていた。
２点…マッサージ時、化粧料はわずかに厚みがあり、コク感は普通であった。
１点…マッサージ時、化粧料はほとんど厚みがなく、コク感が劣っていた。
【００４９】
（２）マッサージ開始から５分後における化粧料の肌上での厚み
＜評価基準＞
４点…５分後も、化粧料は非常に厚みがあり、コク感に優れていた。
３点…５分後も、化粧料はかなり厚みがあり、コク感に優れていた。
２点…５分後も、化粧料はわずかに厚みがあり、コク感は普通であった。
１点…５分後も、化粧料はほとんど厚みがあり、コク感が劣っていた。
【００５０】
（３）マッサージ時のなめらかさ
＜評価基準＞
４点…マッサージ時、化粧料は非常になめらかに伸び広がった。
３点…マッサージ時、化粧料はかなりなめらかに伸び広がった。
２点…マッサージ時、化粧料はわずかに伸び広がった。
１点…マッサージ時、化粧料はほとんど伸び広がらなかった。
【００５１】
（４）後肌のやわらかさ
＜評価基準＞
４点…後肌は非常にやわらかくなった。
３点…後肌はかなりやわらかくなった。
２点…後肌はわずかにやわらかくなった。
１点…後肌はほとんどやわらかくならなかった。
【００５２】
（５）後肌の潤い
＜評価基準＞
４点…後肌は非常に潤った。
３点…後肌はかなり潤った。
２点…後肌はわずかに潤った。
１点…後肌はほとんど潤わなかった。
【００５３】
（６）後肌のべたつき・ぬるつき
＜評価基準＞
４点…後肌はべたつき・ぬるつきが全くなかった。
３点…後肌はべたつき・ぬるつきがほとんどなかった。
２点…後肌はわずかにべたつき・ぬるつきがあった。
１点…後肌はべたつき・ぬるつきがあった。
【００５４】
また、マッサージ化粧料の各項目での評価は、専門パネルの各項目の評価点数を合計し、以下のランクにより行った。
＜総合評価＞
点数の合計 ： 評 価
７０〜８０点 ： ＡＡ
６０〜６９点 ： Ａ
５０〜５９点 ： Ｂ
４０〜４９点 ： Ｃ
３０〜３９点 ： Ｄ
２０〜２９点 ： Ｅ
【００５５】
実 施 例 ２
ノニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料：
下記組成および調製方法により、ノニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料を得た。
【００５６】
（ 組 成 ）
１.ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２.０％
２.親油型モノステアリン酸グリセリル ４.０％
３.セトステアリルアルコール ２.０％
４.白色ワセリン ５.０％
５.スクワラン ５.０％
６.メビジェル−２０（固形分１５％水溶液）＊１ ５０.０％
７.クエン酸 ０.０１％
８.リン酸一水素ナトリウム ０.１％
９.キサンタンガム ０.０５％
１０.ナイロン繊維＊２ ８.０％
１１.防腐剤 適 量
１２.精製水 合計１００％となる量
*1 一丸ファルコス社製（成分（ａ）に該当）
*2 太さ：１．０テックス、長さ：０．５ｍｍ
【００５７】
（ 調製方法 ）
成分１〜５および成分７〜１２を、共に８０℃に加温し、攪拌しながら乳化する。続いて冷却し、１０℃にて成分６を加えて均一に攪拌混合することで目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００５８】
得られたマッサージ化粧料は、滑らかに伸び広がるにもかかわらず、使用時に化粧料の厚みが持続することで従来にないコク感に優れるマッサージ行為を実現することができるものであった。その結果、後肌のやわらかさ、潤いを付与することができた。
【００５９】
実 施 例 ３
アニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料：
下記組成および調製方法により、アニオンＳＡＡ系水中油型処方のマッサージ化粧料を得た。
【００６０】
（ 組 成 ）
１.メビジェル−３２（固形分１５％水溶液）＊３ ３０.０％
２.Ｎ−ステアロイル−メチルタウリンナトリウム １.０％
３.グリセリン ８.０％
４.１，３−ブチレングリコール １３.０％
５.メチルセルロース ０.３％
６.アスコルビン酸２−グルコシド １.０％
７.クエン酸 ０.０１％
８.リン酸一水素ナトリウム ０.１％
９.水酸化ナトリウム ０.２５％
１０.セルロース繊維＊４ １０.０％
１１.精製水 合計１００％となる量
１２.防腐剤 適 量
１３.セトステアリルアルコール ３.０％
１４.メドーフォーム油 １０.０％
１５.エタノール ５.０％
*3 一丸ファルコス社製（成分（ａ）に該当）
*4 太さ：２．０テックス、長さ：２．０ｍｍ
【００６１】
（ 調製方法 ）
成分２〜１２および成分１３〜１４を、共に８０℃に加温し、攪拌しながら乳化する。続いて冷却し、２０℃にて成分１および１５を加えて均一に攪拌混合することで目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００６２】
得られたマッサージ化粧料は、滑らかに伸び広がるにもかかわらず、使用時に化粧料の厚みが持続することで従来にないコク感に優れるマッサージ行為を実現することができるものであった。その結果、後肌のやわらかさ、潤いを付与することができた。
【００６３】
実 施 例 ４
リン脂質系水中油型処方のマッサージ化粧料：
下記組成および調製方法により、リン脂質系水中油型処方のマッサージ化粧料を得た。
【００６４】
（ 組 成 ）
１.メビジェル−２０（固形分１５％水溶液）＊１ ４０.０％
２.水添レシチン １.０％
３.グリセリン ５.０％
４.１,３−ブチレングリコール １５.０％
５.カラギーナン ０.１５％
６.精製水 合計１００％となる量
７.ナイロン繊維＊５ ３.０％
８.メチルポリシロキサン＊６ ３.０％
*1 一丸ファルコス社製（成分（ａ）に該当）
*5 太さ：０．５テックス、長さ：１．５ｍｍ
*6 信越化学工業社製 シリコンＫＦ−９６（１００ＣＳ）
【００６５】
（ 調製方法 ）
成分２〜７および成分８を、共に８０℃に加温し、攪拌しながら乳化する。続いて冷却し、１０℃にて成分１を加えて均一に攪拌混合することで目的であるマッサージ化粧料を得る。
【００６６】
得られたマッサージ化粧料は、滑らかに伸び広がるにもかかわらず、使用時に化粧料の厚みが持続することで従来にないコク感に優れるマッサージ行為を実現することができるものであった。その結果、後肌のやわらかさ、潤いを付与することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のマッサージ化粧料は、これに配合されている成分（ａ）と成分（ｂ）がマッサージを行うに伴い、成分（ｃ）である繊維を核として高分子のソフトスクラブを形成するものである。そして、体温により成分（ａ）が示す粘性による厚み感と合わさって、ソフトで良好なマッサージ効果が得られるものである。
【００６８】
従って、本発明のマッサージ化粧料は、家庭でも、優れたマッサージ性を得ることができる化粧料として利用することができるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）ないし（ｃ）
（ａ）０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する複数の高
分子部分と親水性高分子部分が結合した分子量１０万以上のブロック共重合体
またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い
温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物
（ｂ）水溶性高分子
（ｃ）繊維
を含有することを特徴とするマッサージ化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）の高分子化合物を、固形分換算で０.４５〜１０.５質量％含有する請求項１記載のマッサージ化粧料。
【請求項３】
成分（ａ）の高分子化合物のゾル−ゲル転移温度が２０℃以上である請求項１または２記載のマッサージ化粧料。
【請求項４】
成分（ｂ）の水溶性高分子が、耐塩性水溶性高分子である請求項１ないし３の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項５】
成分（ｂ）の水溶性高分子が、カラヤガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、トラガント、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースおよびキサンタンガムからなる群より選ばれた１種又は２種以上である請求項１ないし４の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項６】
成分（ｂ）の水溶性高分子を、固形分換算で０.０１〜１.０質量％含有する請求項１ないし５の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項７】
成分（ａ）の高分子化合物と成分（ｂ）の水溶性高分子の配合比が、成分（ａ）／（ｂ）として１／１〜１０／０.０１である請求項１ないし６の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項８】
成分（ｃ）の繊維が、長さ０.０１ｍｍ〜５.０ｍｍ、太さ０.０１〜５テックスである請求項１ないし７の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項９】
成分（ｃ）の繊維を０.１〜１０.０質量％含有することを特徴とする請求項１ないし７の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項１０】
更に成分（ｄ）として、油性成分を含有し、乳化型が水中油型である請求項１ないし９の何れかの項記載のマッサージ化粧料
【請求項１１】
成分（ｄ）の油性成分が、極性油である請求項１０記載のマッサージ化粧料。
【請求項１】
次の成分（ａ）ないし（ｃ）
（ａ）０℃より高く３７℃より低い下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有する複数の高
分子部分と親水性高分子部分が結合した分子量１０万以上のブロック共重合体
またはグラフト共重合体であって、その水溶液が０℃より高く３７℃より低い
温度にゾル−ゲル転移温度を有する高分子化合物
（ｂ）水溶性高分子
（ｃ）繊維
を含有することを特徴とするマッサージ化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）の高分子化合物を、固形分換算で０.４５〜１０.５質量％含有する請求項１記載のマッサージ化粧料。
【請求項３】
成分（ａ）の高分子化合物のゾル−ゲル転移温度が２０℃以上である請求項１または２記載のマッサージ化粧料。
【請求項４】
成分（ｂ）の水溶性高分子が、耐塩性水溶性高分子である請求項１ないし３の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項５】
成分（ｂ）の水溶性高分子が、カラヤガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、トラガント、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースおよびキサンタンガムからなる群より選ばれた１種又は２種以上である請求項１ないし４の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項６】
成分（ｂ）の水溶性高分子を、固形分換算で０.０１〜１.０質量％含有する請求項１ないし５の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項７】
成分（ａ）の高分子化合物と成分（ｂ）の水溶性高分子の配合比が、成分（ａ）／（ｂ）として１／１〜１０／０.０１である請求項１ないし６の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項８】
成分（ｃ）の繊維が、長さ０.０１ｍｍ〜５.０ｍｍ、太さ０.０１〜５テックスである請求項１ないし７の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項９】
成分（ｃ）の繊維を０.１〜１０.０質量％含有することを特徴とする請求項１ないし７の何れかの項記載のマッサージ化粧料。
【請求項１０】
更に成分（ｄ）として、油性成分を含有し、乳化型が水中油型である請求項１ないし９の何れかの項記載のマッサージ化粧料
【請求項１１】
成分（ｄ）の油性成分が、極性油である請求項１０記載のマッサージ化粧料。
【公開番号】特開２００９−２３５０２２（Ｐ２００９−２３５０２２Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８５５３３（Ｐ２００８−８５５３３）
【出願日】平成２０年３月２８日（２００８．３．２８）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２８日（２００８．３．２８）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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