不織布基体のためのフレキソ印刷およびグラビア印刷インキ
ポリウレタン樹脂、溶媒および着色剤を含む、不織布基体に使用される、フレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の技術分野
本発明は不織布基体のためのフレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキに関する。
【０００２】
発明の背景：
市場にはおむつ、トレーニング用パンツおよび一時的下着を始めとして様々な失禁使い捨てのための子供および成人用のケア製品がある。これらの製品の多くは、これらに限定はされないが、不織布のポリエチレンまたは不織布のポリプロピレン・フィルムを含む不織布の基体で構成される。単なる装飾または濡れの表示のような有用性のために、これらの不織布基体上の外側表面にグラフィックスを印刷することに対する市場の要望がある。これらの基体は、これらの用途においては典型的にはフレキソ印刷または輪転グラビア印刷プレスで印刷される。しかしながら、印刷されたインキは小さい色移り耐性を有し、衣類、カーペットおよび家具のような不織布基体が接触することがあるものをすべて変色させる。不織布基体は紙のように多孔性ではない。したがって、印刷されたインキは、容易に接触した基体／物体上に基体から移る。したがって、色移り耐性特性を向上した、不織布の基体上に印刷されたグラフィックスに対する要望がある。
【０００３】
米国特許５，４５８，５９０は、改善された色堅牢度および色移り耐性を有する不織布基体上へのブロック・ウレタンインキを開示する。特に言及されたブロック・ウレタン・インキ・システムは、ブロック・ウレタン樹脂、ビニル樹脂、ワックスおよびエポキシ化大豆油並びにピグメントからなるサン・ケミカル社製のＰａｒａｂｏｎｄである。米国特許５，６９５，８５５は、改善された不織布生成物のための接着性インキを開示する。米国特許５，８５３，８５９は、広範囲のｐＨ液体に暴露された時の色堅牢度のために、ラテックス・ポリマー、ピグメントおよび硬化助触媒の組み合わせを開示する。国際公開ＷＯ０２／０５１６４４Ａ１は、２成分の架橋されたインキと２成分の架橋されたコーティングを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許５，４５８，５９０
【特許文献２】米国特許５，６９５，８５５
【特許文献３】米国特許５，６９５，８５５
【特許文献４】国際公開ＷＯ０２／０５１６４４Ａ１
【０００５】
しかしながら、既存のいずれのインキも、不織布基体への従来のフレキソ印刷またはグラビア印刷において、他の基体でのような向上された色移り耐性と同様の特性を有するインキを提供できなかった。従って、不織布基体上へのグラビア印刷およびフレキソ印刷の両方において、向上された耐色移り特性を示し維持するインキに対する必要があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
発明の要約
上記の課題が、溶剤、着色剤、少なくとも６のラビングレイティングを有するポリウレタン樹脂、および任意に好ましくはニトロセルロース樹脂を含んで構成された、不織布基体上に使用されるフレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキにより達成されることが見出された。好ましいポリウレタン樹脂は、脂肪族ジイソシアネートと芳香族ジイソシネートの混合物に由来する組成を有する。
【０００７】
他の目的および本発明の効果は、以下の説明および特許請求の範囲の記載から明白になるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の詳細な説明
本発明はポリウレタン樹脂、溶剤、着色剤、および任意の好ましいニトロセルロース樹脂で構成された、不織布基体上へ使用されるフレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキを提供する。配合物には少なくとも６のラビングレイティングを与える任意のポリウレタン樹脂が使用できる。好ましくは、ラビングレイティングは少なくとも７、最も好ましくは少なくとも８である。ラビングレイティングは、ポリエチレン／ポリプロピレン不織布基体上にインキ組成物を印刷し、印刷された不織布基体をサザーランド摩擦試験装置（ＫＶＰサザーランドペーパー社製、ミシガン州、カラマズー）にマウントし、白リネン布見本をそれでこすることにより決定される。１０人の個人が、どれだけの色が印刷された不織布基体からリネンに移ったかを１−１０からのスケールで評価した。最高が１０（色移り無し）で、最低は１（本質的に完全に移る）である。ラビングレイティングは１０人のレイティングの平均値である。
【０００９】
ポリウレタン樹脂の好ましい１つのクラスは、少なくとも１０，０００、好ましくは少なくとも約２０，０００、より好ましくは少なくとも約２３，０００、最も好ましくは少なくとも約３０，０００の重量平均分子量を有する。
【００１０】
ポリウレタン樹脂の別の好ましいクラスは、少なくとも１つの脂肪族イソシアネート（好ましくはジイソシアネート）および少なくとも１つの芳香族イソシアネート（好ましくはジイソシアネート）との混合物と、例えばジオール、ジアミンまたはその他同種のものであることができる、少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物との反応生成物である。本明細書において、便宜的にこの樹脂は半脂肪族ポリウレタン樹脂と呼ばれることがある。イソシアネートの合計モル数に対して、１つまたは複数の脂肪族イソシアネート成分の量は、約１０％から約９０％、および好ましくは約２０％から約８０％である。従って、１つまたは複数の芳香族イソシアネート成分の量は、イソシアネートの合計モル数に対して、約９０％から約１０％、および好ましくは約８０％から約２０％である。
【００１１】
脂肪族のイソシアネートまたはジイソシアネートとしては、直鎖脂肪族および分岐鎖脂肪族化合物の両方、並びに脂環式化合物を含む。好ましくは、イソシアネートは約１から約１０の炭素原子を有するジイソシアネートである。好ましいジイソシアネートの例としては、１，４−ジイソシアネートブタン、１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，５−ジイソシアネート−２，２−ジメチルペンタン、４−トリメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，１０−ジイソシアネートデカン、１，３−および１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−イソシアネート−５−イソシアネートメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（イソフォロン・ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、２，３−、２，４−、および２，６−ジイソシアネート−１−メチルシクロヘキサン、４，４’−、および２，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、１−イソシアネート−３−（４）−イソシアネートメチル−１−メチル−シクロヘキサン、４，４’および２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンおよびそれらの混合物、あるいは２，２，４−、または２，４，４−トリメチルジイソシアネートヘキサン（ＴＭＤＩ）があげられる。
【００１２】
芳香族のイソシアネートまたはジイソシアネートは、芳香族または環式芳香族部位を含んでおり、さらに脂肪族部位も含むことができるイソシアネートである。好ましくは、イソシアネートは１から約１０の炭素原子を有するジイソシアネートである。好ましいジイソシアネートの例は１，１’−メチレンビス［４−イソシアネート−ベンゼン（ＭＤＩ）、および１，６−ジイソシアネート−ヘキサン（ＨＤＩ）、トルエン・ジイソシアネートなどである。
【００１３】
いくつかの用途においては、ＴＤＩ（１，３−ジイソシアネートメチル−ベンゼン）は、規定による制限のため使用できない。そのような用途においては、ＴＤＩは、約１０％から約９０％の間のモル量で存在する芳香族ジイソシアネートの群には含まれない。しかし、もし用途の規制により可能であれば、ＴＤＩは付帯的に、約１０％以下の量で存在することができる。
【００１４】
本発明のポリウレタン樹脂を調製するために使用できる１つまたは複数のジオールは、式Ｒ（ＯＨ）２によって一般に定義される。ここでＲは２から約１０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の炭化水素基である。好ましくは、Ｒは２から約４炭素原子を有するアルキレン基である。好ましいジオールの例としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）およびポリテトラメチレングリコール（ＰｏＩｙ−ＴＨＦ）、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールおよびそれらの混合物があげられる。本発明によれば、ＰＰＧの使用が特に好ましい。
【００１５】
ジアミンは樹脂を調製するために使用できるさらなるイソシアネート反応成分である。ジアミンは、１級または２級のアミノ基を有する、任意の脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環のジアミンであることができる。例としては、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソフォロン・ジアミン）、ｍ−キシレン・ジアミンまたは１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがあげられる。
【００１６】
ポリウレタン樹脂の別の好ましいクラスは、少なくとも２０，０００、より好ましくは少なくとも２３，０００、最も好ましくは少なくとも３０，０００の重量平均分子量を有する半脂肪族樹脂である。
【００１７】
ポリウレタン樹脂は約１０重量％から約６０重量％の間の量で存在することができる。ポリウレタン樹脂は、約３０重量％から約４０重量％の間の量で存在することが好ましい。
【００１８】
本発明のインキにおいて好適な溶剤としては、高い活性の溶媒およびそれらの様々な組み合わせを含んでいる。そのような溶剤としては、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤等があげられ、調製される印刷インキのタイプ、すなわちフレキソ印刷またはグラビア印刷であるかにより変わる。溶剤は１：９９から９９：１、好ましくは１０：９０から２０：８０の比率の１つまたは複数のエステルと１つまたは複数のアルコールの組み合わせであることが好ましい。溶剤の合計量は、一般に約１から７０％、好ましくは約１０から５０％、最も好ましくは約２０から４０％である。
【００１９】
好適なエステル系溶剤としては、酢酸プロピル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル、およびその他同種のものおよびそれらの組み合わせがあげられるが、これらに制限されるものではない。エステル系溶剤は酢酸プロピルであることが好ましい。エステル系溶剤は約１重量％から約７０重量％の間の量で存在することが好ましい。エステル系溶剤は、好ましくは約１０重量％から約４０重量％、最も好ましくは約１０から約２０重量％の量で存在する。
【００２０】
アルコール溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリコールエーテル、１−エトキシル−２−プロパノール、プロピレングリコール ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール・エチルエーテル、ジアセトンアルコール、メチルアミルアルコール、ジエチレングリコールモノブチル・エーテル、プロピレングリコールメチルエーテルおよびその他同種のもの、およびそれらの組み合わせがあげられるが、これらに制限されるものではない。好ましくはアルコール溶剤はプロパノールまたはエタノールであり、最も好ましくはエタノールである。アルコール溶剤は約１０重量％から約７０重量％の量で存在することができる。アルコール溶剤は、好ましくは約２０重量％から約６０重量％、より好ましくは約４０重量％から約５０重量％の量で存在する。
【００２１】
好適な着色剤としては、染料、有機顔料および無機顔料があげられるが、これらに制限されるものではない。染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、それらの組み合わせなどがあげられるが、これらに制限されるものではない。有機顔料は以下の非制限的な例示であるピグメントの１つまたは組み合わせであることができる：ピグメント・イエロー＃１２、１３、１４、１７、７４、８３；ピグメントレッド＃２、２２、２３、４８：１、４８：２、５２、５３、５７：１、１２２、１６６、１７０、２６６；ピグメントオレンジ＃５、１６、３４、３６；ブルー＃１５：３、１５：４；バイオレット＃３、２７；および／またはピグメントグリーン＃７。無機顔料は以下のピグメントのうちの１つであることができる：酸化鉄、ピグメントホワイト＃６、７、および／またはピグメントブラック＃７。これらの例は例示であり、所望の色に適切なように他の有機および無機顔料も使用できる。ピグメントは約０．１重量％から約２０重量％の量で存在することができる。好ましくはピグメントは約０．１重量％から約１０重量％の間の量で存在する。
【００２２】
印刷インキは、さらに好ましくはニトロセルロース樹脂を含む。好適なニトロセルロース樹脂は、組成物に可溶なものであり、広範囲の粘度および溶解度のグレードを有するものがあげられるが、これらに制限されるものではない。例えば、溶解度グレードは、たとえばＡＳ（窒素含有量１０．７−１１．３％）、ＲＳ（窒素含有量１１．３−１１．８％）およびＳＳ（窒素含有量１１．８−１２．３％）のような公知のグレードのものおよびそれらの組み合わせの１つであることができる。ニトロセルロース樹脂が溶解度グレードＳＳであることが好ましい。鉄球降下試験によって測定された時に、粘度範囲は約１／１６秒から５秒の間にあることができる。ニトロセルロースが１／８秒から約１／４の間の粘度を有していることが好ましい。ニトロセルロース樹脂が約１／８秒の粘度と、溶解度グレードＳＳであることが最も好ましい。存在する場合には、ニトロセルロース樹脂は、１５重量％以下、好ましくは約１重量％から約１０重量％、最も好ましくは約１．０重量％から約４．０重量％の間の量で存在することができる。印刷インキはさらにワックス、これらに制限されるものではないが、たとえばアミド・ワックス、エルカミドワックス、ポリプロピレン・ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレン・ワックス、テフロン、カルナウバワックスおよびその他同種のものを含むことができる。ワックスはワックスの組み合わせであることができる。ワックスはアミドとエルカミドワックスのブレンドであることが好ましい。ワックスは存在する場合、約４重量％以内の量である。ワックスが、約０．１重量％から約２重量％までの量であることが好ましい。
【００２３】
多くの印刷インキのように、他の添加剤が単独でまたは組み合わせて使用できる。この添加剤としては、他の樹脂、チタネート、アンモニア、消泡剤、安定剤、シリコーン類、可塑剤およびその他同種のものがあげられるが、これらに制限されるものではない。
【００２４】
印刷インキの成分は、任意の順で混合されることができる。典型的には、ピグメント分散物は、樹脂と溶剤を含むインキビヒクルと組み合わされる。別の例では、ピグメント、ニトロセルロース樹脂、エステル溶剤、およびアルコール溶剤とを組み合わせることによりピグメント分散物を形成し、次にこの分散物とポリウレタン樹脂とを組み合わせる。
【００２５】
不織布の基体上に印刷された時、水性の印刷インキは優れた色移り抵抗性を与える。不織布の基体としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンおよびその他同種のもの、並びにこれらの組み合わせのような基体で構成されることができる。不織布の基体はポリエチレンまたはポリプロピレンであることが好ましい。不織布の基体は、ポリマー、コポリマー、天然繊維から構成されることができ、エアーレイド、ウェットレイド、溶液スパンファイバーウエブ等であることができる。
【００２６】
本発明の印刷インキはフレキソ印刷またはグラビア印刷（直接または間接）プロセスにより、不織布基体の上にコーティングすることができる。印刷されたインキは種々の基体の上で利用することができ、たとえばパーソナルケアプロダクト、たとえばおむつ、トレーニングパンツ、食器拭き、生理用品および成人用の失禁用品、病院／医療用ガウンおよび関連製品、および被服、たとえば作業着およびクリーニング用被服に利用することができる。
【００２７】
本発明の印刷インキは以下の非制限的な例により詳細に説明されるが、特記のない限り、すべての部およびパーセントは重量基準であり、すべての温度は摂氏度である。
【００２８】
実施例１
印刷インキはニトロセルロース樹脂としてＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔを使用し、ポリウレタン樹脂Ａとしてほぼ８１，０００の分子量を有するＴＤＩ、ＭＤＩ、およびＰＰＧとの反応生成物である半脂肪族のものを使用し、ピグメントとしてｌｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯを使用し、以下の配合により調製された。
【００２９】
【表１】
【００３０】
実施例２
種々のインキが調製され、不織布基体からの色移りに対する抵抗を表わすラビング抵抗性についてテストされた。このテストでは、インキはそれぞれポリエチレン／プロピレン不織布基体上に印刷され、色移転が視覚的に観察された。印刷された不織布基体は、サザーランド摩擦試験装置（ＫＶＰサザーランドペーパー社製、ミシガン州、カラマズー）にマウントされ、白リネン布見本に対してこすられ、１０人により、どれだけの色が印刷された不織布基体からリネンに移ったかを視覚的に評価した。その後、インキは１から１０までにランク付けされた。１０が最良であり、最も少ないごくわずかの量の色が白リネン布見本に移ることにより、色移り耐性が示される。平均値が計算された。１０は最も高い評価で、白リネン布見本上に移った色がほとんどないことを示す。ランク６以上が、組成物が色移り抵抗性を有し、合格であると考えられる。好ましくはランクは少なくとも７であり、最も好ましくは少なくとも８である。便宜上、表に示された数値は最も近い整数に丸められている。
【００３１】
組成と結果は、表２に示される。２−Ｄ以外の全てのインキにおいてニトロセルロースとしてＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔ（Ｉｓｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ ＬＬＣ製）が使用された。２−Ｄにおいては１００部のインキに基づいて２．４部のＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔと２．８部の１／４”ＳＳ（Ｖｏｔｏａｔｉｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）との組み合わせが使用された。ポリウレタン樹脂Ｂは、異なる分子量の様々なジオールとの半脂肪族の反応生成物である。
【００３２】
【表２】
【００３３】
ａ：Ｂ１５：３ピグメントおよびニトロセルロースの分散液、５２ＤＴ ９１３分散液、ＣＤＲ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ＆ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ社、エリザベスタウン、ニュージャージー州製。
ｂ：ＤＯＷ ５１、ダウケミカル社、ミッドランド、ミシガン州製
ｃ：Ｖｅｒｔｅｃ ＩＡ−１０、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社、クリーブランド、英国製
ｄ：エルカミドワックス／ステアリルアミドワックスブレンド １１−Ｋ−１４、サンケミカルコーポレーション、パーシパニー、ニュージャージー州製
【００３４】
実施例３
２．４部のＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔニトロセルロース樹脂、３５部のポリウレタン、１０．６部の酢酸プロピル、４７部のエタノール、および５部の着色剤（５２ＤＴ ９１３分散液、ＣＤＲ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ＆ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ社、エリザベスタウン、ニュージャージー州製）を含むインキが調製された。ポリウレタンＣ、ＤおよびＥは、異なる柔軟性を有するポリエーテルポリオールベースの脂肪族ポリウレタン樹脂であり、ＤはＣより柔らかく、ＥはＣより硬い；ポリウレタンＦは水酸基官能性の脂肪族ポリウレタン樹脂；Ｇはアミド−ウレタンハイブリッドの脂肪族ポリウレタン樹脂；Ｈはニトロセルロース相溶性の脂肪族ポリウレタン樹脂。
【００３５】
インキはそれぞれ、実施例２のテスト方法に準じて、ポリエチレン／プロピレン不織布基体上に印刷され、色移転について視覚的に観察された。組成と結果は、表３中に示される。
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例４
実施例１のインキは、実施例２の方法によってテストすることにより、様々な従来のインキ配合物と比較された。インキ４−Ａは平板印刷に使用された従来のフレキソ印刷インキである。４−Ｂはラミネーション印刷のための従来のグラビア印刷インキである。インキ４−Ｃ、４−Ｄおよび４−Ｅは、ラミネーション印刷のため従来のフレキソ印刷インキであり、４−Ｆは平板印刷またはラミネーション印刷のためのフレキソ印刷またはグラビア印刷用インキである。
【００３８】
【表４】
【００３９】
ａ： １／４”ＳＳニトロセルロース、Ｖｏｔｏｒａｔｉｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ 社、キュラソ、オランダ、Ａｎｔｉｌｌｅｓ
ｂ：３０−３５ ＳＳニトロセルロース、Ｎｏｂｅｌ Ｔｒａｄｉｎｇ社、Ｄｕｎｃａｎｖｉｌｌｅ、テキサス州製
ｃ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｄ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｅ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｆ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｇ：フェノール樹脂、Ｂｅｃｋａｃｉｔｅ ００４−０１、ライヒホールド社、ダーハム、ノースカロライナ州製
ｈ：スチレン化アクリル、Ｒｅａｃｔｏｌ １００， Ｌａｗｔｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社、 Ｐｌｅａｓａｎｔ Ｐｒａｉｒｉｅ、ウィスコンシン州製
ｉ：スチレン／無水マレイン酸ポリマー、ＳＭＡ １７３５２Ｇ， Ｓａｒｔｏｍｅｒ 社、Ｅｘｔｏｎ，ペンシルバニア州製
ｊ：ロジン アクリル溶液、ＴＶ９４−５９９１、サンケミカルコーポレーション、パーシパニー、ニュージャージー州製
ｋ：Ｒ２７６４−１３３， Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｄｏｃｋ Ｒｅｓｉｎｓ社、リンデン、ニュージャージー州製
ｌ：ｌｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ
ｍ：Ｂ１５：３ 界面活性剤／アクリル分散液、ＢＣＤ’９７３０，サンケミカルコーポレーション、パーシパニー、ニュージャージー州製
ｎ：ＳＳＴ−３テフロン、Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社、Ｎｅｗａｒｋ、ニュージャージー州製
ｏ：Ｖｅｒｔｅｃ ＩＡ−１０、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社、クリーブランド、英国製、チタン酸塩
ｐ：ビスアミドワックス、 Ｐｒｉｎｔｗａｘ Ａ７０ Ｐｕｌｖｅｒ， Ｄｅｕｒｅｘ Ｍｉｃｒｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社、Ｔｒｏｇｌｉｔｚ ドイツ製
ｑ：ポリジメチルシロキサン、ＤＣ−２００ Ｆｌｕｉｄ、ダウケミカル、ミッドランド、ミシガン州製、シリコーン
ｒ：水素化ロジンエステル、Ｈｅｒｃｏｌｙｎ Ｄ、Ｃｈｅｍｃｅｎｔｒａｌ社、 Ｂｅｄｆｏｒｄ、イリノイ州製、可塑剤
ｓ：ポリグリコール・エステル・シリカブレンド、Ｎａｌｃｏ ２３０３， Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ社、イリノイ州製、消泡剤
ｔ：パラフィンブレンド、Ｄａｐｒｏ ＤＦ−９７５、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｅｓ社、Ｈｉｇｈｓｔｏｗｎ、ニュージャージー州製、消泡剤
ｕ：ソルビトール溶液、Ｕｎｉｖａｒ、Ｋｉｒｋｌａｎｄ社、ワシントン州製、消泡剤
ｖ：クレー、ＡＳＰ ６００、Ａ．Ｅ． Ｆｌｅｍｉｎｇ社、Ｗａｒｒｅｎ，ミシガン州製、クレー
【００４０】
実施例５
印刷インキが以下の配合によって調製された：
【００４１】
【表５】
【００４２】
実施例６
印刷インキが以下の配合によって調製された：
【００４３】
【表６】
【００４４】
実施例６
インキ組成物は、異なる分子量のポリウレタンを使用して、実施例１および５の配合物に従って調製され、耐ラビング性に関してテストされた。ポリウレタンの概略分子量とラビングテストの結果を表７に示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】
ポリウレタンＩはＭＤＩとＰＰＧの反応生成物である；Ｊは、ＴＤＩとＩＰＤＩの混合物とＰＰＧとの反応生成物である；ＫはＩＰＤＩとＰＰＧの反応生成物である；ＬはＭＤＩとＩＰＤＩの混合物とＰＰＧとの反応生成物である。
【００４７】
本発明はそれの好ましい実施態様の点から記載されられたが、当業者によって理解されるように、より広く適用可能である。
本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ制限される。
【技術分野】
【０００１】
本発明の技術分野
本発明は不織布基体のためのフレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキに関する。
【０００２】
発明の背景：
市場にはおむつ、トレーニング用パンツおよび一時的下着を始めとして様々な失禁使い捨てのための子供および成人用のケア製品がある。これらの製品の多くは、これらに限定はされないが、不織布のポリエチレンまたは不織布のポリプロピレン・フィルムを含む不織布の基体で構成される。単なる装飾または濡れの表示のような有用性のために、これらの不織布基体上の外側表面にグラフィックスを印刷することに対する市場の要望がある。これらの基体は、これらの用途においては典型的にはフレキソ印刷または輪転グラビア印刷プレスで印刷される。しかしながら、印刷されたインキは小さい色移り耐性を有し、衣類、カーペットおよび家具のような不織布基体が接触することがあるものをすべて変色させる。不織布基体は紙のように多孔性ではない。したがって、印刷されたインキは、容易に接触した基体／物体上に基体から移る。したがって、色移り耐性特性を向上した、不織布の基体上に印刷されたグラフィックスに対する要望がある。
【０００３】
米国特許５，４５８，５９０は、改善された色堅牢度および色移り耐性を有する不織布基体上へのブロック・ウレタンインキを開示する。特に言及されたブロック・ウレタン・インキ・システムは、ブロック・ウレタン樹脂、ビニル樹脂、ワックスおよびエポキシ化大豆油並びにピグメントからなるサン・ケミカル社製のＰａｒａｂｏｎｄである。米国特許５，６９５，８５５は、改善された不織布生成物のための接着性インキを開示する。米国特許５，８５３，８５９は、広範囲のｐＨ液体に暴露された時の色堅牢度のために、ラテックス・ポリマー、ピグメントおよび硬化助触媒の組み合わせを開示する。国際公開ＷＯ０２／０５１６４４Ａ１は、２成分の架橋されたインキと２成分の架橋されたコーティングを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許５，４５８，５９０
【特許文献２】米国特許５，６９５，８５５
【特許文献３】米国特許５，６９５，８５５
【特許文献４】国際公開ＷＯ０２／０５１６４４Ａ１
【０００５】
しかしながら、既存のいずれのインキも、不織布基体への従来のフレキソ印刷またはグラビア印刷において、他の基体でのような向上された色移り耐性と同様の特性を有するインキを提供できなかった。従って、不織布基体上へのグラビア印刷およびフレキソ印刷の両方において、向上された耐色移り特性を示し維持するインキに対する必要があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
発明の要約
上記の課題が、溶剤、着色剤、少なくとも６のラビングレイティングを有するポリウレタン樹脂、および任意に好ましくはニトロセルロース樹脂を含んで構成された、不織布基体上に使用されるフレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキにより達成されることが見出された。好ましいポリウレタン樹脂は、脂肪族ジイソシアネートと芳香族ジイソシネートの混合物に由来する組成を有する。
【０００７】
他の目的および本発明の効果は、以下の説明および特許請求の範囲の記載から明白になるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の詳細な説明
本発明はポリウレタン樹脂、溶剤、着色剤、および任意の好ましいニトロセルロース樹脂で構成された、不織布基体上へ使用されるフレキソ印刷および／またはグラビア印刷インキを提供する。配合物には少なくとも６のラビングレイティングを与える任意のポリウレタン樹脂が使用できる。好ましくは、ラビングレイティングは少なくとも７、最も好ましくは少なくとも８である。ラビングレイティングは、ポリエチレン／ポリプロピレン不織布基体上にインキ組成物を印刷し、印刷された不織布基体をサザーランド摩擦試験装置（ＫＶＰサザーランドペーパー社製、ミシガン州、カラマズー）にマウントし、白リネン布見本をそれでこすることにより決定される。１０人の個人が、どれだけの色が印刷された不織布基体からリネンに移ったかを１−１０からのスケールで評価した。最高が１０（色移り無し）で、最低は１（本質的に完全に移る）である。ラビングレイティングは１０人のレイティングの平均値である。
【０００９】
ポリウレタン樹脂の好ましい１つのクラスは、少なくとも１０，０００、好ましくは少なくとも約２０，０００、より好ましくは少なくとも約２３，０００、最も好ましくは少なくとも約３０，０００の重量平均分子量を有する。
【００１０】
ポリウレタン樹脂の別の好ましいクラスは、少なくとも１つの脂肪族イソシアネート（好ましくはジイソシアネート）および少なくとも１つの芳香族イソシアネート（好ましくはジイソシアネート）との混合物と、例えばジオール、ジアミンまたはその他同種のものであることができる、少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物との反応生成物である。本明細書において、便宜的にこの樹脂は半脂肪族ポリウレタン樹脂と呼ばれることがある。イソシアネートの合計モル数に対して、１つまたは複数の脂肪族イソシアネート成分の量は、約１０％から約９０％、および好ましくは約２０％から約８０％である。従って、１つまたは複数の芳香族イソシアネート成分の量は、イソシアネートの合計モル数に対して、約９０％から約１０％、および好ましくは約８０％から約２０％である。
【００１１】
脂肪族のイソシアネートまたはジイソシアネートとしては、直鎖脂肪族および分岐鎖脂肪族化合物の両方、並びに脂環式化合物を含む。好ましくは、イソシアネートは約１から約１０の炭素原子を有するジイソシアネートである。好ましいジイソシアネートの例としては、１，４−ジイソシアネートブタン、１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，５−ジイソシアネート−２，２−ジメチルペンタン、４−トリメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，１０−ジイソシアネートデカン、１，３−および１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−イソシアネート−５−イソシアネートメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（イソフォロン・ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、２，３−、２，４−、および２，６−ジイソシアネート−１−メチルシクロヘキサン、４，４’−、および２，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、１−イソシアネート−３−（４）−イソシアネートメチル−１−メチル−シクロヘキサン、４，４’および２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンおよびそれらの混合物、あるいは２，２，４−、または２，４，４−トリメチルジイソシアネートヘキサン（ＴＭＤＩ）があげられる。
【００１２】
芳香族のイソシアネートまたはジイソシアネートは、芳香族または環式芳香族部位を含んでおり、さらに脂肪族部位も含むことができるイソシアネートである。好ましくは、イソシアネートは１から約１０の炭素原子を有するジイソシアネートである。好ましいジイソシアネートの例は１，１’−メチレンビス［４−イソシアネート−ベンゼン（ＭＤＩ）、および１，６−ジイソシアネート−ヘキサン（ＨＤＩ）、トルエン・ジイソシアネートなどである。
【００１３】
いくつかの用途においては、ＴＤＩ（１，３−ジイソシアネートメチル−ベンゼン）は、規定による制限のため使用できない。そのような用途においては、ＴＤＩは、約１０％から約９０％の間のモル量で存在する芳香族ジイソシアネートの群には含まれない。しかし、もし用途の規制により可能であれば、ＴＤＩは付帯的に、約１０％以下の量で存在することができる。
【００１４】
本発明のポリウレタン樹脂を調製するために使用できる１つまたは複数のジオールは、式Ｒ（ＯＨ）２によって一般に定義される。ここでＲは２から約１０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の炭化水素基である。好ましくは、Ｒは２から約４炭素原子を有するアルキレン基である。好ましいジオールの例としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）およびポリテトラメチレングリコール（ＰｏＩｙ−ＴＨＦ）、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールおよびそれらの混合物があげられる。本発明によれば、ＰＰＧの使用が特に好ましい。
【００１５】
ジアミンは樹脂を調製するために使用できるさらなるイソシアネート反応成分である。ジアミンは、１級または２級のアミノ基を有する、任意の脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環のジアミンであることができる。例としては、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソフォロン・ジアミン）、ｍ−キシレン・ジアミンまたは１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがあげられる。
【００１６】
ポリウレタン樹脂の別の好ましいクラスは、少なくとも２０，０００、より好ましくは少なくとも２３，０００、最も好ましくは少なくとも３０，０００の重量平均分子量を有する半脂肪族樹脂である。
【００１７】
ポリウレタン樹脂は約１０重量％から約６０重量％の間の量で存在することができる。ポリウレタン樹脂は、約３０重量％から約４０重量％の間の量で存在することが好ましい。
【００１８】
本発明のインキにおいて好適な溶剤としては、高い活性の溶媒およびそれらの様々な組み合わせを含んでいる。そのような溶剤としては、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤等があげられ、調製される印刷インキのタイプ、すなわちフレキソ印刷またはグラビア印刷であるかにより変わる。溶剤は１：９９から９９：１、好ましくは１０：９０から２０：８０の比率の１つまたは複数のエステルと１つまたは複数のアルコールの組み合わせであることが好ましい。溶剤の合計量は、一般に約１から７０％、好ましくは約１０から５０％、最も好ましくは約２０から４０％である。
【００１９】
好適なエステル系溶剤としては、酢酸プロピル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル、およびその他同種のものおよびそれらの組み合わせがあげられるが、これらに制限されるものではない。エステル系溶剤は酢酸プロピルであることが好ましい。エステル系溶剤は約１重量％から約７０重量％の間の量で存在することが好ましい。エステル系溶剤は、好ましくは約１０重量％から約４０重量％、最も好ましくは約１０から約２０重量％の量で存在する。
【００２０】
アルコール溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリコールエーテル、１−エトキシル−２−プロパノール、プロピレングリコール ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール・エチルエーテル、ジアセトンアルコール、メチルアミルアルコール、ジエチレングリコールモノブチル・エーテル、プロピレングリコールメチルエーテルおよびその他同種のもの、およびそれらの組み合わせがあげられるが、これらに制限されるものではない。好ましくはアルコール溶剤はプロパノールまたはエタノールであり、最も好ましくはエタノールである。アルコール溶剤は約１０重量％から約７０重量％の量で存在することができる。アルコール溶剤は、好ましくは約２０重量％から約６０重量％、より好ましくは約４０重量％から約５０重量％の量で存在する。
【００２１】
好適な着色剤としては、染料、有機顔料および無機顔料があげられるが、これらに制限されるものではない。染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、それらの組み合わせなどがあげられるが、これらに制限されるものではない。有機顔料は以下の非制限的な例示であるピグメントの１つまたは組み合わせであることができる：ピグメント・イエロー＃１２、１３、１４、１７、７４、８３；ピグメントレッド＃２、２２、２３、４８：１、４８：２、５２、５３、５７：１、１２２、１６６、１７０、２６６；ピグメントオレンジ＃５、１６、３４、３６；ブルー＃１５：３、１５：４；バイオレット＃３、２７；および／またはピグメントグリーン＃７。無機顔料は以下のピグメントのうちの１つであることができる：酸化鉄、ピグメントホワイト＃６、７、および／またはピグメントブラック＃７。これらの例は例示であり、所望の色に適切なように他の有機および無機顔料も使用できる。ピグメントは約０．１重量％から約２０重量％の量で存在することができる。好ましくはピグメントは約０．１重量％から約１０重量％の間の量で存在する。
【００２２】
印刷インキは、さらに好ましくはニトロセルロース樹脂を含む。好適なニトロセルロース樹脂は、組成物に可溶なものであり、広範囲の粘度および溶解度のグレードを有するものがあげられるが、これらに制限されるものではない。例えば、溶解度グレードは、たとえばＡＳ（窒素含有量１０．７−１１．３％）、ＲＳ（窒素含有量１１．３−１１．８％）およびＳＳ（窒素含有量１１．８−１２．３％）のような公知のグレードのものおよびそれらの組み合わせの１つであることができる。ニトロセルロース樹脂が溶解度グレードＳＳであることが好ましい。鉄球降下試験によって測定された時に、粘度範囲は約１／１６秒から５秒の間にあることができる。ニトロセルロースが１／８秒から約１／４の間の粘度を有していることが好ましい。ニトロセルロース樹脂が約１／８秒の粘度と、溶解度グレードＳＳであることが最も好ましい。存在する場合には、ニトロセルロース樹脂は、１５重量％以下、好ましくは約１重量％から約１０重量％、最も好ましくは約１．０重量％から約４．０重量％の間の量で存在することができる。印刷インキはさらにワックス、これらに制限されるものではないが、たとえばアミド・ワックス、エルカミドワックス、ポリプロピレン・ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレン・ワックス、テフロン、カルナウバワックスおよびその他同種のものを含むことができる。ワックスはワックスの組み合わせであることができる。ワックスはアミドとエルカミドワックスのブレンドであることが好ましい。ワックスは存在する場合、約４重量％以内の量である。ワックスが、約０．１重量％から約２重量％までの量であることが好ましい。
【００２３】
多くの印刷インキのように、他の添加剤が単独でまたは組み合わせて使用できる。この添加剤としては、他の樹脂、チタネート、アンモニア、消泡剤、安定剤、シリコーン類、可塑剤およびその他同種のものがあげられるが、これらに制限されるものではない。
【００２４】
印刷インキの成分は、任意の順で混合されることができる。典型的には、ピグメント分散物は、樹脂と溶剤を含むインキビヒクルと組み合わされる。別の例では、ピグメント、ニトロセルロース樹脂、エステル溶剤、およびアルコール溶剤とを組み合わせることによりピグメント分散物を形成し、次にこの分散物とポリウレタン樹脂とを組み合わせる。
【００２５】
不織布の基体上に印刷された時、水性の印刷インキは優れた色移り抵抗性を与える。不織布の基体としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンおよびその他同種のもの、並びにこれらの組み合わせのような基体で構成されることができる。不織布の基体はポリエチレンまたはポリプロピレンであることが好ましい。不織布の基体は、ポリマー、コポリマー、天然繊維から構成されることができ、エアーレイド、ウェットレイド、溶液スパンファイバーウエブ等であることができる。
【００２６】
本発明の印刷インキはフレキソ印刷またはグラビア印刷（直接または間接）プロセスにより、不織布基体の上にコーティングすることができる。印刷されたインキは種々の基体の上で利用することができ、たとえばパーソナルケアプロダクト、たとえばおむつ、トレーニングパンツ、食器拭き、生理用品および成人用の失禁用品、病院／医療用ガウンおよび関連製品、および被服、たとえば作業着およびクリーニング用被服に利用することができる。
【００２７】
本発明の印刷インキは以下の非制限的な例により詳細に説明されるが、特記のない限り、すべての部およびパーセントは重量基準であり、すべての温度は摂氏度である。
【００２８】
実施例１
印刷インキはニトロセルロース樹脂としてＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔを使用し、ポリウレタン樹脂Ａとしてほぼ８１，０００の分子量を有するＴＤＩ、ＭＤＩ、およびＰＰＧとの反応生成物である半脂肪族のものを使用し、ピグメントとしてｌｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯを使用し、以下の配合により調製された。
【００２９】
【表１】
【００３０】
実施例２
種々のインキが調製され、不織布基体からの色移りに対する抵抗を表わすラビング抵抗性についてテストされた。このテストでは、インキはそれぞれポリエチレン／プロピレン不織布基体上に印刷され、色移転が視覚的に観察された。印刷された不織布基体は、サザーランド摩擦試験装置（ＫＶＰサザーランドペーパー社製、ミシガン州、カラマズー）にマウントされ、白リネン布見本に対してこすられ、１０人により、どれだけの色が印刷された不織布基体からリネンに移ったかを視覚的に評価した。その後、インキは１から１０までにランク付けされた。１０が最良であり、最も少ないごくわずかの量の色が白リネン布見本に移ることにより、色移り耐性が示される。平均値が計算された。１０は最も高い評価で、白リネン布見本上に移った色がほとんどないことを示す。ランク６以上が、組成物が色移り抵抗性を有し、合格であると考えられる。好ましくはランクは少なくとも７であり、最も好ましくは少なくとも８である。便宜上、表に示された数値は最も近い整数に丸められている。
【００３１】
組成と結果は、表２に示される。２−Ｄ以外の全てのインキにおいてニトロセルロースとしてＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔ（Ｉｓｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ ＬＬＣ製）が使用された。２−Ｄにおいては１００部のインキに基づいて２．４部のＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔと２．８部の１／４”ＳＳ（Ｖｏｔｏａｔｉｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）との組み合わせが使用された。ポリウレタン樹脂Ｂは、異なる分子量の様々なジオールとの半脂肪族の反応生成物である。
【００３２】
【表２】
【００３３】
ａ：Ｂ１５：３ピグメントおよびニトロセルロースの分散液、５２ＤＴ ９１３分散液、ＣＤＲ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ＆ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ社、エリザベスタウン、ニュージャージー州製。
ｂ：ＤＯＷ ５１、ダウケミカル社、ミッドランド、ミシガン州製
ｃ：Ｖｅｒｔｅｃ ＩＡ−１０、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社、クリーブランド、英国製
ｄ：エルカミドワックス／ステアリルアミドワックスブレンド １１−Ｋ−１４、サンケミカルコーポレーション、パーシパニー、ニュージャージー州製
【００３４】
実施例３
２．４部のＳＳ ２０ ＩＰＡ Ｗｅｔニトロセルロース樹脂、３５部のポリウレタン、１０．６部の酢酸プロピル、４７部のエタノール、および５部の着色剤（５２ＤＴ ９１３分散液、ＣＤＲ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ＆ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ社、エリザベスタウン、ニュージャージー州製）を含むインキが調製された。ポリウレタンＣ、ＤおよびＥは、異なる柔軟性を有するポリエーテルポリオールベースの脂肪族ポリウレタン樹脂であり、ＤはＣより柔らかく、ＥはＣより硬い；ポリウレタンＦは水酸基官能性の脂肪族ポリウレタン樹脂；Ｇはアミド−ウレタンハイブリッドの脂肪族ポリウレタン樹脂；Ｈはニトロセルロース相溶性の脂肪族ポリウレタン樹脂。
【００３５】
インキはそれぞれ、実施例２のテスト方法に準じて、ポリエチレン／プロピレン不織布基体上に印刷され、色移転について視覚的に観察された。組成と結果は、表３中に示される。
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例４
実施例１のインキは、実施例２の方法によってテストすることにより、様々な従来のインキ配合物と比較された。インキ４−Ａは平板印刷に使用された従来のフレキソ印刷インキである。４−Ｂはラミネーション印刷のための従来のグラビア印刷インキである。インキ４−Ｃ、４−Ｄおよび４−Ｅは、ラミネーション印刷のため従来のフレキソ印刷インキであり、４−Ｆは平板印刷またはラミネーション印刷のためのフレキソ印刷またはグラビア印刷用インキである。
【００３８】
【表４】
【００３９】
ａ： １／４”ＳＳニトロセルロース、Ｖｏｔｏｒａｔｉｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ 社、キュラソ、オランダ、Ａｎｔｉｌｌｅｓ
ｂ：３０−３５ ＳＳニトロセルロース、Ｎｏｂｅｌ Ｔｒａｄｉｎｇ社、Ｄｕｎｃａｎｖｉｌｌｅ、テキサス州製
ｃ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｄ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｅ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｆ：脂肪族ポリウレタン樹脂
ｇ：フェノール樹脂、Ｂｅｃｋａｃｉｔｅ ００４−０１、ライヒホールド社、ダーハム、ノースカロライナ州製
ｈ：スチレン化アクリル、Ｒｅａｃｔｏｌ １００， Ｌａｗｔｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社、 Ｐｌｅａｓａｎｔ Ｐｒａｉｒｉｅ、ウィスコンシン州製
ｉ：スチレン／無水マレイン酸ポリマー、ＳＭＡ １７３５２Ｇ， Ｓａｒｔｏｍｅｒ 社、Ｅｘｔｏｎ，ペンシルバニア州製
ｊ：ロジン アクリル溶液、ＴＶ９４−５９９１、サンケミカルコーポレーション、パーシパニー、ニュージャージー州製
ｋ：Ｒ２７６４−１３３， Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｄｏｃｋ Ｒｅｓｉｎｓ社、リンデン、ニュージャージー州製
ｌ：ｌｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ
ｍ：Ｂ１５：３ 界面活性剤／アクリル分散液、ＢＣＤ’９７３０，サンケミカルコーポレーション、パーシパニー、ニュージャージー州製
ｎ：ＳＳＴ−３テフロン、Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社、Ｎｅｗａｒｋ、ニュージャージー州製
ｏ：Ｖｅｒｔｅｃ ＩＡ−１０、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社、クリーブランド、英国製、チタン酸塩
ｐ：ビスアミドワックス、 Ｐｒｉｎｔｗａｘ Ａ７０ Ｐｕｌｖｅｒ， Ｄｅｕｒｅｘ Ｍｉｃｒｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社、Ｔｒｏｇｌｉｔｚ ドイツ製
ｑ：ポリジメチルシロキサン、ＤＣ−２００ Ｆｌｕｉｄ、ダウケミカル、ミッドランド、ミシガン州製、シリコーン
ｒ：水素化ロジンエステル、Ｈｅｒｃｏｌｙｎ Ｄ、Ｃｈｅｍｃｅｎｔｒａｌ社、 Ｂｅｄｆｏｒｄ、イリノイ州製、可塑剤
ｓ：ポリグリコール・エステル・シリカブレンド、Ｎａｌｃｏ ２３０３， Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ社、イリノイ州製、消泡剤
ｔ：パラフィンブレンド、Ｄａｐｒｏ ＤＦ−９７５、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｅｓ社、Ｈｉｇｈｓｔｏｗｎ、ニュージャージー州製、消泡剤
ｕ：ソルビトール溶液、Ｕｎｉｖａｒ、Ｋｉｒｋｌａｎｄ社、ワシントン州製、消泡剤
ｖ：クレー、ＡＳＰ ６００、Ａ．Ｅ． Ｆｌｅｍｉｎｇ社、Ｗａｒｒｅｎ，ミシガン州製、クレー
【００４０】
実施例５
印刷インキが以下の配合によって調製された：
【００４１】
【表５】
【００４２】
実施例６
印刷インキが以下の配合によって調製された：
【００４３】
【表６】
【００４４】
実施例６
インキ組成物は、異なる分子量のポリウレタンを使用して、実施例１および５の配合物に従って調製され、耐ラビング性に関してテストされた。ポリウレタンの概略分子量とラビングテストの結果を表７に示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】
ポリウレタンＩはＭＤＩとＰＰＧの反応生成物である；Ｊは、ＴＤＩとＩＰＤＩの混合物とＰＰＧとの反応生成物である；ＫはＩＰＤＩとＰＰＧの反応生成物である；ＬはＭＤＩとＩＰＤＩの混合物とＰＰＧとの反応生成物である。
【００４７】
本発明はそれの好ましい実施態様の点から記載されられたが、当業者によって理解されるように、より広く適用可能である。
本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ制限される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．少なくとも６のラビングレイティングを有するポリウレタン樹脂；
ｂ．有機溶媒；および
ｃ．着色剤を含む印刷インキ。
【請求項２】
ポリウレタン樹脂が、少なくとも１つの脂肪族のジイソシアネートと少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートの混合物と、少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項３】
ポリウレタン樹脂が少なくとも１０，０００の分子量を有している、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項４】
ポリウレタン樹脂が約１０重量％から約６０重量％の量で存在し、溶剤が約１重量％から約７０重量％の量で存在し、着色剤が約０．１重量％から約２０重量％の量で存在する、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項５】
溶剤がエステル、アルコールまたはそれの組み合わせである、請求項４記載の印刷インキ。
【請求項６】
エステル溶剤は、酢酸プロピル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
アルコール溶剤は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−エトキシル−２−プロパノール、プロピレングリコール ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール ｎ−ブチルエーテル、ジアセトンアルコール、メチルアミルアルコールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５記載の印刷インキ。
【請求項７】
エステル系溶剤は約１０重量％から約４０重量％の量で存在し、アルコール溶剤は１０重量％から約７０重量％の量で存在する、請求項６記載の印刷インキ。
【請求項８】
エステル系溶剤が酢酸プロピル、エタノールまたはそれの組み合わせを含む、請求項７記載の印刷インキ。
【請求項９】
アルコール溶剤が２０重量％から約６０重量％の量で存在し、ポリウレタン樹脂が少なくとも約２３，０００の分子量を有し、約３０重量％から約４０重量％の量で存在し、着色剤が０．１重量％から約１０重量％の量で存在する、請求項８記載の印刷インキ。
【請求項１０】
着色剤が、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメントレッド２、ピグメントレッド２２、ピグメントレッド２３、ピグメントレッド４８：１、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド５２、ピグメントレッド５３、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド２６６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ１６、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメント・ブルー１５：３、ピグメント・ブルー１５：４、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット２７、ピグメントグリーン７、酸化鉄、ピグメントホワイト６、ピグメントホワイト７、ピグメントブラック７、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるピグメントである、請求項９記載の印刷インキ。
【請求項１１】
着色剤がアゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料およびそれらの組み合わせからなる群から選択される染料である、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項１２】
アミド・ワックス、エルカミドワックス、ポリプロピレン・ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレン・ワックス、ポリエチレン・テレフタレート、カルナウバワックスおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるワックスをさらに含む、請求項４記載の印刷インキ。
【請求項１３】
ワックスが約０．１重量％から約２重量％の量で存在する、請求項１２記載の印刷インキ。
【請求項１４】
１５重量％以下の量でニトロセルロース樹脂をさらに含む、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項１５】
溶解度グレードＳＳのニトロセルロース樹脂を 約１重量％から約１０重量％の量でさらに含み、溶剤はエステル、アルコールまたはそれらの組み合わせで、約１重量％から約７０重量％の量で存在する、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項１６】
ニトロセルロース樹脂が０．１重量％から約４重量％の量で存在し、ポリウレタン樹脂は少なくとも２０，０００の分子量を有し、約３０重量％から約４０重量％の量で存在し、溶剤はエステルおよびアルコールの組み合わせであり、合計で約１０重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１５記載の印刷インキ。
【請求項１７】
着色剤が有機含量および無機顔料から成る群から選ばれ、０．１重量％から約２０重量％の量で存在し、ポリウレタン樹脂は半脂肪族の樹脂であり、少なくとも約２３，０００の分子量を有し；インキは、さらに約４重量％までの量のワックスを含む、請求項１６記載の印刷インキ。
【請求項１８】
着色剤が０．１重量％から約１重量％の間の量で存在し；ワックスは、約０．１重量％から２重量％の量で存在する、請求項１７記載の印刷インキ。
【請求項１９】
インキが基体に適用されるフレキソ印刷方法であって、該インキとして請求項１、２、３または１６記載のインキを使用する、フレキソ印刷方法。
【請求項２０】
インキが基体に適用されるグラビア印刷方法であって、該インキとして請求項１、２、３または１６記載のインキを使用する、グラビア印刷方法。
【請求項２１】
請求項１、２、３または１６記載の印刷インキで印刷された不織布基体。
【請求項２２】
基体がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２１記載の不織布基体。
【請求項１】
ａ．少なくとも６のラビングレイティングを有するポリウレタン樹脂；
ｂ．有機溶媒；および
ｃ．着色剤を含む印刷インキ。
【請求項２】
ポリウレタン樹脂が、少なくとも１つの脂肪族のジイソシアネートと少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートの混合物と、少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項３】
ポリウレタン樹脂が少なくとも１０，０００の分子量を有している、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項４】
ポリウレタン樹脂が約１０重量％から約６０重量％の量で存在し、溶剤が約１重量％から約７０重量％の量で存在し、着色剤が約０．１重量％から約２０重量％の量で存在する、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項５】
溶剤がエステル、アルコールまたはそれの組み合わせである、請求項４記載の印刷インキ。
【請求項６】
エステル溶剤は、酢酸プロピル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
アルコール溶剤は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−エトキシル−２−プロパノール、プロピレングリコール ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール ｎ−ブチルエーテル、ジアセトンアルコール、メチルアミルアルコールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５記載の印刷インキ。
【請求項７】
エステル系溶剤は約１０重量％から約４０重量％の量で存在し、アルコール溶剤は１０重量％から約７０重量％の量で存在する、請求項６記載の印刷インキ。
【請求項８】
エステル系溶剤が酢酸プロピル、エタノールまたはそれの組み合わせを含む、請求項７記載の印刷インキ。
【請求項９】
アルコール溶剤が２０重量％から約６０重量％の量で存在し、ポリウレタン樹脂が少なくとも約２３，０００の分子量を有し、約３０重量％から約４０重量％の量で存在し、着色剤が０．１重量％から約１０重量％の量で存在する、請求項８記載の印刷インキ。
【請求項１０】
着色剤が、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメントレッド２、ピグメントレッド２２、ピグメントレッド２３、ピグメントレッド４８：１、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド５２、ピグメントレッド５３、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド２６６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ１６、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメント・ブルー１５：３、ピグメント・ブルー１５：４、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット２７、ピグメントグリーン７、酸化鉄、ピグメントホワイト６、ピグメントホワイト７、ピグメントブラック７、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるピグメントである、請求項９記載の印刷インキ。
【請求項１１】
着色剤がアゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料およびそれらの組み合わせからなる群から選択される染料である、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項１２】
アミド・ワックス、エルカミドワックス、ポリプロピレン・ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレン・ワックス、ポリエチレン・テレフタレート、カルナウバワックスおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるワックスをさらに含む、請求項４記載の印刷インキ。
【請求項１３】
ワックスが約０．１重量％から約２重量％の量で存在する、請求項１２記載の印刷インキ。
【請求項１４】
１５重量％以下の量でニトロセルロース樹脂をさらに含む、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項１５】
溶解度グレードＳＳのニトロセルロース樹脂を 約１重量％から約１０重量％の量でさらに含み、溶剤はエステル、アルコールまたはそれらの組み合わせで、約１重量％から約７０重量％の量で存在する、請求項１記載の印刷インキ。
【請求項１６】
ニトロセルロース樹脂が０．１重量％から約４重量％の量で存在し、ポリウレタン樹脂は少なくとも２０，０００の分子量を有し、約３０重量％から約４０重量％の量で存在し、溶剤はエステルおよびアルコールの組み合わせであり、合計で約１０重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１５記載の印刷インキ。
【請求項１７】
着色剤が有機含量および無機顔料から成る群から選ばれ、０．１重量％から約２０重量％の量で存在し、ポリウレタン樹脂は半脂肪族の樹脂であり、少なくとも約２３，０００の分子量を有し；インキは、さらに約４重量％までの量のワックスを含む、請求項１６記載の印刷インキ。
【請求項１８】
着色剤が０．１重量％から約１重量％の間の量で存在し；ワックスは、約０．１重量％から２重量％の量で存在する、請求項１７記載の印刷インキ。
【請求項１９】
インキが基体に適用されるフレキソ印刷方法であって、該インキとして請求項１、２、３または１６記載のインキを使用する、フレキソ印刷方法。
【請求項２０】
インキが基体に適用されるグラビア印刷方法であって、該インキとして請求項１、２、３または１６記載のインキを使用する、グラビア印刷方法。
【請求項２１】
請求項１、２、３または１６記載の印刷インキで印刷された不織布基体。
【請求項２２】
基体がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２１記載の不織布基体。
【公表番号】特表２０１１−５０４５２１（Ｐ２０１１−５０４５２１Ａ）
【公表日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３０９８３（Ｐ２０１０−５３０９８３）
【出願日】平成１９年１０月３１日（２００７．１０．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８３０９６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０５８１３７
【国際公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９６０２４０２４）サン・ケミカル・コーポレーション (39)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月３１日（２００７．１０．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８３０９６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０５８１３７
【国際公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９６０２４０２４）サン・ケミカル・コーポレーション (39)
【Ｆターム（参考）】
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