中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法
【課題】
個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用しないインクジェット方式で、潜像画像や、可視画像を印画でき、該印画する際には画像が滲まず、乾燥が早く、被転写体に画像を転写後には耐久性がに優れ、さらに、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法を提供する。
【解決手段】
基材の１１一方の面に離型層１３、保護層１５及び受容層２１が積層され、該受容層２１へインクジェット方式でナノガラス蛍光粒子を含む潜像画像１０５が形成してなることを特徴とし、前記受容層２１が少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、また、前記潜像画像１０５がカラー画像であることも特徴とする。さらに、中間転写記録媒体の上記受容層へ、インクジェット方式で潜像画像１０５と可視画像とを形成した後に、被転写体へ転写することを特徴とする。
個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用しないインクジェット方式で、潜像画像や、可視画像を印画でき、該印画する際には画像が滲まず、乾燥が早く、被転写体に画像を転写後には耐久性がに優れ、さらに、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法を提供する。
【解決手段】
基材の１１一方の面に離型層１３、保護層１５及び受容層２１が積層され、該受容層２１へインクジェット方式でナノガラス蛍光粒子を含む潜像画像１０５が形成してなることを特徴とし、前記受容層２１が少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、また、前記潜像画像１０５がカラー画像であることも特徴とする。さらに、中間転写記録媒体の上記受容層へ、インクジェット方式で潜像画像１０５と可視画像とを形成した後に、被転写体へ転写することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写記録媒体に関し、さらに詳しくは、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用しないインクジェット方式で画像を印画でき、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いたインクジェット方式での潜像画像、また必要に応じて、着色インクを用いたインクジェット方式で可視画像を印画してなり、かつ、転写後は耐擦傷性や耐溶剤性などの耐久性に優れ、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＵＶ」は「紫外線」、「電離放射線硬化（性）樹脂」は「未硬化の電離放射線硬化性樹脂と、硬化した電離放射線硬化樹脂の総称」、「印字」は「印画」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明の中間転写記録媒体を用いて被転写体へ保護層（ハードコート層又はホログラム層と透明反射層）及び画像が転写された被転写体（媒体）の主なる用途としては、例えば、紙幣、株券、証券、証書、商品券、小切手、手形、入場券、通帳類、ギフト券、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場証、通行証、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、ＩＤカード、プリペイドカード、メンバーズカード、ＩＣカード、光カードなどのカード類、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、パスポート等の各種証明書やその証明写真類、カートン、ケース、軟包装材などの包装材類、バッグ類、化粧品、腕時計、ライター等のブランド装身具、封筒、タグ、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、ネームプレート、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類などがある。
しかしながら、セキュリティ性の高い、インクジェット方式での潜像画像を有し、かつ、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求される用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）従来、金券類、カード類、及び各種証明書類などのは、資格証明や一定の経済的価値や効果を持つため、所有者の個人情報が表示されるが、該個人情報の漏洩を防止し、かつ、使用時における外力に対する耐久性が必要である。
個人情報の表示方法として、熱転写法による印画（表示）が広く使用される様になっている。これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成されるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書等のＩＤカードの作成等に利用される様になっている。又、顔写真等の如くカラー画像が好ましい場合には、連続した基材フイルム上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる熱転写方法が行なわれている。この様な熱転写フイルムは溶融転写タイプと、昇華タイプの熱転写フイルムとがあるが、いずれも、専用のインクリボンを用いて印画するので、印画されて抜けた部分があるインクリボンが排出され、該排出インクリボンの抜け部分は秘密にしたい個人情報などであり、該個人情報などが廃棄されるインクリボンから容易に知られてしまうという危険性があった。
また、上記の熱転写フイルムで、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写タイプの熱転写フイルムの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写型の熱転写フイルムの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。上記問題を解決する方法として、画像を形成した後に、該画像の表面に、さらに、透明樹脂層や硬化樹脂層などの保護層（本発明の保護層、ハードコート層、ホログラム層に相当する）を重ねて転写する方法がある。しかしながら、画像転写と保護層転写の２回の転写操作を行うために、煩雑で効率が悪い。
そこで、インクリボンを使用せず、インクジェット方式で画像を形成する中間転写記録媒体もあるが、インクジェット方式による画像では乾燥が遅いため画像形成速度が遅くなったり、また印画が滲んだり、さらに画像形成後の乾燥も遅いので、直ちに被転写体へ転写できないという問題点もあった。
さらにまた、カード類、及び各種証明書類などは、資格証明や一定の経済的価値や効果を持つため、所有者を容易に特定できずなりすましや、偽造変造によって所有者以外が使用できてしまうという欠点もあった。
従って、中間転写記録媒体は、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用せず、中間転写記録媒体へ画像を印画する際には画像が滲まず、乾燥が早く、該中間転写記録媒体を用いて被転写体に画像を転写後には耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求され、さらに、偽造変造なりすましを防止するセキュリティ性も求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、受像層に昇華性熱転写、溶融性熱転写、インクジェット、または電子写真により画像形成し、基材上に熱転写により転写されたカードが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、インクジェットによる画像は文字などの画像であり、特段のセキュリティ性は有していないという問題点がある。
また、支持体上の片面に、剥離層、ホログラムパターンを有する第１のホログラム形成層、透過性薄膜層、前記第１のホログラム形成層とは異なるホログラムパターンを有する第２のホログラム形成層、反射性薄膜層、接着層を順次積層してなるホログラム転写箔において、前記透過性薄膜層及び前記第２のホログラム形成層の間に当該透過性薄膜層の少なくとも一部を覆うように印刷層を形成し、前記印刷層は少なくとも一部が蛍光インキで印刷されているホログラム転写箔が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
しかしながら、蛍光インキはインクジェット方式ではなく、公知の印刷によるもので少ロット対応できず、ましてや、個人情報やオンデマンドで可変情報である画像の印画は極めて困難であるという欠点がある。
さらに、蛍光インキを用いず、同様の効果のある、支持体、剥離性保護層、この剥離性保護層上に設けられ、画像データに基づいて画像を設けるとともに、画像表示体の基材に対し熱接着性を有する受像兼接着層を備えた中間転写シートにおいて、前記受像兼接着層が部分的に厚み差を有し、その部位において光学的干渉現象による認識色の違いを生じさせる偽造防止策を施した中間転写シートが知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、厚み差で光学的干渉現象を有する構成は精密で、複雑な工程を経るために、高コストとなるという欠点がある。
また、本出願人は、熱転写シート基材、離型層、耐水性樹脂層、水性インキ受容層、インクジェット印刷層が順に形成された熱転写シート（本発明の中間転写記録媒体に相当する）と、該熱転写シートをカード素材へ熱転写するカードの製造方法を開示している（例えば、特許文献４参照。）。
しかしながら、所有する個人の顔写真や自分の好みの図案や絵柄からなる任意の鮮明なオリジナル画像を形成できるが、偽造変造なりすましを防止するセキュリティ性が低いという欠点がある。
さらに、本出願人は、耐熱性基材フィルム上に蛍光インキ層を設けた蛍光潜像転写フィルムを、中間転写媒体に重ね合わせ、蛍光潜像転写フィルムの蛍光インキ層を発熱素子により所望のパターン状に加熱して、中間転写媒体に蛍光インキからなる蛍光潜像を形成した後、被転写体に中間転写媒体の蛍光潜像を転写して印画物、及び蛍光潜像形成方法を開示している（例えば、特許文献５〜６参照。）。
しかしながら、蛍光潜像転写フィルムへ発熱素子により所望のパターン状に加熱して、蛍光インキ層を中間転写媒体に転写した後の、蛍光潜像転写フィルムには印画されて抜けた部分がある蛍光潜像転写フィルムの残フィルムが排出され廃棄され、この抜け部分は秘密にしたい個人情報などであるが、紫外線を照射することで個人情報などが知られてしまうという欠点があり、さらに、蛍光潜像によるセキュリティパターンが蛍光材料層と該蛍光材料層の上方にパターン状に設けられた紫外線吸収パターンとから構成されるので、モノクロトーンの画像であり、カラーの潜像画像を印画できないという問題点もがある。
このために、本出願人はさらに研究を鋭意進めて、受容層へナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いたインクジェット方式での潜像画像を印画することで、本発明に至ったものである。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２４４７８８号公報
【特許文献２】特開平７−１９９７８１号公報
【特許文献３】特開２００７−１１６３号公報
【特許文献４】特開２００６−２０５４８９号公報
【特許文献５】特開２０００−２１１２５５号公報
【特許文献５】特開２０００−１６８２４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用しないインクジェット方式で画像を印画でき、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いたインクジェット方式での潜像画像、また必要に応じて、着色インクを用いたインクジェット方式で可視画像も印画でき、中間転写記録媒体へ画像を印画する際には画像が滲まず、乾燥が早く、該中間転写記録媒体を用いて被転写体に画像を転写後には耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求され、さらに、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる中間転写記録媒体は、基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層及び受容層が積層されてなる中間転写記録媒体であって、前記受容層へナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなるように、したものである。
請求項２の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記受容層が少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含むように、したものである。
請求項３の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記保護層の代わりに、ハードコート層、又はホログラム層と透明反射層とを用いるように、したものである。
請求項４の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記潜像画像がカラー画像であるように、したものである。
請求項５の発明に係わる転写された被転写体は、請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用い、該中間転写記録媒体の上記受容層へ、上記潜像画像に加えて、さらにインクジェット方式で可視画像を形成した後に、被転写体へ転写してなるように、したものである。
請求項６の発明に係わる画像形成方法は、請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなり、該受容層へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、インクジェット方式で可視画像を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなるように、したものである。
請求項７の発明に係わる画像形成方法は、中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像、及び、着色インクを用いて、インクジェット方式で可視画像とを形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用せず、インクジェット方式で、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて潜像画像が印画でき、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体が提供される。
請求項２の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、画像を印画する際に、画像が滲まず、乾燥が早い中間転写記録媒体が提供される。
請求項３の本発明によれば、請求項１〜２の効果に加えて、被転写体に画像を転写した後には、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が高い中間転写記録媒体が提供される。
請求項４の本発明によれば、請求項１〜３の効果に加えて、潜像画像がカラー画像であり、セキュリティ性がより高い中間転写記録媒体が提供される。
請求項５の本発明によれば、請求項１〜４の効果を有する転写された被転写体が提供される。
請求項６の本発明によれば、請求項１〜３の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法が提供される。
請求項７の本発明によれば、インラインで、潜像画像と可視画像とを印画し、引き続き被転写体へ転写する画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
図２は、本発明の中間転写記録媒体への画像形成方法を説明する説明図である。
図３は、本発明の１実施例を示す転写された被転写体の断面図である。
図４は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
図５は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【００１１】
（中間転写記録媒体）本発明の中間転写記録媒体１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面へ離型層１３、保護層１５、及び受容層２１を有し、受容層２１には、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成（印画）する。好ましくは受容層２１としては、カチオン性ウレタン系樹脂（バインダ）とカチオン性フィックス剤とフィラーとを含むようにする。また、これらの層間及び／又は層表面へ、必要に応じてプライマ層１６、印刷層などの他の層を設けてもよい。
また、保護層１５の代わりに、図４に示すようにハードコート層２５、又は図５に示すようにホログラム層３５と透明反射層３７とを用いてもよい。さらに、潜像画像１０５はＲＧＢから構成したカラー画像とすることが好ましい。さらにまた、受容層２１へは、潜像画像１０５に加えて、インクジェット方式で可視画像１０３を形成するのが好ましく、図２に図示する。図３は、本発明の中間転写記録媒体１０へ、インクジェット方式で潜像画像１０５と可視画像１０３を形成した後に、被転写体１０１へ転写したものである。
【００１２】
（画像形成方法）本発明の画像形成方法は、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなり、該受容層へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、インクジェット方式で可視画像を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなる。また、本発明の画像形成方法は、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像、及び、着色インクを用いて、インクジェット方式で可視画像とを形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなるように、潜像画像１０５と可視画像１０３とを同時に形成してもよい。
【００１３】
（基材）基材１１としては、特に限定されるではなく、好ましい基材１１の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材フィルムの厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１４】
（離型層）転写時の剥離性を向上させるために離型層１３を設け、必要に応じて、離型層１３の代わりに剥離層も設けてもよく、離型層１３及び剥離層の両方を設けるとより転写性をより向上できる。
【００１５】
（離型層）離型層１３としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、好ましくはメラミン系樹脂を用い、後述するハードコート層１４と組合わせることで、離型層１３との剥離性が安定し、転写時の転写性を向上させることができる。離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付ける。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。
【００１６】
（剥離層）必要に応じて設ける剥離層としては、一般的にはエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。また、離型層には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。離型層は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。離型層の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。離型層１３及び剥離層の両方を設ける場合には、適宜組み合わせて用いればよく、この場合には、剥離層は転写後には被転写体へ転写移行して、保護層としての機能を合わせ持つ。
【００１７】
（保護層）保護層１５としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂などの樹脂で、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）であってもよい。また、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加剤等を添加してもよい。これらをインキ化して、乾燥後の厚さが１〜５０μｍ程度になるように、公知のロールコート法、グラビアコート法で塗布し乾燥すればよい。
【００１８】
（他の層）層間及び／又は層表面へ必要に応じて設ける層としては、プライマ層、印刷層、帯電防止層、背面滑性層などがあり、それぞれ公知のものでよい。特に、印刷層としては、着色インキや蛍光インキなどを用いて、公知のスクリーン印刷やグラビア印刷法で印刷すればよい。
【００１９】
（プライマ層）必要に応じて、接着力を向上させるために、プライマ層１６を設けることが好ましい。該プライマ層１６としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレンと酢酸ビニル或いはアクリル酸などとの共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ゴム系化合物などを使用することができ、好ましくは、酸素若しくは窒素を有するもの、若しくはイソシアネート化合物を反応性のもの、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ゴム系樹脂等の従来の接着剤として既知のものである。該プライマ層は膜厚が薄いので必ずしも含有しなくてもよいが、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。
【００２０】
（ハードコート層）また、本発明は保護層１５の代わりに、ハードコート層２５を用いることで、被転写体に画像を転写後には、最表面に位置し、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性を発現する。ハードコート層２５は、少なくとも電離放射線硬化樹脂を主成分とし、ポリエチレンワックスを含むようにする。該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、ポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。
【００２１】
（ホログラム層）また、本発明は保護層１５の代わりに、ホログラム層３５及び透明反射層３７を用いることで、ホログラムの持つ高意匠性及び偽造防止性を付与することもできる。図５に示すように、基材１１／離型層１３／ホログラム層１５／反射層１７／プライマー層１６（必要に応じて）／受容層２１の層構成である。ホログラム層１５は、ハードコート層と同様又は同じ電離放射線硬化性樹脂の硬化物を用いるので、ハードコート層の機能を兼ね備えており、一石二鳥である。ホログラム層３５としては、電離放射線硬化性樹脂の硬化物、反応性シリコーンを含ませ、それらに加えてポリエチレンワックスも含ませる場合もある。このようにすることで、電離放射線硬化後でも熱で白化しない耐熱性と、伸縮へ追従性がよく、割れや白化などのホログラム効果の低下が少ない意匠性に優れたホログラムを立体面へ転写することができる。
【００２２】
（ホログラム層の形成）ホログラム層３５は、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等が適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂などの電離放射線硬化性樹脂、及び必要に応じて添加剤を、溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。ホログラム層３５の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００２３】
（ホログラム）次に、ホログラム層３５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。
【００２４】
ホログラム層３５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００２５】
また、ホログラム層３５に形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。複数のホログラムパターンを設ける場合には、該ホログラムパターン毎にホログラムマーク（タイミングマーク）が設けることが好ましい。該ホログラムマーク（タイミングマーク）を検知して、後述するインクジェット方式で画像を形成する際に、ホログラムパターンとインクジェット画像とを同期して形成することができ、同期したホログラム像と印画画像との意匠効果やセキュリティ性をより向上させることができる。ホログラム層３５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、紫外線や電子線などの電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層３５）となる。
【００２６】
（透明反射層）透明反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、透明反射層１７へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、ホログラム層１５の反射率のより高れば、特に限定されない。該透明反射層１７として、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００２７】
（受容層）保護層１５面、又は透明反射層層１７面へ、必要に応じてプライマー層１６を介して、受容層２１を設け、該受容層２１は中間転写記録媒体１０の最表面となり、該受容層２１にはインクジェット方式によって画像が印画される。受容層２１としては、公知のものでよいが、好ましくはカチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とフィラーとを含むようにする。
【００２８】
カチオン性ウレタン系樹脂としてはカチオン性基を有するポリカーボネート系ポリウレタン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール系ポリウレタン、ポリエステルエーテル系ポリウレタン、ポリブチレンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタン、ポリノナンジオールアジペート／ポリオクタンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタンなどのウレタン系樹脂で、好ましくは自己乳化性又は水性で、カチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物が好ましい。カチオン性基としては１〜３級アミン或いは４級アンモニウム塩基などが例示できる。カチオン性フィックス剤としては、ポリアミン誘導体や第４級アンモニウム塩などの染料固着剤が例示できる。フィラーとしては、箔切れ性を良くし、透明性を害さない程度に含有させ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等で、マイクロシリカが好ましい。
【００２９】
カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とマイクロシリカの割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：１〜１０である。カチオン性フィックス剤の含有割合が上記範囲未満では定着性が悪く、上記範囲を越えると洗濯中に溶出して堅牢性を低下させる。マイクロシリカの含有割合が上記範囲未満ではインキ定着性と箔キレ性が悪く、上記範囲を越えると透明性が低下し画像が見えにくくなる。
【００３０】
（定着性）従来の受容層はポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を主体とするもので、耐水性は著しく悪く、また、多孔質質のフィラーを用いたり、受容層塗工液の溶媒として良溶媒と貧溶媒を用いて、乾燥中に相分離、ゲル化させて多孔質の網目構造とさせたり、していたが、画像の定着性が充分でなく、洗濯時に画像が淡くなる問題点もあった。本発明の印字ラベル２０の受容層２７によれば、インクジェット方式によって印画された画像１０３でも高画質で定着性がよく、洗濯堅牢度も向上する。定着性と洗濯堅牢度の両立は定かではないが、カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とフィラーとを含むことで、塗膜の表面が微細な凹凸状となったり、塗膜自身の凝集状態も密ではなくかなり粗状になっているために、画像成分の浸透性や密着性が向上し、また、画像を構成する染料などがカチオン性ウレタン系樹脂やカチオン性フィックス剤と反応し不溶化するため、と推測される。
【００３１】
（画像形成方法）本発明の画像形成方法は、（１）基材１１と、該基材１１の一方の面に少なくとも離型層１３、保護層１５、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層２１が積層されてなり、該受容層２１へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像１０５を形成してなる中間転写記録媒体１０を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、インクジェット方式で可視画像１０３を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像１０５と可視画像１０３とが形成された中間転写記録媒体１０の受容層２１面を被転写体１０１へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程の、３工程からなる。また、上記（１）の中間転写記録媒体１０準備工程において、潜像画像１０５を形成せずに、上記（２）の画像形成工程で、潜像画像１０５と可視画像１０３とを形成するようにしてもよい。
【００３２】
（第１工程）中間転写記録媒体１０を準備する準備工程であって、前述してきた材料、製造方法で製造し、後述するようにナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像１０５を形成するか、又は形成しないで準備すればよい。
【００３３】
（第２工程）可視画像１０３、又は潜像画像１０５と可視画像１０３とを形成（印画）する画像形成工程であって、中間転写記録媒体１０の受容層へインクジェット方式で、図２は潜像画像１０５のみ、図３は潜像画像１０５と可視画像１０３とを形成する。
【００３４】
（インクジェット方式）インクジェット方式で形成する潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３の画像は、円形や星形などのスポット状、文字、数字、イラスト、写真などの任意の形状でよく、その色調も単独、複数、フルカラー用など限定されるものではない。好ましくは、オンデマンドで可変情報をインクジェット方式で印画することである。また、インクジェット方式で潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３を形成する際に、ホログラムパターンに対応したホログラムマーク（タイミングマーク）が設けれている場合には、該ホログラムマーク（タイミングマーク）を検知して、ホログラムパターンにインクジェット画像を同期して形成することができ、同期したホログラム像と印画画像との意匠効果やセキュリティ性をより向上させることができる。インクジェット方式では、潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３を印画する際に、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用せず、また、潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３を印画する際にも、画像が滲まず、乾燥が早いので効率がよい。
【００３５】
（インクジェット可視画像）可視画像１０３を形成するインクジェット方式は、熱インパクト法などがあるが特に限定されず、インクジェットインキも公知の水性や油性インキで、染料系、顔料系又は併用系などが使用でき、特に限定されるものではない。
【００３６】
（インクジェット潜像画像）潜像画像１０５を形成するインクジェット方式に用いるインクは、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いる。従来から、蛍光体は紫外線、赤外線や電子線などの励起線を照射することにより、可視光線などの光に変換する材料として一般に用いられているが、粒子が大きいので、発光効率が低く、またノズル詰まりなどの危険性があるために、インクジェット方式での使用には問題があり、一般的な印刷法に限られていた。そこで、ナノサイズの超微粒子をインキ化することで、発光効率も高くなり、インクジェット方式での任意の画像を形成することができる。蛍光体インキで印画し形成された画像は、通常では目視できず潜像画像１０５となっているが、ブラックライト（紫外線）の照射により潜像画像１０５が発光し可視化して、目視できるようになるため、画像が隠し画像の効果があり、ホログラムなどに加え、偽造防止性が一層向上されることができる。
【００３７】
（カラー化）また、ＲＧＢ発光するナノガラス蛍光粒子を用いた複数のインクを用いて、インクジェット方式で形成すれば、カラーや写真調に可視化できる潜像画像１０５とすることができるので、従来モノクロ画像であった潜像画像をカラーや写真調に表示することができ、意匠性が上がり、一層の偽造防止などのセキュリティ性を向上されることができる。特に、潜像画像で所有者の顔写真を形成しておけば、悪意でなりすました人には判らず、利用時に可視化し当人と比較でき、直ちに所有者と異なることを発見することができる。潜像画像１０５を可視画像１０３と関連付けておいても、セキュリティ性を向上されることができる。
【００３８】
（ナノガラス蛍光粒子）ナノガラス蛍光粒子とは、蛍光発光する半導体超粒子をガラスへ分散したガラス蛍光体の粒子で、１〜１００ｎｍ程度の粒径の粒子である。
半導体超微粒子としては、ＣｄＳｅナノ粒子、ＣｄＴｅナノ粒子、ＺｅＳｅＴｅナノ粒子、ＺｅＳｅナノ粒子などが例示できる。該半導体超微粒子溶液中では不安定で、透明で化学的安定性に優れているガラスマトリックスへ分散させる。例えば、半導体超微粒子を微小な水玉中に分散させ、アルコキシドを油層に加えて水玉界面で加水分解、脱水縮合させて、水玉中へ取り込む逆ミセル法などで、高濃度に分散したナノガラス蛍光粒子を作製できる。好ましいナノガラス蛍光粒子としては、発光効率３％以上の半導体超微粒子を二酸化珪素を含むガラス中に粒子濃度１０-9モル／ｃｍ3以上で分散させた超微粒子分散ガラスの粒子である。粒子径１００ｎｍ以下であれば、ノズル径３０μｍ程度のインクジェットプリンターで問題なく、印画することができる。詳細は特開２００２−２１１９３５号公報、村瀬：半導体ナノ粒子分散ガラス蛍光体（ＮＥＷ ＧＬＡＳＳ Ｖｏｌ．２２ ２００７）に記載されている。該ナノガラス蛍光粒子を従来の顔料に代えて、公知のインク化法でインクジェットインクとすればよい。
【００３９】
（第３工程）被転写体１０１への転写工程であって、図３に示すように、潜像画像１０５と可視画像１０３とが形成された中間転写記録媒体１０の受容層２１面を被転写体１０１面へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する。該転写方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。円形、矩形、星形などのスポット状や、文字、数字などの任意の形状でよい。
【００４０】
（転写）潜像画像１０５と可視画像１０３とが形成された受容層２１／プライマー層１６（必要に応じて）／保護層１５（保護層１５に代えて、図４に示すようにハードコート層２５、又は図５に示すようにホログラム層３５と透明反射層３７とした場合には、これらの層）が被転写体１０１へ転写される。被転写体１０１へ転写には、接着機能を有する層を介するが、該接着機能は受容層２１へ持たせたり、画像を形成後に、接着機能層をインクジェット方式又は別塗布工程で設けたり、被転写体１０１の表面へ転写時の加熱加圧によって受容層２１と軟化及び／又は溶融して密着して一体化する被着層１０２を設けるようにしたり、すればよい。被着層１０２としては、受容層に含まれているバインダと転写時の加熱加圧によって軟化及び／又は溶融して、密着して一体化するものであれば、特に限定されない。例えば、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの樹脂の変性樹脂、及びこれらの樹脂の混合物が挙げられ、好ましくは受容層２１のバインダ樹脂と同系樹脂であり、特にポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００４１】
被転写体１０１へ被着層１０２を設けておけば、図３に示すように、被転写体１０１面の被着層１０２への転写時には、中間転写記録媒体１０の受容層２１に含まれているバインダに少なくとも１部が軟化及び／又は溶融して密着して一体化するので、強固に接着した転写をすることができる。このために、中間転写記録媒体１０は１種類でも、被転写体１０１の材料の制限がなくなり、多くの被転写体に対応できるようになる。ここで、密着とは化学的電気的な親和性による接着や粘着、相熔による接着などを含むものとする。
【００４２】
（インライン操作）また、第２工程の画像形成工程と、第３工程の転写工程とは、別々のオフライン操作でも、連続して行うインライン操作でもよい。好ましくはインライン操作でも潜像画像１０５でも可視画像１０３でも滲まず、乾燥が早いので、潜像画像１０５及び／又は可視画像１０３を印画した直後でも転写操作をすることができる。
【００４３】
（転写された被転写体）上記の画像形成方法によって、図３に示す中間転写記録媒体１０を用いた本発明の転写された被転写体となる。
【００４４】
（被転写体）被転写体１０１としては特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布などのいずれのものでもよい。また、被転写体１０１の媒体はその少なくとも１部が着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよく、転写したホログラム面にも、印刷、その他の加飾を施してもよい。また、被転写体１０１の形状は特に限定されず、平面でも立体物でもよく、転写する面も平面に限らず、曲面や凹凸のある立体面でもよい。
【００４５】
（耐久性）保護層１５に代えて、図４に示すようにハードコート層２５、又は図５に示すようにホログラム層３５と透明反射層３７とした場合には、これらの層が転写後に最表面となる。インクジェット方式による画像１０３としては、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。該画像を本発明の中間転写記録媒体１０の受容層２１へ印画した後に、被転写体１０１の被着層１０２面へ表面へ転写することで、高耐久性のハードコート層１４、又はホログラム層１５が最表面に位置し、画像を保護し、耐久性を高める。ハードコート層２５、ホログラム層３５の鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠して測定し、Ｈ以上の硬度が好ましい。また、スクラッチ強度は、表面の充分な耐摩擦性の点から、サファイア１５０ｇ以上、好ましくは２００ｇ以上である。なお、スクラッチ強度の測定方法は、２３℃、５５％ＲＨの条件下で２４時間調湿した試料に対して、耐摩耗性試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１８）を用い、０．８ｍｍφサファイア針を直角にあてがい、サファイア針に掛かる荷重を０ｇから２００ｇまで徐々に増加させ、６０ｃｍ／ｍｉｎで試料表面を摺動して移動させながら、表面に傷が付き始める時の荷重の測定を行った。荷重が大きいほど良好であることを表す。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００４７】
まず、被転写体１０１／被着層１０２からなる被転写材を準備する。被転写体１０１としては、クレジットカード用で、厚さが０．７６ｍｍの４層ポリ塩化ビニル製のシートを用いて、一方の面へ、被着層組成物として下記の被着層組成物をロールコーターで乾燥後の厚さが１μｍになるように、塗工し１２０℃で乾燥させて、被着層１０２とした。
・＜被着層組成物＞
ウレタン系樹脂 １５質量部
溶媒（水：イソプロピルアルコール＝９０：１０）８５質量部
【００４８】
（実施例１）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、下記の離型層樹脂組成物（塗工液）を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
・＜離型層の樹脂組成物＞
ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名） ２５質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ７５質量部
該離型層１３面へ、下記のハードコート層用の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが６μｍになるように塗工し１００℃で乾燥させた後に、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させてハードコート層２５を形成した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順＞
まず、撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却し、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」とした。
該「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と、造膜性樹脂（アクリル系オリゴマー）、ポリエチレンワックス、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」 ３０質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ０．６質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０質量部
該ハードコート層２５面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層１６とした。
・＜プライマ層組成物途工液＞
ポリエステル樹脂 ２０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）４０質量部
該プライマ層１６面へ、下記の受容層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが４μｍになるように、塗工し１２０℃で乾燥させて、インクジェット印刷が可能な受容層２１とし、画像の形成されていない中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水） ８０質量部
該中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、潜像画像１０５を印画（形成）する。印画は、ノズル径３０μｍのカラー用インクジェットプリンターを用いて、粒径５０ｎｍの赤発光ナノガラス蛍光粒子、緑発光ナノガラス蛍光粒子、青発光ナノガラス蛍光粒子を含むＲＧＢインクを用いて、オンデマンドで顔写真を印画して、実施例１の中間転写記録媒体１０を得た。
該顔写真（潜像画像１０５）は通常状態では観察できなかったが、ブラックライトで照射するとカラーの顔写真を観察できた。
【００４９】
（実施例２）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、下記の離型層樹脂組成物（塗工液）を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
・＜離型層の樹脂組成物＞
ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名） ２５質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ７５質量部
該離型層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ−Ｖ３０３１（三菱化学社製、ＵＶ硬化性樹脂商品名）１００質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−１６０２） ０．５質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径３〜５μｍ、球状） ２質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５質量部
酢酸エチル ３００質量部
次に、該層面へ、立体の社章の２光束干渉法によるホログラムから、２Ｐ法で複製した絵柄（立体の社章像を再生するレリーフ）と、該絵柄毎にホログラムマークが設けて一対とし、該一対を複製の流れ方向へ順次羅列して複数絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層３５を形成した。
該ホログラム層３５のレリーフ面へ、コロナ処理を行い、厚さ５００ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層３７とした。
該透明反射層３７面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層１６とした。
・＜プライマ層組成物途工液＞
ポリエステル樹脂 ２０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）８０質量部
該プライマ層１６面へ、下記の受容層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが４μｍになるように塗工し乾燥させて、受容層２１とし、画像の形成されていない中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水） ８０質量部
該中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、潜像画像１０５を印画（形成）する。印画は、ノズル径３０μｍのカラー用インクジェットプリンターを用いて、粒径５０ｎｍの赤発光ナノガラス蛍光粒子、緑発光ナノガラス蛍光粒子、青発光ナノガラス蛍光粒子を含むＲＧＢインクを用いて、オンデマンドで顔写真を印画して、実施例２の中間転写記録媒体１０を得た。
該顔写真（潜像画像１０５）は通常状態では観察できなかったが、ブラックライトで照射するとカラーの顔写真を観察できた。
【００５０】
（実施例３）実施例１の中間転写記録媒体１０の、顔写真（潜像画像１０５）が形成された受容層２１面へ、さらに可視画像１０３を印画した。該可視画像１０３は、６００ｄｐｉのカラーインクジェットプリンターを用いて、会社名及び氏名を印画した。
次に、受容層２１へ潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された中間転写記録媒体１０を、被転写材として前述の被転写体１０１／被着層１０２の被着層１０２面へ、加熱ロール方式転写装置で転写し、基材を離型層と共に剥離し徐去した。
ハードコート層２５／プライマー層１６／潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された受容層２１／被着層１０２／被転写体１０１、の構成の転写された被転写体を得た。目視で観察したところ、会社名及び氏名が観察され、さらにブラックライトで照射するとカラーの顔写真が観察できた。
【００５１】
（実施例４）実施例２の中間転写記録媒体１０を用いる以外は、実施例３と同様にして、ホログラム層３５／透明反射層３７／プライマー層１６／潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された受容層２１／被着層１０２／被転写体１０１、の構成の転写された被転写体を得た。目視で観察したところ、立体の社章のホログラム、会社名及び氏名の文字が観察され、さらにブラックライトで照射するとカラーの顔写真が観察できた。
【００５２】
（実施例５）＜インライン＞また、上記実施例２で用いた画像が形成されていない中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、インクジェットプリンタ内臓転写装置を用いて、印画操作と転写操作をインラインで行った。中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、ホログラムのタイミングマークを読み取り、ホログラム像（立体の社章像を再生するレリーフ）へ同期させて印画した。該印画は、まず、ノズル径３０μｍのカラー用インクジェットヘッドを用いて、粒径５０ｎｍの赤発光ナノガラス蛍光粒子、緑発光ナノガラス蛍光粒子、青発光ナノガラス蛍光粒子を含むＲＧＢインクを用いて、オンデマンドで顔写真の潜像画像１０５を印画（形成）し、さらに、公知の着色インクを用いて、オンデマンドで会社名と名前の可視画像１０３を印画（形成）し、遠赤外線ヒーターで２秒間乾燥乾燥させた直後、１４５℃の熱ローラとゴムローラで、被転写材として前述の被転写体１０１／被着層１０２の被着層１０２面とを重ね合わせて、走行速度１ｍ／分で転写した後に、基材及び離型層を剥離し除去した。
ホログラム層３５／透明反射層３７／プライマー層１６／潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された受容層２１／被着層１０２／被転写体１０１の構成の転写された被転写体を得た。
目視で観察したところ、立体の社章のホログラム、会社名及び氏名の文字が観察され、さらにブラックライトで照射するとカラーの顔写真が観察できた。
転写済みの被転写材を目視で観察したところ、立体の社章のホログラム像の位置の横に、会社名及び氏名の可視画像１０３が汚れやカスレもなく観察でき、また、ブラックライトで照射するとカラー顔写真（潜像画像１０５の発光画像）が観察できた。
【００５３】
（評価）実施例１〜５では、転写時の剥離性もよく、箔切れ性もよく、正常に転写できた。問題なく転写することができた。
また、実施例１のハードコート層１４面の鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有し、さらに、実施例１の表面のスクラッチ強度はサファイア２００ｇ以上であり、充分な耐久性を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【図２】本発明の中間転写記録媒体への画像形成方法を説明する説明図である。
【図３】本発明の１実施例を示す転写された被転写体の断面図である。
【図４】本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【図５】本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１０：中間転写記録媒体
１１：基材
１３：離型層
１５：保護層
１６：プライマ層
２５：ハードコート層
３５：ホログラム層
３７：透明反射層層
１９：接着層
２１：受容層
１０１：被転写体
１０２：被着層
１０３：可視画像
１０５：潜像画像
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写記録媒体に関し、さらに詳しくは、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用しないインクジェット方式で画像を印画でき、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いたインクジェット方式での潜像画像、また必要に応じて、着色インクを用いたインクジェット方式で可視画像を印画してなり、かつ、転写後は耐擦傷性や耐溶剤性などの耐久性に優れ、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＵＶ」は「紫外線」、「電離放射線硬化（性）樹脂」は「未硬化の電離放射線硬化性樹脂と、硬化した電離放射線硬化樹脂の総称」、「印字」は「印画」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明の中間転写記録媒体を用いて被転写体へ保護層（ハードコート層又はホログラム層と透明反射層）及び画像が転写された被転写体（媒体）の主なる用途としては、例えば、紙幣、株券、証券、証書、商品券、小切手、手形、入場券、通帳類、ギフト券、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場証、通行証、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、ＩＤカード、プリペイドカード、メンバーズカード、ＩＣカード、光カードなどのカード類、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、パスポート等の各種証明書やその証明写真類、カートン、ケース、軟包装材などの包装材類、バッグ類、化粧品、腕時計、ライター等のブランド装身具、封筒、タグ、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、ネームプレート、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類などがある。
しかしながら、セキュリティ性の高い、インクジェット方式での潜像画像を有し、かつ、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求される用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）従来、金券類、カード類、及び各種証明書類などのは、資格証明や一定の経済的価値や効果を持つため、所有者の個人情報が表示されるが、該個人情報の漏洩を防止し、かつ、使用時における外力に対する耐久性が必要である。
個人情報の表示方法として、熱転写法による印画（表示）が広く使用される様になっている。これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成されるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書等のＩＤカードの作成等に利用される様になっている。又、顔写真等の如くカラー画像が好ましい場合には、連続した基材フイルム上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる熱転写方法が行なわれている。この様な熱転写フイルムは溶融転写タイプと、昇華タイプの熱転写フイルムとがあるが、いずれも、専用のインクリボンを用いて印画するので、印画されて抜けた部分があるインクリボンが排出され、該排出インクリボンの抜け部分は秘密にしたい個人情報などであり、該個人情報などが廃棄されるインクリボンから容易に知られてしまうという危険性があった。
また、上記の熱転写フイルムで、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写タイプの熱転写フイルムの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写型の熱転写フイルムの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。上記問題を解決する方法として、画像を形成した後に、該画像の表面に、さらに、透明樹脂層や硬化樹脂層などの保護層（本発明の保護層、ハードコート層、ホログラム層に相当する）を重ねて転写する方法がある。しかしながら、画像転写と保護層転写の２回の転写操作を行うために、煩雑で効率が悪い。
そこで、インクリボンを使用せず、インクジェット方式で画像を形成する中間転写記録媒体もあるが、インクジェット方式による画像では乾燥が遅いため画像形成速度が遅くなったり、また印画が滲んだり、さらに画像形成後の乾燥も遅いので、直ちに被転写体へ転写できないという問題点もあった。
さらにまた、カード類、及び各種証明書類などは、資格証明や一定の経済的価値や効果を持つため、所有者を容易に特定できずなりすましや、偽造変造によって所有者以外が使用できてしまうという欠点もあった。
従って、中間転写記録媒体は、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用せず、中間転写記録媒体へ画像を印画する際には画像が滲まず、乾燥が早く、該中間転写記録媒体を用いて被転写体に画像を転写後には耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求され、さらに、偽造変造なりすましを防止するセキュリティ性も求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、受像層に昇華性熱転写、溶融性熱転写、インクジェット、または電子写真により画像形成し、基材上に熱転写により転写されたカードが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、インクジェットによる画像は文字などの画像であり、特段のセキュリティ性は有していないという問題点がある。
また、支持体上の片面に、剥離層、ホログラムパターンを有する第１のホログラム形成層、透過性薄膜層、前記第１のホログラム形成層とは異なるホログラムパターンを有する第２のホログラム形成層、反射性薄膜層、接着層を順次積層してなるホログラム転写箔において、前記透過性薄膜層及び前記第２のホログラム形成層の間に当該透過性薄膜層の少なくとも一部を覆うように印刷層を形成し、前記印刷層は少なくとも一部が蛍光インキで印刷されているホログラム転写箔が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
しかしながら、蛍光インキはインクジェット方式ではなく、公知の印刷によるもので少ロット対応できず、ましてや、個人情報やオンデマンドで可変情報である画像の印画は極めて困難であるという欠点がある。
さらに、蛍光インキを用いず、同様の効果のある、支持体、剥離性保護層、この剥離性保護層上に設けられ、画像データに基づいて画像を設けるとともに、画像表示体の基材に対し熱接着性を有する受像兼接着層を備えた中間転写シートにおいて、前記受像兼接着層が部分的に厚み差を有し、その部位において光学的干渉現象による認識色の違いを生じさせる偽造防止策を施した中間転写シートが知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、厚み差で光学的干渉現象を有する構成は精密で、複雑な工程を経るために、高コストとなるという欠点がある。
また、本出願人は、熱転写シート基材、離型層、耐水性樹脂層、水性インキ受容層、インクジェット印刷層が順に形成された熱転写シート（本発明の中間転写記録媒体に相当する）と、該熱転写シートをカード素材へ熱転写するカードの製造方法を開示している（例えば、特許文献４参照。）。
しかしながら、所有する個人の顔写真や自分の好みの図案や絵柄からなる任意の鮮明なオリジナル画像を形成できるが、偽造変造なりすましを防止するセキュリティ性が低いという欠点がある。
さらに、本出願人は、耐熱性基材フィルム上に蛍光インキ層を設けた蛍光潜像転写フィルムを、中間転写媒体に重ね合わせ、蛍光潜像転写フィルムの蛍光インキ層を発熱素子により所望のパターン状に加熱して、中間転写媒体に蛍光インキからなる蛍光潜像を形成した後、被転写体に中間転写媒体の蛍光潜像を転写して印画物、及び蛍光潜像形成方法を開示している（例えば、特許文献５〜６参照。）。
しかしながら、蛍光潜像転写フィルムへ発熱素子により所望のパターン状に加熱して、蛍光インキ層を中間転写媒体に転写した後の、蛍光潜像転写フィルムには印画されて抜けた部分がある蛍光潜像転写フィルムの残フィルムが排出され廃棄され、この抜け部分は秘密にしたい個人情報などであるが、紫外線を照射することで個人情報などが知られてしまうという欠点があり、さらに、蛍光潜像によるセキュリティパターンが蛍光材料層と該蛍光材料層の上方にパターン状に設けられた紫外線吸収パターンとから構成されるので、モノクロトーンの画像であり、カラーの潜像画像を印画できないという問題点もがある。
このために、本出願人はさらに研究を鋭意進めて、受容層へナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いたインクジェット方式での潜像画像を印画することで、本発明に至ったものである。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２４４７８８号公報
【特許文献２】特開平７−１９９７８１号公報
【特許文献３】特開２００７−１１６３号公報
【特許文献４】特開２００６−２０５４８９号公報
【特許文献５】特開２０００−２１１２５５号公報
【特許文献５】特開２０００−１６８２４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用しないインクジェット方式で画像を印画でき、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いたインクジェット方式での潜像画像、また必要に応じて、着色インクを用いたインクジェット方式で可視画像も印画でき、中間転写記録媒体へ画像を印画する際には画像が滲まず、乾燥が早く、該中間転写記録媒体を用いて被転写体に画像を転写後には耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が要求され、さらに、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体、転写された被転写体、及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる中間転写記録媒体は、基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層及び受容層が積層されてなる中間転写記録媒体であって、前記受容層へナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなるように、したものである。
請求項２の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記受容層が少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含むように、したものである。
請求項３の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記保護層の代わりに、ハードコート層、又はホログラム層と透明反射層とを用いるように、したものである。
請求項４の発明に係わる中間転写記録媒体は、上記潜像画像がカラー画像であるように、したものである。
請求項５の発明に係わる転写された被転写体は、請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用い、該中間転写記録媒体の上記受容層へ、上記潜像画像に加えて、さらにインクジェット方式で可視画像を形成した後に、被転写体へ転写してなるように、したものである。
請求項６の発明に係わる画像形成方法は、請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなり、該受容層へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、インクジェット方式で可視画像を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなるように、したものである。
請求項７の発明に係わる画像形成方法は、中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像、及び、着色インクを用いて、インクジェット方式で可視画像とを形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用せず、インクジェット方式で、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて潜像画像が印画でき、セキュリティ性の高い中間転写記録媒体が提供される。
請求項２の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、画像を印画する際に、画像が滲まず、乾燥が早い中間転写記録媒体が提供される。
請求項３の本発明によれば、請求項１〜２の効果に加えて、被転写体に画像を転写した後には、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性が高い中間転写記録媒体が提供される。
請求項４の本発明によれば、請求項１〜３の効果に加えて、潜像画像がカラー画像であり、セキュリティ性がより高い中間転写記録媒体が提供される。
請求項５の本発明によれば、請求項１〜４の効果を有する転写された被転写体が提供される。
請求項６の本発明によれば、請求項１〜３の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法が提供される。
請求項７の本発明によれば、インラインで、潜像画像と可視画像とを印画し、引き続き被転写体へ転写する画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
図２は、本発明の中間転写記録媒体への画像形成方法を説明する説明図である。
図３は、本発明の１実施例を示す転写された被転写体の断面図である。
図４は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
図５は、本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【００１１】
（中間転写記録媒体）本発明の中間転写記録媒体１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面へ離型層１３、保護層１５、及び受容層２１を有し、受容層２１には、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成（印画）する。好ましくは受容層２１としては、カチオン性ウレタン系樹脂（バインダ）とカチオン性フィックス剤とフィラーとを含むようにする。また、これらの層間及び／又は層表面へ、必要に応じてプライマ層１６、印刷層などの他の層を設けてもよい。
また、保護層１５の代わりに、図４に示すようにハードコート層２５、又は図５に示すようにホログラム層３５と透明反射層３７とを用いてもよい。さらに、潜像画像１０５はＲＧＢから構成したカラー画像とすることが好ましい。さらにまた、受容層２１へは、潜像画像１０５に加えて、インクジェット方式で可視画像１０３を形成するのが好ましく、図２に図示する。図３は、本発明の中間転写記録媒体１０へ、インクジェット方式で潜像画像１０５と可視画像１０３を形成した後に、被転写体１０１へ転写したものである。
【００１２】
（画像形成方法）本発明の画像形成方法は、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなり、該受容層へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、インクジェット方式で可視画像を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなる。また、本発明の画像形成方法は、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像、及び、着色インクを用いて、インクジェット方式で可視画像とを形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなるように、潜像画像１０５と可視画像１０３とを同時に形成してもよい。
【００１３】
（基材）基材１１としては、特に限定されるではなく、好ましい基材１１の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材フィルムの厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１４】
（離型層）転写時の剥離性を向上させるために離型層１３を設け、必要に応じて、離型層１３の代わりに剥離層も設けてもよく、離型層１３及び剥離層の両方を設けるとより転写性をより向上できる。
【００１５】
（離型層）離型層１３としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、好ましくはメラミン系樹脂を用い、後述するハードコート層１４と組合わせることで、離型層１３との剥離性が安定し、転写時の転写性を向上させることができる。離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付ける。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。
【００１６】
（剥離層）必要に応じて設ける剥離層としては、一般的にはエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。また、離型層には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。離型層は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。離型層の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。離型層１３及び剥離層の両方を設ける場合には、適宜組み合わせて用いればよく、この場合には、剥離層は転写後には被転写体へ転写移行して、保護層としての機能を合わせ持つ。
【００１７】
（保護層）保護層１５としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂などの樹脂で、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）であってもよい。また、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加剤等を添加してもよい。これらをインキ化して、乾燥後の厚さが１〜５０μｍ程度になるように、公知のロールコート法、グラビアコート法で塗布し乾燥すればよい。
【００１８】
（他の層）層間及び／又は層表面へ必要に応じて設ける層としては、プライマ層、印刷層、帯電防止層、背面滑性層などがあり、それぞれ公知のものでよい。特に、印刷層としては、着色インキや蛍光インキなどを用いて、公知のスクリーン印刷やグラビア印刷法で印刷すればよい。
【００１９】
（プライマ層）必要に応じて、接着力を向上させるために、プライマ層１６を設けることが好ましい。該プライマ層１６としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレンと酢酸ビニル或いはアクリル酸などとの共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ゴム系化合物などを使用することができ、好ましくは、酸素若しくは窒素を有するもの、若しくはイソシアネート化合物を反応性のもの、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ゴム系樹脂等の従来の接着剤として既知のものである。該プライマ層は膜厚が薄いので必ずしも含有しなくてもよいが、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。
【００２０】
（ハードコート層）また、本発明は保護層１５の代わりに、ハードコート層２５を用いることで、被転写体に画像を転写後には、最表面に位置し、耐擦擦性や耐溶剤性などの耐久性を発現する。ハードコート層２５は、少なくとも電離放射線硬化樹脂を主成分とし、ポリエチレンワックスを含むようにする。該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、ポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。
【００２１】
（ホログラム層）また、本発明は保護層１５の代わりに、ホログラム層３５及び透明反射層３７を用いることで、ホログラムの持つ高意匠性及び偽造防止性を付与することもできる。図５に示すように、基材１１／離型層１３／ホログラム層１５／反射層１７／プライマー層１６（必要に応じて）／受容層２１の層構成である。ホログラム層１５は、ハードコート層と同様又は同じ電離放射線硬化性樹脂の硬化物を用いるので、ハードコート層の機能を兼ね備えており、一石二鳥である。ホログラム層３５としては、電離放射線硬化性樹脂の硬化物、反応性シリコーンを含ませ、それらに加えてポリエチレンワックスも含ませる場合もある。このようにすることで、電離放射線硬化後でも熱で白化しない耐熱性と、伸縮へ追従性がよく、割れや白化などのホログラム効果の低下が少ない意匠性に優れたホログラムを立体面へ転写することができる。
【００２２】
（ホログラム層の形成）ホログラム層３５は、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等が適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂などの電離放射線硬化性樹脂、及び必要に応じて添加剤を、溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。ホログラム層３５の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００２３】
（ホログラム）次に、ホログラム層３５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。
【００２４】
ホログラム層３５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００２５】
また、ホログラム層３５に形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。複数のホログラムパターンを設ける場合には、該ホログラムパターン毎にホログラムマーク（タイミングマーク）が設けることが好ましい。該ホログラムマーク（タイミングマーク）を検知して、後述するインクジェット方式で画像を形成する際に、ホログラムパターンとインクジェット画像とを同期して形成することができ、同期したホログラム像と印画画像との意匠効果やセキュリティ性をより向上させることができる。ホログラム層３５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、紫外線や電子線などの電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層３５）となる。
【００２６】
（透明反射層）透明反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、透明反射層１７へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、ホログラム層１５の反射率のより高れば、特に限定されない。該透明反射層１７として、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００２７】
（受容層）保護層１５面、又は透明反射層層１７面へ、必要に応じてプライマー層１６を介して、受容層２１を設け、該受容層２１は中間転写記録媒体１０の最表面となり、該受容層２１にはインクジェット方式によって画像が印画される。受容層２１としては、公知のものでよいが、好ましくはカチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とフィラーとを含むようにする。
【００２８】
カチオン性ウレタン系樹脂としてはカチオン性基を有するポリカーボネート系ポリウレタン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール系ポリウレタン、ポリエステルエーテル系ポリウレタン、ポリブチレンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタン、ポリノナンジオールアジペート／ポリオクタンアジペート系ポリウレタン、ポリメチルペンタンアジペート系ポリウレタンなどのウレタン系樹脂で、好ましくは自己乳化性又は水性で、カチオン性親水基を有するポリカーボネート系又はポリエステル系のポリオールと脂肪族イソシアネートの反応物が好ましい。カチオン性基としては１〜３級アミン或いは４級アンモニウム塩基などが例示できる。カチオン性フィックス剤としては、ポリアミン誘導体や第４級アンモニウム塩などの染料固着剤が例示できる。フィラーとしては、箔切れ性を良くし、透明性を害さない程度に含有させ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等で、マイクロシリカが好ましい。
【００２９】
カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とマイクロシリカの割合が質量基準でカチオン性ウレタン系樹脂：カチオン性フィックス剤：マイクロシリカ＝１００：５〜２０：１〜１０である。カチオン性フィックス剤の含有割合が上記範囲未満では定着性が悪く、上記範囲を越えると洗濯中に溶出して堅牢性を低下させる。マイクロシリカの含有割合が上記範囲未満ではインキ定着性と箔キレ性が悪く、上記範囲を越えると透明性が低下し画像が見えにくくなる。
【００３０】
（定着性）従来の受容層はポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を主体とするもので、耐水性は著しく悪く、また、多孔質質のフィラーを用いたり、受容層塗工液の溶媒として良溶媒と貧溶媒を用いて、乾燥中に相分離、ゲル化させて多孔質の網目構造とさせたり、していたが、画像の定着性が充分でなく、洗濯時に画像が淡くなる問題点もあった。本発明の印字ラベル２０の受容層２７によれば、インクジェット方式によって印画された画像１０３でも高画質で定着性がよく、洗濯堅牢度も向上する。定着性と洗濯堅牢度の両立は定かではないが、カチオン性ウレタン系樹脂とカチオン性フィックス剤とフィラーとを含むことで、塗膜の表面が微細な凹凸状となったり、塗膜自身の凝集状態も密ではなくかなり粗状になっているために、画像成分の浸透性や密着性が向上し、また、画像を構成する染料などがカチオン性ウレタン系樹脂やカチオン性フィックス剤と反応し不溶化するため、と推測される。
【００３１】
（画像形成方法）本発明の画像形成方法は、（１）基材１１と、該基材１１の一方の面に少なくとも離型層１３、保護層１５、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層２１が積層されてなり、該受容層２１へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像１０５を形成してなる中間転写記録媒体１０を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、インクジェット方式で可視画像１０３を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像１０５と可視画像１０３とが形成された中間転写記録媒体１０の受容層２１面を被転写体１０１へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程の、３工程からなる。また、上記（１）の中間転写記録媒体１０準備工程において、潜像画像１０５を形成せずに、上記（２）の画像形成工程で、潜像画像１０５と可視画像１０３とを形成するようにしてもよい。
【００３２】
（第１工程）中間転写記録媒体１０を準備する準備工程であって、前述してきた材料、製造方法で製造し、後述するようにナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像１０５を形成するか、又は形成しないで準備すればよい。
【００３３】
（第２工程）可視画像１０３、又は潜像画像１０５と可視画像１０３とを形成（印画）する画像形成工程であって、中間転写記録媒体１０の受容層へインクジェット方式で、図２は潜像画像１０５のみ、図３は潜像画像１０５と可視画像１０３とを形成する。
【００３４】
（インクジェット方式）インクジェット方式で形成する潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３の画像は、円形や星形などのスポット状、文字、数字、イラスト、写真などの任意の形状でよく、その色調も単独、複数、フルカラー用など限定されるものではない。好ましくは、オンデマンドで可変情報をインクジェット方式で印画することである。また、インクジェット方式で潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３を形成する際に、ホログラムパターンに対応したホログラムマーク（タイミングマーク）が設けれている場合には、該ホログラムマーク（タイミングマーク）を検知して、ホログラムパターンにインクジェット画像を同期して形成することができ、同期したホログラム像と印画画像との意匠効果やセキュリティ性をより向上させることができる。インクジェット方式では、潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３を印画する際に、個人情報などの痕跡が残るインクリボンを使用せず、また、潜像画像１０５、及び／又は可視画像１０３を印画する際にも、画像が滲まず、乾燥が早いので効率がよい。
【００３５】
（インクジェット可視画像）可視画像１０３を形成するインクジェット方式は、熱インパクト法などがあるが特に限定されず、インクジェットインキも公知の水性や油性インキで、染料系、顔料系又は併用系などが使用でき、特に限定されるものではない。
【００３６】
（インクジェット潜像画像）潜像画像１０５を形成するインクジェット方式に用いるインクは、ナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いる。従来から、蛍光体は紫外線、赤外線や電子線などの励起線を照射することにより、可視光線などの光に変換する材料として一般に用いられているが、粒子が大きいので、発光効率が低く、またノズル詰まりなどの危険性があるために、インクジェット方式での使用には問題があり、一般的な印刷法に限られていた。そこで、ナノサイズの超微粒子をインキ化することで、発光効率も高くなり、インクジェット方式での任意の画像を形成することができる。蛍光体インキで印画し形成された画像は、通常では目視できず潜像画像１０５となっているが、ブラックライト（紫外線）の照射により潜像画像１０５が発光し可視化して、目視できるようになるため、画像が隠し画像の効果があり、ホログラムなどに加え、偽造防止性が一層向上されることができる。
【００３７】
（カラー化）また、ＲＧＢ発光するナノガラス蛍光粒子を用いた複数のインクを用いて、インクジェット方式で形成すれば、カラーや写真調に可視化できる潜像画像１０５とすることができるので、従来モノクロ画像であった潜像画像をカラーや写真調に表示することができ、意匠性が上がり、一層の偽造防止などのセキュリティ性を向上されることができる。特に、潜像画像で所有者の顔写真を形成しておけば、悪意でなりすました人には判らず、利用時に可視化し当人と比較でき、直ちに所有者と異なることを発見することができる。潜像画像１０５を可視画像１０３と関連付けておいても、セキュリティ性を向上されることができる。
【００３８】
（ナノガラス蛍光粒子）ナノガラス蛍光粒子とは、蛍光発光する半導体超粒子をガラスへ分散したガラス蛍光体の粒子で、１〜１００ｎｍ程度の粒径の粒子である。
半導体超微粒子としては、ＣｄＳｅナノ粒子、ＣｄＴｅナノ粒子、ＺｅＳｅＴｅナノ粒子、ＺｅＳｅナノ粒子などが例示できる。該半導体超微粒子溶液中では不安定で、透明で化学的安定性に優れているガラスマトリックスへ分散させる。例えば、半導体超微粒子を微小な水玉中に分散させ、アルコキシドを油層に加えて水玉界面で加水分解、脱水縮合させて、水玉中へ取り込む逆ミセル法などで、高濃度に分散したナノガラス蛍光粒子を作製できる。好ましいナノガラス蛍光粒子としては、発光効率３％以上の半導体超微粒子を二酸化珪素を含むガラス中に粒子濃度１０-9モル／ｃｍ3以上で分散させた超微粒子分散ガラスの粒子である。粒子径１００ｎｍ以下であれば、ノズル径３０μｍ程度のインクジェットプリンターで問題なく、印画することができる。詳細は特開２００２−２１１９３５号公報、村瀬：半導体ナノ粒子分散ガラス蛍光体（ＮＥＷ ＧＬＡＳＳ Ｖｏｌ．２２ ２００７）に記載されている。該ナノガラス蛍光粒子を従来の顔料に代えて、公知のインク化法でインクジェットインクとすればよい。
【００３９】
（第３工程）被転写体１０１への転写工程であって、図３に示すように、潜像画像１０５と可視画像１０３とが形成された中間転写記録媒体１０の受容層２１面を被転写体１０１面へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する。該転写方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。円形、矩形、星形などのスポット状や、文字、数字などの任意の形状でよい。
【００４０】
（転写）潜像画像１０５と可視画像１０３とが形成された受容層２１／プライマー層１６（必要に応じて）／保護層１５（保護層１５に代えて、図４に示すようにハードコート層２５、又は図５に示すようにホログラム層３５と透明反射層３７とした場合には、これらの層）が被転写体１０１へ転写される。被転写体１０１へ転写には、接着機能を有する層を介するが、該接着機能は受容層２１へ持たせたり、画像を形成後に、接着機能層をインクジェット方式又は別塗布工程で設けたり、被転写体１０１の表面へ転写時の加熱加圧によって受容層２１と軟化及び／又は溶融して密着して一体化する被着層１０２を設けるようにしたり、すればよい。被着層１０２としては、受容層に含まれているバインダと転写時の加熱加圧によって軟化及び／又は溶融して、密着して一体化するものであれば、特に限定されない。例えば、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの樹脂の変性樹脂、及びこれらの樹脂の混合物が挙げられ、好ましくは受容層２１のバインダ樹脂と同系樹脂であり、特にポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００４１】
被転写体１０１へ被着層１０２を設けておけば、図３に示すように、被転写体１０１面の被着層１０２への転写時には、中間転写記録媒体１０の受容層２１に含まれているバインダに少なくとも１部が軟化及び／又は溶融して密着して一体化するので、強固に接着した転写をすることができる。このために、中間転写記録媒体１０は１種類でも、被転写体１０１の材料の制限がなくなり、多くの被転写体に対応できるようになる。ここで、密着とは化学的電気的な親和性による接着や粘着、相熔による接着などを含むものとする。
【００４２】
（インライン操作）また、第２工程の画像形成工程と、第３工程の転写工程とは、別々のオフライン操作でも、連続して行うインライン操作でもよい。好ましくはインライン操作でも潜像画像１０５でも可視画像１０３でも滲まず、乾燥が早いので、潜像画像１０５及び／又は可視画像１０３を印画した直後でも転写操作をすることができる。
【００４３】
（転写された被転写体）上記の画像形成方法によって、図３に示す中間転写記録媒体１０を用いた本発明の転写された被転写体となる。
【００４４】
（被転写体）被転写体１０１としては特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布などのいずれのものでもよい。また、被転写体１０１の媒体はその少なくとも１部が着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよく、転写したホログラム面にも、印刷、その他の加飾を施してもよい。また、被転写体１０１の形状は特に限定されず、平面でも立体物でもよく、転写する面も平面に限らず、曲面や凹凸のある立体面でもよい。
【００４５】
（耐久性）保護層１５に代えて、図４に示すようにハードコート層２５、又は図５に示すようにホログラム層３５と透明反射層３７とした場合には、これらの層が転写後に最表面となる。インクジェット方式による画像１０３としては、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。該画像を本発明の中間転写記録媒体１０の受容層２１へ印画した後に、被転写体１０１の被着層１０２面へ表面へ転写することで、高耐久性のハードコート層１４、又はホログラム層１５が最表面に位置し、画像を保護し、耐久性を高める。ハードコート層２５、ホログラム層３５の鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠して測定し、Ｈ以上の硬度が好ましい。また、スクラッチ強度は、表面の充分な耐摩擦性の点から、サファイア１５０ｇ以上、好ましくは２００ｇ以上である。なお、スクラッチ強度の測定方法は、２３℃、５５％ＲＨの条件下で２４時間調湿した試料に対して、耐摩耗性試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１８）を用い、０．８ｍｍφサファイア針を直角にあてがい、サファイア針に掛かる荷重を０ｇから２００ｇまで徐々に増加させ、６０ｃｍ／ｍｉｎで試料表面を摺動して移動させながら、表面に傷が付き始める時の荷重の測定を行った。荷重が大きいほど良好であることを表す。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００４７】
まず、被転写体１０１／被着層１０２からなる被転写材を準備する。被転写体１０１としては、クレジットカード用で、厚さが０．７６ｍｍの４層ポリ塩化ビニル製のシートを用いて、一方の面へ、被着層組成物として下記の被着層組成物をロールコーターで乾燥後の厚さが１μｍになるように、塗工し１２０℃で乾燥させて、被着層１０２とした。
・＜被着層組成物＞
ウレタン系樹脂 １５質量部
溶媒（水：イソプロピルアルコール＝９０：１０）８５質量部
【００４８】
（実施例１）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、下記の離型層樹脂組成物（塗工液）を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
・＜離型層の樹脂組成物＞
ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名） ２５質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ７５質量部
該離型層１３面へ、下記のハードコート層用の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが６μｍになるように塗工し１００℃で乾燥させた後に、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させてハードコート層２５を形成した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順＞
まず、撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却し、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」とした。
該「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と、造膜性樹脂（アクリル系オリゴマー）、ポリエチレンワックス、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」 ３０質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ０．６質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０質量部
該ハードコート層２５面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層１６とした。
・＜プライマ層組成物途工液＞
ポリエステル樹脂 ２０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）４０質量部
該プライマ層１６面へ、下記の受容層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが４μｍになるように、塗工し１２０℃で乾燥させて、インクジェット印刷が可能な受容層２１とし、画像の形成されていない中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水） ８０質量部
該中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、潜像画像１０５を印画（形成）する。印画は、ノズル径３０μｍのカラー用インクジェットプリンターを用いて、粒径５０ｎｍの赤発光ナノガラス蛍光粒子、緑発光ナノガラス蛍光粒子、青発光ナノガラス蛍光粒子を含むＲＧＢインクを用いて、オンデマンドで顔写真を印画して、実施例１の中間転写記録媒体１０を得た。
該顔写真（潜像画像１０５）は通常状態では観察できなかったが、ブラックライトで照射するとカラーの顔写真を観察できた。
【００４９】
（実施例２）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、下記の離型層樹脂組成物（塗工液）を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
・＜離型層の樹脂組成物＞
ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名） ２５質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ７５質量部
該離型層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ−Ｖ３０３１（三菱化学社製、ＵＶ硬化性樹脂商品名）１００質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−１６０２） ０．５質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径３〜５μｍ、球状） ２質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５質量部
酢酸エチル ３００質量部
次に、該層面へ、立体の社章の２光束干渉法によるホログラムから、２Ｐ法で複製した絵柄（立体の社章像を再生するレリーフ）と、該絵柄毎にホログラムマークが設けて一対とし、該一対を複製の流れ方向へ順次羅列して複数絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層３５を形成した。
該ホログラム層３５のレリーフ面へ、コロナ処理を行い、厚さ５００ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層３７とした。
該透明反射層３７面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層１６とした。
・＜プライマ層組成物途工液＞
ポリエステル樹脂 ２０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）８０質量部
該プライマ層１６面へ、下記の受容層組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが４μｍになるように塗工し乾燥させて、受容層２１とし、画像の形成されていない中間転写記録媒体１０を得た。
・＜受容層組成物＞
第４級アンモニウム塩型ポリカーボネート系ポリウレタン ２０質量部
ダンフィックス５０５ＲＥ（日東紡績社製；ポリカチオン性フィックス剤）２質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ） １質量部
溶媒（水） ８０質量部
該中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、潜像画像１０５を印画（形成）する。印画は、ノズル径３０μｍのカラー用インクジェットプリンターを用いて、粒径５０ｎｍの赤発光ナノガラス蛍光粒子、緑発光ナノガラス蛍光粒子、青発光ナノガラス蛍光粒子を含むＲＧＢインクを用いて、オンデマンドで顔写真を印画して、実施例２の中間転写記録媒体１０を得た。
該顔写真（潜像画像１０５）は通常状態では観察できなかったが、ブラックライトで照射するとカラーの顔写真を観察できた。
【００５０】
（実施例３）実施例１の中間転写記録媒体１０の、顔写真（潜像画像１０５）が形成された受容層２１面へ、さらに可視画像１０３を印画した。該可視画像１０３は、６００ｄｐｉのカラーインクジェットプリンターを用いて、会社名及び氏名を印画した。
次に、受容層２１へ潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された中間転写記録媒体１０を、被転写材として前述の被転写体１０１／被着層１０２の被着層１０２面へ、加熱ロール方式転写装置で転写し、基材を離型層と共に剥離し徐去した。
ハードコート層２５／プライマー層１６／潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された受容層２１／被着層１０２／被転写体１０１、の構成の転写された被転写体を得た。目視で観察したところ、会社名及び氏名が観察され、さらにブラックライトで照射するとカラーの顔写真が観察できた。
【００５１】
（実施例４）実施例２の中間転写記録媒体１０を用いる以外は、実施例３と同様にして、ホログラム層３５／透明反射層３７／プライマー層１６／潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された受容層２１／被着層１０２／被転写体１０１、の構成の転写された被転写体を得た。目視で観察したところ、立体の社章のホログラム、会社名及び氏名の文字が観察され、さらにブラックライトで照射するとカラーの顔写真が観察できた。
【００５２】
（実施例５）＜インライン＞また、上記実施例２で用いた画像が形成されていない中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、インクジェットプリンタ内臓転写装置を用いて、印画操作と転写操作をインラインで行った。中間転写記録媒体１０の受容層２１へ、ホログラムのタイミングマークを読み取り、ホログラム像（立体の社章像を再生するレリーフ）へ同期させて印画した。該印画は、まず、ノズル径３０μｍのカラー用インクジェットヘッドを用いて、粒径５０ｎｍの赤発光ナノガラス蛍光粒子、緑発光ナノガラス蛍光粒子、青発光ナノガラス蛍光粒子を含むＲＧＢインクを用いて、オンデマンドで顔写真の潜像画像１０５を印画（形成）し、さらに、公知の着色インクを用いて、オンデマンドで会社名と名前の可視画像１０３を印画（形成）し、遠赤外線ヒーターで２秒間乾燥乾燥させた直後、１４５℃の熱ローラとゴムローラで、被転写材として前述の被転写体１０１／被着層１０２の被着層１０２面とを重ね合わせて、走行速度１ｍ／分で転写した後に、基材及び離型層を剥離し除去した。
ホログラム層３５／透明反射層３７／プライマー層１６／潜像画像１０５（顔写真）と可視画像１０３（会社名及び氏名）が形成された受容層２１／被着層１０２／被転写体１０１の構成の転写された被転写体を得た。
目視で観察したところ、立体の社章のホログラム、会社名及び氏名の文字が観察され、さらにブラックライトで照射するとカラーの顔写真が観察できた。
転写済みの被転写材を目視で観察したところ、立体の社章のホログラム像の位置の横に、会社名及び氏名の可視画像１０３が汚れやカスレもなく観察でき、また、ブラックライトで照射するとカラー顔写真（潜像画像１０５の発光画像）が観察できた。
【００５３】
（評価）実施例１〜５では、転写時の剥離性もよく、箔切れ性もよく、正常に転写できた。問題なく転写することができた。
また、実施例１のハードコート層１４面の鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有し、さらに、実施例１の表面のスクラッチ強度はサファイア２００ｇ以上であり、充分な耐久性を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【図２】本発明の中間転写記録媒体への画像形成方法を説明する説明図である。
【図３】本発明の１実施例を示す転写された被転写体の断面図である。
【図４】本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【図５】本発明の１実施例を示す中間転写記録媒体の断面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１０：中間転写記録媒体
１１：基材
１３：離型層
１５：保護層
１６：プライマ層
２５：ハードコート層
３５：ホログラム層
３７：透明反射層層
１９：接着層
２１：受容層
１０１：被転写体
１０２：被着層
１０３：可視画像
１０５：潜像画像
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層及び受容層が積層されてなる中間転写記録媒体であって、前記受容層へナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなることを特徴とする中間転写記録媒体。
【請求項２】
上記受容層が少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含むことを特徴とする請求項１記載の中間転写記録媒体。
【請求項３】
上記保護層の代わりに、ハードコート層、又はホログラム層と透明反射層とを用いることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項４】
上記潜像画像がカラー画像であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用い、該中間転写記録媒体の上記受容層へ、上記潜像画像に加えて、さらにインクジェット方式で可視画像を形成した後に、被転写体へ転写してなることを特徴とする転写された被転写体。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなり、該受容層へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、インクジェット方式で可視画像を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像、及び、着色インクを用いて、インクジェット方式で可視画像とを形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層及び受容層が積層されてなる中間転写記録媒体であって、前記受容層へナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなることを特徴とする中間転写記録媒体。
【請求項２】
上記受容層が少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含むことを特徴とする請求項１記載の中間転写記録媒体。
【請求項３】
上記保護層の代わりに、ハードコート層、又はホログラム層と透明反射層とを用いることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項４】
上記潜像画像がカラー画像であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の中間転写記録媒体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用い、該中間転写記録媒体の上記受容層へ、上記潜像画像に加えて、さらにインクジェット方式で可視画像を形成した後に、被転写体へ転写してなることを特徴とする転写された被転写体。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなり、該受容層へ少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像を形成してなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、インクジェット方式で可視画像を形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
中間転写記録媒体を用いた画像形成方法であって、（１）基材と、該基材の一方の面に少なくとも離型層、保護層、及び、少なくともカチオン性ウレタン系樹脂、カチオン性フィックス剤及びフィラーとを含み、インクジェット方式のインク受容性のある受容層が積層されてなる中間転写記録媒体を準備する準備工程と、（２）前記中間転写記録媒体の受容層へ、少なくともナノガラス蛍光粒子を含むインクを用いて、インクジェット方式で潜像画像、及び、着色インクを用いて、インクジェット方式で可視画像とを形成する画像形成工程と、（３）潜像画像と可視画像とが形成された中間転写記録媒体の受容層面を被転写体へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する転写工程と、からなることを特徴とする画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−１４３１９４（Ｐ２００９−１４３１９４Ａ）
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２５４９４（Ｐ２００７−３２５４９４）
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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