低刺激界面活性剤組成物およびそれを含む洗浄剤組成物
【課題】 より刺激性が低く、実用上十分に高くかつ素早い起泡とすすぎ時の素早い泡切れの界面活性剤を提供する。
【解決手段】 下記の成分Ａおよび成分Ｂからなり、かつＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（Ａ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である界面活性剤
（Ｂ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、連結基及び親水基は成分Ａと同一でありかつ疎水基の炭素数が成分Ａの疎水基の炭素数に１ないし連結基結合原子数を加算した炭素数である界面活性剤
【解決手段】 下記の成分Ａおよび成分Ｂからなり、かつＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（Ａ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である界面活性剤
（Ｂ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、連結基及び親水基は成分Ａと同一でありかつ疎水基の炭素数が成分Ａの疎水基の炭素数に１ないし連結基結合原子数を加算した炭素数である界面活性剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に低刺激であり、ＣＭＣ（臨界ミセル濃度）以上の濃度において優れた起泡性を有すると同時に優れたすすぎ特性を有する界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の洗浄剤配合物は、ますます皮膚に対する低刺激性を求められている。
例えばラウリルサルフェートにオキシエチレン基を導入して得られるラウリルエーテルサルフェートは、蛋白変性試験などによればオキシエチレン基を有していないラウリルサルフェートに対して優位に低刺激であり、現在多数の洗浄剤組成物において広く使用されている。
【０００３】
しかし、サルフェート系界面活性剤類を低刺激化するために挿入されるオキシアルキレン基の種類、量、連結方法、並びにその低刺激化効果には、限界があり、むしろカルボキシル基又は半極性基を親水基として有する界面活性剤の方が低刺激性の点からは有効である。
【０００４】
例えば単にカルボキシル基が疎水基に結合して形成された石鹸が有利であるが、石鹸は界面活性を示すｐＨ領域がアルカリサイドにあり、さらに、硬水中においてその界面活性が極端に劣化するなどの欠点を有している。
【０００５】
これらの欠点を解消するために、カルボキシル基を親水基として有する界面活性剤の改良研究が続けられ、例えば親水基を、蛋白変性の少ないアミノ酸で構成された界面活性剤（特許文献１）、及びカルボベタイン類（特許文献２）、アミドアミン型界面活性剤（特許文献３）等が開発されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２９６２号公報
【特許文献２】特開昭５６−１０１５６号公報
【特許文献３】特許第１４９２１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これら従来の界面活性剤は、親水基部分及びそれに結合する連結基部分の変更を行って界面活性剤の性能向上を目指して開発されたもので蛋白変性が小さいものであるが、尚不十分であった。
【０００８】
より刺激性が低く、実用上十分に高い界面活性を有する界面活性剤の開発が熟望されている。
【０００９】
更に洗浄液をすすぐ際、いつまでも残留感のある洗浄液は使用感の面からも経済的側面からも嫌われる傾向にあり、素早い起泡とすすぎ時の素早い泡切れも求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、低刺激性界面活性剤を開発するにあたり、界面活性剤が刺激を発現するためには皮脂膜、リン脂質膜等の油相膜を通過しているはずと考え、臨界充填パラメータ（以下ＣＰＰと略称する）値の小さい構造（疎水基が短く、分子断面積（分子占有面積）が大きい）の界面活性剤を試作検討してきた。しかし、ＣＰＰ値の小さい構造は低刺激を実現できるが、界面活性を著しく下げる傾向にあり、低刺激で且つ優れた界面活性性能を実現することが出来なかった。
【００１１】
その後、試作サンプルを混合して使用した場合、特定の比率で低刺激性を確保しながら、優れた界面活性を有する領域を発見し、それらの混合条件を精査したところ、固有界面活性剤の連結基構造と疎水基長を特定の関係量混合することにより、問題が解決することを見出した。
【００１２】
即ち本発明は、
（１） 下記の成分Ａおよび成分Ｂからなり、かつＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（Ａ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である界面活性剤
（Ｂ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、連結基及び親水基は成分Ａと同一でありかつ疎水基の炭素数＝成分Ａの疎水基の炭素数＋連結基結合原子数である界面活性剤
（ただし、連結基は一般式（１）〜（３）
【００１３】
【化１】
【００１４】
［Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示す。ｍは１〜３の整数であり、］で示され、連結基結合原子数とは疎水基と親水基を連結する連結基の原子数を意味する。）
【００１５】
（２） 親水基が一般式（４）〜（８）
【００１６】
【化２】
【００１７】
［ｎは０又は１の整数を示し、Ｍ１は水素原子を含むカウンターイオンを示す。Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はカルボニル基、硫酸基、リン酸基若しくは水酸基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を示すが、同時に水素原子であることはない、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示す。］
で示される基である（１）に記載の界面活性剤組成物、
【００１８】
（３） 連結基が式（９）
【００１９】
【化３】
【００２０】
で示され、親水基が一般式（１０）
【００２１】
【化４】
【００２２】
［但し、Ｒ７、Ｒ８は水素原子又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１基（Ｍ１は前記に同じ）を示し、同時に水素原子に成ることは無い。］
で示され、
成分Ａの疎水基の炭素数が７〜９の界面活性剤であり、成分Ｂの疎水基の炭素数が１１〜１３の界面活性剤であることを特徴とする（１）または（２）に記載の界面活性剤組成物、
【００２３】
（４） （１）ないし（３）のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物を含むことを特徴とする洗浄剤組成物、
に関するものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、特に希釈領域で低刺激であり、ＣＭＣ以上の濃度において優れた起泡性を有すると同時に優れたすすぎ特性を有する界面活性剤組成物を得る事ができ、これを主剤とした洗浄剤は、低刺激且つ高起泡でありながらすすぎ性の優れた特徴を供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施形態の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００２７】
本発明は、疎水基−連結基−親水基の順で構成されている界面活性剤であって、疎水基の炭素数が７〜９である界面活性剤、すなわちＣＰＰが小さい界面活性剤をＡ成分として選択し、Ａと同じ構成で、連結基構造から特定される特定疎水基長の界面活性剤をＢ成分として選択し、ＡとＢを特定のＡが主剤となる比率で混合する特徴とするものである。
【００２８】
本発明における疎水基、連結基、親水基に関して述べる。
疎水基は界面活性剤における炭化水素により構成された鎖であり、界面活性剤の水溶液自己組織化においては、水から逃げるように作用する界面活性剤の動力部に相当する。広義には不飽和結合の存在、水酸基の存在により無機性を有する疎水基を定義する場合もあるが、本発明における疎水基は単純な炭化水素鎖であり、有機概念図上も無機性値を有さない構造体に限る部分を指す。成分Ｂの疎水基の鎖長は、成分Ａの疎水基の炭素数に後述する連結基結合原子数を足したものである。
【００２９】
連結基は上記疎水基と後述親水基の間に存在して、アミド結合、エステル結合等の無機性を有する官能基を有する部分であり、以下の一般式（１）〜（３）で示される。
【００３０】
【化５】
【００３１】
［Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示す。ｍは１〜３の整数である。］
この時この疎水基−連結基のみの構成では無機性が不足して水溶性を獲得できない。
【００３２】
本発明における連結基結合原子数とは、疎水基と親水基を連結する連結基の原子数のことであり、たとえば一般式（１）〜（３）で示される連結基の連結結合原子数はｍ＋２となる。
【００３３】
親水基は無機性を有し、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基などが代表として挙げられ多くは水溶液において電離している。
【００３４】
本発明における親水基としては、一般式（４）〜（８）
【００３５】
【化６】
【００３６】
［ｎは０又は１の整数を示し、Ｍ１は水素原子を含むカウンターイオンを示す。Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はカルボニル基、硫酸基、リン酸基若しくは水酸基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を示すが、同時に水素原子であることはない、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示す。］
で示される基である。Ｍ１のカウンターイオンとしては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、トリエタノールアミン等のアミン類、アルギニン等の塩基性アミノ酸を挙げることができる。
【００３７】
親水基の形状、種類、ｐＨにより、界面活性剤の分子占有面積が変化するが好ましくは３５Å２以上であることが好ましい。
【００３８】
本発明における成分Ａに関して述べる。
本発明の成分Ａは疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である疎水基−連結基−親水基の順で構成されている界面活性剤である。通常洗浄剤に用いられる界面活性剤は疎水基の部分がＣ１１Ｈ２３−である物が多く、常用される界面活性剤は室温下では最も起泡力が強い等の性質が発現される。本発明の成分Ａは通常用いられる界面活性剤と比して、メチレンが２〜４個分疎水基が短い界面活性剤であり、すすぎ易いという特性を持つ反面単独では起泡量、泡質に問題がありこれを主剤として使用するのは困難である。
【００３９】
本発明における成分Ｂに関して述べる。
【００４０】
成分Ｂは成分Ａと同じ構成の疎水基−連結基−親水基の順で構成され、連結基と親水基は成分Ａと同一の界面活性剤であるが、疎水基の炭素数の長さが成分Ａより最低メチレン１個分長く、その最大長は成分Ａの疎水基長＋連結基の大きさにより特定される長さであることを特徴とする。
【００４１】
連結基の大きさは本発明においては連結基結合原子数として記述される。連結基結合原子数は、疎水基につながった連結基原子から親水基までに何個の原子が存在するかを数えることにより決定される。
【００４２】
本発明効果の発現理由に関しては明らかでは無いが、現段階で得られた情報を元に以下の様な現象が起きているのではないかと推察している。
図１の上図は、疎水基長９、連結基結合原子数３の本発明のＡ成分が気液界面に並んでいる状態予想図示す。
【００４３】
本発明Ａ成分は疎水基長が７〜９で市場に出回る界面活性剤に比較してＣＰＰが小さい界面活性剤（メチレン２〜４個分程短く、親水基による分子占有面積も大きい界面活性剤）を選択しているので、２分子間の疎水基同士の相互作用が弱く、例えば気泡が破泡し易い状況（すすぎ易い、泡安定性に劣る）にある。
【００４４】
図１の下図は本発明のＢ成分を更に加えた界面状態の予想図である。最大限の疎水結合性を得（疎水基の密着性が高まる状態）、連結基が疎水基と親水基の間に挿入され、界面での疎水基のパッキング効率が上がり、界面張力をはじめとするＡ成分或いはＢ成分単独では実現できない様々な界面現象を実現することが出来ると考えている。
【００４５】
図１の下図の様なパッキングに関しては、本発明者の検討によれば、界面活性剤に無機性と有機性を併せ持つ連結基を所持していることが重要であり、効果的な成分Ｂの疎水基長は連結基の形状・大きさに影響を受けることを見出した。
【００４６】
本発明のＢ成分の疎水基長が成分Ａの疎水基炭素数＋連結基結合原子数（この場合９＋３＝１２）を超えると、連結基による図１下図の安定構造を得るメリットが貰えず、泡質に影響が出てくる。またＢ成分の疎水基長が成分Ａの疎水基炭素数７以下の場合、起泡に安定な疎水基の安定化を得るメリットを失いやはり起泡性能が悪化すると推定している。
【００４７】
本発明の範囲にある界面活性剤の組み合わせにおいては、
（１）ＣＭＣ以上で起泡初期段階でＡ成分が気液界面集合、次いでＢ成分集合が発生し安定性の良い高起泡実現し、泡質がクリーミィーな性質を帯びる
（２）ＣＭＣ以上で前述の効果により単位面積あたりの界面活性剤濃度が高まり、界面活性が上昇する
（３）溶液がすすぎ時ＣＭＣ以下に希釈されると全界面活性剤が自身分子占有面積で広がるので泡がもろくなり破泡が早い→すすぎ性に優れる
（４）本発明の単体では比較的大きな親水基と短めの疎水基なので油性膜を通過するのが不利であり低刺激である
等の特性が発現する。
【００４８】
また上記モデルの推定ではなく、実務的にＣＰＰが大きな界面活性剤は増粘が困難な性質も有するが、成分Ｂの配合によって粘度形成が容易になる等の性質を有する。
本件発明の好ましい界面活性剤に関して述べる。
【００４９】
ＣＰＰが大きな界面活性剤の一例として、親水基が窒素の位置でブランチしているアミドアミン型界面活性剤について説明する。この構造の界面活性剤で原料脂肪酸にヤシ脂肪酸（疎水基長約１１）を用いたものは川研ファインケミカル株式会社にてソフタゾリンＣＬとして市場に流通している。
【００５０】
すなわち、連結基が一般式（９）
【００５１】
【化７】
【００５２】
（連結基結合原子数：４）
で示され、親水基が一般式（１０）
【００５３】
【化８】
【００５４】
［但し、Ｒ７、Ｒ８は水素原子乃至は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１基（Ｍ１は前記に同じ）を示し、同時に水素原子に成ることは無い。ただしＭ１は水素原子を含むカウンターイオンである。］
で構成される界面活性剤が、親水基が窒素の位置でブランチして、大きな分子断面積（分子占有面積）を持ち比較的大きなＣＰＰを有する為、本件発明の効果が発現しやすく好ましい。
【００５５】
上記の好ましい界面活性剤は、以下の一般式（１１）
【００５６】
【化９】
【００５７】
（ただし、Ｒ７、Ｒ８は前記に同じであり、Ｒ９は成分Ａにおいては、炭素数７〜９の炭化水素基であり、成分Ｂにおいては炭素数１１〜１３の炭化水素基である。）
で示すことができる。
【００５８】
上述の好ましい界面活性剤組成物のＡ成分に関しては、カプリン酸を原料として、特許文献３（特許第１４９２１３１号）実施例７と同等の方法で製造することが出来る。
尚、特許文献３の製造方法は、中間体であるイミダゾリン環の開環と４級化の競合反応があり、約５０％は、一般式（１２）で示される構造と成る。一般式（１２）で示される物質も連結基結合原子数は４である。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
（ただし、式中ＲはＡ成分合成時はＣ７〜９アルキル基、Ｂ成分合成時はＣ１１〜１３アルキル基を示し、Ｍは水素原子を含むカウンターイオンを示す。カウンターイオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、トリエタノールアミン等のアミン類、アルギニン等の塩基性アミノ酸を挙げることができる。）
【００６１】
Ｂ成分はＣ１１〜Ｃ１３の脂肪酸、例えばラウリン酸を原料として、前述した成分Ａと同等の方法で製造することが出来る。
【００６２】
このようにして得られたＡ成分とＢ成分をＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下の割合で混合することにより、本件発明界面活性剤組成物を得る。
【００６３】
本発明界面活性剤組成物は上述の様に製造した成分Ａ及び成分Ｂを混合して完成させるが、両者の混合において、Ａ／（Ａ＋Ｂ）が０．５未満であると、優れた低刺激性、優れたすすぎ特性を発現できず、Ａ／（Ａ＋Ｂ）が０．９より大きいと、起泡性の改善性が充分でなく泡安定性が悪くなり洗浄剤組成物として満足のいく性能が出ない等の問題が発生し好ましくない。
【００６４】
本件発明の界面活性剤組成物を、洗浄剤組成物に配合する場合、洗浄剤組成物の総界面活性剤量（重量）の１／３以上であることが事が好ましく、１／２以上であることがより好ましい。
【００６５】
本発明界面活性剤組成物が、１／３未満では、刺激緩和効果や本発明の特徴的な起泡特性が得られずこのましくない。
【００６６】
洗浄剤に用いられる界面活性剤総量とは、アニオン性界面活性剤、本発明短界面活性剤組成物を除く両性界面活性剤、双性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤から構成され、洗浄剤の材形により変化する。液体洗浄剤の場合は通常０．１％〜４０％程度である。
【００６７】
洗浄剤組成物として併用し得るアニオン性界面活性剤としては、
脂肪酸セッケン：セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン等、
高級アルキル硫酸エステル塩：ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等、
アルキルエーテル硫酸エステル塩：ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等、
Ｎ−アシルアミノ酸塩：ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン、ヤシ脂肪酸シルクアミノ酸カリウム、ラウロイルアラニンナトリウム塩等、
高級脂肪酸アミドスルホン酸塩：Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等、
リン酸エステル塩：ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム等、
スルホコハク酸塩：ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等、
アルキルベンゼンスルホン酸塩：リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等、
高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩：硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等、
硫酸化油：ロート油等、
α−オレフィンスルホン酸塩、
高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、
二級アルコール硫酸エステル塩、
高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、
ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、
カゼインナトリウム
などを挙げることができる。
【００６８】
洗浄剤組成物として併用し得るカチオン性界面活性剤としては、
アルキルトリメチルアンモニウム塩：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム等、
ジアルキルジメチルアンモニウム塩：塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等、
アルキルピリジウム塩：塩化セチルピリジウム等、
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、
塩化ベンゼトニウム、
塩化ベンザルコニウム
などを挙げることができる。
【００６９】
洗浄剤組成物として併用し得る双性界面活性剤としては、
アミドスルホベタイン型両性界面活性剤：ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等、
アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等
があげられる。
【００７０】
洗浄剤組成物として併用し得る両性界面活性剤としては、
アミドアミン系両性界面活性剤：２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等、
アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤：ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン等、
アルキルアミノ酸型両性界面活性剤：Ｎ−ラウリル−β−アラニン、ＰＯＥＮ−ラウリル−β−アラニン、Ｎ−ラウリル−イミノジ酢酸等、
アルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、
などが挙げられる。
【００７１】
洗浄剤組成物として併用し得る半極性界面活性剤としては、
たとえばラウリルトリメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等が挙げられる。
【００７２】
洗浄剤組成物として併用し得る非イオン界面活性剤としては、
グリセリン脂肪酸エステル類：モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類：モノステアリン酸、ＰＯＥグリセリルモノオレイン酸ＰＯＥグリセリル等、
ポリグリセリン脂肪酸エステル類：たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル等、
ソルビタン脂肪酸エステル類：モノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類：モノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等、
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル塩：モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット等、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類：モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類：ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル等、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類：ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル等、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類：ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル等、
ポリオキシエチレンアルキルアミン類：ＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン等、
脂肪酸アルカノールアミド類：ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等、
ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド類：ＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＰラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ＰＯＥＰＯＰ分枝脂肪酸モノエタノールアミド等、
一般式（１３）又は（１４）
【００７３】
【化１１】
【００７４】
［但し、上一般式（１３）及び（１４）において、Ｒ１０は炭素数６〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３、Ｒ１４はそれぞれ互いに独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｐは０〜３の整数を表す。］
で示される化合物、
アセチレングリコール、
ＰＯＥアセチレングリコール、
ＰＯＥラノリン、
ＰＯＥラノリンアルコール、
ＰＯＥヒマシ油、
ＰＯＥ硬化ヒマシ油、
ＰＯＥフィトステロール、
ＰＯＥコレスタノール、及び、
ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００７５】
また、洗浄剤組成物には、保湿剤、水溶性高分子を併用してもよい。
【００７６】
洗浄剤組成物として併用し得る保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸及びその塩、などが挙げられる。
【００７７】
併用し得る水溶性高分子としては、グァーガム、クイーンシード、ペクチン、ゼラチン、キサンタンガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び塩、アルギン塩、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ベントナイト、キチン・キトサン誘導体、ヒアルロン酸及び塩、コラーゲン及びその誘導体などが挙げられる。
【００７８】
本発明の界面活性剤組成物は、洗浄剤組成物を製造するに際して、本件発明の効果を損なわない範囲で、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、シリコーン、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、及び海洋深層水を必要に応じて一種乃至は２種以上用いてもよい。
【００７９】
併用する動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物は、たとえば、茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の抽出物を併用することができる。
【００８０】
併用し得る粉末成分としては、無機粉末、例えばタルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーキュムライト、炭酸マグネシウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、燐酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、活性炭、薬用炭、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、窒化ホウ素等があげられ、有機粉末としては例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末が挙げられる。
【００８１】
併用し得る液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、グレープシード油、タートル油、マカディミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマワリ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリンが挙げられる。
【００８２】
併用し得る固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核脂、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられ、またロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水添ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００８３】
併用し得る炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００８４】
併用し得る高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。
【００８５】
併用し得る合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００８６】
併用し得るシリコーン類としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサンテトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
【００８７】
併用し得る増粘剤としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアマド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアマド、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなどが挙げられる。
【００８８】
併用し得る被膜剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース、シリコーンなどが挙げられる。
併用し得る紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及び塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチルなどのパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニルなどのサリチル酸誘導体、ウロカニン酸及び誘導体、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、２−（ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチルなどが挙げられる。
【００８９】
併用し得る消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、酢酸ヒドロコーチゾン、アズレンなどが挙げられる。
【００９０】
併用し得る金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００９１】
併用し得る低級アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
【００９２】
併用し得る糖類としては、ブドウ糖、乳糖、白糖、デンプン、カルボキシメチルデンプン、シクロデキストリンなどが挙げられる。
【００９３】
併用し得るアミノ酸類としては、アスパラギン酸及び塩、アラニン、アルギニン、リジン及び塩、グリシン、シスチン、スレオニン、セリン、メチオニン、タウリンなどが挙げられる。
【００９４】
併用し得る有機アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００９５】
併用し得る合成樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００９６】
併用し得るｐＨ調整剤としては、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア、などが挙げられる。
【００９７】
併用し得る皮膚栄養剤としては、ビタミンＡ，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ６，Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチンなどが挙げられる。
【００９８】
併用し得る酸化防止剤としては、ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類などが挙げられる。酸化防止助剤としては、アスコルビン酸、フィチン酸、ケファリン、マレイン酸などが挙げられるが配合成分はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００９９】
本発明を、下記実施例によりさらに説明する。
Ｉ．配合成分の調製
製造例１ 成分Ａ 式（１１）混合物の製造
【０１００】
【化１２】
【０１０１】
１０００ｍＬ四つ口フラスコにアミノエチルエタノールアミンＡＥＥＡ（３．６ｍｏｌ， カプリン酸（Ｃ１０酸）に対して１．３等量）、カプリン酸（２．７ｍｏｌ）、蒸留水７ｇに溶解させた亜リン酸（０．１ｍｏｌ）を仕込み、１５０℃、４７０ｍｍＨｇで２時間、及び、１８０〜１９０℃、１１０ｍｍＨｇで２．５時間反応させた。その後、１８０〜１９０℃、１０ｍｍ Ｈｇで４０分間の脱アミンを行い合成中間体であるＣ１０イミダゾリンを得た。
【０１０２】
【化１３】
【０１０３】
蒸留水、モノクロル酢酸（４．７ｍｏｌ）を３０００ｍＬの四つ口フラスコに仕込み、３５℃以下で先に取り上げたＣ１０イミダゾリン（２．４ｍｏｌ）を加えた。次に、４８％ＮａＯＨ（３．６ｍｏｌ）を３８℃以下で１時間かけて滴下した。その後、７０℃まで昇温し、４８％ＮａＯＨ（５．４ｍｏｌ）を１時間かけて滴下して、３時間熟成させた。熟成終了後、冷却し、濃塩酸でｐＨを７．０に調整した。最後に蒸留水で濃度調整を行い、反応を終了した。
【０１０４】
製造例２ 成分Ａ
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をカプリル酸（Ｃ８酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０５】
製造例３ 成分Ｂ
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をラウリン酸（Ｃ１２酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０６】
製造例４ 成分Ｂ
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をミリスチン酸（Ｃ１４酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０７】
製造例５ 比較例用
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をパルミチン酸（Ｃ１６酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０８】
製造例６ 比較例用
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をカプロン酸（Ｃ６酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０９】
II．性能評価
製造例１〜５で試作した一般式（１１）形式の両性界面活性剤を各種混合して、下記の評価法に従い評価した。
【０１１０】
その結果を表３にまとめた。
【０１１１】
１. 起泡力・泡質試験法
ｐＨ＝７．０、界面活性剤濃度１５％において各種界面活性剤濃度を表２の割合で配合して簡易液体洗浄剤を試作して。モニター１０名による毛束での洗髪官能評価を行った。
【０１１２】
各評価項目に関しては表１の判断基準で表３の比較例１を標準３点とした５段階相対評価で実施した。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．０ 以上の場合：非常に良好（◎）
４．０〜３．５の場合：良好（○）
３．５〜３．０の場合：普通（△）、
３．０ 未満の場合：不良（×）
として行った
【０１１５】
２．皮膚一次刺激性試験
ａ） 被験試料の調整
表２の各サンプルを界面活性剤濃度５％水溶液になるように蒸留水で調整したものを皮膚一次刺激性試験用の試料とした。
【０１１６】
ｂ） 皮膚一次刺激性試験試験方法
試験動物としてモルモット５匹を用い、除毛した側腹部の健常皮膚を投与部位とした。投与方法は、各投与試料をパッチテスト用絆創膏の布部に０．１ ｍＬ含浸させ、粘着性スポンジ絆創膏と粘着性伸縮包帯を用いて投与部位に２４時間閉塞貼付した。なお、刺激性反応の観察は貼付除去３、２４および４８時間後にＤｒａｉｚｅの判定基準に基づいて行った。その結果、試験期間中、一般状態に異常はみられなかった。
【０１１７】
ｃ） 判定基準 ： Ｄｒａｉｚｅ
（１）紅斑と痂皮形成 評点
紅斑なし ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０
ごく軽度の紅斑（かすかに認められる程度） ・・・・・・・・・・ １
明らかな紅斑 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２
中等度から強い紅斑 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ３
深紅色の強い紅斑に軽い痂皮形成（傷害は深部に及ぶ）・・・・・・ ４
（２）浮腫形成 評点
浮腫なし ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０
ごく軽度の浮腫（かすかに認められる程度） ・・・・・・・・・・ １
軽度の浮腫（周囲と明らかに区分可能） ・・・・・・・・・・・・ ２
中等度の浮腫（１ｍｍ程盛り上がっている） ・・・・・・・・・・ ３
強い浮腫（１ｍｍ以上盛り上がり、周囲にも広がる） ・・・・・・ ４
【０１１８】
ｄ） 皮膚一次刺激性インデックス（Ｐ．Ｃ．Ｉ．）と表中の評価基準
以下の手続きでＰ．Ｃ．Ｉ．（皮膚一次刺激性インデックス：Primary Cutaneous Irritation Index）を求めた。
紅斑・痂皮の点数、及び浮腫の平均を求める。
＝（３時間、２４時間、４８時間の点数の合計）／１５（５検体×３測定値）
各々の平均点より
Ｐ．Ｃ．Ｉ．＝（紅斑・痂皮の点数の平均値）＋（浮腫の平均値）を計算する。
算出したＰ．Ｃ．Ｉ．評価点を表２の評価に当てはめて表３の評価欄を決定した。
【０１１９】
【表２】
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
表３より明らかなように、本件発明の範囲内にある界面活性剤組成物は高い起泡性を持ちながら同時にすすぎ易いという官能評価を有する。また泡質はクリーミィーになり洗髪時のぬるつきが少ないということが分かる。
本発明界面活性剤組成物を用いた液体洗浄剤組成物の処方例を示す。
特に特記事項が無い限り、純分換算の重量％表記である。
【０１２２】
実施例７
本発明組成物を使用したパール状シャンプー
Ｎ−ラウロイルアラニンアルギニン塩 ５．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩 ４．０
ビスコセーフＬＭＰＥ （注１） ３．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １．０
製造例１の両性界面活性剤 成分Ａ ７．０
製造例３の両性界面活性剤 成分Ｂ ５．０
ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド ３．０
カチオン化セルロース ０．１
カチオン化グァーガム ０．１
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
クエン酸 ｐＨ６．５とする量
メチルパラベン ０．５
ピロクトンオラミン ０．３
グリチルリチン酸ジカリウム ０．３
ＥＤＴＡ ０．１
塩化ナトリウム ０．５
香料 ０．３
精製水 １００％とする量
注１： 川研ファインケミカル社製
【０１２３】
実施例８
本発明組成物を使用した透明シャンプー
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．） ５．０
製造例１の両性界面活性剤 成分Ａ ７．０
製造例３の両性界面活性剤 成分Ｂ ５．０
ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン １．０
ラウロイルサルコシンナトリウム ３．５
ラウロイルアミドアミンオキシド １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．２
ベヘニルアルコール １．０
プロピレングリコール ３．０
ε−ポリリジン ０．５
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
香料 ０．１
リンゴ酸 ｐＨ６．５とする量
精製水 １００％とする量
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に低刺激であり、ＣＭＣ（臨界ミセル濃度）以上の濃度において優れた起泡性を有すると同時に優れたすすぎ特性を有する界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の洗浄剤配合物は、ますます皮膚に対する低刺激性を求められている。
例えばラウリルサルフェートにオキシエチレン基を導入して得られるラウリルエーテルサルフェートは、蛋白変性試験などによればオキシエチレン基を有していないラウリルサルフェートに対して優位に低刺激であり、現在多数の洗浄剤組成物において広く使用されている。
【０００３】
しかし、サルフェート系界面活性剤類を低刺激化するために挿入されるオキシアルキレン基の種類、量、連結方法、並びにその低刺激化効果には、限界があり、むしろカルボキシル基又は半極性基を親水基として有する界面活性剤の方が低刺激性の点からは有効である。
【０００４】
例えば単にカルボキシル基が疎水基に結合して形成された石鹸が有利であるが、石鹸は界面活性を示すｐＨ領域がアルカリサイドにあり、さらに、硬水中においてその界面活性が極端に劣化するなどの欠点を有している。
【０００５】
これらの欠点を解消するために、カルボキシル基を親水基として有する界面活性剤の改良研究が続けられ、例えば親水基を、蛋白変性の少ないアミノ酸で構成された界面活性剤（特許文献１）、及びカルボベタイン類（特許文献２）、アミドアミン型界面活性剤（特許文献３）等が開発されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２９６２号公報
【特許文献２】特開昭５６−１０１５６号公報
【特許文献３】特許第１４９２１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これら従来の界面活性剤は、親水基部分及びそれに結合する連結基部分の変更を行って界面活性剤の性能向上を目指して開発されたもので蛋白変性が小さいものであるが、尚不十分であった。
【０００８】
より刺激性が低く、実用上十分に高い界面活性を有する界面活性剤の開発が熟望されている。
【０００９】
更に洗浄液をすすぐ際、いつまでも残留感のある洗浄液は使用感の面からも経済的側面からも嫌われる傾向にあり、素早い起泡とすすぎ時の素早い泡切れも求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、低刺激性界面活性剤を開発するにあたり、界面活性剤が刺激を発現するためには皮脂膜、リン脂質膜等の油相膜を通過しているはずと考え、臨界充填パラメータ（以下ＣＰＰと略称する）値の小さい構造（疎水基が短く、分子断面積（分子占有面積）が大きい）の界面活性剤を試作検討してきた。しかし、ＣＰＰ値の小さい構造は低刺激を実現できるが、界面活性を著しく下げる傾向にあり、低刺激で且つ優れた界面活性性能を実現することが出来なかった。
【００１１】
その後、試作サンプルを混合して使用した場合、特定の比率で低刺激性を確保しながら、優れた界面活性を有する領域を発見し、それらの混合条件を精査したところ、固有界面活性剤の連結基構造と疎水基長を特定の関係量混合することにより、問題が解決することを見出した。
【００１２】
即ち本発明は、
（１） 下記の成分Ａおよび成分Ｂからなり、かつＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（Ａ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である界面活性剤
（Ｂ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、連結基及び親水基は成分Ａと同一でありかつ疎水基の炭素数＝成分Ａの疎水基の炭素数＋連結基結合原子数である界面活性剤
（ただし、連結基は一般式（１）〜（３）
【００１３】
【化１】
【００１４】
［Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示す。ｍは１〜３の整数であり、］で示され、連結基結合原子数とは疎水基と親水基を連結する連結基の原子数を意味する。）
【００１５】
（２） 親水基が一般式（４）〜（８）
【００１６】
【化２】
【００１７】
［ｎは０又は１の整数を示し、Ｍ１は水素原子を含むカウンターイオンを示す。Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はカルボニル基、硫酸基、リン酸基若しくは水酸基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を示すが、同時に水素原子であることはない、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示す。］
で示される基である（１）に記載の界面活性剤組成物、
【００１８】
（３） 連結基が式（９）
【００１９】
【化３】
【００２０】
で示され、親水基が一般式（１０）
【００２１】
【化４】
【００２２】
［但し、Ｒ７、Ｒ８は水素原子又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１基（Ｍ１は前記に同じ）を示し、同時に水素原子に成ることは無い。］
で示され、
成分Ａの疎水基の炭素数が７〜９の界面活性剤であり、成分Ｂの疎水基の炭素数が１１〜１３の界面活性剤であることを特徴とする（１）または（２）に記載の界面活性剤組成物、
【００２３】
（４） （１）ないし（３）のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物を含むことを特徴とする洗浄剤組成物、
に関するものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、特に希釈領域で低刺激であり、ＣＭＣ以上の濃度において優れた起泡性を有すると同時に優れたすすぎ特性を有する界面活性剤組成物を得る事ができ、これを主剤とした洗浄剤は、低刺激且つ高起泡でありながらすすぎ性の優れた特徴を供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施形態の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００２７】
本発明は、疎水基−連結基−親水基の順で構成されている界面活性剤であって、疎水基の炭素数が７〜９である界面活性剤、すなわちＣＰＰが小さい界面活性剤をＡ成分として選択し、Ａと同じ構成で、連結基構造から特定される特定疎水基長の界面活性剤をＢ成分として選択し、ＡとＢを特定のＡが主剤となる比率で混合する特徴とするものである。
【００２８】
本発明における疎水基、連結基、親水基に関して述べる。
疎水基は界面活性剤における炭化水素により構成された鎖であり、界面活性剤の水溶液自己組織化においては、水から逃げるように作用する界面活性剤の動力部に相当する。広義には不飽和結合の存在、水酸基の存在により無機性を有する疎水基を定義する場合もあるが、本発明における疎水基は単純な炭化水素鎖であり、有機概念図上も無機性値を有さない構造体に限る部分を指す。成分Ｂの疎水基の鎖長は、成分Ａの疎水基の炭素数に後述する連結基結合原子数を足したものである。
【００２９】
連結基は上記疎水基と後述親水基の間に存在して、アミド結合、エステル結合等の無機性を有する官能基を有する部分であり、以下の一般式（１）〜（３）で示される。
【００３０】
【化５】
【００３１】
［Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示す。ｍは１〜３の整数である。］
この時この疎水基−連結基のみの構成では無機性が不足して水溶性を獲得できない。
【００３２】
本発明における連結基結合原子数とは、疎水基と親水基を連結する連結基の原子数のことであり、たとえば一般式（１）〜（３）で示される連結基の連結結合原子数はｍ＋２となる。
【００３３】
親水基は無機性を有し、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基などが代表として挙げられ多くは水溶液において電離している。
【００３４】
本発明における親水基としては、一般式（４）〜（８）
【００３５】
【化６】
【００３６】
［ｎは０又は１の整数を示し、Ｍ１は水素原子を含むカウンターイオンを示す。Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はカルボニル基、硫酸基、リン酸基若しくは水酸基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を示すが、同時に水素原子であることはない、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示す。］
で示される基である。Ｍ１のカウンターイオンとしては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、トリエタノールアミン等のアミン類、アルギニン等の塩基性アミノ酸を挙げることができる。
【００３７】
親水基の形状、種類、ｐＨにより、界面活性剤の分子占有面積が変化するが好ましくは３５Å２以上であることが好ましい。
【００３８】
本発明における成分Ａに関して述べる。
本発明の成分Ａは疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である疎水基−連結基−親水基の順で構成されている界面活性剤である。通常洗浄剤に用いられる界面活性剤は疎水基の部分がＣ１１Ｈ２３−である物が多く、常用される界面活性剤は室温下では最も起泡力が強い等の性質が発現される。本発明の成分Ａは通常用いられる界面活性剤と比して、メチレンが２〜４個分疎水基が短い界面活性剤であり、すすぎ易いという特性を持つ反面単独では起泡量、泡質に問題がありこれを主剤として使用するのは困難である。
【００３９】
本発明における成分Ｂに関して述べる。
【００４０】
成分Ｂは成分Ａと同じ構成の疎水基−連結基−親水基の順で構成され、連結基と親水基は成分Ａと同一の界面活性剤であるが、疎水基の炭素数の長さが成分Ａより最低メチレン１個分長く、その最大長は成分Ａの疎水基長＋連結基の大きさにより特定される長さであることを特徴とする。
【００４１】
連結基の大きさは本発明においては連結基結合原子数として記述される。連結基結合原子数は、疎水基につながった連結基原子から親水基までに何個の原子が存在するかを数えることにより決定される。
【００４２】
本発明効果の発現理由に関しては明らかでは無いが、現段階で得られた情報を元に以下の様な現象が起きているのではないかと推察している。
図１の上図は、疎水基長９、連結基結合原子数３の本発明のＡ成分が気液界面に並んでいる状態予想図示す。
【００４３】
本発明Ａ成分は疎水基長が７〜９で市場に出回る界面活性剤に比較してＣＰＰが小さい界面活性剤（メチレン２〜４個分程短く、親水基による分子占有面積も大きい界面活性剤）を選択しているので、２分子間の疎水基同士の相互作用が弱く、例えば気泡が破泡し易い状況（すすぎ易い、泡安定性に劣る）にある。
【００４４】
図１の下図は本発明のＢ成分を更に加えた界面状態の予想図である。最大限の疎水結合性を得（疎水基の密着性が高まる状態）、連結基が疎水基と親水基の間に挿入され、界面での疎水基のパッキング効率が上がり、界面張力をはじめとするＡ成分或いはＢ成分単独では実現できない様々な界面現象を実現することが出来ると考えている。
【００４５】
図１の下図の様なパッキングに関しては、本発明者の検討によれば、界面活性剤に無機性と有機性を併せ持つ連結基を所持していることが重要であり、効果的な成分Ｂの疎水基長は連結基の形状・大きさに影響を受けることを見出した。
【００４６】
本発明のＢ成分の疎水基長が成分Ａの疎水基炭素数＋連結基結合原子数（この場合９＋３＝１２）を超えると、連結基による図１下図の安定構造を得るメリットが貰えず、泡質に影響が出てくる。またＢ成分の疎水基長が成分Ａの疎水基炭素数７以下の場合、起泡に安定な疎水基の安定化を得るメリットを失いやはり起泡性能が悪化すると推定している。
【００４７】
本発明の範囲にある界面活性剤の組み合わせにおいては、
（１）ＣＭＣ以上で起泡初期段階でＡ成分が気液界面集合、次いでＢ成分集合が発生し安定性の良い高起泡実現し、泡質がクリーミィーな性質を帯びる
（２）ＣＭＣ以上で前述の効果により単位面積あたりの界面活性剤濃度が高まり、界面活性が上昇する
（３）溶液がすすぎ時ＣＭＣ以下に希釈されると全界面活性剤が自身分子占有面積で広がるので泡がもろくなり破泡が早い→すすぎ性に優れる
（４）本発明の単体では比較的大きな親水基と短めの疎水基なので油性膜を通過するのが不利であり低刺激である
等の特性が発現する。
【００４８】
また上記モデルの推定ではなく、実務的にＣＰＰが大きな界面活性剤は増粘が困難な性質も有するが、成分Ｂの配合によって粘度形成が容易になる等の性質を有する。
本件発明の好ましい界面活性剤に関して述べる。
【００４９】
ＣＰＰが大きな界面活性剤の一例として、親水基が窒素の位置でブランチしているアミドアミン型界面活性剤について説明する。この構造の界面活性剤で原料脂肪酸にヤシ脂肪酸（疎水基長約１１）を用いたものは川研ファインケミカル株式会社にてソフタゾリンＣＬとして市場に流通している。
【００５０】
すなわち、連結基が一般式（９）
【００５１】
【化７】
【００５２】
（連結基結合原子数：４）
で示され、親水基が一般式（１０）
【００５３】
【化８】
【００５４】
［但し、Ｒ７、Ｒ８は水素原子乃至は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１基（Ｍ１は前記に同じ）を示し、同時に水素原子に成ることは無い。ただしＭ１は水素原子を含むカウンターイオンである。］
で構成される界面活性剤が、親水基が窒素の位置でブランチして、大きな分子断面積（分子占有面積）を持ち比較的大きなＣＰＰを有する為、本件発明の効果が発現しやすく好ましい。
【００５５】
上記の好ましい界面活性剤は、以下の一般式（１１）
【００５６】
【化９】
【００５７】
（ただし、Ｒ７、Ｒ８は前記に同じであり、Ｒ９は成分Ａにおいては、炭素数７〜９の炭化水素基であり、成分Ｂにおいては炭素数１１〜１３の炭化水素基である。）
で示すことができる。
【００５８】
上述の好ましい界面活性剤組成物のＡ成分に関しては、カプリン酸を原料として、特許文献３（特許第１４９２１３１号）実施例７と同等の方法で製造することが出来る。
尚、特許文献３の製造方法は、中間体であるイミダゾリン環の開環と４級化の競合反応があり、約５０％は、一般式（１２）で示される構造と成る。一般式（１２）で示される物質も連結基結合原子数は４である。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
（ただし、式中ＲはＡ成分合成時はＣ７〜９アルキル基、Ｂ成分合成時はＣ１１〜１３アルキル基を示し、Ｍは水素原子を含むカウンターイオンを示す。カウンターイオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、トリエタノールアミン等のアミン類、アルギニン等の塩基性アミノ酸を挙げることができる。）
【００６１】
Ｂ成分はＣ１１〜Ｃ１３の脂肪酸、例えばラウリン酸を原料として、前述した成分Ａと同等の方法で製造することが出来る。
【００６２】
このようにして得られたＡ成分とＢ成分をＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下の割合で混合することにより、本件発明界面活性剤組成物を得る。
【００６３】
本発明界面活性剤組成物は上述の様に製造した成分Ａ及び成分Ｂを混合して完成させるが、両者の混合において、Ａ／（Ａ＋Ｂ）が０．５未満であると、優れた低刺激性、優れたすすぎ特性を発現できず、Ａ／（Ａ＋Ｂ）が０．９より大きいと、起泡性の改善性が充分でなく泡安定性が悪くなり洗浄剤組成物として満足のいく性能が出ない等の問題が発生し好ましくない。
【００６４】
本件発明の界面活性剤組成物を、洗浄剤組成物に配合する場合、洗浄剤組成物の総界面活性剤量（重量）の１／３以上であることが事が好ましく、１／２以上であることがより好ましい。
【００６５】
本発明界面活性剤組成物が、１／３未満では、刺激緩和効果や本発明の特徴的な起泡特性が得られずこのましくない。
【００６６】
洗浄剤に用いられる界面活性剤総量とは、アニオン性界面活性剤、本発明短界面活性剤組成物を除く両性界面活性剤、双性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤から構成され、洗浄剤の材形により変化する。液体洗浄剤の場合は通常０．１％〜４０％程度である。
【００６７】
洗浄剤組成物として併用し得るアニオン性界面活性剤としては、
脂肪酸セッケン：セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン等、
高級アルキル硫酸エステル塩：ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等、
アルキルエーテル硫酸エステル塩：ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等、
Ｎ−アシルアミノ酸塩：ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン、ヤシ脂肪酸シルクアミノ酸カリウム、ラウロイルアラニンナトリウム塩等、
高級脂肪酸アミドスルホン酸塩：Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等、
リン酸エステル塩：ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム等、
スルホコハク酸塩：ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等、
アルキルベンゼンスルホン酸塩：リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等、
高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩：硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等、
硫酸化油：ロート油等、
α−オレフィンスルホン酸塩、
高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、
二級アルコール硫酸エステル塩、
高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、
ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、
カゼインナトリウム
などを挙げることができる。
【００６８】
洗浄剤組成物として併用し得るカチオン性界面活性剤としては、
アルキルトリメチルアンモニウム塩：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム等、
ジアルキルジメチルアンモニウム塩：塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等、
アルキルピリジウム塩：塩化セチルピリジウム等、
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、
塩化ベンゼトニウム、
塩化ベンザルコニウム
などを挙げることができる。
【００６９】
洗浄剤組成物として併用し得る双性界面活性剤としては、
アミドスルホベタイン型両性界面活性剤：ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等、
アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等
があげられる。
【００７０】
洗浄剤組成物として併用し得る両性界面活性剤としては、
アミドアミン系両性界面活性剤：２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等、
アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤：ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン等、
アルキルアミノ酸型両性界面活性剤：Ｎ−ラウリル−β−アラニン、ＰＯＥＮ−ラウリル−β−アラニン、Ｎ−ラウリル−イミノジ酢酸等、
アルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、
などが挙げられる。
【００７１】
洗浄剤組成物として併用し得る半極性界面活性剤としては、
たとえばラウリルトリメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等が挙げられる。
【００７２】
洗浄剤組成物として併用し得る非イオン界面活性剤としては、
グリセリン脂肪酸エステル類：モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類：モノステアリン酸、ＰＯＥグリセリルモノオレイン酸ＰＯＥグリセリル等、
ポリグリセリン脂肪酸エステル類：たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル等、
ソルビタン脂肪酸エステル類：モノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類：モノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等、
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル塩：モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット等、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類：モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類：ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル等、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類：ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル等、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類：ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル等、
ポリオキシエチレンアルキルアミン類：ＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン等、
脂肪酸アルカノールアミド類：ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等、
ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド類：ＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＰラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ＰＯＥＰＯＰ分枝脂肪酸モノエタノールアミド等、
一般式（１３）又は（１４）
【００７３】
【化１１】
【００７４】
［但し、上一般式（１３）及び（１４）において、Ｒ１０は炭素数６〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３、Ｒ１４はそれぞれ互いに独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｐは０〜３の整数を表す。］
で示される化合物、
アセチレングリコール、
ＰＯＥアセチレングリコール、
ＰＯＥラノリン、
ＰＯＥラノリンアルコール、
ＰＯＥヒマシ油、
ＰＯＥ硬化ヒマシ油、
ＰＯＥフィトステロール、
ＰＯＥコレスタノール、及び、
ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００７５】
また、洗浄剤組成物には、保湿剤、水溶性高分子を併用してもよい。
【００７６】
洗浄剤組成物として併用し得る保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸及びその塩、などが挙げられる。
【００７７】
併用し得る水溶性高分子としては、グァーガム、クイーンシード、ペクチン、ゼラチン、キサンタンガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び塩、アルギン塩、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ベントナイト、キチン・キトサン誘導体、ヒアルロン酸及び塩、コラーゲン及びその誘導体などが挙げられる。
【００７８】
本発明の界面活性剤組成物は、洗浄剤組成物を製造するに際して、本件発明の効果を損なわない範囲で、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、シリコーン、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、及び海洋深層水を必要に応じて一種乃至は２種以上用いてもよい。
【００７９】
併用する動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物は、たとえば、茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の抽出物を併用することができる。
【００８０】
併用し得る粉末成分としては、無機粉末、例えばタルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーキュムライト、炭酸マグネシウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、燐酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、活性炭、薬用炭、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、窒化ホウ素等があげられ、有機粉末としては例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末が挙げられる。
【００８１】
併用し得る液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、グレープシード油、タートル油、マカディミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマワリ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリンが挙げられる。
【００８２】
併用し得る固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核脂、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられ、またロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水添ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００８３】
併用し得る炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００８４】
併用し得る高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。
【００８５】
併用し得る合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００８６】
併用し得るシリコーン類としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサンテトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
【００８７】
併用し得る増粘剤としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアマド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアマド、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなどが挙げられる。
【００８８】
併用し得る被膜剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース、シリコーンなどが挙げられる。
併用し得る紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及び塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチルなどのパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニルなどのサリチル酸誘導体、ウロカニン酸及び誘導体、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、２−（ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチルなどが挙げられる。
【００８９】
併用し得る消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、酢酸ヒドロコーチゾン、アズレンなどが挙げられる。
【００９０】
併用し得る金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００９１】
併用し得る低級アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
【００９２】
併用し得る糖類としては、ブドウ糖、乳糖、白糖、デンプン、カルボキシメチルデンプン、シクロデキストリンなどが挙げられる。
【００９３】
併用し得るアミノ酸類としては、アスパラギン酸及び塩、アラニン、アルギニン、リジン及び塩、グリシン、シスチン、スレオニン、セリン、メチオニン、タウリンなどが挙げられる。
【００９４】
併用し得る有機アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００９５】
併用し得る合成樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００９６】
併用し得るｐＨ調整剤としては、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア、などが挙げられる。
【００９７】
併用し得る皮膚栄養剤としては、ビタミンＡ，Ｂ１，Ｂ２，Ｂ６，Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチンなどが挙げられる。
【００９８】
併用し得る酸化防止剤としては、ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類などが挙げられる。酸化防止助剤としては、アスコルビン酸、フィチン酸、ケファリン、マレイン酸などが挙げられるが配合成分はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００９９】
本発明を、下記実施例によりさらに説明する。
Ｉ．配合成分の調製
製造例１ 成分Ａ 式（１１）混合物の製造
【０１００】
【化１２】
【０１０１】
１０００ｍＬ四つ口フラスコにアミノエチルエタノールアミンＡＥＥＡ（３．６ｍｏｌ， カプリン酸（Ｃ１０酸）に対して１．３等量）、カプリン酸（２．７ｍｏｌ）、蒸留水７ｇに溶解させた亜リン酸（０．１ｍｏｌ）を仕込み、１５０℃、４７０ｍｍＨｇで２時間、及び、１８０〜１９０℃、１１０ｍｍＨｇで２．５時間反応させた。その後、１８０〜１９０℃、１０ｍｍ Ｈｇで４０分間の脱アミンを行い合成中間体であるＣ１０イミダゾリンを得た。
【０１０２】
【化１３】
【０１０３】
蒸留水、モノクロル酢酸（４．７ｍｏｌ）を３０００ｍＬの四つ口フラスコに仕込み、３５℃以下で先に取り上げたＣ１０イミダゾリン（２．４ｍｏｌ）を加えた。次に、４８％ＮａＯＨ（３．６ｍｏｌ）を３８℃以下で１時間かけて滴下した。その後、７０℃まで昇温し、４８％ＮａＯＨ（５．４ｍｏｌ）を１時間かけて滴下して、３時間熟成させた。熟成終了後、冷却し、濃塩酸でｐＨを７．０に調整した。最後に蒸留水で濃度調整を行い、反応を終了した。
【０１０４】
製造例２ 成分Ａ
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をカプリル酸（Ｃ８酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０５】
製造例３ 成分Ｂ
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をラウリン酸（Ｃ１２酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０６】
製造例４ 成分Ｂ
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をミリスチン酸（Ｃ１４酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０７】
製造例５ 比較例用
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をパルミチン酸（Ｃ１６酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０８】
製造例６ 比較例用
カプリン酸（２．７ｍｏｌ）をカプロン酸（Ｃ６酸）（２．７ｍｏｌ）に変更した以外は全て製造例１と同様に製造した。
【０１０９】
II．性能評価
製造例１〜５で試作した一般式（１１）形式の両性界面活性剤を各種混合して、下記の評価法に従い評価した。
【０１１０】
その結果を表３にまとめた。
【０１１１】
１. 起泡力・泡質試験法
ｐＨ＝７．０、界面活性剤濃度１５％において各種界面活性剤濃度を表２の割合で配合して簡易液体洗浄剤を試作して。モニター１０名による毛束での洗髪官能評価を行った。
【０１１２】
各評価項目に関しては表１の判断基準で表３の比較例１を標準３点とした５段階相対評価で実施した。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．０ 以上の場合：非常に良好（◎）
４．０〜３．５の場合：良好（○）
３．５〜３．０の場合：普通（△）、
３．０ 未満の場合：不良（×）
として行った
【０１１５】
２．皮膚一次刺激性試験
ａ） 被験試料の調整
表２の各サンプルを界面活性剤濃度５％水溶液になるように蒸留水で調整したものを皮膚一次刺激性試験用の試料とした。
【０１１６】
ｂ） 皮膚一次刺激性試験試験方法
試験動物としてモルモット５匹を用い、除毛した側腹部の健常皮膚を投与部位とした。投与方法は、各投与試料をパッチテスト用絆創膏の布部に０．１ ｍＬ含浸させ、粘着性スポンジ絆創膏と粘着性伸縮包帯を用いて投与部位に２４時間閉塞貼付した。なお、刺激性反応の観察は貼付除去３、２４および４８時間後にＤｒａｉｚｅの判定基準に基づいて行った。その結果、試験期間中、一般状態に異常はみられなかった。
【０１１７】
ｃ） 判定基準 ： Ｄｒａｉｚｅ
（１）紅斑と痂皮形成 評点
紅斑なし ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０
ごく軽度の紅斑（かすかに認められる程度） ・・・・・・・・・・ １
明らかな紅斑 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２
中等度から強い紅斑 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ３
深紅色の強い紅斑に軽い痂皮形成（傷害は深部に及ぶ）・・・・・・ ４
（２）浮腫形成 評点
浮腫なし ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０
ごく軽度の浮腫（かすかに認められる程度） ・・・・・・・・・・ １
軽度の浮腫（周囲と明らかに区分可能） ・・・・・・・・・・・・ ２
中等度の浮腫（１ｍｍ程盛り上がっている） ・・・・・・・・・・ ３
強い浮腫（１ｍｍ以上盛り上がり、周囲にも広がる） ・・・・・・ ４
【０１１８】
ｄ） 皮膚一次刺激性インデックス（Ｐ．Ｃ．Ｉ．）と表中の評価基準
以下の手続きでＰ．Ｃ．Ｉ．（皮膚一次刺激性インデックス：Primary Cutaneous Irritation Index）を求めた。
紅斑・痂皮の点数、及び浮腫の平均を求める。
＝（３時間、２４時間、４８時間の点数の合計）／１５（５検体×３測定値）
各々の平均点より
Ｐ．Ｃ．Ｉ．＝（紅斑・痂皮の点数の平均値）＋（浮腫の平均値）を計算する。
算出したＰ．Ｃ．Ｉ．評価点を表２の評価に当てはめて表３の評価欄を決定した。
【０１１９】
【表２】
【０１２０】
【表３】
【０１２１】
表３より明らかなように、本件発明の範囲内にある界面活性剤組成物は高い起泡性を持ちながら同時にすすぎ易いという官能評価を有する。また泡質はクリーミィーになり洗髪時のぬるつきが少ないということが分かる。
本発明界面活性剤組成物を用いた液体洗浄剤組成物の処方例を示す。
特に特記事項が無い限り、純分換算の重量％表記である。
【０１２２】
実施例７
本発明組成物を使用したパール状シャンプー
Ｎ−ラウロイルアラニンアルギニン塩 ５．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩 ４．０
ビスコセーフＬＭＰＥ （注１） ３．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １．０
製造例１の両性界面活性剤 成分Ａ ７．０
製造例３の両性界面活性剤 成分Ｂ ５．０
ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド ３．０
カチオン化セルロース ０．１
カチオン化グァーガム ０．１
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
クエン酸 ｐＨ６．５とする量
メチルパラベン ０．５
ピロクトンオラミン ０．３
グリチルリチン酸ジカリウム ０．３
ＥＤＴＡ ０．１
塩化ナトリウム ０．５
香料 ０．３
精製水 １００％とする量
注１： 川研ファインケミカル社製
【０１２３】
実施例８
本発明組成物を使用した透明シャンプー
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．） ５．０
製造例１の両性界面活性剤 成分Ａ ７．０
製造例３の両性界面活性剤 成分Ｂ ５．０
ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン １．０
ラウロイルサルコシンナトリウム ３．５
ラウロイルアミドアミンオキシド １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．２
ベヘニルアルコール １．０
プロピレングリコール ３．０
ε−ポリリジン ０．５
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
香料 ０．１
リンゴ酸 ｐＨ６．５とする量
精製水 １００％とする量
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分Ａおよび成分Ｂからなり、かつＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（Ａ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である界面活性剤
（Ｂ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、連結基及び親水基は成分Ａと同一でありかつ疎水基の炭素数が成分Ａの疎水基の炭素数に１ないし連結基結合原子数を加算した炭素数である界面活性剤
（ただし、連結基は一般式（１）〜（３）
【化１】
［Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示す。ｍは１〜３の整数であり、］で示され、連結基結合原子数とは疎水基と親水基を連結する連結基の原子数を意味する。）
【請求項２】
親水基が一般式（４）〜（８）
【化２】
［ｎは０又は１の整数を示し、Ｍ１は水素原子を含むカウンターイオンを示す。Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はカルボニル基、硫酸基、リン酸基若しくは水酸基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を示すが、同時に水素原子であることはない、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示す。］
で示される基である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
連結基が式（９）
【化３】
で示され、親水基が一般式（１０）
【化４】
［但し、Ｒ７、Ｒ８は水素原子又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１基（Ｍ１は前記に同じ）を示し、同時に水素原子に成ることは無い。］
で示され、
成分Ａの疎水基の炭素数が７〜９の界面活性剤であり、成分Ｂの疎水基の炭素数が１１〜１３の界面活性剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の界面活性剤組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物を含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記の成分Ａおよび成分Ｂからなり、かつＡ／（Ａ＋Ｂ）の重量比が０．５以上０．９以下であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（Ａ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、疎水基が炭素数７〜９の炭化水素基である界面活性剤
（Ｂ）疎水基−連結基−親水基の結合構造を有し、連結基及び親水基は成分Ａと同一でありかつ疎水基の炭素数が成分Ａの疎水基の炭素数に１ないし連結基結合原子数を加算した炭素数である界面活性剤
（ただし、連結基は一般式（１）〜（３）
【化１】
［Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示す。ｍは１〜３の整数であり、］で示され、連結基結合原子数とは疎水基と親水基を連結する連結基の原子数を意味する。）
【請求項２】
親水基が一般式（４）〜（８）
【化２】
［ｎは０又は１の整数を示し、Ｍ１は水素原子を含むカウンターイオンを示す。Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はカルボニル基、硫酸基、リン酸基若しくは水酸基で置換された炭素数１〜４のアルキル基を示すが、同時に水素原子であることはない、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示す。］
で示される基である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
連結基が式（９）
【化３】
で示され、親水基が一般式（１０）
【化４】
［但し、Ｒ７、Ｒ８は水素原子又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１基（Ｍ１は前記に同じ）を示し、同時に水素原子に成ることは無い。］
で示され、
成分Ａの疎水基の炭素数が７〜９の界面活性剤であり、成分Ｂの疎水基の炭素数が１１〜１３の界面活性剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の界面活性剤組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物を含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−７９８７３（Ｐ２０１１−７９８７３Ａ）
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３０６６２（Ｐ２００９−２３０６６２）
【出願日】平成２１年１０月２日（２００９．１０．２）
【出願人】（３９０００３００１）川研ファインケミカル株式会社 (48)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２日（２００９．１０．２）
【出願人】（３９０００３００１）川研ファインケミカル株式会社 (48)
【Ｆターム（参考）】
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