偏光子、その製造方法、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
【課題】 偏光子自体に帯電防止機能を付与した偏光子または偏光板を提供すること。
【解決手段】 ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させる。
【解決手段】 ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性高分子を有する偏光子およびその製造方法に関する。また本発明は、偏光板およびその製造方法に関する。前記偏光子、偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（以下、ＬＣＤと略す）、エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、ＥＬＤと略す）等のフラットパネルディスプレー等の画像表示装置を形成しうる。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネルディスプレー用偏光板、特にＬＣＤに使用されている偏光板は、一般に、主に厚みが７０μｍ以上のポリビニルアルコール系フィルム（ＰＶＡ系フィルム）を原材料としている。また、偏光板は、ＬＣＤとして十分な光学特性を得るため、ヨウ素等の二色性材料を含有したＰＶＡ系フィルムを延伸し、これに透明保護フィルムを貼り合せて作製したものが好ましく用いられている。前記ポリビニルアルコール系偏光子は延伸により作製されるため、収縮し易い。またＰＶＡ系フィルムは親水性ポリマーを使用していることから、特に加湿条件下においては非常に変形し易い。またフィルム自体の機械的強度が弱いため、フィルムが裂けたりする問題がある。そのため、偏光子の両側または片側に鹸化処理したトリアセチルセルロースなどの透明保護フィルムを貼り合わせて、強度を補った偏光板が用いられている。
【０００３】
前記偏光板は、偏光子と透明保護フィルムを接着剤により貼り合わせることにより製造されている。前記偏光子と透明保護フィルムの接着に用いる偏光板用接着剤としては、水系接着剤が好ましく、たとえば、ポリビニルアルコール水溶液に架橋剤を混合したポリビニルアルコール系接着剤が使用されている。このような偏光板は一般的に、片側の透明保護フィルム（偏光子面とは反対面）に粘着剤層が形成され、ＬＣＤに用いられる液晶セルの片側または両側に貼着される。また、液晶セルの視認側の偏光板の一方の透明保護フィルムには、偏光子を接着する面とは反対側に防眩機能や反射防止機能を有する表面処理層を有する場合もある。
【０００４】
前記偏光板は、製造工程や輸送において傷や汚れがつかないように、その表面に保護フィルムが貼り合わされている（以後このフィルムを表面保護フィルムと呼ぶ）。当該表面保護フィルムは、ＬＣＤパネルに偏光板を貼り合わせた後に剥離する。また、偏光板から表面保護フィルムを剥離した後に、同じ又は別の表面保護フィルムを再度貼り合わせる場合もある。当該表面保護フィルムを剥離する際には静電気が発生し、この静電気によってＬＣＤパネル等の回路が破壊される問題がある。また、ＬＣＤパネル内部のアレイ素子に影響を与え、それが更に液晶の配向に影響を与えて不良を誘発する問題もある。
【０００５】
これらの問題に対して、偏光板に帯電防止機能を付与させることが検討されている。例えば、偏光板に設けた粘着剤層に導電性物質を含有させる方法（特許文献１、特許文献２）、偏光板の透明保護フィルムに設けた表面処理層に導電性粒子を含有させる方法（特許文献３、特許文献４）、偏光板の透明保護フィルムの片側に導電層を形成する方法（特許文献５、特許文献６、特許文献７）などが提案されている。その他に、帯電防止層を形成する方法としては、透明樹脂フィルムに酸化剤を塗布した後に、気相状態で単量体を接触させて、導電性高分子の重合層を形成する方法が提案されている（特許文献８）。しかし、これら特許文献に記載の方法は、偏光板を作製した後に、粘着剤層や表面処理層に導電性物質を含有させたり、導電層を形成したりする方法であり、偏光板そのものに、導電性を付与するものではない。また、偏光板に導電層を形成する場合には、導電層形成のための工程が増え好ましくない。
【特許文献１】特開平１１‐２２３８２７号公報
【特許文献２】特開２００３‐２９４９５１号公報
【特許文献３】特開平１０‐２３９５２１号公報
【特許文献４】特開平１１‐１９４２１６号公報
【特許文献５】特開平６‐１２３８０６号公報
【特許文献６】特開平１１‐９１０３８号公報
【特許文献７】特開２００３‐２４６８７４号公報
【特許文献８】特開２００４‐２５５８５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような事情を鑑みてなされたものであって、偏光子自体または偏光板自体に帯電防止機能を付与した偏光子または偏光板を提供することを目的とする。さらには、当該偏光子または偏光板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
また本発明は前記偏光子、偏光板を積層した光学フィルム、さらには当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いたＬＣＤ、ＥＬＤ等の画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光板およびその製造方法により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させて形成した導電性高分子を有することを特徴とする偏光子、に関する。
【００１０】
また本発明は、前記導電性高分子を有する偏光子の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させることを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
【００１１】
また本発明は、前記導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護層フィルムを有することを特徴とする偏光板、に関する。
【００１２】
また本発明は、前記偏光板の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させた後、
当該導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムを、接着剤層を介して貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法、に関する。
【００１３】
また本発明は、前記の導電性高分子を有する偏光子または前記偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。
【００１４】
また本発明は、前記導電性高分子を有する偏光子、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【００１５】
上記本発明の偏光子は、その内部および／または表面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させて形成した導電性高分子を有するものであり、偏光子自体が帯電防止機能を有する。また本発明の偏光板は、前記導電性高分子を有する偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせたものであり、偏光板自体が帯電防止機能を有する。偏光子の内部および／または表面に形成された導電性高分子は、高い導電性を有するため、当該偏光子またはこれを用いた偏光板は、帯電防止効果を発揮する。従来、偏光板に帯電防止機能を付与するために、粘着剤層や表面処理層に導電性物質を含有させた場合には、それらの層の特性が低下する傾向にあり、当該特性バランスの維持が困難であった。一方、本発明の偏光板は、偏光板自体が帯電防止機能を有するため、偏光板に粘着剤層や表面処理層を設けた場合にも、前記各層の特性バランスがよく、性能安定性に優れる。また、このような偏光板を使用することによって、高性能な液晶表示装置等の画像表示装置を提供できる。
【００１６】
また上記本発明の導電性高分子を有する偏光子の製造方法によれば、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を容易に導入することができ、帯電防止機能を有する偏光子を簡易に製造することができる。また、当該導電性高分子を有する偏光子を製造した後に、続いて、当該偏光子に透明保護フィルムを貼り合わせることにより、帯電防止機能を有する偏光板を製造することができる。このように本発明の偏光子の製造方法、偏光板の製造方法は、簡易な操作により、帯電防止機能を付与でき、効率のよい製造方法である。
【００１７】
上記本発明の導電性高分子を有する偏光子またはその製造方法において、偏光子の内部および／または表面への導電性高分子の導入は、偏光子が二色性材料として含有するヨウ素の酸化剤としての作用を利用する。一般的にポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの導電性高分子は、ピロール、アニリン、チオフェンなどのモノマーを酸化重合して得られる。酸化重合は、電解酸化重合と化学酸化重合があるが、化学酸化重合においては、一般的には前記モノマーよりも酸化還元電位の高い酸化剤が用いられる。例えば、ピロールの場合は、過酸化水素、塩化第２鉄、ペルオキソ２硫酸アンモニウム、ヨウ素などが用いられる。ヨウ素は、多くの前記した導電性高分子を形成するモノマーを酸化する能力を有している。そこで、偏光子に前記モノマーを溶液状態で接触させることにより、溶液状態の前記モノマーを偏光子の表面に拡散し、偏光子が含有するヨウ素の酸化剤としての作用を利用して、偏光子の内部および／または内部において前記モノマーを酸化重合して導電性高分子を形成して、偏光子に帯電防止性を付与している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明の導電性高分子を有する偏光子およびその製造方法を説明する。本発明の導電性高分子を有する偏光子は、例えば、ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させることにより製造することができる。
【００１９】
ヨウ素を含有する偏光子は、二色性材料としてヨウ素を含有すること以外は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等に、さらにヨウ素を含浸させたものがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを用いた場合が好適である。
【００２０】
ポリビニルアルコール系フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂を、水または有機溶媒に溶解した原液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法等の任意の方法で成膜されたものを適宜使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は１００〜５０００程度が好ましく、１４００〜４０００がより好ましい。
【００２１】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素等で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、以下の方法により作成できる。
【００２２】
染色工程においては、ポリビニルアルコール系フィルムを、ヨウ素が添加された２０〜７０℃程度の染色浴に１〜２０分間程度浸漬し、ヨウ素を吸着させる。染色浴中のヨウ素濃度は、通常水１００重量部あたり０．１〜１重量部程度である。染色浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を０．０２〜２０重量部程度、好ましくは２〜１０重量部添加してもよい。これら添加物は、染色効率を高める上で特に好ましい。また水溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。
【００２３】
またポリビニルアルコール系フィルムは、ヨウ素または二色性染料含有水溶液中で染色させる前に、水浴等で２０〜６０℃程度で０．１〜１０分間程度膨潤処理されていてもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。
【００２４】
染色処理したポリビニルアルコール系フィルムは、必要に応じて架橋することができる。架橋処理を行う架橋水溶液の組成は、通常水１００重量部あたりホウ酸、ホウ砂、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の架橋剤を単独又は混合して１〜１０重量部程度である。架橋剤の濃度は、光学特性とポリビニルアルコール系フィルムに発生する延伸力により生じる偏光板収縮のバランスを考慮して決定される。
【００２５】
架橋浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜８重量％添加してもよい。これら添加剤は、偏光子の面内の均一な特性を得る点で特に好ましい。水溶液の温度は通常２０〜７０℃程度、好ましくは４０〜６０℃の範囲である。浸漬時間は、特に限定されないが、通常１秒〜１５分間程度、好ましくは５秒〜１０分間である。水溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。
【００２６】
ポリビニルアルコール系フィルムの総延伸倍率は元長の３〜７倍程度、好ましくは５〜７倍である。総延伸倍率が７倍を超える場合はフィルムが破断しやすくなる。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色または架橋しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。延伸方法や延伸回数等は、特に制限されるものではなく、いずれか一工程でのみ行ってもよい。また、同一工程で複数回行ってもよい。
【００２７】
またヨウ素吸着配向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、さらに水温１０〜６０℃程度、好ましくは３０〜４０℃程度、濃度０．１〜１０質量％のヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液に１秒〜１分間浸漬する工程を設けることができる。ヨウ化物水溶液中には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛物等の助剤を添加してもよい。また、ヨウ素吸着配向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、水洗工程、２０〜８０℃程度で１分〜１０分間程度の乾燥工程を設けることができる。
【００２８】
これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。偏光子の厚みが薄くなると、偏光板の製造工程中において、透明保護フィルムと貼り合せる際の乾燥工程等において、偏光子中の水分が揮発しやすくなる。そのため偏光子の伸度が低減し、顕著なスジ状外観欠点が発生しやすくなる。このような現象は偏光子の厚さが薄くなるほど顕著に表れるが、本発明の偏光板の製造方法によれば、偏光子の厚さが３５μｍ以下、さらには２０μｍ以下の場合であってもスジ状外観欠点の発生を抑えることができる。
【００２９】
導電性高分子を形成できる重合性モノマーについて説明する。導電性高分子としては、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェンなど、さらにはこれらの誘導体があげられる。前記重合性モノマーとしては、ピロールおよびその誘導体、アニリンおよびその誘導体、チオフェンおよびその誘導体などが好ましく用いられる。導電性高分子は可視域に吸収を持っており、このため形成される導電性高分子の膜厚が厚いと光線透過率が低下して偏光子の特性が低下する。そのため、なるべく薄くても高い導電性が得られるピロール、３位および／または４位置換ピロール、チオフェン、エチレンジエトキシチオフェン、が最も好ましく用いられる。
【００３０】
導電性高分子の形成は、ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることにより行う。前記接触方法としては、例えば、ヨウ素を含有する偏光子を前記重合性モノマーを溶解した溶液中に浸漬する方法や、前記重合性モノマーを溶解した溶液を偏光子に塗布する方法、などがあげられる。
【００３１】
ヨウ素を含有する偏光子に、前記重合性モノマーを溶液状態で接触させる温度は、使用する重合性モノマーによって適宜に選択されるが、通常は、２０〜１００℃である。温度が低くなるとヨウ素との反応性が低くなり導電性高分子が形成されにくくなる。一方、温度が高くなると、反応が進行しすぎて、大量の導電性高分子が形成され、可視光の透過性が低下する。かかる観点から、前記温度は、さらには３０〜８０℃であるのが好ましく、さらには３５〜７０℃であるのが好ましい。
【００３２】
また、溶液状態にある重合性モノマーの濃度は、適宜に設定できるが、溶媒１００重量部に対して重合性モノマー０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。溶媒としては、水、エタノール、アセトン等があげられる。これらのなかでも水、特に純水が好適である。重合性モノマーとの接触時間は０．１秒間〜１０分間程度、さらには、１秒間〜１分間であるのが好ましい。
【００３３】
また、偏光子の内部および／表面に形成される導電性高分子の割合は、溶液状態にある重合性モノマーの濃度、重合性モノマーの接触温度、接触時間（フィルムの搬送速度）等により、適宜に調整されるが、通常は、得られる偏光子に対して、０．０１〜１０重量％程度であるのが好ましく、さらには０．１〜２重量％とするのが好ましい。
【００３４】
前記重合性モノマーを溶解した溶液中に、ヨウ素を含有する偏光子を浸漬する方法は、例えば、図１に示すように、フィルムの搬送用のロールＲ´を備えた容器５２内に仕込まれた重合性モノマーを溶解した溶液５１中を、ヨウ素を含有する偏光子１´を浸漬、通過させる方法があげられる。図１において、偏光子１は、その内部および／または表面に、導電性高分子５により形成された層を有する。偏光子１は、図１に示すように、ヨウ素を含有する偏光子１´に、導電性高分子５を形成できる重合性モノマーを溶解した溶液５１に接触させることにより、偏光子１´中のヨウ素と前記モノマーを反応させて、導電性高分子層５を、偏光子１´の両面に形成している。導電性高分子は偏光子１´の表面に層を形成できる他、図１では、図示されていないが、偏光子１´の内部に含有されることができる。
【００３５】
前記重合性モノマーを入れた溶液中に、ヨウ素を含有する偏光子を浸漬する方法は、前記した偏光子に対して行うことができる他、前記した偏光子の製造過程において行うことができる。例えば、前記した偏光子の製造方法における、ヨウ素による染色処理工程の後の、ヨウ化物水溶液に浸漬する工程において、ヨウ化物水溶液中に前記重合性モノマーを共存させてもよく、または前記した水洗工程に前記重合性モノマーを溶解させておいてもよく、また両工程において前記重合性モノマーを存在させることができる。
【００３６】
本発明の偏光板の製造方法は、前記で得られた導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムを、接着剤層を介して貼り合わせることにより行う。
【００３７】
透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００３８】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。
【００３９】
透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。透明保護フィルムの厚さは、５０μｍ以下であるものが好ましく用いられる。
【００４０】
また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである透明保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、透明保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【００４１】
透明保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーからなるセルロース系透明保護フィルムが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィルムを用いてもよい。
【００４２】
透明保護フィルムの偏光子と接着する面には、易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理、アルカリ処理等の化学処理、易接着剤層を形成するコーティング処理等があげられる。これらのなかでも、易接着剤層を形成するコーティング処理が好適である。易接着剤層の形成には、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂等の各種の易接着材料を使用することができる。なお、易接着剤層の厚みは、通常、０.０１〜１０μｍ程度、さらには０．０５〜５μｍ程度、特に０．１〜１μｍ程度とするのが好ましい。
【００４３】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００４４】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００４５】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜２０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜７０重量部程度であり、５〜５０重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能等）を兼ねるものであってもよい。
【００４６】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００４７】
偏光子と透明保護フィルムとの貼り合わせに用いる接着剤は特に制限されず、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル、ポリウレタン等を例示できる。また、これら接着剤には、適宜に架橋剤を含有させることができる。これら接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系接着剤は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有するものが用いられる。
【００４８】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂や、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール樹脂があげられる。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール樹脂は、反応性の高い官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、偏光板の耐久性が向上し好ましい。
【００４９】
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物；ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールがあげられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体等があげられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することができる。
【００５０】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は特に限定されないが、接着性の点からは、平均重合度１００〜３０００程度、好ましくは５００〜３０００、平均ケン化度８５〜１００モル％程度、好ましくは９０〜１００モル％である。
【００５１】
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等があげられる。またポリビニルアルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法があげられる。
【００５２】
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、０．１モル％以上であれば特に制限はなない。０．１モル％未満では接着剤層の耐水性が不充分であり不適当である。アセトアセチル基変性度は、好ましくは０．１〜４０モル％程度、さらに好ましくは１〜２０モル％、特に好ましくは２〜７モル％である。アセトアセチル基変性度が４０モル％を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。アセトアセチル基変性度はＮＭＲにより測定した値である。
【００５３】
架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限なく使用できる。前記ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも２つ有する化合物を使用できる。たとえば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を２個有するアルキレンジアミン類；トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタントリイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類；メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、；更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物があげられる。これらのなかでもアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、特に、メチロール基を有するメチロール化合物が好適である。
【００５４】
前記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、通常、０．１〜３５重量部程度、好ましくは１０〜２５重量部である。かかる範囲において、均一な偏光特性を有し、かつ耐久性の優れた偏光板が得られる。
【００５５】
一方、耐久性をより向上させるには、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、架橋剤を、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で配合することができる。特に、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を、３０重量部を超えて用いるのが好ましい。架橋剤を、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で配合することにより、耐水性が飛躍的に向上させることができる。架橋剤の配合量は、前記範囲内で多いほど好ましく、３１重量部以上、さらには３２重量部以上、特に３５重量部以上が好ましい。一方、架橋剤の配合量が多くなりすぎると、架橋剤の反応が短時間で進行し、接着剤がゲル化する傾向がある。その結果、接着剤としての可使時間（ポットライフ）が極端に短くなり、工業的な使用が困難になる。かかる観点からは、架橋剤の配合量は、４６重量部以下、さらには４５重量部以下、特に４０重量部以下とするのが好ましい。
【００５６】
前記接着剤は、通常、水溶液として用いられる。水溶液濃度は特に制限はないが、塗布性や放置安定性等を考慮すれば、０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％程度である。溶液濃度が高くなると、粘度が上がることによって、スジ状のムラが発生し易くなる。溶液濃度が低くなりすぎると、粘度が低くなって塗布性が悪くなり易くなる。
【００５７】
前記接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
【００５８】
なお、偏光板の製造方法において、前記接着剤として、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、架橋剤を、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で含有するものを用いる場合には、当該接着剤を塗布する前の４時間以内に当該接着剤を調製するのが好ましい。アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂に、架橋剤を配合した接着剤を、長時間放置しておくとゲル化する傾向がある。そのため、接着剤の調製は、接着剤を塗布する前のできるだけ短時間内にするのが好ましい。接着剤の調製は、接着剤を塗布する前４時間以内が好ましい。さらには３時間以内が好ましく、特に３０分間以内とするのが好ましい。
【００５９】
接着剤層の厚さは特に制限されないが、薄くなるとは塗布が困難になる場合があり、また外観欠点が生じやすくなる場合がある。一方、厚くなると耐久性の点では好ましいが、偏光板全体の厚さが増し好ましくない。かかる点から、接着剤層の厚さは３０〜３００ｎｍであるのが好ましい。さらに好ましくは６０〜２５０ｎｍである。
【００６０】
偏光板の製造方法は、例えば、導電性高分子を有する偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを配置して、偏光子と透明保護フィルムの層間に、接着剤を供給して、これにより、透明保護フィルムと偏光子を貼り合わせる方法（１）があげられる。また、予め、透明保護フィルムおよび／または偏光子の接着剤層を形成する面に、接着剤を塗布して接着剤層を形成したのち、これらを貼り合わせる方法（２）があげられる。かかる方法は、図１において導電性高分子を有する偏光子１を製造した後、これに引き続いて行うことができる。
【００６１】
前記方法（１）において、接着剤は、透明保護フィルムと偏光子とを貼り合わせる際に、その貼り合わせ面に存在していれば、その供給方法は特に制限されない。たとえば、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせる際にその貼り合わせ面に対して、接着剤を供給することができる。また、前記接着剤の供給は、透明保護フィルムおよび／または偏光子に行ってもよい。接着剤の供給方法は、たとえば、滴下方法、塗布方法、噴射方法などがあげられる。これら供給方法には、ノズル、スプレー、コーター等が適宜に選択して用いられる。これらのなかでも、貼り合わせ面に接着剤を滴下する方法が好適である。
【００６２】
前記方法（１）において、接着剤層の形成は、貼り合わせ後に、乾燥工程を施すことにより行う。乾燥温度は、５〜１５０℃程度、好ましくは３０〜１２０℃程度で、１２０秒間以上、さらには３００秒間以上である。
【００６３】
前記方法（１）における、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせ方法は特に制限されない。たとえば、連続的に貼り合わせを行う場合には、透明保護フィルムと偏光子とを連続的に一対のロール間を通過させる方法があげられる。例えば、図２、図３に示される。図２は、偏光子１（導電性高分子５は図示していない）と、透明保護フィルム２の貼り合わせ面に、接着剤３を滴下供給し、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせ、その後に偏光子１の他の片面に同様にして接着剤３を滴下供給し、透明保護フィルム２を貼り合わせる場合である。一方、図３は、偏光子１の両面に、接着剤３を滴下供給し、透明保護フィルム２を、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせる場合である。
【００６４】
ロールＲは、偏光子１と透明保護フィルム２とが一対のロールを通過する際に、ロール圧によって貼り合わせを行うことができるものであれば特に制限はない。たとえば、ラミネートニップロールが用いられる。また、ロールの材質も特に制限されず、ゴム製、金属製のいずれでもよい。
【００６５】
透明保護フィルム２と偏光子１の搬送速度は特に制限されないが、通常、０．０３〜０．６ｍ／ｓ程度、好ましくは０．０８〜０．５ｍ／ｓ程度、より好ましくは０．１１〜０．４ｍ／ｓ程度である。
【００６６】
前記方法（２）では、まず、透明保護フィルムおよび／または偏光子の接着剤層を形成する面に、接着剤を塗布して接着剤層を形成する。接着剤の塗布操作は特に制限されず、ファウンテンコータ、ダイコーター等を用いた塗工法、ロール法、噴霧法、浸漬法等の各種手段を採用できる。接着剤を塗布した後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。乾燥温度は、５〜１５０℃程度、好ましくは３０〜１２０℃程度で、１２０秒間以上、さらには３００秒間以上である。
【００６７】
次いで、方法（２）では、透明保護フィルムと偏光子とを、前記接着剤層により貼り合わせる。方法（２）における、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせ方法は特に制限されない。例えば、透明保護フィルムと偏光子とを接着剤層を介して連続的に一対のロール間を通過させる方法があげられる。かかる方法は、たとえば図４、図５に示される。図４では、透明保護フィルムに接着剤層が設けられている。また、図４、図５に示すように、前記接着剤層を介して透明保護フィルムと偏光子とを連続的に貼り合わせる際に、貼り合わせ面に、水性液４を存在させることができる。水性液４は、水または接着剤の架橋剤等を含有することができる水溶液である。図４は、偏光子１と、接着剤層３を設けた透明保護フィルム２の貼り合わせ面に、水性液４を滴下供給し、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせ、その後に偏光子１の他の片面に同様にして水性液４を滴下供給し、接着剤層３を設けた透明保護フィルム２を貼り合わせる場合である。一方、図５は、偏光子１の両面に、水性液４を滴下供給し、接着剤層３を設けた透明保護フィルム２を、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせる場合である。図４、図５では、水性液４は、貼り合わせ面に滴下されている場合である。図４、図５において、ロールＲの種類等、偏光子や透明保護フィルムの搬送速度等は、図２、図３の説明と同様である。
【００６８】
前記のようにして、偏光子と透明保護フィルムとを、接着剤層を介してロールラミネーター等に貼り合わせた後は、乾燥工程を施すことができる。乾燥温度は、５〜１５０℃程度、好ましくは３０〜１２０℃で、１２０秒間以上、さらには３００秒間以上である。
【００６９】
なお、図２、図３において、一対のロールＲの間において接着剤３が存在していればよく、適宜にそれらの設定箇所を変更することができる。また、前記接着剤３の供給箇所は、一組の搬送フィルム（偏光子と透明保護フィルムの組み合わせ）に対して一つであるが、これら供給箇所は複数箇所設けることができる。また、各搬送フィルムに対してこれらの供給箇所を設けることもできる。図４、５における、水性液４についても同様に、設定箇所等を変更できる。
【００７０】
また、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせ面において、接着剤または水性液が過剰に存在して、貼り合わせ面の端部から漏れるような場合には、吸引ノズル等により過剰量を除去したり、エアノズル等により貼り合わせ面の中央部に寄せることにより、接着剤または水性液の漏れによる汚染を防止することができる。
【００７１】
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられる光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００７２】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものである。
【００７３】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。
【００７４】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００７５】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００７６】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。
【００７７】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。
【００７８】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００７９】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００８０】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００８１】
粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００８２】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００８３】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００８４】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【００８５】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【００８６】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００８７】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行ないうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００８８】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００８９】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【００９０】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００９１】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００９２】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００９３】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００９４】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、各例中、部および％は特記ない限り重量基準である。
【００９６】
（接着剤層の厚み測定方法）
ＳＥＭによる断面観察により測定した。
【００９７】
（表面抵抗値の測定方法）
表面抵抗測定器（三菱化学（株）製，Ｈｉｒｅｓｔａ ＭＣＰ‐ＨＴ４５０）を用いて印加電圧５００Ｖで、得られた偏光板（サンプル）の表面抵抗値を測定した。各サンプルに付き３点以上の測定を行った。その平均値を示す。
【００９８】
実施例１
（導電性高分子を含有する偏光子の作製）
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、２５℃の純水中に６０秒間浸漬して膨潤させるとともに、流れ方向に延伸倍率２倍まで一軸延伸した。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝１／１０）の濃度５％の水溶液に浸漬するとともに総延伸倍率が２．５倍となるように延伸した後、４０℃のホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％の水溶液中で総延伸倍率が３倍となるまで延伸した。その後、２５℃のヨウ化カリウム濃度５重量％の水溶液中で、総延伸倍率が５．５倍となるように延伸を行って偏光子を得た。さらに図１に示すように、前記偏光子をピロールの入ったモノマー溶液中を搬送させて、偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成した。溶液は、４０℃に調整し、純水１００部に対してピロール５部を溶解させた。偏光子の搬送速度は０．２ｍ／秒とした。容器の大きさは長さ５ｍ、深さ５０ｃｍ、幅は偏光子と同じ幅、とした。得られた導電性高分子を含有する偏光子の表面抵抗値は１．２×１０Ｅ５Ω／□であった。次いで、純水中で洗浄した。次いで、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、厚さ３０μｍの導電性高分子を含有する偏光子を得た。
【００９９】
（透明保護フィルム）
厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いた。
【０１００】
（接着剤の調製）
アセトアセチル（ＡＡ）基を含有するＰＶＡ系樹脂（平均重合度：１２００，ケン化度：９８．５モル％，ＡＡ基変性度：５モル％）１００部に対し、メチロールメラミン２０部を、３０℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度４％に調整した水溶液を調製した。これを接着剤として用いた。
【０１０１】
（偏光板の作製）
前記で得られた導電性高分子を含有する偏光子を用い、図３に示すように、当該偏光子の両面に、上記接着剤を供給しながらロール機で貼り合せた後、５５℃で６分間乾燥して偏光板を作製した。フィルムの搬送速度は０．３５ｍ／ｓ、接着剤の供給量は０．６０ｍｌ／ｓとした。乾燥後の厚みが９０ｎｍの接着剤層を形成した。得られた偏光板の表面抵抗値は１．１×１０Ｅ８Ω／□であった。
【０１０２】
実施例２
（導電性高分子を含有する偏光子の作製）
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、２５℃の純水中に６０秒間浸漬して膨潤させるとともに、流れ方向に延伸倍率２倍まで一軸延伸した。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝１／１０）の濃度５％の水溶液に浸漬するとともに総延伸倍率が２．５倍となるように延伸した後、４０℃のホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％の水溶液中で総延伸倍率が３倍となるまで延伸した。その後、２５℃のヨウ化カリウム濃度５重量％の水溶液中で、総延伸倍率が５．５倍となるように延伸を行って偏光子を得た。さらに図１に示すように、前記偏光子をエチレンジエトキシチオフェンの入ったモノマー溶液中を搬送させて、偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成した。溶液は、６０℃に調整し、純水１００部に対してエチレンジエトキシチオフェン３部を溶解させた。偏光子の搬送速度は０．１ｍ／秒とした。容器の大きさは長さ５ｍ、深さ５０ｃｍ、幅は偏光子と同じ幅、とした。得られた導電性高分子を含有する偏光子の表面抵抗値は７．５×１０Ｅ５Ω／□であった。次いで、純水中で洗浄した。次いで、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、厚さ３０μｍの導電性高分子を含有する偏光子を得た。
【０１０３】
（透明保護フィルム）
厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いた。
【０１０４】
（接着剤の調製）
アセトアセチル（ＡＡ）基を含有するＰＶＡ系樹脂（平均重合度：１２００，ケン化度：９８．５モル％，ＡＡ基変性度：５モル％）１００部に対し、メチロールメラミン２０部を、３０℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度１％に調整した水溶液を調製した。これを接着剤として用いた。
【０１０５】
（偏光板の作製）
前記で得られた導電性高分子を含有する偏光子を用い、図３に示すように、当該偏光子の両面に、上記接着剤を供給しながらロール機で貼り合せた後、５５℃で６分間乾燥して偏光板を作製した。フィルムの搬送速度は０．３５ｍ／ｓ、接着剤の供給量は０．６０ｍｌ／ｓとした。乾燥後の厚みが９０ｎｍの接着剤層を形成した。得られた偏光板の表面抵抗値は９．０×１０Ｅ８Ω／□であった。
【０１０６】
比較例１
（偏光板の作製）
実施例１において、導電性高分子を含有する偏光子の代わりに、導電性高分子を含有させる前の偏光子を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板の表面抵抗値は１．０×１０Ｅ１３Ω／□以上であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明の偏光子の製造方法の概略図の一例である。
【図２】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【図３】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【図４】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【図５】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【符号の説明】
【０１０８】
１ 導電性高分子を含有する偏光子
１´ 導電性高分子を含有させる前の偏光子
２ 透明保護フィルム
３ 接着剤または接着剤層
４ 水性液
５ 導電性高分子
５１ 導電性高分子を形成できる重合性モノマー溶液
５２ 重合性モノマー溶液を仕込む容器
Ｒ´、Ｒ ロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性高分子を有する偏光子およびその製造方法に関する。また本発明は、偏光板およびその製造方法に関する。前記偏光子、偏光板はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（以下、ＬＣＤと略す）、エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、ＥＬＤと略す）等のフラットパネルディスプレー等の画像表示装置を形成しうる。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネルディスプレー用偏光板、特にＬＣＤに使用されている偏光板は、一般に、主に厚みが７０μｍ以上のポリビニルアルコール系フィルム（ＰＶＡ系フィルム）を原材料としている。また、偏光板は、ＬＣＤとして十分な光学特性を得るため、ヨウ素等の二色性材料を含有したＰＶＡ系フィルムを延伸し、これに透明保護フィルムを貼り合せて作製したものが好ましく用いられている。前記ポリビニルアルコール系偏光子は延伸により作製されるため、収縮し易い。またＰＶＡ系フィルムは親水性ポリマーを使用していることから、特に加湿条件下においては非常に変形し易い。またフィルム自体の機械的強度が弱いため、フィルムが裂けたりする問題がある。そのため、偏光子の両側または片側に鹸化処理したトリアセチルセルロースなどの透明保護フィルムを貼り合わせて、強度を補った偏光板が用いられている。
【０００３】
前記偏光板は、偏光子と透明保護フィルムを接着剤により貼り合わせることにより製造されている。前記偏光子と透明保護フィルムの接着に用いる偏光板用接着剤としては、水系接着剤が好ましく、たとえば、ポリビニルアルコール水溶液に架橋剤を混合したポリビニルアルコール系接着剤が使用されている。このような偏光板は一般的に、片側の透明保護フィルム（偏光子面とは反対面）に粘着剤層が形成され、ＬＣＤに用いられる液晶セルの片側または両側に貼着される。また、液晶セルの視認側の偏光板の一方の透明保護フィルムには、偏光子を接着する面とは反対側に防眩機能や反射防止機能を有する表面処理層を有する場合もある。
【０００４】
前記偏光板は、製造工程や輸送において傷や汚れがつかないように、その表面に保護フィルムが貼り合わされている（以後このフィルムを表面保護フィルムと呼ぶ）。当該表面保護フィルムは、ＬＣＤパネルに偏光板を貼り合わせた後に剥離する。また、偏光板から表面保護フィルムを剥離した後に、同じ又は別の表面保護フィルムを再度貼り合わせる場合もある。当該表面保護フィルムを剥離する際には静電気が発生し、この静電気によってＬＣＤパネル等の回路が破壊される問題がある。また、ＬＣＤパネル内部のアレイ素子に影響を与え、それが更に液晶の配向に影響を与えて不良を誘発する問題もある。
【０００５】
これらの問題に対して、偏光板に帯電防止機能を付与させることが検討されている。例えば、偏光板に設けた粘着剤層に導電性物質を含有させる方法（特許文献１、特許文献２）、偏光板の透明保護フィルムに設けた表面処理層に導電性粒子を含有させる方法（特許文献３、特許文献４）、偏光板の透明保護フィルムの片側に導電層を形成する方法（特許文献５、特許文献６、特許文献７）などが提案されている。その他に、帯電防止層を形成する方法としては、透明樹脂フィルムに酸化剤を塗布した後に、気相状態で単量体を接触させて、導電性高分子の重合層を形成する方法が提案されている（特許文献８）。しかし、これら特許文献に記載の方法は、偏光板を作製した後に、粘着剤層や表面処理層に導電性物質を含有させたり、導電層を形成したりする方法であり、偏光板そのものに、導電性を付与するものではない。また、偏光板に導電層を形成する場合には、導電層形成のための工程が増え好ましくない。
【特許文献１】特開平１１‐２２３８２７号公報
【特許文献２】特開２００３‐２９４９５１号公報
【特許文献３】特開平１０‐２３９５２１号公報
【特許文献４】特開平１１‐１９４２１６号公報
【特許文献５】特開平６‐１２３８０６号公報
【特許文献６】特開平１１‐９１０３８号公報
【特許文献７】特開２００３‐２４６８７４号公報
【特許文献８】特開２００４‐２５５８５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような事情を鑑みてなされたものであって、偏光子自体または偏光板自体に帯電防止機能を付与した偏光子または偏光板を提供することを目的とする。さらには、当該偏光子または偏光板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
また本発明は前記偏光子、偏光板を積層した光学フィルム、さらには当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いたＬＣＤ、ＥＬＤ等の画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光板およびその製造方法により前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させて形成した導電性高分子を有することを特徴とする偏光子、に関する。
【００１０】
また本発明は、前記導電性高分子を有する偏光子の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させることを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
【００１１】
また本発明は、前記導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護層フィルムを有することを特徴とする偏光板、に関する。
【００１２】
また本発明は、前記偏光板の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させた後、
当該導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムを、接着剤層を介して貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法、に関する。
【００１３】
また本発明は、前記の導電性高分子を有する偏光子または前記偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。
【００１４】
また本発明は、前記導電性高分子を有する偏光子、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【００１５】
上記本発明の偏光子は、その内部および／または表面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させて形成した導電性高分子を有するものであり、偏光子自体が帯電防止機能を有する。また本発明の偏光板は、前記導電性高分子を有する偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせたものであり、偏光板自体が帯電防止機能を有する。偏光子の内部および／または表面に形成された導電性高分子は、高い導電性を有するため、当該偏光子またはこれを用いた偏光板は、帯電防止効果を発揮する。従来、偏光板に帯電防止機能を付与するために、粘着剤層や表面処理層に導電性物質を含有させた場合には、それらの層の特性が低下する傾向にあり、当該特性バランスの維持が困難であった。一方、本発明の偏光板は、偏光板自体が帯電防止機能を有するため、偏光板に粘着剤層や表面処理層を設けた場合にも、前記各層の特性バランスがよく、性能安定性に優れる。また、このような偏光板を使用することによって、高性能な液晶表示装置等の画像表示装置を提供できる。
【００１６】
また上記本発明の導電性高分子を有する偏光子の製造方法によれば、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を容易に導入することができ、帯電防止機能を有する偏光子を簡易に製造することができる。また、当該導電性高分子を有する偏光子を製造した後に、続いて、当該偏光子に透明保護フィルムを貼り合わせることにより、帯電防止機能を有する偏光板を製造することができる。このように本発明の偏光子の製造方法、偏光板の製造方法は、簡易な操作により、帯電防止機能を付与でき、効率のよい製造方法である。
【００１７】
上記本発明の導電性高分子を有する偏光子またはその製造方法において、偏光子の内部および／または表面への導電性高分子の導入は、偏光子が二色性材料として含有するヨウ素の酸化剤としての作用を利用する。一般的にポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの導電性高分子は、ピロール、アニリン、チオフェンなどのモノマーを酸化重合して得られる。酸化重合は、電解酸化重合と化学酸化重合があるが、化学酸化重合においては、一般的には前記モノマーよりも酸化還元電位の高い酸化剤が用いられる。例えば、ピロールの場合は、過酸化水素、塩化第２鉄、ペルオキソ２硫酸アンモニウム、ヨウ素などが用いられる。ヨウ素は、多くの前記した導電性高分子を形成するモノマーを酸化する能力を有している。そこで、偏光子に前記モノマーを溶液状態で接触させることにより、溶液状態の前記モノマーを偏光子の表面に拡散し、偏光子が含有するヨウ素の酸化剤としての作用を利用して、偏光子の内部および／または内部において前記モノマーを酸化重合して導電性高分子を形成して、偏光子に帯電防止性を付与している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明の導電性高分子を有する偏光子およびその製造方法を説明する。本発明の導電性高分子を有する偏光子は、例えば、ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させることにより製造することができる。
【００１９】
ヨウ素を含有する偏光子は、二色性材料としてヨウ素を含有すること以外は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等に、さらにヨウ素を含浸させたものがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを用いた場合が好適である。
【００２０】
ポリビニルアルコール系フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂を、水または有機溶媒に溶解した原液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法等の任意の方法で成膜されたものを適宜使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は１００〜５０００程度が好ましく、１４００〜４０００がより好ましい。
【００２１】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素等で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、以下の方法により作成できる。
【００２２】
染色工程においては、ポリビニルアルコール系フィルムを、ヨウ素が添加された２０〜７０℃程度の染色浴に１〜２０分間程度浸漬し、ヨウ素を吸着させる。染色浴中のヨウ素濃度は、通常水１００重量部あたり０．１〜１重量部程度である。染色浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を０．０２〜２０重量部程度、好ましくは２〜１０重量部添加してもよい。これら添加物は、染色効率を高める上で特に好ましい。また水溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。
【００２３】
またポリビニルアルコール系フィルムは、ヨウ素または二色性染料含有水溶液中で染色させる前に、水浴等で２０〜６０℃程度で０．１〜１０分間程度膨潤処理されていてもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。
【００２４】
染色処理したポリビニルアルコール系フィルムは、必要に応じて架橋することができる。架橋処理を行う架橋水溶液の組成は、通常水１００重量部あたりホウ酸、ホウ砂、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の架橋剤を単独又は混合して１〜１０重量部程度である。架橋剤の濃度は、光学特性とポリビニルアルコール系フィルムに発生する延伸力により生じる偏光板収縮のバランスを考慮して決定される。
【００２５】
架橋浴中には、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等のヨウ化物等の助剤を０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜８重量％添加してもよい。これら添加剤は、偏光子の面内の均一な特性を得る点で特に好ましい。水溶液の温度は通常２０〜７０℃程度、好ましくは４０〜６０℃の範囲である。浸漬時間は、特に限定されないが、通常１秒〜１５分間程度、好ましくは５秒〜１０分間である。水溶媒以外に、水と相溶性のある有機溶媒が少量含有されていてもよい。
【００２６】
ポリビニルアルコール系フィルムの総延伸倍率は元長の３〜７倍程度、好ましくは５〜７倍である。総延伸倍率が７倍を超える場合はフィルムが破断しやすくなる。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色または架橋しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。延伸方法や延伸回数等は、特に制限されるものではなく、いずれか一工程でのみ行ってもよい。また、同一工程で複数回行ってもよい。
【００２７】
またヨウ素吸着配向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、さらに水温１０〜６０℃程度、好ましくは３０〜４０℃程度、濃度０．１〜１０質量％のヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液に１秒〜１分間浸漬する工程を設けることができる。ヨウ化物水溶液中には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛物等の助剤を添加してもよい。また、ヨウ素吸着配向処理を施したポリビニルアルコール系フィルムには、水洗工程、２０〜８０℃程度で１分〜１０分間程度の乾燥工程を設けることができる。
【００２８】
これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。偏光子の厚みが薄くなると、偏光板の製造工程中において、透明保護フィルムと貼り合せる際の乾燥工程等において、偏光子中の水分が揮発しやすくなる。そのため偏光子の伸度が低減し、顕著なスジ状外観欠点が発生しやすくなる。このような現象は偏光子の厚さが薄くなるほど顕著に表れるが、本発明の偏光板の製造方法によれば、偏光子の厚さが３５μｍ以下、さらには２０μｍ以下の場合であってもスジ状外観欠点の発生を抑えることができる。
【００２９】
導電性高分子を形成できる重合性モノマーについて説明する。導電性高分子としては、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェンなど、さらにはこれらの誘導体があげられる。前記重合性モノマーとしては、ピロールおよびその誘導体、アニリンおよびその誘導体、チオフェンおよびその誘導体などが好ましく用いられる。導電性高分子は可視域に吸収を持っており、このため形成される導電性高分子の膜厚が厚いと光線透過率が低下して偏光子の特性が低下する。そのため、なるべく薄くても高い導電性が得られるピロール、３位および／または４位置換ピロール、チオフェン、エチレンジエトキシチオフェン、が最も好ましく用いられる。
【００３０】
導電性高分子の形成は、ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることにより行う。前記接触方法としては、例えば、ヨウ素を含有する偏光子を前記重合性モノマーを溶解した溶液中に浸漬する方法や、前記重合性モノマーを溶解した溶液を偏光子に塗布する方法、などがあげられる。
【００３１】
ヨウ素を含有する偏光子に、前記重合性モノマーを溶液状態で接触させる温度は、使用する重合性モノマーによって適宜に選択されるが、通常は、２０〜１００℃である。温度が低くなるとヨウ素との反応性が低くなり導電性高分子が形成されにくくなる。一方、温度が高くなると、反応が進行しすぎて、大量の導電性高分子が形成され、可視光の透過性が低下する。かかる観点から、前記温度は、さらには３０〜８０℃であるのが好ましく、さらには３５〜７０℃であるのが好ましい。
【００３２】
また、溶液状態にある重合性モノマーの濃度は、適宜に設定できるが、溶媒１００重量部に対して重合性モノマー０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。溶媒としては、水、エタノール、アセトン等があげられる。これらのなかでも水、特に純水が好適である。重合性モノマーとの接触時間は０．１秒間〜１０分間程度、さらには、１秒間〜１分間であるのが好ましい。
【００３３】
また、偏光子の内部および／表面に形成される導電性高分子の割合は、溶液状態にある重合性モノマーの濃度、重合性モノマーの接触温度、接触時間（フィルムの搬送速度）等により、適宜に調整されるが、通常は、得られる偏光子に対して、０．０１〜１０重量％程度であるのが好ましく、さらには０．１〜２重量％とするのが好ましい。
【００３４】
前記重合性モノマーを溶解した溶液中に、ヨウ素を含有する偏光子を浸漬する方法は、例えば、図１に示すように、フィルムの搬送用のロールＲ´を備えた容器５２内に仕込まれた重合性モノマーを溶解した溶液５１中を、ヨウ素を含有する偏光子１´を浸漬、通過させる方法があげられる。図１において、偏光子１は、その内部および／または表面に、導電性高分子５により形成された層を有する。偏光子１は、図１に示すように、ヨウ素を含有する偏光子１´に、導電性高分子５を形成できる重合性モノマーを溶解した溶液５１に接触させることにより、偏光子１´中のヨウ素と前記モノマーを反応させて、導電性高分子層５を、偏光子１´の両面に形成している。導電性高分子は偏光子１´の表面に層を形成できる他、図１では、図示されていないが、偏光子１´の内部に含有されることができる。
【００３５】
前記重合性モノマーを入れた溶液中に、ヨウ素を含有する偏光子を浸漬する方法は、前記した偏光子に対して行うことができる他、前記した偏光子の製造過程において行うことができる。例えば、前記した偏光子の製造方法における、ヨウ素による染色処理工程の後の、ヨウ化物水溶液に浸漬する工程において、ヨウ化物水溶液中に前記重合性モノマーを共存させてもよく、または前記した水洗工程に前記重合性モノマーを溶解させておいてもよく、また両工程において前記重合性モノマーを存在させることができる。
【００３６】
本発明の偏光板の製造方法は、前記で得られた導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムを、接着剤層を介して貼り合わせることにより行う。
【００３７】
透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００３８】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。
【００３９】
透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。透明保護フィルムの厚さは、５０μｍ以下であるものが好ましく用いられる。
【００４０】
また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである透明保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、透明保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【００４１】
透明保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーからなるセルロース系透明保護フィルムが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィルムを用いてもよい。
【００４２】
透明保護フィルムの偏光子と接着する面には、易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理、アルカリ処理等の化学処理、易接着剤層を形成するコーティング処理等があげられる。これらのなかでも、易接着剤層を形成するコーティング処理が好適である。易接着剤層の形成には、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂等の各種の易接着材料を使用することができる。なお、易接着剤層の厚みは、通常、０.０１〜１０μｍ程度、さらには０．０５〜５μｍ程度、特に０．１〜１μｍ程度とするのが好ましい。
【００４３】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００４４】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００４５】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜２０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜７０重量部程度であり、５〜５０重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能等）を兼ねるものであってもよい。
【００４６】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００４７】
偏光子と透明保護フィルムとの貼り合わせに用いる接着剤は特に制限されず、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル、ポリウレタン等を例示できる。また、これら接着剤には、適宜に架橋剤を含有させることができる。これら接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系接着剤は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有するものが用いられる。
【００４８】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂や、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール樹脂があげられる。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール樹脂は、反応性の高い官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、偏光板の耐久性が向上し好ましい。
【００４９】
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物；ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールがあげられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体等があげられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することができる。
【００５０】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は特に限定されないが、接着性の点からは、平均重合度１００〜３０００程度、好ましくは５００〜３０００、平均ケン化度８５〜１００モル％程度、好ましくは９０〜１００モル％である。
【００５１】
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等があげられる。またポリビニルアルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法があげられる。
【００５２】
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、０．１モル％以上であれば特に制限はなない。０．１モル％未満では接着剤層の耐水性が不充分であり不適当である。アセトアセチル基変性度は、好ましくは０．１〜４０モル％程度、さらに好ましくは１〜２０モル％、特に好ましくは２〜７モル％である。アセトアセチル基変性度が４０モル％を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。アセトアセチル基変性度はＮＭＲにより測定した値である。
【００５３】
架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限なく使用できる。前記ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも２つ有する化合物を使用できる。たとえば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を２個有するアルキレンジアミン類；トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタントリイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類；メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、；更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物があげられる。これらのなかでもアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、特に、メチロール基を有するメチロール化合物が好適である。
【００５４】
前記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、通常、０．１〜３５重量部程度、好ましくは１０〜２５重量部である。かかる範囲において、均一な偏光特性を有し、かつ耐久性の優れた偏光板が得られる。
【００５５】
一方、耐久性をより向上させるには、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、架橋剤を、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で配合することができる。特に、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を、３０重量部を超えて用いるのが好ましい。架橋剤を、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で配合することにより、耐水性が飛躍的に向上させることができる。架橋剤の配合量は、前記範囲内で多いほど好ましく、３１重量部以上、さらには３２重量部以上、特に３５重量部以上が好ましい。一方、架橋剤の配合量が多くなりすぎると、架橋剤の反応が短時間で進行し、接着剤がゲル化する傾向がある。その結果、接着剤としての可使時間（ポットライフ）が極端に短くなり、工業的な使用が困難になる。かかる観点からは、架橋剤の配合量は、４６重量部以下、さらには４５重量部以下、特に４０重量部以下とするのが好ましい。
【００５６】
前記接着剤は、通常、水溶液として用いられる。水溶液濃度は特に制限はないが、塗布性や放置安定性等を考慮すれば、０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％程度である。溶液濃度が高くなると、粘度が上がることによって、スジ状のムラが発生し易くなる。溶液濃度が低くなりすぎると、粘度が低くなって塗布性が悪くなり易くなる。
【００５７】
前記接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
【００５８】
なお、偏光板の製造方法において、前記接着剤として、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、架橋剤を、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で含有するものを用いる場合には、当該接着剤を塗布する前の４時間以内に当該接着剤を調製するのが好ましい。アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂に、架橋剤を配合した接着剤を、長時間放置しておくとゲル化する傾向がある。そのため、接着剤の調製は、接着剤を塗布する前のできるだけ短時間内にするのが好ましい。接着剤の調製は、接着剤を塗布する前４時間以内が好ましい。さらには３時間以内が好ましく、特に３０分間以内とするのが好ましい。
【００５９】
接着剤層の厚さは特に制限されないが、薄くなるとは塗布が困難になる場合があり、また外観欠点が生じやすくなる場合がある。一方、厚くなると耐久性の点では好ましいが、偏光板全体の厚さが増し好ましくない。かかる点から、接着剤層の厚さは３０〜３００ｎｍであるのが好ましい。さらに好ましくは６０〜２５０ｎｍである。
【００６０】
偏光板の製造方法は、例えば、導電性高分子を有する偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを配置して、偏光子と透明保護フィルムの層間に、接着剤を供給して、これにより、透明保護フィルムと偏光子を貼り合わせる方法（１）があげられる。また、予め、透明保護フィルムおよび／または偏光子の接着剤層を形成する面に、接着剤を塗布して接着剤層を形成したのち、これらを貼り合わせる方法（２）があげられる。かかる方法は、図１において導電性高分子を有する偏光子１を製造した後、これに引き続いて行うことができる。
【００６１】
前記方法（１）において、接着剤は、透明保護フィルムと偏光子とを貼り合わせる際に、その貼り合わせ面に存在していれば、その供給方法は特に制限されない。たとえば、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせる際にその貼り合わせ面に対して、接着剤を供給することができる。また、前記接着剤の供給は、透明保護フィルムおよび／または偏光子に行ってもよい。接着剤の供給方法は、たとえば、滴下方法、塗布方法、噴射方法などがあげられる。これら供給方法には、ノズル、スプレー、コーター等が適宜に選択して用いられる。これらのなかでも、貼り合わせ面に接着剤を滴下する方法が好適である。
【００６２】
前記方法（１）において、接着剤層の形成は、貼り合わせ後に、乾燥工程を施すことにより行う。乾燥温度は、５〜１５０℃程度、好ましくは３０〜１２０℃程度で、１２０秒間以上、さらには３００秒間以上である。
【００６３】
前記方法（１）における、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせ方法は特に制限されない。たとえば、連続的に貼り合わせを行う場合には、透明保護フィルムと偏光子とを連続的に一対のロール間を通過させる方法があげられる。例えば、図２、図３に示される。図２は、偏光子１（導電性高分子５は図示していない）と、透明保護フィルム２の貼り合わせ面に、接着剤３を滴下供給し、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせ、その後に偏光子１の他の片面に同様にして接着剤３を滴下供給し、透明保護フィルム２を貼り合わせる場合である。一方、図３は、偏光子１の両面に、接着剤３を滴下供給し、透明保護フィルム２を、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせる場合である。
【００６４】
ロールＲは、偏光子１と透明保護フィルム２とが一対のロールを通過する際に、ロール圧によって貼り合わせを行うことができるものであれば特に制限はない。たとえば、ラミネートニップロールが用いられる。また、ロールの材質も特に制限されず、ゴム製、金属製のいずれでもよい。
【００６５】
透明保護フィルム２と偏光子１の搬送速度は特に制限されないが、通常、０．０３〜０．６ｍ／ｓ程度、好ましくは０．０８〜０．５ｍ／ｓ程度、より好ましくは０．１１〜０．４ｍ／ｓ程度である。
【００６６】
前記方法（２）では、まず、透明保護フィルムおよび／または偏光子の接着剤層を形成する面に、接着剤を塗布して接着剤層を形成する。接着剤の塗布操作は特に制限されず、ファウンテンコータ、ダイコーター等を用いた塗工法、ロール法、噴霧法、浸漬法等の各種手段を採用できる。接着剤を塗布した後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。乾燥温度は、５〜１５０℃程度、好ましくは３０〜１２０℃程度で、１２０秒間以上、さらには３００秒間以上である。
【００６７】
次いで、方法（２）では、透明保護フィルムと偏光子とを、前記接着剤層により貼り合わせる。方法（２）における、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせ方法は特に制限されない。例えば、透明保護フィルムと偏光子とを接着剤層を介して連続的に一対のロール間を通過させる方法があげられる。かかる方法は、たとえば図４、図５に示される。図４では、透明保護フィルムに接着剤層が設けられている。また、図４、図５に示すように、前記接着剤層を介して透明保護フィルムと偏光子とを連続的に貼り合わせる際に、貼り合わせ面に、水性液４を存在させることができる。水性液４は、水または接着剤の架橋剤等を含有することができる水溶液である。図４は、偏光子１と、接着剤層３を設けた透明保護フィルム２の貼り合わせ面に、水性液４を滴下供給し、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせ、その後に偏光子１の他の片面に同様にして水性液４を滴下供給し、接着剤層３を設けた透明保護フィルム２を貼り合わせる場合である。一方、図５は、偏光子１の両面に、水性液４を滴下供給し、接着剤層３を設けた透明保護フィルム２を、これらをロールＲの間を通過させることにより貼り合わせる場合である。図４、図５では、水性液４は、貼り合わせ面に滴下されている場合である。図４、図５において、ロールＲの種類等、偏光子や透明保護フィルムの搬送速度等は、図２、図３の説明と同様である。
【００６８】
前記のようにして、偏光子と透明保護フィルムとを、接着剤層を介してロールラミネーター等に貼り合わせた後は、乾燥工程を施すことができる。乾燥温度は、５〜１５０℃程度、好ましくは３０〜１２０℃で、１２０秒間以上、さらには３００秒間以上である。
【００６９】
なお、図２、図３において、一対のロールＲの間において接着剤３が存在していればよく、適宜にそれらの設定箇所を変更することができる。また、前記接着剤３の供給箇所は、一組の搬送フィルム（偏光子と透明保護フィルムの組み合わせ）に対して一つであるが、これら供給箇所は複数箇所設けることができる。また、各搬送フィルムに対してこれらの供給箇所を設けることもできる。図４、５における、水性液４についても同様に、設定箇所等を変更できる。
【００７０】
また、透明保護フィルムと偏光子の貼り合わせ面において、接着剤または水性液が過剰に存在して、貼り合わせ面の端部から漏れるような場合には、吸引ノズル等により過剰量を除去したり、エアノズル等により貼り合わせ面の中央部に寄せることにより、接着剤または水性液の漏れによる汚染を防止することができる。
【００７１】
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられる光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００７２】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものである。
【００７３】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。
【００７４】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００７５】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００７６】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。
【００７７】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。
【００７８】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００７９】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００８０】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００８１】
粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００８２】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００８３】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００８４】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【００８５】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【００８６】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００８７】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行ないうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００８８】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００８９】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【００９０】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００９１】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００９２】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００９３】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００９４】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、各例中、部および％は特記ない限り重量基準である。
【００９６】
（接着剤層の厚み測定方法）
ＳＥＭによる断面観察により測定した。
【００９７】
（表面抵抗値の測定方法）
表面抵抗測定器（三菱化学（株）製，Ｈｉｒｅｓｔａ ＭＣＰ‐ＨＴ４５０）を用いて印加電圧５００Ｖで、得られた偏光板（サンプル）の表面抵抗値を測定した。各サンプルに付き３点以上の測定を行った。その平均値を示す。
【００９８】
実施例１
（導電性高分子を含有する偏光子の作製）
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、２５℃の純水中に６０秒間浸漬して膨潤させるとともに、流れ方向に延伸倍率２倍まで一軸延伸した。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝１／１０）の濃度５％の水溶液に浸漬するとともに総延伸倍率が２．５倍となるように延伸した後、４０℃のホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％の水溶液中で総延伸倍率が３倍となるまで延伸した。その後、２５℃のヨウ化カリウム濃度５重量％の水溶液中で、総延伸倍率が５．５倍となるように延伸を行って偏光子を得た。さらに図１に示すように、前記偏光子をピロールの入ったモノマー溶液中を搬送させて、偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成した。溶液は、４０℃に調整し、純水１００部に対してピロール５部を溶解させた。偏光子の搬送速度は０．２ｍ／秒とした。容器の大きさは長さ５ｍ、深さ５０ｃｍ、幅は偏光子と同じ幅、とした。得られた導電性高分子を含有する偏光子の表面抵抗値は１．２×１０Ｅ５Ω／□であった。次いで、純水中で洗浄した。次いで、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、厚さ３０μｍの導電性高分子を含有する偏光子を得た。
【００９９】
（透明保護フィルム）
厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いた。
【０１００】
（接着剤の調製）
アセトアセチル（ＡＡ）基を含有するＰＶＡ系樹脂（平均重合度：１２００，ケン化度：９８．５モル％，ＡＡ基変性度：５モル％）１００部に対し、メチロールメラミン２０部を、３０℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度４％に調整した水溶液を調製した。これを接着剤として用いた。
【０１０１】
（偏光板の作製）
前記で得られた導電性高分子を含有する偏光子を用い、図３に示すように、当該偏光子の両面に、上記接着剤を供給しながらロール機で貼り合せた後、５５℃で６分間乾燥して偏光板を作製した。フィルムの搬送速度は０．３５ｍ／ｓ、接着剤の供給量は０．６０ｍｌ／ｓとした。乾燥後の厚みが９０ｎｍの接着剤層を形成した。得られた偏光板の表面抵抗値は１．１×１０Ｅ８Ω／□であった。
【０１０２】
実施例２
（導電性高分子を含有する偏光子の作製）
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、２５℃の純水中に６０秒間浸漬して膨潤させるとともに、流れ方向に延伸倍率２倍まで一軸延伸した。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝１／１０）の濃度５％の水溶液に浸漬するとともに総延伸倍率が２．５倍となるように延伸した後、４０℃のホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％の水溶液中で総延伸倍率が３倍となるまで延伸した。その後、２５℃のヨウ化カリウム濃度５重量％の水溶液中で、総延伸倍率が５．５倍となるように延伸を行って偏光子を得た。さらに図１に示すように、前記偏光子をエチレンジエトキシチオフェンの入ったモノマー溶液中を搬送させて、偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成した。溶液は、６０℃に調整し、純水１００部に対してエチレンジエトキシチオフェン３部を溶解させた。偏光子の搬送速度は０．１ｍ／秒とした。容器の大きさは長さ５ｍ、深さ５０ｃｍ、幅は偏光子と同じ幅、とした。得られた導電性高分子を含有する偏光子の表面抵抗値は７．５×１０Ｅ５Ω／□であった。次いで、純水中で洗浄した。次いで、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、厚さ３０μｍの導電性高分子を含有する偏光子を得た。
【０１０３】
（透明保護フィルム）
厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いた。
【０１０４】
（接着剤の調製）
アセトアセチル（ＡＡ）基を含有するＰＶＡ系樹脂（平均重合度：１２００，ケン化度：９８．５モル％，ＡＡ基変性度：５モル％）１００部に対し、メチロールメラミン２０部を、３０℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度１％に調整した水溶液を調製した。これを接着剤として用いた。
【０１０５】
（偏光板の作製）
前記で得られた導電性高分子を含有する偏光子を用い、図３に示すように、当該偏光子の両面に、上記接着剤を供給しながらロール機で貼り合せた後、５５℃で６分間乾燥して偏光板を作製した。フィルムの搬送速度は０．３５ｍ／ｓ、接着剤の供給量は０．６０ｍｌ／ｓとした。乾燥後の厚みが９０ｎｍの接着剤層を形成した。得られた偏光板の表面抵抗値は９．０×１０Ｅ８Ω／□であった。
【０１０６】
比較例１
（偏光板の作製）
実施例１において、導電性高分子を含有する偏光子の代わりに、導電性高分子を含有させる前の偏光子を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板の表面抵抗値は１．０×１０Ｅ１３Ω／□以上であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明の偏光子の製造方法の概略図の一例である。
【図２】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【図３】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【図４】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【図５】本発明の偏光板の製造方法の概略図の一例である。
【符号の説明】
【０１０８】
１ 導電性高分子を含有する偏光子
１´ 導電性高分子を含有させる前の偏光子
２ 透明保護フィルム
３ 接着剤または接着剤層
４ 水性液
５ 導電性高分子
５１ 導電性高分子を形成できる重合性モノマー溶液
５２ 重合性モノマー溶液を仕込む容器
Ｒ´、Ｒ ロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させて形成した導電性高分子を有することを特徴とする偏光子。
【請求項２】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させることを特徴とする偏光子の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護層フィルムを有することを特徴とする偏光板。
【請求項４】
請求項３記載の偏光板の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させた後、
当該導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムを、接着剤層を介して貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法。
【請求項５】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子または請求項３記載の偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。
【請求項６】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子、請求項３記載の偏光板または請求項５記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
【請求項１】
偏光子の内部および／または表面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させて形成した導電性高分子を有することを特徴とする偏光子。
【請求項２】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させることを特徴とする偏光子の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護層フィルムを有することを特徴とする偏光板。
【請求項４】
請求項３記載の偏光板の製造方法であって、
ヨウ素を含有する偏光子の少なくとも一方の面に、導電性高分子を形成できる重合性モノマーを溶液状態で接触させることによって、偏光子の内部および／または表面に導電性高分子を形成させた後、
当該導電性高分子を有する偏光子の少なくとも一方の面に、透明保護フィルムを、接着剤層を介して貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法。
【請求項５】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子または請求項３記載の偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。
【請求項６】
請求項１記載の導電性高分子を有する偏光子、請求項３記載の偏光板または請求項５記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−４１２５４（Ｐ２００７−４１２５４Ａ）
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２４９２０（Ｐ２００５−２２４９２０）
【出願日】平成１７年８月３日（２００５．８．３）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３日（２００５．８．３）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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