光学活性硫黄架橋二核ルテニウム錯体及びその製造方法並びにかかる触媒を用いた光学活性化合物の製造方法及び新規光学活性化合物
【課題】 工業的に有用な新規な不斉合成用触媒及びそれを用いた新規な不斉合成反応を提供する。
【解決手段】 下記一般式（１）で示される新規な光学活性ルテニウム錯体を調製し、これを触媒として用いてプロパギルアルコール類とケトン類の不斉反応を行う。
【化１】
［式中のＲ１Ｓは、下記一般式（２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）］
【解決手段】 下記一般式（１）で示される新規な光学活性ルテニウム錯体を調製し、これを触媒として用いてプロパギルアルコール類とケトン類の不斉反応を行う。
【化１】
［式中のＲ１Ｓは、下記一般式（２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不斉合成用触媒として有用な光学活性ルテニウム錯体、その製法、それを触媒として用いた光学活性化合物の製造方法に関する。
【０００２】
本発明の光学活性ルテニウム錯体を反応に用いて得られる光学活性化合物は、医薬・農薬中間体、電子材料用原料として有用である。
【背景技術】
【０００３】
従来、下記一般式（９）又は一般式（１０）で示される光学活性ルテニウム錯体、及びそれらを触媒として用いた不斉合成反応が知られている。
【０００４】
【化１】
【０００５】
【化２】
【０００６】
［上記一般式（９）又は一般式（１０）中、Ｒ１Ｓは、下記一般式（１１）又は一般式（１２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】
（上記一般式（１１）又は一般式（１２）中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）］
また、上記一般式（９）又は一般式（１０）で示される触媒を用い、下記一般式（６）
【００１０】
【化５】
【００１１】
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖又は分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコールと下記一般式（７）
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させ、下記一般式（８）
【００１４】
【化７】
【００１５】
（上記式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体を得る方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−２６５４３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら、置換基Ｒ３として置換フェニル基（ただし、フェニル環等の芳香族置換基を含むことはない。）を有することのある上記一般式（９）又は一般式（１０）で示される光学活性ルテニウム錯体を触媒として用いた、上記一般式（６）で示されるプロパギルアルコールと上記一般式（７）示されるケトン類との反応により上記一般式（８）で示されるアセトン類を得る反応は、光学選択性は発現するものの、最高でも２８％ｅｅと低い光学選択性に留まり、実用的な方法ということができなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、新規な光学活性触媒及びそれを用いた不斉合成反応の開発について鋭意検討した結果、下記一般式（１）
【００１８】
【化８】
【００１９】
［上記式中のＲ１Ｓは、下記一般式（２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【００２０】
【化９】
【００２１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）］
で示される、置換基Ｒ３としてフェニル環等の芳香族置換基で置換されたフェニル環を有する光学活性ルテニウム錯体からなる光学活性触媒を見出し、さらにそれを触媒として用いた反応において、高い不斉誘起が可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００２２】
すなわち本発明は、以下に示すとおりの、光学活性硫黄架橋二核ルテニウム錯体及びその製造方法並びにかかる触媒を用いた光学活性化合物の製造方法及び新規光学活性化合物である。
【００２３】
１．一般式（１）
【００２４】
【化１０】
【００２５】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【００２６】
【化１１】
【００２７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体。
【００２８】
２．上記一般式（１）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする上記１．記載の一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体。
【００２９】
３．一般式（３）
【００３０】
【化１２】
【００３１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【００３２】
４．上記一般式（３）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする上記３．に記載の一般式（３）で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【００３３】
５．ビス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムジクロライド］（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２）２［ここで、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］と、一般式（３）
【００３４】
【化１３】
【００３５】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）で示されるジスルフィド化合物を反応させることを特徴とする一般式（１）
【００３６】
【化１４】
【００３７】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【００３８】
【化１５】
【００３９】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体の製造方法。
【００４０】
６．一般式（４）
【００４１】
【化１４】
【００４２】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類。
【００４３】
７．上記一般式（４）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする上記６．に記載の一般式（４）で示される光学活性アルコール類。
【００４４】
８．一般式（４）
【００４５】
【化１５】
【００４６】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類を、立体反転反応によりアセチルチオ基に置換し、次いで還元した後、酸化により２量化することを特徴とする一般式（３）
【００４７】
【化１６】
【００４８】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド類の製造方法。
【００４９】
９．一般式（５）
【００５０】
【化１７】
【００５１】
（上記式中、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるアルデヒド類を不斉アルキル化することを特徴とする一般式（４）
【００５２】
【化１８】
【００５３】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類の製造方法。
【００５４】
１０．上記１．又は２．に記載の光学活性ルテニウム錯体からなる不斉合成反応用触媒。
【００５５】
１１．上記１０．に記載の不斉合成反応用触媒の存在下、一般式（６）
【００５６】
【化１９】
【００５７】
（上記式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で各が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコール類と、一般式（７）
【００５８】
【化２０】
【００５９】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させることを特徴とする一般式（８）
【００６０】
【化２１】
【００６１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【００６２】
本発明によれば、新規な光学活性ルテニウム錯体及びその製法が提供される。また、本発明の光学活性ルテニウム錯体は、新規な不斉合成反応用触媒であり、それを用いて合成される光学活性化合物は、医薬・農薬中間体、電子材料用原料として有用であり、本発明は工業的に極めて有意義である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６３】
本発明の光学活性ルテニウム錯体は、下記一般式（１）で示される化合物である。
【００６４】
【化２２】
【００６５】
［上記式中のＲ１Ｓは、下記一般式（２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【００６６】
【化２３】
【００６７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）］
本発明において、上記一般式（２）で示される基としては、具体的には、（１Ｒ）−１−（２−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（４−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基（１Ｒ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（４−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１
−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基等が挙げられる。
【００６８】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体の製法としては、特に限定するものではないが、例えば、以下の方法により簡便に製造することができる。
【００６９】
すなわち、
（１）テトラキス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムクロライド］（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ）４［ここで、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］と、下記一般式（３）
【００７０】
【化２４】
【００７１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるジスルフィドを反応させることによって調製することができる。
【００７２】
この場合、ＴＨＦ等の反応に不活性な溶媒中、テトラキス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムクロライド］と前記したジスルフィドを、０℃〜１００℃の温度範囲で、２〜２４時間反応させることが好ましい。
【００７３】
上記一般式（３）で示されるジスルフィド類の合成法としては、下記一般式（５）
【００７４】
【化２５】
【００７５】
（上記式中、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるアルデヒド類に不斉アルキル化反応を行い、下記一般式（４）
【００７６】
【化２６】
【００７７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類を得た後、反転反応でアセチルチオ基を導入し、次いで還元により光学活性チオールを得、さらに酸化することにより、上記一般式（３）で示されるジスルフィドを得ることができる。
【００７８】
本発明において、上記一般式（３）で示されるジスルフィド類としては、具体的には、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（４−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（４−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル
］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド等が挙げられる。
【００７９】
また、上記一般式（４）で示される光学活性アルコール類としては、具体的には、（Ｓ）−１−（２−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（３−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（４−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニ］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニ］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（３−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（４−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニ］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニ］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール等が挙げられる。
【００８０】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体は、調製後、単離同定し、そのまま不斉合成反応用の触媒として用いても良いし、後処理後、直ちに不斉合成反応用の触媒として用いてもよい。反応終了後の後処理法としては、特に限定するものではないが、安定な触媒については溶剤を留去、ジクロロメタンで抽出、次いで再結晶する等の方法により得ることができる。不安定な触媒については反応終了後、溶媒を留去し、そのまま次の反応に用いることが好ましい。
【００８１】
本発明の光学活性ルテニウム錯体を不斉合成反応触媒として用いた一例として、下記一般式（６）
【００８２】
【化２７】
【００８３】
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコール類と、下記一般式（７）
【００８４】
【化２８】
【００８５】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させることにより、下記一般式（８）
【００８６】
【化２９】
【００８７】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体を得る方法につき、以下に説明する。
【００８８】
本発明の方法において、上記一般式（６）で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、３−ブチン−２−オール、１−ペンチン−３−オール、４−メチル−１−ペンチン−３−オール、４，４−ジメチル−１−ペンチン−３−オール、１−ヘキシン−３−オール、１−オクチン−３−オール、１−シクロヘキシル−２−プロピン−１−オール、１−フェニル−２−プロピン−１−オール、１−（２−メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（３−メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（４−メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（２−クロロフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（３−クロロフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（４−クロロフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（１−ナフチル）−２−プロピン−１−オール、１−（２−ナフチル）−２−プロピン−１−オール等のプロパギルアルコール類が挙げられる。
【００８９】
本発明の方法において、上記一般式（７）で示される化合物としては、特に規定するものではないが、例えば、アセトン、メチル エチルケトン、メチル ｔｅｒｔ−ブチルケトン、メチル ビニルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン、１−ナフトフェノン、２−ナフトフェノン等のケトン類が挙げられる。
【００９０】
本発明の方法により生成する上記一般式（８）で示される化合物としては、上記一般式（６）で示されるプロパギルアルコール類と、上記一般式（７）で示されるケトン類を反応させて得られる化合物であればあらゆる化合物が包含され、特に限定するものではないが、例えば、４−メチル−５−ヘキシン−２−オン、４−イソプロピル−５−ヘキシン−２−オン、４−フェニル−５−ヘキシン−２−オン、４−（１−ナフチル）−５−ヘキシン−２−オン、４−（２−ナフチル）−５−ヘキシン−２−オン等が挙げられる。
【００９１】
本発明の方法において、不斉合成反応における光学活性ルテニウム錯体の使用量は、特に限定するものではないが、反応に具するプロパギルアルコール類に対して、通常０．１〜５０モル％使用される。
【００９２】
本発明の方法に適用可能な溶剤としては、反応に不活性な溶剤であれば特に限定されない。反応に具するケトン類が、不斉合成反応における反応温度で液体であれば、そのケトン類を溶剤として用いても良い。
【００９３】
本発明の方法において、反応温度及び時間は、反応に具する基質の種類により異なるため、特に限定するものではないが、通常−２０℃〜１００℃で１〜９６時間の範囲で反応は完結する。
【００９４】
本発明の方法においては、反応終了後、溶剤を留去し、次いでシリカゲル薄層クロマトグラフィーやカラムクロマトグラフィー等の定法により精製し、生成物を得る。
実施例
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００９５】
（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノールの調製
フラスコに、（１Ｒ）−ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−シクロヘキサンジイルビス（トリフルオロメタンスルフォンアミド（８８．５ｍｇ、０．２３４ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍｌ）及びテトラ（２−プロポキシ）チタン［ＩＶ］（６６５ｍｇ、２．３４ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２０分攪拌した。これを−７８℃に冷却し、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（１．０Ｍ、１４ｍｌ、１４ｍｍｏｌ）を加え、次いで２，３，５−トリフェニルベンズアルデヒド（３．９１ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）を加えた後、０℃に昇温し４時間反応を行った。
【００９６】
反応終了後、塩酸（１Ｍ）を添加、分液し、水層はジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層は硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、減圧下濃縮した。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することにより目的物の（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノールを白色固体として得た（２．８４ｇ、７．８ｍｍｏｌ、収率６７％）。得られた目的物の光学純度はダイセル社製キラルパックＯＤを用いた高速液体クロマトグラフィー（溶離液ヘキサン／２−プロパノール＝９６／４ ｖｏｌ／ｖｏｌ）で測定した結果、９２％ｅｅであった。
【００９７】
外観：白色固体
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．７４（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．６ ａｎｄ ６．６Ｈｚ），１．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．６Ｈｚ），４．６２（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝２．６ ａｎｄ ６．６Ｈｚ），６．９７−７．４８（ｍ，１３Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．６８−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）。
【００９８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１０．６，３１．７，７２．１，１２３．３，１２６．２，１２６．６，１２７．１，１２７．３，１２７．４，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２８．７，１２９．７，１３０．３，１３０．９，１３８．１，１３８．６，１４０．４，１４０．６１４１．６，１４２．１，１４３．４。
【００９９】
ＨＲＭＳ 計算値Ｃ２７Ｈ２４Ｏ［Ｍ］：３６４．１８２７、測定値：３６４．１８２６。
【実施例２】
【０１００】
（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィドの調製
１００ｍｌのフラスコに、トリフェニルフォスフィン（４．２０ｇ、１６ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す、４０ｍｌ）を入れ、攪拌しながら０℃とした後、これにジイソプロピル アゾジカルボキシレート（４０％トルエン溶液、８．６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）を滴下した。０℃で３０分攪拌の後、実施例１で得られた（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール（２．８４ｇ、７．８ｍｍｏｌ）、チオ酢酸（１．１３ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）溶液を滴下し、次いで室温下で１２時間反応を行った。反応終了後、飽和の炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、得られた有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより残査を得た。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することにより（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル チオアセテート（１．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ、収率４５％）を白色固体として得た。
【０１０１】
水素化アルミニウムリチウム（３９４ｍｇ、１０．５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２０ｍｌ）の溶液を０℃とし、これに（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル チオアセテート（１．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍｌ）の溶液を滴下した後、室温下で１２時間反応を行った。反応終了後、塩酸（１Ｍ）で洗浄、水洗、硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮し残査を得た。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することにより（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピルチオール（７２７ｍｇ、１．９１ｍｍｏｌ、収率５５％）を得た。
【０１０２】
室温下、（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピルチオール（７２７ｍｇ、１．９１ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）溶液にヨウ素（７２７ｍｇ、２．８７ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）溶液を滴下した後、室温下、１２時間反応を行った。反応終了後、溶液の色が消失するまでチオ硫酸ナトリウム（１０％水溶液）を添加し、次いでジクロロメタンで抽出、得られた有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより残査を得た。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製、エタノールから再結晶することにより目的物の（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド（５３４ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ、収率７４％）を得た。
【０１０３】
外観：白色固体
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．７４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．７５−１．８６（ｍ，１Ｈ），２．０６−２．１６（ｍ，１Ｈ），３．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８ ａｎｄ １１Ｈｚ），６．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３−７．６９（ｍ，１６Ｈ）。
【０１０４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１２．２，２７．７，５１．０，１２４．６，１２６．１，１２６．６，１２７．１，１２７．３１２７．４，１２７．５，１２７．８，１２８．７，１２９．７，１３０．４，１３０．５，１３８．４，１３８．７，１４０．０，１４０．３，１４０．５，１４１．７，１４２．２。
【０１０５】
ＨＲＭＳ 計算値Ｃ５４Ｈ４６Ｓ２［Ｍ］：７５８．３０４１、測定値：７５８．３０４４。
【実施例３】
【０１０６】
下記式（１２）で示されるルテニウム錯体（１）の合成
【０１０７】
【化３０】
【０１０８】
［上記式中、Ｒ１Ｓは、下記式（１３）で示される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
【０１０９】
【化３１】
【０１１０】
窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にルテニウム錯体（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ）４（ここで、Ｃｐ＊は前記に同じ、６５．８ｍｇ、０．０６１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５ｍｌ）及び光学活性なジスルフィド（Ｓ，Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）プロピル−１−ジスルフィド（９１．９ｍｇ、０．１２１ｍｍｏｌ）を加えて、室温下、１２時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下、留去し、黒紫色の固体を得た。質量分析の結果想定分子量Ｃ７４Ｈ７６Ｃｌ２Ｒｕ２Ｓ２（Ｍ／Ｚ＝１３０２）に対し、塩素原子が１原子脱離した１３０２の測定結果を得た。
【実施例４】
【０１１１】
プロパギルアルコールとアセトンの反応
実施例３で調製したルテニウム錯体（１）（０．００５ｍｍｏｌ）とＮＨ４ＢＦ３（０．０１０ｍｍｏｌ）を入れたシュレンク管を窒素置換し、アセトン（３ｍｌ）を加え均一溶液とした後、１−フェニル−２−プロパギル−１−オール（０．１００ｍｍｏｌ）を添加し、還流下、６時間反応を行った。反応終了後、溶媒を留去、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１０／９０ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製することにより、目的物（０．００６６ｍｍｏｌ、収率６６％）を得た。得られた生成物の光学選択性は、光学活性カラム（米国カドレック社製、ＧＴＡ，３０ｍ）を用いて、ガスクロマトグラフィーで分析し、６９％ｅｅであった。
【実施例５】
【０１１２】
ＮＨ４ＢＦ３（０．０１０ｍｍｏｌ）をＮＨ４ＰＦ６（０．０１０ｍｍｏｌ）、アセトン（３ｍｌ）をアセトン（１．５ｍｌ）に替えた以外、実施例２と同じ操作で反応を行ったところ、収率７９％、６９％ｅｅで目的物を得た。
【０１１３】
実施例６〜実施例１０
１−フェニル−２−プロパギル−１−オールを表１中に示したプロパギルアルコール類に替えた以外、実施例２と同じ操作で反応を行った。結果を表１中にあわせて示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
実施例１１〜実施例１５
下表２に示す、Ｒ３が異なる触媒を実施例１〜実施例３に従い調製し、触媒を替えた以外は実施例４と同じ操作で反応を行った。結果を表２中にあわせて示す。
【０１１６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の新規な光学活性ルテニウム錯体は、新規な不斉合成反応用触媒であり、それを用いて合成される光学活性化合物は、医薬・農薬中間体、電子材料用原料として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不斉合成用触媒として有用な光学活性ルテニウム錯体、その製法、それを触媒として用いた光学活性化合物の製造方法に関する。
【０００２】
本発明の光学活性ルテニウム錯体を反応に用いて得られる光学活性化合物は、医薬・農薬中間体、電子材料用原料として有用である。
【背景技術】
【０００３】
従来、下記一般式（９）又は一般式（１０）で示される光学活性ルテニウム錯体、及びそれらを触媒として用いた不斉合成反応が知られている。
【０００４】
【化１】
【０００５】
【化２】
【０００６】
［上記一般式（９）又は一般式（１０）中、Ｒ１Ｓは、下記一般式（１１）又は一般式（１２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】
（上記一般式（１１）又は一般式（１２）中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）］
また、上記一般式（９）又は一般式（１０）で示される触媒を用い、下記一般式（６）
【００１０】
【化５】
【００１１】
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖又は分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコールと下記一般式（７）
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させ、下記一般式（８）
【００１４】
【化７】
【００１５】
（上記式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体を得る方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−２６５４３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら、置換基Ｒ３として置換フェニル基（ただし、フェニル環等の芳香族置換基を含むことはない。）を有することのある上記一般式（９）又は一般式（１０）で示される光学活性ルテニウム錯体を触媒として用いた、上記一般式（６）で示されるプロパギルアルコールと上記一般式（７）示されるケトン類との反応により上記一般式（８）で示されるアセトン類を得る反応は、光学選択性は発現するものの、最高でも２８％ｅｅと低い光学選択性に留まり、実用的な方法ということができなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、新規な光学活性触媒及びそれを用いた不斉合成反応の開発について鋭意検討した結果、下記一般式（１）
【００１８】
【化８】
【００１９】
［上記式中のＲ１Ｓは、下記一般式（２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【００２０】
【化９】
【００２１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）］
で示される、置換基Ｒ３としてフェニル環等の芳香族置換基で置換されたフェニル環を有する光学活性ルテニウム錯体からなる光学活性触媒を見出し、さらにそれを触媒として用いた反応において、高い不斉誘起が可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００２２】
すなわち本発明は、以下に示すとおりの、光学活性硫黄架橋二核ルテニウム錯体及びその製造方法並びにかかる触媒を用いた光学活性化合物の製造方法及び新規光学活性化合物である。
【００２３】
１．一般式（１）
【００２４】
【化１０】
【００２５】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【００２６】
【化１１】
【００２７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体。
【００２８】
２．上記一般式（１）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする上記１．記載の一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体。
【００２９】
３．一般式（３）
【００３０】
【化１２】
【００３１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【００３２】
４．上記一般式（３）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする上記３．に記載の一般式（３）で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【００３３】
５．ビス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムジクロライド］（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２）２［ここで、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］と、一般式（３）
【００３４】
【化１３】
【００３５】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）で示されるジスルフィド化合物を反応させることを特徴とする一般式（１）
【００３６】
【化１４】
【００３７】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【００３８】
【化１５】
【００３９】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体の製造方法。
【００４０】
６．一般式（４）
【００４１】
【化１４】
【００４２】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類。
【００４３】
７．上記一般式（４）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする上記６．に記載の一般式（４）で示される光学活性アルコール類。
【００４４】
８．一般式（４）
【００４５】
【化１５】
【００４６】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類を、立体反転反応によりアセチルチオ基に置換し、次いで還元した後、酸化により２量化することを特徴とする一般式（３）
【００４７】
【化１６】
【００４８】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド類の製造方法。
【００４９】
９．一般式（５）
【００５０】
【化１７】
【００５１】
（上記式中、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるアルデヒド類を不斉アルキル化することを特徴とする一般式（４）
【００５２】
【化１８】
【００５３】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類の製造方法。
【００５４】
１０．上記１．又は２．に記載の光学活性ルテニウム錯体からなる不斉合成反応用触媒。
【００５５】
１１．上記１０．に記載の不斉合成反応用触媒の存在下、一般式（６）
【００５６】
【化１９】
【００５７】
（上記式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で各が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコール類と、一般式（７）
【００５８】
【化２０】
【００５９】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させることを特徴とする一般式（８）
【００６０】
【化２１】
【００６１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【００６２】
本発明によれば、新規な光学活性ルテニウム錯体及びその製法が提供される。また、本発明の光学活性ルテニウム錯体は、新規な不斉合成反応用触媒であり、それを用いて合成される光学活性化合物は、医薬・農薬中間体、電子材料用原料として有用であり、本発明は工業的に極めて有意義である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６３】
本発明の光学活性ルテニウム錯体は、下記一般式（１）で示される化合物である。
【００６４】
【化２２】
【００６５】
［上記式中のＲ１Ｓは、下記一般式（２）で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。
【００６６】
【化２３】
【００６７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）］
本発明において、上記一般式（２）で示される基としては、具体的には、（１Ｒ）−１−（２−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（４−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基（１Ｒ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］エチル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（４−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［（２，３−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，６−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，４−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１
−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３，５−ビス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（２−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−メチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，４−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，３，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２，４−ビス（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基、（１Ｒ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］プロピル−１−チオ基等が挙げられる。
【００６８】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体の製法としては、特に限定するものではないが、例えば、以下の方法により簡便に製造することができる。
【００６９】
すなわち、
（１）テトラキス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムクロライド］（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ）４［ここで、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］と、下記一般式（３）
【００７０】
【化２４】
【００７１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるジスルフィドを反応させることによって調製することができる。
【００７２】
この場合、ＴＨＦ等の反応に不活性な溶媒中、テトラキス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムクロライド］と前記したジスルフィドを、０℃〜１００℃の温度範囲で、２〜２４時間反応させることが好ましい。
【００７３】
上記一般式（３）で示されるジスルフィド類の合成法としては、下記一般式（５）
【００７４】
【化２５】
【００７５】
（上記式中、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるアルデヒド類に不斉アルキル化反応を行い、下記一般式（４）
【００７６】
【化２６】
【００７７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類を得た後、反転反応でアセチルチオ基を導入し、次いで還元により光学活性チオールを得、さらに酸化することにより、上記一般式（３）で示されるジスルフィドを得ることができる。
【００７８】
本発明において、上記一般式（３）で示されるジスルフィド類としては、具体的には、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（４−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−エチル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エチル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（４−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル
］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド、（Ｒ，Ｒ）−ビス｛１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロピル｝ジスルフィド等が挙げられる。
【００７９】
また、上記一般式（４）で示される光学活性アルコール類としては、具体的には、（Ｓ）−１−（２−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（３−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（４−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニ］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニ］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−エタノール、（Ｓ）−１−（２−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（３−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（４−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，４−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，５−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，６−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（３，４−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３，４−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，３，６−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，４，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２，４，６−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［（２，３−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，６−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，４−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３，５−ジ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリス（３−メチルフェニル）フェニ］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリ（４−メチルフェニル）フェニ］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（２−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（３−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリ（４−メチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，４−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，５−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，３，６−トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４，６−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２，４−ジ（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−メトキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−３−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−４−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−５−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−（２−イソプロポキシ−６−フェニルフェニル）−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−３−（１−ナフチルフェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−メトキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−３−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−４−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−５−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール、（Ｓ）−１−［２−イソプロポキシ−６−（１−ナフチル）フェニル］−１−プロパノール等が挙げられる。
【００８０】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体は、調製後、単離同定し、そのまま不斉合成反応用の触媒として用いても良いし、後処理後、直ちに不斉合成反応用の触媒として用いてもよい。反応終了後の後処理法としては、特に限定するものではないが、安定な触媒については溶剤を留去、ジクロロメタンで抽出、次いで再結晶する等の方法により得ることができる。不安定な触媒については反応終了後、溶媒を留去し、そのまま次の反応に用いることが好ましい。
【００８１】
本発明の光学活性ルテニウム錯体を不斉合成反応触媒として用いた一例として、下記一般式（６）
【００８２】
【化２７】
【００８３】
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコール類と、下記一般式（７）
【００８４】
【化２８】
【００８５】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させることにより、下記一般式（８）
【００８６】
【化２９】
【００８７】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体を得る方法につき、以下に説明する。
【００８８】
本発明の方法において、上記一般式（６）で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、３−ブチン−２−オール、１−ペンチン−３−オール、４−メチル−１−ペンチン−３−オール、４，４−ジメチル−１−ペンチン−３−オール、１−ヘキシン−３−オール、１−オクチン−３−オール、１−シクロヘキシル−２−プロピン−１−オール、１−フェニル−２−プロピン−１−オール、１−（２−メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（３−メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（４−メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（２−クロロフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（３−クロロフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（４−クロロフェニル）−２−プロピン−１−オール、１−（１−ナフチル）−２−プロピン−１−オール、１−（２−ナフチル）−２−プロピン−１−オール等のプロパギルアルコール類が挙げられる。
【００８９】
本発明の方法において、上記一般式（７）で示される化合物としては、特に規定するものではないが、例えば、アセトン、メチル エチルケトン、メチル ｔｅｒｔ−ブチルケトン、メチル ビニルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン、１−ナフトフェノン、２−ナフトフェノン等のケトン類が挙げられる。
【００９０】
本発明の方法により生成する上記一般式（８）で示される化合物としては、上記一般式（６）で示されるプロパギルアルコール類と、上記一般式（７）で示されるケトン類を反応させて得られる化合物であればあらゆる化合物が包含され、特に限定するものではないが、例えば、４−メチル−５−ヘキシン−２−オン、４−イソプロピル−５−ヘキシン−２−オン、４−フェニル−５−ヘキシン−２−オン、４−（１−ナフチル）−５−ヘキシン−２−オン、４−（２−ナフチル）−５−ヘキシン−２−オン等が挙げられる。
【００９１】
本発明の方法において、不斉合成反応における光学活性ルテニウム錯体の使用量は、特に限定するものではないが、反応に具するプロパギルアルコール類に対して、通常０．１〜５０モル％使用される。
【００９２】
本発明の方法に適用可能な溶剤としては、反応に不活性な溶剤であれば特に限定されない。反応に具するケトン類が、不斉合成反応における反応温度で液体であれば、そのケトン類を溶剤として用いても良い。
【００９３】
本発明の方法において、反応温度及び時間は、反応に具する基質の種類により異なるため、特に限定するものではないが、通常−２０℃〜１００℃で１〜９６時間の範囲で反応は完結する。
【００９４】
本発明の方法においては、反応終了後、溶剤を留去し、次いでシリカゲル薄層クロマトグラフィーやカラムクロマトグラフィー等の定法により精製し、生成物を得る。
実施例
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００９５】
（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノールの調製
フラスコに、（１Ｒ）−ｔｒａｎｓ−Ｎ，Ｎ’−シクロヘキサンジイルビス（トリフルオロメタンスルフォンアミド（８８．５ｍｇ、０．２３４ｍｍｏｌ）、トルエン（６ｍｌ）及びテトラ（２−プロポキシ）チタン［ＩＶ］（６６５ｍｇ、２．３４ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２０分攪拌した。これを−７８℃に冷却し、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（１．０Ｍ、１４ｍｌ、１４ｍｍｏｌ）を加え、次いで２，３，５−トリフェニルベンズアルデヒド（３．９１ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）を加えた後、０℃に昇温し４時間反応を行った。
【００９６】
反応終了後、塩酸（１Ｍ）を添加、分液し、水層はジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層は硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、減圧下濃縮した。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することにより目的物の（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノールを白色固体として得た（２．８４ｇ、７．８ｍｍｏｌ、収率６７％）。得られた目的物の光学純度はダイセル社製キラルパックＯＤを用いた高速液体クロマトグラフィー（溶離液ヘキサン／２−プロパノール＝９６／４ ｖｏｌ／ｖｏｌ）で測定した結果、９２％ｅｅであった。
【００９７】
外観：白色固体
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．７４（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．６ ａｎｄ ６．６Ｈｚ），１．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．６Ｈｚ），４．６２（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝２．６ ａｎｄ ６．６Ｈｚ），６．９７−７．４８（ｍ，１３Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．６８−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）。
【００９８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１０．６，３１．７，７２．１，１２３．３，１２６．２，１２６．６，１２７．１，１２７．３，１２７．４，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２８．７，１２９．７，１３０．３，１３０．９，１３８．１，１３８．６，１４０．４，１４０．６１４１．６，１４２．１，１４３．４。
【００９９】
ＨＲＭＳ 計算値Ｃ２７Ｈ２４Ｏ［Ｍ］：３６４．１８２７、測定値：３６４．１８２６。
【実施例２】
【０１００】
（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィドの調製
１００ｍｌのフラスコに、トリフェニルフォスフィン（４．２０ｇ、１６ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す、４０ｍｌ）を入れ、攪拌しながら０℃とした後、これにジイソプロピル アゾジカルボキシレート（４０％トルエン溶液、８．６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）を滴下した。０℃で３０分攪拌の後、実施例１で得られた（Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロパノール（２．８４ｇ、７．８ｍｍｏｌ）、チオ酢酸（１．１３ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）溶液を滴下し、次いで室温下で１２時間反応を行った。反応終了後、飽和の炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、得られた有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより残査を得た。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することにより（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル チオアセテート（１．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ、収率４５％）を白色固体として得た。
【０１０１】
水素化アルミニウムリチウム（３９４ｍｇ、１０．５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２０ｍｌ）の溶液を０℃とし、これに（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル チオアセテート（１．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍｌ）の溶液を滴下した後、室温下で１２時間反応を行った。反応終了後、塩酸（１Ｍ）で洗浄、水洗、硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮し残査を得た。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することにより（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピルチオール（７２７ｍｇ、１．９１ｍｍｏｌ、収率５５％）を得た。
【０１０２】
室温下、（Ｒ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピルチオール（７２７ｍｇ、１．９１ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）溶液にヨウ素（７２７ｍｇ、２．８７ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）溶液を滴下した後、室温下、１２時間反応を行った。反応終了後、溶液の色が消失するまでチオ硫酸ナトリウム（１０％水溶液）を添加し、次いでジクロロメタンで抽出、得られた有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより残査を得た。得られた残査をシリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製、エタノールから再結晶することにより目的物の（Ｒ，Ｒ）−ビス［１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）−１−プロピル］ジスルフィド（５３４ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ、収率７４％）を得た。
【０１０３】
外観：白色固体
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．７４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．７５−１．８６（ｍ，１Ｈ），２．０６−２．１６（ｍ，１Ｈ），３．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８ ａｎｄ １１Ｈｚ），６．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３−７．６９（ｍ，１６Ｈ）。
【０１０４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１２．２，２７．７，５１．０，１２４．６，１２６．１，１２６．６，１２７．１，１２７．３１２７．４，１２７．５，１２７．８，１２８．７，１２９．７，１３０．４，１３０．５，１３８．４，１３８．７，１４０．０，１４０．３，１４０．５，１４１．７，１４２．２。
【０１０５】
ＨＲＭＳ 計算値Ｃ５４Ｈ４６Ｓ２［Ｍ］：７５８．３０４１、測定値：７５８．３０４４。
【実施例３】
【０１０６】
下記式（１２）で示されるルテニウム錯体（１）の合成
【０１０７】
【化３０】
【０１０８】
［上記式中、Ｒ１Ｓは、下記式（１３）で示される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
【０１０９】
【化３１】
【０１１０】
窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にルテニウム錯体（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ）４（ここで、Ｃｐ＊は前記に同じ、６５．８ｍｇ、０．０６１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５ｍｌ）及び光学活性なジスルフィド（Ｓ，Ｓ）−１−（２，３，５−トリフェニルフェニル）プロピル−１−ジスルフィド（９１．９ｍｇ、０．１２１ｍｍｏｌ）を加えて、室温下、１２時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下、留去し、黒紫色の固体を得た。質量分析の結果想定分子量Ｃ７４Ｈ７６Ｃｌ２Ｒｕ２Ｓ２（Ｍ／Ｚ＝１３０２）に対し、塩素原子が１原子脱離した１３０２の測定結果を得た。
【実施例４】
【０１１１】
プロパギルアルコールとアセトンの反応
実施例３で調製したルテニウム錯体（１）（０．００５ｍｍｏｌ）とＮＨ４ＢＦ３（０．０１０ｍｍｏｌ）を入れたシュレンク管を窒素置換し、アセトン（３ｍｌ）を加え均一溶液とした後、１−フェニル−２−プロパギル−１−オール（０．１００ｍｍｏｌ）を添加し、還流下、６時間反応を行った。反応終了後、溶媒を留去、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１０／９０ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製することにより、目的物（０．００６６ｍｍｏｌ、収率６６％）を得た。得られた生成物の光学選択性は、光学活性カラム（米国カドレック社製、ＧＴＡ，３０ｍ）を用いて、ガスクロマトグラフィーで分析し、６９％ｅｅであった。
【実施例５】
【０１１２】
ＮＨ４ＢＦ３（０．０１０ｍｍｏｌ）をＮＨ４ＰＦ６（０．０１０ｍｍｏｌ）、アセトン（３ｍｌ）をアセトン（１．５ｍｌ）に替えた以外、実施例２と同じ操作で反応を行ったところ、収率７９％、６９％ｅｅで目的物を得た。
【０１１３】
実施例６〜実施例１０
１−フェニル−２−プロパギル−１−オールを表１中に示したプロパギルアルコール類に替えた以外、実施例２と同じ操作で反応を行った。結果を表１中にあわせて示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
実施例１１〜実施例１５
下表２に示す、Ｒ３が異なる触媒を実施例１〜実施例３に従い調製し、触媒を替えた以外は実施例４と同じ操作で反応を行った。結果を表２中にあわせて示す。
【０１１６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の新規な光学活性ルテニウム錯体は、新規な不斉合成反応用触媒であり、それを用いて合成される光学活性化合物は、医薬・農薬中間体、電子材料用原料として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【化２】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体。
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする請求項１記載の一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体。
【請求項３】
一般式（３）
【化３】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【請求項４】
一般式（３）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする請求項３に記載の一般式（３）で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【請求項５】
ビス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムジクロライド］（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２）２［ここで、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］と、一般式（３）
【化４】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるジスルフィド化合物を反応させることを特徴とする一般式（１）
【化５】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【化６】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体の製造方法。
【請求項６】
一般式（４）
【化７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類。
【請求項７】
一般式（４）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする請求項６に記載の一般式（４）で示される光学活性アルコール類。
【請求項８】
一般式（４）
【化８】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類を、立体反転反応によりアセチルチオ基に置換し、次いで還元した後、酸化により２量化することを特徴とする一般式（３）
【化９】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド類の製造方法。
【請求項９】
一般式（５）
【化１０】
（上記式中、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるアルデヒド類を不斉アルキル化することを特徴とする一般式（４）
【化１１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類の製造方法。
【請求項１０】
請求項１又は請求項２に記載の光学活性ルテニウム錯体からなる不斉合成反応用触媒。
【請求項１１】
請求項１０に記載の触媒の存在下、一般式（６）
【化１２】
（上記式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で各が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコール類と、一般式（７）
【化１３】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖又は分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させることを特徴とする一般式（８）
【化１４】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体の製造方法。
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【化２】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体。
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする請求項１記載の一般式（１）で示される光学活性ルテニウム錯体。
【請求項３】
一般式（３）
【化３】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【請求項４】
一般式（３）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする請求項３に記載の一般式（３）で示される光学活性ジスルフィド化合物。
【請求項５】
ビス［ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウムジクロライド］（Ｃｐ＊ＲｕＣｌ２）２［ここで、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］と、一般式（３）
【化４】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるジスルフィド化合物を反応させることを特徴とする一般式（１）
【化５】
［上記式中のＲ１Ｓは、一般式（２）
【化６】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で表される基を示し、Ｃｐ＊はη５−Ｃ５Ｍｅ５（ペンタメチルシクロペンタジエン）を示す。］
で示される光学活性ルテニウム錯体の製造方法。
【請求項６】
一般式（４）
【化７】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類。
【請求項７】
一般式（４）において、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が２−メトキシ−５−フェニル基、２−メトキシ−５−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−プロポキシ）−５−フェニル基、２，５―ジフェニルフェニル基、２，３，５−トリフェニルフェニル基、２，３，５−（４−メチルフェニル）フェニル基又は２，３，５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基であることを特徴とする請求項６に記載の一般式（４）で示される光学活性アルコール類。
【請求項８】
一般式（４）
【化８】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類を、立体反転反応によりアセチルチオ基に置換し、次いで還元した後、酸化により２量化することを特徴とする一般式（３）
【化９】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性ジスルフィド類の製造方法。
【請求項９】
一般式（５）
【化１０】
（上記式中、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示されるアルデヒド類を不斉アルキル化することを特徴とする一般式（４）
【化１１】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルキル基を示し、Ｒ３はフェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換フェニル基で核が１〜５置換されたフェニル基、ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、置換ナフチル基で核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、置換フェニル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基、ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基又は置換ナフチル基で核が１〜４置換された２−アルコキシフェニル基を示す。）
で示される光学活性アルコール類の製造方法。
【請求項１０】
請求項１又は請求項２に記載の光学活性ルテニウム錯体からなる不斉合成反応用触媒。
【請求項１１】
請求項１０に記載の触媒の存在下、一般式（６）
【化１２】
（上記式中、Ｒ４は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数３〜８からなるシクロアルキル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲンで核が１〜５置換されたフェニル基、フェニル基で各が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲンで核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキルオキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲンで核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるプロパギルアルコール類と、一般式（７）
【化１３】
（式中、Ｒ５、Ｒ６は各々独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐したアルキニル基、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐したアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換されたフェニル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された１−ナフチル基、ハロゲン原子で核が１〜５置換された１−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐したアルキル基で核が１〜５置換された２−ナフチル基、炭素数１〜５の直鎖又は分岐したアルコキシ基で核が１〜５置換された２−ナフチル基又はハロゲン原子で核が１〜５置換された２−ナフチル基を示す。）
で示されるケトン類を反応させることを特徴とする一般式（８）
【化１４】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記に同じ定義であり、＊は不斉炭素を示す。）
で示されるケトン誘導体の製造方法。
【公開番号】特開２００６−２４８９１５（Ｐ２００６−２４８９１５Ａ）
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６３８７６（Ｐ２００５−６３８７６）
【出願日】平成１７年３月８日（２００５．３．８）
【出願人】（５０４１３２２７２）国立大学法人京都大学 (1,269)
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月８日（２００５．３．８）
【出願人】（５０４１３２２７２）国立大学法人京都大学 (1,269)
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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