光学物品
【課題】干渉縞を抑制でき、しかも、耐衝撃性が良好な光学物品を提供する。
【解決手段】光学物品１は、プラスチック基材１０と、プラスチック基材１０に接する第１の層１１であって、屈折率がプラスチック基材１０から離れる方向に減少する第１の層１１と、第１の層１１に接する第２の層１２であって、屈折率が第１の層１１の表層１１ｂの屈折率以下である第２の層１２と、第２の層１２に接するハードコート層１３であって、屈折率がプラスチック基材１０の屈折率よりも小さいハードコート層１３とを有する。
【解決手段】光学物品１は、プラスチック基材１０と、プラスチック基材１０に接する第１の層１１であって、屈折率がプラスチック基材１０から離れる方向に減少する第１の層１１と、第１の層１１に接する第２の層１２であって、屈折率が第１の層１１の表層１１ｂの屈折率以下である第２の層１２と、第２の層１２に接するハードコート層１３であって、屈折率がプラスチック基材１０の屈折率よりも小さいハードコート層１３とを有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡やカメラなどのプラスチックレンズとして好適に使用される光学物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、ガラスレンズと比べて軽量であり、成形性、加工性、染色性などに優れ、しかも割れにくく、安全性も高い。このため、プラスチックレンズは、眼鏡レンズ分野において急速に普及し、現在では、その大部分を占めている。また、近年では、薄型化、軽量化のさらなる要求に応えるべく、チオウレタン系樹脂やエピスルフィド系樹脂などの高屈折率素材が開発されている。
【０００３】
特許文献１および２には、エピチオ基を有する化合物（エピスルフィド化合物）を硫黄の存在下で重合させることにより、屈折率の高いエピスルフィド系樹脂を製造する方法が提案されている。このようなエピスルフィド系樹脂は、屈折率が１．７以上の高屈折率を容易に発現でき、眼鏡レンズの薄型化に有効である。
【０００４】
また、眼鏡レンズを含む光学物品としては、プラスチック基材の表面に主として密着性および耐衝撃性を付与するプライマー層が形成されているとともに、プライマー層の表面に主として耐擦傷性および耐摩耗性を付与するハードコート層が形成されているものが知られている。このような光学物品においては、プラスチック基材の屈折率を高くした場合、干渉縞の発生を防ぐために、プライマー層やハードコート層についてもプラスチック基材と同等の屈折率を持たせる必要がある。
【０００５】
例えば、種々の金属酸化物をフィラーとしてハードコート層に含有させ、ハードコート層を高屈折率化することが一般的に行われている。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化スズなどの単体もしくは複合微粒子が使われている。金属酸化物は、一般に、耐光性が悪く、また着色しやすい傾向があるため、可視光領域での透明性、安定性などの観点から、主に酸化チタンが使用されている。
【０００６】
しかしながら、酸化チタンは、紫外線を受けて光触媒作用を発現する性質を有しており、ハードコート層にフィラーとして用いた場合に、酸化チタン周囲の有機樹脂から成るバインダー成分を分解して、ハードコート層のはがれを生じさせることがある。このため、特許文献３のように、ハードコート層においては、酸化チタンとして、光触媒作用を生じやすいアナターゼ型ではなく、光触媒作用が相対的に少ないルチル型を採用することも多い。
【特許文献１】特開２００４−００２７１２号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１５２７号公報
【特許文献３】特開２００７−１０２０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のように、プラスチック基材とハードコート層および／またはプライマー層との屈折率が異なると、屈折率の差から干渉縞が発生する。近年、屈折率が１．７を越える高屈折率プラスチック基材の登場に伴い、干渉縞を抑制するために、ハードコート層だけでなく、プライマー層の高屈折率化も行われている。
【０００８】
ハードコート層およびプライマー層の高屈折率化は、主に、塗膜組成物中の金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）が担っている。すなわち、屈折率を上げるためには、金属酸化物微粒子の組成比率を多くするか、金属酸化物微粒子自体を高屈折率化する必要がある。金属酸化物微粒子自体の高屈折率化については、検討されているが十分ではない。このため、ハードコート層およびプライマー層の屈折率を上げるためには、現状では、金属酸化物微粒子の組成比率を高める必要がある。
【０００９】
高屈折率レンズ素材は比較的脆弱であるため、十分な衝撃吸収性を付与するにはプライマー層を設けることが望ましい。プライマー層の衝撃吸収性は、プライマー組成中（塗膜組成物中）の樹脂成分によって発揮されるが、上述したように、高屈折率化するために金属酸化物微粒子の比率を高めようとすると、衝撃吸収性が十分に発揮できなくなるおそれがある。
【００１０】
したがって、高屈折率のプラスチック基材を用いた光学物品であって、干渉縞の発生を抑制でき、しかも、耐衝撃性の良好な光学物品が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様は、プラスチック基材と、プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、第１の層に接する第２の層であって、屈折率が第１の層の表層の屈折率以下、すなわち、表層の屈折率またはそれより小さい屈折率である第２の層と、第２の層に接するハードコート層であって、屈折率がプラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有する、光学物品である。
【００１２】
この光学物品は、基本的に、プラスチック基材と、ハードコート層と、プラスチック基材とハードコート層との間に挟まれた第１および第２の層とを含む。したがって、第１および第２の層により、プライマー層としての機能、すなわち、密着性と、耐衝撃性とを含む機能を果たさせることができる。そして、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層に、屈折率を調整して干渉縞を抑制する機能を持たせることにより、第２の層の高屈折率化の要求を緩和できる。このため、第２の層においては、金属酸化物微粒子の比率を高めようとする要求を緩和できるので、第２の層において、衝撃吸収性を十分に発揮できる。さらに、第２の層の高屈折率化の要求を緩和できるので、ハードコート層への高屈折率化の要求も緩和できる。
【００１３】
すなわち、この光学物品においては、第１の層により、主に、密着性と、屈折率を調整して干渉縞を抑制する機能とを付与できる。第２の層により、主に、耐衝撃性、すなわち、衝撃吸収性を付与できる。そして、第２の層に重ねて、第１および第２の層よりも硬いハードコート層を設けることにより、耐擦傷性および耐摩耗性を付与できる。さらに、第１の層により第２の層への高屈折率化の要求およびハードコート層への高屈折率化の要求が緩和されるので、第１の層に積層される、第２の層およびハードコート層においては、屈折率をプラスチック基材の屈折率よりも小さくできる。したがって、それらの層の構成、それらの層を形成する組成物の選択枝、設計の自由度が広がる。このように、本発明の一態様によれば、干渉縞の発生を抑制でき、耐衝撃性、耐擦傷性および耐摩耗性などを含めた耐久性能が高く、さらに、高屈折率の光学物品を提供できる。
【００１４】
本発明の光学物品の一形態は、プラスチック基材が、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られ、屈折率が１．７以上のものである。この光学物品は、屈折率が１．７以上と高屈折率であるので、薄型化が容易であり、しかも、耐衝撃性に優れ、ほとんど干渉縞が発生しない。したがって、この光学物品は、眼鏡レンズをはじめ、カメラレンズ、望遠鏡用レンズ、顕微鏡用レンズ、ステッパー用集光レンズなど各種の薄型光学レンズとして、幅広く使用することができる。
【００１５】
この光学物品において、第１の層の典型的なものは、（Ａ）ポリウレタン樹脂と、（Ｂ）金属酸化物微粒子と、（Ｃ）有機ケイ素化合物と、を含む第１の材料により形成されたものである。この場合、第１の層は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成することができる。第１の材料を用いて第１の層を形成することにより、第１の層の表層（表面層）の屈折率を、下地（基材）との界面となる基層（基部）の屈折率および／または当該第１の層の内部（内部層）の屈折率よりも低下させることができる。したがって、基材から第１の層を介してハードコート層にかけて屈折率を連続的または段階的（断続的）に低下させることができる。
【００１６】
この光学物品において、第２の層の一例は、（Ｄ）ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系、またはシリコーン系の有機樹脂と、（Ｅ）金属酸化物微粒子と、を含む第２の材料により形成されたものである。この場合、より良好な密着性を得るためには、（Ｄ）成分は、ウレタン系またはエステル系が好ましい。第２の層は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成することができる。
【００１７】
この光学物品において、ハードコート層の一例は、（Ｆ）有機ケイ素化合物と、（Ｇ）金属酸化物微粒子とを含む第３の材料により形成されたものである。（Ｆ）成分としては、例えば、シリコーン系硬化樹脂を用いることができる。また、この場合、第３の材料は、（Ｈ）着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加物をさらに含んでいてもよい。
【００１８】
この光学物品において、第１の層を形成する第１の材料、第２の層を形成する第２の材料およびハードコート層を形成する第３の材料が、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含む場合、第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことが好ましい。プラスチック基材近傍の屈折率が高い第１の層が得られるとともに、耐衝撃性の高い第２の層が得られる。また、この場合、第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きくしてもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の光学物品について実施形態を説明する。図１は、本発明の一実施形態にかかる光学物品を模式的に示している。本実施形態の光学物品１は、例えば、眼鏡レンズ（眼鏡用のプラスチックレンズ）である。本実施形態のプラスチックレンズ１は、プラスチックレンズ基材１０と、プラスチックレンズ基材１０の表面に形成された、プラスチックレンズ基材１０に接する第１の層１１と、第１の層１１の表面に形成された、第１の層１１に接する第２の層１２と、第２の層１２の表面に形成された、第２の層１２に接するハードコート層１３を有している。また、本実施形態のプラスチックレンズ１は、眼鏡レンズであるため、ハードコート層１３の表面に形成された、ハードコート層１３に接する反射防止層１４をさらに有している。反射防止層１４の表面に、さらに、防汚層を設けてもよい。
【００２０】
第１の層１１は、屈折率がプラスチック基材１０から離れる方向に減少する層であり、第１の層１１の典型的なものは、（Ａ）ポリウレタン樹脂と、（Ｂ）金属酸化物微粒子と、（Ｃ）有機ケイ素化合物と、を含む第１の材料により形成されたものである。第１の材料により形成された第１の層１１における屈折率傾斜の発現機構は、以下のように推量される。すなわち、第１の材料のコーティング後の乾燥時には、その表層において、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂が、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子よりも相対的に早く硬化する。そして、その後、徐々に、その内部層に向かい、（Ａ）成分とともに（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子が硬化していく。これにより、表層に（Ａ）成分が相対的に多く、内部層に（Ｂ）成分が相対的に多い層が形成される。すなわち、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する層が形成される。
【００２１】
また、第１の材料は、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂と（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子とを含むだけでなく、（Ｃ）成分として有機ケイ素化合物を含んでいる。このため、第１の層における空隙部分に有機ケイ素化合物（（Ｃ）成分）が充填されて、第１の層の内部層が高密度化する。（Ｂ）成分として酸化チタンを用いてもよいが、酸化チタンを用いずとも、あるいは少量の酸化チタンを含有させるだけで、第１の層１１の屈折率を向上させることができ、干渉縞の発生を抑えることができる。また、酸化チタンの使用量を低減すれば光活性作用も少なくなり、耐光性も向上する。さらに、第１の材料は、ポリウレタン樹脂（（Ａ）成分）を含んでいるため、第１の材料により形成された第１の層１１は耐衝撃性の向上にも寄与する。第１の層１１は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成できる。
【００２２】
なお、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層の他の例は、インクジェット法により形成されたものである。すなわち、屈折率が異なる複数（２種以上）の物質を微小液滴とし、吐出比率をコントロールしながらプラスチック基材にこれら物質を塗布することにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００２３】
また、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層のさらに他の例は、ＣＶＤ法により形成されたものである。すなわち、屈折率が異なる複数（２種以上）の物質を、これらの物質の堆積割合が厚さ方向で変化するようにプラスチック基材に堆積させることにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００２４】
屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層のさらに他の例は、イオンプレーティング法により形成されたものである。すなわち、成膜時に、反応性ガスを、その導入量を制御しながら導入することにより、成膜される層の屈折率を厚さ方向で変化させる。これにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００２５】
図１に示すように、第１の層１１および第２の層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間に設けられており、全体として、密着性と耐衝撃性とを備えたプライマー層としての機能を果たす。第１の層１１は、主に、密着性とともに、屈折率を調整することを目的とするプライマー層（屈折率調整層）として機能する。第１の層１１を第１のプライマー層と記載する。第１のプライマー層１１は、その屈折率がプラスチックレンズ基材１０から離れる方向に減少している。第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍あるいは境界（界面、基層）における屈折率と、プラスチックレンズ基材１０の屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。本実施形態では、第１のプライマー層１１の内部（プラスチックレンズ基材１０側の部分）１１ａの屈折率は、例えば、プラスチックレンズ基材１０の屈折率と同程度である。
【００２６】
第２の層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性とともに、主に、衝撃を吸収することを目的とするプライマー層（衝撃吸収層）として機能する。以下、第２の層１２を第２のプライマー層と記載する。第２のプライマー層１２は、その屈折率が第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率以下である。本実施形態では、第２のプライマー層１２の屈折率は、例えば、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率と同程度である。
【００２７】
ハードコート層１３は、耐擦傷性、耐摩耗性を付与することを目的とする層である。ハードコート層１３は、第１のプライマー層１１および第２のプライマー層１２よりも硬い層となるように形成されている。ハードコート層１３は、その屈折率がプラスチックレンズ基材１０の屈折率よりも小さい。本実施形態では、ハードコート層１３の屈折率は、例えば、第２のプライマー層１２の屈折率と同程度である。
【００２８】
したがって、この実施形態の眼鏡レンズ１は、耐衝撃性、密着性などを付与することを目的とするコート層であるプライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）と、耐擦傷性、耐摩耗性を付与することを目的とするコート層であるハードコート層とを含む。プライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）は、密着性を確保するためにハードコート層よりもレンズ基材側に設けられている層と定義しても良い。ハードコート層は、耐擦傷性、耐摩耗性を確保するために、プライマー層よりも表側（レンズ基材とは反対側）に設けられている層と定義しても良い。また、ハードコート層は、プライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）よりも硬い層と定義しても良い。
【００２９】
以下、プラスチックレンズ基材１０、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、反射防止層１４、および防汚層について、さらに詳しく説明する。
【００３０】
１．レンズ基材
プラスチックレンズ基材１０は、プラスチック樹脂であれば特に限定されない。光学物品１が眼鏡レンズ（眼鏡用のプラスチックレンズ）の場合、高屈折率のレンズ基材は、薄型化するため、さらには、プラスチックレンズ基材１０表面の上層に形成される反射防止層１４との屈折率差を得るために好ましい。眼鏡レンズ用のプラスチックレンズ基材１０の屈折率は、好ましくは１．６５以上、より好ましくは１．７以上、さらに好ましくは１．７４以上、もっとも好ましくは１．７６以上である。
【００３１】
屈折率が１．６５以上のレンズ素材としては、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物とを反応させることによって製造される、ポリチオウレタン系プラスチック、あるいはエピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを重合硬化して製造される、エピスルフィド系プラスチックなどが挙げられる。
【００３２】
ポリチオウレタン系プラスチックの主成分となるイソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物としては、公知の化合物を用いることができる。イソシアネート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアナートなどが挙げられる。
【００３３】
また、メルカプト基を持つ化合物としても、公知の化合物を用いることができる。メルカプト基を持つ化合物の具体例としては、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオールなどの脂肪族ポリチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼンなどの芳香族ポリチオールが挙げられる。
【００３４】
また、プラスチックレンズ基材１０の高屈折率化のためには、メルカプト基以外にも、硫黄原子を含むポリチオールがより好ましく用いられる。その具体例としては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパンなどが挙げられる。
【００３５】
さらに、プラスチックレンズ基材１０としては、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して、屈折率を１．７以上、好ましくは１．７を超えるようにしたものも好適に用いられる。
【００３６】
エピスルフィド化合物としては、公知のエピスルフィド基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。エピスルフィド化合物の具体例としては、既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全部の酸素を硫黄で置き換えることによって得られるエピスルフィド化合物などが挙げられる。また、プラスチックレンズ基材１０の高屈折率化のためには、エピスルフィド基以外にも、硫黄原子を含む化合物を用いることが好ましい。その具体例としては、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。これらのエピスルフィド化合物は単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００３７】
プラスチックレンズ基材１０は、例えば、モノマーとして上述したエピスルフィド化合物と所定の触媒とを、あるいはさらに硫黄と混合した上で、ガラス製または金属製の鋳型に注入し、いわゆる注型重合を行うことで得ることができる。硫黄の存在下で重合を行うことにより、屈折率が１．７４以上の高屈折率のプラスチックレンズ基材１０を得ることができる。硫黄を混合する場合は、硫黄は、エピスルフィド化合物１００重量部に対して０.１〜２５重量部であることが好ましく、１〜２０重量部であることがより好ましい。
【００３８】
重合に用いられる触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類などを挙げることができる。これらの中でも好ましい触媒の例としては、アミノエタノール、１−アミノプロパノールのようなアミン類、テトラブチルアンモニウムブロマイドのような第４級アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイドのような第４級ホスホニウム塩類などを挙げることができる。
【００３９】
また、重合に用いられる触媒は、使用するモノマーの種類に応じて選択し、添加量も調整する必要がある。典型的には、プラスチックレンズ基材１０の原料の全量を基準にして、０．００１〜０．１重量％が好ましい範囲である。
【００４０】
重合温度は、５〜１２０℃程度が好ましく、反応時間は、１〜７２時間程度である。重合後は、プラスチックレンズ基材１０の歪みを除去するために、５０〜１５０℃で１０分間〜５時間程度アニール処理を行うことが好ましい。
【００４１】
プラスチックレンズ基材１０を形成する重合性組成物を調製する際に、他のモノマーとして、ポリイソシアナート化合物および／またはポリチオール化合物をさらに混合しておくことも好ましい。エピスルフィド化合物にポリイソシアナート化合物および／またはポリチオール化合物をさらに混合した場合、エピスルフィド化合物だけでなく、ポリイソシアナート化合物やポリチオール化合物も重合に関与する。これにより、染色性や耐熱性にさらに優れたプラスチックレンズ基材１０を得ることが可能になる。
【００４２】
また、プラスチックレンズ基材１０を形成する重合性組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、内部離型剤、酸化防止剤、染料、フォトクロミック染料、顔料、帯電防止剤などの公知の各種添加剤を配合してもよい。
【００４３】
２．第１のプライマー層
第１のプライマー層１１は、プラスチックレンズ基材１０の表面に形成され、屈折率を調整する性質を有する。また、第１のプライマー層１１は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性、および耐衝撃性を発揮する性質を有する。
【００４４】
第１のプライマー層１１は、例えば、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物、第１の塗膜組成物）から形成される。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【００４５】
（Ｂ）成分のみならず、（Ａ）成分および（Ｃ）成分も、コーティング組成物中に微粒子として存在する。この場合、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の平均粒子径（平均粒径）はともに５〜５０ｎｍ程度であることが好ましく、（Ｃ）成分の平均粒子径（平均粒径）は５ｎｍ程度であることが好ましい。このようにすることにより、第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍における屈折率をより高くすることが可能である。その結果、１．７以上の高屈折率のプラスチックレンズ基材１０を用いた場合でも、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
【００４６】
この作用機構は、以下のようなものであると推量される。まず、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物が存在しないと、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の屈折率を上げたり、その割合を増やしても、第１のプライマー層１１の屈折率は、あまり向上しない。それに対し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の平均粒子径を上述のようにすることにより、（Ａ）成分からなる粒子と（Ｂ）成分からなる粒子とから形成される間隙（空隙部分）に、（Ｃ）成分が入り込む。結果として、第１のプライマー層１１は、より密な層となって、屈折率が向上する。すなわち、（Ｃ）成分は、屈折率の向上に寄与しているものと考えられる。なお、（Ａ）〜（Ｃ）成分の平均粒子径は、光散乱法により求めることができる。例えば、動的光散乱式粒径分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名：ＬＢ−５５０）を使用して、粒径分布と平均粒子径を測定することができる。
【００４７】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、有機樹脂成分であり、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間において、良好な密着性を発現する。また、他の樹脂、例えばポリエステル樹脂などを用いた場合と比べて、耐光性や耐衝撃性の向上効果に優れている。
【００４８】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、特に制限はない。（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、例えば、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応して得られる、水溶性または水分散性のポリウレタン樹脂を使用することができる。また、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、１種を用いてもよく、また、２種以上を用いることもできる。
【００４９】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）などが挙げられる。
【００５０】
ジオール化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドやテトラヒドロフランなどの複素環式エーテルを（共）重合させて得られるジオール化合物が挙げられる。ジオール化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコールなどのポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペートなどのポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオールなどのポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。ジオール化合物としては、これらの中では、ポリエーテル系、ポリエステル系およびポリカーボネート系のうち１種以上を用いることが好ましい。
【００５１】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、ジオール化合物としてポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールを用いて得られる、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が望ましい。
【００５２】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の形態は、特に限定されない。代表的には、エマルジョンタイプ、例えば、自己乳化エマルジョンや、自己安定化タイプが挙げられる。特に、上記の化合物のうちカルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオールを用いたり、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加したり、酸性基を導入したウレタン樹脂、中でもカルボキシル基を有するものが望ましい。さらに、架橋処理により、これらカルボキシル基などの官能基を架橋させるのが、光沢向上、耐擦性向上などの点から望ましい。
【００５３】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、第１の材料（第１のコーティング組成物）中に微粒子として存在するが、この平均粒子径は、上述したように、５〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、２０〜３０ｎｍである。ポリウレタン樹脂の平均粒子径が５ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、後述する（Ｂ）成分や（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、第１のプライマー層１１の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の粒子径は、ポリウレタン樹脂の製造条件や分子量あるいは、第１の材料（第１のコーティング組成物）における攪拌速度などにより制御することができる。なお、微粒子としての（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００５４】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ａ）成分の割合、（Ａ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、２０〜６０重量％の範囲が好ましく、３０〜５０重量％であることがより好ましい。本実施形態のように、光学物品１が眼鏡レンズである場合、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量が２０重量％未満であると、最終的に光学物品１を構成したときの耐衝撃性や耐光性が不十分となるおそれがある。また、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量が６０重量％を超えると、第１のプライマー層１１の屈折率が低下して、干渉縞が発生しやすくなる。また、光学物品１が眼鏡レンズである場合、眼鏡レンズ１の外観が悪化するおそれがある。
【００５５】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の好ましい具体例としては、ＮｅｏＲｅｚＲ−９６０（ゼネカ製）、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ工業（株）製）、スーパーフレックス２１０（第一工業製薬（株）製）、アイゼラックスＳ−１０２０（保土ヶ谷化学（株）製）、ネオタンＵＥ−５０００（東亞合成（株）製）、ＲＵ−４０シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＦ−４１シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＰＣ−１０１（日本ウレタン工業（株）製）などが挙げられる。
【００５６】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、第１のプライマー層１１の屈折率に寄与するとともに、フィラーとして第１のプライマー層１１の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
【００５７】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子としては、酸化チタンを含有する微粒子が好ましく、より好ましくは、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物微粒子である。特に耐光性の観点から、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合型を用いることがより好ましい。複合型の金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタンおよび酸化スズ、または酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素からなるルチル型の結晶構造を有し、平均粒子径１〜２００ｎｍの微粒子を挙げることができる。
【００５８】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子を使用することにより、第１のプライマー層１１の屈折率が向上するだけでなく、耐候性や耐光性がより向上する。また屈折率は、アナターゼ型の結晶よりもルチル型の結晶の方が高い。したがって、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子は、比較的屈折率の高い金属酸化物微粒子と言える。
【００５９】
また、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、メチル基などのアルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理されていることが好ましい。アルキル基を有する有機ケイ素化合物としては、後述する（Ｃ）成分として用いられる有機ケイ素化合物のうち、アルキル基を有するものが好適に用いられる。
【００６０】
アルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子を用いることにより、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂との相溶性が向上し、結果として均質性が向上することから、干渉縞の発生がより抑制され、また、耐衝撃性も向上する。また、第１のプライマー層１１の均質性が向上する際、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物により充填される空隙の均質性も同時に向上し、その結果、第１のプライマー層１１の屈折率がより向上し、干渉縞の発生をより効果的に抑えることができる。
【００６１】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の種類や配合量は、目的とする屈折率や硬度などにより決定される。（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、上述のように、平均粒子径が５〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、１０〜２０ｎｍである。平均粒子径が５ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、（Ａ）成分や、後述する（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、第１のプライマー層１１の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。なお、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００６２】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ｂ）成分の割合、（Ｂ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、４０〜８０重量％であることが好ましく、５０〜６０重量％の範囲であることがより好ましい。配合量が少なすぎると、第１のプライマー層１１の屈折率および耐摩耗性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると、耐衝撃性が低下したり、第１のプライマー層１１にクラックが生じるおそれもある。また、染色する場合には、染色性が低下するおそれもある。（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合を４０〜８０重量％とすることにより、第１のプライマー層１１の屈折率を十分高くできるとともに、第１のプライマー層１１の架橋密度を適度に保つことができ、硬さおよび耐衝撃性を損なうこともない。
【００６３】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、第１のプライマー層１１中の空隙部分を充填することにより、第１のプライマー層１１全体を高密度化し、屈折率の向上に寄与する。（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、下記一般式（１）で示される化合物を好適に使用することができる。
Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-n …（１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、ｎは０または１である。）
【００６４】
式（１）の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシランなどが挙げられる。（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、これらの有機ケイ素化合物を２種類以上混合して用いてもよい。
【００６５】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、テトラメトキシシランやテトラエトキシシランなど、下記一般式（２）で示される４官能有機ケイ素化合物を用いても、同様の効果を得ることができる。
ＳｉＸ24 …（２）
（上記一般式（２）中、Ｘ2はアルコキシル基である。）
【００６６】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシランなどのエポキシ基を有する有機ケイ素化合物を用いてもよい。プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性を向上させることができる。また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物がエポキシ基を有する場合、第１のプライマー層１１の架橋密度が向上し過ぎることがなく、適度に制御されるため、耐衝撃性の良好な第１のプライマー層１１を得ることができる。
【００６７】
さらに、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、オルガノアルコキシシラン化合物であり、加水分解を施さない単量体として用いることも有効である。オルガノアルコキシシラン化合物を加水分解を施さない単量体として用いる場合、加水分解を施して高分子量化させた場合に比べて、第１のプライマー層１１中の空隙部分に充填され易い。したがって、第１のプライマー層１１の屈折率がより高くなり、屈折率が１．７以上のエピスルフィド系のプラスチックレンズ基材１０を用いても、干渉縞の発生を良好に抑えることができる。
【００６８】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、平均粒子径が５ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径が５ｎｍを超えると、（Ａ）成分や（Ｂ）成分との相乗効果が発揮できず、プライマー層の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。なお、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００６９】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ｃ）成分の割合、（Ｃ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、０．１〜５重量％であることが好ましい。（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物の割合が０．１重量％未満であると、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性が十分に発揮されない。また、空隙部分を完全に充填することができず、屈折率が向上しないおそれがある。また、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物が５重量％を超えると、耐摩耗性が低下するおそれがある。また、空隙部分に対して過剰量が存在することになり、屈折率の低下をきたすおそれがある。
【００７０】
上述した第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物）をプラスチックレンズ基材１０に塗布するにあたっては、プラスチックレンズ基材１０と第１のプライマー層１１との密着性の向上を目的として、プラスチックレンズ基材１０の表面を、予め、アルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機の微粒子による剥離／研磨処理、プラズマ処理しておくことが効果的である。
【００７１】
また、上述した第１の材料の塗布方法および硬化方法の一例としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法などにより第１の材料を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥する方法が挙げられる。このようにすることにより、第１の材料により、第１のプライマー層１１を形成できる。
【００７２】
第１のプライマー層１１を形成する第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。第１の材料は、上記成分の他に、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、第１の材料（コーティング液）の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００７３】
また、第１のプライマー層１１の層厚は、０．０５〜１μｍの範囲が好ましい。さらには、０．０５〜０．１μｍの範囲が好ましい。第１のプライマー層１１の層厚が薄すぎると、耐水性や耐衝撃性などが低下するおそれがあり、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生させる場合がある。
【００７４】
上述した第１の材料をプラスチックレンズ基材１０に塗布することにより、屈折率がプラスチックレンズ基材１０から離れる方向に減少する第１のプライマー層１１を形成することができる。なお、干渉縞の抑制の観点より、第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍における屈折率とプラスチックレンズ基材１０の屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。また、第１のプライマー層１１の表層（第２のプライマー層近傍）における屈折率と第２のプライマー層の屈折率との差も、０．０１以下であることが好ましい。
【００７５】
３．第２のプライマー層
第２のプライマー層１２は、第１のプライマー層１１の表面に形成され、耐衝撃性を発揮する性質を有する。また、第２のプライマー層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性を発揮する性質を有する。
【００７６】
第２のプライマー層１２は、例えば、下記（Ｄ）および（Ｅ）成分を含む第２の材料（第２のコーティング組成物、第２のプライマー組成物）から形成される。
（Ｄ）ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系、またはシリコーン系の有機樹脂
（Ｅ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
【００７７】
（Ｄ）成分の有機樹脂（有機樹脂成分）は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間において、良好な密着性を発現する。（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子は、第２のプライマー層１２の屈折率に寄与するとともに、フィラーとして第２のプライマー層１２の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
【００７８】
ウレタン結合を含むウレタン系の有機樹脂やエステル結合を含むエステル系の有機樹脂などは、極性基を主鎖骨格に有している。また、エポキシ基を含むエポキシ系の有機樹脂などは、主鎖骨格から枝分かれした部分に極性基が導入されている。第２の材料が（Ｄ）成分として極性基を有する有機樹脂を含む場合、極性基とプラスチックレンズ基材１０の表面のチオウレタン結合やエピスルフィド基、およびハードコート層１３の表面のエポキシ基やシラノール基に相互作用が生じ、優れた密着性を発現する。さらに良好な密着性を得るためには、（Ｄ）成分の有機樹脂は、ウレタン系またはエステル系の有機樹脂であることが好ましい。
【００７９】
（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子としては、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子と同様のものを用いることができる。（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子を用いることにより、耐候性や耐光性に優れる第２のプライマー層１２を形成できる。また、ルチル型はアナターゼ型に比べて屈折率が高いため、第２のプライマー層１２における（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子の含有量を減らせることができ、耐衝撃性や密着性に寄与する（Ｄ）成分（有機樹脂）を増量することができる。
【００８０】
また、本実施形態の第２のプライマー層１２は、第１のプライマー層１１により高屈折率化の条件は緩和されている。このため、第２のプライマー層１２においては、（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子の含有量を抑えることができる。光活性作用が酸化チタンよりも少ない酸化スズを含む金属酸化物微粒子を用いる場合であっても、その含有量を抑制でき、耐光性に加え、耐久性および衝撃吸収性を向上できる。
【００８１】
上述した第２の材料の塗布方法および硬化方法の一例としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法などにより第２の材料を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥する方法が挙げられる。このようにすることにより、第２の材料により、第２のプライマー層１２を形成できる。
【００８２】
第２のプライマー層１２を形成する第２の材料（第２のコーティング組成物、第２のプライマー組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。第２の材料は、上記成分の他に、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、第２の材料（コーティング液）の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００８３】
また、第２のプライマー層１２の層厚は、０．０５〜５．０μｍの範囲が好ましい。第２のプライマー層１２の層厚は、２．０〜３．０μｍの範囲であることがさらに好ましい。第２のプライマー層１２の層厚が薄すぎると、耐水性や耐衝撃性などが低下するおそれがあり、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生させる場合がある。第２のプライマー層１２の層厚を上記の範囲内とすることにより、良好な耐衝撃性が得られる。なお、干渉縞の抑制の観点より、第２のプライマー層１２の屈折率とハードコート層１３との屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。
【００８４】
４．ハードコート層
ハードコート層１３は、第２のプライマー層１２の表面に形成され、耐擦傷性および耐摩耗性を発揮する性質を有する。ハードコート層１３は、例えば、下記（Ｆ）および（Ｇ）を含む第３の材料（第３のコーティング組成物、ハードコート組成物、塗膜組成物）から形成される。第３の材料は、下記（Ｈ）を含んでいてもよい。
（Ｆ）有機ケイ素化合物
（Ｇ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
（Ｈ）着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加物
【００８５】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、シリコーン系硬化樹脂を用いることができる。また、（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物と同様のものを用いることができる。すなわち、（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、上記一般式（１）で示される化合物を好適に使用することができる。（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物は、ハードコート層１３におけるバインダー剤としての役割を果たすが、良好な密着性を得るためには、上記一般式（１）におけるＲ2は、エポキシ基が好ましい。良好な耐擦傷性を得るためには、上記一般式（１）におけるＲ2は、メチル基が好ましい。
【００８６】
（Ｇ）成分の金属酸化物微粒子としては、（Ｂ）および（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子と同様のものを用いることができる。
【００８７】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物と（Ｇ）成分の金属酸化物微粒子とを含む第３の材料（ハードコート層形成用のコーティング組成物、ハードコート液）を調製する際には、金属酸化物微粒子が分散したゾルと、有機ケイ素化合物とを混合することが好ましい。金属酸化物微粒子の配合量は、ハードコート層の硬度や、屈折率などにより決定されるものであるが、第３の材料中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜６０重量％であることが好ましい。配合量が少なすぎると、ハードコート層１３の耐摩耗性や屈折率が不十分となり、配合量が多すぎると、ハードコート層１３にクラックが生じることがある。また、ハードコート層１３を染色する場合には、染色性が低下する場合もある。
【００８８】
なお、ハードコート層１３は、（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物および（Ｇ）成分の金属酸化物微粒子だけでなく、有機樹脂成分（（Ｉ）成分）として、多官能性エポキシ化合物を含有することが非常に有用である。多官能性エポキシ化合物は、第２のプライマー層１２に対するハードコート層１３の密着性を向上させるとともに、ハードコート層１３の耐水性およびプラスチックレンズ１としての耐衝撃性を向上させることができる。
【００８９】
多官能性エポキシ化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテルなどの脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合物などが挙げられる。
【００９０】
さらに、ハードコート層１３を形成する第３の材料には、硬化触媒を添加してもよい。硬化触媒としては、例えば、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウムなどの過塩素酸類、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃｅ（III）、Ｔａ（III）、Ｔｉ（III）、Ｍｎ（III）、Ｌａ（III）、Ｃｒ（III）、Ｖ（III）、Ｃｏ（III）、Ｆｅ（III）、Ａｌ（III）、Ｃｅ（IV）、Ｚｒ（IV）、Ｖ（IV）などを中心金属原子とするアセチルアセトナート、アミン、グリシンなどのアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩などが挙げられる。
【００９１】
ハードコート層１３を形成する第３の材料（ハードコート層形成用のコーティング組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類などの溶剤が用いられる。また、ハードコート層形成用のコーティング組成物は、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系などの耐光耐熱安定剤などを添加し、コーティング液の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００９２】
また、第３の材料の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法によりコーティング組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥することにより、ハードコート被膜を形成する方法が挙げられる。
【００９３】
さらに、ハードコート層１３の層厚は、０．０５〜３０μｍの範囲が好ましい。ハードコート層１３の層厚が０．０５μｍ未満では、基本性能（耐擦傷性、耐摩耗性など）が実現できない。また、ハードコート層１３の層厚が３０μｍを越えると、表面の平滑性が損なわれたり、光学歪みが発生してしまう場合がある。
【００９４】
５．反射防止層
反射防止層１４は、必要に応じてハードコート層１３上に形成される薄層である。反射防止層１４は、例えば、屈折率が１．３〜１．５である低屈折率層と、屈折率が１．８〜２．３である高屈折率層とを交互に積層して形成することができる。層数としては、５層あるいは７層程度が好ましい。
【００９５】
反射防止層１４を構成する各層に使用される無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＴａＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＮｂＯ、Ｎｂ２Ｏ３、ＮｂＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上を混合して用いる。反射防止層１４の一例は、低屈折率層をＳｉＯ２の層とし、高屈折率層をＺｒＯ２の層としたものである。
【００９６】
反射防止層１４を形成する方法としては、乾式法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法などが挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【００９７】
なお、反射防止層１４は、湿式法を用いて形成してもよい。例えば、内部空洞を有するシリカ系微粒子（以下、「中空シリカ系微粒子」ともいう）と、有機ケイ素化合物とを含んだ反射防止層形成用のコーティング組成物を、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、あるいは、ハードコート層１３と同様の方法でコーティングして形成することもできる。
【００９８】
ここで、中空シリカ系微粒子を用いるのは、内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子に比べてより屈折率が低減し、結果的に、優れた反射防止効果を付与できるからである。中空シリカ系微粒子は、特開２００１−２３３６１１号公報に記載されている方法などで製造することができるが、平均粒子径が１〜１５０ｎｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．１６〜１．３９の範囲にあるものを使用することが望ましい。また、有機ケイ素化合物としては、前記した式（１）の化合物を好適に用いることができる。反射防止層１４の層厚は、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲より厚すぎたり薄すぎると、十分な反射防止効果が得られないおそれがある。
【００９９】
６．防汚層
光学物品１の表面の撥水撥油性能を向上させる目的で、反射防止層１４の上に、フッ素を含有する有機ケイ素化合物からなる防汚層を形成してもよい。フッ素を含有する有機ケイ素化合物としては、例えば、特開２００５−３０１２０８号公報や特開２００６−１２６７８２号公報に記載されている含フッ素シラン化合物を好適に使用することができる。
【０１００】
含フッ素シラン化合物は、有機溶剤に溶解し、所定濃度に調整した撥水処理液（防汚層形成用のコーティング組成物）として用いることが好ましい。防汚層は、この撥水処理液（防汚層形成用のコーティング組成物）を反射防止層１４上に塗布することにより形成することができる。塗布方法としては、ディッピング法、スピンコート法などを用いることができる。なお、撥水処理液（防汚層形成用のコーティング組成物）を金属ペレットに充填した後、真空蒸着法などの乾式法を用いて、防汚層を形成することも可能である。
【０１０１】
防汚層の層厚は、特に限定されないが、０．００１〜０．５μｍが好ましい。より好ましくは０．００１〜０．０３μｍである。防汚層の層厚が薄すぎると撥水撥油効果が乏しくなり、厚すぎると表面がべたつくので好ましくない。また、防汚層の厚さが０．０３μｍより厚くなると反射防止効果が低下する可能性がある。
【０１０２】
本実施形態によれば、屈折率が１．７以上の高屈折率のプラスチック基材１０を用いることができ、しかも、このプラスチック基材１０上に、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３を形成しているため、非常に薄型で、耐衝撃性に優れ、かつ干渉縞の少ない光学物品（眼鏡用プラスチックレンズ）１を提供することができる。
【０１０３】
一般に、プライマー層の屈折率をプラスチックレンズ基材の屈折率に合わせて高屈折率にした場合、プライマー層の屈折率とハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉縞が発生しやすくなる。これは、ハードコート層の高屈折率化が困難なためである。これに対し、本実施形態によれば、干渉縞が生じにくい。これは、本実施形態における第１のプライマー層１１の屈折率は、バルク層（内部層）１１ａから表面層（表層）１１ｂにかけて小さくなるように傾斜しており、第１のプライマー層１１の最表面の屈折率とハードコート層１３の屈折率差が小さくなっているためと推定される。特に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下である場合に、この効果は顕著である。したがって、ハードコート層１３の屈折率を無理に上げる必要がなく、ハードコート層１３の設計自由度が向上する。
【実施例】
【０１０４】
次に、上記実施形態に基づく実施例１〜７、および比較例１〜２について説明する。また、実施例１〜７および比較例１〜２において作製したプラスチックレンズ１について、干渉縞、密着性、および耐衝撃性の評価を行った。
【０１０５】
（実施例１）
工程（１）プラスチックレンズ基材１０の作製
窒素雰囲気下において、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド９０重量部、硫黄１０重量部を、１００℃で１時間、混合攪拌した。冷却後、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド０．０５重量部を混合後、均一液とした。次いで、これを０．５μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、１．２ｍｍ厚のレンズ成型用ガラスモールドに注入し、オーブン中で１０℃から２２時間かけて１２０℃に昇温し重合硬化させ、プラスチックレンズ基材１０を製造した。得られたプラスチックレンズ基材１０は、屈折率が１．７４、アッベ数が３３であった。また、得られたプラスチックレンズ基材１０は、透明で表面状態は良好であった。
【０１０６】
工程（２）第１のプライマー組成物（第１の材料）の調整
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液５０重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）１５００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０）５８０重量部、（Ｃ）成分として、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５重量部を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物（第１のコーティング組成物、第１の材料）を得た。
【０１０７】
工程（３）第２のプライマー組成物（第２の材料）の調整
ステンレス製容器内に、メチルアルコール３７００重量部、純水２５０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｅ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２８００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ｄ）成分として、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３８重量％）２２００重量部を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第２のプライマー組成物（第２のコーティング組成物、第２の材料）を得た。
【０１０８】
工程（４）ハードコート組成物（第３の材料）の調整
ステンレス製容器内に、ブチルセロソルブ１０００重量部を投入し、（Ｆ）成分として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００重量部を加えて十分攪拌した後、０．１モル／リットル塩酸水溶液３００重量部を添加して、一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７００１）３０重量部を加えて１時間攪拌した後、（Ｇ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）７３００重量部を加えて２時間攪拌混合した。次いで、（Ｉ）成分として、エポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製、商品名：ＥＸ−３１３）２５０重量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルアセトナート２０重量部を加えて１時間攪拌した。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、ハードコート組成物（第３のコーティング組成物、第３の材料）を得た。
【０１０９】
工程（５）第１のプライマー層、第２のプライマー層、ハードコート層、反射防止膜の形成
上記（１）で得られた直径８０ｍｍのプラスチックレンズ基材１０をアルカリ処理（５０℃に保たれた２モル／リットルの水酸化カリウム水溶液に５分間浸漬した後、純水で洗浄し、次いで２５℃に保たれた１．０モル／リットル硫酸に１分間浸漬して中和処理を行う）し、純水洗浄および乾燥、放冷を行った。
【０１１０】
アルカリ処理したプラスチックレンズ基材１０を、上記（２）で調整した第１のプライマー組成物中に浸漬し、引き上げ速度１５０ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で２０分焼成し、プラスチックレンズ基材１０の表面に第１のプライマー層１１を形成した。
【０１１１】
次に、第１のプライマー層１１を形成したプラスチックレンズ基材１０を、上記（３）で調整した第２のプライマー組成物中に浸漬し、引き上げ速度２２０ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で２０分焼成し、第１のプライマー層１１の表面に第２のプライマー層１２を形成した。
【０１１２】
さらに、第１および第２のプライマー層１１および１２を形成したプラスチックレンズ基材１０を、上記（４）で調整したハードコート組成物中に浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で３０分焼成し、第２のプライマー層１２の表面にハードコート層１３を形成した。
【０１１３】
その後、１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３が形成されたプラスチックレンズ（ワーク）を得た。
【０１１４】
次いで、表面処理層（第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３）が形成されたワークに、プラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行い、ハードコート層１３から大気に向かって順に、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2の５層で構成される多層反射防止層１４を、真空蒸着機（（株）シンクロン製）にて形成した。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ2層、次のＺｒＯ2とＳｉＯ2の等価膜層および次のＺｒＯ2層、最上層のＳｉＯ2層について、設計波長λを５２０ｎｍとしてそれぞれλ／４となる様に形成した。これにより、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１５】
（実施例２）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整において、（Ｂ）成分である、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）を、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）に変更した。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。したがって、実施例２においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１６】
（実施例３）
実施例１の工程（３）の第２のプライマー組成物の調整において、（Ｅ）成分である、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）を、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）に変更した。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例３においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１７】
（実施例４）
実施例１の工程（３）の第２のプライマー組成物の調整において、（Ｄ）成分である、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３８重量％）を、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０）に変更した。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例４においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１８】
（実施例５）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整を以下のようにした。ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２６８重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２７００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０を４２４重量部と、水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０を３９１重量部との合計）８１５重量部、（Ｃ）成分として、フェニルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−１０３）９７重量部（第１のプライマー層１１中での重量％：７％）を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物を得た。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例５においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。すなわち、実施例１とは、第１のプライマー層１１の組成のみが異なる。
【０１１９】
（実施例６）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整を以下のようにした。ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２４８重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２７００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０を４２４重量部と、水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０を３９１重量部との合計）８１５重量部、（Ｃ）成分として、フェニルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名ＫＢＥ−１０３）１１７重量部（第１のプライマー層１１中での重量％：７％）を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物を得た。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例６においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。すなわち、実施例１とは、第１のプライマー層１１の組成のみが異なる。
【０１２０】
（実施例７）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整を以下のようにした。ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２８７重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２７００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０を４２４重量部と、水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０を３９１重量部との合計）８１５重量部、（Ｃ）成分として、ジフェニルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−２０２ＳＳ）７７重量部（第１のプライマー層１１中での重量％：７％）を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物を得た。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例７においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。すなわち、実施例１とは、第１のプライマー層１１の組成のみが異なる。
【０１２１】
（比較例１）
実施例１の工程（２）を省略した。すなわち、比較例１においては、第１のプライマー層１１を形成しなかった。それ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造した。これにより、比較例１においては、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、反射防止層１４を有するプラスチックレンズが作製された。
【０１２２】
（比較例２）
実施例１の工程（３）を省略した。すなわち、比較例２においては、第２のプライマー層１２を形成しなかった。それ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造した。これにより、比較例２においては、第１のプライマー層１１、ハードコート層１３、反射防止層１４を有するプラスチックレンズが作製された。
【０１２３】
図２に、実施例１〜７および比較例１〜２で形成されたプラスチックレンズについて、プラスチックレンズ基材１０の屈折率と、各層１１〜１３の組成比、膜厚、屈折率を纏めて示している。
【０１２４】
実施例１〜７で形成されたプラスチックレンズ１は、いずれも、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。
【０１２５】
第１のプライマー層１１の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組成比）は６０：４０に調整されており、第１のプライマー層１１の膜厚（層厚）が１００ｎｍ、第１のプライマー層１１の内部１１ａの屈折率が１．７４、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率が１．６５であった。
【０１２６】
第２のプライマー層１２の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｅ）成分と（Ｄ）成分との組成比）は４０：６０に調整されており、第２のプライマー層１２の膜厚（層厚）が８００ｎｍ、第２のプライマー層１２の屈折率が１．６５であった。
【０１２７】
ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｇ）成分と（Ｉ）成分との組成比）は６０：４０に調整されており、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。なお、実施例４で形成されたプラスチックレンズ１は、第２のプライマー層１２の屈折率が１．６４であった。
【０１２８】
比較例１で形成されたプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。第２のプライマー層１２の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が４０：６０、第２のプライマー層１２の膜厚（層厚）が８００ｎｍ、屈折率が１．６５であった。ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が６０：４０、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。
【０１２９】
比較例２で形成されたプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。第１のプライマー層１１の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が６０：４０、第１のプライマー層１１の膜厚（層厚）が１００ｎｍ、第１のプライマー層１１の内部１１ａの屈折率が１．７４、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率が１．６５であった。ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が６０：４０、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。
【０１３０】
（評価）
実施例１〜７および比較例１〜２で得られたプラスチックレンズを、下記の評価方法によって評価した。
【０１３１】
（ａ）干渉縞：暗箱内において、三波長型蛍光灯（松下電器産業（株）製、商品名：ナショナルパルック）下で、プラスチックレンズの干渉縞を観察し、次の段階に分けて評価した。
○：干渉縞がほとんど見えず、良好な水準。
×：干渉縞が激しく、見苦しい水準。
【０１３２】
（ｂ）密着性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーター（スガ試験（株）製：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ）に８０時間暴露した後に、ＪＩＳ Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験を行った。すなわち、ナイフを用いてプラスチックレンズ表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成した。その上に、セロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名：セロテープ（登録商標））を強く押し付けた。その後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した。コート被膜の残っているマス目を密着性指標として目視で観察した。
Ａ：被膜剥がれなし（残存マス目数１００）
Ｂ：ほとんど剥がれなし（残存マス目数９９．９〜９５）
Ｃ：やや剥がれ有り（残存マス目数９４．９〜８０）
Ｄ：剥がれ有り（残存マス目数７９．９〜３０）
Ｅ：ほぼ全面剥がれ（残存マス目数２９．９〜０）
【０１３３】
（ｃ）耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格による落球試験を行った。すなわち、凸面を上にしたプラスチックレンズの鉛直上方から、質量１６．３ｇの鋼球を、高さ６７ｃｍから落下させた。ここで破壊が生じなかったものは、２０ｃｍずつ高さを上げて、再度鋼球を落下させ、破壊した時点の高さを測定した。なお、試験時には、プラスチックレンズ基材の中心厚を１．１ｍｍとした。
【０１３４】
（評価結果）
図３に、実施例１〜７および比較例１〜２のプラスチックレンズにおける各評価結果を纏めて示している。
【０１３５】
実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１では、干渉縞が発生しなかった。この結果は、第１のプライマー層１１において屈折率が調整されたためであると考えられる。すなわち、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１は、第１のプライマー層１１が設けられており、それにより、プラスチックレンズ基材１０からハードコート層１３まで、屈折率が大きなギャップがなく、ほとんど連続して変化している。このため、プラスチックレンズ基材１０と第１のプライマー層１１との界面、第１のプライマー層１１と第２のプライマー層１２の界面、第２のプライマー層１２とハードコート層１３の界面における干渉縞の発生を抑制できているためであると考えられる。
【０１３６】
また、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１では、良好な耐衝撃性が得られた。実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１は、第２のプライマー層１２を備えており、それにより衝撃が吸収できたためであると考えられる。さらに、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１では、密着性も良好であった。
【０１３７】
比較例１で製造されたプラスチックレンズは、第２のプライマー層１２が設けられているため、耐衝撃性（衝撃吸収性）は良好であった。しかしながら、干渉縞が発生した。これは、比較例１で製造されたプラスチックレンズは第１のプライマー層１１がないため、プラスチックレンズ基材１０と第２のプライマー層１２との屈折率差が大きくなり、この界面において干渉縞が発生したものと考えられる。
【０１３８】
比較例２で製造されたプラスチックレンズは、第１のプライマー層１１が設けられているため、各界面において干渉縞は発生しなかった。しかしながら、比較例２で製造されたプラスチックレンズは、第２のプライマー層１２がないため、耐衝撃性（衝撃吸収性）は、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１と比べて低下した。
【０１３９】
以上のように、実施例１〜７により製造されたプラスチックレンズ１は、第１のプライマー層１１を有しているため、干渉縞を抑制できる。実施例１〜７により製造されたプラスチックレンズ１が有する第１のプライマー層１１は、屈折率が基材１０から離れる方向に減少するため、第１のプライマー層１１の上に、屈折率が第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率以下である第２のプライマー層１２を設け、さらに、屈折率が基材１０の屈折率よりも小さいハードコート層１３を設けても、基材１０からハードコート層１３まで、屈折率のギャップを抑制でき、干渉縞を抑制できる。
【０１４０】
また、同時に、第１のプライマー層１１とハードコート層１３の間に、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率以下の第２のプライマー層１２、すなわち、金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率が比較的小さい（衝撃吸収性が大きい）プライマー層１２を設けることができる。したがって、実施例１〜７により、耐衝撃性の良好なプラスチックレンズ１を得ることができる。
【０１４１】
本発明の光学物品は、プラスチックレンズとして好適に使用することができる。本発明の光学物品としては、例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、望遠鏡用レンズ、顕微鏡用レンズ、ステッパー用集光レンズ、光学機器用レンズなどの光学レンズを挙げることができる。また、本発明を適用できる光学物品は、光学レンズに限定されない。本発明の光学物品には、例えば、液晶ディスプレイなどの表示板、ＤＶＤなどの光記録媒体、光が透過または反射する他の物品などが含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】本発明の一実施形態にかかる光学物品としてのプラスチックレンズを模式的に示す図。
【図２】実施例１〜７および比較例１〜２のプラスチックレンズについて、プラスチックレンズ基材の屈折率と、各層の組成比、膜厚、屈折率を纏めて示す図。
【図３】実施例１〜７および比較例１〜２のプラスチックレンズにおける各評価結果を纏めて示す図。
【符号の説明】
【０１４３】
１ プラスチックレンズ（光学物品）
１０ プラスチックレンズ基材（プラスチック基材）
１１ 第１のプライマー層（屈折率調整層、第１の層）
１２ 第２のプライマー層（衝撃吸収層、第２の層）
１３ ハードコート層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡やカメラなどのプラスチックレンズとして好適に使用される光学物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、ガラスレンズと比べて軽量であり、成形性、加工性、染色性などに優れ、しかも割れにくく、安全性も高い。このため、プラスチックレンズは、眼鏡レンズ分野において急速に普及し、現在では、その大部分を占めている。また、近年では、薄型化、軽量化のさらなる要求に応えるべく、チオウレタン系樹脂やエピスルフィド系樹脂などの高屈折率素材が開発されている。
【０００３】
特許文献１および２には、エピチオ基を有する化合物（エピスルフィド化合物）を硫黄の存在下で重合させることにより、屈折率の高いエピスルフィド系樹脂を製造する方法が提案されている。このようなエピスルフィド系樹脂は、屈折率が１．７以上の高屈折率を容易に発現でき、眼鏡レンズの薄型化に有効である。
【０００４】
また、眼鏡レンズを含む光学物品としては、プラスチック基材の表面に主として密着性および耐衝撃性を付与するプライマー層が形成されているとともに、プライマー層の表面に主として耐擦傷性および耐摩耗性を付与するハードコート層が形成されているものが知られている。このような光学物品においては、プラスチック基材の屈折率を高くした場合、干渉縞の発生を防ぐために、プライマー層やハードコート層についてもプラスチック基材と同等の屈折率を持たせる必要がある。
【０００５】
例えば、種々の金属酸化物をフィラーとしてハードコート層に含有させ、ハードコート層を高屈折率化することが一般的に行われている。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化スズなどの単体もしくは複合微粒子が使われている。金属酸化物は、一般に、耐光性が悪く、また着色しやすい傾向があるため、可視光領域での透明性、安定性などの観点から、主に酸化チタンが使用されている。
【０００６】
しかしながら、酸化チタンは、紫外線を受けて光触媒作用を発現する性質を有しており、ハードコート層にフィラーとして用いた場合に、酸化チタン周囲の有機樹脂から成るバインダー成分を分解して、ハードコート層のはがれを生じさせることがある。このため、特許文献３のように、ハードコート層においては、酸化チタンとして、光触媒作用を生じやすいアナターゼ型ではなく、光触媒作用が相対的に少ないルチル型を採用することも多い。
【特許文献１】特開２００４−００２７１２号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１５２７号公報
【特許文献３】特開２００７−１０２０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のように、プラスチック基材とハードコート層および／またはプライマー層との屈折率が異なると、屈折率の差から干渉縞が発生する。近年、屈折率が１．７を越える高屈折率プラスチック基材の登場に伴い、干渉縞を抑制するために、ハードコート層だけでなく、プライマー層の高屈折率化も行われている。
【０００８】
ハードコート層およびプライマー層の高屈折率化は、主に、塗膜組成物中の金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）が担っている。すなわち、屈折率を上げるためには、金属酸化物微粒子の組成比率を多くするか、金属酸化物微粒子自体を高屈折率化する必要がある。金属酸化物微粒子自体の高屈折率化については、検討されているが十分ではない。このため、ハードコート層およびプライマー層の屈折率を上げるためには、現状では、金属酸化物微粒子の組成比率を高める必要がある。
【０００９】
高屈折率レンズ素材は比較的脆弱であるため、十分な衝撃吸収性を付与するにはプライマー層を設けることが望ましい。プライマー層の衝撃吸収性は、プライマー組成中（塗膜組成物中）の樹脂成分によって発揮されるが、上述したように、高屈折率化するために金属酸化物微粒子の比率を高めようとすると、衝撃吸収性が十分に発揮できなくなるおそれがある。
【００１０】
したがって、高屈折率のプラスチック基材を用いた光学物品であって、干渉縞の発生を抑制でき、しかも、耐衝撃性の良好な光学物品が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様は、プラスチック基材と、プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、第１の層に接する第２の層であって、屈折率が第１の層の表層の屈折率以下、すなわち、表層の屈折率またはそれより小さい屈折率である第２の層と、第２の層に接するハードコート層であって、屈折率がプラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有する、光学物品である。
【００１２】
この光学物品は、基本的に、プラスチック基材と、ハードコート層と、プラスチック基材とハードコート層との間に挟まれた第１および第２の層とを含む。したがって、第１および第２の層により、プライマー層としての機能、すなわち、密着性と、耐衝撃性とを含む機能を果たさせることができる。そして、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層に、屈折率を調整して干渉縞を抑制する機能を持たせることにより、第２の層の高屈折率化の要求を緩和できる。このため、第２の層においては、金属酸化物微粒子の比率を高めようとする要求を緩和できるので、第２の層において、衝撃吸収性を十分に発揮できる。さらに、第２の層の高屈折率化の要求を緩和できるので、ハードコート層への高屈折率化の要求も緩和できる。
【００１３】
すなわち、この光学物品においては、第１の層により、主に、密着性と、屈折率を調整して干渉縞を抑制する機能とを付与できる。第２の層により、主に、耐衝撃性、すなわち、衝撃吸収性を付与できる。そして、第２の層に重ねて、第１および第２の層よりも硬いハードコート層を設けることにより、耐擦傷性および耐摩耗性を付与できる。さらに、第１の層により第２の層への高屈折率化の要求およびハードコート層への高屈折率化の要求が緩和されるので、第１の層に積層される、第２の層およびハードコート層においては、屈折率をプラスチック基材の屈折率よりも小さくできる。したがって、それらの層の構成、それらの層を形成する組成物の選択枝、設計の自由度が広がる。このように、本発明の一態様によれば、干渉縞の発生を抑制でき、耐衝撃性、耐擦傷性および耐摩耗性などを含めた耐久性能が高く、さらに、高屈折率の光学物品を提供できる。
【００１４】
本発明の光学物品の一形態は、プラスチック基材が、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して得られ、屈折率が１．７以上のものである。この光学物品は、屈折率が１．７以上と高屈折率であるので、薄型化が容易であり、しかも、耐衝撃性に優れ、ほとんど干渉縞が発生しない。したがって、この光学物品は、眼鏡レンズをはじめ、カメラレンズ、望遠鏡用レンズ、顕微鏡用レンズ、ステッパー用集光レンズなど各種の薄型光学レンズとして、幅広く使用することができる。
【００１５】
この光学物品において、第１の層の典型的なものは、（Ａ）ポリウレタン樹脂と、（Ｂ）金属酸化物微粒子と、（Ｃ）有機ケイ素化合物と、を含む第１の材料により形成されたものである。この場合、第１の層は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成することができる。第１の材料を用いて第１の層を形成することにより、第１の層の表層（表面層）の屈折率を、下地（基材）との界面となる基層（基部）の屈折率および／または当該第１の層の内部（内部層）の屈折率よりも低下させることができる。したがって、基材から第１の層を介してハードコート層にかけて屈折率を連続的または段階的（断続的）に低下させることができる。
【００１６】
この光学物品において、第２の層の一例は、（Ｄ）ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系、またはシリコーン系の有機樹脂と、（Ｅ）金属酸化物微粒子と、を含む第２の材料により形成されたものである。この場合、より良好な密着性を得るためには、（Ｄ）成分は、ウレタン系またはエステル系が好ましい。第２の層は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成することができる。
【００１７】
この光学物品において、ハードコート層の一例は、（Ｆ）有機ケイ素化合物と、（Ｇ）金属酸化物微粒子とを含む第３の材料により形成されたものである。（Ｆ）成分としては、例えば、シリコーン系硬化樹脂を用いることができる。また、この場合、第３の材料は、（Ｈ）着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加物をさらに含んでいてもよい。
【００１８】
この光学物品において、第１の層を形成する第１の材料、第２の層を形成する第２の材料およびハードコート層を形成する第３の材料が、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含む場合、第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きいことが好ましい。プラスチック基材近傍の屈折率が高い第１の層が得られるとともに、耐衝撃性の高い第２の層が得られる。また、この場合、第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きくしてもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の光学物品について実施形態を説明する。図１は、本発明の一実施形態にかかる光学物品を模式的に示している。本実施形態の光学物品１は、例えば、眼鏡レンズ（眼鏡用のプラスチックレンズ）である。本実施形態のプラスチックレンズ１は、プラスチックレンズ基材１０と、プラスチックレンズ基材１０の表面に形成された、プラスチックレンズ基材１０に接する第１の層１１と、第１の層１１の表面に形成された、第１の層１１に接する第２の層１２と、第２の層１２の表面に形成された、第２の層１２に接するハードコート層１３を有している。また、本実施形態のプラスチックレンズ１は、眼鏡レンズであるため、ハードコート層１３の表面に形成された、ハードコート層１３に接する反射防止層１４をさらに有している。反射防止層１４の表面に、さらに、防汚層を設けてもよい。
【００２０】
第１の層１１は、屈折率がプラスチック基材１０から離れる方向に減少する層であり、第１の層１１の典型的なものは、（Ａ）ポリウレタン樹脂と、（Ｂ）金属酸化物微粒子と、（Ｃ）有機ケイ素化合物と、を含む第１の材料により形成されたものである。第１の材料により形成された第１の層１１における屈折率傾斜の発現機構は、以下のように推量される。すなわち、第１の材料のコーティング後の乾燥時には、その表層において、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂が、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子よりも相対的に早く硬化する。そして、その後、徐々に、その内部層に向かい、（Ａ）成分とともに（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子が硬化していく。これにより、表層に（Ａ）成分が相対的に多く、内部層に（Ｂ）成分が相対的に多い層が形成される。すなわち、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する層が形成される。
【００２１】
また、第１の材料は、（Ａ）成分であるポリウレタン樹脂と（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子とを含むだけでなく、（Ｃ）成分として有機ケイ素化合物を含んでいる。このため、第１の層における空隙部分に有機ケイ素化合物（（Ｃ）成分）が充填されて、第１の層の内部層が高密度化する。（Ｂ）成分として酸化チタンを用いてもよいが、酸化チタンを用いずとも、あるいは少量の酸化チタンを含有させるだけで、第１の層１１の屈折率を向上させることができ、干渉縞の発生を抑えることができる。また、酸化チタンの使用量を低減すれば光活性作用も少なくなり、耐光性も向上する。さらに、第１の材料は、ポリウレタン樹脂（（Ａ）成分）を含んでいるため、第１の材料により形成された第１の層１１は耐衝撃性の向上にも寄与する。第１の層１１は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレー法などにより形成できる。
【００２２】
なお、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層の他の例は、インクジェット法により形成されたものである。すなわち、屈折率が異なる複数（２種以上）の物質を微小液滴とし、吐出比率をコントロールしながらプラスチック基材にこれら物質を塗布することにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００２３】
また、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層のさらに他の例は、ＣＶＤ法により形成されたものである。すなわち、屈折率が異なる複数（２種以上）の物質を、これらの物質の堆積割合が厚さ方向で変化するようにプラスチック基材に堆積させることにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００２４】
屈折率がプラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層のさらに他の例は、イオンプレーティング法により形成されたものである。すなわち、成膜時に、反応性ガスを、その導入量を制御しながら導入することにより、成膜される層の屈折率を厚さ方向で変化させる。これにより、屈折率がプラスチック基材から離れる方向に連続的または段階的に減少する第１の層を形成することができる。
【００２５】
図１に示すように、第１の層１１および第２の層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間に設けられており、全体として、密着性と耐衝撃性とを備えたプライマー層としての機能を果たす。第１の層１１は、主に、密着性とともに、屈折率を調整することを目的とするプライマー層（屈折率調整層）として機能する。第１の層１１を第１のプライマー層と記載する。第１のプライマー層１１は、その屈折率がプラスチックレンズ基材１０から離れる方向に減少している。第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍あるいは境界（界面、基層）における屈折率と、プラスチックレンズ基材１０の屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。本実施形態では、第１のプライマー層１１の内部（プラスチックレンズ基材１０側の部分）１１ａの屈折率は、例えば、プラスチックレンズ基材１０の屈折率と同程度である。
【００２６】
第２の層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性とともに、主に、衝撃を吸収することを目的とするプライマー層（衝撃吸収層）として機能する。以下、第２の層１２を第２のプライマー層と記載する。第２のプライマー層１２は、その屈折率が第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率以下である。本実施形態では、第２のプライマー層１２の屈折率は、例えば、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率と同程度である。
【００２７】
ハードコート層１３は、耐擦傷性、耐摩耗性を付与することを目的とする層である。ハードコート層１３は、第１のプライマー層１１および第２のプライマー層１２よりも硬い層となるように形成されている。ハードコート層１３は、その屈折率がプラスチックレンズ基材１０の屈折率よりも小さい。本実施形態では、ハードコート層１３の屈折率は、例えば、第２のプライマー層１２の屈折率と同程度である。
【００２８】
したがって、この実施形態の眼鏡レンズ１は、耐衝撃性、密着性などを付与することを目的とするコート層であるプライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）と、耐擦傷性、耐摩耗性を付与することを目的とするコート層であるハードコート層とを含む。プライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）は、密着性を確保するためにハードコート層よりもレンズ基材側に設けられている層と定義しても良い。ハードコート層は、耐擦傷性、耐摩耗性を確保するために、プライマー層よりも表側（レンズ基材とは反対側）に設けられている層と定義しても良い。また、ハードコート層は、プライマー層（第１のプライマー層、第２のプライマー層）よりも硬い層と定義しても良い。
【００２９】
以下、プラスチックレンズ基材１０、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、反射防止層１４、および防汚層について、さらに詳しく説明する。
【００３０】
１．レンズ基材
プラスチックレンズ基材１０は、プラスチック樹脂であれば特に限定されない。光学物品１が眼鏡レンズ（眼鏡用のプラスチックレンズ）の場合、高屈折率のレンズ基材は、薄型化するため、さらには、プラスチックレンズ基材１０表面の上層に形成される反射防止層１４との屈折率差を得るために好ましい。眼鏡レンズ用のプラスチックレンズ基材１０の屈折率は、好ましくは１．６５以上、より好ましくは１．７以上、さらに好ましくは１．７４以上、もっとも好ましくは１．７６以上である。
【００３１】
屈折率が１．６５以上のレンズ素材としては、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物とを反応させることによって製造される、ポリチオウレタン系プラスチック、あるいはエピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを重合硬化して製造される、エピスルフィド系プラスチックなどが挙げられる。
【００３２】
ポリチオウレタン系プラスチックの主成分となるイソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物としては、公知の化合物を用いることができる。イソシアネート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアナートなどが挙げられる。
【００３３】
また、メルカプト基を持つ化合物としても、公知の化合物を用いることができる。メルカプト基を持つ化合物の具体例としては、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオールなどの脂肪族ポリチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼンなどの芳香族ポリチオールが挙げられる。
【００３４】
また、プラスチックレンズ基材１０の高屈折率化のためには、メルカプト基以外にも、硫黄原子を含むポリチオールがより好ましく用いられる。その具体例としては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパンなどが挙げられる。
【００３５】
さらに、プラスチックレンズ基材１０としては、エピスルフィド化合物を主成分とする重合性組成物を重合硬化して、屈折率を１．７以上、好ましくは１．７を超えるようにしたものも好適に用いられる。
【００３６】
エピスルフィド化合物としては、公知のエピスルフィド基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。エピスルフィド化合物の具体例としては、既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全部の酸素を硫黄で置き換えることによって得られるエピスルフィド化合物などが挙げられる。また、プラスチックレンズ基材１０の高屈折率化のためには、エピスルフィド基以外にも、硫黄原子を含む化合物を用いることが好ましい。その具体例としては、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。これらのエピスルフィド化合物は単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００３７】
プラスチックレンズ基材１０は、例えば、モノマーとして上述したエピスルフィド化合物と所定の触媒とを、あるいはさらに硫黄と混合した上で、ガラス製または金属製の鋳型に注入し、いわゆる注型重合を行うことで得ることができる。硫黄の存在下で重合を行うことにより、屈折率が１．７４以上の高屈折率のプラスチックレンズ基材１０を得ることができる。硫黄を混合する場合は、硫黄は、エピスルフィド化合物１００重量部に対して０.１〜２５重量部であることが好ましく、１〜２０重量部であることがより好ましい。
【００３８】
重合に用いられる触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類などを挙げることができる。これらの中でも好ましい触媒の例としては、アミノエタノール、１−アミノプロパノールのようなアミン類、テトラブチルアンモニウムブロマイドのような第４級アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイドのような第４級ホスホニウム塩類などを挙げることができる。
【００３９】
また、重合に用いられる触媒は、使用するモノマーの種類に応じて選択し、添加量も調整する必要がある。典型的には、プラスチックレンズ基材１０の原料の全量を基準にして、０．００１〜０．１重量％が好ましい範囲である。
【００４０】
重合温度は、５〜１２０℃程度が好ましく、反応時間は、１〜７２時間程度である。重合後は、プラスチックレンズ基材１０の歪みを除去するために、５０〜１５０℃で１０分間〜５時間程度アニール処理を行うことが好ましい。
【００４１】
プラスチックレンズ基材１０を形成する重合性組成物を調製する際に、他のモノマーとして、ポリイソシアナート化合物および／またはポリチオール化合物をさらに混合しておくことも好ましい。エピスルフィド化合物にポリイソシアナート化合物および／またはポリチオール化合物をさらに混合した場合、エピスルフィド化合物だけでなく、ポリイソシアナート化合物やポリチオール化合物も重合に関与する。これにより、染色性や耐熱性にさらに優れたプラスチックレンズ基材１０を得ることが可能になる。
【００４２】
また、プラスチックレンズ基材１０を形成する重合性組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、内部離型剤、酸化防止剤、染料、フォトクロミック染料、顔料、帯電防止剤などの公知の各種添加剤を配合してもよい。
【００４３】
２．第１のプライマー層
第１のプライマー層１１は、プラスチックレンズ基材１０の表面に形成され、屈折率を調整する性質を有する。また、第１のプライマー層１１は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性、および耐衝撃性を発揮する性質を有する。
【００４４】
第１のプライマー層１１は、例えば、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物、第１の塗膜組成物）から形成される。
（Ａ）ポリウレタン樹脂
（Ｂ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
（Ｃ）有機ケイ素化合物
【００４５】
（Ｂ）成分のみならず、（Ａ）成分および（Ｃ）成分も、コーティング組成物中に微粒子として存在する。この場合、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の平均粒子径（平均粒径）はともに５〜５０ｎｍ程度であることが好ましく、（Ｃ）成分の平均粒子径（平均粒径）は５ｎｍ程度であることが好ましい。このようにすることにより、第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍における屈折率をより高くすることが可能である。その結果、１．７以上の高屈折率のプラスチックレンズ基材１０を用いた場合でも、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
【００４６】
この作用機構は、以下のようなものであると推量される。まず、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物が存在しないと、（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の屈折率を上げたり、その割合を増やしても、第１のプライマー層１１の屈折率は、あまり向上しない。それに対し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の平均粒子径を上述のようにすることにより、（Ａ）成分からなる粒子と（Ｂ）成分からなる粒子とから形成される間隙（空隙部分）に、（Ｃ）成分が入り込む。結果として、第１のプライマー層１１は、より密な層となって、屈折率が向上する。すなわち、（Ｃ）成分は、屈折率の向上に寄与しているものと考えられる。なお、（Ａ）〜（Ｃ）成分の平均粒子径は、光散乱法により求めることができる。例えば、動的光散乱式粒径分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名：ＬＢ−５５０）を使用して、粒径分布と平均粒子径を測定することができる。
【００４７】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、有機樹脂成分であり、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間において、良好な密着性を発現する。また、他の樹脂、例えばポリエステル樹脂などを用いた場合と比べて、耐光性や耐衝撃性の向上効果に優れている。
【００４８】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、特に制限はない。（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、例えば、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応して得られる、水溶性または水分散性のポリウレタン樹脂を使用することができる。また、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、１種を用いてもよく、また、２種以上を用いることもできる。
【００４９】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）などが挙げられる。
【００５０】
ジオール化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドやテトラヒドロフランなどの複素環式エーテルを（共）重合させて得られるジオール化合物が挙げられる。ジオール化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコールなどのポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペートなどのポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオールなどのポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。ジオール化合物としては、これらの中では、ポリエーテル系、ポリエステル系およびポリカーボネート系のうち１種以上を用いることが好ましい。
【００５１】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂としては、ジオール化合物としてポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールを用いて得られる、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が望ましい。
【００５２】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の形態は、特に限定されない。代表的には、エマルジョンタイプ、例えば、自己乳化エマルジョンや、自己安定化タイプが挙げられる。特に、上記の化合物のうちカルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオールを用いたり、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加したり、酸性基を導入したウレタン樹脂、中でもカルボキシル基を有するものが望ましい。さらに、架橋処理により、これらカルボキシル基などの官能基を架橋させるのが、光沢向上、耐擦性向上などの点から望ましい。
【００５３】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂は、第１の材料（第１のコーティング組成物）中に微粒子として存在するが、この平均粒子径は、上述したように、５〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、２０〜３０ｎｍである。ポリウレタン樹脂の平均粒子径が５ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、後述する（Ｂ）成分や（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、第１のプライマー層１１の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の粒子径は、ポリウレタン樹脂の製造条件や分子量あるいは、第１の材料（第１のコーティング組成物）における攪拌速度などにより制御することができる。なお、微粒子としての（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００５４】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ａ）成分の割合、（Ａ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、２０〜６０重量％の範囲が好ましく、３０〜５０重量％であることがより好ましい。本実施形態のように、光学物品１が眼鏡レンズである場合、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量が２０重量％未満であると、最終的に光学物品１を構成したときの耐衝撃性や耐光性が不十分となるおそれがある。また、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の配合量が６０重量％を超えると、第１のプライマー層１１の屈折率が低下して、干渉縞が発生しやすくなる。また、光学物品１が眼鏡レンズである場合、眼鏡レンズ１の外観が悪化するおそれがある。
【００５５】
（Ａ）成分のポリウレタン樹脂の好ましい具体例としては、ＮｅｏＲｅｚＲ−９６０（ゼネカ製）、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ工業（株）製）、スーパーフレックス２１０（第一工業製薬（株）製）、アイゼラックスＳ−１０２０（保土ヶ谷化学（株）製）、ネオタンＵＥ−５０００（東亞合成（株）製）、ＲＵ−４０シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＦ−４１シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＰＣ−１０１（日本ウレタン工業（株）製）などが挙げられる。
【００５６】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、第１のプライマー層１１の屈折率に寄与するとともに、フィラーとして第１のプライマー層１１の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
【００５７】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子としては、酸化チタンを含有する微粒子が好ましく、より好ましくは、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物微粒子である。特に耐光性の観点から、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合型を用いることがより好ましい。複合型の金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタンおよび酸化スズ、または酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素からなるルチル型の結晶構造を有し、平均粒子径１〜２００ｎｍの微粒子を挙げることができる。
【００５８】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子を使用することにより、第１のプライマー層１１の屈折率が向上するだけでなく、耐候性や耐光性がより向上する。また屈折率は、アナターゼ型の結晶よりもルチル型の結晶の方が高い。したがって、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子は、比較的屈折率の高い金属酸化物微粒子と言える。
【００５９】
また、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、メチル基などのアルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理されていることが好ましい。アルキル基を有する有機ケイ素化合物としては、後述する（Ｃ）成分として用いられる有機ケイ素化合物のうち、アルキル基を有するものが好適に用いられる。
【００６０】
アルキル基を有する有機ケイ素化合物で表面処理された金属酸化物微粒子を用いることにより、（Ａ）成分のポリウレタン樹脂との相溶性が向上し、結果として均質性が向上することから、干渉縞の発生がより抑制され、また、耐衝撃性も向上する。また、第１のプライマー層１１の均質性が向上する際、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物により充填される空隙の均質性も同時に向上し、その結果、第１のプライマー層１１の屈折率がより向上し、干渉縞の発生をより効果的に抑えることができる。
【００６１】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の種類や配合量は、目的とする屈折率や硬度などにより決定される。（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子は、上述のように、平均粒子径が５〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、１０〜２０ｎｍである。平均粒子径が５ｎｍ未満、あるいは５０ｎｍを超えると、（Ａ）成分や、後述する（Ｃ）成分との相乗効果が発揮できず、第１のプライマー層１１の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。なお、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００６２】
（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ｂ）成分の割合、（Ｂ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、４０〜８０重量％であることが好ましく、５０〜６０重量％の範囲であることがより好ましい。配合量が少なすぎると、第１のプライマー層１１の屈折率および耐摩耗性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると、耐衝撃性が低下したり、第１のプライマー層１１にクラックが生じるおそれもある。また、染色する場合には、染色性が低下するおそれもある。（Ｂ）成分である金属酸化物微粒子の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合を４０〜８０重量％とすることにより、第１のプライマー層１１の屈折率を十分高くできるとともに、第１のプライマー層１１の架橋密度を適度に保つことができ、硬さおよび耐衝撃性を損なうこともない。
【００６３】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、第１のプライマー層１１中の空隙部分を充填することにより、第１のプライマー層１１全体を高密度化し、屈折率の向上に寄与する。（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、下記一般式（１）で示される化合物を好適に使用することができる。
Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-n …（１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、ｎは０または１である。）
【００６４】
式（１）の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシランなどが挙げられる。（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、これらの有機ケイ素化合物を２種類以上混合して用いてもよい。
【００６５】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、テトラメトキシシランやテトラエトキシシランなど、下記一般式（２）で示される４官能有機ケイ素化合物を用いても、同様の効果を得ることができる。
ＳｉＸ24 …（２）
（上記一般式（２）中、Ｘ2はアルコキシル基である。）
【００６６】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシランなどのエポキシ基を有する有機ケイ素化合物を用いてもよい。プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性を向上させることができる。また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物がエポキシ基を有する場合、第１のプライマー層１１の架橋密度が向上し過ぎることがなく、適度に制御されるため、耐衝撃性の良好な第１のプライマー層１１を得ることができる。
【００６７】
さらに、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、オルガノアルコキシシラン化合物であり、加水分解を施さない単量体として用いることも有効である。オルガノアルコキシシラン化合物を加水分解を施さない単量体として用いる場合、加水分解を施して高分子量化させた場合に比べて、第１のプライマー層１１中の空隙部分に充填され易い。したがって、第１のプライマー層１１の屈折率がより高くなり、屈折率が１．７以上のエピスルフィド系のプラスチックレンズ基材１０を用いても、干渉縞の発生を良好に抑えることができる。
【００６８】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、平均粒子径が５ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径が５ｎｍを超えると、（Ａ）成分や（Ｂ）成分との相乗効果が発揮できず、プライマー層の屈折率を効果的に向上させることが困難となる。なお、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の平均粒子径は、上述したように、光散乱法により測定できる。
【００６９】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の配合量（第１の材料（第１のコーティング組成物）における（Ｃ）成分の割合、（Ｃ）成分の（Ａ）〜（Ｃ）成分全体における割合）は、０．１〜５重量％であることが好ましい。（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物の割合が０．１重量％未満であると、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性が十分に発揮されない。また、空隙部分を完全に充填することができず、屈折率が向上しないおそれがある。また、（Ｃ）成分である有機ケイ素化合物が５重量％を超えると、耐摩耗性が低下するおそれがある。また、空隙部分に対して過剰量が存在することになり、屈折率の低下をきたすおそれがある。
【００７０】
上述した第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物）をプラスチックレンズ基材１０に塗布するにあたっては、プラスチックレンズ基材１０と第１のプライマー層１１との密着性の向上を目的として、プラスチックレンズ基材１０の表面を、予め、アルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機の微粒子による剥離／研磨処理、プラズマ処理しておくことが効果的である。
【００７１】
また、上述した第１の材料の塗布方法および硬化方法の一例としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法などにより第１の材料を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥する方法が挙げられる。このようにすることにより、第１の材料により、第１のプライマー層１１を形成できる。
【００７２】
第１のプライマー層１１を形成する第１の材料（第１のコーティング組成物、第１のプライマー組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。第１の材料は、上記成分の他に、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、第１の材料（コーティング液）の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００７３】
また、第１のプライマー層１１の層厚は、０．０５〜１μｍの範囲が好ましい。さらには、０．０５〜０．１μｍの範囲が好ましい。第１のプライマー層１１の層厚が薄すぎると、耐水性や耐衝撃性などが低下するおそれがあり、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生させる場合がある。
【００７４】
上述した第１の材料をプラスチックレンズ基材１０に塗布することにより、屈折率がプラスチックレンズ基材１０から離れる方向に減少する第１のプライマー層１１を形成することができる。なお、干渉縞の抑制の観点より、第１のプライマー層１１のプラスチックレンズ基材１０近傍における屈折率とプラスチックレンズ基材１０の屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。また、第１のプライマー層１１の表層（第２のプライマー層近傍）における屈折率と第２のプライマー層の屈折率との差も、０．０１以下であることが好ましい。
【００７５】
３．第２のプライマー層
第２のプライマー層１２は、第１のプライマー層１１の表面に形成され、耐衝撃性を発揮する性質を有する。また、第２のプライマー層１２は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間の密着性を発揮する性質を有する。
【００７６】
第２のプライマー層１２は、例えば、下記（Ｄ）および（Ｅ）成分を含む第２の材料（第２のコーティング組成物、第２のプライマー組成物）から形成される。
（Ｄ）ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系、またはシリコーン系の有機樹脂
（Ｅ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
【００７７】
（Ｄ）成分の有機樹脂（有機樹脂成分）は、プラスチックレンズ基材１０とハードコート層１３との間において、良好な密着性を発現する。（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子は、第２のプライマー層１２の屈折率に寄与するとともに、フィラーとして第２のプライマー層１２の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上にも寄与する。
【００７８】
ウレタン結合を含むウレタン系の有機樹脂やエステル結合を含むエステル系の有機樹脂などは、極性基を主鎖骨格に有している。また、エポキシ基を含むエポキシ系の有機樹脂などは、主鎖骨格から枝分かれした部分に極性基が導入されている。第２の材料が（Ｄ）成分として極性基を有する有機樹脂を含む場合、極性基とプラスチックレンズ基材１０の表面のチオウレタン結合やエピスルフィド基、およびハードコート層１３の表面のエポキシ基やシラノール基に相互作用が生じ、優れた密着性を発現する。さらに良好な密着性を得るためには、（Ｄ）成分の有機樹脂は、ウレタン系またはエステル系の有機樹脂であることが好ましい。
【００７９】
（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子としては、（Ｂ）成分の金属酸化物微粒子と同様のものを用いることができる。（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する複合酸化物微粒子を用いることにより、耐候性や耐光性に優れる第２のプライマー層１２を形成できる。また、ルチル型はアナターゼ型に比べて屈折率が高いため、第２のプライマー層１２における（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子の含有量を減らせることができ、耐衝撃性や密着性に寄与する（Ｄ）成分（有機樹脂）を増量することができる。
【００８０】
また、本実施形態の第２のプライマー層１２は、第１のプライマー層１１により高屈折率化の条件は緩和されている。このため、第２のプライマー層１２においては、（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子の含有量を抑えることができる。光活性作用が酸化チタンよりも少ない酸化スズを含む金属酸化物微粒子を用いる場合であっても、その含有量を抑制でき、耐光性に加え、耐久性および衝撃吸収性を向上できる。
【００８１】
上述した第２の材料の塗布方法および硬化方法の一例としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法などにより第２の材料を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥する方法が挙げられる。このようにすることにより、第２の材料により、第２のプライマー層１２を形成できる。
【００８２】
第２のプライマー層１２を形成する第２の材料（第２のコーティング組成物、第２のプライマー組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。第２の材料は、上記成分の他に、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、第２の材料（コーティング液）の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００８３】
また、第２のプライマー層１２の層厚は、０．０５〜５．０μｍの範囲が好ましい。第２のプライマー層１２の層厚は、２．０〜３．０μｍの範囲であることがさらに好ましい。第２のプライマー層１２の層厚が薄すぎると、耐水性や耐衝撃性などが低下するおそれがあり、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生させる場合がある。第２のプライマー層１２の層厚を上記の範囲内とすることにより、良好な耐衝撃性が得られる。なお、干渉縞の抑制の観点より、第２のプライマー層１２の屈折率とハードコート層１３との屈折率との差は、０．０１以下であることが好ましい。
【００８４】
４．ハードコート層
ハードコート層１３は、第２のプライマー層１２の表面に形成され、耐擦傷性および耐摩耗性を発揮する性質を有する。ハードコート層１３は、例えば、下記（Ｆ）および（Ｇ）を含む第３の材料（第３のコーティング組成物、ハードコート組成物、塗膜組成物）から形成される。第３の材料は、下記（Ｈ）を含んでいてもよい。
（Ｆ）有機ケイ素化合物
（Ｇ）金属酸化物微粒子（金属酸化物ゾル）
（Ｈ）着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加物
【００８５】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、シリコーン系硬化樹脂を用いることができる。また、（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物と同様のものを用いることができる。すなわち、（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、上記一般式（１）で示される化合物を好適に使用することができる。（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物は、ハードコート層１３におけるバインダー剤としての役割を果たすが、良好な密着性を得るためには、上記一般式（１）におけるＲ2は、エポキシ基が好ましい。良好な耐擦傷性を得るためには、上記一般式（１）におけるＲ2は、メチル基が好ましい。
【００８６】
（Ｇ）成分の金属酸化物微粒子としては、（Ｂ）および（Ｅ）成分の金属酸化物微粒子と同様のものを用いることができる。
【００８７】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物と（Ｇ）成分の金属酸化物微粒子とを含む第３の材料（ハードコート層形成用のコーティング組成物、ハードコート液）を調製する際には、金属酸化物微粒子が分散したゾルと、有機ケイ素化合物とを混合することが好ましい。金属酸化物微粒子の配合量は、ハードコート層の硬度や、屈折率などにより決定されるものであるが、第３の材料中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜６０重量％であることが好ましい。配合量が少なすぎると、ハードコート層１３の耐摩耗性や屈折率が不十分となり、配合量が多すぎると、ハードコート層１３にクラックが生じることがある。また、ハードコート層１３を染色する場合には、染色性が低下する場合もある。
【００８８】
なお、ハードコート層１３は、（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物および（Ｇ）成分の金属酸化物微粒子だけでなく、有機樹脂成分（（Ｉ）成分）として、多官能性エポキシ化合物を含有することが非常に有用である。多官能性エポキシ化合物は、第２のプライマー層１２に対するハードコート層１３の密着性を向上させるとともに、ハードコート層１３の耐水性およびプラスチックレンズ１としての耐衝撃性を向上させることができる。
【００８９】
多官能性エポキシ化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテルなどの脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合物などが挙げられる。
【００９０】
さらに、ハードコート層１３を形成する第３の材料には、硬化触媒を添加してもよい。硬化触媒としては、例えば、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウムなどの過塩素酸類、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃｅ（III）、Ｔａ（III）、Ｔｉ（III）、Ｍｎ（III）、Ｌａ（III）、Ｃｒ（III）、Ｖ（III）、Ｃｏ（III）、Ｆｅ（III）、Ａｌ（III）、Ｃｅ（IV）、Ｚｒ（IV）、Ｖ（IV）などを中心金属原子とするアセチルアセトナート、アミン、グリシンなどのアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩などが挙げられる。
【００９１】
ハードコート層１３を形成する第３の材料（ハードコート層形成用のコーティング組成物）は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類などの溶剤が用いられる。また、ハードコート層形成用のコーティング組成物は、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系などの耐光耐熱安定剤などを添加し、コーティング液の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００９２】
また、第３の材料の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法によりコーティング組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱・乾燥することにより、ハードコート被膜を形成する方法が挙げられる。
【００９３】
さらに、ハードコート層１３の層厚は、０．０５〜３０μｍの範囲が好ましい。ハードコート層１３の層厚が０．０５μｍ未満では、基本性能（耐擦傷性、耐摩耗性など）が実現できない。また、ハードコート層１３の層厚が３０μｍを越えると、表面の平滑性が損なわれたり、光学歪みが発生してしまう場合がある。
【００９４】
５．反射防止層
反射防止層１４は、必要に応じてハードコート層１３上に形成される薄層である。反射防止層１４は、例えば、屈折率が１．３〜１．５である低屈折率層と、屈折率が１．８〜２．３である高屈折率層とを交互に積層して形成することができる。層数としては、５層あるいは７層程度が好ましい。
【００９５】
反射防止層１４を構成する各層に使用される無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＴａＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＮｂＯ、Ｎｂ２Ｏ３、ＮｂＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上を混合して用いる。反射防止層１４の一例は、低屈折率層をＳｉＯ２の層とし、高屈折率層をＺｒＯ２の層としたものである。
【００９６】
反射防止層１４を形成する方法としては、乾式法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法などが挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【００９７】
なお、反射防止層１４は、湿式法を用いて形成してもよい。例えば、内部空洞を有するシリカ系微粒子（以下、「中空シリカ系微粒子」ともいう）と、有機ケイ素化合物とを含んだ反射防止層形成用のコーティング組成物を、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、あるいは、ハードコート層１３と同様の方法でコーティングして形成することもできる。
【００９８】
ここで、中空シリカ系微粒子を用いるのは、内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子に比べてより屈折率が低減し、結果的に、優れた反射防止効果を付与できるからである。中空シリカ系微粒子は、特開２００１−２３３６１１号公報に記載されている方法などで製造することができるが、平均粒子径が１〜１５０ｎｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．１６〜１．３９の範囲にあるものを使用することが望ましい。また、有機ケイ素化合物としては、前記した式（１）の化合物を好適に用いることができる。反射防止層１４の層厚は、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲より厚すぎたり薄すぎると、十分な反射防止効果が得られないおそれがある。
【００９９】
６．防汚層
光学物品１の表面の撥水撥油性能を向上させる目的で、反射防止層１４の上に、フッ素を含有する有機ケイ素化合物からなる防汚層を形成してもよい。フッ素を含有する有機ケイ素化合物としては、例えば、特開２００５−３０１２０８号公報や特開２００６−１２６７８２号公報に記載されている含フッ素シラン化合物を好適に使用することができる。
【０１００】
含フッ素シラン化合物は、有機溶剤に溶解し、所定濃度に調整した撥水処理液（防汚層形成用のコーティング組成物）として用いることが好ましい。防汚層は、この撥水処理液（防汚層形成用のコーティング組成物）を反射防止層１４上に塗布することにより形成することができる。塗布方法としては、ディッピング法、スピンコート法などを用いることができる。なお、撥水処理液（防汚層形成用のコーティング組成物）を金属ペレットに充填した後、真空蒸着法などの乾式法を用いて、防汚層を形成することも可能である。
【０１０１】
防汚層の層厚は、特に限定されないが、０．００１〜０．５μｍが好ましい。より好ましくは０．００１〜０．０３μｍである。防汚層の層厚が薄すぎると撥水撥油効果が乏しくなり、厚すぎると表面がべたつくので好ましくない。また、防汚層の厚さが０．０３μｍより厚くなると反射防止効果が低下する可能性がある。
【０１０２】
本実施形態によれば、屈折率が１．７以上の高屈折率のプラスチック基材１０を用いることができ、しかも、このプラスチック基材１０上に、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３を形成しているため、非常に薄型で、耐衝撃性に優れ、かつ干渉縞の少ない光学物品（眼鏡用プラスチックレンズ）１を提供することができる。
【０１０３】
一般に、プライマー層の屈折率をプラスチックレンズ基材の屈折率に合わせて高屈折率にした場合、プライマー層の屈折率とハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉縞が発生しやすくなる。これは、ハードコート層の高屈折率化が困難なためである。これに対し、本実施形態によれば、干渉縞が生じにくい。これは、本実施形態における第１のプライマー層１１の屈折率は、バルク層（内部層）１１ａから表面層（表層）１１ｂにかけて小さくなるように傾斜しており、第１のプライマー層１１の最表面の屈折率とハードコート層１３の屈折率差が小さくなっているためと推定される。特に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径がともに５〜５０ｎｍであり、（Ｃ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以下である場合に、この効果は顕著である。したがって、ハードコート層１３の屈折率を無理に上げる必要がなく、ハードコート層１３の設計自由度が向上する。
【実施例】
【０１０４】
次に、上記実施形態に基づく実施例１〜７、および比較例１〜２について説明する。また、実施例１〜７および比較例１〜２において作製したプラスチックレンズ１について、干渉縞、密着性、および耐衝撃性の評価を行った。
【０１０５】
（実施例１）
工程（１）プラスチックレンズ基材１０の作製
窒素雰囲気下において、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド９０重量部、硫黄１０重量部を、１００℃で１時間、混合攪拌した。冷却後、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド０．０５重量部を混合後、均一液とした。次いで、これを０．５μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、１．２ｍｍ厚のレンズ成型用ガラスモールドに注入し、オーブン中で１０℃から２２時間かけて１２０℃に昇温し重合硬化させ、プラスチックレンズ基材１０を製造した。得られたプラスチックレンズ基材１０は、屈折率が１．７４、アッベ数が３３であった。また、得られたプラスチックレンズ基材１０は、透明で表面状態は良好であった。
【０１０６】
工程（２）第１のプライマー組成物（第１の材料）の調整
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液５０重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）１５００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０）５８０重量部、（Ｃ）成分として、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５重量部を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物（第１のコーティング組成物、第１の材料）を得た。
【０１０７】
工程（３）第２のプライマー組成物（第２の材料）の調整
ステンレス製容器内に、メチルアルコール３７００重量部、純水２５０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｅ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２８００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ｄ）成分として、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３８重量％）２２００重量部を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第２のプライマー組成物（第２のコーティング組成物、第２の材料）を得た。
【０１０８】
工程（４）ハードコート組成物（第３の材料）の調整
ステンレス製容器内に、ブチルセロソルブ１０００重量部を投入し、（Ｆ）成分として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００重量部を加えて十分攪拌した後、０．１モル／リットル塩酸水溶液３００重量部を添加して、一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７００１）３０重量部を加えて１時間攪拌した後、（Ｇ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）７３００重量部を加えて２時間攪拌混合した。次いで、（Ｉ）成分として、エポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製、商品名：ＥＸ−３１３）２５０重量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルアセトナート２０重量部を加えて１時間攪拌した。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、ハードコート組成物（第３のコーティング組成物、第３の材料）を得た。
【０１０９】
工程（５）第１のプライマー層、第２のプライマー層、ハードコート層、反射防止膜の形成
上記（１）で得られた直径８０ｍｍのプラスチックレンズ基材１０をアルカリ処理（５０℃に保たれた２モル／リットルの水酸化カリウム水溶液に５分間浸漬した後、純水で洗浄し、次いで２５℃に保たれた１．０モル／リットル硫酸に１分間浸漬して中和処理を行う）し、純水洗浄および乾燥、放冷を行った。
【０１１０】
アルカリ処理したプラスチックレンズ基材１０を、上記（２）で調整した第１のプライマー組成物中に浸漬し、引き上げ速度１５０ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で２０分焼成し、プラスチックレンズ基材１０の表面に第１のプライマー層１１を形成した。
【０１１１】
次に、第１のプライマー層１１を形成したプラスチックレンズ基材１０を、上記（３）で調整した第２のプライマー組成物中に浸漬し、引き上げ速度２２０ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で２０分焼成し、第１のプライマー層１１の表面に第２のプライマー層１２を形成した。
【０１１２】
さらに、第１および第２のプライマー層１１および１２を形成したプラスチックレンズ基材１０を、上記（４）で調整したハードコート組成物中に浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートした。その後、８０℃で３０分焼成し、第２のプライマー層１２の表面にハードコート層１３を形成した。
【０１１３】
その後、１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３が形成されたプラスチックレンズ（ワーク）を得た。
【０１１４】
次いで、表面処理層（第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、およびハードコート層１３）が形成されたワークに、プラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行い、ハードコート層１３から大気に向かって順に、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2の５層で構成される多層反射防止層１４を、真空蒸着機（（株）シンクロン製）にて形成した。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ2層、次のＺｒＯ2とＳｉＯ2の等価膜層および次のＺｒＯ2層、最上層のＳｉＯ2層について、設計波長λを５２０ｎｍとしてそれぞれλ／４となる様に形成した。これにより、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１５】
（実施例２）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整において、（Ｂ）成分である、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）を、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）に変更した。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。したがって、実施例２においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１６】
（実施例３）
実施例１の工程（３）の第２のプライマー組成物の調整において、（Ｅ）成分である、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）を、複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）に変更した。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例３においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１７】
（実施例４）
実施例１の工程（３）の第２のプライマー組成物の調整において、（Ｄ）成分である、ポリエステル樹脂（水分散、全固形分濃度３８重量％）を、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０）に変更した。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例４においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。
【０１１８】
（実施例５）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整を以下のようにした。ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２６８重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２７００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０を４２４重量部と、水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０を３９１重量部との合計）８１５重量部、（Ｃ）成分として、フェニルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−１０３）９７重量部（第１のプライマー層１１中での重量％：７％）を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物を得た。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例５においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。すなわち、実施例１とは、第１のプライマー層１１の組成のみが異なる。
【０１１９】
（実施例６）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整を以下のようにした。ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２４８重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２７００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０を４２４重量部と、水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０を３９１重量部との合計）８１５重量部、（Ｃ）成分として、フェニルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名ＫＢＥ−１０３）１１７重量部（第１のプライマー層１１中での重量％：７％）を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物を得た。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例６においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。すなわち、実施例１とは、第１のプライマー層１１の組成のみが異なる。
【０１２０】
（実施例７）
実施例１の工程（２）の第１のプライマー組成物の調整を以下のようにした。ステンレス製容器内に、メチルアルコール６２８７重量部、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液１００重量部を投入し、十分に攪拌した後、（Ｂ）成分として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤メチルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名：オプトレイク）２７００重量部を加え、攪拌混合した。次いで、（Ａ）成分として、ポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス２１０を４２４重量部と、水分散、全固形分濃度３８重量％、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックス４６０を３９１重量部との合計）８１５重量部、（Ｃ）成分として、ジフェニルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−２０２ＳＳ）７７重量部（第１のプライマー層１１中での重量％：７％）を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ−７６０４）２重量部を加えて、一昼夜攪拌を続けた。その後、２μｍのフィルターで濾過を行い、第１のプライマー組成物を得た。これ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズ１を製造した。これにより、実施例７においても、第１のプライマー層１１、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、および反射防止層１４を有するプラスチックレンズ１が作製された。すなわち、実施例１とは、第１のプライマー層１１の組成のみが異なる。
【０１２１】
（比較例１）
実施例１の工程（２）を省略した。すなわち、比較例１においては、第１のプライマー層１１を形成しなかった。それ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造した。これにより、比較例１においては、第２のプライマー層１２、ハードコート層１３、反射防止層１４を有するプラスチックレンズが作製された。
【０１２２】
（比較例２）
実施例１の工程（３）を省略した。すなわち、比較例２においては、第２のプライマー層１２を形成しなかった。それ以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズを製造した。これにより、比較例２においては、第１のプライマー層１１、ハードコート層１３、反射防止層１４を有するプラスチックレンズが作製された。
【０１２３】
図２に、実施例１〜７および比較例１〜２で形成されたプラスチックレンズについて、プラスチックレンズ基材１０の屈折率と、各層１１〜１３の組成比、膜厚、屈折率を纏めて示している。
【０１２４】
実施例１〜７で形成されたプラスチックレンズ１は、いずれも、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。
【０１２５】
第１のプライマー層１１の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組成比）は６０：４０に調整されており、第１のプライマー層１１の膜厚（層厚）が１００ｎｍ、第１のプライマー層１１の内部１１ａの屈折率が１．７４、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率が１．６５であった。
【０１２６】
第２のプライマー層１２の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｅ）成分と（Ｄ）成分との組成比）は４０：６０に調整されており、第２のプライマー層１２の膜厚（層厚）が８００ｎｍ、第２のプライマー層１２の屈折率が１．６５であった。
【０１２７】
ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比（（Ｇ）成分と（Ｉ）成分との組成比）は６０：４０に調整されており、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。なお、実施例４で形成されたプラスチックレンズ１は、第２のプライマー層１２の屈折率が１．６４であった。
【０１２８】
比較例１で形成されたプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。第２のプライマー層１２の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が４０：６０、第２のプライマー層１２の膜厚（層厚）が８００ｎｍ、屈折率が１．６５であった。ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が６０：４０、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。
【０１２９】
比較例２で形成されたプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材１０の屈折率が１．７４であった。第１のプライマー層１１の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が６０：４０、第１のプライマー層１１の膜厚（層厚）が１００ｎｍ、第１のプライマー層１１の内部１１ａの屈折率が１．７４、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率が１．６５であった。ハードコート層１３の金属酸化物フィラー（金属酸化物微粒子）と有機樹脂との組成比が６０：４０、ハードコート層１３の膜厚（層厚）が２５００ｎｍ、ハードコート層１３の屈折率が１．６５であった。
【０１３０】
（評価）
実施例１〜７および比較例１〜２で得られたプラスチックレンズを、下記の評価方法によって評価した。
【０１３１】
（ａ）干渉縞：暗箱内において、三波長型蛍光灯（松下電器産業（株）製、商品名：ナショナルパルック）下で、プラスチックレンズの干渉縞を観察し、次の段階に分けて評価した。
○：干渉縞がほとんど見えず、良好な水準。
×：干渉縞が激しく、見苦しい水準。
【０１３２】
（ｂ）密着性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーター（スガ試験（株）製：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ）に８０時間暴露した後に、ＪＩＳ Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験を行った。すなわち、ナイフを用いてプラスチックレンズ表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成した。その上に、セロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名：セロテープ（登録商標））を強く押し付けた。その後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した。コート被膜の残っているマス目を密着性指標として目視で観察した。
Ａ：被膜剥がれなし（残存マス目数１００）
Ｂ：ほとんど剥がれなし（残存マス目数９９．９〜９５）
Ｃ：やや剥がれ有り（残存マス目数９４．９〜８０）
Ｄ：剥がれ有り（残存マス目数７９．９〜３０）
Ｅ：ほぼ全面剥がれ（残存マス目数２９．９〜０）
【０１３３】
（ｃ）耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格による落球試験を行った。すなわち、凸面を上にしたプラスチックレンズの鉛直上方から、質量１６．３ｇの鋼球を、高さ６７ｃｍから落下させた。ここで破壊が生じなかったものは、２０ｃｍずつ高さを上げて、再度鋼球を落下させ、破壊した時点の高さを測定した。なお、試験時には、プラスチックレンズ基材の中心厚を１．１ｍｍとした。
【０１３４】
（評価結果）
図３に、実施例１〜７および比較例１〜２のプラスチックレンズにおける各評価結果を纏めて示している。
【０１３５】
実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１では、干渉縞が発生しなかった。この結果は、第１のプライマー層１１において屈折率が調整されたためであると考えられる。すなわち、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１は、第１のプライマー層１１が設けられており、それにより、プラスチックレンズ基材１０からハードコート層１３まで、屈折率が大きなギャップがなく、ほとんど連続して変化している。このため、プラスチックレンズ基材１０と第１のプライマー層１１との界面、第１のプライマー層１１と第２のプライマー層１２の界面、第２のプライマー層１２とハードコート層１３の界面における干渉縞の発生を抑制できているためであると考えられる。
【０１３６】
また、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１では、良好な耐衝撃性が得られた。実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１は、第２のプライマー層１２を備えており、それにより衝撃が吸収できたためであると考えられる。さらに、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１では、密着性も良好であった。
【０１３７】
比較例１で製造されたプラスチックレンズは、第２のプライマー層１２が設けられているため、耐衝撃性（衝撃吸収性）は良好であった。しかしながら、干渉縞が発生した。これは、比較例１で製造されたプラスチックレンズは第１のプライマー層１１がないため、プラスチックレンズ基材１０と第２のプライマー層１２との屈折率差が大きくなり、この界面において干渉縞が発生したものと考えられる。
【０１３８】
比較例２で製造されたプラスチックレンズは、第１のプライマー層１１が設けられているため、各界面において干渉縞は発生しなかった。しかしながら、比較例２で製造されたプラスチックレンズは、第２のプライマー層１２がないため、耐衝撃性（衝撃吸収性）は、実施例１〜７で製造されたプラスチックレンズ１と比べて低下した。
【０１３９】
以上のように、実施例１〜７により製造されたプラスチックレンズ１は、第１のプライマー層１１を有しているため、干渉縞を抑制できる。実施例１〜７により製造されたプラスチックレンズ１が有する第１のプライマー層１１は、屈折率が基材１０から離れる方向に減少するため、第１のプライマー層１１の上に、屈折率が第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率以下である第２のプライマー層１２を設け、さらに、屈折率が基材１０の屈折率よりも小さいハードコート層１３を設けても、基材１０からハードコート層１３まで、屈折率のギャップを抑制でき、干渉縞を抑制できる。
【０１４０】
また、同時に、第１のプライマー層１１とハードコート層１３の間に、第１のプライマー層１１の表層１１ｂの屈折率以下の第２のプライマー層１２、すなわち、金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率が比較的小さい（衝撃吸収性が大きい）プライマー層１２を設けることができる。したがって、実施例１〜７により、耐衝撃性の良好なプラスチックレンズ１を得ることができる。
【０１４１】
本発明の光学物品は、プラスチックレンズとして好適に使用することができる。本発明の光学物品としては、例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、望遠鏡用レンズ、顕微鏡用レンズ、ステッパー用集光レンズ、光学機器用レンズなどの光学レンズを挙げることができる。また、本発明を適用できる光学物品は、光学レンズに限定されない。本発明の光学物品には、例えば、液晶ディスプレイなどの表示板、ＤＶＤなどの光記録媒体、光が透過または反射する他の物品などが含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】本発明の一実施形態にかかる光学物品としてのプラスチックレンズを模式的に示す図。
【図２】実施例１〜７および比較例１〜２のプラスチックレンズについて、プラスチックレンズ基材の屈折率と、各層の組成比、膜厚、屈折率を纏めて示す図。
【図３】実施例１〜７および比較例１〜２のプラスチックレンズにおける各評価結果を纏めて示す図。
【符号の説明】
【０１４３】
１ プラスチックレンズ（光学物品）
１０ プラスチックレンズ基材（プラスチック基材）
１１ 第１のプライマー層（屈折率調整層、第１の層）
１２ 第２のプライマー層（衝撃吸収層、第２の層）
１３ ハードコート層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック基材と、
前記プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率が前記プラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、
前記第１の層に接する第２の層であって、屈折率が前記第１の層の表層の屈折率以下である第２の層と、
前記第２の層に接するハードコート層であって、屈折率が前記プラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有する、光学物品。
【請求項２】
請求項１において、前記第１の層は、ポリウレタン樹脂と、金属酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物とを含む第１の材料により形成されている、光学物品。
【請求項３】
請求項１または２において、前記第２の層は、ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系またはシリコーン系の有機樹脂と、金属酸化物微粒子とを含む第２の材料により形成されている、光学物品。
【請求項４】
請求項１において、前記第１の層を形成する第１の材料、前記第２の層を形成する第２の材料および前記ハードコート層を形成する第３の材料は、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含み、前記第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きい、光学物品。
【請求項５】
請求項４において、前記第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きい、光学物品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかにおいて、前記プラスチック基材の屈折率は、１．７以上である、光学物品。
【請求項１】
プラスチック基材と、
前記プラスチック基材に接する第１の層であって、屈折率が前記プラスチック基材から離れる方向に減少する第１の層と、
前記第１の層に接する第２の層であって、屈折率が前記第１の層の表層の屈折率以下である第２の層と、
前記第２の層に接するハードコート層であって、屈折率が前記プラスチック基材の屈折率よりも小さいハードコート層とを有する、光学物品。
【請求項２】
請求項１において、前記第１の層は、ポリウレタン樹脂と、金属酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物とを含む第１の材料により形成されている、光学物品。
【請求項３】
請求項１または２において、前記第２の層は、ウレタン系、エステル系、エポキシ系、アクリル系またはシリコーン系の有機樹脂と、金属酸化物微粒子とを含む第２の材料により形成されている、光学物品。
【請求項４】
請求項１において、前記第１の層を形成する第１の材料、前記第２の層を形成する第２の材料および前記ハードコート層を形成する第３の材料は、それぞれ、金属酸化物微粒子と有機樹脂とを含み、前記第１の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きい、光学物品。
【請求項５】
請求項４において、前記第３の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率は、前記第２の材料に含まれる金属酸化物微粒子の有機樹脂に対する比率よりも大きい、光学物品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかにおいて、前記プラスチック基材の屈折率は、１．７以上である、光学物品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−２５８５９７（Ｐ２００９−２５８５９７Ａ）
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３２９７６（Ｐ２００８−２３２９７６）
【出願日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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