光拡散性樹脂組成物及びそれを用いた光拡散板
【課題】ポリカーボネート系樹脂を用いて、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた光拡散板を提供すること。
【解決手段】下記式（I）及び（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部を配合してなる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いて光拡散板とする。
【解決手段】下記式（I）及び（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部を配合してなる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いて光拡散板とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレー分野における光拡散板等の光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに用いられる光拡散性樹脂組成物及びそれを用いた光拡散板に関する。より詳しくは、特定の繰返し構成単位を有するポリカーボネート共重合体に、好ましくは該ポリカーボネート共重合体以外のポリカーボネート樹脂及び/又はアクリル系樹脂、並びに光拡散剤を配合した光拡散性樹脂組成物及びそれを用いた光拡散板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）の用途は、ノート型パソコン、モニターのみならず、テレビジョンセット（ＴＶ）にまでその用途を拡大してきている。特に明るさが求められるＴＶに搭載される直下型バックライト用の光拡散板はアクリル樹脂製が主流であるが、最近では、耐熱性、吸湿性の点でアクリル樹脂よりも優れるポリカーボネート樹脂が光拡散板のマトリックス樹脂として用いられ、その需要が拡大しつつある。
従来、ポリカーボネート樹脂製の光拡散板は、押出成形法によるシートが主流である。これは、ポリカーボネート樹脂の溶融流動性が低いために、５０ｃｍ（２０インチ）を超えるような大面積のディスプレーを射出成形法で作製しようとすると、得られる成形体がポリカーボネート樹脂の熱劣化による色調不良、厚み精度不十分などの問題があった。
しかしながら、射出成形法による光拡散板は、押出成形法による光拡散板に比べて外形加工コストの低減が図れるというメリットが期待できる。
ところで、α,α’−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（以下、ビスフェノールＭということがある）と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン(以下、ビスフェノールＡということがある)とからなるポリカーボネート共重合体は知られている（例えば、特許文献１参照）。該共重合体は、低吸水性、低複屈折性であることから、その共重合体の用途として光学レンズ（例えば、特許文献２，３参照）、光ディスク基板（例えば、特許文献４参照）が知られている。しかしながら、優れた光拡散性能と成形性とを有する樹脂材料は、未だ技術的に確立されていないのが現状である。
また、ビスフェノールＡから製造される芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、特定量のアクリル系樹脂及び光拡散剤を配合してなる光拡散性樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献５参照）。
しかしながら、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて光拡散板を成形する場合、大画面化のためには十分な溶融流動性を得るために成形温度を高める必要があるが、用いるポリカーボネート樹脂の熱劣化により得られる光拡散板の色調が黄色味を帯びるため、満足する性能の光拡散板を得にくく、より大画面化でき、優れた光拡散性能を有する樹脂材料が求められている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−８９５３９号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２７８０公報
【特許文献３】特開２００３−９６１７９公報
【特許文献４】特開２００２−３４８３６７公報
【特許文献５】特開２００５−２９８７１０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、ポリカーボネート系樹脂を用いて、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた光拡散板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく、鋭意研究を重ねた。その結果、特定の繰返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体を含有するポリカーボネート系樹脂に、光拡散剤を配合した樹脂組成物又は該ポリカーボネー系樹脂に、該ポリカーボネート共重合体以外のポリカーボネート樹脂及び/もしくはアクリル系樹脂並びに光拡散剤を配合した光拡散性樹脂組成物が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）下記式（I）及び（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする光拡散性樹脂組成物、
【化１】
（２）ポリカーボネート共重合体（Ａ）の粘度数が３０〜７０である上記（１）に記載の光拡散性樹脂組成物、
（３）上記式（I）で表される繰り返し構造単位と、上記式（II）で表される繰り返し構造単位のモル比が１：９９〜９９：１であるポリカーボネート共重合体（Ａ）を用いる上記（１）又は（２）に記載の光拡散性樹脂組成物、
（４）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、アクリル系樹脂（Ｃ）０．０１〜１質量部を配合してなる上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（５）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、リン系安定剤（Ｄ）０．００１〜０．５質量部を配合してなる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（６）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更にオルガノポリシロキサン（Ｅ）０．０１〜１質量部を配合してなる請求項上記（１）〜（５）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（７）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、脂環式エポキシ化合物（Ｆ）０．００１〜１質量部を配合してなる上記（１）〜（６）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（８）アクリル系樹脂（Ｃ）の粘度平均分子量が、１,０００〜２００,０００である上記（１）〜（７）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（９）光拡散剤（Ｂ）が、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維、ガラス繊維から選ばれた１種又は２種以上の組み合わせである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１０)光拡散剤（Ｂ）の平均粒子径が、１〜２００μｍである上記（１）〜（９）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１１)リン系安定剤（Ｄ）が、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物である上記（５）〜（１０）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１２)更に、上記ポリカーボネート共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合してなる上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１３)光拡散性樹脂組成物の粘度数が３０〜７０である上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１４)上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物を成形してなる、厚みが０．５〜３ｍｍの光拡散板、
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ポリカーボネート樹脂を用いて、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた光拡散板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の光拡散性組成物等を詳細に説明する。
ポリカーボネート共重合体（Ａ）
本発明の光拡散性組成物を構成するポリカーボネート共重合体（Ａ）は、下記式（I）及び（II）
【０００９】
【化２】
【００１０】
で表される繰返し単位を有するものであって、慣用の製造方法、すなわち界面重合法又はエステル交換法と呼ばれる製造方法で製造することができる。
具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や末端停止剤の存在下に、更に、必要により、分岐剤を添加し、上記式（III）
【化３】
【００１１】
で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという。）とホスゲンなどのカーボネート前駆体との反応により得られるポリカーボネートオリゴマーと、下記式（IV）
【００１２】
【化４】
【００１３】
で表される、α，α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（以下、ビスフェノールＭという。）を反応させる界面重合法、あるいはジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とビスフェノールＡ及びビスフェノールＭとのエステル交換反応による重合方法等によって製造できる。
【００１４】
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）において、上記式（I）で表される繰り返し構造単位と、上記式（II）で表される繰り返し構造単位のモル比は、１：９９〜９９：１が好ましく、１：９９〜３０：７０が特に好ましい。
ポリカーボネート共重合体（Ａ）において、該モル比がこの範囲であれば、機械的物性と所望の溶融流動性を満足することができ、薄肉または大型の光拡散板を良好に成形することができる。
後述するポリカーボネート系樹脂においても同様のモル比であることが望ましい。
【００１５】
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）の製造において、用いられるカルボニル源としては、一般的なポリカーボネートの界面重縮合で用いられるホスゲンを始め、トリホスゲン、ブロモホスゲン等を用いることができる。なお、エステル交換法の場合は、ジアリルカーボネート等が、酸化的カルボニル化法の場合は一酸化炭素等を用いることができる。
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）の製造において、用いられる末端停止剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。一般には一価フェノール類を用いることができる。一価フェノール類としては、フェノール、直鎖または分岐状の（長鎖）アルキル基、脂肪族ポリエステル基、置換基に芳香族化合物を有するフェノール類が用いられる。具体的には、フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−フェニルフェノール、イソオクチルフェノール、平均炭素数１２〜３５の直鎖又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位、又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレン、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、及び４−（１−アダマンチル）フェノール等が挙げられる。なかでもｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、フェノールが好ましい。
【００１６】
本発明のポリカーボネート共重合体（Ａ）の製造において用いられる分岐剤としては、例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；４，４'−［１−［４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール；α，α'，α"−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α'，α'−ビス（４"−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン；フロログリシン，トリメリト酸，イサチンビス（ｏ−クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。
【００１７】
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）の粘度数は、３０〜７０、すなわち、粘度平均分子量（Ｍｖ）に換算して１０,０００〜２８,０００が好ましく、３４〜６２、すなわち、Ｍｖに換算して１２，０００〜２４,０００がより好ましい。粘度数が３０〜７０であれば、大型の光拡散板を良好に成形することができる。
また、本発明で得られる光拡散性樹脂組成物においても同様の粘度数である３０〜７０、好ましくは３４〜６２であることが望ましい。
なお、粘度数は、ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した値である。
【００１８】
本発明のポリカーボネート系樹脂は、使用する用途、成形品形状に応じて、物性バランスを向上させる観点から、上記のポリカーボネート共重合体（Ａ）に、該ポリカーボネート共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合することができる。
該芳香族ポリカーボネート樹脂は、慣用された製造方法、すなわち、通常、二価フェノールと、ホスゲンまたは炭酸エステル化合物等のポリカーボネート前駆体とを反応させることにより製造したものを挙げることができる。具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や末端停止剤の存在下、更に、必要により分岐剤を添加し、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造されたものである。
【００１９】
用いられる二価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラメチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラクロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルネン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４'−ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４'−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンなどのジヒドロキシジアリールアダマンタン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−９−アントロン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジオキサペンタエン、α，ω−ビスヒドロキシフェニルポリジメチルシロキサン化合物などが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート等が挙げられる。
末端停止剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。
具体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノール，ｏ−ｎ−ブチルフェノール，ｍ−ｎ−ブチルフェノール，ｐ−ｎ−ブチルフェノール，ｏ−イソブチルフェノール，ｍ−イソブチルフェノール，ｐ−イソブチルフェノール，ｏ−ｔ−ブチルフェノール，ｍ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｏ−ｎ−ペンチルフェノール，ｍ−ｎ−ペンチルフェノール，ｐ−ｎ−ペンチルフェノール，ｏ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｏ−シクロヘキシルフェノール，ｍ−シクロヘキシルフェノール，ｐ−シクロヘキシルフェノール，ｏ−フェニルフェノール，ｍ−フェニルフェノール，ｐ−フェニルフェノール，ｏ−ｎ−ノニルフェノール，ｍ−ノニルフェノール，ｐ−ｎ−ノニルフェノール，ｏ−クミルフェノール，ｍ−クミルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｏ−ナフチルフェノール，ｍ−ナフチルフェノール，ｐ−ナフチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジクミルフェノール；３，５−ジクミルフェノール；ｐ−クレゾール，ブロモフェノール，トリブロモフェノールなどが挙げられる。これらの一価フェノールのなかでは、ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，フェノールなどが好ましく用いられる。
その他、分岐剤としては、ポリカーボネート共重合体の分岐剤として前述したものを用いることができる。
【００２１】
該芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、粘度平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、より好ましくは１２，０００〜４０，０００である。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂におけるポリカーボネート共重合体（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は、質量比で１００：０〜３０：７０が好ましく、１００：０〜４０：６０がより好ましい。
【００２２】
光拡散剤（Ｂ）
本発明で用いられる光拡散剤は、光学的に透明で、かつポリカーボネート系樹脂とは異なる屈折率を有するものである。
光拡散剤の具体例としては、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維及びガラス繊維等が挙げられ、なかでも、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子及び石英粒子を好適に用いることができる。
これらの光拡散剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられる光拡散剤は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜８質量部、より好ましくは０．１〜６質量部配合される。光拡散剤の配合量が０．０１質量部以上であると、光拡散性が発現し、輝度が上昇する。また、配合量が１０質量部以下であると、光拡散性が過剰とならず、輝度が低下することがない。
光拡散剤の平均粒径は、通常、１〜２００μｍ、好ましくは１〜１５０μｍ、より好ましくは２〜１００μｍである。
【００２３】
アクリル系樹脂（Ｃ）
本発明で用いられるアクリル系樹脂は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びそれらの誘導体のモノマー単位を繰り返し構造単位として含むポリマーをいい、単独重合体又はスチレン、ブタジエン等との共重合体がある。
具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ），ポリアクリロニトリル、アクリル酸エチル−アクリル酸２−クロロエチル共重合体、アクリル酸ｎ−ブチル−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
なかでも、特に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を好適に用いることができる。
このポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）は、公知のものでよく、通常、過酸化物、アゾ系の重合開始剤の存在下、メタクリル酸メチルモノマ−を塊状重合して製造される。
該アクリル系樹脂の粘度平均分子量は、通常、１,０００〜２００,０００であり、好ましくは、２０,０００〜１００,０００である。粘度平均分子量がこの範囲内であると、マトリックスであるポリカーボネート系樹脂への相溶性が優れている。
該アクリル系樹脂は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、通常、０．０１〜１質量部、好ましくは０．０５〜０．５質量部、より好ましくは０．１〜０．３質量部配合される。アクリル系樹脂の配合量が０．０１質量部以上であると、マトリックスであるポリカーボネート系樹脂の導光性が良好となり、結果として輝度が向上する。
また、配合量が１質量部以下であると、アクリル系樹脂成分の相分離が起こらず、白濁しないため、ママトリックスであるポリカーボネート系樹脂の導光性が低下せず、結果として輝度が向上する。
【００２４】
本発明の光拡散性樹脂組成物には、更に以下の添加剤を必要に応じて配合することができる。
リン系安定剤（Ｄ）
本発明に用いられるリン系安定剤としては、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物が挙げられる。
リン酸系化合物としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましい。
【００２５】
芳香族ホスフィン化合物としては、例えば、下記式（Ｐ）
Ｐ−（Ｘ）3 （Ｐ）
（式中、Ｘは炭化水素基であり、少なくともその１つは置換基を有していてもよい炭素数６〜１８のアリール基である。）で表わされるアリールホスフィン化合物が挙げられる。
式（Ｐ）のアリールホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルオクタデシルホスフィン、トリス−（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス−（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィン、トリス−（ナフチル）ホスフィン、ジフェニル−（ヒドロキシメチル）−ホスフィン、ジフェニル−（アセトキシメチル）−ホスフィン、ジフェニル−（β−エチルカルボキシエチル）−ホスフィン、トリス−（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン、トリス−（ｐ−フルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、ジフェニル−β−シアノエチルホスフィン、ジフェニル−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−ホスフィン、ジフェニル−１，４−ジヒドロキシフェニル−２−ホスフィン、フェニルナフチルベンジルホスフィン等が挙げられる。なかでも、特にトリフェニルホスフィンを好適に用いることができる。
上記リン系安定剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明で用いられるリン系安定剤の配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、通常０．００１〜０．５質量部、好ましくは０．００５〜０．３質量部、より好ましくは０．０１〜０．１質量部である。リン系安定化剤の配合量がこの範囲内であると、成形時の熱安定性が向上する。
【００２６】
オルガノポリシロキサン（Ｅ）
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンは、フェニル基、ジフェニル基、ビニル基、アルコキシ基の中から選ばれる少なくとも一種の基を有し、例えば、シリコーン系化合物にフェニル基、ジフェニル基、ビニル基、アルコキシ基の中から選ばれる少なくとも一種の基を導入した反応性シリコーン系化合物等（オルガノシロキサン等）である。
好ましいオルガノポリシロキサンとしては、フェニル基及び／又はジフェニル基、ビニル基及び／又はアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンは、ポリカーボネート系樹脂との屈折率の差が通常０．１５以下、好ましくは０．１３以下、より好ましくは０．１以下である。
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、通常、０．０１〜１質量部、好ましくは０．０２〜０．８質量部、より好ましくは０．０３〜０．３質量部配合される。オルガノポリシロキサンの配合量がこの範囲内であると、成形時の熱安定性が向上する。
【００２７】
脂環式エポキシ化合物（Ｆ）
本発明に用いられる脂環式エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基、即ち、脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基をもつ環状脂肪族化合物を意味し、具体的には下記式（V）〜（XIV）で表される化合物が好適に用いられる。
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
（Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）
【００３０】
【化７】
（Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
（ａ+ｂ＝１又は２）
【００３３】
【化１０】
（ａ+ｂ+ｃ+ｄ＝１〜３）
【００３４】
【化１１】
〔ａ+ｂ+ｃ＝ｎ（整数）、Ｒ：炭化水素基〕
【００３５】
【化１２】
（ｎ：整数）
【００３６】
【化１３】
（Ｒ：炭化水素基）
【００３７】
【化１４】
（ｎ：整数、Ｒ：炭化水素基）
【００３８】
中でも、式（V）、式（X）又は式（XIV）で表される化合物が、ポリカーボネート系樹脂への相溶性に優れ、透明性を損なうことがない点で好ましい。
脂環式エポキシ化合物の配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１質量部、好ましくは０．００５〜０．８質量部、より好ましくは０．０１〜０．５質量部配合される。配合量が０．０１質量部以上であると、透明性及び耐スチーム性が向上する。また、１質量部以下では、相分離が起こることなく、透明性も良好である。
【００３９】
各種添加剤
本発明の光拡散性樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を配合してもよい。例えば、ヒンダードフェノール系、エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、マロン酸エステル系、オキサリルアニリド系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコンオイル、ポリエチレンワックスなどの内部潤滑剤、スチレンとアクリル系化合物の共重合体からなる流動性改質材、常用の難燃化剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００４０】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、必要に応じて、上記の各成分を配合し、溶融混練することにより得ることができる。配合、溶融混練は通常の方法を採用することができ、例えばリボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。
この光拡散性樹脂組成物は、樹脂の溶融流動性が著しく向上し、かつ、射出成形機等での滞留安定性が向上しているので、光学成形品や光拡散板等の材料として好適である。
光学成形品としては、液晶ディスプレイ分野、光学部品の用途、ガラス代替用途の光拡散板、光学部品としては、例えば、光学レンズ、光拡散板等の光学素子などが挙げられ、ガラス代替用途としては、街路灯カバー、車両用及び建材用合わせガラスなどが挙げられる。
【００４１】
光拡散板
本発明の光拡散性樹脂組成物は、光拡散板に好適である。本発明はまた、該光拡散性樹脂組成物を成形してなる光拡散板を提供するものであり、該光拡散板は、前記光拡散性樹脂組成物を、好ましくは、射出成形することにより作製される。射出成形する場合、射出成形機のシリンダー温度を、２４０〜４００℃程度、好ましくは２８０〜３８０℃程度とし、金型温度を５０〜１３０℃程度で行うのが好ましい。
光拡散板としての形状は、特に制限はなく、厚さ０．５〜３ｍｍの平板、曲面板等を成形すればよい。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４３】
なお、物性は、下記の方法に従って測定した。
（１）粘度数の測定
ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した。
（２）溶融流動性（Ｑ値）の測定
高架式フローテスターを用い、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して、２８０℃、１５．７ＭＰａの圧力下で、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルより流出する溶融樹脂量（ｍＬ/秒）を測定した。
（３）透過率及びヘイズの測定
射出成形により縦３５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの成形品を作製し、スガ試験機製直読ヘーズメーターＨＧＭ−２０ＤＰを用いてＤ６５光源で測定した。
（４）ＹＩの測定
射出成形により縦３５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの成形品を作製し、日本電色製分光測色計Σ９０で測定面積３０φ、Ｃ２光源の反射法で測定した。
（５）耐光性試験
射出成形により縦３５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの成形品を作製した。本サンプルを用い、アトラス社製耐光試験機「ＵＶＣＯＮ ＵＣ−１」を用い、蛍光ＵＶランプを光源として、６５℃の雰囲気下で２４時間照射後の色調変化ΔＥを評価した。
（６）滞留安定性
４０ｔ射出成形機にて滞留させない場合をリファエレンスとし、１５分間滞留させた後に成形した試験片の色調変化（ΔＥ）を日本電色製分光測色計Σ９０で測定面積３０φ、Ｃ２光源の反射法で測定した。
（７）成形性
６５０ｔ射出成形機にて３２インチ、厚み２ｍｍの光拡散板を成形し、外観に焼け、ガス見られず、厚み交差が±１００μｍ以内の場合を○、それ以外の場合を×と評価した。
【００４４】
製造例１
ポリカーボネートオリゴマーの合成工程
５．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するビスフェノールＡ(以下、ＢＰＡということがある)に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５質量％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を４０リットル/ｈｒ、塩化メチレンを１５リットル/ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ/ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。用いた管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は、後退翼を備えた内容積４０リットルのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８リットル/ｈｒ、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．０７リットル/ｈｒ、水１７リットル/ｈｒ、１質量％のトリエチルアミン水溶液を０．６４リットル/ｈｒ添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３２０ｇ/リットル、クロロホーメート基の濃度は、０．７５モル/リットルであった。
【００４５】
重合工程
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた、内容積５０リットル槽型反応器に上記オリゴマー溶液１５リットル、塩化メチレン９．０リットル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール(以下、ＰＴＢＰということがある）１８７ｇ及びトリエチルアミン３．０ミリリットルを仕込み、攪拌下でここにビスフェノールＭ（以下、ＢＰＭということがある）の水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ５２０ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．９ｇを水５．５リットルに溶解した水溶液にビスフェノールＭ９７３ｇを溶解させたもの）を加え、１０分間ポリカーボネートオリゴマーとビスフェノールＭの反応を行った。
この重合液に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ３０６ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．０ｇを水４．５リットルに溶解した水溶液にＢＰＡ ５１３ｇを溶解させたもの）を添加し５０分間重合反応を実施した。
希釈のための塩化メチレン１０リットルを加え、１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
【００４６】
こうして得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次１５ｖｏｌ％の０．０３モル/リットルのＫＯＨ水溶液、０．２モル/リットル塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ/ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１００℃で乾燥し、ＢＰＭ共重合体(a)を得た。13Ｃ−ＮＭＲにより求めたＢＰＭ共重合体（ａ）のビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位とのモル比は１２：８８であった。
【００４７】
製造例２
ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液の添加量を次のように変更し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液の添加を行わなかった以外は製造例1と同様にしてＢＰＭ共重合体（ｂ）を得た。13Ｃ−ＮＭＲにより求めたビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位のモル比は２２：７８であった。
（ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液）
ＫＯＨ９５７ｇと亜二チオン酸ナトリウム３．６ｇを水１０．１リットルに溶解した水溶液に、ビスフェノールＭ１７８３ｇを溶解させたもの
【００４８】
製造例３
ＰＴＢＰの添加量を１９１ｇから１６０ｇに変更した以外は製造例２と同様にしてＢＰＭ共重合体（ｃ）を得た。
13Ｃ−ＮＭＲにより求めたビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位のモル比は２２：７８であった。
【００４９】
製造例４
ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液、ＰＴＢＰの添加量を次のように変更した以外は製造例1と同様にしてＢＰＭ共重合体（ｄ）を得た。13Ｃ−ＮＭＲにより求めたビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位のモル比は８：９２であった。
（ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液）
ＫＯＨ３４７ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．３ｇを水３．７リットルに溶解した水溶液にビスフェノールＭ６４９ｇを溶解させたもの。
（ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液）
ＮａＯＨ ４３２ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．５ｇを水６．３リットルに溶解した水溶液にＢＰＡ ７２７ｇを溶解させたもの。
（ＰＴＢＰ）
２００ｇ。
【００５０】
実施例１〜２３、比較例１，２
表１に示す組成比で原料を配合し、ベント付き４０ｍｍφの単軸押出機によって樹脂温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練押出しそれぞれのペレットを得た。使用したカーボネート系樹脂の種類、ビスフェノールＭのモル％、粘度平均分子量及びＱ値の測定を行い、その結果を表１に示した。また、得られた各ペレットを用いて、射出成形法により光拡散板を成形し、その成形性、透過率、ヘイズ、拡散光の色調、耐光性、滞留安定性をそれぞれ評価した。その結果を表２に示した。
なお、表１中、
（１）ＦＮ１５００：芳香族ポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製，タフロンＦＮ１５００）、（２）ＰＥＰ３６：リン系安定剤（旭電化工業株式会社製，アデカスタブＰＥＰ３６）、（３）ＫＭＰ５９０：シリコーン樹脂粒子（信越化学工業株式会社製）、（４）Ｘ−５２−１６２１：シリコーン系拡散微粒子（信越化学工業株式会社製）、（５）：ＥＸＬ−５１３６：メタクリル樹脂（ロームアンドハース株式会社製）、（６）ＭＢＸ−２０（積水化成品工業株式会社製）、（７）トスパール１２０：架橋シリコーン樹脂（東芝シリコーン株式会社製）、（８）ＢＲ８３：アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製，ダイヤナールＢＲ８３）、（９）ＫＲ５１１：オルガノポリシロキサン（信越化学工業株式会社製）、（１０）ＳＨ５５６（東レ・ダウコーニング株式会社製）、（１１）ＫＦ５６（信越化学工業株式会社製）、（１２）ＳＨ７１０（東レ・ダウコーニング株式会社製）、（１３）ＤＣ３０３７（東レ・ダウコーニング株式会社製）、（１４）２０２１Ｐ：脂環式エポキシ化合物（ダイセル化学工業株式会社製，セロキサイド２０２１Ｐ）、（１５）ケミソープ７９：耐光剤（商標、ケミプロ化成株式会社製）、（１６）ＨＯＳＴＡＶＩＮ Ｂ−ＣＡＰ：耐光剤（商標、クラリアントジャパン株式会社製）、（１７）ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＶＳＵ：耐光剤（商標、クラリアントジャパン株式会社製）、（１８）ＰＲ２５：耐光剤（クラリアントジャパン株式会社製）、（１９）ＴＰ００３：スチレン／フェニルメタクリレート共重合体（三菱レイヨン株式会社製）をそれぞれ表す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の光拡散性樹脂組成物を用いると、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られ、液晶ディスプレー分野における光拡散板等の光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに好適に利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレー分野における光拡散板等の光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに用いられる光拡散性樹脂組成物及びそれを用いた光拡散板に関する。より詳しくは、特定の繰返し構成単位を有するポリカーボネート共重合体に、好ましくは該ポリカーボネート共重合体以外のポリカーボネート樹脂及び/又はアクリル系樹脂、並びに光拡散剤を配合した光拡散性樹脂組成物及びそれを用いた光拡散板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）の用途は、ノート型パソコン、モニターのみならず、テレビジョンセット（ＴＶ）にまでその用途を拡大してきている。特に明るさが求められるＴＶに搭載される直下型バックライト用の光拡散板はアクリル樹脂製が主流であるが、最近では、耐熱性、吸湿性の点でアクリル樹脂よりも優れるポリカーボネート樹脂が光拡散板のマトリックス樹脂として用いられ、その需要が拡大しつつある。
従来、ポリカーボネート樹脂製の光拡散板は、押出成形法によるシートが主流である。これは、ポリカーボネート樹脂の溶融流動性が低いために、５０ｃｍ（２０インチ）を超えるような大面積のディスプレーを射出成形法で作製しようとすると、得られる成形体がポリカーボネート樹脂の熱劣化による色調不良、厚み精度不十分などの問題があった。
しかしながら、射出成形法による光拡散板は、押出成形法による光拡散板に比べて外形加工コストの低減が図れるというメリットが期待できる。
ところで、α,α’−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（以下、ビスフェノールＭということがある）と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン(以下、ビスフェノールＡということがある)とからなるポリカーボネート共重合体は知られている（例えば、特許文献１参照）。該共重合体は、低吸水性、低複屈折性であることから、その共重合体の用途として光学レンズ（例えば、特許文献２，３参照）、光ディスク基板（例えば、特許文献４参照）が知られている。しかしながら、優れた光拡散性能と成形性とを有する樹脂材料は、未だ技術的に確立されていないのが現状である。
また、ビスフェノールＡから製造される芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、特定量のアクリル系樹脂及び光拡散剤を配合してなる光拡散性樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献５参照）。
しかしながら、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて光拡散板を成形する場合、大画面化のためには十分な溶融流動性を得るために成形温度を高める必要があるが、用いるポリカーボネート樹脂の熱劣化により得られる光拡散板の色調が黄色味を帯びるため、満足する性能の光拡散板を得にくく、より大画面化でき、優れた光拡散性能を有する樹脂材料が求められている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−８９５３９号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２７８０公報
【特許文献３】特開２００３−９６１７９公報
【特許文献４】特開２００２−３４８３６７公報
【特許文献５】特開２００５−２９８７１０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、ポリカーボネート系樹脂を用いて、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた光拡散板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく、鋭意研究を重ねた。その結果、特定の繰返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体を含有するポリカーボネート系樹脂に、光拡散剤を配合した樹脂組成物又は該ポリカーボネー系樹脂に、該ポリカーボネート共重合体以外のポリカーボネート樹脂及び/もしくはアクリル系樹脂並びに光拡散剤を配合した光拡散性樹脂組成物が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）下記式（I）及び（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする光拡散性樹脂組成物、
【化１】
（２）ポリカーボネート共重合体（Ａ）の粘度数が３０〜７０である上記（１）に記載の光拡散性樹脂組成物、
（３）上記式（I）で表される繰り返し構造単位と、上記式（II）で表される繰り返し構造単位のモル比が１：９９〜９９：１であるポリカーボネート共重合体（Ａ）を用いる上記（１）又は（２）に記載の光拡散性樹脂組成物、
（４）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、アクリル系樹脂（Ｃ）０．０１〜１質量部を配合してなる上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（５）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、リン系安定剤（Ｄ）０．００１〜０．５質量部を配合してなる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（６）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更にオルガノポリシロキサン（Ｅ）０．０１〜１質量部を配合してなる請求項上記（１）〜（５）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（７）上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、脂環式エポキシ化合物（Ｆ）０．００１〜１質量部を配合してなる上記（１）〜（６）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（８）アクリル系樹脂（Ｃ）の粘度平均分子量が、１,０００〜２００,０００である上記（１）〜（７）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
（９）光拡散剤（Ｂ）が、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維、ガラス繊維から選ばれた１種又は２種以上の組み合わせである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１０)光拡散剤（Ｂ）の平均粒子径が、１〜２００μｍである上記（１）〜（９）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１１)リン系安定剤（Ｄ）が、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物である上記（５）〜（１０）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１２)更に、上記ポリカーボネート共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合してなる上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１３)光拡散性樹脂組成物の粘度数が３０〜７０である上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物、
(１４)上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物を成形してなる、厚みが０．５〜３ｍｍの光拡散板、
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ポリカーボネート樹脂を用いて、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られる光拡散性樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた光拡散板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の光拡散性組成物等を詳細に説明する。
ポリカーボネート共重合体（Ａ）
本発明の光拡散性組成物を構成するポリカーボネート共重合体（Ａ）は、下記式（I）及び（II）
【０００９】
【化２】
【００１０】
で表される繰返し単位を有するものであって、慣用の製造方法、すなわち界面重合法又はエステル交換法と呼ばれる製造方法で製造することができる。
具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や末端停止剤の存在下に、更に、必要により、分岐剤を添加し、上記式（III）
【化３】
【００１１】
で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという。）とホスゲンなどのカーボネート前駆体との反応により得られるポリカーボネートオリゴマーと、下記式（IV）
【００１２】
【化４】
【００１３】
で表される、α，α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（以下、ビスフェノールＭという。）を反応させる界面重合法、あるいはジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とビスフェノールＡ及びビスフェノールＭとのエステル交換反応による重合方法等によって製造できる。
【００１４】
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）において、上記式（I）で表される繰り返し構造単位と、上記式（II）で表される繰り返し構造単位のモル比は、１：９９〜９９：１が好ましく、１：９９〜３０：７０が特に好ましい。
ポリカーボネート共重合体（Ａ）において、該モル比がこの範囲であれば、機械的物性と所望の溶融流動性を満足することができ、薄肉または大型の光拡散板を良好に成形することができる。
後述するポリカーボネート系樹脂においても同様のモル比であることが望ましい。
【００１５】
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）の製造において、用いられるカルボニル源としては、一般的なポリカーボネートの界面重縮合で用いられるホスゲンを始め、トリホスゲン、ブロモホスゲン等を用いることができる。なお、エステル交換法の場合は、ジアリルカーボネート等が、酸化的カルボニル化法の場合は一酸化炭素等を用いることができる。
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）の製造において、用いられる末端停止剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。一般には一価フェノール類を用いることができる。一価フェノール類としては、フェノール、直鎖または分岐状の（長鎖）アルキル基、脂肪族ポリエステル基、置換基に芳香族化合物を有するフェノール類が用いられる。具体的には、フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−フェニルフェノール、イソオクチルフェノール、平均炭素数１２〜３５の直鎖又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位、又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレン、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、及び４−（１−アダマンチル）フェノール等が挙げられる。なかでもｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、フェノールが好ましい。
【００１６】
本発明のポリカーボネート共重合体（Ａ）の製造において用いられる分岐剤としては、例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；４，４'−［１−［４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール；α，α'，α"−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α'，α'−ビス（４"−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン；フロログリシン，トリメリト酸，イサチンビス（ｏ−クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。
【００１７】
本発明で用いられるポリカーボネート共重合体（Ａ）の粘度数は、３０〜７０、すなわち、粘度平均分子量（Ｍｖ）に換算して１０,０００〜２８,０００が好ましく、３４〜６２、すなわち、Ｍｖに換算して１２，０００〜２４,０００がより好ましい。粘度数が３０〜７０であれば、大型の光拡散板を良好に成形することができる。
また、本発明で得られる光拡散性樹脂組成物においても同様の粘度数である３０〜７０、好ましくは３４〜６２であることが望ましい。
なお、粘度数は、ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した値である。
【００１８】
本発明のポリカーボネート系樹脂は、使用する用途、成形品形状に応じて、物性バランスを向上させる観点から、上記のポリカーボネート共重合体（Ａ）に、該ポリカーボネート共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合することができる。
該芳香族ポリカーボネート樹脂は、慣用された製造方法、すなわち、通常、二価フェノールと、ホスゲンまたは炭酸エステル化合物等のポリカーボネート前駆体とを反応させることにより製造したものを挙げることができる。具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や末端停止剤の存在下、更に、必要により分岐剤を添加し、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造されたものである。
【００１９】
用いられる二価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラメチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラクロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルネン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４'−ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４'−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンなどのジヒドロキシジアリールアダマンタン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−９−アントロン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジオキサペンタエン、α，ω−ビスヒドロキシフェニルポリジメチルシロキサン化合物などが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート等が挙げられる。
末端停止剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。
具体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノール，ｏ−ｎ−ブチルフェノール，ｍ−ｎ−ブチルフェノール，ｐ−ｎ−ブチルフェノール，ｏ−イソブチルフェノール，ｍ−イソブチルフェノール，ｐ−イソブチルフェノール，ｏ−ｔ−ブチルフェノール，ｍ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｏ−ｎ−ペンチルフェノール，ｍ−ｎ−ペンチルフェノール，ｐ−ｎ−ペンチルフェノール，ｏ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｏ−シクロヘキシルフェノール，ｍ−シクロヘキシルフェノール，ｐ−シクロヘキシルフェノール，ｏ−フェニルフェノール，ｍ−フェニルフェノール，ｐ−フェニルフェノール，ｏ−ｎ−ノニルフェノール，ｍ−ノニルフェノール，ｐ−ｎ−ノニルフェノール，ｏ−クミルフェノール，ｍ−クミルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｏ−ナフチルフェノール，ｍ−ナフチルフェノール，ｐ−ナフチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジクミルフェノール；３，５−ジクミルフェノール；ｐ−クレゾール，ブロモフェノール，トリブロモフェノールなどが挙げられる。これらの一価フェノールのなかでは、ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，フェノールなどが好ましく用いられる。
その他、分岐剤としては、ポリカーボネート共重合体の分岐剤として前述したものを用いることができる。
【００２１】
該芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、粘度平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、より好ましくは１２，０００〜４０，０００である。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂におけるポリカーボネート共重合体（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は、質量比で１００：０〜３０：７０が好ましく、１００：０〜４０：６０がより好ましい。
【００２２】
光拡散剤（Ｂ）
本発明で用いられる光拡散剤は、光学的に透明で、かつポリカーボネート系樹脂とは異なる屈折率を有するものである。
光拡散剤の具体例としては、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維及びガラス繊維等が挙げられ、なかでも、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子及び石英粒子を好適に用いることができる。
これらの光拡散剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられる光拡散剤は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜８質量部、より好ましくは０．１〜６質量部配合される。光拡散剤の配合量が０．０１質量部以上であると、光拡散性が発現し、輝度が上昇する。また、配合量が１０質量部以下であると、光拡散性が過剰とならず、輝度が低下することがない。
光拡散剤の平均粒径は、通常、１〜２００μｍ、好ましくは１〜１５０μｍ、より好ましくは２〜１００μｍである。
【００２３】
アクリル系樹脂（Ｃ）
本発明で用いられるアクリル系樹脂は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びそれらの誘導体のモノマー単位を繰り返し構造単位として含むポリマーをいい、単独重合体又はスチレン、ブタジエン等との共重合体がある。
具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ），ポリアクリロニトリル、アクリル酸エチル−アクリル酸２−クロロエチル共重合体、アクリル酸ｎ−ブチル−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
なかでも、特に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を好適に用いることができる。
このポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）は、公知のものでよく、通常、過酸化物、アゾ系の重合開始剤の存在下、メタクリル酸メチルモノマ−を塊状重合して製造される。
該アクリル系樹脂の粘度平均分子量は、通常、１,０００〜２００,０００であり、好ましくは、２０,０００〜１００,０００である。粘度平均分子量がこの範囲内であると、マトリックスであるポリカーボネート系樹脂への相溶性が優れている。
該アクリル系樹脂は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、通常、０．０１〜１質量部、好ましくは０．０５〜０．５質量部、より好ましくは０．１〜０．３質量部配合される。アクリル系樹脂の配合量が０．０１質量部以上であると、マトリックスであるポリカーボネート系樹脂の導光性が良好となり、結果として輝度が向上する。
また、配合量が１質量部以下であると、アクリル系樹脂成分の相分離が起こらず、白濁しないため、ママトリックスであるポリカーボネート系樹脂の導光性が低下せず、結果として輝度が向上する。
【００２４】
本発明の光拡散性樹脂組成物には、更に以下の添加剤を必要に応じて配合することができる。
リン系安定剤（Ｄ）
本発明に用いられるリン系安定剤としては、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物が挙げられる。
リン酸系化合物としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましい。
【００２５】
芳香族ホスフィン化合物としては、例えば、下記式（Ｐ）
Ｐ−（Ｘ）3 （Ｐ）
（式中、Ｘは炭化水素基であり、少なくともその１つは置換基を有していてもよい炭素数６〜１８のアリール基である。）で表わされるアリールホスフィン化合物が挙げられる。
式（Ｐ）のアリールホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルオクタデシルホスフィン、トリス−（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス−（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィン、トリス−（ナフチル）ホスフィン、ジフェニル−（ヒドロキシメチル）−ホスフィン、ジフェニル−（アセトキシメチル）−ホスフィン、ジフェニル−（β−エチルカルボキシエチル）−ホスフィン、トリス−（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン、トリス−（ｐ−フルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、ジフェニル−β−シアノエチルホスフィン、ジフェニル−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−ホスフィン、ジフェニル−１，４−ジヒドロキシフェニル−２−ホスフィン、フェニルナフチルベンジルホスフィン等が挙げられる。なかでも、特にトリフェニルホスフィンを好適に用いることができる。
上記リン系安定剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明で用いられるリン系安定剤の配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、通常０．００１〜０．５質量部、好ましくは０．００５〜０．３質量部、より好ましくは０．０１〜０．１質量部である。リン系安定化剤の配合量がこの範囲内であると、成形時の熱安定性が向上する。
【００２６】
オルガノポリシロキサン（Ｅ）
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンは、フェニル基、ジフェニル基、ビニル基、アルコキシ基の中から選ばれる少なくとも一種の基を有し、例えば、シリコーン系化合物にフェニル基、ジフェニル基、ビニル基、アルコキシ基の中から選ばれる少なくとも一種の基を導入した反応性シリコーン系化合物等（オルガノシロキサン等）である。
好ましいオルガノポリシロキサンとしては、フェニル基及び／又はジフェニル基、ビニル基及び／又はアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンは、ポリカーボネート系樹脂との屈折率の差が通常０．１５以下、好ましくは０．１３以下、より好ましくは０．１以下である。
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、通常、０．０１〜１質量部、好ましくは０．０２〜０．８質量部、より好ましくは０．０３〜０．３質量部配合される。オルガノポリシロキサンの配合量がこの範囲内であると、成形時の熱安定性が向上する。
【００２７】
脂環式エポキシ化合物（Ｆ）
本発明に用いられる脂環式エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基、即ち、脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基をもつ環状脂肪族化合物を意味し、具体的には下記式（V）〜（XIV）で表される化合物が好適に用いられる。
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
（Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）
【００３０】
【化７】
（Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
（ａ+ｂ＝１又は２）
【００３３】
【化１０】
（ａ+ｂ+ｃ+ｄ＝１〜３）
【００３４】
【化１１】
〔ａ+ｂ+ｃ＝ｎ（整数）、Ｒ：炭化水素基〕
【００３５】
【化１２】
（ｎ：整数）
【００３６】
【化１３】
（Ｒ：炭化水素基）
【００３７】
【化１４】
（ｎ：整数、Ｒ：炭化水素基）
【００３８】
中でも、式（V）、式（X）又は式（XIV）で表される化合物が、ポリカーボネート系樹脂への相溶性に優れ、透明性を損なうことがない点で好ましい。
脂環式エポキシ化合物の配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１質量部、好ましくは０．００５〜０．８質量部、より好ましくは０．０１〜０．５質量部配合される。配合量が０．０１質量部以上であると、透明性及び耐スチーム性が向上する。また、１質量部以下では、相分離が起こることなく、透明性も良好である。
【００３９】
各種添加剤
本発明の光拡散性樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を配合してもよい。例えば、ヒンダードフェノール系、エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、マロン酸エステル系、オキサリルアニリド系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコンオイル、ポリエチレンワックスなどの内部潤滑剤、スチレンとアクリル系化合物の共重合体からなる流動性改質材、常用の難燃化剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００４０】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、必要に応じて、上記の各成分を配合し、溶融混練することにより得ることができる。配合、溶融混練は通常の方法を採用することができ、例えばリボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。
この光拡散性樹脂組成物は、樹脂の溶融流動性が著しく向上し、かつ、射出成形機等での滞留安定性が向上しているので、光学成形品や光拡散板等の材料として好適である。
光学成形品としては、液晶ディスプレイ分野、光学部品の用途、ガラス代替用途の光拡散板、光学部品としては、例えば、光学レンズ、光拡散板等の光学素子などが挙げられ、ガラス代替用途としては、街路灯カバー、車両用及び建材用合わせガラスなどが挙げられる。
【００４１】
光拡散板
本発明の光拡散性樹脂組成物は、光拡散板に好適である。本発明はまた、該光拡散性樹脂組成物を成形してなる光拡散板を提供するものであり、該光拡散板は、前記光拡散性樹脂組成物を、好ましくは、射出成形することにより作製される。射出成形する場合、射出成形機のシリンダー温度を、２４０〜４００℃程度、好ましくは２８０〜３８０℃程度とし、金型温度を５０〜１３０℃程度で行うのが好ましい。
光拡散板としての形状は、特に制限はなく、厚さ０．５〜３ｍｍの平板、曲面板等を成形すればよい。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４３】
なお、物性は、下記の方法に従って測定した。
（１）粘度数の測定
ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した。
（２）溶融流動性（Ｑ値）の測定
高架式フローテスターを用い、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して、２８０℃、１５．７ＭＰａの圧力下で、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルより流出する溶融樹脂量（ｍＬ/秒）を測定した。
（３）透過率及びヘイズの測定
射出成形により縦３５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの成形品を作製し、スガ試験機製直読ヘーズメーターＨＧＭ−２０ＤＰを用いてＤ６５光源で測定した。
（４）ＹＩの測定
射出成形により縦３５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの成形品を作製し、日本電色製分光測色計Σ９０で測定面積３０φ、Ｃ２光源の反射法で測定した。
（５）耐光性試験
射出成形により縦３５ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの成形品を作製した。本サンプルを用い、アトラス社製耐光試験機「ＵＶＣＯＮ ＵＣ−１」を用い、蛍光ＵＶランプを光源として、６５℃の雰囲気下で２４時間照射後の色調変化ΔＥを評価した。
（６）滞留安定性
４０ｔ射出成形機にて滞留させない場合をリファエレンスとし、１５分間滞留させた後に成形した試験片の色調変化（ΔＥ）を日本電色製分光測色計Σ９０で測定面積３０φ、Ｃ２光源の反射法で測定した。
（７）成形性
６５０ｔ射出成形機にて３２インチ、厚み２ｍｍの光拡散板を成形し、外観に焼け、ガス見られず、厚み交差が±１００μｍ以内の場合を○、それ以外の場合を×と評価した。
【００４４】
製造例１
ポリカーボネートオリゴマーの合成工程
５．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するビスフェノールＡ(以下、ＢＰＡということがある)に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５質量％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を４０リットル/ｈｒ、塩化メチレンを１５リットル/ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ/ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。用いた管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は、後退翼を備えた内容積４０リットルのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８リットル/ｈｒ、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．０７リットル/ｈｒ、水１７リットル/ｈｒ、１質量％のトリエチルアミン水溶液を０．６４リットル/ｈｒ添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３２０ｇ/リットル、クロロホーメート基の濃度は、０．７５モル/リットルであった。
【００４５】
重合工程
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた、内容積５０リットル槽型反応器に上記オリゴマー溶液１５リットル、塩化メチレン９．０リットル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール(以下、ＰＴＢＰということがある）１８７ｇ及びトリエチルアミン３．０ミリリットルを仕込み、攪拌下でここにビスフェノールＭ（以下、ＢＰＭということがある）の水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ５２０ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．９ｇを水５．５リットルに溶解した水溶液にビスフェノールＭ９７３ｇを溶解させたもの）を加え、１０分間ポリカーボネートオリゴマーとビスフェノールＭの反応を行った。
この重合液に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ３０６ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．０ｇを水４．５リットルに溶解した水溶液にＢＰＡ ５１３ｇを溶解させたもの）を添加し５０分間重合反応を実施した。
希釈のための塩化メチレン１０リットルを加え、１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
【００４６】
こうして得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次１５ｖｏｌ％の０．０３モル/リットルのＫＯＨ水溶液、０．２モル/リットル塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ/ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１００℃で乾燥し、ＢＰＭ共重合体(a)を得た。13Ｃ−ＮＭＲにより求めたＢＰＭ共重合体（ａ）のビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位とのモル比は１２：８８であった。
【００４７】
製造例２
ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液の添加量を次のように変更し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液の添加を行わなかった以外は製造例1と同様にしてＢＰＭ共重合体（ｂ）を得た。13Ｃ−ＮＭＲにより求めたビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位のモル比は２２：７８であった。
（ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液）
ＫＯＨ９５７ｇと亜二チオン酸ナトリウム３．６ｇを水１０．１リットルに溶解した水溶液に、ビスフェノールＭ１７８３ｇを溶解させたもの
【００４８】
製造例３
ＰＴＢＰの添加量を１９１ｇから１６０ｇに変更した以外は製造例２と同様にしてＢＰＭ共重合体（ｃ）を得た。
13Ｃ−ＮＭＲにより求めたビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位のモル比は２２：７８であった。
【００４９】
製造例４
ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液、ＰＴＢＰの添加量を次のように変更した以外は製造例1と同様にしてＢＰＭ共重合体（ｄ）を得た。13Ｃ−ＮＭＲにより求めたビスフェノールＭ由来の繰り返し構造単位とビスフェノールＡ由来の繰り返し構造単位のモル比は８：９２であった。
（ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液）
ＫＯＨ３４７ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．３ｇを水３．７リットルに溶解した水溶液にビスフェノールＭ６４９ｇを溶解させたもの。
（ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液）
ＮａＯＨ ４３２ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．５ｇを水６．３リットルに溶解した水溶液にＢＰＡ ７２７ｇを溶解させたもの。
（ＰＴＢＰ）
２００ｇ。
【００５０】
実施例１〜２３、比較例１，２
表１に示す組成比で原料を配合し、ベント付き４０ｍｍφの単軸押出機によって樹脂温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練押出しそれぞれのペレットを得た。使用したカーボネート系樹脂の種類、ビスフェノールＭのモル％、粘度平均分子量及びＱ値の測定を行い、その結果を表１に示した。また、得られた各ペレットを用いて、射出成形法により光拡散板を成形し、その成形性、透過率、ヘイズ、拡散光の色調、耐光性、滞留安定性をそれぞれ評価した。その結果を表２に示した。
なお、表１中、
（１）ＦＮ１５００：芳香族ポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製，タフロンＦＮ１５００）、（２）ＰＥＰ３６：リン系安定剤（旭電化工業株式会社製，アデカスタブＰＥＰ３６）、（３）ＫＭＰ５９０：シリコーン樹脂粒子（信越化学工業株式会社製）、（４）Ｘ−５２−１６２１：シリコーン系拡散微粒子（信越化学工業株式会社製）、（５）：ＥＸＬ−５１３６：メタクリル樹脂（ロームアンドハース株式会社製）、（６）ＭＢＸ−２０（積水化成品工業株式会社製）、（７）トスパール１２０：架橋シリコーン樹脂（東芝シリコーン株式会社製）、（８）ＢＲ８３：アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製，ダイヤナールＢＲ８３）、（９）ＫＲ５１１：オルガノポリシロキサン（信越化学工業株式会社製）、（１０）ＳＨ５５６（東レ・ダウコーニング株式会社製）、（１１）ＫＦ５６（信越化学工業株式会社製）、（１２）ＳＨ７１０（東レ・ダウコーニング株式会社製）、（１３）ＤＣ３０３７（東レ・ダウコーニング株式会社製）、（１４）２０２１Ｐ：脂環式エポキシ化合物（ダイセル化学工業株式会社製，セロキサイド２０２１Ｐ）、（１５）ケミソープ７９：耐光剤（商標、ケミプロ化成株式会社製）、（１６）ＨＯＳＴＡＶＩＮ Ｂ−ＣＡＰ：耐光剤（商標、クラリアントジャパン株式会社製）、（１７）ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＶＳＵ：耐光剤（商標、クラリアントジャパン株式会社製）、（１８）ＰＲ２５：耐光剤（クラリアントジャパン株式会社製）、（１９）ＴＰ００３：スチレン／フェニルメタクリレート共重合体（三菱レイヨン株式会社製）をそれぞれ表す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の光拡散性樹脂組成物を用いると、大画面の光拡散板を成形しても、熱劣化による黄変がなく、良好な光拡散性を有する成形体が得られ、液晶ディスプレー分野における光拡散板等の光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに好適に利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（I）及び（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【化１】
【請求項２】
ポリカーボネート共重合体（Ａ）の粘度数が３０〜７０である請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項３】
上記式（I）で表される繰り返し構造単位と、上記式（II）で表される繰り返し構造単位のモル比が１：９９〜９９：１であるポリカーボネート共重合体（Ａ）を用いる請求項１又は２に記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項４】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、アクリル系樹脂（Ｃ）０．０１〜１質量部を配合してなる請求項１〜３のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項５】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、リン系安定剤（Ｄ）０．００１〜０．５質量部を配合してなる請求項１〜４のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項６】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、オルガノポリシロキサン（Ｅ）０．０１〜１質量部を配合してなる請求項１〜５のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項７】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、脂環式エポキシ化合物（Ｆ）０．００１〜１質量部を配合してなる請求項１〜６のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項８】
アクリル系樹脂（Ｃ）の粘度平均分子量が、１,０００〜２００,０００である請求項１〜７のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項９】
光拡散剤（Ｂ）が、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維、ガラス繊維から選ばれた１種又は２種以上の組み合わせである請求項１〜５のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１０】
光拡散剤（Ｂ）の平均粒子径が、１〜２００μｍである請求項１〜９のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１１】
リン系安定剤（Ｄ）が、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物である請求項５〜１０のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１２】
更に、上記ポリカーボネート共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合してなる請求項１〜１１のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１３】
上記光拡散性樹脂組成物の粘度数が３０〜７０である請求項１〜１２のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物を成形してなる、厚みが０．５〜３ｍｍの光拡散板。
【請求項１】
下記式（I）及び（II）で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部を配合してなることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【化１】
【請求項２】
ポリカーボネート共重合体（Ａ）の粘度数が３０〜７０である請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項３】
上記式（I）で表される繰り返し構造単位と、上記式（II）で表される繰り返し構造単位のモル比が１：９９〜９９：１であるポリカーボネート共重合体（Ａ）を用いる請求項１又は２に記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項４】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、アクリル系樹脂（Ｃ）０．０１〜１質量部を配合してなる請求項１〜３のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項５】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、リン系安定剤（Ｄ）０．００１〜０．５質量部を配合してなる請求項１〜４のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項６】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、オルガノポリシロキサン（Ｅ）０．０１〜１質量部を配合してなる請求項１〜５のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項７】
上記ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、更に、脂環式エポキシ化合物（Ｆ）０．００１〜１質量部を配合してなる請求項１〜６のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項８】
アクリル系樹脂（Ｃ）の粘度平均分子量が、１,０００〜２００,０００である請求項１〜７のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項９】
光拡散剤（Ｂ）が、架橋ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維、ガラス繊維から選ばれた１種又は２種以上の組み合わせである請求項１〜５のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１０】
光拡散剤（Ｂ）の平均粒子径が、１〜２００μｍである請求項１〜９のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１１】
リン系安定剤（Ｄ）が、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物である請求項５〜１０のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１２】
更に、上記ポリカーボネート共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合してなる請求項１〜１１のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１３】
上記光拡散性樹脂組成物の粘度数が３０〜７０である請求項１〜１２のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の光拡散性樹脂組成物を成形してなる、厚みが０．５〜３ｍｍの光拡散板。
【公開番号】特開２００７−３０２７９３（Ｐ２００７−３０２７９３Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１３２９７０（Ｐ２００６−１３２９７０）
【出願日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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