化粧料
【課題】使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、化粧直しがし易い化粧料の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜１５質量％、
（Ｂ）極性油 ０．１〜３０質量％、
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン ０．１〜６質量％、
（Ｄ）酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体 ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０である化粧料。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜１５質量％、
（Ｂ）極性油 ０．１〜３０質量％、
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン ０．１〜６質量％、
（Ｄ）酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体 ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０である化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、メイクアップ化粧料には、のびが良く塗りムラなどが起こらないことに加え、シミ、ソバカス、くすみ等の色ムラや、毛穴、しわ等の肌の凹凸といった欠点をカバーしながらも自然な仕上がりになることが求められている。
使用感が良好な低粘度の乳化化粧料は、のびが良いため、化粧膜が薄くなる傾向にある。そこで、一般的には屈折率の高い粉体と皮膜形成剤を使用することにより、粉体を肌へ均一に付着させることが行われている。例えば特許文献１にはトリメチルシロキシケイ酸を用いた、紫外線防止効果等の持続性に優れた化粧料が開示されている。しかしながら、皮膜形成剤を多量に配合するとのびが悪くなったり、べたつきが生じる。また、密着性の高い皮膜形成剤を使用する場合には、塗布後の肌に皮膜感やつっぱり感などの違和感を生じるなどの問題もあった。
さらに、これらの方法はいずれも、仕上げ直後の肌への密着性には優れるものの、耐皮脂性が低かったり、経時で毛穴が目立ったり、よれたり、しわにたまったりするなど、肌の凹凸部分が目立ってしまうという問題があった。
【０００３】
また、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を使用すると、強固な化粧塗膜が形成されるため、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が向上することが知られている（特許文献２）。しかしながら、このようなポリマーは非常に硬い皮膜を形成するため、特に摩擦などの物理的作用に対しては優れるものの、使用感や仕上がりの滑らかさに劣る。また、一度崩れてしまうと酸化鉄等の顔料の凝集が起こり、修復し難い。さらに、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニルポリマーによる化粧塗膜は、その上に物質が付着しにくい性質を有することから、おしろい等の粉体を均一に付着させることが難しい。すなわち、化粧直しがしにくいという新たな課題があることがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３０９７１４号公報
【特許文献２】特開２００７−３２０９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、化粧直しがし易い化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を含有する化粧料に、極性油、ポリエーテル変性シリコーンを特定の割合で存在させることにより、毛穴等の凹凸の目立ち難く、使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、酸化鉄を含有する顔料の存在下においても化粧直しがし易い効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜１５質量％、
（Ｂ）極性油 ０．１〜３０質量％、
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン ０．１〜６質量％、
（Ｄ）酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体 ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０である化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化粧料は、使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、化粧直しがし易いものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、次式（１）で表される基が好ましい。
【００１０】
【化１】
【００１１】
式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１２】
【化２】
【００１３】
式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。
【００１４】
式（１）中、Ｚは２価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【００１５】
【化３】
【００１６】
式中、Ｒ9は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ10は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ11は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜４の整数であり、ｅは０又は１である。
【００１７】
また、式（１）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１８】
【化４】
【００１９】
式中、Ｒ1は前記と同じである。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。
【００２０】
成分（Ａ）のビニル系重合体としては、（A1）(A2)以外のビニル系単量体 ０〜９９.９質量部と、（A2）一般式（２）：
【００２１】
【化５】
【００２２】
（式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1及びＸ1は前記と同じである。）
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー １００〜０．１質量部とを（共）重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。
【００２３】
上記式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２４】
このビニル系重合体において、成分（A1）のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジメチルアミノエチルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。
【００２５】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００２６】
成分（A2）のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（２）で表されるラジカル重合可能な基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式（２）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
【００２７】
【化６】
【００２８】
（式中、Ｒ4及びＲ6は水素原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
【００２９】
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００３０】
一般式（２）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（A2）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３１】
【化７】
【００３２】
（式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は前記と同じであり、Ｒ12は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(A2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平１１―１５３０号公報、特開２０００−６３２２５号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。
【００３６】
本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記（A1）成分と（A2）成分の質量割合は、（A1）：（A2）＝０：１００〜９９．９：０．１が好ましく、５：９５〜９０：１０がより好ましく、更に１０：９０〜８０：２０となる範囲であるのが好ましい。
【００３７】
本発明で用いられる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液で用いることが好ましい。
【００３８】
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が特に好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
【００３９】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。０．１質量％未満では、化粧直しがし易くならず、３０質量％を超えると塗布ムラができ、滑らかさに劣る傾向がある。
【００４０】
また、成分（Ｂ）の極性油は、２５℃で液状のものである。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
極性油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１９以上、特に１９〜２３のものが好ましい。
【００４１】
ここで、極性油のＳＰ値とは、溶解度パラメーターδであって、液体の分子凝集エネルギーＥと分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）1/2（Ｊ/ｃｍ3）で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法に従い（J.BRANDRUP著「POLYMER HANDBOOK 4th 」JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行）、VII685〜686項に示されるパラメーターを用いて求めたものである。
【００４２】
具体的には、例えば、イソノナン酸イソトリデシル（１６．５）、リンゴ酸ジイソステアリル（１７．９）、ミリスチン酸イソステアリル（１６．９）、トリイソステアリン（１７．１）、リン酸トリスエトキシジグリコール（１８．１）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１８．２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（１８．６）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（１８．７）、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル（１９．１）、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（１９．２）、ｄｌ−α−トコフェロール（１９．４）、メチルフェニルポリシロキサン（２０．０）、クエン酸アセチルトリブチル（２０．１）、イソステアリン酸ポリグリセリル−２（２１．７）等が挙げられる。
【００４３】
これらの極性油は１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。０．１質量％未満では、十分な効果が得られず、３０質量％を超えると、化粧直しがし易くならない。
【００４４】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５、好ましくくは０．５〜３である。この質量割合が０．３未満では、化粧直しがし易くならず、５を超えると、つっぱり等の使用感が悪化する。
【００４５】
本発明で用いる成分（Ｃ）のポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンにポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン基またはポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が結合したもので、種々の結合位置、ＨＬＢ、粘度を有するものが知られている。結合位置としては、シリコーン鎖の側鎖、片末端、両末端のものが知られている。また、主鎖にシリコーン鎖とポリオキシアルキレン鎖がブロック状に結合したものも知られている。本発明においてはいずれの結合位置のものも用いられるが、側鎖タイプまたはブロックタイプのものが好ましい。
ＨＬＢとしては、１〜６、特に２〜５のものが好ましい。ここで、ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎ法により規定されるものである。粘度としては２５℃において、２０〜１００，０００mm2/sのものが好ましく、５０〜５０，０００mm2/sのものがより好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計にて、Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ（１００mm2/s未満）、Ｎｏ．２ローター、３０ｒｐｍ（１００mm2/s以上１，０００mm2/s未満）、Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ（１，０００mm2/s以上１０，０００mm2/s未満）、または、Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍ（１０，０００mm2/s以上）の条件にて、１分間測定したときの粘度値（mPa・ｓ）をそのまま動粘度（mm2/s）と読みかえる。
【００４６】
かかるポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、シリコーンＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５、粘度１５０mm2/s）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５、粘度６００mm2/s、信越化学工業社）、ＫＦ−６０１９（ＨＬＢ４．５、粘度８５０mm2/s、信越化学工業社）、ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ４、粘度９００mm2/s、信越化学工業社）、ＳＨ−３７７２Ｍ（ＨＬＢ６，粘度１０５０mm2/s、東レダウコーニング）、ＳＨ−３７７５Ｍ（ＨＬＢ５、粘度１６００mm2/s、東レ・ダウコーニング社）、ＦＺ−２２３３（ＨＬＢ２、粘度５０００mm2/s）等が挙げられる。
【００４７】
これらのポリエーテル変性シリコーンは１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜６質量％、好ましくは０．３〜２．４質量％含有される。０．１質量％未満では、十分な化粧直し易さが得られず、６質量％を超えると、持続性が低下する傾向がある。
【００４８】
また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０、１．４〜２５がより好ましく、更に２．３〜１２．５であるのが好ましい。この質量割合が１．２未満では、化粧直しがし易くならず、３０を超えると、塗布ムラができ、滑らかな仕上がりが得られない。
【００４９】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体である。酸化鉄としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等のいずれでも良く、酸化鉄被覆粉体としては、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化鉄被覆ガラスフレーク、酸化鉄内包ガラスフレーク等が挙げられる。
酸化鉄は、赤、黒、黄の色相を呈する着色剤、あるいは、鱗片状粉体のパール感の強さや色調を変化させることで、ファンデーションの基本性能を発現するための重要な成分である。反面、これらの粉体が取れたり、凝集したり、ムラになったりすることにより、一度崩れると修復が難しくなり、化粧直しがし難い。
【００５０】
成分（Ｄ）は、酸化鉄及び酸化鉄被覆粉体から１種以上を用いることができ、酸化鉄と酸化鉄被覆粉体を組み合わせて用いることができる。成分（Ｄ）は、全組成中に０．１〜３０質量％、好ましくは２．０〜１０質量％含有される。０．１質量％未満では、仕上がりが滑らかではなく、３０質量％を超えると、使用感が悪くなる。
【００５１】
本発明の化粧料は、前記以外に、通常の化粧料に用いられる粉体を含有することができ、球状、板状、針状等の形状；煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径；多孔質、無孔質等の粒子構造など、特に限定されずに使用することができる。
【００５２】
粉体自体が疎水性である粉体としては、例えば、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウレタンパウダー、ウールパウダー、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、有機変性粘土鉱物、チッ化ホウ素、有機タール系顔料等が挙げられる。
【００５３】
粉体自体が疎水性でないものとしては、例えば、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄コーティング雲母チタン、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有ガラスフレーク、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられる。
【００５４】
粉体自体が疎水性でないものを疎水化処理するには、公知の疎水化処理剤及び公知の疎水化処理方法を用いれば良く、例えば、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、油剤等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。表面処理剤の具体例としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシランなどのフッ素系化合物、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサンなどのシリコーン系化合物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸、ラウロイルリジンなどのアミノ酸系化合物が挙げられる。表面処理量に制限は無いが、もとの粉体に対して０．５〜２０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。
【００５５】
これらの粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜５０質量％、特に２〜３０質量％含有されるのが好ましい。
【００５６】
粉体の平均粒径は特に制限されないが、本発明の化粧料においては、２μｍ以下の粒子の含有量が０．１〜２０質量％、特に０．１〜１５質量％であるのが、使用感に優れるので好ましい。なお、本発明において、平均粒径とは、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。
【００５７】
本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性物質、界面活性剤、顔料、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、紫外線吸収剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を、本発明の目的、効果を損なわない質的、量的範囲内で含有することができる。
【００５８】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型乳化化粧料とするのが好ましい。この場合、２５℃における粘度が５００〜２０万mPa・s、特に１０００〜１０万mPa・s、更に２０００〜５万mPa・sであるのが、配合安定性、使用性、使用感の点で好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計で測定したものである。
【００５９】
また、本発明の化粧料は、ファンデーション、化粧下地、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして好適である。特に、おしろいまたはパウダー化粧料をさらに重ねて使用する際のベースとなる、ファンデーションや化粧下地として用いるのに好適である。
【実施例】
【００６０】
実施例１〜８及び比較例１〜７
表１及び表２に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、使用感（皮膜感）、塗布直後の毛穴の目立ち難さ、塗布５時間後の肌の毛穴の目立ち難さ、塗布５時間後のよれの目立ち難さ、化粧直しのし易さを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００６１】
（製法）
（１）実施例１〜８、比較例１〜７：
油相成分及びポリマー成分を均一混合した後、粉体成分を油相成分にディスパーで分散させる。これに水相成分の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６２】
（評価方法）
（１）使用感（皮膜感（つっぱり、圧迫感、違和感））：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときのつっぱり、圧迫感、違和感の有無を官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が皮膜感が少ないと評価した。
○；６〜７人が皮膜感が少ないと評価した。
△；４〜５人が皮膜感が少ないと評価した。
×；３人以下が皮膜感が少ないと評価した。
【００６３】
（２）塗布直後の毛穴の目立ち難さ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したとき、塗布直後の毛穴の目立ち難さを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が毛穴が目立たないと評価した。
○；６〜７人が毛穴が目立たないと評価した。
△；４〜５人が毛穴が目立たないと評価した。
×；３人以下が毛穴が目立たないと評価した。
【００６４】
（３）５時間後の毛穴の目立ち難さ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、５時間後の毛穴の目立ち難さを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が毛穴が目立たないと評価した。
○；６〜７人が毛穴が目立たないと評価した。
△；４〜５人が毛穴が目立たないと評価した。
×；３人以下が毛穴が目立たないと評価した。
【００６５】
（４）塗布５時間後のよれの目立ち難さ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、５時間後のよれの目立ち難さを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上がよれが目立たないと評価した。
○；６〜７人がよれが目立たないと評価した。
△；４〜５人がよれが目立たないと評価した。
×；３人以下がよれが目立たないと評価した。
【００６６】
（５）化粧直しのしやすさ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、５時間後に油取り紙を用いて皮脂を取り除き、おしろいをのせて化粧直しをしたとき、おしろいを均一に付着させやすいか否かを以って、化粧直しのし易さとした。判定は以下の基準に従って行った。
◎；８人以上が化粧直しがし易いと評価した。
○；６〜７人が化粧直しがし易いと評価した。
△；４〜５人が化粧直しがし易いと評価した。
×；３人以下が化粧直しがし易と評価した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
実施例９（リキッドファンデーション）
（１）シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
（FA4001CM：30％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、
東レ・ダウコーニング社製） ６．７（質量％）
（２）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
（ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社；ＨＬＢ５） ０．８
（３）グリセリルエーテル変性シリコーン
（特開平5‐112424号公報、実施例７に従って製造したもの） ０．２
（４）クエン酸アセチルトリブチル
（O-アセチルクエン酸トリブチル、和光純薬工業株式会社製；ＳＰ値２０．１）
０．５
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（６）ジメチルポリシロキサン（２cs） １０
（７）ジメチルポリシロキサン（６cs） ３
（８）グリセリン ２
（９）エタノール ２
（１０）硫酸マグネシウム ０．５
（１１）精製水 残量
（１２）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛
（MZ504R3M、テイカ社；平均粒径０．０２μｍ） ２
（１３）シリコーン処理微粒子酸化チタン
（MT600B、テイカ社；平均粒径０．０５μｍ) ２
（１４）シリコーン処理酸化チタン（平均粒径０．２μｍ） ８
（１５）シリコーン処理酸化鉄(赤、黄、黒)（平均粒径０．４μｍ） ２
（１６）シリコーン処理酸化鉄被覆雲母チタン
（コロロナオリエンタルベージュ、メルク社；平均粒径７μｍ）１０
（１７）タルク（平均粒径１７μｍ） ３
（１８）ナイロン樹脂（平均粒径５μｍ） ３
合計 １００
【００７０】
（製法）
成分（１）〜（７）を均一混合した後、成分（１２）〜（１８）をディスパーで分散させる。これに成分（８）〜（１１）の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得る。
（（Ａ）／（Ｂ）＝４．０）
（（Ａ）／（Ｃ）＝２．５１）
（２μｍ以下の粒子；１４質量％）
【００７１】
実施例１０（クリーム状ファンデーション）
（１）シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
（FA4002ID：４０％イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製）
１０（質量％）
（２）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
（ＳＨ３７７２Ｍ、東レ・ダウコーニング社；ＨＬＢ６） ３
（３）イソドデカン ５
（４）ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ） １０
（５）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシエル
（パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社；ＳＰ値１９．２）
１
（６）シリコーン処理酸化チタン（平均粒径０．２μｍ） ７
（７）シリコーン処理酸化鉄（赤、黄、黒）（平均粒径０．４μｍ） ２
（８）タルク（FK-300S、山口雲母工業所社；平均粒径１７μｍ） ８
（９）エタノール ２
（１０）グリセリン ５
（１１）精製水 残量
合計 １００
【００７２】
（製法）
成分（１）〜（５）を均一混合した後、成分（６）〜（８）をディスパーで分散させる。これに成分（９）〜（１１）の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得る。
（（Ａ）／（Ｂ）＝４）
（（Ａ）／（Ｃ）＝１．３３）
（２μｍ以下の粒子；９質量％）
【００７３】
実施例９及び１０で得られる油中水型乳化化粧料はいずれも、使用感が良好で肌上へ均一な化粧膜を形成し、肌につけた後の皮膜感が小さく、肌への密着性、小じわ、毛穴を目立たせなくする効果に優れたものである。また、化粧持続性が良好で、経時でも毛穴やよれが目立ちにくいものである。また、化粧直しのしやすいものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、メイクアップ化粧料には、のびが良く塗りムラなどが起こらないことに加え、シミ、ソバカス、くすみ等の色ムラや、毛穴、しわ等の肌の凹凸といった欠点をカバーしながらも自然な仕上がりになることが求められている。
使用感が良好な低粘度の乳化化粧料は、のびが良いため、化粧膜が薄くなる傾向にある。そこで、一般的には屈折率の高い粉体と皮膜形成剤を使用することにより、粉体を肌へ均一に付着させることが行われている。例えば特許文献１にはトリメチルシロキシケイ酸を用いた、紫外線防止効果等の持続性に優れた化粧料が開示されている。しかしながら、皮膜形成剤を多量に配合するとのびが悪くなったり、べたつきが生じる。また、密着性の高い皮膜形成剤を使用する場合には、塗布後の肌に皮膜感やつっぱり感などの違和感を生じるなどの問題もあった。
さらに、これらの方法はいずれも、仕上げ直後の肌への密着性には優れるものの、耐皮脂性が低かったり、経時で毛穴が目立ったり、よれたり、しわにたまったりするなど、肌の凹凸部分が目立ってしまうという問題があった。
【０００３】
また、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を使用すると、強固な化粧塗膜が形成されるため、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が向上することが知られている（特許文献２）。しかしながら、このようなポリマーは非常に硬い皮膜を形成するため、特に摩擦などの物理的作用に対しては優れるものの、使用感や仕上がりの滑らかさに劣る。また、一度崩れてしまうと酸化鉄等の顔料の凝集が起こり、修復し難い。さらに、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニルポリマーによる化粧塗膜は、その上に物質が付着しにくい性質を有することから、おしろい等の粉体を均一に付着させることが難しい。すなわち、化粧直しがしにくいという新たな課題があることがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３０９７１４号公報
【特許文献２】特開２００７−３２０９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、化粧直しがし易い化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を含有する化粧料に、極性油、ポリエーテル変性シリコーンを特定の割合で存在させることにより、毛穴等の凹凸の目立ち難く、使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、酸化鉄を含有する顔料の存在下においても化粧直しがし易い効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜１５質量％、
（Ｂ）極性油 ０．１〜３０質量％、
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン ０．１〜６質量％、
（Ｄ）酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体 ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０である化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化粧料は、使用感や仕上がりの滑らかさ、化粧持続性に優れ、化粧直しがし易いものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、次式（１）で表される基が好ましい。
【００１０】
【化１】
【００１１】
式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１２】
【化２】
【００１３】
式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。
【００１４】
式（１）中、Ｚは２価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【００１５】
【化３】
【００１６】
式中、Ｒ9は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ10は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ11は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜４の整数であり、ｅは０又は１である。
【００１７】
また、式（１）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１８】
【化４】
【００１９】
式中、Ｒ1は前記と同じである。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。
【００２０】
成分（Ａ）のビニル系重合体としては、（A1）(A2)以外のビニル系単量体 ０〜９９.９質量部と、（A2）一般式（２）：
【００２１】
【化５】
【００２２】
（式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1及びＸ1は前記と同じである。）
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー １００〜０．１質量部とを（共）重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。
【００２３】
上記式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２４】
このビニル系重合体において、成分（A1）のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジメチルアミノエチルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。
【００２５】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００２６】
成分（A2）のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（２）で表されるラジカル重合可能な基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式（２）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
【００２７】
【化６】
【００２８】
（式中、Ｒ4及びＲ6は水素原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
【００２９】
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００３０】
一般式（２）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（A2）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３１】
【化７】
【００３２】
（式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は前記と同じであり、Ｒ12は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(A2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平１１―１５３０号公報、特開２０００−６３２２５号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。
【００３６】
本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記（A1）成分と（A2）成分の質量割合は、（A1）：（A2）＝０：１００〜９９．９：０．１が好ましく、５：９５〜９０：１０がより好ましく、更に１０：９０〜８０：２０となる範囲であるのが好ましい。
【００３７】
本発明で用いられる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液で用いることが好ましい。
【００３８】
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が特に好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
【００３９】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。０．１質量％未満では、化粧直しがし易くならず、３０質量％を超えると塗布ムラができ、滑らかさに劣る傾向がある。
【００４０】
また、成分（Ｂ）の極性油は、２５℃で液状のものである。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
極性油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１９以上、特に１９〜２３のものが好ましい。
【００４１】
ここで、極性油のＳＰ値とは、溶解度パラメーターδであって、液体の分子凝集エネルギーＥと分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）1/2（Ｊ/ｃｍ3）で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法に従い（J.BRANDRUP著「POLYMER HANDBOOK 4th 」JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行）、VII685〜686項に示されるパラメーターを用いて求めたものである。
【００４２】
具体的には、例えば、イソノナン酸イソトリデシル（１６．５）、リンゴ酸ジイソステアリル（１７．９）、ミリスチン酸イソステアリル（１６．９）、トリイソステアリン（１７．１）、リン酸トリスエトキシジグリコール（１８．１）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１８．２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（１８．６）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（１８．７）、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル（１９．１）、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（１９．２）、ｄｌ−α−トコフェロール（１９．４）、メチルフェニルポリシロキサン（２０．０）、クエン酸アセチルトリブチル（２０．１）、イソステアリン酸ポリグリセリル−２（２１．７）等が挙げられる。
【００４３】
これらの極性油は１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。０．１質量％未満では、十分な効果が得られず、３０質量％を超えると、化粧直しがし易くならない。
【００４４】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５、好ましくくは０．５〜３である。この質量割合が０．３未満では、化粧直しがし易くならず、５を超えると、つっぱり等の使用感が悪化する。
【００４５】
本発明で用いる成分（Ｃ）のポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンにポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン基またはポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が結合したもので、種々の結合位置、ＨＬＢ、粘度を有するものが知られている。結合位置としては、シリコーン鎖の側鎖、片末端、両末端のものが知られている。また、主鎖にシリコーン鎖とポリオキシアルキレン鎖がブロック状に結合したものも知られている。本発明においてはいずれの結合位置のものも用いられるが、側鎖タイプまたはブロックタイプのものが好ましい。
ＨＬＢとしては、１〜６、特に２〜５のものが好ましい。ここで、ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎ法により規定されるものである。粘度としては２５℃において、２０〜１００，０００mm2/sのものが好ましく、５０〜５０，０００mm2/sのものがより好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計にて、Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ（１００mm2/s未満）、Ｎｏ．２ローター、３０ｒｐｍ（１００mm2/s以上１，０００mm2/s未満）、Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ（１，０００mm2/s以上１０，０００mm2/s未満）、または、Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍ（１０，０００mm2/s以上）の条件にて、１分間測定したときの粘度値（mPa・ｓ）をそのまま動粘度（mm2/s）と読みかえる。
【００４６】
かかるポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、シリコーンＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５、粘度１５０mm2/s）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５、粘度６００mm2/s、信越化学工業社）、ＫＦ−６０１９（ＨＬＢ４．５、粘度８５０mm2/s、信越化学工業社）、ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ４、粘度９００mm2/s、信越化学工業社）、ＳＨ−３７７２Ｍ（ＨＬＢ６，粘度１０５０mm2/s、東レダウコーニング）、ＳＨ−３７７５Ｍ（ＨＬＢ５、粘度１６００mm2/s、東レ・ダウコーニング社）、ＦＺ−２２３３（ＨＬＢ２、粘度５０００mm2/s）等が挙げられる。
【００４７】
これらのポリエーテル変性シリコーンは１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜６質量％、好ましくは０．３〜２．４質量％含有される。０．１質量％未満では、十分な化粧直し易さが得られず、６質量％を超えると、持続性が低下する傾向がある。
【００４８】
また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０、１．４〜２５がより好ましく、更に２．３〜１２．５であるのが好ましい。この質量割合が１．２未満では、化粧直しがし易くならず、３０を超えると、塗布ムラができ、滑らかな仕上がりが得られない。
【００４９】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体である。酸化鉄としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等のいずれでも良く、酸化鉄被覆粉体としては、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化鉄被覆ガラスフレーク、酸化鉄内包ガラスフレーク等が挙げられる。
酸化鉄は、赤、黒、黄の色相を呈する着色剤、あるいは、鱗片状粉体のパール感の強さや色調を変化させることで、ファンデーションの基本性能を発現するための重要な成分である。反面、これらの粉体が取れたり、凝集したり、ムラになったりすることにより、一度崩れると修復が難しくなり、化粧直しがし難い。
【００５０】
成分（Ｄ）は、酸化鉄及び酸化鉄被覆粉体から１種以上を用いることができ、酸化鉄と酸化鉄被覆粉体を組み合わせて用いることができる。成分（Ｄ）は、全組成中に０．１〜３０質量％、好ましくは２．０〜１０質量％含有される。０．１質量％未満では、仕上がりが滑らかではなく、３０質量％を超えると、使用感が悪くなる。
【００５１】
本発明の化粧料は、前記以外に、通常の化粧料に用いられる粉体を含有することができ、球状、板状、針状等の形状；煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径；多孔質、無孔質等の粒子構造など、特に限定されずに使用することができる。
【００５２】
粉体自体が疎水性である粉体としては、例えば、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウレタンパウダー、ウールパウダー、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、有機変性粘土鉱物、チッ化ホウ素、有機タール系顔料等が挙げられる。
【００５３】
粉体自体が疎水性でないものとしては、例えば、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄コーティング雲母チタン、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有ガラスフレーク、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられる。
【００５４】
粉体自体が疎水性でないものを疎水化処理するには、公知の疎水化処理剤及び公知の疎水化処理方法を用いれば良く、例えば、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、油剤等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。表面処理剤の具体例としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシランなどのフッ素系化合物、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサンなどのシリコーン系化合物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸、ラウロイルリジンなどのアミノ酸系化合物が挙げられる。表面処理量に制限は無いが、もとの粉体に対して０．５〜２０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。
【００５５】
これらの粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜５０質量％、特に２〜３０質量％含有されるのが好ましい。
【００５６】
粉体の平均粒径は特に制限されないが、本発明の化粧料においては、２μｍ以下の粒子の含有量が０．１〜２０質量％、特に０．１〜１５質量％であるのが、使用感に優れるので好ましい。なお、本発明において、平均粒径とは、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。
【００５７】
本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性物質、界面活性剤、顔料、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、紫外線吸収剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を、本発明の目的、効果を損なわない質的、量的範囲内で含有することができる。
【００５８】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型乳化化粧料とするのが好ましい。この場合、２５℃における粘度が５００〜２０万mPa・s、特に１０００〜１０万mPa・s、更に２０００〜５万mPa・sであるのが、配合安定性、使用性、使用感の点で好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計で測定したものである。
【００５９】
また、本発明の化粧料は、ファンデーション、化粧下地、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして好適である。特に、おしろいまたはパウダー化粧料をさらに重ねて使用する際のベースとなる、ファンデーションや化粧下地として用いるのに好適である。
【実施例】
【００６０】
実施例１〜８及び比較例１〜７
表１及び表２に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、使用感（皮膜感）、塗布直後の毛穴の目立ち難さ、塗布５時間後の肌の毛穴の目立ち難さ、塗布５時間後のよれの目立ち難さ、化粧直しのし易さを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００６１】
（製法）
（１）実施例１〜８、比較例１〜７：
油相成分及びポリマー成分を均一混合した後、粉体成分を油相成分にディスパーで分散させる。これに水相成分の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６２】
（評価方法）
（１）使用感（皮膜感（つっぱり、圧迫感、違和感））：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときのつっぱり、圧迫感、違和感の有無を官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が皮膜感が少ないと評価した。
○；６〜７人が皮膜感が少ないと評価した。
△；４〜５人が皮膜感が少ないと評価した。
×；３人以下が皮膜感が少ないと評価した。
【００６３】
（２）塗布直後の毛穴の目立ち難さ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したとき、塗布直後の毛穴の目立ち難さを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が毛穴が目立たないと評価した。
○；６〜７人が毛穴が目立たないと評価した。
△；４〜５人が毛穴が目立たないと評価した。
×；３人以下が毛穴が目立たないと評価した。
【００６４】
（３）５時間後の毛穴の目立ち難さ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、５時間後の毛穴の目立ち難さを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が毛穴が目立たないと評価した。
○；６〜７人が毛穴が目立たないと評価した。
△；４〜５人が毛穴が目立たないと評価した。
×；３人以下が毛穴が目立たないと評価した。
【００６５】
（４）塗布５時間後のよれの目立ち難さ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、５時間後のよれの目立ち難さを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上がよれが目立たないと評価した。
○；６〜７人がよれが目立たないと評価した。
△；４〜５人がよれが目立たないと評価した。
×；３人以下がよれが目立たないと評価した。
【００６６】
（５）化粧直しのしやすさ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、５時間後に油取り紙を用いて皮脂を取り除き、おしろいをのせて化粧直しをしたとき、おしろいを均一に付着させやすいか否かを以って、化粧直しのし易さとした。判定は以下の基準に従って行った。
◎；８人以上が化粧直しがし易いと評価した。
○；６〜７人が化粧直しがし易いと評価した。
△；４〜５人が化粧直しがし易いと評価した。
×；３人以下が化粧直しがし易と評価した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
実施例９（リキッドファンデーション）
（１）シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
（FA4001CM：30％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、
東レ・ダウコーニング社製） ６．７（質量％）
（２）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
（ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社；ＨＬＢ５） ０．８
（３）グリセリルエーテル変性シリコーン
（特開平5‐112424号公報、実施例７に従って製造したもの） ０．２
（４）クエン酸アセチルトリブチル
（O-アセチルクエン酸トリブチル、和光純薬工業株式会社製；ＳＰ値２０．１）
０．５
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（６）ジメチルポリシロキサン（２cs） １０
（７）ジメチルポリシロキサン（６cs） ３
（８）グリセリン ２
（９）エタノール ２
（１０）硫酸マグネシウム ０．５
（１１）精製水 残量
（１２）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛
（MZ504R3M、テイカ社；平均粒径０．０２μｍ） ２
（１３）シリコーン処理微粒子酸化チタン
（MT600B、テイカ社；平均粒径０．０５μｍ) ２
（１４）シリコーン処理酸化チタン（平均粒径０．２μｍ） ８
（１５）シリコーン処理酸化鉄(赤、黄、黒)（平均粒径０．４μｍ） ２
（１６）シリコーン処理酸化鉄被覆雲母チタン
（コロロナオリエンタルベージュ、メルク社；平均粒径７μｍ）１０
（１７）タルク（平均粒径１７μｍ） ３
（１８）ナイロン樹脂（平均粒径５μｍ） ３
合計 １００
【００７０】
（製法）
成分（１）〜（７）を均一混合した後、成分（１２）〜（１８）をディスパーで分散させる。これに成分（８）〜（１１）の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得る。
（（Ａ）／（Ｂ）＝４．０）
（（Ａ）／（Ｃ）＝２．５１）
（２μｍ以下の粒子；１４質量％）
【００７１】
実施例１０（クリーム状ファンデーション）
（１）シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
（FA4002ID：４０％イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製）
１０（質量％）
（２）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
（ＳＨ３７７２Ｍ、東レ・ダウコーニング社；ＨＬＢ６） ３
（３）イソドデカン ５
（４）ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ） １０
（５）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシエル
（パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社；ＳＰ値１９．２）
１
（６）シリコーン処理酸化チタン（平均粒径０．２μｍ） ７
（７）シリコーン処理酸化鉄（赤、黄、黒）（平均粒径０．４μｍ） ２
（８）タルク（FK-300S、山口雲母工業所社；平均粒径１７μｍ） ８
（９）エタノール ２
（１０）グリセリン ５
（１１）精製水 残量
合計 １００
【００７２】
（製法）
成分（１）〜（５）を均一混合した後、成分（６）〜（８）をディスパーで分散させる。これに成分（９）〜（１１）の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得る。
（（Ａ）／（Ｂ）＝４）
（（Ａ）／（Ｃ）＝１．３３）
（２μｍ以下の粒子；９質量％）
【００７３】
実施例９及び１０で得られる油中水型乳化化粧料はいずれも、使用感が良好で肌上へ均一な化粧膜を形成し、肌につけた後の皮膜感が小さく、肌への密着性、小じわ、毛穴を目立たせなくする効果に優れたものである。また、化粧持続性が良好で、経時でも毛穴やよれが目立ちにくいものである。また、化粧直しのしやすいものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜１５質量％、
（Ｂ）極性油 ０．１〜３０質量％、
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン ０．１〜６質量％、
（Ｄ）酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体 ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０である化粧料。
【請求項２】
２μｍ以下の粒子の含有量が０．１〜２０質量％である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の極性油が、溶解度パラメーター（ＳＰ値）１９以上のものである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）のポリエーテル変性シリコーンが、ＨＬＢ１〜６のものである請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
メイクアップ化粧料である請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜１５質量％、
（Ｂ）極性油 ０．１〜３０質量％、
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン ０．１〜６質量％、
（Ｄ）酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体 ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３〜５であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝１．２〜３０である化粧料。
【請求項２】
２μｍ以下の粒子の含有量が０．１〜２０質量％である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の極性油が、溶解度パラメーター（ＳＰ値）１９以上のものである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）のポリエーテル変性シリコーンが、ＨＬＢ１〜６のものである請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
メイクアップ化粧料である請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料。
【公開番号】特開２０１１−１６７３３（Ｐ２０１１−１６７３３Ａ）
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６０６０６（Ｐ２００９−１６０６０６）
【出願日】平成２１年７月７日（２００９．７．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月７日（２００９．７．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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