崩壊性水含有カプセル
崩壊性水含有カプセルであって、（ａ）約４０重量％〜約９８重量の水相であって、水相の少なくとも５０重量％の水を含む、水相、ｂ）１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含む、約０．１重量％〜約３５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末であって、撥水性シリコーンエラストマー粉末が、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有する、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び（ｃ）約１μｍ未満の平均粒径を有し、かつ疎水性表面処理がなされている、約２重量％〜約３０重量％の粉末充填剤、を含む、崩壊性水含有カプセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、身体表面に適用される際に崩壊する崩壊性水含有カプセルに関する。本発明は更に、かかるカプセルを製造する方法、かかるカプセルを利用するパーソナルケア組成物、並びにかかるカプセルを用いる皮膚処置又は皮膚のメークアップに関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション組成物は、顔及び体のその他の部分に適用して肌の色調及びきめを均一にして、毛穴、欠陥、小じわなどを隠すことができる。ファンデーション組成物はまた、皮膚に潤いを与え、皮膚の油分を整え、そして日光、風、及びその他の環境要因の悪影響から皮膚を守るためにも適用される。
【０００３】
ファンデーション組成物は、一般に、液体又はクリーム懸濁液、エマルション、ゲル、固形パウダー、ルースパウダー又は無水油及びろう組成物の形態で入手可能である。エマルション型ファンデーションは、組み込まれた水及び水溶性皮膚処置剤によって潤い効果を提供する点で好適である。一方、より多い量及び種類の粉末及び顔料を、固形パウダー及びルースパウダー内に配合することができる。
【０００４】
近年、潤いと、並びに皮膚に対する良好なカバー性及び皮膚上での自然な外見の両方を有する理想的な外見と、を追求する消費者は、二工程レジメンのファンデーション適用を習慣としている。典型的に、二工程レジメンは、液体又はエマルション形態のファンデーションの適用、続く固形又はルースパウダーファンデーションの適用を含む。こうした要求の厳しい消費者は、こうした二工程レジメンが最良の結果を提供すると考えるが、こうしたレジメンは相当に複雑でもある。皮膚に良好な感触及び良好な外観の両方を提供できるファンデーション製品が必要とされている。
【０００５】
一方、崩壊性水含有カプセルは当該技術分野において既知である。こうしたカプセルは、皮膚への適用及び皮膚での崩壊に際し、独特の感触又は感触の変化を提供する。皮膚への適用に際し、こうしたカプセルは、潤いを与える感触又は新鮮な感触を提供する。こうしたカプセルはまた、多かれ少なかれ安定した方法で、ビタミンＣ誘導体のような水溶性皮膚活性剤を皮膚に供給し得る。
【０００６】
既知の崩壊性水含有カプセルは、通常、微細な多孔質性粉末、例えば、ＰＣＴ国際公開第０１／８５１３８号、日本特許公開第２００１−１３１５２８Ａ号、同第２０００−２４７８２３Ａ号、同第２０００−３０９５０６Ａ号、同第１１−１３０６１４Ａ号、同第１０−２６５３６７Ａ号、同第５−６５２１２Ａ号、及び同第４−３０８５２０Ａ号に開示されるように、表面処理されていてもされていなくてもよいシリカ粒子から製造される。多孔質シリカを使用することにより比較的安定なカプセルを提供できるが、多孔質シリカは、皮膚への適用後に望ましくない乾燥した感触を与える場合があることも観察されている。これは、カプセルに含有される豊富な水によって潤った感触を提供することが期待されている製品にとって好ましくないことは明らかである。加えて、これらの公開のいくつかは、カプセルの製造に関して、高剪断での混合及び剪断に先立つ凍結が包含される、極端な条件及び工程を開示する。このような条件及び工程は費用がかさみ、商業上の好ましくない。
【０００７】
例えば、日本特許公開第２００６−５０９７３２Ａ号、同第２００１−２２６２３０Ａ号、同第２００１−１５８７１６Ａ号、及び同第１−１２５３１４Ａ号に開示されるようなフッ素系表面コーティング剤によって被覆された粉末を利用することが一部に試みられている。しかし、上述したカプセルには、皮膚への適用が望ましく、かつ十分な許容剪断応力を提供するようなものはない。ＰＣＴ国際公開第２００８／０１８０２８号は、フッ素系表面コーティング剤により被覆された粉末からなる、カプセルを開示する。フッ素系表面コーティング剤を含まないカプセルを提供することは、安全性と環境の観点から特に有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開第０１／８５１３８号
【特許文献２】日本特許公開第２００１−１３１５２８Ａ号
【特許文献３】同第２０００−２４７８２３Ａ号
【特許文献４】同第２０００−３０９５０６Ａ号
【特許文献５】同第１１−１３０６１４Ａ号
【特許文献６】同第１０−２６５３６７Ａ号
【特許文献７】同第５−６５２１２Ａ号
【特許文献８】同第４−３０８５２０Ａ号
【特許文献９】日本特許公開第２００６−５０９７３２Ａ号
【特許文献１０】同第２００１−２２６２３０Ａ号
【特許文献１１】同第２００１−１５８７１６Ａ号
【特許文献１２】同第１−１２５３１４Ａ号
【特許文献１３】ＰＣＴ国際公開第２００８／０１８０２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述した通り、身体表面に良好な感触を与えることができるとともに、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、身体表面に適用する際に特定の剪断応力で崩壊するような、適切な許容剪断力を有することができる崩壊性水含有カプセルが必要とされている。更に身体表面に良好な外観を与える崩壊性水含有カプセルも必要とされている。更に、経済的に製造することができる崩壊性水含有カプセルも必要とされている。
【００１０】
既存の技術には、本発明の利点及び利益の全てを提供するものは存在しない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、崩壊性水含有カプセルであって、
（ａ）約４０重量％〜約９８重量％の水相であって、水相の少なくとも５０重量％の水を含む、水相、
（ｂ）１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含む、約０．１重量％〜約３５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末であって、撥水性シリコーンエラストマー粉末が、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有する、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び
（ｃ）約１μｍ未満の平均粒径を有し、かつ疎水性表面処理がなされている、約２重量％〜約３０重量％の粉末充填剤、を含む、崩壊性水含有カプセルを目的とする。
【００１２】
本発明はまた、上述の崩壊性水含有カプセルを含むパーソナルケア組成物を対象とする。
【００１３】
また本発明は、上述の崩壊性水含有カプセルを利用する皮膚の処理方法又はメークアップ方法を対象とする。
【００１４】
本発明はまた、上述の崩壊性水含有カプセルを製造する方法を対象とする。
【００１５】
本発明のこれら及びその他の特徴、態様、並びに利点は、添付の特許請求の範囲と共に本開示を読めば、当業者には明らかとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
本明細書は、本発明を特に指摘し明確に請求する請求項をもって結論とするが、本発明は、以下の好ましい非限定的な実施形態の説明及び添付図面と併せた描写から更なる理解が得られると考えられる。
【図１】１００μｍの長さを示しているスケールを伴う、本発明の崩壊性水含有カプセルの好ましい実施形態の顕微鏡写真。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、以下の記載から更に十分に理解されるものと考えられる。
【００１８】
百分率、部及び比は全て、特に記述しない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に包含される場合のあるキャリア又は副生成物を包含しない。
【００１９】
本明細書に有用な活性物質及び他の成分のような成分は全て、美容及び／若しくは治療的な利益、又はそれらの自明であると見なされている作用様式によって分類又は記載されることがある。ただし、本明細書に有用な活性物質及び他の成分が、場合によっては美容的及び／若しくは治療的な複数の利益をもたらすこと、又は複数の作用様式で作用することもあることを理解すべきである。それゆえ、本明細書での分類は便宜上のことであって、成分を特定の適用又は列記された適用に限定しようとするものではない。
【００２０】
崩壊性水含有カプセル
本発明は、崩壊性水含有カプセルに関し、この崩壊性水含有カプセルは、カプセルの約４０重量％〜約９５重量％の水相を含み、水相の内の全てが水であってもよく、かつ水溶性溶媒とゲル化剤を更に含み得る。このような豊富な量の水を構造中に保持させるために、本発明のカプセルは撥水性シリコーンエラストマー粉末及び粉末充填剤を含む。本発明は、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、適用される際に崩壊する崩壊性水含有カプセルを提供する。理論に束縛されるものではないが、サイズの小さい粉末充填剤は水相を囲んで第１層を形成し、サイズの大きい撥水性シリコーンエラストマー粉末は粉末充填剤の頂部側に第２層をもたらし、同時に撥水性シリコーンエラストマー粉末は、互いにバランスの取れた付着を維持するためのスぺーサーとしても機能し、それによりカプセルの安定性と一体性がもたらされると考えられている。粉末充填剤及び球状粉末により提供される二重被覆構造は、本発明の組成物の崩壊性含水カプセルに、改善された許容剪断応力を提供すると考えられる。
【００２１】
好ましくは、本発明のカプセルは実質的に界面活性剤を含まない。理論に束縛されるものではないが、界面活性剤は、水相と撥水性シリコーンエラストマー粉末との間の表面張力の差を縮めることにより、本発明のカプセルの安定性及び許容剪断応力に負の影響を与えると考えられる。本明細書において、界面活性剤としては、洗浄能力を有するもの、並びに水相と油相とを乳化するための乳化剤としてのみ作用するものが挙げられる。
【００２２】
好ましくは本発明のカプセルは、安全性と環境への関心に対処するために、フッ素表面被覆された色素を実質的に含まない。フッ素表面被覆用の材料としては、本明細書においては、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、パーフルオロアルキルリン酸、これらの塩、及びこれらの混合物は避けることが好ましい。
【００２３】
本発明の崩壊性水含有カプセルは、皮膚、毛髪、又は頭皮のような身体表面にて崩壊する際に、表面に独特の利益を与える。崩壊性水含有カプセルは、カプセル中の豊富な水を放出することによって、表面にまず清々しい感触を与え、次に潤いを与える感触を提供する。更にカプセルは、撥水性シリコーンエラストマーの特性により、良好な感触を表面に対して提供する。所望の特性を有する粉末充填剤を含有させることにより、更なる外観的な効果がもたらされ得る。粉末構成成分が表面に適用される場合、この構成成分は、かかる粉末構成成分に固有の外観的な効果をもたらす。
【００２４】
本発明のカプセルは、それ自体が、ルースパウダー製品の形態の製品を提供し得る。また本発明のカプセルは、異なる製品形態を提供するために、他の構成成分と混合されてよい。本発明のカプセルは、通常の保存条件下で安定であるとともに、通常の混合プロセス下、例えば他の構成成分との混合時に安定であるが、身体表面に適用される際に崩壊するような適切な許容剪断力を有する。
【００２５】
本発明のカプセルは、水、粉末、及び他の構成成分をパーソナル表面に送達するためのパーソナルケア組成物として、特に有用である。本明細書のパーソナルケア組成物としては、皮膚ケア、メークアップ、広範囲の処理、香料、制汗、脱臭、ヘアカラーリング、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング、及び他の目的のためのものが挙げられる。本明細書のパーソナルケア組成物は、粉末、ワックス固化固体形態、液体、ローション、ペースト、エアゾール、及び他の製品形態をとることができる。非常に好ましい製品形態の一実施形態は、ファンデーション及び皮膚ケア製品のような、皮膚に使用するための粉末である。
【００２６】
本発明のカプセルは、皮膚の処置及び皮膚のメークアップ用のパーソナルケア組成物として用いるのに、あるいはこのようなパーソナルケア組成物に組み込むのに特に好適である。したがって、本発明はまた皮膚の処置又はメークアップ方法にも関し、この方法は、
（１）本発明の崩壊性水含有カプセルを提供する工程と、
（２）崩壊性水含有カプセルを、指又はアプリケーターにより皮膚上で剪断して、崩壊性水含有カプセルを崩壊させる工程であって、これにより崩壊性水含有カプセルの構成成分が皮膚に適用される工程と、
（３）水を蒸発させる及び／又は皮膚に吸収させる工程と、を含む。
【００２７】
このようなパーソナルスキンケア組成物のために、本カプセルの粉末構成成分は、適切な皮膚処置及び／又はメークアップ効果をもたらすように選択される。更に、本発明のカプセルは、様々な皮膚処置剤及び香料を、水相中に溶解若しくは分散させた形態で、又は粉末構成成分内に集めて含んでよい。本崩壊性水含有カプセルに包み込まれたこうした皮膚処置剤及び香料を供給することは、１つ以上の理由のために有利である。感熱性の構成成分に関しては、本カプセルは、使用前の蒸発を防止し、又は遅らせる。パーソナルケア組成物の残りとの接触により、効果を劣化させる又は損なう可能性がある構成成分については、本カプセルはバリアとして作用する。他の構成成分は、本カプセルの適用及び崩壊に際し、特定の知覚を提供する可能性がある。
【００２８】
水相
本カプセルは水相を含み、水相は、水相の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％の水、以降に記載されるような任意の水溶性溶媒、及び任意のゲル化剤を含む。本カプセルは、カプセルの約４０重量％〜約９５重量％、好ましくは約６０重量％〜約９０重量％の水相を含む。水相は、水のみで作られてもよい。好ましくは脱イオン水が使用される。ミネラルカチオンを包含する天然供給源からの水もまた、所望される製品特性に応じて使用することができる。好ましい実施形態では、水は、発酵させた生物培養物又はその濾液から供給されてよい。この種類の非常に好ましい市販品は、商標名ＳＫ−ＩＩピテラとしてカワシマ（Ｋａｓｈｉｗａｙａｍａ）から市販のＧａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ発酵濾液である。
【００２９】
水相のｐＨは、製品の望ましい特性、特に皮膚処置剤が含まれる場合には、皮膚処置剤の活性及び安定性を考慮して選択される。好ましい実施形態では、ｐＨは約４〜約８に調整される。望ましいｐＨを達成するために、緩衝剤及び他のｐＨ調整剤を包含させることができる。
【００３０】
水溶性溶媒
本発明のカプセルの水相は、低級アルキルアルコール及び水溶性保湿剤から選択される水溶性溶媒を更に含んでよい。水溶性溶媒は、供給されるべき望ましい皮膚感触によって、及び／又は特定の皮膚処置剤を供給するために、選択される。
【００３１】
本明細書において有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、より好ましくはエタノール及びイソプロパノールである。
【００３２】
本明細書で有用な水溶性保湿剤としては、ブチレングリコール（１，３ブタンジオール）、ペンチレングリコール（１，２−ペンタンジオール）、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシル化グルコース、１，２−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ジプロピレングリコール、エリスリトール、トレハロース、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、グルコース、フルクトースのような多価アルコール類；並びに尿素、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカーボネート、シクロデキストリン、及びこれらの混合物のような他の水溶性化合物が挙げられる。同様に本明細書で有用なものとしては、ＣＴＦＡ名称がＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００であるもの、及びこれらの混合物のような、約１０００までの分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのような水溶性アルコキシル化非イオン性ポリマーが挙げられる。
【００３３】
好ましい一実施形態においては、本カプセルは、約１％〜約３０％の水溶性保湿剤を含む。カプセルがファンデーションとして使用される非常に好ましい一実施形態においては、カプセルは、約３％〜約３０％の水溶性保湿剤を含む。
【００３４】
本明細書において、市販の保湿剤としては、商標名１，３−ブチレングリコールとしてＣｅｌａｎｅｓｅから市販のブチレングリコール、商標名ＨＹＤＲＯＬＩＴＥ−５としてＤｒａｇｏｃｏから市販のペンチレングリコール、商標名ＳＴＡＲ及びＳＵＰＥＲＯＬとしてＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のグリセリン、Ｃｒｏｄａ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｌｔｄ．から市販のＣＲＯＤＥＲＯＬ ＧＡ７０００、Ｕｎｉｃｈｅｍａから市販のＰＲＥＣＥＲＩＮシリーズ、及びＮＯＦから化合物名として同様の商標名で市販のもの；商標名ＬＥＸＯＬ ＰＧ−８６５／８５５としてＩｎｏｌｅｘから市販のプロピレングリコール、ＢＡＳＦから市販の１，２−ＰＲＯＰＹＬＥＮＥ ＧＬＹＣＯＬ ＵＳＰ；商標名ＬＩＰＯＮＩＣシリーズでＬｉｐｏから市販のソルビトール、ＩＣＩから市販のＳＯＲＢＯ、ＡＬＥＸ、Ａ−６２５、及びＡ−６４１、並びにＵＰＩから市販のＵＮＩＳＷＥＥＴ ７０、ＵＮＩＳＷＥＥＴ ＣＯＮＣ；ＢＡＳＦから同様の商標名で市販のジプロピレングリコール；商標名ＤＩＧＬＹＣＥＲＯＬとしてＳｏｌｖａｙ ＧｍｂＨから市販のジグリセリン；協和（Kyowa）及びエーザイ（Eizai）から同様の商標名で市販のキシリトール；株式会社林原生物化学研究所（Hayashibara Biochemical Laboratories,Inc.）から商標名ＭＡＬＢＩＴで市販のマルチトール、Ｆｒｅｅｍａｎ及びＢｉｏｉｂｅｒｉｃａから同様の商標名で市販のコンドロイチン硫酸ナトリウム、並びにＡｔｏｍｅｒｇｉｃ Ｃｈｅｍｅｔａｌｓから市販の商標名ＡＴＯＭＥＲＧＩＣ ＳＯＤＩＵＭ ＣＨＯＮＤＲＯＩＴＩＮ ＳＵＬＦＡＴＥ；チッソ株式会社（Chisso Corp）から市販のヒアルロン酸ナトリウム、Ａｃｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃｓから市販の商標名ＡＣＴＩＭＯＩＳＴの同様物、Ｉｎｔｅｒｇｅｎから市販のＡＶＩＡＮ ＳＯＤＩＵＭ ＨＹＡＬＵＲＯＮＡＴＥシリーズ、一丸ファルコス株式会社（Ichimaru Pharcos）から市販のヒアルロン酸Ｎａ；旭化成株式会社、協和及び第一製薬（Daiichi Seiyaku）から市販の、同様の商標名を有するアデノシンリン酸ナトリウム；Ｍｅｒｃｋ、和光（Wako）及び昭和化工株式会社（Showa Kako）から市販の、同様の商標名を有する乳酸ナトリウム、商標名ＣＡＶＩＴＲＯＮとしてＡｍｅｒｉｃａｎ Ｍａｉｚｅから市販のシクロデキストリン、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販のＲＨＯＤＯＣＡＰシリーズ、Ｔｏｍｅｎから市販のＤＥＸＰＥＡＲＬ；並びにＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販の、ＣＡＲＢＯＷＡＸシリーズの商標名を有するポリエチレングリコールが挙げられる。
【００３５】
ゲル化剤
本組成物のカプセルの水相は、更にカプセルの約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％のゲル化剤を含み、このゲル化剤は、水相に約１０ｍＰａｓ〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、好ましくは約１０ｍＰａｓ〜約１００，０００ｍＰａｓの粘度をもたらす。ゲル化剤は比較的強固な構造内に水及び任意の水溶性溶媒を保持することから、カプセルの貯蔵寿命を延長するようにカプセルの安定性と一体性を改善すると考えられている。
【００３６】
本明細書のゲル化剤として有用なポリマーは、水溶性又は水混和性ポリマーである。本明細書のゲル化剤に関する用語「水溶性又は水混和性」は、高温及び／又は混合の補助ありで又はなしで、十分な量の水に溶解させた場合に、溶解して透明な溶液を作る化合物に関する。
【００３７】
本明細書で有用であるのは、カルボキシメチルデンプン、及びメチルヒドロキシプロピルデンプンのようなデンプン誘導体ポリマーである。本明細書において非常に有用な市販の化合物としては、ＬＣＷから市販の商標名カバゲルＣＯＶＡＧＥＬのカルボキシメチルナトリウムデンプンが挙げられる。
【００３８】
本明細書で有用なものは、セルロース誘導体ポリマーである。本明細書で有用なセルロース誘導体ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末及びこれらの混合物が挙げられる。同様に有用であるのは、カルボキシメチルデンプン、及びメチルヒドロキシプロピルデンプンのようなデンプン誘導体ポリマーである。本明細書で非常に有用な市販の化合物としては、商標名Ｎａｔｒｏｓｏｌ Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅのヒドロキシエチルセルロース、商標名Ａｑｕａｌｏｎ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｇｕｍのカルボキシメチルセルロースが挙げられ、両方ともＡｑｕａｌｏｎから入手可能である。
【００３９】
本明細書で有用なものは、カルボン酸／カルボキシレートコポリマーである。本明細書で有用な市販のカルボン酸／カルボキシレートコポリマーには、Ｐｅｍｕｌｅｎｅ ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎｅ ＴＲ−２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２及びＣａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ ２０２０の商標名を有するＣＴＦＡ名称アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーが挙げられ、全てＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【００４０】
本明細書のカルボン酸／カルボキシレートコポリマーを中和するために、中和剤を含んでよい。このような中和剤の非限定例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
約１０００を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが本明細書において有用である。以下の一般式を有するものが有用である。
【００４２】
【化１】
式中、Ｒ95は、Ｈ、メチル、及びそれらの混合物からなる群より選択される。Ｒ95がＨであるとき、これらの物質は、エチレンオキシドのポリマーであり、これはポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン、及びポリエチレングリコールとしても既知である。Ｒ95がメチルであるとき、これらの物質は、プロピレンオキシドのポリマーであり、これはポリプロピレンオキシド、ポリオキシプロピレン、及びポリプロピレングリコールとしても既知である。Ｒ95がメチルであるとき、得られるポリマーの種々の位置異性体が存在し得るということも理解される。上記構造では、ｘ３は、約１，５００〜約２５，０００、好ましくは約２，５００〜約２０，０００、より好ましくは約３，５００〜約１５，０００の平均値を有する。他の有用なポリマーとしては、ポリプロピレングリコール及び混合ポリエチレン−ポリプロピレングリコール、又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマーポリマーが挙げられる。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、ＰＥＧ−２Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約２，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−２ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−１０として、及びＰＥＧ−２，０００などとしても既知））；ＰＥＧ−５Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約５，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−５ＭはＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−８０（どちらもＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販）として、並びにＰＥＧ−５，０００及びポリエチレングリコール３００，０００，としても既知））；ＰＥＧ−７Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約７，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−７ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−７５０としても既知））；ＰＥＧ−９Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約９，０００の平均値を有する（ＰＥＧ ９−ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３３３３としても既知））；及びＰＥＧ−１４Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約１４，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−１４ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３０００としても既知））である。
【００４３】
本明細書で有用なものは、ビニルポリマー、例えば、ＣＴＦＡ名称カルボマーの架橋アクリル酸ポリマー、プルラン、マンナン、スクレログルカン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、アカシアガム、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、カロブガム、カラヤゴム、イナゴマメゴム、カラゲニン、ペクチン、アミロペクチン、寒天、マルメロ種子（Cydonia oblonga Mill）、デンプン（米、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦）、藻類コロイド（藻類抽出物）、微生物学的ポリマー、例えば、デキストラン、サクシノグルカン、デンプン系ポリマー、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸系ポリマー、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アクリレートポリマー、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びに無機水溶性物質、例えば、ベントナイト、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸である。
【００４４】
本明細書で有用な市販のゲル化剤としては、Ｋｅｌｃｏから商標名ＫＥＬＴＲＯＬシリーズとして市販のキサンタンガム、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９３４、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９５０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９８０、及びＣＡＲＢＯＰＯＬ ９８１として全て市販のカルボマー、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓから商標名ＡＣＲＹＳＯＬ ２２として市販のアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、Ｓｅｐｐｉｃから商標名ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５として市販のポリアクリルアミド、ＬＣＷから商標名ＣＯＶＡＣＲＹＬ ＭＶ６０として市販のポリアクリル酸ナトリウム、ＩＳＰから市販の商標名ＬＵＢＲＡＧＥＬ ＮＰのポリメタクリル酸グリセリル及びポリメタクリル酸グリセリルの混合物、商標名ＬＵＢＲＡＧＥＬ ＯＩＬのプロピレングリコール及びＰＶＭ／ＭＡコポリマー、Ｍｉｃｈｅｌ Ｍｅｒｃｉｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（ＮＪ，ＵＳＡ）から商標名Ｃｌｅａｒｏｇｅｌ ＳＣ１１として市販のスクレログルカン、全てＡｍｅｒｃｈｏｌから供給される商標名ＣＡＲＢＯＷＡＸ ＰＥＧ、ＰＯＬＹＯＸ ＷＡＳＲ、及びＵＣＯＮ ＦＬＵＩＤＳのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド系ポリマーが挙げられる。
【００４５】
本明細書で有用であるのは、全てＣａｌｇｏｎ社から市販の、商標名ＭＥＲＱＵＡＴ ２８０、メルクアット２９５を持つポリクオタニウム２２、商標名ＭＥＲＱＵＡＴ ＰＬＵＳ ３３３０、メルクアットプラス３３３１を持つポリクオタニウム３９、及び商標名メルクアット２００１、メルクアット２００１Ｎを持つポリクオタニウム４７のような両性ポリマーである。他の有用な両性ポリマーとしては、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌから供給される、商標名ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ７０１、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ２８−４９１０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ７１、及びＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ４７を持つオクチルアクリルアミン／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーが挙げられる。
【００４６】
撥水性シリコーンエラストマー粉末
本発明の組成物の崩壊性水含有カプセルは、カプセルの約０．１重量％〜約３５重量％、好ましくは約３重量％〜約２５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末を含む。本明細書の球状の粉末は、少なくとも１μｍ、好ましくは約１μｍ〜約２５μｍ、より好ましくは約４μｍ〜約１５μｍの粒径を有し、球状の形状である。理論に束縛されるものではないが、撥水性シリコーンエラストマー粉末の非常に疎水性の表面、より大きなサイズ及び球状の形状により、撥水性シリコーンエラストマー粉末は、よりサイズの小さい粉末充填剤の相界面に整列し、カプセル全体に良好ななめらかな感触と改善された安定性をもたらすものと考えられている。撥水性シリコーンエラストマー粉末は、形状及び透光性に由来する光拡散効果により、外見の自然さを改善し、かつ一部の他の、よりサイズの小さい粉末充填剤により生じ得る、望ましくない皮膚感触を軽減することもできる。
【００４７】
本明細書において、撥水性シリコーンエラストマー粉末は、１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含み、ここで、撥水性シリコーンエラストマー粉末は、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有し、好ましくは、被覆されたポリオルガノシルセキオキサンの表面は更にトリメチルシリル基と結合し、かつ好ましくは、被覆されたポリオルガノシルセキオキサンの表面は更に加水分解によりテトラアルコキシシラン（tetraalkoxysilane）と凝縮し、かつ少なくとも１つのシリル化剤はトリメチルアルコキシシラン（trimethylalkoxysilane）、トリメチルシラノール（trimethylsilanol）、及びヘキサメチルジシラザン（hexamethyldisilazine）からなる群から選択される。かかる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、カプセルに安定性をもたらすのに特に有利である。かかる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、参照例１及び２として以下に例示される。
【００４８】
粉末充填剤
本組成物の崩壊性水含有カプセルは、カプセルの約２重量％〜約３０％、好ましくは約２重量％〜約２０％の粉末充填剤を含む。本明細書において、粉末充填剤は、約４ｎｍから１μｍ未満、好ましくは約５ｎｍ〜約５００ｎｍの粒径を有し、疎水性コーティング剤により表面を被覆される。
【００４９】
本明細書で有用な粉末充填剤としては、色を与える又は色調を変化させるもの、また更に、特定の肌触りをもたらすものが挙げられる。本明細書において有用な色素としては、粘土鉱物粉末、例えばシリカ、タルク、ケイ酸マグネシウム、合成フッ素金マイカ、ケイ酸カルシウム、窒化ホウ素、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト及びモンモリロナイトが挙げられる。本明細書で有用な着色粉末としては、パール顔料、例えばアルミナ、硫酸バリウム、第二リン酸カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、二酸化チタン、酸化鉄、チタン酸鉄（iron titate）、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、二酸化チタン被覆マイカ；有機粉末、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリレート樹脂、１２−ナイロン、６−ナイロン、スチレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー、魚鱗箔（グアニン）、レーキタールカラー染料、及びレーキナチュラルカラー染料が挙げられる。特に粉末充填剤として本明細書で有用なものは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、シリカ、及びこれらの混合物である。
【００５０】
粉末充填剤は、疎水特性を有するコーティング剤で被覆される。本明細書の有用な疎水性コーティング剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、メチル−α−スチレンポリシロキサン、アクリルシリコーンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
本明細書において非常に好ましい粉末充填剤はスピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末であり、この粉末は疎水性表面処理され、約２５ｎｍ〜約１５０ｎｍ、好ましくは約３０ｎｍ〜約１００ｎｍの平均長軸粒径、約４ｎｍ〜約５０ｎｍ、好ましくは約５ｎｍ〜約２０ｎｍの平均短軸粒径、及び約３を超える、好ましくは約４〜約５０のアスペクト（縦横）比を有する。スピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末に関して、「平均粒径」は、透過型電子顕微鏡での粒子の観察による、算術平均を意味するものとし、「アスペクト比」は、長軸対短軸比を意味するものとする。本発明の、スピンドル成形された金属酸化物粉末は、当該技術分野で有用な他の金属酸化物粉末とは区別され、他の金属酸化物粉末は程度の差はあるが無定形の形状であり、したがって３未満のアスペクト比を有している。好ましくは金属酸化物は二酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄から選択され、より好ましくは二酸化チタンである。スピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末を疎水性表面処理するのに有用なコーティング剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、メチル−α−スチレンポリシロキサン、アクリルシリコーンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
理論に束縛されるものではないが、スピンドル（紡錘形状）成形された金属酸化物粉末は、ファンデルワールス結合を介して互いに結合している水相の相界面に、スピンドル（紡錘形状）成形された金属酸化物粉末の疎水性表面の表面張力によって並び、かつ高アスペクト比の形状が、水相を囲みかつ撥水するフラクタル構造をもたらすと考えられている。更に、疎水性表面と、この比較的小さい粒径の、スピンドル（紡錘形状）成形された金属酸化物粉末との組み合わせに由来する全体構造は、本組成物の崩壊性水含有カプセルの好適な許容剪断応力に貢献すると考えられている。
【００５３】
本明細書において、市販の粉末充填剤としては、大東化成（Daito Kasei）から商標名ＯＴＳ−１１ ＴＴＯ−Ｖ−３として市販される、約６０ｎｍの長軸粒径及び約１０ｎｍの短軸粒径（アスペクト比約６）を有する、トリエトキシカプリリルシランで被覆された二酸化チタン、日本アエロジル株式会社（Nihon Aerosil）から商標名Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ ９７２で市販の、粒径１５ｎｍのジメチルシリル化シリカ、大東化成から商標名ＯＴＳ−２ ＴＩＯ２ ＣＲ−５０で市販の、粒径約２５０ｎｍの、トリエトキシカプリルシラン被覆された二酸化チタン、大東化成から商標名ＯＴＳ−２ ＹＥＬＬＯＷ ＬＬ−１００Ｐ、ＯＴＳ−２ ＢＬＡＣＫ ＢＬ−１００Ｐ、及びＯＴＳ−２ ＲＥＤ Ｒ−５１６Ｐで市販の、粒径約４００ｎｍの、トリエトキシカプリリルシラン被覆された黄色、黒色及び赤色酸化鉄が挙げられる。
【００５４】
皮膚処置剤
本発明の組成物のカプセルは更に、水相又は粉末構成成分に溶解又は分散した皮膚処置剤を含んでいてもよい。極性を有するこれらの皮膚処置剤は、水相に溶解又は分散可能であるが、水相内に溶解又は分散しないものは、粉末構成成分内に混合し、集めてもよい。含まれる場合、皮膚処置剤は、通常、カプセルの約０．００１重量％〜約２０重量％でカプセルの安定性に影響しない量で含まれる。
【００５５】
本明細書で有用な皮膚処置剤としては、皮膚ライトニング剤、抗ニキビ剤、皮膚軟化剤、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔薬、人工日焼け剤、防腐剤、抗菌及び抗真菌活性物質、皮膚鎮静剤、ＵＶ保護剤、皮膚バリア修復剤、しわ防止剤、皮膚萎縮防止剤、脂質、皮脂阻害物質、皮脂阻害物質、皮膚感覚剤、タンパク質分解酵素抑制剤、皮膚収斂剤（skin tightening agent）、かゆみ止め剤、発毛阻害物質、落屑酵素強化剤、糖化防止剤、制汗剤、酸化毛髪着色剤、毛髪スタイリング剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
市販のフラボノイド化合物としては、アルプス薬品工業（Alps Pharmaceutical Industry Co.Ltd.）（日本）から市販のヘスぺリジン、メチルヘスペリジン、及びルチン；並びに林原生物化学研究所（日本）及び東洋精糖株式会社（Toyo Sugar Refining Co.Ltd.）（日本）から市販の商標名α−ＧヘスペリジンＰＳ−ＣＣのグルコシルヘスぺリジン及びグルコシルルチンが挙げられる。
【００５７】
本明細書で有用なビタミンＢ３化合物としては、例えば、次式を有するものが挙げられる。
【００５８】
【化２】
式中、Ｒは−ＣＯＮＨ2（例えば、ナイアシンアミド）、又は−ＣＨ2ＯＨ（例えば、ニコチニルアルコール）；これらの誘導体；及びこれらの塩である。前出のビタミンＢ3化合物の代表的な誘導体としては、ニコチン酸の非血管拡張性エステル、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル、ニコチン酸Ｎ−オキシド及びナイアシンアミドＮ−オキシドを包含する、ニコチン酸エステルが挙げられる。好ましいビタミンＢ3化合物は、ナイアシンアミド及びニコチン酸トコフェロールであり、より好ましいものはナイアシンアミドである。好ましい実施形態では、ビタミンＢ3化合物は限られた量の塩の形態を含有し、より好ましくはビタミンＢ3化合物の塩は実質的に含まれない。好ましくは、ビタミンＢ3化合物は約５０％未満のかかる塩を含有し、より好ましくは本質的に塩形態を含まない。本明細書において極めて有用な市販のビタミンＢ3化合物としては、Ｒｅｉｌｌｙから市販のナイアシンアミドＵＳＰが挙げられる。
【００５９】
本明細書で有用なビタミンＢ６化合物としては、ピリドキシン、ピリドキシンのエステル、例えばピリドキシントリパニテート（tripahnitate）、ピリドキシンジパルミテート、及びピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシンのアミン、例えばピリドキサミン、ピリドキシンの塩、例えばピリドキシンＨＣｌ、及びこれらの誘導体、例えばピリドキサミン、ピリドキサル、ピリドキサルホスフェート、及びピリドキシン酸が挙げられる。特に有用なビタミンＢ６化合物は、ピリドキシン、ピリドキシンのエステル及びピリドキシンの塩からなる群から選択される。ビタミンＢ６化合物は、合成又は天然起原であることができ、本質的に純粋な化合物又は化合物の混合物（例えば、天然供給源からの抽出物又は合成物質の混合物）として使用することができる。本明細書で使用するとき、用語「ビタミンＢ６」には、このようなものの異性体及び６個の互変異性体が挙げられる。本明細書で有用な市販のビタミンＢ６化合物には、例えば、ＤＳＭから市販のピリドキシンＨＣｌ、日光ケミカルズ株式会社から市販の、商標名ＮＩＫＫＯＬ ＤＰのピリドキシンジパルミテート及び商標名ＮＩＫＫＯＬ ＤＫのピリドキシンジオクタノエートが挙げられる。
【００６０】
本明細書において有用な皮膚ライトニング剤は、処置前と比較した場合に過度の色素沈着を改善する活性成分を指す。本明細書において有用な皮膚ライトニング剤としては、アスコルビン酸化合物、アセチルグルコサミン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸及びその誘導体、グリチルリチン酸、ヒドロキノン、コウジ酸、アルブチン、クワ抽出物、並びにこれらの混合物が挙げられる。皮膚ライトニング剤の組み合わせの使用は、それらが異なる機構により皮膚美白の効果をもたらす可能性があるという点で、有利であると考えられている。
【００６１】
本明細書で有用なアスコルビン酸化合物には、本質的にＬ型のアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、及びこれらの誘導体が挙げられる。アスコルビン酸は、例えばロシュ・ビタミン・ジャパンから入手可能である。本明細書で有用なアスコルビン酸塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アンモニウム及びプロタミン塩が挙げられる。本明細書において有用なアスコルビン酸誘導体としては、例えば、アスコルビン酸のエステル、及びアスコルビン酸のエステル塩が挙げられる。特に好ましいアスコルビン酸化合物としては、アスコルビン酸とグルコースのエステルであって、通常はＬ−アスコルビン酸２−グルコシド又はアスコルビルグルコシドと称される、２−ｏ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、及びその金属塩、並びにリン酸アスコルビルナトリウム、リン酸アスコルビルカリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、及びリン酸アスコルビルカルシウムのようなリン酸Ｌ−アスコルビン酸エステル塩が挙げられる。市販のアスコルビン酸化合物には、昭和電工から市販のリン酸アスコルビルマグネシウム、林原から市販の２−ｏ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、及びＤＳＭから市販の商標名ＳＴＡＹ Ｃ５０のリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウムが挙げられる。
【００６２】
本明細書で有用なその他の疎水性皮膚ライトニング剤としては、アスコルビン酸誘導体、例えばテトライソパルミチン酸アスコルビル（例えば、日光ケミカルから市販のＶＣ−ＩＰ）、パルミチン酸アスコルビル（例えば、ＤＳＭから入手可能）、ジパルミチン酸アスコルビル（例えば、日光ケミカルズから市販のＮＩＫＫＯＬ ＣＰ）；ウンデシレノイルフェニルアラニン（例えば、Ｓｅｐｐｉｃから市販のＳＥＰＩＷＨＩＴＥ ＭＳＨ）；オクタデセン二酸（例えば、Ｕｎｉｑｕｅｍａから市販のＡＲＬＡＴＯＮＥ ＤＩＯＩＣ ＤＣＡ）；メマツヨイグサ種子（oenothera biennis sead）抽出物、及びピーラス・マルス（pyrus malus）（リンゴ）果実抽出物、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
本明細書で有用なその他の皮膚処置剤としては、パンテノール、過酸化ベンゾイル、３−ヒドロキシ安息香酸、ファルネソール、フィタントリオール、グリコール酸、乳酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アセチルサリチル酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、シス−レチノイン酸、トランス−レチノイン酸、レチノール、レチニルエステル（例えば、レチニルプロピオネート）、フィチン酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、リポ酸、トコフェロール及びそのエステル（例えば、トコフェリルアセテート）、アゼライン酸、アラキドン酸、テトラサイクリン、イブプロフェン、ナプロキセン、ケトプロフェン、ヒドロコルチゾン、アセトミノフェン、レゾルシノール、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、オクトピロックス、塩酸リドカイン、クロトリマゾール、ミコナゾール、ケトコナゾール、ネオマイシン硫酸塩、テオフィリン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００６４】
日光及びＵＶ保護効果を提供するためのＵＶ保護剤は、本明細書の皮膚処置剤として有用である。含まれる場合、有機ＵＶ保護剤の総量はカプセルの約０．１％〜約２０％である。油溶性有機ＵＶ剤、水溶性有機ＵＶ剤及び無機ＵＶ剤は、本発明のカプセルに組み込まれてもよい。疎水性コーティング剤で表面を被覆されていないものも、水相に分散するＵＶ保護剤として本明細書で有用である。有用な有機ＵＶ保護剤としては、主にＵＶＢ領域で紫外線を吸収するもの、及び主にＵＶＡ領域で紫外線を吸収するものが挙げられる。ＵＶＢからの保護は、ＳＰＦ（太陽光線保護指数）によって記述され、ＵＶＡからの保護はＰＡ（ＵＶＡ保護）によって記述される。ＵＶＡ保護剤とＵＶＢ保護剤との組み合わせは、有効な日焼け止め効果を有する組成物を提供することが当該技術分野において周知である。好ましい実施形態の１つでは、本発明は、少なくとも１５のＳＰＦ及び少なくとも＋＋のＰＡを有する日焼け止め製品又は化粧品製品である。
【００６５】
ＵＶＢフィルタとして有効な、有用な油溶性有機ＵＶ保護剤としては、３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー及び３−ベンジリデンカンファー；アミノ安息香酸誘導体、好ましくは２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート及びアミル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート；ケイ皮酸のエステル、好ましくは２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート及びイソペンチル４−メトキシシンナメート；サリチル酸のエステル、好ましくは２−チルヘキシル（thylhexyl）サリチラート、４−イソプロピルベンジルサリチラート及びホモメンチルサリチラート；ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−３）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン及び２．２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；ベンザルマロン酸のエステル、好ましくはジ（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロネート；及び２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００６６】
ＵＶＡフィルタとして有効な、有用な油溶性有機ＵＶ保護剤としては、ジベンゾイルメタンの誘導体、特に１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１．３−ジオン及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１．３−ジオンが挙げられる。
【００６７】
市販されている本明細書の油溶性有機ＵＶ保護剤としては、次のものが挙げられる：ＲＯＣＨＥ ＶＩＴＡＭＩＮＳ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋから商標名ＰＡＲＳＯＬ ＭＣＸで市販の２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート、及びＢＡＳＦから市販の２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−３）。
【００６８】
ＵＶＢフィルタとして有効な、有用な水溶性有機ＵＶ保護剤としては、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、及びそのナトリウム、カリウム、又はトリエタノール−アンモニウム塩；ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（ベンゾフェノン−４）及びその塩；例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びその塩のような、３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体が挙げられる。
【００６９】
市販されている本明細書の水溶性有機ＵＶ保護剤としては、ＢＡＳＦから商標名ＰＡＲＳＯＬ ＨＳで市販のフェニルベンジルイミダゾール−５−スルホン酸及びＳｙｍｒｉｓｅから市販のＮｅｏ Ｈｅｌｏｐａｎ Ｈｙｄｒｏ、及びＢＡＳＦから市販の２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（ベンゾフェノン−４）が挙げられる。
【００７０】
本明細書で有用な無機ＵＶ保護剤は、水に難溶性又は不溶性の化粧品及び皮膚科学的に許容可能な金属酸化物及び／又はその他の金属化合物であり、特に、チタン（ＴｉＯ2）、亜鉛（ＺｎＯ）、鉄（例えばＦｅ2Ｏ3）、ジルコニウム（ＺｒＯ2）、ケイ素（ＳｉＯ2）、マンガン（例えばＭｎＯ）、アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）及びセリウム（例えばＣｅ2Ｏ3）の酸化物、対応する金属の混合酸化物及びこのような酸化物の混合物である。無機ＵＶ保護剤は、２００ｎｍより小さい、好ましくは１００ｎｍより小さい粒径を有する。したがって、表面コーティング特性に基づいて、上記のような種類の粉末充填剤が、ＵＶ保護効果をもたらし得る。
【００７１】
本明細書における市販の無機ＵＶ保護剤としては、ＢＡＳＦから商標名Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１で市販の、平均粒径約７０ｎｍの酸化亜鉛、及び三好化成（Miyoshi）から商標名ＳＩ−ＴＴＯ−Ｓ−３Ｚ−ＬＨＣ及びＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−４５０で市販の、平均粒径約５０ｎｍの酸化チタン、及び大東化成工業株式会社から商標名ＯＴＳ−７ ＦＺＯ−５０で市販の、粒径約２０ｎｍの、トリエトキシカプリリルシランで被覆された酸化亜鉛が挙げられる。
【００７２】
追加的な構成成分
本明細書において、カプセルは、例えば、組成物又は身体表面に審美的又は機能的効果をもたらすためのもの、例えば外見、匂い又は感触に関連する知覚上の効果、治療的効果、あるいは予防的効果をもたらすための、局所製品に従来使用されるような追加的な構成成分を更に含有してよい（上記の必要とされる材料自体がこうした効果をもたらす可能性があることは理解されるべきである）。含まれる場合、その量はカプセルの約１０重量％以下に保たれる。
【００７３】
好適な局所用成分の部類の例としては、以下のものではない球状粉末が挙げられる、上記の他の粉末の定義を満たさない粉末及び顔料が挙げられる：撥水性シリコーンエラストマー粉末、抗−キレート化剤、研磨材、収れん剤、染料、芳香油、芳香剤、フィルム形成ポリマー、可溶化剤、固化防止剤、消泡剤、バインダー、緩衝剤、充填剤、変性剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、化粧品殺生物剤、及び防腐剤。
【００７４】
崩壊性水含有カプセルを製造する方法
本発明は、カプセルの物理的な構造は維持しながらも、経済的で効果的な方式で、上記のような崩壊性水含有カプセルを製造するのに好適な方法に関する。本方法は、水相と粉末相とを混合する工程に関し、粉末相は撥水性シリコーンエラストマー粉末と粉末充填剤とを含む。簡便さのために、本章において、カプセルを形成するために水相と粉末相とを混合することは「主混合」と言い、一方、主混合の前の特定の組成構成成分の混合は「プレミックス」と言う。
【００７５】
上述したように、理論に束縛されないが、ファンデルワールス結合を介して粉末充填剤の粒子が互いに結合する一方で、粉末充填剤表面の表面張力によって、粉末充填剤は水相の相界面に整列するものと考えられる。本明細書で好適な方法は、水相を微細化し、かつ微細化した水相のサイズを維持し、ひいては粉末充填剤を相界面に整列させ安定なカプセルを形成するのに十分なエネルギーを提供するが、カプセルの物理的構造を直ちに破壊し得る剪断応力は提供しないようなものである。高速攪拌のような、カプセルに高い剪断応力を加える手段、及び破砕又は混練を与える機械的混合手段は、避けられるのが好ましい。
【００７６】
一般には、水相及び粉末相は主混合の前に別個に調製される。粉末相は、以下のカプセル製造方法を妨害する場合のある、あらゆるアグロメレーションを砕くために粉砕されてよい。ゲル化剤が組み込まれる場合、組成構成成分の物理特性及び混合装置の構成要素に応じて、ゲル化剤を水相又は粉末相のいずれかの残りとプレミックスしてよい。
【００７７】
好ましい一実施形態では、主混合のための容器の内壁は、その内壁の表面エネルギーを低下させ、それにより有効な態様でのカプセル製造を提供するために、例えばシリコーン又はテフロンで疎水性に被覆される。最終主要パッケージを主混合のために直接使用する場合、「パック内製造（make-in-pack）」方法で後述するように、最終主要パッケージの内壁は５０ダイン／ｃｍ以下、好ましくは４０ダイン／ｃｍ以下の表面エネルギーを有するべきである。
【００７８】
主混合に好適な混合装置は、外部エネルギー供給型又は容器振盪型である。これらの装置はカプセルが製造される容器内に混合ブレード又は同様のものを有さないものである。これらの装置は、製造プロセス中に与えられる剪断応力がほとんど存在しないか又は制御可能な量のみ存在するという点で好都合である。これらの装置はまた、製造プロセスが比較的短い時間内で行われるという点でも好都合である。
【００７９】
外部エネルギー供給型の混合装置としては、振動ミキサー及び共振周波数ミキサーが挙げられるが、これらに限定されない。振動ミキサーは、垂直の振盪動作、ジャイロ振動又は振動数による衝撃により、対流混合を提供するものである。共振周波数ミキサーは、振動を使用して材料を励起し高効率エネルギー移動によって混合を可能にするものである。容器振盪型の混合装置は、回転運動は与えないが、ジャイロ振盪動作の交互の加速又は遅延による衝撃によって、対流混合を提供するものである。
【００８０】
これらの外部エネルギー供給型又は容器振盪型装置では、カプセルを製造するための組成構成成分は、単に混合容器中に共に充填され、混合される。混合容器は反転しない。したがって、それらの装置は、消費者が使用するための最終主要パッケージ中でカプセルが直接製造される、いわゆる「パック内製造」方法を提供するために使用されてもよい。したがって、非常に好ましい実施形態では、本方法は、外部エネルギー供給型又は容器振盪型の混合装置の使用に関し、カプセルは消費者による使用のための最終主要パッケージ内に提供され、ここで本方法は、
ｉ）水相、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び粉末充填剤を最終主要パッケージ中に直接供給する工程と、
ｉｉ）カプセルを混合するために、工程ｉ）の製品を混合装置に搭載する工程と、を含む。
【００８１】
本明細書において、「最終主要パッケージ」は、最終主要パッケージ内へと製品を供給又は充填するためにのみ使用される仮の容器又はパッケージではなく、消費者がその製品を受容する主要なパッケージを意味する。
【００８２】
本明細書において非常に好ましい市販の振動ミキサーとしては、ＣＰＳ Ｃｏｌｏｒから市販のＣＯＲＯＢ ２００、並びに月島テクノマシナリー株式会社から市販のＴＳＴＭ振動ミキサー及び１型振動ミキサーが挙げられる。本明細書において非常に好ましい市販の共振周波数ミキサーとしては、Ｒｅｓｏｄｙｎ社から市販のＲｅｓｏｄｙｎ Ｒｅｓｏｎａｎｔ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｍｉｘｅｒｓが挙げられる。本明細書において非常に好ましい市販の容器振盪ミキサーとしては、Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧから市販のＴ２Ｆ、Ｔ１０Ｂ、Ｔ５０Ａ及びＤｙｎａ Ｍｉｘ型ＴＵＲＢＵＬＡミキサー、並びにＣＰＳ Ｃｏｌｏｒから市販のＣＯＲＯＢ Ｍ３００／ＣＯＲＢ及びＶＩＢＲＯが挙げられる。
【００８３】
他の実施形態では、本カプセルは、カプセルの組成構成成分と、５０ダイン／ｃｍ以下の内圧を有する最終主要パッケージとを含む、崩壊性水含有カプセルを提供するために、消費者に使用時調製製品として提供され、
水相は、使用前に撥水性シリコーンエラストマー粉末及び粉末充填剤とは別にパッケージ化され、カプセルは以下の工程：
ｉ）水相、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び粉末充填剤を、最終主要パッケージに充填する工程と、
ｉｉ）水相が粉末充填剤に被包されるまでの間、工程ｉ）の製品を手動で振盪する工程と、により製造される。
【００８４】
この実施形態では、本カプセル製造方法は、使用時に、使用者により最終主要パッケージが手動で振盪されることにより生じる。このような使用時に調製される製品は、製品が使用時に新しく作られるという感覚、及び／又は製品を作製する楽しみを使用者に与える。あるいは、このような使用時の調製動作は販売促進のため、ないしは別の目的で効果的な製品製造の実演として使用されてもよい。
【００８５】
崩壊性水含有カプセルの衝撃耐性
本発明のカプセルは、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、身体表面に適用される際には崩壊するような適切な衝撃耐性を有する。通常の保存条件下とは、５℃〜４０℃の環境を意味する。本発明のカプセルの崩壊は、元々のカプセルの流動性で乾燥した粉末様の外観が非流動性の湿ったペースト様の外観に変化するときに裸眼で容易に観測できる。
【００８６】
このような衝撃耐性は、以下の実施例の節に記載されるような回転ドラム式衝撃試験により、適切に定量的に測定される。好ましくは本カプセルは、少なくとも８分の衝撃耐性を有する。衝撃耐性は、製品の使用目的に従って調整され得る。本発明に従って、衝撃耐性が非常に高く、かつ好ましくは崩壊時に冷感が生じるカプセルを提供することが可能であるが、しかしながらこの安定性は、適用される際の崩壊性とつり合いが取られるべきである。
【実施例】
【００８７】
以下の実施例は、本発明の範囲内にある実施形態を更に説明し、かつ実証する。これら実施例は、例示目的のためにのみ提供され、しかも、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、それらの多くの変更が可能であることから、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。成分は、適用できる場合は、化学名又はＣＴＦＡ名称で識別され、そうでない場合には以下で定義される。
【００８８】
以下は、皮膚に使用するためのカプセル組成物、それらの調製方法、並びにそれらの特性の技術的及び感覚的評価である。実施例１〜５は本発明に従うカプセルであるが、比較例１〜２は本発明に従わないものである。加えて、参照例１及び２は、本明細書において好ましい撥水性シリコーンエラストマー粉末を特徴づけるために提供される。
【００８９】
参照例１
以下の実施例で用いられる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、このように調製される。
【００９０】
１Ｌのガラス製ビーカー中で、５８０ｍｍ２／ｓの粘度を有する式（１）のメチルビニルポリシロキサン５００ｇと、３０ｍｍ２／ｓの粘度を有する式（２）のメチル水素ポリシロキサン１９ｇ（すなわち、ヒドロシリル基の数量は、オレフィン不飽和基毎に１．０６である）とを、ホモミキサーにより２０００ｒｐｍで混合することで溶解させた。次いで、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（添加されるエチレンオキシドの内の９モル）３ｇと、水５５ｇを添加し、ホモミキサーにより６０００ｒｐｍで混合して水中油型エマルション形態及び増粘性を得、更に１５分にわたって混合した。次いで、２０００ｒｐｍでの混合下で水４２１ｇを添加し、均質で白色のエマルションを得た。このエマルションを、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した、１Ｌのガラス製フラスコに移し、１５〜２０℃の温度に調節し、塩化白金酸オレフィン錯体のトルエン溶液０．８ｇ（白金含量０．５％）と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１．６ｇ（添加されるエチレンオキシドの内の９モル）との共溶媒を加え、同様の温度で１２時間にわたって混合し、シリコーンエラストマー微粒子の水分散体を得た。シリコーンエラストマー微粒子は、光学顕微鏡による観察では球状の形状であり、電気抵抗方式粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ−３」（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ）による測定では、５μｍの平均粒径容量を有していた。
【００９１】
得られたこのような球状シリコーンエラストマー微粒子の水分散剤８７０ｇを、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した、３Ｌのガラス製フラスコに移し、水２０１３ｇと２８％のアンモニア溶液５７ｇとを加えた。この溶液のｐＨは１１．３であった。温度を５〜１０℃に調節した後、液体温度を５〜１０℃に維持しながらメチルトリメトキシシラン６０ｇ（球状エラストマー微粒子１００重量部につき、加水分解縮合したポリメチルシルセキオキサン６．５重量部）を２０分かけて滴下し、同様の温度で更に１時間にわたって混合し、メチルトリメトキシシランの加水分解縮合を完了させた。
【００９２】
加水分解縮合させた、メチルトリメトキシシランの、シリコーンエラストマー微粒子の水分散体溶液を、加圧濾過しながら水分含量約３０％になるまで脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの５０％メタノール溶液を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの水を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を一般的な熱風ドライヤーで１０５℃で乾燥させ、ジェットミルで粉砕し、流動性微粒子を得た。電子顕微鏡での観察により、表面を約１００ｎｍの微粒子で被覆された球状の微粒子が得られたことが確認され、ここで、球状のシリコーンエラストマー微粒子はポリメチルシルセキオキサンで被覆されていた。界面活性剤を用いて水中に微粒子を分散させ、電気抵抗方式粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ−３」（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ）を用いて測定したところ、平均粒径容量は５μｍであった。ＪＩＳ Ｋ ６２５３で測定した場合、得られた微粒子はタイプＡデュロメーター硬度が、２９を有していた。
【００９３】
得られた微粒子１ｇを水５０ｇと共に１００ｍＬのビーカーに配置し、１分間ガラス棒で撹拌したところ、粒子は水に全く分散せず、表面に浮いたまま留まった。
【００９４】
参照例２
以下の実施例で用いられる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、このように調製される。
【００９５】
球状シリコーンエラストマー微粒子の水分散剤を、参照例１と同様の方法で得た。
【００９６】
得られたこのような球状シリコーンエラストマー微粒子の水分散剤８７０ｇを、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した、３Ｌのガラス製フラスコに移し、水２０１３ｇと２８％のアンモニア溶液５７ｇとを加えた。この溶液のｐＨは１１．３であった。温度を５〜１０℃に調節した後、流体の温度を５〜１０℃に維持しながらメチルトリメトキシシラン４６．８ｇ（球状エラストマー微粒子１００重量部あたり５．１重量部の加水分解縮合ポリメチルシルセキオキサン）を２０分かけて滴下し、次いで流体の温度を５〜１０℃に維持しつつトリメチルシラノール８．４ｇ（球状エラストマー微粒子１００重量部あたり１．９重量部の加水分解縮合ポリメチルシルセキオキサン）と、テトラメトキシシラン４．８ｇ（トリメチルシラノール１モル当たり０．３４モル）とを５分かけて滴下し、同様の温度で更に１時間混合し、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン及びトリメチルシラノールの加水分解縮合を完了させた。
【００９７】
加水分解縮合させた、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン及びトリメチルシラノールメトキシシリルの、シリコーンエラストマー微粒子の水分散体溶液を、加圧濾過しながら水分含量約３０％になるまで脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの５０％メタノール溶液を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの水を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を一般的な熱風ドライヤーで１０５℃で乾燥させ、ジェットミルで粉砕し、流動性微粒子を得た。電子顕微鏡での観察により、表面を約１００ｎｍの微粒子で被覆された球状の微粒子が得られたことが確認され、ここで、球状のシリコーンエラストマー微粒子はポリメチルシルセキオキサンで被覆されていた。界面活性剤を用いて水に微粒子を分散させ、電気抵抗方式粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ−３」（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ）による測定では、平均粒径容量は５μｍであった。ＪＩＳ Ｋ ６２５３で測定した場合、得られた微粒子はタイプＡデュロメーター硬度、２９を有していた。
【００９８】
得られた微粒子１ｇを水５０ｇと共に１００ｍＬのビーカーに配置し、１分間ガラス棒で撹拌したところ、粒子は水に全く分散せず、表面に浮いたまま留まった。
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
構成成分の定義
*１ トリエトキシカプリリルシランで被覆された二酸化チタン（１０ｎｍ／６０ｎｍ、アスペクト比６）：大東化成からＯＴＳ−１１ ＴＴＯ−Ｖ−３として市販。
*２ トリエトキシカプリリルシランで被覆された二酸化チタン（２５０ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＴｉＯ２ ＣＲ−５０として市販。
*３ ジメチルシリル化シリカ（１５ｎｍ）：日本エアロジルからＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ ９７２として市販。
*４ トリエトキシカプリリルシランで被覆された黄酸化鉄（４００ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＹＥＬＬＯＷ ＬＬ−１００Ｐとして市販。
*５ トリエトキシカプリリルシランで被覆された黒酸化鉄（４００ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＢＬＡＣＫ ＢＬ−１００Ｐとして市販。
*６ トリエトキシカプリリルシランで被覆された赤色酸化鉄（４００ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＲＥＤ Ｒ−５１６Ｐとして市販。
*７ トリエトキシカプリリルシランで被覆されたメチルメタクリレートクロスポリマー（５μｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＭＲ−７ＧＣとして市販。
*８ ジメチコンで被覆されたシリカを含有する、ＤＬ−アルファ−酢酸トコフェロール（５μｍ）：三好化成からＳＡ−ＳＢ−７０５／ＶＥＡＣ（５０％）として市販。
*９ トリエトキシカプリリルシランで被覆されたマイカ（２０μｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＭＩＣＡ Ｙ−２３００として市販。
*１０ ジメチコンで被覆されたマイカ、二酸化チタン（２０μｍ）：三好化成からＳＡ ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＲＥＤとして市販。
*１１ ジメチコンで被覆された酸化アルミニウム、二酸化チタン及びスズ（２０μｍ）：三好化成からＳＡ Ｘｉｒｏｎａ Ｓｉｌｖｅｒとして市販。
*１２ カルボキシメチルナトリウムデンプン：ＬＣＷから市販のＣＯＶＡＧＥＬ。
*１３ ポリアクリル酸ナトリウム：ＬＣＷからＣＯＶＡＣＲＹＬ ＭＶ６０として市販。
*１４ 微結晶セルロース及びセルロースガムで被覆された二酸化チタン（２５０ｎｍ）：大東化成からＡＣ−５ ＴｉＯ２ ＣＲ−５０として市販。
*１５ 二酸化チタンで被覆されたマイカ（２０μｍ）：ＴＨＥ ＭＥＡＲＬからＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＵＰＥＲ ＰＥＡＲＬとして市販。
*１６ Ｇａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ発酵濾液：カシワヤマからＳＫ−ＩＩピテラとして市販。
*１７ ブチレングリコール：Ｃｅｌａｎｅｓｅから１，３−ブチレングリコールとして市販。
*１８ ナイアシンアミド：ＤＳＭからナイアシンアミドＵＳＰとして市販。
*１９ クワ根抽出物：丸善製薬（株）からクワＢＧとして市販。
*２０ アセチルグルコサミン：Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｏｕｒｃｉｎｇ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンとして市販。
*２１ ＤＬ−パンテノール：ＤＳＭからＤ−パンテノールＵＳＰとして市販。
*２２ ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー（５μｍ，タイプＡデュロメーター硬度：３０）：信越化学工業（株）からＫＳＰ−１００として市販。
【０１０２】
調製方法
構成成分Ａを混合し、疎水性内側表面を有する容器に移す。構成成分Ｂを別個に混合し、同じ容器に移す。容器を閉め、Ｔ２Ｆ型ＴＵＲＢＬＥＲ振盪ミキサー（Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ）により９５ｒｐｍで３分にわたって振盪する。
【０１０３】
試験方法
カプセル化：ＫＥＹＥＮＣＥからのＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ ＶＨＸ−９００により、微粒子と等しい大きさのカプセルが観察された場合、「良好」として評価する。カプセルが形成されなかった場合、「良好でない」として評価する。図１は、首尾よく形成された、本発明の好ましい実施形態のカプセルの、倍率２００倍の顕微鏡写真を提供する。図１に見られるように、カプセルの透明な境界が観察される。カプセルが形成されない場合、このような境界は観察されずに、程度の差はあるがむしろ均質な塊が観察される。カプセルを形成しなかったこれらの組成物については、残りの試験を実施することはできなかった。
【０１０４】
衝撃耐性（回転ドラム式衝撃試験）：粉末試料５ｇを秤量し、５０ｍＬのポリプロピレン容器に配置する。ふたを閉めた後、容器を１Ｌのプラスチック製容器に載置する。１Ｌの容器のふたを閉め、Ｔ２Ｆ型ＴＵＲＢＬＥＲミキサー（Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ）に設置し、１００ｒｐｍで１分間振盪し、観察するために止める。同様の振盪及び観察手順を、全１５サイクルの間、各１分間の振盪後毎に繰り返す。粉末試料が崩壊して液体へと変化した場合、エンドポイントであると見なし、合計振盪時間を記録する。試料が合計５分の振盪に耐え、合計６分で崩壊した場合には、その値は「５分」として定義される。８分間の振盪に耐えた組成物は、受容可能な安定性を有しているものとして見なす。
【０１０５】
適用時の冷感：手に適用する際の冷感について、５人の熟練官能試験員により５段階評価で評価する（冷却を感じない−１、非常に弱い冷却を感じる−２、弱い冷却を感じる−３、強い冷却を感じる−４、非常に強い冷却を感じる−５）。次いで平均を算出する。３．０以上の算出スコアを提供しない組成物は、十分な冷感を提供しないものとして見なす。
【０１０６】
評価
実施例１〜５及び比較例１〜２の結果が表１及び２に見出される。撥水性シリコーンエラストマー粉末を含まず、その代わりに水分散性シリコーンエラストマー粉末を含有している比較例１は、受容可能な安定性を提供しなかった。必要とされる量未満で粉末充填剤を含む比較例２は、カプセルを形成しなかった。
【０１０７】
実施例１〜５の利用
実施例１〜５のカプセルは、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、皮膚に適用される際に特定の剪断応力下で崩壊するような適切な衝撃耐性を有する。崩壊するとき、実施例１〜５のカプセルは皮膚に良好な感触を与える。実施例１〜３はファンデーションとして有用である。皮膚に適用する際に、カプセルは好適な冷感、及びカバー性と自然な外見とのバランスのとれた良好な皮膚外観を提供する。実施例４は、美白粉末及び／又は冷却粉末として有用である。皮膚に適用する際に、カプセルは好適な冷感をもたらし、皮膚ライトニング剤が皮膚へと浸透する。実施例５はアイシャドウ及び頬紅として有用である。皮膚に適用する際に、カプセルは好適な冷感と良好な外観をもたらす。
【０１０８】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図している。
【０１０９】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他の任意の参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【０１１０】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、身体表面に適用される際に崩壊する崩壊性水含有カプセルに関する。本発明は更に、かかるカプセルを製造する方法、かかるカプセルを利用するパーソナルケア組成物、並びにかかるカプセルを用いる皮膚処置又は皮膚のメークアップに関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション組成物は、顔及び体のその他の部分に適用して肌の色調及びきめを均一にして、毛穴、欠陥、小じわなどを隠すことができる。ファンデーション組成物はまた、皮膚に潤いを与え、皮膚の油分を整え、そして日光、風、及びその他の環境要因の悪影響から皮膚を守るためにも適用される。
【０００３】
ファンデーション組成物は、一般に、液体又はクリーム懸濁液、エマルション、ゲル、固形パウダー、ルースパウダー又は無水油及びろう組成物の形態で入手可能である。エマルション型ファンデーションは、組み込まれた水及び水溶性皮膚処置剤によって潤い効果を提供する点で好適である。一方、より多い量及び種類の粉末及び顔料を、固形パウダー及びルースパウダー内に配合することができる。
【０００４】
近年、潤いと、並びに皮膚に対する良好なカバー性及び皮膚上での自然な外見の両方を有する理想的な外見と、を追求する消費者は、二工程レジメンのファンデーション適用を習慣としている。典型的に、二工程レジメンは、液体又はエマルション形態のファンデーションの適用、続く固形又はルースパウダーファンデーションの適用を含む。こうした要求の厳しい消費者は、こうした二工程レジメンが最良の結果を提供すると考えるが、こうしたレジメンは相当に複雑でもある。皮膚に良好な感触及び良好な外観の両方を提供できるファンデーション製品が必要とされている。
【０００５】
一方、崩壊性水含有カプセルは当該技術分野において既知である。こうしたカプセルは、皮膚への適用及び皮膚での崩壊に際し、独特の感触又は感触の変化を提供する。皮膚への適用に際し、こうしたカプセルは、潤いを与える感触又は新鮮な感触を提供する。こうしたカプセルはまた、多かれ少なかれ安定した方法で、ビタミンＣ誘導体のような水溶性皮膚活性剤を皮膚に供給し得る。
【０００６】
既知の崩壊性水含有カプセルは、通常、微細な多孔質性粉末、例えば、ＰＣＴ国際公開第０１／８５１３８号、日本特許公開第２００１−１３１５２８Ａ号、同第２０００−２４７８２３Ａ号、同第２０００−３０９５０６Ａ号、同第１１−１３０６１４Ａ号、同第１０−２６５３６７Ａ号、同第５−６５２１２Ａ号、及び同第４−３０８５２０Ａ号に開示されるように、表面処理されていてもされていなくてもよいシリカ粒子から製造される。多孔質シリカを使用することにより比較的安定なカプセルを提供できるが、多孔質シリカは、皮膚への適用後に望ましくない乾燥した感触を与える場合があることも観察されている。これは、カプセルに含有される豊富な水によって潤った感触を提供することが期待されている製品にとって好ましくないことは明らかである。加えて、これらの公開のいくつかは、カプセルの製造に関して、高剪断での混合及び剪断に先立つ凍結が包含される、極端な条件及び工程を開示する。このような条件及び工程は費用がかさみ、商業上の好ましくない。
【０００７】
例えば、日本特許公開第２００６−５０９７３２Ａ号、同第２００１−２２６２３０Ａ号、同第２００１−１５８７１６Ａ号、及び同第１−１２５３１４Ａ号に開示されるようなフッ素系表面コーティング剤によって被覆された粉末を利用することが一部に試みられている。しかし、上述したカプセルには、皮膚への適用が望ましく、かつ十分な許容剪断応力を提供するようなものはない。ＰＣＴ国際公開第２００８／０１８０２８号は、フッ素系表面コーティング剤により被覆された粉末からなる、カプセルを開示する。フッ素系表面コーティング剤を含まないカプセルを提供することは、安全性と環境の観点から特に有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開第０１／８５１３８号
【特許文献２】日本特許公開第２００１−１３１５２８Ａ号
【特許文献３】同第２０００−２４７８２３Ａ号
【特許文献４】同第２０００−３０９５０６Ａ号
【特許文献５】同第１１−１３０６１４Ａ号
【特許文献６】同第１０−２６５３６７Ａ号
【特許文献７】同第５−６５２１２Ａ号
【特許文献８】同第４−３０８５２０Ａ号
【特許文献９】日本特許公開第２００６−５０９７３２Ａ号
【特許文献１０】同第２００１−２２６２３０Ａ号
【特許文献１１】同第２００１−１５８７１６Ａ号
【特許文献１２】同第１−１２５３１４Ａ号
【特許文献１３】ＰＣＴ国際公開第２００８／０１８０２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述した通り、身体表面に良好な感触を与えることができるとともに、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、身体表面に適用する際に特定の剪断応力で崩壊するような、適切な許容剪断力を有することができる崩壊性水含有カプセルが必要とされている。更に身体表面に良好な外観を与える崩壊性水含有カプセルも必要とされている。更に、経済的に製造することができる崩壊性水含有カプセルも必要とされている。
【００１０】
既存の技術には、本発明の利点及び利益の全てを提供するものは存在しない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、崩壊性水含有カプセルであって、
（ａ）約４０重量％〜約９８重量％の水相であって、水相の少なくとも５０重量％の水を含む、水相、
（ｂ）１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含む、約０．１重量％〜約３５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末であって、撥水性シリコーンエラストマー粉末が、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有する、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び
（ｃ）約１μｍ未満の平均粒径を有し、かつ疎水性表面処理がなされている、約２重量％〜約３０重量％の粉末充填剤、を含む、崩壊性水含有カプセルを目的とする。
【００１２】
本発明はまた、上述の崩壊性水含有カプセルを含むパーソナルケア組成物を対象とする。
【００１３】
また本発明は、上述の崩壊性水含有カプセルを利用する皮膚の処理方法又はメークアップ方法を対象とする。
【００１４】
本発明はまた、上述の崩壊性水含有カプセルを製造する方法を対象とする。
【００１５】
本発明のこれら及びその他の特徴、態様、並びに利点は、添付の特許請求の範囲と共に本開示を読めば、当業者には明らかとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
本明細書は、本発明を特に指摘し明確に請求する請求項をもって結論とするが、本発明は、以下の好ましい非限定的な実施形態の説明及び添付図面と併せた描写から更なる理解が得られると考えられる。
【図１】１００μｍの長さを示しているスケールを伴う、本発明の崩壊性水含有カプセルの好ましい実施形態の顕微鏡写真。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、以下の記載から更に十分に理解されるものと考えられる。
【００１８】
百分率、部及び比は全て、特に記述しない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に包含される場合のあるキャリア又は副生成物を包含しない。
【００１９】
本明細書に有用な活性物質及び他の成分のような成分は全て、美容及び／若しくは治療的な利益、又はそれらの自明であると見なされている作用様式によって分類又は記載されることがある。ただし、本明細書に有用な活性物質及び他の成分が、場合によっては美容的及び／若しくは治療的な複数の利益をもたらすこと、又は複数の作用様式で作用することもあることを理解すべきである。それゆえ、本明細書での分類は便宜上のことであって、成分を特定の適用又は列記された適用に限定しようとするものではない。
【００２０】
崩壊性水含有カプセル
本発明は、崩壊性水含有カプセルに関し、この崩壊性水含有カプセルは、カプセルの約４０重量％〜約９５重量％の水相を含み、水相の内の全てが水であってもよく、かつ水溶性溶媒とゲル化剤を更に含み得る。このような豊富な量の水を構造中に保持させるために、本発明のカプセルは撥水性シリコーンエラストマー粉末及び粉末充填剤を含む。本発明は、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、適用される際に崩壊する崩壊性水含有カプセルを提供する。理論に束縛されるものではないが、サイズの小さい粉末充填剤は水相を囲んで第１層を形成し、サイズの大きい撥水性シリコーンエラストマー粉末は粉末充填剤の頂部側に第２層をもたらし、同時に撥水性シリコーンエラストマー粉末は、互いにバランスの取れた付着を維持するためのスぺーサーとしても機能し、それによりカプセルの安定性と一体性がもたらされると考えられている。粉末充填剤及び球状粉末により提供される二重被覆構造は、本発明の組成物の崩壊性含水カプセルに、改善された許容剪断応力を提供すると考えられる。
【００２１】
好ましくは、本発明のカプセルは実質的に界面活性剤を含まない。理論に束縛されるものではないが、界面活性剤は、水相と撥水性シリコーンエラストマー粉末との間の表面張力の差を縮めることにより、本発明のカプセルの安定性及び許容剪断応力に負の影響を与えると考えられる。本明細書において、界面活性剤としては、洗浄能力を有するもの、並びに水相と油相とを乳化するための乳化剤としてのみ作用するものが挙げられる。
【００２２】
好ましくは本発明のカプセルは、安全性と環境への関心に対処するために、フッ素表面被覆された色素を実質的に含まない。フッ素表面被覆用の材料としては、本明細書においては、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、パーフルオロアルキルリン酸、これらの塩、及びこれらの混合物は避けることが好ましい。
【００２３】
本発明の崩壊性水含有カプセルは、皮膚、毛髪、又は頭皮のような身体表面にて崩壊する際に、表面に独特の利益を与える。崩壊性水含有カプセルは、カプセル中の豊富な水を放出することによって、表面にまず清々しい感触を与え、次に潤いを与える感触を提供する。更にカプセルは、撥水性シリコーンエラストマーの特性により、良好な感触を表面に対して提供する。所望の特性を有する粉末充填剤を含有させることにより、更なる外観的な効果がもたらされ得る。粉末構成成分が表面に適用される場合、この構成成分は、かかる粉末構成成分に固有の外観的な効果をもたらす。
【００２４】
本発明のカプセルは、それ自体が、ルースパウダー製品の形態の製品を提供し得る。また本発明のカプセルは、異なる製品形態を提供するために、他の構成成分と混合されてよい。本発明のカプセルは、通常の保存条件下で安定であるとともに、通常の混合プロセス下、例えば他の構成成分との混合時に安定であるが、身体表面に適用される際に崩壊するような適切な許容剪断力を有する。
【００２５】
本発明のカプセルは、水、粉末、及び他の構成成分をパーソナル表面に送達するためのパーソナルケア組成物として、特に有用である。本明細書のパーソナルケア組成物としては、皮膚ケア、メークアップ、広範囲の処理、香料、制汗、脱臭、ヘアカラーリング、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング、及び他の目的のためのものが挙げられる。本明細書のパーソナルケア組成物は、粉末、ワックス固化固体形態、液体、ローション、ペースト、エアゾール、及び他の製品形態をとることができる。非常に好ましい製品形態の一実施形態は、ファンデーション及び皮膚ケア製品のような、皮膚に使用するための粉末である。
【００２６】
本発明のカプセルは、皮膚の処置及び皮膚のメークアップ用のパーソナルケア組成物として用いるのに、あるいはこのようなパーソナルケア組成物に組み込むのに特に好適である。したがって、本発明はまた皮膚の処置又はメークアップ方法にも関し、この方法は、
（１）本発明の崩壊性水含有カプセルを提供する工程と、
（２）崩壊性水含有カプセルを、指又はアプリケーターにより皮膚上で剪断して、崩壊性水含有カプセルを崩壊させる工程であって、これにより崩壊性水含有カプセルの構成成分が皮膚に適用される工程と、
（３）水を蒸発させる及び／又は皮膚に吸収させる工程と、を含む。
【００２７】
このようなパーソナルスキンケア組成物のために、本カプセルの粉末構成成分は、適切な皮膚処置及び／又はメークアップ効果をもたらすように選択される。更に、本発明のカプセルは、様々な皮膚処置剤及び香料を、水相中に溶解若しくは分散させた形態で、又は粉末構成成分内に集めて含んでよい。本崩壊性水含有カプセルに包み込まれたこうした皮膚処置剤及び香料を供給することは、１つ以上の理由のために有利である。感熱性の構成成分に関しては、本カプセルは、使用前の蒸発を防止し、又は遅らせる。パーソナルケア組成物の残りとの接触により、効果を劣化させる又は損なう可能性がある構成成分については、本カプセルはバリアとして作用する。他の構成成分は、本カプセルの適用及び崩壊に際し、特定の知覚を提供する可能性がある。
【００２８】
水相
本カプセルは水相を含み、水相は、水相の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％の水、以降に記載されるような任意の水溶性溶媒、及び任意のゲル化剤を含む。本カプセルは、カプセルの約４０重量％〜約９５重量％、好ましくは約６０重量％〜約９０重量％の水相を含む。水相は、水のみで作られてもよい。好ましくは脱イオン水が使用される。ミネラルカチオンを包含する天然供給源からの水もまた、所望される製品特性に応じて使用することができる。好ましい実施形態では、水は、発酵させた生物培養物又はその濾液から供給されてよい。この種類の非常に好ましい市販品は、商標名ＳＫ−ＩＩピテラとしてカワシマ（Ｋａｓｈｉｗａｙａｍａ）から市販のＧａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ発酵濾液である。
【００２９】
水相のｐＨは、製品の望ましい特性、特に皮膚処置剤が含まれる場合には、皮膚処置剤の活性及び安定性を考慮して選択される。好ましい実施形態では、ｐＨは約４〜約８に調整される。望ましいｐＨを達成するために、緩衝剤及び他のｐＨ調整剤を包含させることができる。
【００３０】
水溶性溶媒
本発明のカプセルの水相は、低級アルキルアルコール及び水溶性保湿剤から選択される水溶性溶媒を更に含んでよい。水溶性溶媒は、供給されるべき望ましい皮膚感触によって、及び／又は特定の皮膚処置剤を供給するために、選択される。
【００３１】
本明細書において有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、より好ましくはエタノール及びイソプロパノールである。
【００３２】
本明細書で有用な水溶性保湿剤としては、ブチレングリコール（１，３ブタンジオール）、ペンチレングリコール（１，２−ペンタンジオール）、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシル化グルコース、１，２−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ジプロピレングリコール、エリスリトール、トレハロース、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、グルコース、フルクトースのような多価アルコール類；並びに尿素、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカーボネート、シクロデキストリン、及びこれらの混合物のような他の水溶性化合物が挙げられる。同様に本明細書で有用なものとしては、ＣＴＦＡ名称がＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００であるもの、及びこれらの混合物のような、約１０００までの分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのような水溶性アルコキシル化非イオン性ポリマーが挙げられる。
【００３３】
好ましい一実施形態においては、本カプセルは、約１％〜約３０％の水溶性保湿剤を含む。カプセルがファンデーションとして使用される非常に好ましい一実施形態においては、カプセルは、約３％〜約３０％の水溶性保湿剤を含む。
【００３４】
本明細書において、市販の保湿剤としては、商標名１，３−ブチレングリコールとしてＣｅｌａｎｅｓｅから市販のブチレングリコール、商標名ＨＹＤＲＯＬＩＴＥ−５としてＤｒａｇｏｃｏから市販のペンチレングリコール、商標名ＳＴＡＲ及びＳＵＰＥＲＯＬとしてＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のグリセリン、Ｃｒｏｄａ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｌｔｄ．から市販のＣＲＯＤＥＲＯＬ ＧＡ７０００、Ｕｎｉｃｈｅｍａから市販のＰＲＥＣＥＲＩＮシリーズ、及びＮＯＦから化合物名として同様の商標名で市販のもの；商標名ＬＥＸＯＬ ＰＧ−８６５／８５５としてＩｎｏｌｅｘから市販のプロピレングリコール、ＢＡＳＦから市販の１，２−ＰＲＯＰＹＬＥＮＥ ＧＬＹＣＯＬ ＵＳＰ；商標名ＬＩＰＯＮＩＣシリーズでＬｉｐｏから市販のソルビトール、ＩＣＩから市販のＳＯＲＢＯ、ＡＬＥＸ、Ａ−６２５、及びＡ−６４１、並びにＵＰＩから市販のＵＮＩＳＷＥＥＴ ７０、ＵＮＩＳＷＥＥＴ ＣＯＮＣ；ＢＡＳＦから同様の商標名で市販のジプロピレングリコール；商標名ＤＩＧＬＹＣＥＲＯＬとしてＳｏｌｖａｙ ＧｍｂＨから市販のジグリセリン；協和（Kyowa）及びエーザイ（Eizai）から同様の商標名で市販のキシリトール；株式会社林原生物化学研究所（Hayashibara Biochemical Laboratories,Inc.）から商標名ＭＡＬＢＩＴで市販のマルチトール、Ｆｒｅｅｍａｎ及びＢｉｏｉｂｅｒｉｃａから同様の商標名で市販のコンドロイチン硫酸ナトリウム、並びにＡｔｏｍｅｒｇｉｃ Ｃｈｅｍｅｔａｌｓから市販の商標名ＡＴＯＭＥＲＧＩＣ ＳＯＤＩＵＭ ＣＨＯＮＤＲＯＩＴＩＮ ＳＵＬＦＡＴＥ；チッソ株式会社（Chisso Corp）から市販のヒアルロン酸ナトリウム、Ａｃｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃｓから市販の商標名ＡＣＴＩＭＯＩＳＴの同様物、Ｉｎｔｅｒｇｅｎから市販のＡＶＩＡＮ ＳＯＤＩＵＭ ＨＹＡＬＵＲＯＮＡＴＥシリーズ、一丸ファルコス株式会社（Ichimaru Pharcos）から市販のヒアルロン酸Ｎａ；旭化成株式会社、協和及び第一製薬（Daiichi Seiyaku）から市販の、同様の商標名を有するアデノシンリン酸ナトリウム；Ｍｅｒｃｋ、和光（Wako）及び昭和化工株式会社（Showa Kako）から市販の、同様の商標名を有する乳酸ナトリウム、商標名ＣＡＶＩＴＲＯＮとしてＡｍｅｒｉｃａｎ Ｍａｉｚｅから市販のシクロデキストリン、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販のＲＨＯＤＯＣＡＰシリーズ、Ｔｏｍｅｎから市販のＤＥＸＰＥＡＲＬ；並びにＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販の、ＣＡＲＢＯＷＡＸシリーズの商標名を有するポリエチレングリコールが挙げられる。
【００３５】
ゲル化剤
本組成物のカプセルの水相は、更にカプセルの約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％のゲル化剤を含み、このゲル化剤は、水相に約１０ｍＰａｓ〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、好ましくは約１０ｍＰａｓ〜約１００，０００ｍＰａｓの粘度をもたらす。ゲル化剤は比較的強固な構造内に水及び任意の水溶性溶媒を保持することから、カプセルの貯蔵寿命を延長するようにカプセルの安定性と一体性を改善すると考えられている。
【００３６】
本明細書のゲル化剤として有用なポリマーは、水溶性又は水混和性ポリマーである。本明細書のゲル化剤に関する用語「水溶性又は水混和性」は、高温及び／又は混合の補助ありで又はなしで、十分な量の水に溶解させた場合に、溶解して透明な溶液を作る化合物に関する。
【００３７】
本明細書で有用であるのは、カルボキシメチルデンプン、及びメチルヒドロキシプロピルデンプンのようなデンプン誘導体ポリマーである。本明細書において非常に有用な市販の化合物としては、ＬＣＷから市販の商標名カバゲルＣＯＶＡＧＥＬのカルボキシメチルナトリウムデンプンが挙げられる。
【００３８】
本明細書で有用なものは、セルロース誘導体ポリマーである。本明細書で有用なセルロース誘導体ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末及びこれらの混合物が挙げられる。同様に有用であるのは、カルボキシメチルデンプン、及びメチルヒドロキシプロピルデンプンのようなデンプン誘導体ポリマーである。本明細書で非常に有用な市販の化合物としては、商標名Ｎａｔｒｏｓｏｌ Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅのヒドロキシエチルセルロース、商標名Ａｑｕａｌｏｎ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｇｕｍのカルボキシメチルセルロースが挙げられ、両方ともＡｑｕａｌｏｎから入手可能である。
【００３９】
本明細書で有用なものは、カルボン酸／カルボキシレートコポリマーである。本明細書で有用な市販のカルボン酸／カルボキシレートコポリマーには、Ｐｅｍｕｌｅｎｅ ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎｅ ＴＲ−２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２及びＣａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ ２０２０の商標名を有するＣＴＦＡ名称アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーが挙げられ、全てＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【００４０】
本明細書のカルボン酸／カルボキシレートコポリマーを中和するために、中和剤を含んでよい。このような中和剤の非限定例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
約１０００を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが本明細書において有用である。以下の一般式を有するものが有用である。
【００４２】
【化１】
式中、Ｒ95は、Ｈ、メチル、及びそれらの混合物からなる群より選択される。Ｒ95がＨであるとき、これらの物質は、エチレンオキシドのポリマーであり、これはポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン、及びポリエチレングリコールとしても既知である。Ｒ95がメチルであるとき、これらの物質は、プロピレンオキシドのポリマーであり、これはポリプロピレンオキシド、ポリオキシプロピレン、及びポリプロピレングリコールとしても既知である。Ｒ95がメチルであるとき、得られるポリマーの種々の位置異性体が存在し得るということも理解される。上記構造では、ｘ３は、約１，５００〜約２５，０００、好ましくは約２，５００〜約２０，０００、より好ましくは約３，５００〜約１５，０００の平均値を有する。他の有用なポリマーとしては、ポリプロピレングリコール及び混合ポリエチレン−ポリプロピレングリコール、又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマーポリマーが挙げられる。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、ＰＥＧ−２Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約２，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−２ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−１０として、及びＰＥＧ−２，０００などとしても既知））；ＰＥＧ−５Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約５，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−５ＭはＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−８０（どちらもＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販）として、並びにＰＥＧ−５，０００及びポリエチレングリコール３００，０００，としても既知））；ＰＥＧ−７Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約７，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−７ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−７５０としても既知））；ＰＥＧ−９Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約９，０００の平均値を有する（ＰＥＧ ９−ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３３３３としても既知））；及びＰＥＧ−１４Ｍ（式中、Ｒ95はＨであり、かつｘ３は約１４，０００の平均値を有する（ＰＥＧ−１４ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３０００としても既知））である。
【００４３】
本明細書で有用なものは、ビニルポリマー、例えば、ＣＴＦＡ名称カルボマーの架橋アクリル酸ポリマー、プルラン、マンナン、スクレログルカン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、アカシアガム、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、カロブガム、カラヤゴム、イナゴマメゴム、カラゲニン、ペクチン、アミロペクチン、寒天、マルメロ種子（Cydonia oblonga Mill）、デンプン（米、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦）、藻類コロイド（藻類抽出物）、微生物学的ポリマー、例えば、デキストラン、サクシノグルカン、デンプン系ポリマー、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸系ポリマー、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アクリレートポリマー、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びに無機水溶性物質、例えば、ベントナイト、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸である。
【００４４】
本明細書で有用な市販のゲル化剤としては、Ｋｅｌｃｏから商標名ＫＥＬＴＲＯＬシリーズとして市販のキサンタンガム、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９３４、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９５０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９８０、及びＣＡＲＢＯＰＯＬ ９８１として全て市販のカルボマー、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓから商標名ＡＣＲＹＳＯＬ ２２として市販のアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、Ｓｅｐｐｉｃから商標名ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５として市販のポリアクリルアミド、ＬＣＷから商標名ＣＯＶＡＣＲＹＬ ＭＶ６０として市販のポリアクリル酸ナトリウム、ＩＳＰから市販の商標名ＬＵＢＲＡＧＥＬ ＮＰのポリメタクリル酸グリセリル及びポリメタクリル酸グリセリルの混合物、商標名ＬＵＢＲＡＧＥＬ ＯＩＬのプロピレングリコール及びＰＶＭ／ＭＡコポリマー、Ｍｉｃｈｅｌ Ｍｅｒｃｉｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（ＮＪ，ＵＳＡ）から商標名Ｃｌｅａｒｏｇｅｌ ＳＣ１１として市販のスクレログルカン、全てＡｍｅｒｃｈｏｌから供給される商標名ＣＡＲＢＯＷＡＸ ＰＥＧ、ＰＯＬＹＯＸ ＷＡＳＲ、及びＵＣＯＮ ＦＬＵＩＤＳのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド系ポリマーが挙げられる。
【００４５】
本明細書で有用であるのは、全てＣａｌｇｏｎ社から市販の、商標名ＭＥＲＱＵＡＴ ２８０、メルクアット２９５を持つポリクオタニウム２２、商標名ＭＥＲＱＵＡＴ ＰＬＵＳ ３３３０、メルクアットプラス３３３１を持つポリクオタニウム３９、及び商標名メルクアット２００１、メルクアット２００１Ｎを持つポリクオタニウム４７のような両性ポリマーである。他の有用な両性ポリマーとしては、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌから供給される、商標名ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ７０１、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ２８−４９１０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ７１、及びＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ４７を持つオクチルアクリルアミン／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーが挙げられる。
【００４６】
撥水性シリコーンエラストマー粉末
本発明の組成物の崩壊性水含有カプセルは、カプセルの約０．１重量％〜約３５重量％、好ましくは約３重量％〜約２５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末を含む。本明細書の球状の粉末は、少なくとも１μｍ、好ましくは約１μｍ〜約２５μｍ、より好ましくは約４μｍ〜約１５μｍの粒径を有し、球状の形状である。理論に束縛されるものではないが、撥水性シリコーンエラストマー粉末の非常に疎水性の表面、より大きなサイズ及び球状の形状により、撥水性シリコーンエラストマー粉末は、よりサイズの小さい粉末充填剤の相界面に整列し、カプセル全体に良好ななめらかな感触と改善された安定性をもたらすものと考えられている。撥水性シリコーンエラストマー粉末は、形状及び透光性に由来する光拡散効果により、外見の自然さを改善し、かつ一部の他の、よりサイズの小さい粉末充填剤により生じ得る、望ましくない皮膚感触を軽減することもできる。
【００４７】
本明細書において、撥水性シリコーンエラストマー粉末は、１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含み、ここで、撥水性シリコーンエラストマー粉末は、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有し、好ましくは、被覆されたポリオルガノシルセキオキサンの表面は更にトリメチルシリル基と結合し、かつ好ましくは、被覆されたポリオルガノシルセキオキサンの表面は更に加水分解によりテトラアルコキシシラン（tetraalkoxysilane）と凝縮し、かつ少なくとも１つのシリル化剤はトリメチルアルコキシシラン（trimethylalkoxysilane）、トリメチルシラノール（trimethylsilanol）、及びヘキサメチルジシラザン（hexamethyldisilazine）からなる群から選択される。かかる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、カプセルに安定性をもたらすのに特に有利である。かかる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、参照例１及び２として以下に例示される。
【００４８】
粉末充填剤
本組成物の崩壊性水含有カプセルは、カプセルの約２重量％〜約３０％、好ましくは約２重量％〜約２０％の粉末充填剤を含む。本明細書において、粉末充填剤は、約４ｎｍから１μｍ未満、好ましくは約５ｎｍ〜約５００ｎｍの粒径を有し、疎水性コーティング剤により表面を被覆される。
【００４９】
本明細書で有用な粉末充填剤としては、色を与える又は色調を変化させるもの、また更に、特定の肌触りをもたらすものが挙げられる。本明細書において有用な色素としては、粘土鉱物粉末、例えばシリカ、タルク、ケイ酸マグネシウム、合成フッ素金マイカ、ケイ酸カルシウム、窒化ホウ素、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト及びモンモリロナイトが挙げられる。本明細書で有用な着色粉末としては、パール顔料、例えばアルミナ、硫酸バリウム、第二リン酸カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、二酸化チタン、酸化鉄、チタン酸鉄（iron titate）、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、二酸化チタン被覆マイカ；有機粉末、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリレート樹脂、１２−ナイロン、６−ナイロン、スチレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー、魚鱗箔（グアニン）、レーキタールカラー染料、及びレーキナチュラルカラー染料が挙げられる。特に粉末充填剤として本明細書で有用なものは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、シリカ、及びこれらの混合物である。
【００５０】
粉末充填剤は、疎水特性を有するコーティング剤で被覆される。本明細書の有用な疎水性コーティング剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、メチル−α−スチレンポリシロキサン、アクリルシリコーンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
本明細書において非常に好ましい粉末充填剤はスピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末であり、この粉末は疎水性表面処理され、約２５ｎｍ〜約１５０ｎｍ、好ましくは約３０ｎｍ〜約１００ｎｍの平均長軸粒径、約４ｎｍ〜約５０ｎｍ、好ましくは約５ｎｍ〜約２０ｎｍの平均短軸粒径、及び約３を超える、好ましくは約４〜約５０のアスペクト（縦横）比を有する。スピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末に関して、「平均粒径」は、透過型電子顕微鏡での粒子の観察による、算術平均を意味するものとし、「アスペクト比」は、長軸対短軸比を意味するものとする。本発明の、スピンドル成形された金属酸化物粉末は、当該技術分野で有用な他の金属酸化物粉末とは区別され、他の金属酸化物粉末は程度の差はあるが無定形の形状であり、したがって３未満のアスペクト比を有している。好ましくは金属酸化物は二酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄から選択され、より好ましくは二酸化チタンである。スピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末を疎水性表面処理するのに有用なコーティング剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、メチル−α−スチレンポリシロキサン、アクリルシリコーンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
理論に束縛されるものではないが、スピンドル（紡錘形状）成形された金属酸化物粉末は、ファンデルワールス結合を介して互いに結合している水相の相界面に、スピンドル（紡錘形状）成形された金属酸化物粉末の疎水性表面の表面張力によって並び、かつ高アスペクト比の形状が、水相を囲みかつ撥水するフラクタル構造をもたらすと考えられている。更に、疎水性表面と、この比較的小さい粒径の、スピンドル（紡錘形状）成形された金属酸化物粉末との組み合わせに由来する全体構造は、本組成物の崩壊性水含有カプセルの好適な許容剪断応力に貢献すると考えられている。
【００５３】
本明細書において、市販の粉末充填剤としては、大東化成（Daito Kasei）から商標名ＯＴＳ−１１ ＴＴＯ−Ｖ−３として市販される、約６０ｎｍの長軸粒径及び約１０ｎｍの短軸粒径（アスペクト比約６）を有する、トリエトキシカプリリルシランで被覆された二酸化チタン、日本アエロジル株式会社（Nihon Aerosil）から商標名Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ ９７２で市販の、粒径１５ｎｍのジメチルシリル化シリカ、大東化成から商標名ＯＴＳ−２ ＴＩＯ２ ＣＲ−５０で市販の、粒径約２５０ｎｍの、トリエトキシカプリルシラン被覆された二酸化チタン、大東化成から商標名ＯＴＳ−２ ＹＥＬＬＯＷ ＬＬ−１００Ｐ、ＯＴＳ−２ ＢＬＡＣＫ ＢＬ−１００Ｐ、及びＯＴＳ−２ ＲＥＤ Ｒ−５１６Ｐで市販の、粒径約４００ｎｍの、トリエトキシカプリリルシラン被覆された黄色、黒色及び赤色酸化鉄が挙げられる。
【００５４】
皮膚処置剤
本発明の組成物のカプセルは更に、水相又は粉末構成成分に溶解又は分散した皮膚処置剤を含んでいてもよい。極性を有するこれらの皮膚処置剤は、水相に溶解又は分散可能であるが、水相内に溶解又は分散しないものは、粉末構成成分内に混合し、集めてもよい。含まれる場合、皮膚処置剤は、通常、カプセルの約０．００１重量％〜約２０重量％でカプセルの安定性に影響しない量で含まれる。
【００５５】
本明細書で有用な皮膚処置剤としては、皮膚ライトニング剤、抗ニキビ剤、皮膚軟化剤、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔薬、人工日焼け剤、防腐剤、抗菌及び抗真菌活性物質、皮膚鎮静剤、ＵＶ保護剤、皮膚バリア修復剤、しわ防止剤、皮膚萎縮防止剤、脂質、皮脂阻害物質、皮脂阻害物質、皮膚感覚剤、タンパク質分解酵素抑制剤、皮膚収斂剤（skin tightening agent）、かゆみ止め剤、発毛阻害物質、落屑酵素強化剤、糖化防止剤、制汗剤、酸化毛髪着色剤、毛髪スタイリング剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
市販のフラボノイド化合物としては、アルプス薬品工業（Alps Pharmaceutical Industry Co.Ltd.）（日本）から市販のヘスぺリジン、メチルヘスペリジン、及びルチン；並びに林原生物化学研究所（日本）及び東洋精糖株式会社（Toyo Sugar Refining Co.Ltd.）（日本）から市販の商標名α−ＧヘスペリジンＰＳ−ＣＣのグルコシルヘスぺリジン及びグルコシルルチンが挙げられる。
【００５７】
本明細書で有用なビタミンＢ３化合物としては、例えば、次式を有するものが挙げられる。
【００５８】
【化２】
式中、Ｒは−ＣＯＮＨ2（例えば、ナイアシンアミド）、又は−ＣＨ2ＯＨ（例えば、ニコチニルアルコール）；これらの誘導体；及びこれらの塩である。前出のビタミンＢ3化合物の代表的な誘導体としては、ニコチン酸の非血管拡張性エステル、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル、ニコチン酸Ｎ−オキシド及びナイアシンアミドＮ−オキシドを包含する、ニコチン酸エステルが挙げられる。好ましいビタミンＢ3化合物は、ナイアシンアミド及びニコチン酸トコフェロールであり、より好ましいものはナイアシンアミドである。好ましい実施形態では、ビタミンＢ3化合物は限られた量の塩の形態を含有し、より好ましくはビタミンＢ3化合物の塩は実質的に含まれない。好ましくは、ビタミンＢ3化合物は約５０％未満のかかる塩を含有し、より好ましくは本質的に塩形態を含まない。本明細書において極めて有用な市販のビタミンＢ3化合物としては、Ｒｅｉｌｌｙから市販のナイアシンアミドＵＳＰが挙げられる。
【００５９】
本明細書で有用なビタミンＢ６化合物としては、ピリドキシン、ピリドキシンのエステル、例えばピリドキシントリパニテート（tripahnitate）、ピリドキシンジパルミテート、及びピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシンのアミン、例えばピリドキサミン、ピリドキシンの塩、例えばピリドキシンＨＣｌ、及びこれらの誘導体、例えばピリドキサミン、ピリドキサル、ピリドキサルホスフェート、及びピリドキシン酸が挙げられる。特に有用なビタミンＢ６化合物は、ピリドキシン、ピリドキシンのエステル及びピリドキシンの塩からなる群から選択される。ビタミンＢ６化合物は、合成又は天然起原であることができ、本質的に純粋な化合物又は化合物の混合物（例えば、天然供給源からの抽出物又は合成物質の混合物）として使用することができる。本明細書で使用するとき、用語「ビタミンＢ６」には、このようなものの異性体及び６個の互変異性体が挙げられる。本明細書で有用な市販のビタミンＢ６化合物には、例えば、ＤＳＭから市販のピリドキシンＨＣｌ、日光ケミカルズ株式会社から市販の、商標名ＮＩＫＫＯＬ ＤＰのピリドキシンジパルミテート及び商標名ＮＩＫＫＯＬ ＤＫのピリドキシンジオクタノエートが挙げられる。
【００６０】
本明細書において有用な皮膚ライトニング剤は、処置前と比較した場合に過度の色素沈着を改善する活性成分を指す。本明細書において有用な皮膚ライトニング剤としては、アスコルビン酸化合物、アセチルグルコサミン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸及びその誘導体、グリチルリチン酸、ヒドロキノン、コウジ酸、アルブチン、クワ抽出物、並びにこれらの混合物が挙げられる。皮膚ライトニング剤の組み合わせの使用は、それらが異なる機構により皮膚美白の効果をもたらす可能性があるという点で、有利であると考えられている。
【００６１】
本明細書で有用なアスコルビン酸化合物には、本質的にＬ型のアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、及びこれらの誘導体が挙げられる。アスコルビン酸は、例えばロシュ・ビタミン・ジャパンから入手可能である。本明細書で有用なアスコルビン酸塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アンモニウム及びプロタミン塩が挙げられる。本明細書において有用なアスコルビン酸誘導体としては、例えば、アスコルビン酸のエステル、及びアスコルビン酸のエステル塩が挙げられる。特に好ましいアスコルビン酸化合物としては、アスコルビン酸とグルコースのエステルであって、通常はＬ−アスコルビン酸２−グルコシド又はアスコルビルグルコシドと称される、２−ｏ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、及びその金属塩、並びにリン酸アスコルビルナトリウム、リン酸アスコルビルカリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、及びリン酸アスコルビルカルシウムのようなリン酸Ｌ−アスコルビン酸エステル塩が挙げられる。市販のアスコルビン酸化合物には、昭和電工から市販のリン酸アスコルビルマグネシウム、林原から市販の２−ｏ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、及びＤＳＭから市販の商標名ＳＴＡＹ Ｃ５０のリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウムが挙げられる。
【００６２】
本明細書で有用なその他の疎水性皮膚ライトニング剤としては、アスコルビン酸誘導体、例えばテトライソパルミチン酸アスコルビル（例えば、日光ケミカルから市販のＶＣ−ＩＰ）、パルミチン酸アスコルビル（例えば、ＤＳＭから入手可能）、ジパルミチン酸アスコルビル（例えば、日光ケミカルズから市販のＮＩＫＫＯＬ ＣＰ）；ウンデシレノイルフェニルアラニン（例えば、Ｓｅｐｐｉｃから市販のＳＥＰＩＷＨＩＴＥ ＭＳＨ）；オクタデセン二酸（例えば、Ｕｎｉｑｕｅｍａから市販のＡＲＬＡＴＯＮＥ ＤＩＯＩＣ ＤＣＡ）；メマツヨイグサ種子（oenothera biennis sead）抽出物、及びピーラス・マルス（pyrus malus）（リンゴ）果実抽出物、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
本明細書で有用なその他の皮膚処置剤としては、パンテノール、過酸化ベンゾイル、３−ヒドロキシ安息香酸、ファルネソール、フィタントリオール、グリコール酸、乳酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アセチルサリチル酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、シス−レチノイン酸、トランス−レチノイン酸、レチノール、レチニルエステル（例えば、レチニルプロピオネート）、フィチン酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、リポ酸、トコフェロール及びそのエステル（例えば、トコフェリルアセテート）、アゼライン酸、アラキドン酸、テトラサイクリン、イブプロフェン、ナプロキセン、ケトプロフェン、ヒドロコルチゾン、アセトミノフェン、レゾルシノール、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、オクトピロックス、塩酸リドカイン、クロトリマゾール、ミコナゾール、ケトコナゾール、ネオマイシン硫酸塩、テオフィリン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００６４】
日光及びＵＶ保護効果を提供するためのＵＶ保護剤は、本明細書の皮膚処置剤として有用である。含まれる場合、有機ＵＶ保護剤の総量はカプセルの約０．１％〜約２０％である。油溶性有機ＵＶ剤、水溶性有機ＵＶ剤及び無機ＵＶ剤は、本発明のカプセルに組み込まれてもよい。疎水性コーティング剤で表面を被覆されていないものも、水相に分散するＵＶ保護剤として本明細書で有用である。有用な有機ＵＶ保護剤としては、主にＵＶＢ領域で紫外線を吸収するもの、及び主にＵＶＡ領域で紫外線を吸収するものが挙げられる。ＵＶＢからの保護は、ＳＰＦ（太陽光線保護指数）によって記述され、ＵＶＡからの保護はＰＡ（ＵＶＡ保護）によって記述される。ＵＶＡ保護剤とＵＶＢ保護剤との組み合わせは、有効な日焼け止め効果を有する組成物を提供することが当該技術分野において周知である。好ましい実施形態の１つでは、本発明は、少なくとも１５のＳＰＦ及び少なくとも＋＋のＰＡを有する日焼け止め製品又は化粧品製品である。
【００６５】
ＵＶＢフィルタとして有効な、有用な油溶性有機ＵＶ保護剤としては、３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー及び３−ベンジリデンカンファー；アミノ安息香酸誘導体、好ましくは２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート及びアミル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート；ケイ皮酸のエステル、好ましくは２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート及びイソペンチル４−メトキシシンナメート；サリチル酸のエステル、好ましくは２−チルヘキシル（thylhexyl）サリチラート、４−イソプロピルベンジルサリチラート及びホモメンチルサリチラート；ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−３）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン及び２．２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；ベンザルマロン酸のエステル、好ましくはジ（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロネート；及び２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００６６】
ＵＶＡフィルタとして有効な、有用な油溶性有機ＵＶ保護剤としては、ジベンゾイルメタンの誘導体、特に１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１．３−ジオン及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１．３−ジオンが挙げられる。
【００６７】
市販されている本明細書の油溶性有機ＵＶ保護剤としては、次のものが挙げられる：ＲＯＣＨＥ ＶＩＴＡＭＩＮＳ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋから商標名ＰＡＲＳＯＬ ＭＣＸで市販の２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート、及びＢＡＳＦから市販の２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−３）。
【００６８】
ＵＶＢフィルタとして有効な、有用な水溶性有機ＵＶ保護剤としては、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、及びそのナトリウム、カリウム、又はトリエタノール−アンモニウム塩；ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（ベンゾフェノン−４）及びその塩；例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びその塩のような、３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体が挙げられる。
【００６９】
市販されている本明細書の水溶性有機ＵＶ保護剤としては、ＢＡＳＦから商標名ＰＡＲＳＯＬ ＨＳで市販のフェニルベンジルイミダゾール−５−スルホン酸及びＳｙｍｒｉｓｅから市販のＮｅｏ Ｈｅｌｏｐａｎ Ｈｙｄｒｏ、及びＢＡＳＦから市販の２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（ベンゾフェノン−４）が挙げられる。
【００７０】
本明細書で有用な無機ＵＶ保護剤は、水に難溶性又は不溶性の化粧品及び皮膚科学的に許容可能な金属酸化物及び／又はその他の金属化合物であり、特に、チタン（ＴｉＯ2）、亜鉛（ＺｎＯ）、鉄（例えばＦｅ2Ｏ3）、ジルコニウム（ＺｒＯ2）、ケイ素（ＳｉＯ2）、マンガン（例えばＭｎＯ）、アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）及びセリウム（例えばＣｅ2Ｏ3）の酸化物、対応する金属の混合酸化物及びこのような酸化物の混合物である。無機ＵＶ保護剤は、２００ｎｍより小さい、好ましくは１００ｎｍより小さい粒径を有する。したがって、表面コーティング特性に基づいて、上記のような種類の粉末充填剤が、ＵＶ保護効果をもたらし得る。
【００７１】
本明細書における市販の無機ＵＶ保護剤としては、ＢＡＳＦから商標名Ｚ−ｃｏｔｅ ＨＰ１で市販の、平均粒径約７０ｎｍの酸化亜鉛、及び三好化成（Miyoshi）から商標名ＳＩ−ＴＴＯ−Ｓ−３Ｚ−ＬＨＣ及びＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−４５０で市販の、平均粒径約５０ｎｍの酸化チタン、及び大東化成工業株式会社から商標名ＯＴＳ−７ ＦＺＯ−５０で市販の、粒径約２０ｎｍの、トリエトキシカプリリルシランで被覆された酸化亜鉛が挙げられる。
【００７２】
追加的な構成成分
本明細書において、カプセルは、例えば、組成物又は身体表面に審美的又は機能的効果をもたらすためのもの、例えば外見、匂い又は感触に関連する知覚上の効果、治療的効果、あるいは予防的効果をもたらすための、局所製品に従来使用されるような追加的な構成成分を更に含有してよい（上記の必要とされる材料自体がこうした効果をもたらす可能性があることは理解されるべきである）。含まれる場合、その量はカプセルの約１０重量％以下に保たれる。
【００７３】
好適な局所用成分の部類の例としては、以下のものではない球状粉末が挙げられる、上記の他の粉末の定義を満たさない粉末及び顔料が挙げられる：撥水性シリコーンエラストマー粉末、抗−キレート化剤、研磨材、収れん剤、染料、芳香油、芳香剤、フィルム形成ポリマー、可溶化剤、固化防止剤、消泡剤、バインダー、緩衝剤、充填剤、変性剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、化粧品殺生物剤、及び防腐剤。
【００７４】
崩壊性水含有カプセルを製造する方法
本発明は、カプセルの物理的な構造は維持しながらも、経済的で効果的な方式で、上記のような崩壊性水含有カプセルを製造するのに好適な方法に関する。本方法は、水相と粉末相とを混合する工程に関し、粉末相は撥水性シリコーンエラストマー粉末と粉末充填剤とを含む。簡便さのために、本章において、カプセルを形成するために水相と粉末相とを混合することは「主混合」と言い、一方、主混合の前の特定の組成構成成分の混合は「プレミックス」と言う。
【００７５】
上述したように、理論に束縛されないが、ファンデルワールス結合を介して粉末充填剤の粒子が互いに結合する一方で、粉末充填剤表面の表面張力によって、粉末充填剤は水相の相界面に整列するものと考えられる。本明細書で好適な方法は、水相を微細化し、かつ微細化した水相のサイズを維持し、ひいては粉末充填剤を相界面に整列させ安定なカプセルを形成するのに十分なエネルギーを提供するが、カプセルの物理的構造を直ちに破壊し得る剪断応力は提供しないようなものである。高速攪拌のような、カプセルに高い剪断応力を加える手段、及び破砕又は混練を与える機械的混合手段は、避けられるのが好ましい。
【００７６】
一般には、水相及び粉末相は主混合の前に別個に調製される。粉末相は、以下のカプセル製造方法を妨害する場合のある、あらゆるアグロメレーションを砕くために粉砕されてよい。ゲル化剤が組み込まれる場合、組成構成成分の物理特性及び混合装置の構成要素に応じて、ゲル化剤を水相又は粉末相のいずれかの残りとプレミックスしてよい。
【００７７】
好ましい一実施形態では、主混合のための容器の内壁は、その内壁の表面エネルギーを低下させ、それにより有効な態様でのカプセル製造を提供するために、例えばシリコーン又はテフロンで疎水性に被覆される。最終主要パッケージを主混合のために直接使用する場合、「パック内製造（make-in-pack）」方法で後述するように、最終主要パッケージの内壁は５０ダイン／ｃｍ以下、好ましくは４０ダイン／ｃｍ以下の表面エネルギーを有するべきである。
【００７８】
主混合に好適な混合装置は、外部エネルギー供給型又は容器振盪型である。これらの装置はカプセルが製造される容器内に混合ブレード又は同様のものを有さないものである。これらの装置は、製造プロセス中に与えられる剪断応力がほとんど存在しないか又は制御可能な量のみ存在するという点で好都合である。これらの装置はまた、製造プロセスが比較的短い時間内で行われるという点でも好都合である。
【００７９】
外部エネルギー供給型の混合装置としては、振動ミキサー及び共振周波数ミキサーが挙げられるが、これらに限定されない。振動ミキサーは、垂直の振盪動作、ジャイロ振動又は振動数による衝撃により、対流混合を提供するものである。共振周波数ミキサーは、振動を使用して材料を励起し高効率エネルギー移動によって混合を可能にするものである。容器振盪型の混合装置は、回転運動は与えないが、ジャイロ振盪動作の交互の加速又は遅延による衝撃によって、対流混合を提供するものである。
【００８０】
これらの外部エネルギー供給型又は容器振盪型装置では、カプセルを製造するための組成構成成分は、単に混合容器中に共に充填され、混合される。混合容器は反転しない。したがって、それらの装置は、消費者が使用するための最終主要パッケージ中でカプセルが直接製造される、いわゆる「パック内製造」方法を提供するために使用されてもよい。したがって、非常に好ましい実施形態では、本方法は、外部エネルギー供給型又は容器振盪型の混合装置の使用に関し、カプセルは消費者による使用のための最終主要パッケージ内に提供され、ここで本方法は、
ｉ）水相、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び粉末充填剤を最終主要パッケージ中に直接供給する工程と、
ｉｉ）カプセルを混合するために、工程ｉ）の製品を混合装置に搭載する工程と、を含む。
【００８１】
本明細書において、「最終主要パッケージ」は、最終主要パッケージ内へと製品を供給又は充填するためにのみ使用される仮の容器又はパッケージではなく、消費者がその製品を受容する主要なパッケージを意味する。
【００８２】
本明細書において非常に好ましい市販の振動ミキサーとしては、ＣＰＳ Ｃｏｌｏｒから市販のＣＯＲＯＢ ２００、並びに月島テクノマシナリー株式会社から市販のＴＳＴＭ振動ミキサー及び１型振動ミキサーが挙げられる。本明細書において非常に好ましい市販の共振周波数ミキサーとしては、Ｒｅｓｏｄｙｎ社から市販のＲｅｓｏｄｙｎ Ｒｅｓｏｎａｎｔ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｍｉｘｅｒｓが挙げられる。本明細書において非常に好ましい市販の容器振盪ミキサーとしては、Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧから市販のＴ２Ｆ、Ｔ１０Ｂ、Ｔ５０Ａ及びＤｙｎａ Ｍｉｘ型ＴＵＲＢＵＬＡミキサー、並びにＣＰＳ Ｃｏｌｏｒから市販のＣＯＲＯＢ Ｍ３００／ＣＯＲＢ及びＶＩＢＲＯが挙げられる。
【００８３】
他の実施形態では、本カプセルは、カプセルの組成構成成分と、５０ダイン／ｃｍ以下の内圧を有する最終主要パッケージとを含む、崩壊性水含有カプセルを提供するために、消費者に使用時調製製品として提供され、
水相は、使用前に撥水性シリコーンエラストマー粉末及び粉末充填剤とは別にパッケージ化され、カプセルは以下の工程：
ｉ）水相、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び粉末充填剤を、最終主要パッケージに充填する工程と、
ｉｉ）水相が粉末充填剤に被包されるまでの間、工程ｉ）の製品を手動で振盪する工程と、により製造される。
【００８４】
この実施形態では、本カプセル製造方法は、使用時に、使用者により最終主要パッケージが手動で振盪されることにより生じる。このような使用時に調製される製品は、製品が使用時に新しく作られるという感覚、及び／又は製品を作製する楽しみを使用者に与える。あるいは、このような使用時の調製動作は販売促進のため、ないしは別の目的で効果的な製品製造の実演として使用されてもよい。
【００８５】
崩壊性水含有カプセルの衝撃耐性
本発明のカプセルは、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、身体表面に適用される際には崩壊するような適切な衝撃耐性を有する。通常の保存条件下とは、５℃〜４０℃の環境を意味する。本発明のカプセルの崩壊は、元々のカプセルの流動性で乾燥した粉末様の外観が非流動性の湿ったペースト様の外観に変化するときに裸眼で容易に観測できる。
【００８６】
このような衝撃耐性は、以下の実施例の節に記載されるような回転ドラム式衝撃試験により、適切に定量的に測定される。好ましくは本カプセルは、少なくとも８分の衝撃耐性を有する。衝撃耐性は、製品の使用目的に従って調整され得る。本発明に従って、衝撃耐性が非常に高く、かつ好ましくは崩壊時に冷感が生じるカプセルを提供することが可能であるが、しかしながらこの安定性は、適用される際の崩壊性とつり合いが取られるべきである。
【実施例】
【００８７】
以下の実施例は、本発明の範囲内にある実施形態を更に説明し、かつ実証する。これら実施例は、例示目的のためにのみ提供され、しかも、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、それらの多くの変更が可能であることから、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。成分は、適用できる場合は、化学名又はＣＴＦＡ名称で識別され、そうでない場合には以下で定義される。
【００８８】
以下は、皮膚に使用するためのカプセル組成物、それらの調製方法、並びにそれらの特性の技術的及び感覚的評価である。実施例１〜５は本発明に従うカプセルであるが、比較例１〜２は本発明に従わないものである。加えて、参照例１及び２は、本明細書において好ましい撥水性シリコーンエラストマー粉末を特徴づけるために提供される。
【００８９】
参照例１
以下の実施例で用いられる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、このように調製される。
【００９０】
１Ｌのガラス製ビーカー中で、５８０ｍｍ２／ｓの粘度を有する式（１）のメチルビニルポリシロキサン５００ｇと、３０ｍｍ２／ｓの粘度を有する式（２）のメチル水素ポリシロキサン１９ｇ（すなわち、ヒドロシリル基の数量は、オレフィン不飽和基毎に１．０６である）とを、ホモミキサーにより２０００ｒｐｍで混合することで溶解させた。次いで、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（添加されるエチレンオキシドの内の９モル）３ｇと、水５５ｇを添加し、ホモミキサーにより６０００ｒｐｍで混合して水中油型エマルション形態及び増粘性を得、更に１５分にわたって混合した。次いで、２０００ｒｐｍでの混合下で水４２１ｇを添加し、均質で白色のエマルションを得た。このエマルションを、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した、１Ｌのガラス製フラスコに移し、１５〜２０℃の温度に調節し、塩化白金酸オレフィン錯体のトルエン溶液０．８ｇ（白金含量０．５％）と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１．６ｇ（添加されるエチレンオキシドの内の９モル）との共溶媒を加え、同様の温度で１２時間にわたって混合し、シリコーンエラストマー微粒子の水分散体を得た。シリコーンエラストマー微粒子は、光学顕微鏡による観察では球状の形状であり、電気抵抗方式粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ−３」（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ）による測定では、５μｍの平均粒径容量を有していた。
【００９１】
得られたこのような球状シリコーンエラストマー微粒子の水分散剤８７０ｇを、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した、３Ｌのガラス製フラスコに移し、水２０１３ｇと２８％のアンモニア溶液５７ｇとを加えた。この溶液のｐＨは１１．３であった。温度を５〜１０℃に調節した後、液体温度を５〜１０℃に維持しながらメチルトリメトキシシラン６０ｇ（球状エラストマー微粒子１００重量部につき、加水分解縮合したポリメチルシルセキオキサン６．５重量部）を２０分かけて滴下し、同様の温度で更に１時間にわたって混合し、メチルトリメトキシシランの加水分解縮合を完了させた。
【００９２】
加水分解縮合させた、メチルトリメトキシシランの、シリコーンエラストマー微粒子の水分散体溶液を、加圧濾過しながら水分含量約３０％になるまで脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの５０％メタノール溶液を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの水を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を一般的な熱風ドライヤーで１０５℃で乾燥させ、ジェットミルで粉砕し、流動性微粒子を得た。電子顕微鏡での観察により、表面を約１００ｎｍの微粒子で被覆された球状の微粒子が得られたことが確認され、ここで、球状のシリコーンエラストマー微粒子はポリメチルシルセキオキサンで被覆されていた。界面活性剤を用いて水中に微粒子を分散させ、電気抵抗方式粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ−３」（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ）を用いて測定したところ、平均粒径容量は５μｍであった。ＪＩＳ Ｋ ６２５３で測定した場合、得られた微粒子はタイプＡデュロメーター硬度が、２９を有していた。
【００９３】
得られた微粒子１ｇを水５０ｇと共に１００ｍＬのビーカーに配置し、１分間ガラス棒で撹拌したところ、粒子は水に全く分散せず、表面に浮いたまま留まった。
【００９４】
参照例２
以下の実施例で用いられる撥水性シリコーンエラストマー粉末は、このように調製される。
【００９５】
球状シリコーンエラストマー微粒子の水分散剤を、参照例１と同様の方法で得た。
【００９６】
得られたこのような球状シリコーンエラストマー微粒子の水分散剤８７０ｇを、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した、３Ｌのガラス製フラスコに移し、水２０１３ｇと２８％のアンモニア溶液５７ｇとを加えた。この溶液のｐＨは１１．３であった。温度を５〜１０℃に調節した後、流体の温度を５〜１０℃に維持しながらメチルトリメトキシシラン４６．８ｇ（球状エラストマー微粒子１００重量部あたり５．１重量部の加水分解縮合ポリメチルシルセキオキサン）を２０分かけて滴下し、次いで流体の温度を５〜１０℃に維持しつつトリメチルシラノール８．４ｇ（球状エラストマー微粒子１００重量部あたり１．９重量部の加水分解縮合ポリメチルシルセキオキサン）と、テトラメトキシシラン４．８ｇ（トリメチルシラノール１モル当たり０．３４モル）とを５分かけて滴下し、同様の温度で更に１時間混合し、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン及びトリメチルシラノールの加水分解縮合を完了させた。
【００９７】
加水分解縮合させた、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン及びトリメチルシラノールメトキシシリルの、シリコーンエラストマー微粒子の水分散体溶液を、加圧濾過しながら水分含量約３０％になるまで脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの５０％メタノール溶液を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を、アンカー型撹拌翼を備えた混合装置を装備した５Ｌのガラス製フラスコに移し、３０００ｇの水を加え、３０分にわたって混合し、加圧濾過しながら脱水した。脱水物を一般的な熱風ドライヤーで１０５℃で乾燥させ、ジェットミルで粉砕し、流動性微粒子を得た。電子顕微鏡での観察により、表面を約１００ｎｍの微粒子で被覆された球状の微粒子が得られたことが確認され、ここで、球状のシリコーンエラストマー微粒子はポリメチルシルセキオキサンで被覆されていた。界面活性剤を用いて水に微粒子を分散させ、電気抵抗方式粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ−３」（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ）による測定では、平均粒径容量は５μｍであった。ＪＩＳ Ｋ ６２５３で測定した場合、得られた微粒子はタイプＡデュロメーター硬度、２９を有していた。
【００９８】
得られた微粒子１ｇを水５０ｇと共に１００ｍＬのビーカーに配置し、１分間ガラス棒で撹拌したところ、粒子は水に全く分散せず、表面に浮いたまま留まった。
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
構成成分の定義
*１ トリエトキシカプリリルシランで被覆された二酸化チタン（１０ｎｍ／６０ｎｍ、アスペクト比６）：大東化成からＯＴＳ−１１ ＴＴＯ−Ｖ−３として市販。
*２ トリエトキシカプリリルシランで被覆された二酸化チタン（２５０ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＴｉＯ２ ＣＲ−５０として市販。
*３ ジメチルシリル化シリカ（１５ｎｍ）：日本エアロジルからＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ ９７２として市販。
*４ トリエトキシカプリリルシランで被覆された黄酸化鉄（４００ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＹＥＬＬＯＷ ＬＬ−１００Ｐとして市販。
*５ トリエトキシカプリリルシランで被覆された黒酸化鉄（４００ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＢＬＡＣＫ ＢＬ−１００Ｐとして市販。
*６ トリエトキシカプリリルシランで被覆された赤色酸化鉄（４００ｎｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＲＥＤ Ｒ−５１６Ｐとして市販。
*７ トリエトキシカプリリルシランで被覆されたメチルメタクリレートクロスポリマー（５μｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＭＲ−７ＧＣとして市販。
*８ ジメチコンで被覆されたシリカを含有する、ＤＬ−アルファ−酢酸トコフェロール（５μｍ）：三好化成からＳＡ−ＳＢ−７０５／ＶＥＡＣ（５０％）として市販。
*９ トリエトキシカプリリルシランで被覆されたマイカ（２０μｍ）：大東化成からＯＴＳ−２ ＭＩＣＡ Ｙ−２３００として市販。
*１０ ジメチコンで被覆されたマイカ、二酸化チタン（２０μｍ）：三好化成からＳＡ ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＲＥＤとして市販。
*１１ ジメチコンで被覆された酸化アルミニウム、二酸化チタン及びスズ（２０μｍ）：三好化成からＳＡ Ｘｉｒｏｎａ Ｓｉｌｖｅｒとして市販。
*１２ カルボキシメチルナトリウムデンプン：ＬＣＷから市販のＣＯＶＡＧＥＬ。
*１３ ポリアクリル酸ナトリウム：ＬＣＷからＣＯＶＡＣＲＹＬ ＭＶ６０として市販。
*１４ 微結晶セルロース及びセルロースガムで被覆された二酸化チタン（２５０ｎｍ）：大東化成からＡＣ−５ ＴｉＯ２ ＣＲ−５０として市販。
*１５ 二酸化チタンで被覆されたマイカ（２０μｍ）：ＴＨＥ ＭＥＡＲＬからＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＵＰＥＲ ＰＥＡＲＬとして市販。
*１６ Ｇａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ発酵濾液：カシワヤマからＳＫ−ＩＩピテラとして市販。
*１７ ブチレングリコール：Ｃｅｌａｎｅｓｅから１，３−ブチレングリコールとして市販。
*１８ ナイアシンアミド：ＤＳＭからナイアシンアミドＵＳＰとして市販。
*１９ クワ根抽出物：丸善製薬（株）からクワＢＧとして市販。
*２０ アセチルグルコサミン：Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｏｕｒｃｉｎｇ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンとして市販。
*２１ ＤＬ−パンテノール：ＤＳＭからＤ−パンテノールＵＳＰとして市販。
*２２ ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー（５μｍ，タイプＡデュロメーター硬度：３０）：信越化学工業（株）からＫＳＰ−１００として市販。
【０１０２】
調製方法
構成成分Ａを混合し、疎水性内側表面を有する容器に移す。構成成分Ｂを別個に混合し、同じ容器に移す。容器を閉め、Ｔ２Ｆ型ＴＵＲＢＬＥＲ振盪ミキサー（Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ）により９５ｒｐｍで３分にわたって振盪する。
【０１０３】
試験方法
カプセル化：ＫＥＹＥＮＣＥからのＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ ＶＨＸ−９００により、微粒子と等しい大きさのカプセルが観察された場合、「良好」として評価する。カプセルが形成されなかった場合、「良好でない」として評価する。図１は、首尾よく形成された、本発明の好ましい実施形態のカプセルの、倍率２００倍の顕微鏡写真を提供する。図１に見られるように、カプセルの透明な境界が観察される。カプセルが形成されない場合、このような境界は観察されずに、程度の差はあるがむしろ均質な塊が観察される。カプセルを形成しなかったこれらの組成物については、残りの試験を実施することはできなかった。
【０１０４】
衝撃耐性（回転ドラム式衝撃試験）：粉末試料５ｇを秤量し、５０ｍＬのポリプロピレン容器に配置する。ふたを閉めた後、容器を１Ｌのプラスチック製容器に載置する。１Ｌの容器のふたを閉め、Ｔ２Ｆ型ＴＵＲＢＬＥＲミキサー（Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ）に設置し、１００ｒｐｍで１分間振盪し、観察するために止める。同様の振盪及び観察手順を、全１５サイクルの間、各１分間の振盪後毎に繰り返す。粉末試料が崩壊して液体へと変化した場合、エンドポイントであると見なし、合計振盪時間を記録する。試料が合計５分の振盪に耐え、合計６分で崩壊した場合には、その値は「５分」として定義される。８分間の振盪に耐えた組成物は、受容可能な安定性を有しているものとして見なす。
【０１０５】
適用時の冷感：手に適用する際の冷感について、５人の熟練官能試験員により５段階評価で評価する（冷却を感じない−１、非常に弱い冷却を感じる−２、弱い冷却を感じる−３、強い冷却を感じる−４、非常に強い冷却を感じる−５）。次いで平均を算出する。３．０以上の算出スコアを提供しない組成物は、十分な冷感を提供しないものとして見なす。
【０１０６】
評価
実施例１〜５及び比較例１〜２の結果が表１及び２に見出される。撥水性シリコーンエラストマー粉末を含まず、その代わりに水分散性シリコーンエラストマー粉末を含有している比較例１は、受容可能な安定性を提供しなかった。必要とされる量未満で粉末充填剤を含む比較例２は、カプセルを形成しなかった。
【０１０７】
実施例１〜５の利用
実施例１〜５のカプセルは、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下で安定であるが、皮膚に適用される際に特定の剪断応力下で崩壊するような適切な衝撃耐性を有する。崩壊するとき、実施例１〜５のカプセルは皮膚に良好な感触を与える。実施例１〜３はファンデーションとして有用である。皮膚に適用する際に、カプセルは好適な冷感、及びカバー性と自然な外見とのバランスのとれた良好な皮膚外観を提供する。実施例４は、美白粉末及び／又は冷却粉末として有用である。皮膚に適用する際に、カプセルは好適な冷感をもたらし、皮膚ライトニング剤が皮膚へと浸透する。実施例５はアイシャドウ及び頬紅として有用である。皮膚に適用する際に、カプセルは好適な冷感と良好な外観をもたらす。
【０１０８】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図している。
【０１０９】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他の任意の参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【０１１０】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
崩壊性水含有カプセルであって、
（ａ）約４０重量％〜約９８重量の水相であって、該水相の少なくとも５０重量％の水を含む、水相、
（ｂ）１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、該球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含む、約０．１重量％〜約３５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末であって、前記撥水性シリコーンエラストマー粉末が、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有する、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び
（ｃ）約１μｍ未満の平均粒径を有し、かつ疎水性表面処理がなされている、約２重量％〜約３０重量％の粉末充填剤、を含む、崩壊性水含有カプセル。
【請求項２】
前記撥水性シリコーンエラストマー粉末の、前記被覆されたポリオルガノシルセキオキサンの前記表面が、更にトリメチルシリル基と結合している、請求項１に記載のカプセル。
【請求項３】
前記撥水性シリコーンエラストマー粉末の、前記表面を被覆されたポリオルガノシルセキオキサンが、テトラアルコキシシラン（tetraalkoxysilane）と、トリメチルアルコキシシラン（trimethylalkoxysilane）、トリメチルシラノール（trimethylsilanol）、及びヘキサメチルジシラザン（hexamethyldisilazine）からなる群から選択される少なくとも１種のシリル化剤とで加水分解することによって更に凝縮する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項４】
前記撥水性シリコーンエラストマー粉末が、タイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約３５と測定される硬度を有する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項５】
前記粉末充填剤が、少なくとも、スピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末を含み、該粉末は疎水性表面処理がなされ、かつ約２５ｎｍ〜約１５０ｎｍの平均長軸粒径、約４ｎｍ〜約５０ｎｍの平均短軸粒径、及び約３を超えるアスペクト（縦横）比を有する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項６】
水相が更にゲル化剤を含む、請求項１に記載のカプセル。
【請求項７】
更に皮膚に有効な成分を含む、請求項１に記載のカプセル。
【請求項８】
更に香料を含む、請求項１に記載のカプセル。
【請求項９】
前記カプセルが界面活性剤を実質的に含まない、請求項１に記載のカプセル。
【請求項１０】
前記カプセルが、フッ素表面被覆された色素を実質的に含まない、請求項１に記載のカプセル。
【請求項１１】
請求項１に記載のカプセルを含む、化粧品組成物。
【請求項１２】
前記カプセルが、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下では安定であるが、身体表面に適用される際には崩壊するような、適切な許容剪断力を有する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項１３】
前記カプセルが、本明細書で定義される回転ドラム式衝撃試験により測定した場合に、少なくとも８分の衝撃安定性を有する、請求項１２に記載のカプセル。
【請求項１４】
請求項１に記載のカプセルの製造方法であって、前記カプセルの前記構成成分が、外部エネルギー供給型及び容器振盪型からなる群から選択される混合装置により混合される、方法。
【請求項１５】
前記カプセルが消費者による使用のための最終主要パッケージに提供される方法であって、該方法が、
ｉ）前記水相、前記撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び前記粉末充填剤を前記最終主要パッケージ中に直接供給する工程と、
ｉｉ）前記カプセルを作製するために、工程ｉ）の製品を混合装置に搭載する工程と、を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
使用時調製製品であって、前記カプセルの組成構成成分と、５０ダイン／ｃｍ以下の表面張力を有する内壁を有する最終主要パッケージとを含み、前記水相が、使用前に前記撥水性シリコーンエラストマー粉末及び前記粉末充填剤とは別にパッケージ化され、前記カプセルは以下の工程：
ｉ）前記水相、前記撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び前記粉末充填剤を、前記最終主要パッケージに充填する工程と、
ｉｉ）前記水相が前記粉末充填剤中に被包されるまでの間、工程ｉ）の製品を手動で振盪する工程と、により製造される、請求項１に記載の崩壊性水含有カプセルを提供する使用時調製製品。
【請求項１７】
皮膚の処置又はメークアップ方法であって、
（１）請求項１に記載の崩壊性水含有カプセルを提供する工程と、
（２）前記崩壊性水含有カプセルを、指又はアプリケーターにより前記皮膚上で剪断して、前記崩壊性水含有カプセルを崩壊させる工程であって、これにより前記崩壊性水含有カプセルの構成成分が前記皮膚に適用される工程と、
（３）前記水を蒸発させる及び／又は前記皮膚に吸収させる工程と、を含む、皮膚の処置又はメークアップ方法。
【請求項１】
崩壊性水含有カプセルであって、
（ａ）約４０重量％〜約９８重量の水相であって、該水相の少なくとも５０重量％の水を含む、水相、
（ｂ）１００重量部の球状シリコーンエラストマー粒子と、該球状シリコーンエラストマー粒子を被覆するための０．５〜２５重量部のポリオルガノシルセキオキサンとを含む、約０．１重量％〜約３５重量％の撥水性シリコーンエラストマー粉末であって、前記撥水性シリコーンエラストマー粉末が、分散することなく水に浮き、少なくとも１μｍの平均粒径を有し、かつタイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約８０と測定される硬度を有する、撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び
（ｃ）約１μｍ未満の平均粒径を有し、かつ疎水性表面処理がなされている、約２重量％〜約３０重量％の粉末充填剤、を含む、崩壊性水含有カプセル。
【請求項２】
前記撥水性シリコーンエラストマー粉末の、前記被覆されたポリオルガノシルセキオキサンの前記表面が、更にトリメチルシリル基と結合している、請求項１に記載のカプセル。
【請求項３】
前記撥水性シリコーンエラストマー粉末の、前記表面を被覆されたポリオルガノシルセキオキサンが、テトラアルコキシシラン（tetraalkoxysilane）と、トリメチルアルコキシシラン（trimethylalkoxysilane）、トリメチルシラノール（trimethylsilanol）、及びヘキサメチルジシラザン（hexamethyldisilazine）からなる群から選択される少なくとも１種のシリル化剤とで加水分解することによって更に凝縮する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項４】
前記撥水性シリコーンエラストマー粉末が、タイプＡデュロメーター硬度が、約１０〜約３５と測定される硬度を有する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項５】
前記粉末充填剤が、少なくとも、スピンドル（紡錘状）成形された金属酸化物粉末を含み、該粉末は疎水性表面処理がなされ、かつ約２５ｎｍ〜約１５０ｎｍの平均長軸粒径、約４ｎｍ〜約５０ｎｍの平均短軸粒径、及び約３を超えるアスペクト（縦横）比を有する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項６】
水相が更にゲル化剤を含む、請求項１に記載のカプセル。
【請求項７】
更に皮膚に有効な成分を含む、請求項１に記載のカプセル。
【請求項８】
更に香料を含む、請求項１に記載のカプセル。
【請求項９】
前記カプセルが界面活性剤を実質的に含まない、請求項１に記載のカプセル。
【請求項１０】
前記カプセルが、フッ素表面被覆された色素を実質的に含まない、請求項１に記載のカプセル。
【請求項１１】
請求項１に記載のカプセルを含む、化粧品組成物。
【請求項１２】
前記カプセルが、通常の保存条件下及び通常の混合プロセス下では安定であるが、身体表面に適用される際には崩壊するような、適切な許容剪断力を有する、請求項１に記載のカプセル。
【請求項１３】
前記カプセルが、本明細書で定義される回転ドラム式衝撃試験により測定した場合に、少なくとも８分の衝撃安定性を有する、請求項１２に記載のカプセル。
【請求項１４】
請求項１に記載のカプセルの製造方法であって、前記カプセルの前記構成成分が、外部エネルギー供給型及び容器振盪型からなる群から選択される混合装置により混合される、方法。
【請求項１５】
前記カプセルが消費者による使用のための最終主要パッケージに提供される方法であって、該方法が、
ｉ）前記水相、前記撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び前記粉末充填剤を前記最終主要パッケージ中に直接供給する工程と、
ｉｉ）前記カプセルを作製するために、工程ｉ）の製品を混合装置に搭載する工程と、を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
使用時調製製品であって、前記カプセルの組成構成成分と、５０ダイン／ｃｍ以下の表面張力を有する内壁を有する最終主要パッケージとを含み、前記水相が、使用前に前記撥水性シリコーンエラストマー粉末及び前記粉末充填剤とは別にパッケージ化され、前記カプセルは以下の工程：
ｉ）前記水相、前記撥水性シリコーンエラストマー粉末、及び前記粉末充填剤を、前記最終主要パッケージに充填する工程と、
ｉｉ）前記水相が前記粉末充填剤中に被包されるまでの間、工程ｉ）の製品を手動で振盪する工程と、により製造される、請求項１に記載の崩壊性水含有カプセルを提供する使用時調製製品。
【請求項１７】
皮膚の処置又はメークアップ方法であって、
（１）請求項１に記載の崩壊性水含有カプセルを提供する工程と、
（２）前記崩壊性水含有カプセルを、指又はアプリケーターにより前記皮膚上で剪断して、前記崩壊性水含有カプセルを崩壊させる工程であって、これにより前記崩壊性水含有カプセルの構成成分が前記皮膚に適用される工程と、
（３）前記水を蒸発させる及び／又は前記皮膚に吸収させる工程と、を含む、皮膚の処置又はメークアップ方法。
【図１】
【公表番号】特表２０１２−５１７４３１（Ｐ２０１２−５１７４３１Ａ）
【公表日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４９２０９（Ｐ２０１１−５４９２０９）
【出願日】平成２２年２月２日（２０１０．２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２２８２４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０９０９８８
【国際公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２日（２０１０．２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２２８２４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０９０９８８
【国際公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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