平版印刷版用の修正液および平版印刷版の不要画線部の消去修正方法
【課題】不要画線部、傷の上に塗設して印刷汚れを修正する平版印刷版用の修正液を提供する。特に、親水性層が破壊され、支持体が露出した場合に発生する傷を修正することが可能な平版印刷版用の修正液、ドライヤー等による乾燥を必要としない短時間で作業が終了する平版印刷版用の修正液、フリンジ汚れ（周辺部汚れ）の発生のない平版印刷版用の修正液を提供する。
【解決手段】平版印刷版に塗布定着させて、印刷汚れの修正を行う平版印刷版用の修正液であって、該平版印刷版用の修正液が少なくとも１種の疎水性樹脂、および少なくとも１種の親水性樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用の修正液。
【解決手段】平版印刷版に塗布定着させて、印刷汚れの修正を行う平版印刷版用の修正液であって、該平版印刷版用の修正液が少なくとも１種の疎水性樹脂、および少なくとも１種の親水性樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用の修正液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用の修正液および平版印刷版の不要画線部の消去修正方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータで形成されたデジタル画像データからＰＳ版に直接レーザで走査露光を行い、平版印刷版を作製するＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ Ｐｌａｔｅ）システムの普及にともない、安価で取り扱いが容易でＰＳ版と同等の印刷適正を有するＣＴＰシステムによる平版印刷版の作製技術が求められている。
【０００３】
特に近年、レーザ、サーマルヘッド、インクジェット記録による種々の方式のＣＴＰシステムによる平版印刷版の作製技術が提案されている。たとえば、特開平８−５０７７２７号、特開平６−１８６７５０号、特開平６−１９９０６４号、特開平７−３１４９３４号各公報には、基体上に形成したいずれかの層をレーザでアブレーションさせて除去して平版印刷版の画線部を形成する技術が記載されている。
【０００４】
また、たとえば特開平７−１８４９号、特開平７−１８５０号、特開平９−３１１４４３号、特開平１０−６４６８号、特開平１０−１１４１６８号には、支持体上に親油成分のマイクロカプセルと親水性バインダーを含有する三次元架橋された親水性層を設け加熱部を親油性に変える技術、特公平８−２７０１号、特開平２−３０７７８７号には、支持体上に無機顔料、熱可塑性樹脂、熱溶融性物資を含む感熱記録層を設け、レーザやサーマルヘッドの熱により親水性、疎水性の相変化を生じさせて画線部を形成する技術が記載されている。
【０００５】
さらに、たとえば特開平９−１２３３８７号、特開平９−１３１８５０号には、平版支持体の親水性表面上に熱で合体可能で、親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子を含有する像形成層等を設け、印刷機上で現像処理する方法、特開平１１−２１４８５号、特開平１１−１００５３７号には親水性の印刷用基材にワックスや脂肪酸エステル等のホットメルト型インクをインクジェット法により画線部として供給し、平版印刷版を作製する技術が記載されている。
【０００６】
ところで、これらの方法で作製された平版印刷版は、画線部の一部（トンボ等）や、物理的な応力等で発生した傷に起因する汚れを削除したい場合がある。ＰＳ版の場合は、不要画線部の修正は、画線部を溶出、または酸等でエッチングする消去液で修正する方法が知られているが、上述したようなＣＴＰシステムに適用される技術により得られた平版印刷版の場合は、ＰＳ版用の消去液で消去することが困難であった。
【０００７】
このため、ゾルゲル反応による親水性皮膜を作製し、不要画像を消去する方法（特許文献１、２、３参照）が提案されている。これらの方法は、不要画線部上に親水性被膜を作製することを目的としている。昨今の印刷業界においては、少ロット、短納期化が進んでおり、不要画線の消去においても、作業時間の短縮が求められている。
【０００８】
さらに、迅速に作業する為には、印刷機にセットされたままの印刷版上に修正液を塗設する必要がある。最近の印刷機は、設置スペースを節約するために、特に多色機では版胴と版胴の距離が短くなる傾向があり、修正作業は、かなり狭いスペースで、無理な体勢で行う必要がある。このため、不要画線を修正する際も、正確に不要画線部上に修正液を塗設するのは事実上困難であり、不要画線部およびその周辺まで塗設することが多かった。
【０００９】
一般のＰＳ版の消去液では、画像部を溶解（エッチング）して消去するため、多少周辺まで広がっても殆ど問題にならなかったが、親水性被膜を作製する修正液の場合、塗膜表面および周辺部の両方から乾燥が始まる為、特に周辺部の乾燥が早く、先に乾燥した周辺部に修正液がよることにより、周辺部が厚くなり、中央部が薄くなる傾向がある。この場合、厚くなった周辺部は、表面が親水性であっても、他よりも突出しているため湿し水が乗りにくく（インクが付きやすく）、汚れを発生してしまうことが多かった（以降、フリンジ汚れまたは周辺部汚れと称する）。修正液の粘度を高くすることにより、液よりを防止することは可能であるが、塗膜自身を薄く塗設することが難しく、シリカゾルが析出しすい傾向があり、高粘度化するのは困難であった。
【特許文献１】特開２００１−３５０２７４号公報
【特許文献２】特開２００２−３０７６４６号公報
【特許文献３】特開２００３−２８７９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、不要画線部、傷の上に塗設して印刷汚れを修正する平版印刷版用の修正液を提供することにある。特に、親水性層が破壊され、支持体が露出した場合に発生する傷を修正することが可能な平版印刷版用の修正液を提供することにある。また、本発明の第２の目的は、ドライヤー等による乾燥を必要としない短時間で作業が終了する平版印刷版用の修正液を提供することにある。本発明の第３の目的は、フリンジ汚れ（周辺部汚れ）の発生のない平版印刷版用の修正液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１２】
（１）平版印刷版に塗布定着させて、印刷汚れの修正を行う平版印刷版用の修正液であって、該平版印刷版用の修正液が少なくとも１種の疎水性樹脂、および少なくとも１種の親水性樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用の修正液。
【００１３】
（２）前記平版印刷版用の修正液が、更に、ゾルゲル反応性を有するオルガノシリカゾルあるいはアルコキシシランを含有することを特徴とする前記（１）項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１４】
（３）前記平版印刷版用の修正液の固形分濃度が１０％以上３０％以下であり、溶媒の５０％以上が少なくとも１種の有機溶媒であることを特徴とする前記（１）または（２）項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１５】
（４）前記疎水性樹脂の含有量が、全固形分の０．５％以上１０％以下であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１６】
（５）前記平版印刷版用の修正液に含まれる有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１７】
（６）前記平版印刷版用の修正液に含まれる該有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類および沸点が１１０℃以上の有機溶媒を併用することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１８】
（７）平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を消去することを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１９】
（８）平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を、前記（１）〜（７）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液を平版印刷版に塗布定着させて消去することを特徴とする平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【００２０】
（９）前記平版印刷版の支持体がプラスチック支持体であることを特徴とする前記（８）項記載の平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、不要画線部、傷の上に塗設して印刷汚れを修正する平版印刷版用の修正液を提供することができる。特に、親水性層が破壊され、支持体が露出した場合に発生する傷を修正することが可能な平版印刷版用の修正液を提供することができる。また、本発明の第２の効果は、ドライヤー等による乾燥を必要としない短時間で作業が終了する平版印刷版用の修正液を提供することができる。本発明の第３の効果は、フリンジ汚れ（周辺部汚れ）の発生のない平版印刷版用の修正液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】
本発明に使用できるオルガノシリカゾルとは、溶媒に分散された平均粒径１０〜１００ｎｍの球状、針状、羽毛状のシリカ粒子である。これらを単独または複数組み合わせて使用することができる。市販の製品としても日産化学社製のＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ等、触媒化成工業株式会社製のＯＳＣＡＬシリーズとして入手することができるもの、を挙げることが出来る。
【００２４】
本発明におけるアルコキシシランとは、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ9）4などの珪素のアルコキシド化合物およびこれらの置換物を使用することができる。具体的には、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3。市販の製品としても、信越化学社製機能性シランのＫＢＭ０4、ＫＢＥ4等、多摩化学工業株式会社製アルコキシシラン類として入手することができるもの、を挙げることが出来る。
【００２５】
本発明における疎水性樹脂は、単独で造膜した際の、水との接触角が６０度以上になる樹脂である。例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などがある。本発明における疎水性樹脂の添加量は、全固形分の０．５質量％以上１０質量％以下である。添加量が０．５質量％未満の場合、特にプラスチック支持体への接着性の改良効果が少なく、また、１０質量％を越えると、修正後の塗膜の親油性が高まり、逆に印刷汚れが発生してしまう。
【００２６】
また、本発明における親水性樹脂とは、単独で造膜した際の、水との接触角が４０度以下になる樹脂である。例えば、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アラビアガム、デキストリン類およびこれらの誘導体等が挙げられる。本発明における親水性樹脂の添加量は、全固形分の０．５質量％以上１０質量％以下、好ましくは、１質量％以上５質量％以下である。添加量が０．５質量％未満の場合、修正液が分離しやすくなることがある。また、１０質量％を越えると、修正部分の膜強度が劣化し、充分な耐刷性が得られないことがある。
【００２７】
本発明における修正液の固形分濃度は、１０質量％以上４０質量％以下である。１０質量％未満であると、塗布、乾燥後の塗膜の厚みが少なくなり、耐刷性が劣化することがある。また、４０質量％を越えると、低温で析出してしまう等の問題が発生ことがある。
【００２８】
本発明において使用できる有機溶媒としては、本発明の構成要素である、ゾルゲル反応性を有する結合剤、疎水性樹脂、親水性樹脂を分散することができる有機溶媒より適宜選択することができる。作業環境への影響、塗膜後の乾燥時間を考慮すると、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類を使用することが好ましく、特に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノールが特に好ましい。また、同様な理由から、溶媒に占める割合は、５０質量％以上であることが好ましい。５０％未満では、修正後の乾燥時間が長く、塗膜形成後にすぐに刷り出すと、修正部分に汚れが発生することがある。
【００２９】
また、本発明においては、高沸点の有機溶媒を併用することが好ましい。高沸点の溶媒を併用することにより、塗布時の液よりを防止することができ、フリンジ汚れの発生を低減することが可能になる。本発明に使用できる高沸点溶媒としては、沸点が１１０度以上のものが好ましい。
【００３０】
（プラスチックフィルム支持体）
本発明に用いられるプラスチックフィルム支持体としては、特に大きな制限無く、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることができる。
【００３１】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類、シンジオタクチック−ポリスチレン、アタクチック−ポリスチレン、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００３３】
実施例１
（１）フィルム支持体の作製
シンジオタクチック−ポリスチレン支持体の作製
反応溶媒としてトルエン６リットルを用い、触媒としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル添加し、５０℃においてモル比でスチレン４８．９４：ｐ−メチルスチレン１．０６とを加え、２時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥することにより共重合体６４０ｇを得た。
【００３４】
この共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が４４万であり、数平均分子量（Ｍｎ）が２４万であった。この共重合体中のｐ−メチルスチレン単位の含有割合は５質量％であった。また、この共重合体は１３Ｃ−ＮＭＲによる分析から、１４５．１１ｐｐｍ、１４５．２２ｐｐｍ、１４２．０９ｐｐｍに吸収が認められ、そのピーク面積から算出したスチレン単位のラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーは７２％であった。
【００３５】
これを１５０℃５時間減圧下で乾燥後２８０℃で押し出し、５０℃の冷却ドラムの上で未延伸シートを得た。これを１１５℃で３．３倍に縦延伸を行った後、１２０℃で３．５倍に横延伸を行い、さらに１８０℃で３０秒熱固定を実施した後、横方向に３％緩和しながら２２０℃で熱弛緩を行った。このようにして１２０μｍの２軸延伸ｓ−ＰＳフィルムを得た。
【００３６】
（２）下塗、バック層の塗設
上記で得られたフィルム支持体の両面に、８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、次いで、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後、コロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ａ）。また、反対側の面に、下記下引き塗布液ｃ乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後、コロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）
《下引き塗布液ａ》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の
３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃） ６．３質量％
（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０
の３元系共重合ラテックス １．６質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．１質量％
水 ９２．０質量％
《下引き塗布液ｂ》
ゼラチン １質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．０５質量％
硬膜剤Ｈ−１ ０．０２質量％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ） ０．０２質量％
防黴剤Ｆ−１ ０．０１質量％
水 ９８．９質量％
【００３７】
【化１】
【００３８】
《下引き塗布液ｃ》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０
の３元系共重合ラテックス ０．４質量％
（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレート＝３９／４０／２０／１の４元系共重合ラテックス
７．６質量％
ポリ塩化ビニリデン樹脂 ０．５質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．１質量％
水 ９１．４質量％
《下引き塗布液ｄ》
成分ｄ−１１／成分ｄ−１２／成分ｄ−１３＝６６／３１／１の導電性組成物
６．４質量％
硬膜剤Ｈ−２ ０．７質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．０７質量％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ） ０．０３質量％
水 ９３．４質量％
成分ｄ−１１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−１２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−１３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００３９】
【化２】
【００４０】
次いで、前記支持体の各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
【００４１】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒およびガス条件としてアルゴン、窒素および水素の体積比をそれぞれ９０％および５％で、プラズマ処理を行い、２．２ｍ幅にスリットした。
【００４２】
下引き済み支持体のＡ面上に、下記第一親水層塗布液を乾燥膜３．０μｍ、塗布幅２ｍになるようにワイヤーバーを用いで塗布を行った。なお、支持体の搬送速度を５０ｍ／分、塗布液の供給量を４５０ｇ／分とした。
【００４３】
・第一親水層塗布液
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業株式会社〕 ９．６２質量部
スノーテックス−ＺＬ〔日産化学工業株式会社〕 ０．６質量部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業株式会社〕 ２．２２質量部
ＳＴＭ−６５００Ｓ〔日産化学工業株式会社〕 ３質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕 ０．１２質量部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス株式会社〕 ０．２２質量部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材 ４質量部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕 ０．０６質量部
ＦＺ−２１６１〔日本ユニカー株式会社〕 ０．１６質量部
純水 ８０質量部
更に下記内容の第二親水層塗布液を設けた。
【００４４】
下記親水層を乾燥膜厚０．６μｍ、塗布幅１．９５ｍになるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００４５】
・第二親水層塗布液
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕 １．５６質量部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕 ２．３４質量部
シルトンＪＣ−２０〔水澤化学工業株式会社〕 １．２質量部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社〕 ３．６質量部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社〕 １．８質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕 ０．１２質量部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス株式会社〕 ０．２４質量部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材 １．０８質量部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕 ０．０６質量部
純水 ８８質量部
上記で得られた親水層積層品に乾燥膜厚０．６０（ｇ／ｍ2）、塗布幅１．９ｍになるようにバー塗布装置を用いて下記画像形成層塗布を行った。
【００４６】
・画像形成層
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−２０６〔株式会社岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子平均粒径０．５μｍ ２．３７５質量部
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒、平均分子量１７０．０００〕
０．７１２５質量部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ１１８〔株式会社岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子平均粒径０．３μｍ ６．４１２５質量部
ペノンＪＥ−６６〔日澱化学株式会社〕変性澱粉 質量部
トクソーＩＰＡ〔株式会社トクヤマ〕 質量部
純水 ９０．５質量部
《露光》
上記によって得られた平版印刷板材料の、塗布幅手方向の中心部、および両端部（右、左）を露光サイズに合わせて断裁した後に、平版印刷板材料の短辺側に露光基準用の２つの穴と印刷機の基準用に２つの切り込みを開けた。図１〜３に示す構成の露光装置を用いて、開けた穴を露光装置のピンに取り付けながら、露光ドラムに巻き付け固定した。露光には、波長８０８ｎｍ、スポット経約１８μｍのレーザビームを用い、露光エネルギーを２００ｍＪ／ｃｍ2、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）、１７５線で、上下、天地にトンボを露光した。
【００４７】
《評価方法》
上記で得られた試料に、印刷作業で発生すると思われる傷の代用として、爪、および金属製の定規の角で擦過した。爪で擦過した後は、画像層が親水性層にめり込んでおり、また金属製の定規で傷をつけた部分は、親水性層が破壊されて、プラスチック支持体が露出していた。
【００４８】
印刷機を三菱重工業社製ＤＡＩＹＡＦ−１、湿し水をアストロマーク３（日研化学研究所）の２質量％溶液、インクを東洋インク社製のトーヨーハイエコー、用紙を上質紙、印刷開始のシークエンスを、水付けローラとインクローラとを実質的に同時に接触させて版胴を５回回転として、５０枚印刷したところ、印刷物上に上下天地のトンボおよび、爪、金属製の定規で傷付けた部分が画像として現れた。これを不要画像部とする。
【００４９】
印刷機を停止し、版面上の前記不要画線部およびその周辺の非画線部に、次に示す修正液を綿棒で塗設し、３０秒後に再度印刷を開始した。刷り出し後３０枚目の印刷物および、連続１０，０００枚印刷後の印刷物を目視観察した。
【００５０】
結果を表１に示す。
【００５１】
表中汚れは、下記基準によりランク評価した。
【００５２】
○：まったく汚れが認められない
△：かすかに汚れている
×：明らかに汚れている
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１から、本発明の場合には、刷りだし直後、耐刷後、ともに印刷汚れが発生しないことがわかる。
【００５５】
実施例２
実施例１と同様に、ただし、下記処方の修正液を用いて修正を行った。
【００５６】
結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２から、疎水性樹脂（エスレックＢＬ−５Ｚ）の比率が適性であると、刷り出し、耐刷後共に良好に消去できているが、該比率が少ないと（Ｎｏ．６）、耐刷性に劣り、該比率が多いと（Ｎｏ．９）、フリンジ部が汚れやすくなることがわかる。また、本発明の構成要素である親水性樹脂（ジュリマーＡＣ−１０ＳＬＰ）が無いと、同様にフリンジ汚れが劣化することがわかる。
【００５９】
実施例３
実施例１と同様に、ただし、下記処方の修正液を用いて修正を行った。
【００６０】
結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
表３から、本発明において、沸点が１１０℃以上の有機溶媒（１−ブタノール；沸点１１７．７℃）を併用すると、フリンジ汚れが改良されることがわかる。また、溶媒中に占める有機溶媒量の割合が５０％を下まわると、印刷汚れが劣化することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】印刷版材料を露光ドラムに巻きつけた状態を示す斜視図。
【図２】露光ドラムの基本的構成を示す断面図。
【図３】印刷版材料を露光部に繰り出すための繰出部と露光部を示す全体構成図。
【符号の説明】
【００６４】
１ 圧力ロール
２ 吸引孔
３ 印刷版材料
５ 露光ドラム
８ 光学的書込み手段
９ 筐体
１０ 減圧孔弁
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用の修正液および平版印刷版の不要画線部の消去修正方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータで形成されたデジタル画像データからＰＳ版に直接レーザで走査露光を行い、平版印刷版を作製するＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ Ｐｌａｔｅ）システムの普及にともない、安価で取り扱いが容易でＰＳ版と同等の印刷適正を有するＣＴＰシステムによる平版印刷版の作製技術が求められている。
【０００３】
特に近年、レーザ、サーマルヘッド、インクジェット記録による種々の方式のＣＴＰシステムによる平版印刷版の作製技術が提案されている。たとえば、特開平８−５０７７２７号、特開平６−１８６７５０号、特開平６−１９９０６４号、特開平７−３１４９３４号各公報には、基体上に形成したいずれかの層をレーザでアブレーションさせて除去して平版印刷版の画線部を形成する技術が記載されている。
【０００４】
また、たとえば特開平７−１８４９号、特開平７−１８５０号、特開平９−３１１４４３号、特開平１０−６４６８号、特開平１０−１１４１６８号には、支持体上に親油成分のマイクロカプセルと親水性バインダーを含有する三次元架橋された親水性層を設け加熱部を親油性に変える技術、特公平８−２７０１号、特開平２−３０７７８７号には、支持体上に無機顔料、熱可塑性樹脂、熱溶融性物資を含む感熱記録層を設け、レーザやサーマルヘッドの熱により親水性、疎水性の相変化を生じさせて画線部を形成する技術が記載されている。
【０００５】
さらに、たとえば特開平９−１２３３８７号、特開平９−１３１８５０号には、平版支持体の親水性表面上に熱で合体可能で、親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子を含有する像形成層等を設け、印刷機上で現像処理する方法、特開平１１−２１４８５号、特開平１１−１００５３７号には親水性の印刷用基材にワックスや脂肪酸エステル等のホットメルト型インクをインクジェット法により画線部として供給し、平版印刷版を作製する技術が記載されている。
【０００６】
ところで、これらの方法で作製された平版印刷版は、画線部の一部（トンボ等）や、物理的な応力等で発生した傷に起因する汚れを削除したい場合がある。ＰＳ版の場合は、不要画線部の修正は、画線部を溶出、または酸等でエッチングする消去液で修正する方法が知られているが、上述したようなＣＴＰシステムに適用される技術により得られた平版印刷版の場合は、ＰＳ版用の消去液で消去することが困難であった。
【０００７】
このため、ゾルゲル反応による親水性皮膜を作製し、不要画像を消去する方法（特許文献１、２、３参照）が提案されている。これらの方法は、不要画線部上に親水性被膜を作製することを目的としている。昨今の印刷業界においては、少ロット、短納期化が進んでおり、不要画線の消去においても、作業時間の短縮が求められている。
【０００８】
さらに、迅速に作業する為には、印刷機にセットされたままの印刷版上に修正液を塗設する必要がある。最近の印刷機は、設置スペースを節約するために、特に多色機では版胴と版胴の距離が短くなる傾向があり、修正作業は、かなり狭いスペースで、無理な体勢で行う必要がある。このため、不要画線を修正する際も、正確に不要画線部上に修正液を塗設するのは事実上困難であり、不要画線部およびその周辺まで塗設することが多かった。
【０００９】
一般のＰＳ版の消去液では、画像部を溶解（エッチング）して消去するため、多少周辺まで広がっても殆ど問題にならなかったが、親水性被膜を作製する修正液の場合、塗膜表面および周辺部の両方から乾燥が始まる為、特に周辺部の乾燥が早く、先に乾燥した周辺部に修正液がよることにより、周辺部が厚くなり、中央部が薄くなる傾向がある。この場合、厚くなった周辺部は、表面が親水性であっても、他よりも突出しているため湿し水が乗りにくく（インクが付きやすく）、汚れを発生してしまうことが多かった（以降、フリンジ汚れまたは周辺部汚れと称する）。修正液の粘度を高くすることにより、液よりを防止することは可能であるが、塗膜自身を薄く塗設することが難しく、シリカゾルが析出しすい傾向があり、高粘度化するのは困難であった。
【特許文献１】特開２００１−３５０２７４号公報
【特許文献２】特開２００２−３０７６４６号公報
【特許文献３】特開２００３−２８７９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、不要画線部、傷の上に塗設して印刷汚れを修正する平版印刷版用の修正液を提供することにある。特に、親水性層が破壊され、支持体が露出した場合に発生する傷を修正することが可能な平版印刷版用の修正液を提供することにある。また、本発明の第２の目的は、ドライヤー等による乾燥を必要としない短時間で作業が終了する平版印刷版用の修正液を提供することにある。本発明の第３の目的は、フリンジ汚れ（周辺部汚れ）の発生のない平版印刷版用の修正液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１２】
（１）平版印刷版に塗布定着させて、印刷汚れの修正を行う平版印刷版用の修正液であって、該平版印刷版用の修正液が少なくとも１種の疎水性樹脂、および少なくとも１種の親水性樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用の修正液。
【００１３】
（２）前記平版印刷版用の修正液が、更に、ゾルゲル反応性を有するオルガノシリカゾルあるいはアルコキシシランを含有することを特徴とする前記（１）項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１４】
（３）前記平版印刷版用の修正液の固形分濃度が１０％以上３０％以下であり、溶媒の５０％以上が少なくとも１種の有機溶媒であることを特徴とする前記（１）または（２）項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１５】
（４）前記疎水性樹脂の含有量が、全固形分の０．５％以上１０％以下であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１６】
（５）前記平版印刷版用の修正液に含まれる有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１７】
（６）前記平版印刷版用の修正液に含まれる該有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類および沸点が１１０℃以上の有機溶媒を併用することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１８】
（７）平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を消去することを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【００１９】
（８）平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を、前記（１）〜（７）のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液を平版印刷版に塗布定着させて消去することを特徴とする平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【００２０】
（９）前記平版印刷版の支持体がプラスチック支持体であることを特徴とする前記（８）項記載の平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、不要画線部、傷の上に塗設して印刷汚れを修正する平版印刷版用の修正液を提供することができる。特に、親水性層が破壊され、支持体が露出した場合に発生する傷を修正することが可能な平版印刷版用の修正液を提供することができる。また、本発明の第２の効果は、ドライヤー等による乾燥を必要としない短時間で作業が終了する平版印刷版用の修正液を提供することができる。本発明の第３の効果は、フリンジ汚れ（周辺部汚れ）の発生のない平版印刷版用の修正液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】
本発明に使用できるオルガノシリカゾルとは、溶媒に分散された平均粒径１０〜１００ｎｍの球状、針状、羽毛状のシリカ粒子である。これらを単独または複数組み合わせて使用することができる。市販の製品としても日産化学社製のＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ等、触媒化成工業株式会社製のＯＳＣＡＬシリーズとして入手することができるもの、を挙げることが出来る。
【００２４】
本発明におけるアルコキシシランとは、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ9）4などの珪素のアルコキシド化合物およびこれらの置換物を使用することができる。具体的には、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（ＣＨ2）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3。市販の製品としても、信越化学社製機能性シランのＫＢＭ０4、ＫＢＥ4等、多摩化学工業株式会社製アルコキシシラン類として入手することができるもの、を挙げることが出来る。
【００２５】
本発明における疎水性樹脂は、単独で造膜した際の、水との接触角が６０度以上になる樹脂である。例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などがある。本発明における疎水性樹脂の添加量は、全固形分の０．５質量％以上１０質量％以下である。添加量が０．５質量％未満の場合、特にプラスチック支持体への接着性の改良効果が少なく、また、１０質量％を越えると、修正後の塗膜の親油性が高まり、逆に印刷汚れが発生してしまう。
【００２６】
また、本発明における親水性樹脂とは、単独で造膜した際の、水との接触角が４０度以下になる樹脂である。例えば、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アラビアガム、デキストリン類およびこれらの誘導体等が挙げられる。本発明における親水性樹脂の添加量は、全固形分の０．５質量％以上１０質量％以下、好ましくは、１質量％以上５質量％以下である。添加量が０．５質量％未満の場合、修正液が分離しやすくなることがある。また、１０質量％を越えると、修正部分の膜強度が劣化し、充分な耐刷性が得られないことがある。
【００２７】
本発明における修正液の固形分濃度は、１０質量％以上４０質量％以下である。１０質量％未満であると、塗布、乾燥後の塗膜の厚みが少なくなり、耐刷性が劣化することがある。また、４０質量％を越えると、低温で析出してしまう等の問題が発生ことがある。
【００２８】
本発明において使用できる有機溶媒としては、本発明の構成要素である、ゾルゲル反応性を有する結合剤、疎水性樹脂、親水性樹脂を分散することができる有機溶媒より適宜選択することができる。作業環境への影響、塗膜後の乾燥時間を考慮すると、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類を使用することが好ましく、特に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノールが特に好ましい。また、同様な理由から、溶媒に占める割合は、５０質量％以上であることが好ましい。５０％未満では、修正後の乾燥時間が長く、塗膜形成後にすぐに刷り出すと、修正部分に汚れが発生することがある。
【００２９】
また、本発明においては、高沸点の有機溶媒を併用することが好ましい。高沸点の溶媒を併用することにより、塗布時の液よりを防止することができ、フリンジ汚れの発生を低減することが可能になる。本発明に使用できる高沸点溶媒としては、沸点が１１０度以上のものが好ましい。
【００３０】
（プラスチックフィルム支持体）
本発明に用いられるプラスチックフィルム支持体としては、特に大きな制限無く、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることができる。
【００３１】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類、シンジオタクチック−ポリスチレン、アタクチック−ポリスチレン、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００３３】
実施例１
（１）フィルム支持体の作製
シンジオタクチック−ポリスチレン支持体の作製
反応溶媒としてトルエン６リットルを用い、触媒としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル添加し、５０℃においてモル比でスチレン４８．９４：ｐ−メチルスチレン１．０６とを加え、２時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥することにより共重合体６４０ｇを得た。
【００３４】
この共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が４４万であり、数平均分子量（Ｍｎ）が２４万であった。この共重合体中のｐ−メチルスチレン単位の含有割合は５質量％であった。また、この共重合体は１３Ｃ−ＮＭＲによる分析から、１４５．１１ｐｐｍ、１４５．２２ｐｐｍ、１４２．０９ｐｐｍに吸収が認められ、そのピーク面積から算出したスチレン単位のラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーは７２％であった。
【００３５】
これを１５０℃５時間減圧下で乾燥後２８０℃で押し出し、５０℃の冷却ドラムの上で未延伸シートを得た。これを１１５℃で３．３倍に縦延伸を行った後、１２０℃で３．５倍に横延伸を行い、さらに１８０℃で３０秒熱固定を実施した後、横方向に３％緩和しながら２２０℃で熱弛緩を行った。このようにして１２０μｍの２軸延伸ｓ−ＰＳフィルムを得た。
【００３６】
（２）下塗、バック層の塗設
上記で得られたフィルム支持体の両面に、８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、次いで、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後、コロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ａ）。また、反対側の面に、下記下引き塗布液ｃ乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後、コロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）
《下引き塗布液ａ》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の
３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃） ６．３質量％
（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０
の３元系共重合ラテックス １．６質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．１質量％
水 ９２．０質量％
《下引き塗布液ｂ》
ゼラチン １質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．０５質量％
硬膜剤Ｈ−１ ０．０２質量％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ） ０．０２質量％
防黴剤Ｆ−１ ０．０１質量％
水 ９８．９質量％
【００３７】
【化１】
【００３８】
《下引き塗布液ｃ》
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０
の３元系共重合ラテックス ０．４質量％
（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレート＝３９／４０／２０／１の４元系共重合ラテックス
７．６質量％
ポリ塩化ビニリデン樹脂 ０．５質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．１質量％
水 ９１．４質量％
《下引き塗布液ｄ》
成分ｄ−１１／成分ｄ−１２／成分ｄ−１３＝６６／３１／１の導電性組成物
６．４質量％
硬膜剤Ｈ−２ ０．７質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．０７質量％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ） ０．０３質量％
水 ９３．４質量％
成分ｄ−１１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−１２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−１３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００３９】
【化２】
【００４０】
次いで、前記支持体の各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
【００４１】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒およびガス条件としてアルゴン、窒素および水素の体積比をそれぞれ９０％および５％で、プラズマ処理を行い、２．２ｍ幅にスリットした。
【００４２】
下引き済み支持体のＡ面上に、下記第一親水層塗布液を乾燥膜３．０μｍ、塗布幅２ｍになるようにワイヤーバーを用いで塗布を行った。なお、支持体の搬送速度を５０ｍ／分、塗布液の供給量を４５０ｇ／分とした。
【００４３】
・第一親水層塗布液
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業株式会社〕 ９．６２質量部
スノーテックス−ＺＬ〔日産化学工業株式会社〕 ０．６質量部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業株式会社〕 ２．２２質量部
ＳＴＭ−６５００Ｓ〔日産化学工業株式会社〕 ３質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕 ０．１２質量部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス株式会社〕 ０．２２質量部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材 ４質量部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕 ０．０６質量部
ＦＺ−２１６１〔日本ユニカー株式会社〕 ０．１６質量部
純水 ８０質量部
更に下記内容の第二親水層塗布液を設けた。
【００４４】
下記親水層を乾燥膜厚０．６μｍ、塗布幅１．９５ｍになるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００４５】
・第二親水層塗布液
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕 １．５６質量部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕 ２．３４質量部
シルトンＪＣ−２０〔水澤化学工業株式会社〕 １．２質量部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社〕 ３．６質量部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社〕 １．８質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕 ０．１２質量部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス株式会社〕 ０．２４質量部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材 １．０８質量部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕 ０．０６質量部
純水 ８８質量部
上記で得られた親水層積層品に乾燥膜厚０．６０（ｇ／ｍ2）、塗布幅１．９ｍになるようにバー塗布装置を用いて下記画像形成層塗布を行った。
【００４６】
・画像形成層
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ−２０６〔株式会社岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子平均粒径０．５μｍ ２．３７５質量部
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒、平均分子量１７０．０００〕
０．７１２５質量部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ Ａ１１８〔株式会社岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子平均粒径０．３μｍ ６．４１２５質量部
ペノンＪＥ−６６〔日澱化学株式会社〕変性澱粉 質量部
トクソーＩＰＡ〔株式会社トクヤマ〕 質量部
純水 ９０．５質量部
《露光》
上記によって得られた平版印刷板材料の、塗布幅手方向の中心部、および両端部（右、左）を露光サイズに合わせて断裁した後に、平版印刷板材料の短辺側に露光基準用の２つの穴と印刷機の基準用に２つの切り込みを開けた。図１〜３に示す構成の露光装置を用いて、開けた穴を露光装置のピンに取り付けながら、露光ドラムに巻き付け固定した。露光には、波長８０８ｎｍ、スポット経約１８μｍのレーザビームを用い、露光エネルギーを２００ｍＪ／ｃｍ2、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）、１７５線で、上下、天地にトンボを露光した。
【００４７】
《評価方法》
上記で得られた試料に、印刷作業で発生すると思われる傷の代用として、爪、および金属製の定規の角で擦過した。爪で擦過した後は、画像層が親水性層にめり込んでおり、また金属製の定規で傷をつけた部分は、親水性層が破壊されて、プラスチック支持体が露出していた。
【００４８】
印刷機を三菱重工業社製ＤＡＩＹＡＦ−１、湿し水をアストロマーク３（日研化学研究所）の２質量％溶液、インクを東洋インク社製のトーヨーハイエコー、用紙を上質紙、印刷開始のシークエンスを、水付けローラとインクローラとを実質的に同時に接触させて版胴を５回回転として、５０枚印刷したところ、印刷物上に上下天地のトンボおよび、爪、金属製の定規で傷付けた部分が画像として現れた。これを不要画像部とする。
【００４９】
印刷機を停止し、版面上の前記不要画線部およびその周辺の非画線部に、次に示す修正液を綿棒で塗設し、３０秒後に再度印刷を開始した。刷り出し後３０枚目の印刷物および、連続１０，０００枚印刷後の印刷物を目視観察した。
【００５０】
結果を表１に示す。
【００５１】
表中汚れは、下記基準によりランク評価した。
【００５２】
○：まったく汚れが認められない
△：かすかに汚れている
×：明らかに汚れている
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１から、本発明の場合には、刷りだし直後、耐刷後、ともに印刷汚れが発生しないことがわかる。
【００５５】
実施例２
実施例１と同様に、ただし、下記処方の修正液を用いて修正を行った。
【００５６】
結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２から、疎水性樹脂（エスレックＢＬ−５Ｚ）の比率が適性であると、刷り出し、耐刷後共に良好に消去できているが、該比率が少ないと（Ｎｏ．６）、耐刷性に劣り、該比率が多いと（Ｎｏ．９）、フリンジ部が汚れやすくなることがわかる。また、本発明の構成要素である親水性樹脂（ジュリマーＡＣ−１０ＳＬＰ）が無いと、同様にフリンジ汚れが劣化することがわかる。
【００５９】
実施例３
実施例１と同様に、ただし、下記処方の修正液を用いて修正を行った。
【００６０】
結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
表３から、本発明において、沸点が１１０℃以上の有機溶媒（１−ブタノール；沸点１１７．７℃）を併用すると、フリンジ汚れが改良されることがわかる。また、溶媒中に占める有機溶媒量の割合が５０％を下まわると、印刷汚れが劣化することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】印刷版材料を露光ドラムに巻きつけた状態を示す斜視図。
【図２】露光ドラムの基本的構成を示す断面図。
【図３】印刷版材料を露光部に繰り出すための繰出部と露光部を示す全体構成図。
【符号の説明】
【００６４】
１ 圧力ロール
２ 吸引孔
３ 印刷版材料
５ 露光ドラム
８ 光学的書込み手段
９ 筐体
１０ 減圧孔弁
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平版印刷版に塗布定着させて、印刷汚れの修正を行う平版印刷版用の修正液であって、該平版印刷版用の修正液が少なくとも１種の疎水性樹脂、および少なくとも１種の親水性樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用の修正液。
【請求項２】
前記平版印刷版用の修正液が、更に、ゾルゲル反応性を有するオルガノシリカゾルあるいはアルコキシシランを含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項３】
前記平版印刷版用の修正液の固形分濃度が１０％以上３０％以下であり、溶媒の５０％以上が少なくとも１種の有機溶媒であることを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項４】
前記疎水性樹脂の含有量が、全固形分の０．５％以上１０％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項５】
前記平版印刷版用の修正液に含まれる有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項６】
前記平版印刷版用の修正液に含まれる該有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類および沸点が１１０℃以上の有機溶媒を併用することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項７】
平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を消去することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項８】
平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を、請求項１〜７のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液を平版印刷版に塗布定着させて消去することを特徴とする平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【請求項９】
前記平版印刷版の支持体がプラスチック支持体であることを特徴とする請求項８記載の平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【請求項１】
平版印刷版に塗布定着させて、印刷汚れの修正を行う平版印刷版用の修正液であって、該平版印刷版用の修正液が少なくとも１種の疎水性樹脂、および少なくとも１種の親水性樹脂を含有することを特徴とする平版印刷版用の修正液。
【請求項２】
前記平版印刷版用の修正液が、更に、ゾルゲル反応性を有するオルガノシリカゾルあるいはアルコキシシランを含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項３】
前記平版印刷版用の修正液の固形分濃度が１０％以上３０％以下であり、溶媒の５０％以上が少なくとも１種の有機溶媒であることを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項４】
前記疎水性樹脂の含有量が、全固形分の０．５％以上１０％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項５】
前記平版印刷版用の修正液に含まれる有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項６】
前記平版印刷版用の修正液に含まれる該有機溶媒が、少なくとも１種のアルコール類および沸点が１１０℃以上の有機溶媒を併用することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項７】
平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を消去することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液。
【請求項８】
平版印刷版材料に画像記録した後、水現像または印刷機上で湿し水現像して得られた平版印刷版の不要画線部を、請求項１〜７のいずれか１項記載の平版印刷版用の修正液を平版印刷版に塗布定着させて消去することを特徴とする平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【請求項９】
前記平版印刷版の支持体がプラスチック支持体であることを特徴とする請求項８記載の平版印刷版の不要画線部の消去修正方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−８３４１６（Ｐ２００７−８３４１６Ａ）
【公開日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７１７２８（Ｐ２００５−２７１７２８）
【出願日】平成１７年９月２０日（２００５．９．２０）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２０日（２００５．９．２０）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
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