押出成形時のメヤニ発生を抑制するポリマー微粒子、これを用いたアンチブロッキング剤マスターバッチ並びにそれを用いて成形した樹脂フィルム
【課題】ポリオレフィン系樹脂にポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として配合して
ポリオレフィン系樹脂フィルム用のマスターバッチを製造する際にメヤニの発生を防止す
ること。
【解決手段】有機系のポリマー微粒子で、ポリマーを構成するモノマー単位中に少なくとも１種類の２官能性以上の多官能性モノマー(架橋剤)を含み、押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこむ際に押出機出口においてメヤニの発生を防止するポリマー微粒子をポリオレフィン系樹脂に配合して得るアンチブロッキング剤マスターバッチによる。
ポリオレフィン系樹脂フィルム用のマスターバッチを製造する際にメヤニの発生を防止す
ること。
【解決手段】有機系のポリマー微粒子で、ポリマーを構成するモノマー単位中に少なくとも１種類の２官能性以上の多官能性モノマー(架橋剤)を含み、押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこむ際に押出機出口においてメヤニの発生を防止するポリマー微粒子をポリオレフィン系樹脂に配合して得るアンチブロッキング剤マスターバッチによる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンチブロッキング剤用ポリマー微粒子、およびこれを用いたマスターバッチおよびそれを用いて成形して得られるポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。さらに詳しくは、ポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として用いてマスターバッチを製造する際の押出機出口でのメヤニの発生を防止することができるポリマー微粒子、ポリオレフィン系樹脂フィルム用に適したアンチブロッキング剤マスターバッチおよびそれを用いたポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂フィルムは透明性、機械的特性に優れるので、各種包装材料として広く用いられている。しかし、ポリオレフィン系樹脂フィルムを重ねると相互に密着するいわゆるブロッキング現象を生じる。そこで、従来から、ポリエチレン系樹脂フィルムの滑り性、耐ブロッキング性を向上させるために、アンチブロッキング剤（以下「ＡＢ剤」という場合がある。）を配合して、耐ブロッキング性を向上することが行われている。ＡＢ剤としては、微粉状の無機物質をポリオレフィン系樹脂フィルムに配合することが行われていた。また、ＡＢ剤として微粉状の高分子物質（ポリマー微粒子）を配合する方法も提案されている。
【０００３】
ＡＢ剤をポリオレフィン系樹脂に配合してポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する工業的製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂の種類、フィルムの厚み、フィルムの用途、成形法の違いに応じて、ＡＢ剤の配合量を変えることが行われている。ＡＢ剤の配合量の変更に効率的に対応するために、予めＡＢ剤をポリオレフィン系樹脂に高濃度に配合したマスターバッチペレットを用意しておいて、これをポリオレフィン系樹脂ペレットと配合することによって、ＡＢ剤の配合量をきめ細かく調節することが行われている（例えば、特許文献１、２等）。
【０００４】
マスターバッチを製造するには、ＡＢ剤とポリオレフィン系樹脂を混合し、その混合物を押出機で溶融混練し、押出機のダイスからストランド状に押出し、カットしてペレットにする。ＡＢ剤マスターバッチを製造する際に、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤等の他の添加剤を適宜配合することも行われる。その際、押出機のダイス出口に樹脂劣化物等の塊が成長することがある。この塊をメヤニと称する。メヤニの発生は、ある大きさに達するとストランド切れが発生したり、メヤニがストランドとともに運ばれて製品ペレット中に混入したりするなど問題となる。メヤニが混入したマスターバッチをポリオレフィン系樹脂に配合してフィルムを製造するとフィッシュアイ等のフィルム欠陥が生じる。そこで、メヤニが発生する場合は、マスターバッチ製造時に一定時間ごとに押出機出口の清掃が必要となる。清掃にはストランドの切断が必要であり、これにより生産性が著しく低下するとともに、再始動時に樹脂の端切りが発生し、非経済的である。メヤニの発生を抑制したり、ＡＢ剤の分散性等を改良するためにスリップ剤など他の化合物を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献３、４、５、６、７等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２２５６５５号公報
【特許文献２】特開平１１−１０６５２０号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４０３号公報
【特許文献４】特開２００１−１１４９５３号公報
【特許文献５】特開２００２−１６１１７５号公報
【特許文献６】特開２００６−１１７８１６号公報
【特許文献７】特開２００７−９１８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記の特許文献に記載されている方法ではメヤニの発生を十分に抑えることができず、また新たな添加剤を加えることは、後のフィルムの必要物性にも少なからぬ影響を与えかねない。本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂にポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として配合してマスターバッチを製造する際にメヤニの発生を防止するアンチブロッキング剤およびアンチブロッキング剤マスターバッチを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる実状に鑑み押出成形時のメヤニ発生の抑制を目的に鋭意検討した結果、特定のポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として用いることによりメヤニを抑えることができることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明の第一は、有機系のポリマー微粒子であって、ポリマーを構成するモノマー単位中に少なくとも１種類の２官能性以上の多官能性モノマー(架橋剤)を含み、押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこみマスターバッチを製造する際に押出機出口においてメヤニの発生が抑制されたポリマー微粒子に関するものである。
本発明の第二は、前記ポリマー微粒子が、アクリル系モノマーまたはスチレン系モノマー、または酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのモノマーの何れか、或いは前記モノマーと他のモノマーとを重合して調製されるものであることを特徴とするものである。
本発明の第三は、前記ポリマー微粒子が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でガラス転移温度（Ｔｇ）が観測されないことを特徴とするものである。
本発明の第四は、本発明の第一から第三のいずれかに記載のポリマー微粒子の配合量が、１〜５０質量％のポリオレフィン系樹脂用アンチブロッキング剤マスターバッチに関するものである。
本発明の第五は、本発明の第四に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチをポリオレフィン系樹脂と配合し成形して得られるポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アンチブロッキング剤マスターバッチの製造において、メヤニの発生抑止効果が優れている。さらに、マスターバッチ中のボイドの発生も抑制されている。また、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは色相に優れている。ポリオレフィン系樹脂にこのアンチブロッキング剤マスターバッチを配合し、成膜してポリオレフィン系樹脂フィルムを得るときは、成膜時の成型加工性に優れており、得られたフィルムの透明性、表面平滑性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の微粒子（実施例１）のＤＳＣカーブの例
【図２】従来の微粒子（比較例１）のＤＳＣカーブの例
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（ポリマー微粒子）
本発明のポリマー微粒子は有機系のポリマー微粒子であって、例えば、一般的な乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、シード重合法等を用いて得ることができる。
そのようなポリマー微粒子の重合に使用できるモノマーとしては、例えば、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等を挙げることができる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸およびアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル誘導体を；メタクリル酸およびメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル誘導体を；スチレン系モノマーとしては、スチレンおよびメチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン等のスチレン誘導体を、それぞれ挙げることができる。また、その他のモノマーとして酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ビニルモノマーを挙げることができる。
また、本発明のポリマー微粒子は、マスターバッチ製造時、フィルム製造時における加熱、混練、成形、延伸等の各工程において形状を保持し、かつ押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこむ際に所定時間以上、押出機出口においてメヤニの発生がないよう十分な程度の架橋がなされる。架橋剤は２官能性以上の多官能性モノマーで、ビニル基を２つ以上有するラジカル重合可能なモノマーが好ましい。例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。そしてこれらの架橋剤は、１種であっても２種以上を併用してもかまわない。
【００１１】
架橋剤は、全モノマーを基準として１５質量％を超える割合、好ましくは２０〜５０質量％の割合で重合する。架橋剤が１５質量％以下では押出機出口でのメヤニ発生防止効果が不充分となる。
本発明のポリマー微粒子は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において明確なガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という場合がある）が観測されない。従来のポリマー微粒子（架橋剤濃度の低い粒子も含む）はＤＳＣ測定によってＴｇが観測され、マスターバッチやフィルムの製造時は押出機内でＴｇ以上に加熱し、混練される。従来のポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として用いたマスターバッチ製造で押出機出口に発生したメヤニを本発明者らが調査・分析した結果、当該メヤニはポリマー微粒子であることがわかった。このことから、従来のポリマー微粒子はＴｇ以上の温度で押出機内で混練・押出されるので、ポリマー微粒子表面の粘性が高くなり押出機出口のダイスリップに粘着してメヤニとなると推測される。一方、本発明のポリマー微粒子は明確なＴｇが観測されず、マスターバッチ製造時の温度でも表面の粘性が従来のものほど高くならないので、押出機出口のダイスリップへの粘着が抑えられメヤニ発生が抑制できるものと考えられる。
図１においては、120℃近辺に変曲点は見られず、Ｔｇが観測されなかったが、図２においては、126.9℃に変曲点であるＴｇが観察された。
【００１２】
本発明のポリマー微粒子をアンチブロッキング剤としてポリオレフィン系樹脂に練りこみポリオレフィン系樹脂用アンチブロッキング剤マスターバッチを製造できる。
（ポリオレフィン系樹脂）
本発明で使用するポリオレフィン系樹脂とは、オレフィン系単量体の単独重合体または共重合体もしくはこれらの混合物である。オレフィン系単量体とは、エチレンおよびα−オレフィンを意味し、α−オレフィンの例としてプロピレン、ブテンー１、ヘキセンー１、４−メチルペンテンー１、オクテンー１等がある。オレフィンとビニルエステル、α,β−不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体との共重合体も含む。
ポリオレフィン系樹脂としては、フィルム製造に適したものが特に好ましく、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の公知のものが使用できる。ポリエチレン系樹脂は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のエチレン単独またはエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体およびエチレンとビニルエステル、α,β−不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体との共重合体、およびエチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状ポリエチレン樹脂（LLDPE）を含む。ポリプロピレン系樹脂は、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンまたは他のα−オレフィンとの共重合体である。
【００１３】
（ポリマー微粒子の配合量）
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチにおけるポリマー微粒子の配合量は、ポリオレフィン系樹脂とポリマー微粒子の合計（１００質量％）に対して、１〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。この範囲の下限未満であると製品フィルムを製造する際、マスターバッチの添加量が多くなり、フィルムベース樹脂とマスターバッチベース樹脂が異なる場合などは、少なからずフィルム性状に影響を与えることとなる。また、生産性の面からも非効率的となる。上限を超えるとポリマー微粒子の分散が困難になり、フィルムの物理的性状に影響を与える可能性がある。
【００１４】
（マスターバッチの製法）
本発明のアンチブロック剤マスターバッチの製造法は、ポリオレフィン系樹脂とポリマー微粒子が均一に分散する方法であれば、公知の方法を使用できるが、好ましい方法として、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、その混合物を押出機で溶融混練し、押出機ダイスからストランド状に押出して、適当な長さにカットしてペレットとして得る方法が挙げられる。その際、必要に応じて、公知の酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００１５】
（ポリオレフィン系樹脂フィルム）
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、上記定義のポリオレフィン系樹脂に上記アンチブロッキング剤マスターバッチを、フィルム中のポリマー微粒子の含量が、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部、好ましくは０．０５〜１．０質量部となるように配合する。二層以上の多層フィルムのシーラント層に上記アンチブロッキング剤マスターバッチを用いる場合には、フィルムシーラント層中のポリマー微粒子の含量がシーラント層ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部、好ましくは０．０５〜１．０質量部となるよう配合する。この範囲の下限未満であると製品フィルムに耐ブロッキング性を付与できず、上限を超えるとフィルムの物理的性状に影響を与える可能性がある。
【００１６】
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチをポリオレフィン系樹脂で希釈して、製品フィルム内のアンチブロッキング剤濃度を所望の濃度になるようにする。ポリオレフィン系樹脂にアンチブロッキング剤マスターバッチを配合する方法としては、均一に混合できる方法、装置であれば特に制限はないが、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等で混合し、得られた混合物を押出機で溶融混練し、公知の成膜方法によりフィルム化する方法を挙げることができる。その際、必要に応じて、公知の酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例および比較例によりさらに本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって特に限定を受けるものではない。
（ポリマー微粒子の製造例１）
以下のポリマー微粒子の製造には、内径１５ｍｍの円筒型ケーシング内に３２４／２４００メッシュの主金網からなる金網と長さ１０ｍｍ、内径１０ｍｍのスペーサーから成るユニットを３０組挿入した乳化装置（国際公開公報ＷＯ ２００７／１１７０４１、実施例および図１〜４参照）を使用した。
反応原料は、１質量％のベンゾイルパーオキサイド（開始剤)と２０質量％のエチレングリコールジメタクリレート（架橋剤）を溶解させたメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と分散剤水溶液（１質量％ ＰＶＡ ２１７、クラレ製）を用い、それぞれ個別のプランジャーポンプにより１７ｍｌ／分、３３ｍｌ／分の流量にて乳化装置へ導入することにより乳化し、乳化液を得た。これを、窒素雰囲気下にて９０℃、３時間加熱攪拌することにより固形のＭＭＡポリマー微粒子を得た。このポリマー微粒子を水中に分散させて、以下の方法にて測定したＭＭＡポリマー粒子の体積平均粒径は１０．１μｍ、ＣＶ値は１７．７％であった。またガラス転移温度（Ｔｇ）は観測されなかった。
（１）体積平均粒径：コールターカウンター（ベックマンコールター社製、マルチサイザーＩＩ）にて測定した。なお測定粒子数は１０万個である。
（２）ＣＶ値：以下の式（１）にて算出した。
ＣＶ値＝粒径分布の標準偏差／体積平均粒径×１００---式（１）
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置（セイコー電子工業（株）製、ＳＳＣ５２００）により以下の条件で測定した。
温度範囲：４０〜２００℃、 昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
以下の実施例、比較例においても同様の方法にて体積平均粒径およびＣＶ値、Ｔｇを測定した。
【００１８】
（ポリマー微粒子の製造例２）
架橋剤濃度を３０質量％とした以外は製造例１と同様の操作によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は１０．１μｍ、ＣＶ値は１８．５％であった。Ｔｇは観測されなかった。
【００１９】
（ポリマー微粒子の製造例３）
乳化装置としてＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）を用い、製造例１と同様の組成の反応原料で分散相の平均体積粒径が約１０μｍとなるまで乳化分散を実施した。これを製造例１と同様の操作によってポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は１１．２μｍ、ＣＶ値は３６．９％であった。Ｔｇは観測されなかった。
【００２０】
（ポリマー微粒子の製造例４）
１６５／１４００メッシュの主金網を使用した以外は製造例１と同様の方法によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は２０．６μｍ、ＣＶ値は２１．９％であった。Ｔｇは観測されなかった。
【００２１】
（ポリマー微粒子の製造例５）
架橋剤濃度を５質量％とした以外は製造例１と同様の操作によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は９．８μｍ、ＣＶ値は１８．９％であった。
Ｔｇは１２７℃だった。
【００２２】
（ポリマー微粒子の製造例６）
架橋剤濃度を１０質量％とした以外は製造例１と同様の操作によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は９．８μｍ、ＣＶ値は１８．７％であった。
Ｔｇは１３９℃だった。
【００２３】
（マスターバッチの製造）
ＡＢ剤として次のポリマー微粒子を使用した。
実施例１：製造例１で得られた微粒子
実施例２：製造例２で得られた微粒子
実施例３：製造例３で得られた微粒子
実施例４：製造例４で得られた微粒子
比較例１：製造例５で得られた微粒子
比較例２：製造例６で得られた微粒子
ポリオレフィン系樹脂として、日本ポリエチレン（株）製のＬＬＤＰＥ（ＵＦ６４１）を使用した。
ポリオレフィン系樹脂ペレット９０質量％と、上記のＡＢ剤１０質量％をドライブレンドし、小型二軸押出機（パーカーコーポレーション製ＨＫ２５Ｄの試験機）にて入口６１℃、スクリュー部２００℃、メッシュ部１９０℃、ダイス出口１８０℃、ストランドφ５ｍｍの条件で、マスターバッチペレットを製造した。
ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定した。実施例１〜４では２０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。一方、比較例１、２ではストランドが出始めるとすぐにダイス出口部に白粉様のメヤニの発生が認められ、時間経過と共に量が増加し３分経過した時点ではそのメヤニが成長しかなり大きくなった。
結果を表１にまとめて示す。
【００２４】
（実施例５）
ＡＢ剤として製造例１で得られた微粒子を用い、ポリオレフィン系樹脂ペレットを７０質量％、ＡＢ剤を３０質量％とした以外は実施例１と同様にしてマスターバッチペレットを製造した。ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定したところ、２０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。結果を表１に示す。
【００２５】
（実施例６）
ＡＢ剤として製造例１で得られた微粒子を用い、ポリオレフィン系樹脂ペレットを６０質量％、ＡＢ剤を４０質量％とした以外は実施例１と同様にしてマスターバッチペレットを製造した。ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定したところ、２０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例７）
ＡＢ剤として製造例１で得られた微粒子を、ポリオレフィン系樹脂として、日本ポリエチレン（株）製のＬＬＤＰＥ（ＵＦ６４１）を使用した。ポリオレフィン系樹脂ペレット４００ｋｇ（８０質量％）と、ＡＢ剤１００ｋｇ（２０質量％）をヘンシェルミキサーにてドライブレンドし、二軸押出機（実機相当、ダイス径５ｍｍ、穴数１３）にて、入口１８０℃、スクリュー部２００℃、メッシュ部１９０℃、ダイス出口１８０℃の条件で、マスターバッチペレットを製造した。
ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定した。５０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
表１より、実施例１〜７のポリマー微粒子（ＡＢ剤）においては、何れもＴｇが観察されず、架橋剤の効果が発揮されていることが分かった。また、ＡＢ剤のマスターバッチの製造において実施例１〜７では、何れも２０分以上メヤニの発生がみられず、メヤニ発生防止効果が確認された。それに対して、架橋剤濃度が低い比較例１および２においては、Ｔｇが観察され、また、ＡＢ剤のマスターバッチ製造時に押出し成型のストランドが出始めるとすぐにダイス出口部に白粉様のメヤニの発生が認められ、メヤニ発生防止効果は確認されなかった。
【００２９】
（二層フィルムの製造）
ポリオレフィン系樹脂として、日本ポリエチレン（株）製のＬＬＤＰＥ（ＮＣ５６４Ａ）を使用した。ベース層に上記ＬＬＤＰＥ、シーラント層として実施例１のアンチブロッキング剤マスターバッチをベース樹脂の上記ＬＬＤＰＥと表２に示す割合で混合し二層フィルム押出機で溶融押出し、二層フィルムを作製した。フィルム厚さは５０μｍ、ベース層／シーラント層の厚さの比は４／１とした。
【００３０】
【表２】
【００３１】
二層フィルム押出機は、Ｔダイ押出成形機（創研製）、ダイス幅２５０ｍｍ、リップ幅０．１ｍｍを使用、２１０℃で押出し、フィルム引取り速度を３．５ｍ／分とし、６５℃の冷却ロールで引取った。作製したフィルムについて以下の物性を測定した。
（１）ヘイズ：東洋精機製作所製ヘーズメーターを使用し、５つのデータの平均を算出した。
（２）グロス：日本電色工業製光沢度測定装置を使用、入射角２０°で測定し、５つのデータの平均を算出した。
（３）静摩擦係数：上記で作製した二層フィルムのシーラント層同士を接触させ、スリップテスターを使用し、移動速度１５０ｍｍ／分、負荷２００ｇで測定し、３つのデータの平均を算出した。
（４）ブロッキング性：上記で作製した二層フィルムから長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍの試験片を切り出し、長手方向に５０ｍｍ重なるようにシーラント層同士を合わせた試験用サンプルを用いて下記条件で剥離試験を行った。８つのデータの平均値を算出し、試料の剥離に対する強度とした。
状態調節：荷重５ｋｇ、６０℃×５時間
剥離試験速度：５００ｍｍ／分
結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
表３より、実施例１０、９、８とＡＢ剤の配合量が増加するにつれて、二層フィルムのヘイズはやや増加するものの、静摩擦係数が小さくなり、耐ブロッキング性が向上して、ＡＢ剤のブロッキング防止効果が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のポリマー微粒子はマスターバッチ製造時に押出機出口でのメヤニの発生がないので、これをポリオレフィン系樹脂で希釈して、適切なＡＢ剤含有量に調節し、フィルムを製造するときに添加すれば、耐ブロッキング性に優れたフィルムが得られる。それによって各種包装材料、工業材料として高品質の製品の製造に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンチブロッキング剤用ポリマー微粒子、およびこれを用いたマスターバッチおよびそれを用いて成形して得られるポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。さらに詳しくは、ポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として用いてマスターバッチを製造する際の押出機出口でのメヤニの発生を防止することができるポリマー微粒子、ポリオレフィン系樹脂フィルム用に適したアンチブロッキング剤マスターバッチおよびそれを用いたポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂フィルムは透明性、機械的特性に優れるので、各種包装材料として広く用いられている。しかし、ポリオレフィン系樹脂フィルムを重ねると相互に密着するいわゆるブロッキング現象を生じる。そこで、従来から、ポリエチレン系樹脂フィルムの滑り性、耐ブロッキング性を向上させるために、アンチブロッキング剤（以下「ＡＢ剤」という場合がある。）を配合して、耐ブロッキング性を向上することが行われている。ＡＢ剤としては、微粉状の無機物質をポリオレフィン系樹脂フィルムに配合することが行われていた。また、ＡＢ剤として微粉状の高分子物質（ポリマー微粒子）を配合する方法も提案されている。
【０００３】
ＡＢ剤をポリオレフィン系樹脂に配合してポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する工業的製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂の種類、フィルムの厚み、フィルムの用途、成形法の違いに応じて、ＡＢ剤の配合量を変えることが行われている。ＡＢ剤の配合量の変更に効率的に対応するために、予めＡＢ剤をポリオレフィン系樹脂に高濃度に配合したマスターバッチペレットを用意しておいて、これをポリオレフィン系樹脂ペレットと配合することによって、ＡＢ剤の配合量をきめ細かく調節することが行われている（例えば、特許文献１、２等）。
【０００４】
マスターバッチを製造するには、ＡＢ剤とポリオレフィン系樹脂を混合し、その混合物を押出機で溶融混練し、押出機のダイスからストランド状に押出し、カットしてペレットにする。ＡＢ剤マスターバッチを製造する際に、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤等の他の添加剤を適宜配合することも行われる。その際、押出機のダイス出口に樹脂劣化物等の塊が成長することがある。この塊をメヤニと称する。メヤニの発生は、ある大きさに達するとストランド切れが発生したり、メヤニがストランドとともに運ばれて製品ペレット中に混入したりするなど問題となる。メヤニが混入したマスターバッチをポリオレフィン系樹脂に配合してフィルムを製造するとフィッシュアイ等のフィルム欠陥が生じる。そこで、メヤニが発生する場合は、マスターバッチ製造時に一定時間ごとに押出機出口の清掃が必要となる。清掃にはストランドの切断が必要であり、これにより生産性が著しく低下するとともに、再始動時に樹脂の端切りが発生し、非経済的である。メヤニの発生を抑制したり、ＡＢ剤の分散性等を改良するためにスリップ剤など他の化合物を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献３、４、５、６、７等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２２５６５５号公報
【特許文献２】特開平１１−１０６５２０号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４０３号公報
【特許文献４】特開２００１−１１４９５３号公報
【特許文献５】特開２００２−１６１１７５号公報
【特許文献６】特開２００６−１１７８１６号公報
【特許文献７】特開２００７−９１８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記の特許文献に記載されている方法ではメヤニの発生を十分に抑えることができず、また新たな添加剤を加えることは、後のフィルムの必要物性にも少なからぬ影響を与えかねない。本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂にポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として配合してマスターバッチを製造する際にメヤニの発生を防止するアンチブロッキング剤およびアンチブロッキング剤マスターバッチを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる実状に鑑み押出成形時のメヤニ発生の抑制を目的に鋭意検討した結果、特定のポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として用いることによりメヤニを抑えることができることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明の第一は、有機系のポリマー微粒子であって、ポリマーを構成するモノマー単位中に少なくとも１種類の２官能性以上の多官能性モノマー(架橋剤)を含み、押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこみマスターバッチを製造する際に押出機出口においてメヤニの発生が抑制されたポリマー微粒子に関するものである。
本発明の第二は、前記ポリマー微粒子が、アクリル系モノマーまたはスチレン系モノマー、または酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのモノマーの何れか、或いは前記モノマーと他のモノマーとを重合して調製されるものであることを特徴とするものである。
本発明の第三は、前記ポリマー微粒子が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でガラス転移温度（Ｔｇ）が観測されないことを特徴とするものである。
本発明の第四は、本発明の第一から第三のいずれかに記載のポリマー微粒子の配合量が、１〜５０質量％のポリオレフィン系樹脂用アンチブロッキング剤マスターバッチに関するものである。
本発明の第五は、本発明の第四に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチをポリオレフィン系樹脂と配合し成形して得られるポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アンチブロッキング剤マスターバッチの製造において、メヤニの発生抑止効果が優れている。さらに、マスターバッチ中のボイドの発生も抑制されている。また、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは色相に優れている。ポリオレフィン系樹脂にこのアンチブロッキング剤マスターバッチを配合し、成膜してポリオレフィン系樹脂フィルムを得るときは、成膜時の成型加工性に優れており、得られたフィルムの透明性、表面平滑性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の微粒子（実施例１）のＤＳＣカーブの例
【図２】従来の微粒子（比較例１）のＤＳＣカーブの例
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（ポリマー微粒子）
本発明のポリマー微粒子は有機系のポリマー微粒子であって、例えば、一般的な乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、シード重合法等を用いて得ることができる。
そのようなポリマー微粒子の重合に使用できるモノマーとしては、例えば、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等を挙げることができる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸およびアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル誘導体を；メタクリル酸およびメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル誘導体を；スチレン系モノマーとしては、スチレンおよびメチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン等のスチレン誘導体を、それぞれ挙げることができる。また、その他のモノマーとして酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ビニルモノマーを挙げることができる。
また、本発明のポリマー微粒子は、マスターバッチ製造時、フィルム製造時における加熱、混練、成形、延伸等の各工程において形状を保持し、かつ押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこむ際に所定時間以上、押出機出口においてメヤニの発生がないよう十分な程度の架橋がなされる。架橋剤は２官能性以上の多官能性モノマーで、ビニル基を２つ以上有するラジカル重合可能なモノマーが好ましい。例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。そしてこれらの架橋剤は、１種であっても２種以上を併用してもかまわない。
【００１１】
架橋剤は、全モノマーを基準として１５質量％を超える割合、好ましくは２０〜５０質量％の割合で重合する。架橋剤が１５質量％以下では押出機出口でのメヤニ発生防止効果が不充分となる。
本発明のポリマー微粒子は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において明確なガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という場合がある）が観測されない。従来のポリマー微粒子（架橋剤濃度の低い粒子も含む）はＤＳＣ測定によってＴｇが観測され、マスターバッチやフィルムの製造時は押出機内でＴｇ以上に加熱し、混練される。従来のポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として用いたマスターバッチ製造で押出機出口に発生したメヤニを本発明者らが調査・分析した結果、当該メヤニはポリマー微粒子であることがわかった。このことから、従来のポリマー微粒子はＴｇ以上の温度で押出機内で混練・押出されるので、ポリマー微粒子表面の粘性が高くなり押出機出口のダイスリップに粘着してメヤニとなると推測される。一方、本発明のポリマー微粒子は明確なＴｇが観測されず、マスターバッチ製造時の温度でも表面の粘性が従来のものほど高くならないので、押出機出口のダイスリップへの粘着が抑えられメヤニ発生が抑制できるものと考えられる。
図１においては、120℃近辺に変曲点は見られず、Ｔｇが観測されなかったが、図２においては、126.9℃に変曲点であるＴｇが観察された。
【００１２】
本発明のポリマー微粒子をアンチブロッキング剤としてポリオレフィン系樹脂に練りこみポリオレフィン系樹脂用アンチブロッキング剤マスターバッチを製造できる。
（ポリオレフィン系樹脂）
本発明で使用するポリオレフィン系樹脂とは、オレフィン系単量体の単独重合体または共重合体もしくはこれらの混合物である。オレフィン系単量体とは、エチレンおよびα−オレフィンを意味し、α−オレフィンの例としてプロピレン、ブテンー１、ヘキセンー１、４−メチルペンテンー１、オクテンー１等がある。オレフィンとビニルエステル、α,β−不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体との共重合体も含む。
ポリオレフィン系樹脂としては、フィルム製造に適したものが特に好ましく、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の公知のものが使用できる。ポリエチレン系樹脂は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のエチレン単独またはエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体およびエチレンとビニルエステル、α,β−不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体との共重合体、およびエチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状ポリエチレン樹脂（LLDPE）を含む。ポリプロピレン系樹脂は、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンまたは他のα−オレフィンとの共重合体である。
【００１３】
（ポリマー微粒子の配合量）
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチにおけるポリマー微粒子の配合量は、ポリオレフィン系樹脂とポリマー微粒子の合計（１００質量％）に対して、１〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。この範囲の下限未満であると製品フィルムを製造する際、マスターバッチの添加量が多くなり、フィルムベース樹脂とマスターバッチベース樹脂が異なる場合などは、少なからずフィルム性状に影響を与えることとなる。また、生産性の面からも非効率的となる。上限を超えるとポリマー微粒子の分散が困難になり、フィルムの物理的性状に影響を与える可能性がある。
【００１４】
（マスターバッチの製法）
本発明のアンチブロック剤マスターバッチの製造法は、ポリオレフィン系樹脂とポリマー微粒子が均一に分散する方法であれば、公知の方法を使用できるが、好ましい方法として、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、その混合物を押出機で溶融混練し、押出機ダイスからストランド状に押出して、適当な長さにカットしてペレットとして得る方法が挙げられる。その際、必要に応じて、公知の酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００１５】
（ポリオレフィン系樹脂フィルム）
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、上記定義のポリオレフィン系樹脂に上記アンチブロッキング剤マスターバッチを、フィルム中のポリマー微粒子の含量が、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部、好ましくは０．０５〜１．０質量部となるように配合する。二層以上の多層フィルムのシーラント層に上記アンチブロッキング剤マスターバッチを用いる場合には、フィルムシーラント層中のポリマー微粒子の含量がシーラント層ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部、好ましくは０．０５〜１．０質量部となるよう配合する。この範囲の下限未満であると製品フィルムに耐ブロッキング性を付与できず、上限を超えるとフィルムの物理的性状に影響を与える可能性がある。
【００１６】
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチをポリオレフィン系樹脂で希釈して、製品フィルム内のアンチブロッキング剤濃度を所望の濃度になるようにする。ポリオレフィン系樹脂にアンチブロッキング剤マスターバッチを配合する方法としては、均一に混合できる方法、装置であれば特に制限はないが、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等で混合し、得られた混合物を押出機で溶融混練し、公知の成膜方法によりフィルム化する方法を挙げることができる。その際、必要に応じて、公知の酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例および比較例によりさらに本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって特に限定を受けるものではない。
（ポリマー微粒子の製造例１）
以下のポリマー微粒子の製造には、内径１５ｍｍの円筒型ケーシング内に３２４／２４００メッシュの主金網からなる金網と長さ１０ｍｍ、内径１０ｍｍのスペーサーから成るユニットを３０組挿入した乳化装置（国際公開公報ＷＯ ２００７／１１７０４１、実施例および図１〜４参照）を使用した。
反応原料は、１質量％のベンゾイルパーオキサイド（開始剤)と２０質量％のエチレングリコールジメタクリレート（架橋剤）を溶解させたメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と分散剤水溶液（１質量％ ＰＶＡ ２１７、クラレ製）を用い、それぞれ個別のプランジャーポンプにより１７ｍｌ／分、３３ｍｌ／分の流量にて乳化装置へ導入することにより乳化し、乳化液を得た。これを、窒素雰囲気下にて９０℃、３時間加熱攪拌することにより固形のＭＭＡポリマー微粒子を得た。このポリマー微粒子を水中に分散させて、以下の方法にて測定したＭＭＡポリマー粒子の体積平均粒径は１０．１μｍ、ＣＶ値は１７．７％であった。またガラス転移温度（Ｔｇ）は観測されなかった。
（１）体積平均粒径：コールターカウンター（ベックマンコールター社製、マルチサイザーＩＩ）にて測定した。なお測定粒子数は１０万個である。
（２）ＣＶ値：以下の式（１）にて算出した。
ＣＶ値＝粒径分布の標準偏差／体積平均粒径×１００---式（１）
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置（セイコー電子工業（株）製、ＳＳＣ５２００）により以下の条件で測定した。
温度範囲：４０〜２００℃、 昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
以下の実施例、比較例においても同様の方法にて体積平均粒径およびＣＶ値、Ｔｇを測定した。
【００１８】
（ポリマー微粒子の製造例２）
架橋剤濃度を３０質量％とした以外は製造例１と同様の操作によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は１０．１μｍ、ＣＶ値は１８．５％であった。Ｔｇは観測されなかった。
【００１９】
（ポリマー微粒子の製造例３）
乳化装置としてＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）を用い、製造例１と同様の組成の反応原料で分散相の平均体積粒径が約１０μｍとなるまで乳化分散を実施した。これを製造例１と同様の操作によってポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は１１．２μｍ、ＣＶ値は３６．９％であった。Ｔｇは観測されなかった。
【００２０】
（ポリマー微粒子の製造例４）
１６５／１４００メッシュの主金網を使用した以外は製造例１と同様の方法によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は２０．６μｍ、ＣＶ値は２１．９％であった。Ｔｇは観測されなかった。
【００２１】
（ポリマー微粒子の製造例５）
架橋剤濃度を５質量％とした以外は製造例１と同様の操作によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は９．８μｍ、ＣＶ値は１８．９％であった。
Ｔｇは１２７℃だった。
【００２２】
（ポリマー微粒子の製造例６）
架橋剤濃度を１０質量％とした以外は製造例１と同様の操作によりポリマー微粒子を作製した。ポリマー微粒子の体積平均粒径は９．８μｍ、ＣＶ値は１８．７％であった。
Ｔｇは１３９℃だった。
【００２３】
（マスターバッチの製造）
ＡＢ剤として次のポリマー微粒子を使用した。
実施例１：製造例１で得られた微粒子
実施例２：製造例２で得られた微粒子
実施例３：製造例３で得られた微粒子
実施例４：製造例４で得られた微粒子
比較例１：製造例５で得られた微粒子
比較例２：製造例６で得られた微粒子
ポリオレフィン系樹脂として、日本ポリエチレン（株）製のＬＬＤＰＥ（ＵＦ６４１）を使用した。
ポリオレフィン系樹脂ペレット９０質量％と、上記のＡＢ剤１０質量％をドライブレンドし、小型二軸押出機（パーカーコーポレーション製ＨＫ２５Ｄの試験機）にて入口６１℃、スクリュー部２００℃、メッシュ部１９０℃、ダイス出口１８０℃、ストランドφ５ｍｍの条件で、マスターバッチペレットを製造した。
ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定した。実施例１〜４では２０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。一方、比較例１、２ではストランドが出始めるとすぐにダイス出口部に白粉様のメヤニの発生が認められ、時間経過と共に量が増加し３分経過した時点ではそのメヤニが成長しかなり大きくなった。
結果を表１にまとめて示す。
【００２４】
（実施例５）
ＡＢ剤として製造例１で得られた微粒子を用い、ポリオレフィン系樹脂ペレットを７０質量％、ＡＢ剤を３０質量％とした以外は実施例１と同様にしてマスターバッチペレットを製造した。ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定したところ、２０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。結果を表１に示す。
【００２５】
（実施例６）
ＡＢ剤として製造例１で得られた微粒子を用い、ポリオレフィン系樹脂ペレットを６０質量％、ＡＢ剤を４０質量％とした以外は実施例１と同様にしてマスターバッチペレットを製造した。ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定したところ、２０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例７）
ＡＢ剤として製造例１で得られた微粒子を、ポリオレフィン系樹脂として、日本ポリエチレン（株）製のＬＬＤＰＥ（ＵＦ６４１）を使用した。ポリオレフィン系樹脂ペレット４００ｋｇ（８０質量％）と、ＡＢ剤１００ｋｇ（２０質量％）をヘンシェルミキサーにてドライブレンドし、二軸押出機（実機相当、ダイス径５ｍｍ、穴数１３）にて、入口１８０℃、スクリュー部２００℃、メッシュ部１９０℃、ダイス出口１８０℃の条件で、マスターバッチペレットを製造した。
ダイス出口部を観察し、ストランドが出始めてからのメヤニ発生開始時間（分）を測定した。５０分経過してもメヤニの発生は認められなかった。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
表１より、実施例１〜７のポリマー微粒子（ＡＢ剤）においては、何れもＴｇが観察されず、架橋剤の効果が発揮されていることが分かった。また、ＡＢ剤のマスターバッチの製造において実施例１〜７では、何れも２０分以上メヤニの発生がみられず、メヤニ発生防止効果が確認された。それに対して、架橋剤濃度が低い比較例１および２においては、Ｔｇが観察され、また、ＡＢ剤のマスターバッチ製造時に押出し成型のストランドが出始めるとすぐにダイス出口部に白粉様のメヤニの発生が認められ、メヤニ発生防止効果は確認されなかった。
【００２９】
（二層フィルムの製造）
ポリオレフィン系樹脂として、日本ポリエチレン（株）製のＬＬＤＰＥ（ＮＣ５６４Ａ）を使用した。ベース層に上記ＬＬＤＰＥ、シーラント層として実施例１のアンチブロッキング剤マスターバッチをベース樹脂の上記ＬＬＤＰＥと表２に示す割合で混合し二層フィルム押出機で溶融押出し、二層フィルムを作製した。フィルム厚さは５０μｍ、ベース層／シーラント層の厚さの比は４／１とした。
【００３０】
【表２】
【００３１】
二層フィルム押出機は、Ｔダイ押出成形機（創研製）、ダイス幅２５０ｍｍ、リップ幅０．１ｍｍを使用、２１０℃で押出し、フィルム引取り速度を３．５ｍ／分とし、６５℃の冷却ロールで引取った。作製したフィルムについて以下の物性を測定した。
（１）ヘイズ：東洋精機製作所製ヘーズメーターを使用し、５つのデータの平均を算出した。
（２）グロス：日本電色工業製光沢度測定装置を使用、入射角２０°で測定し、５つのデータの平均を算出した。
（３）静摩擦係数：上記で作製した二層フィルムのシーラント層同士を接触させ、スリップテスターを使用し、移動速度１５０ｍｍ／分、負荷２００ｇで測定し、３つのデータの平均を算出した。
（４）ブロッキング性：上記で作製した二層フィルムから長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍの試験片を切り出し、長手方向に５０ｍｍ重なるようにシーラント層同士を合わせた試験用サンプルを用いて下記条件で剥離試験を行った。８つのデータの平均値を算出し、試料の剥離に対する強度とした。
状態調節：荷重５ｋｇ、６０℃×５時間
剥離試験速度：５００ｍｍ／分
結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
表３より、実施例１０、９、８とＡＢ剤の配合量が増加するにつれて、二層フィルムのヘイズはやや増加するものの、静摩擦係数が小さくなり、耐ブロッキング性が向上して、ＡＢ剤のブロッキング防止効果が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のポリマー微粒子はマスターバッチ製造時に押出機出口でのメヤニの発生がないので、これをポリオレフィン系樹脂で希釈して、適切なＡＢ剤含有量に調節し、フィルムを製造するときに添加すれば、耐ブロッキング性に優れたフィルムが得られる。それによって各種包装材料、工業材料として高品質の製品の製造に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機系のポリマー微粒子であって、ポリマーを構成するモノマー単位中に少なくとも１種類の２官能性以上の多官能性モノマー(架橋剤)を含み、押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこみマスターバッチを製造する際に押出機出口においてメヤニ発生防止作用を有するポリマー微粒子。
【請求項２】
前記ポリマー微粒子が、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー、または酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのモノマーの何れか、或いは前記モノマーと他のモノマーとを重合して調製されるものであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー微粒子。
【請求項３】
前記ポリマー微粒子が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でガラス転移温度（Ｔｇ）が観測されないことを特徴とする請求項１または２に記載のポリマー微粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー微粒子の配合量が、１〜５０質量％のポリオレフィン系樹脂用アンチブロッキング剤マスターバッチ。
【請求項５】
請求項４に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチをポリオレフィン系樹脂と配合し成形して得られるポリオレフィン系樹脂フィルム。
【請求項１】
有機系のポリマー微粒子であって、ポリマーを構成するモノマー単位中に少なくとも１種類の２官能性以上の多官能性モノマー(架橋剤)を含み、押出機を用いてポリオレフィン系樹脂中に練りこみマスターバッチを製造する際に押出機出口においてメヤニ発生防止作用を有するポリマー微粒子。
【請求項２】
前記ポリマー微粒子が、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー、または酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのモノマーの何れか、或いは前記モノマーと他のモノマーとを重合して調製されるものであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー微粒子。
【請求項３】
前記ポリマー微粒子が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でガラス転移温度（Ｔｇ）が観測されないことを特徴とする請求項１または２に記載のポリマー微粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー微粒子の配合量が、１〜５０質量％のポリオレフィン系樹脂用アンチブロッキング剤マスターバッチ。
【請求項５】
請求項４に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチをポリオレフィン系樹脂と配合し成形して得られるポリオレフィン系樹脂フィルム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２７５３５６（Ｐ２０１０−２７５３５６Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２６５３２（Ｐ２００９−１２６５３２）
【出願日】平成２１年５月２６日（２００９．５．２６）
【出願人】（０００００４４４４）ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２６日（２００９．５．２６）
【出願人】（０００００４４４４）ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
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