改質アラビアガム
本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる重量平均分子量９０万以上、またはアラビノガラクタン蛋白質を１７重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガム、およびAcacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５０万以上、または蛋白含有高分子成分を２５重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。さらに本発明は、一定化した予測し得る分子パラメーターを有する改質アラビアガム、高い乳化効率と安定性を与え、原料アラビアガムの自然のばらつきをなくす方法を提供する。本発明により、アラビアガムに自然に備わる蛋白質分布を変えることができ、乳化ＡＧＰ含量を増加することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改質されたアラビアガムに関する。より詳細には、天然から取得されるアラビアガムに比して、乳化力、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性又はフィルム形成性などの特性が改善もしくは向上されてなる改質アラビアガムに関する。特に本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムより得られた、一様に高い乳化性を発揮するのに適した蛋白質分布と特定分子量成分を含有することを特徴とする改質アラビアガムに関する。
【背景技術】
【０００２】
アラビアガムは、マメ科アカシア属に属する植物（アカシア：特にAcacia senegal及びAcacia seyal）の幹や枝から得られる天然滲出物である。アラビアガムは水に高濃度で溶解し、その水溶液は比較的低濃度で、強い乳化力、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性、及びフィルム形成性を有することから、従来から広く乳化剤、増粘剤、安定剤、結合剤または皮膜剤として利用されている。
【０００３】
アラビアガムは、アフリカのサハラ地帯に点在する様々な国から採集されるがゆえに各生育国における土壌や気候の相違、並びに樹齢の相違から、分子量や構成成分の組成においてかなりのバラツキがある。このため第一生産国から届けられる本来の状態のアラビアガムの機能は一様でなく、またこれを用いて調製されたものの性質も一貫性がない（非特許文献１）。本明細書においては、かかるアラビアガムを単に「アラビアガム」というか、「天然アラビアガム」または「未改質アラビアガム」といい、本発明の「改質アラビアガム」と区別して用いる。
【０００４】
上記するように乳化性はアラビアガムが様々な製品で発揮する有用な機能の一つである。従来より、天然アラビアガムの性質のばらつきに起因して生じるサンプル間での乳化力の不均衡をできるだけ少なくし、乳化力を高めるための方法が研究され提案されている。例えば、アラビアガムから金属イオンを除いてアラビン酸を取得し、これを加温変性して乳化力を高める方法（特許文献１）、並びに乾燥減量が５０重量％以下のアラビアガムを６０〜１４０℃で３０分以上加温して変性することにより乳化力を高める方法（特許文献２）が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法は、アラビアガムを、期待されるような高い乳化性を備えるように改質する方法としては十分ではない。従って、品質が一定で、高い乳化性を備える改質アラビアガムを製造するのに効果的な方法が求められている。さらにまた、上記乳化力のほか、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性またはフィルム形成性などの特性が改善され、かつ天然アラビアガムサンプル間のばらつきを低減して一定の品質を有する改質アラビアガムを製造する方法を開発する必要がある。
【０００６】
なお、アラビアガムに関する文献としては上記の文献以外に、後記する非特許文献２〜３および特許文献２〜３を挙げることができる。
【非特許文献１】Williams, P. A. and Phillips, G.O.,(2000) in Handbook of Hydrocolloids, Editors Williams, P.A. and Phillips, G.O. pp.155-168, Woodhead, London and New York
【非特許文献２】中村幹雄他，薬剤学，Vol42,No.1,(1982) P25-29
【非特許文献３】Carbohydrate Research,246(1993)P303-318
【特許文献１】特開平０２−４９００１号公報
【特許文献２】特開２０００−１６６４８９号公報
【特許文献３】ＷＯ０２／０７２８６２
【特許文献４】特開昭５８−１８３７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の第１の目的は、高い乳化性を有する改質アラビアガム、特に乳化性に関して一定の品質有する改質アラビアガムを提供することである。さらに本発明はかかる改質アラビアガムを用いた乳化剤を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の第２の目的は、天然（未改質）アラビアガムに比して乳化力、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性およびフィルム形成性などの特性の１つまたはそれ以上が、改善もしくは向上されてなる改質アラビアガムを提供することである。
【０００９】
本発明の第３の目的は、天然（未改質）アラビアガムと同等または類似の免疫学的反応性を示す安全な改質アラビアガムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねていたところ、天然アラビアガム（Acacia senegal種またはAcacia seyal種）を特定条件で加熱処理することによって乳化力を向上させることができること、斯くして得られる乳化力が向上した改質アラビアガムは、質量平均分子量および蛋白質分布のいずれか少なくとも１方において天然アラビアガムと有意に相違していることを見いだした。
【００１１】
本発明は、こうした知見に基づくものであり、下記の態様を含むものである。
項１． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる重量平均分子量が９０万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項２． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項３． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２００万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項４． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られるアラビノガラクタン蛋白質含量が１７重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項５． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が９０万以上、アラビノガラクタン蛋白質含量が１０重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項６． アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法で免疫学的阻害率を求めた場合に、Acacia senegal種に属する未改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内である、項１乃至５のいずれかに記載の水溶性の改質アラビアガム。
【００１２】
項７． Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５０万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項８． Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、蛋白含有高分子成分の含量が２５重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項９． Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上、蛋白含有高分子成分の含量が２２重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項１０．アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法で免疫学的阻害率を求めた場合に、Acacia seyal種に属する未改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内である、項７乃至９のいずれかに記載の水溶性の改質アラビアガム。
【００１３】
項１１． Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱することによって得られる項１乃至６のいずれかに記載する水溶性の改質アラビアガム。
項１２． Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱することによって得られる項７乃至１０のいずれかに記載する水溶性の改質アラビアガム。
【００１４】
項１３． Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱する工程を有する、項１乃至６のいずれかに記載する改質アラビアガムの調製方法。
項１４． Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱する工程を有する、項７乃至１０のいずれかに記載する改質アラビアガムの調製方法。
【００１５】
項１５． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムを有効成分として含む乳化剤。
項１６． 項１及び４のいずれかに１に記載の改質アラビアガムを有効成分として含む、項１５に記載する乳化剤。
項１７． Acacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然アラビアガムとは異なる蛋白質分布と、Acacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然アラビアガムよりも高いアラビノガラクタン蛋白質含量を有する改質アラビアガムを有効成分として含む、新しい乳化剤。
【００１６】
項１８． 項１５または１６の乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒中に分散安定化して得られるエマルション。
項１９． Ｏ／Ｗ型エマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションである、項１８に記載のエマルション。
項２０． 疎水性物質が可食性疎水性物質である項１８に記載のエマルション。
項２１． 疎水性物質が、精油、オレオレジン、アブソリュート、油性香料、油性色素、脂溶性ビタミン、Ｃ１８〜Ｃ２２の多価不飽和脂肪酸、動植物油脂、ＳＡＩＢ、及びＣ６〜１２の脂肪酸トリグリセライドよりなる群から選択される少なくとも１つである、項１８乃至２０のいずれかに記載のエマルション。
項２２． 項１５の乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒中に分散化する工程を有する、エマルションの調製方法。
項２３． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムを有効成分として含む増粘剤、皮膜剤、結合剤、またはカプセル基材。
項２４． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムの、乳化剤の調製のための使用。
項２５． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムの、増粘剤、皮膜剤、結合剤、またはカプセル基材の調製のための使用。
【００１７】
前述するように、本発明はAcacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然アラビアガムを処理することによって得られるAcacia senegal種またはAcacia seyal種に由来する改質アラビアガムを提供する。これらの種に属する天然アラビアガムは、構造上の相違に基づいて、異なる分子量、異なる蛋白質分布、および異なる分子特性を有している。例えばA.senegal種に属する天然アラビアガムは左旋性を示し、-30前後の比旋光度を有する。これに対して、A.seyal種に属する天然アラビアガムは右旋性を示し、+50前後の比旋光度を有する。また、A.senegal種に属するアラビアガムと比較して、A.seyal種に属するアラビアガムはタンパク質含量（窒素含量）が低く、粘度が低く、かつ糖組成が異なることが知られている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
（１）A. senegal種に由来する改質アラビアガム
(1-1) 本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が９０万以上、好ましくは１５０万以上、更に好ましくは２００万以上の水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００１９】
ここで重量平均分子量は、光散乱（MALLS）検出器、屈折率（RI）検出器及び紫外線（UV）検出器の３つの検出器をオンラインで接続したゲル濾過クロマトグラフィーを使用することによって求めることができる。なお、本明細書において、当該ゲル濾過クロマトグラフィーの手法を“ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ”と称する。ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳによれば、分子量はＭＡＬＬＳ検出器により、各成分の重量（組成比）はＲＩ検出器により、さらに蛋白質含量はＵＶ検出器により測定することができ、分子量既知の標準のアラビアガムと対比することなく、分析成分の分子量並びに組成を求めることができる。ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳの詳細な原理や特徴は、Idris, O.H.M., Williams, P.A., Phillips, G.O.,；Food Hydrocolloids, 12 (1998) p.375-388に記載されている。
【００２０】
本発明で採用されるＧＰＣ−ＭＡＬＬＳの測定条件は下記の通りである：
カラム ：Superose(6HR) 10/30 (ファルマシア・バイオテック、スウェーデン)
流速 ：０.５ｍｌ/分
溶出溶媒 ：０.２Ｍ ＮａＣｌ
試料の調製：分析試料を溶出溶媒（0.2M NaCl）にて希釈
試料濃度 ：０.４％(W/V)
試料液注入量：１００μｌ
dn/dc ：０.１４１
温度 ：室温
検出器 ：1. ＭＡＬＬＳ（multi angle laser light scattering）検出器、ＤＡＷＮ ＤＳＰ(フィアットテクノロジー（株）製, 米国)、２．ＲＩ検出器、３．ＵＶ検出器（214nmでの吸収)。
【００２１】
上記条件下で行ったＧＰＣ−ＭＡＬＬＳで得られたデータをASTRA Version 4.5 (フィアットテクノロジー（株）)等のソフトウェアを用いて処理することにより、重量平均分子量、回収率（％Mass）、多分散性値（Ｐ）、慣性自乗半径（Ｒｇ）のアラビアガムの成分の各種パラメーターを求めることができる。ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上の全てのピークを１ピークとしてデータ処理した場合に、得られる分子量が本発明でいう「重量平均分子量（Mwt）」である（より詳細には、「１ピークとして処理したＭwt」）である。なお、クロマトグラムのベースラインからのＲＩチャートの立ち上がり部を起点、及び降下してベースラインと交わった部分を終点とした場合に、上記でいうクロマトグラム上の１ピークとは、起点から終点までの領域を意味する。
【００２２】
本発明の改質アラビアガムの重量平均分子量は９０万以上であればよく、特に制限されないが、好ましくは１２０万以上、より好ましくは１５０万以上、さらに好ましくは２００万以上である。重量平均分子量の上限は、改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、２５０万以下であることが好ましい。
【００２３】
さらに本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、しかも水溶性であることを特徴とする。ここで、「水溶性」とは、過分量の水にほぼ完全に溶解する性質をいう。ここで水は、イオン交換水やイオンを含む水などといった水の種類や、アラビアガムが溶解する温度である限りその水温の別に特に制限されない。
【００２４】
なお、一旦ヒドロゲル状になったアラビアガムは、水量を多くしても加温しても水に溶解しない。ゆえに、本発明でいう「水溶性」とは、本発明の改質アラビアガムを水に溶解しないヒドロゲル状のアラビアガムと区別する意味で用いられる。言い換えれば、本発明の改質アラビアガムは、ヒドロゲル等のように水中で溶解しない高分子状態の改質アラビアガムを実質上含有しないものである。
【００２５】
さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、水溶性であって、さらに未改質のアラビアガムと免疫学的反応性において同等もしくは類似していることが好ましい。なお、ここで「未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等もしくは類似する」とは、改質アラビアガムの免疫学的阻害率を、例えばＳＹＣＣ７などの定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法によって測定した場合に〔Thurston, M.I, et al., Detection of gum from Acacia seyal and species of combretum in mixtures with A.senegal using monoclonalantibodies, Food ＆ Agric. Immunol., 10 : 237-241(1998)、Thurston, M. I, et al., Effect of heat and pH on carbohydrate epitopes from Acacia senegal by specific monoclonal antibodies,Food ＆ Agric.Immunol., 11 : 145-153(1999)〕、Acacia Senegal種に属するアラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内であることを意味する。
【００２６】
なお本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状のいずれの形状をも有することができる。
【００２７】
本発明の改質アラビアガムは、原料として用いるAcacia senegal種に属するアラビアガムをオーブンなどの恒温器または加熱器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。
【００２８】
ここで原料として用いる未改質アラビアガム（A.senegal種）は、マメ科植物であるアカシア属に属するアカシア・セネガル(Acacia senegal)、またはこれらの同属植物の幹や枝から得られる天然滲出物である。または、これをさらに精製処理、脱塩処理または粉砕もしくはドライスプレー等の加工処理を施したものであってもよい。
【００２９】
未改質アラビアガム（A.senegal種）は、通常、エチオピアからセネガルにかけての北アフリカや西アフリカの各国（エチオピア、スーダン、セネガル、ナイジェリア、ニジェール、ガーナ）、ケニアやウガンダなど東アフリカの国々、アフリカのサハラ地帯、並びにナイル川支流の盆地地帯でも産出されるが、本発明においてはその由来を問うことなく、いずれの産地由来のものであってもよい。
【００３０】
また、未改質アラビアガム（A.senegal種）は、その水分含量を特に制限するものではない。通常商業的に入手可能な未改質のアラビアガム（A.senegal種）は、１０５℃で６時間加温乾燥することによって減少する水分量（乾燥減量）が４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下である。本発明においてもかかる水分含量（乾燥減量）を有する未改質アラビアガム（A.senegal種）を特に制限されることなく用いることができる。
【００３１】
また、通常、未改質アラビアガム（A.senegal種）は、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、または粉末状（スプレードライ粉末を含む）の形態で入手することができるが、本発明ではこれらの形状を問わず、いずれの形態のものをも処理対象のアラビアガム原料として使用することができる。例えば、平均粒子径が数十〜数百μｍ程度のスプレードライ粉末状物であってもよい。平均粒子径の上限は特に制限されないが、改質効率の点から１００mm以下であることが望ましい。好ましくは平均粒子径が１〜１００mm、より好ましくは２〜５０mmの範囲である。
【００３２】
かかる未改質アラビアガム（A.senegal種）の加熱方法としては、上記するように具体的にはオーブン（恒温器）を用いて１１０℃で１０時間以上加熱する方法を例示することができる。好ましくは１１０℃で１５時間以上の加熱処理、２４時間以上の加熱処理、４８時間以上の加熱処理である。処理する未改質アラビアガム（A.senegal種）にもよるが、１１０℃で加熱する場合、時間の上限としては７２時間程度を挙げることができる。なお、本発明で規定する特定の分子量を有する水溶性の改質アラビアガムが取得できる方法であれば、加熱温度、加熱時間、加熱手段並びに加熱環境条件（相対湿度や閉鎖系の有無）は任意に選択使用することができ、上記加熱条件に特に制限されるものではない。例えば、上記条件での加熱処理によって得られる本発明の効果は、１１０℃よりも低温で１０時間よりも長時間加熱処理する方法や、１１０℃よりも高温で短時間加熱処理する方法によっても同様に得ることができる。具体的には、前者の例として８０℃で３日〜１週間以上かけて加熱する方法を挙げることができる。なお、上記オーブンによる加熱手段に代えてマイクロ波照射によれば、より短時間に同様な効果を得ることができる。その他、窒素置換条件下など、酸素のない条件下での加熱処理は、生成されるアラビアガムの着色を抑制することができるので、好ましい処理方法である。
【００３３】
(1-2) また本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、アラビノガラクタン蛋白質を１７重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００３４】
アラビノガラクタン蛋白質（以下、単に「ＡＧＰ」ともいう）は、その他アラビノガラクタン（ＡＧ）及びグリコプロテイン（ＧＰ）と併せてアラビアガムに含まれる３つの主要な構成成分の一つである。未改質アラビアガム（A.senegal種）には、ＡＧＰが通常５〜１５重量％の割合で含まれている。
【００３５】
アラビアガム（未改質アラビアガム、改質アラビアガム）中に含まれるＡＧＰの割合もまた、上記ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法を利用して求めることができる。具体的には、ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上のＲＩチャートを、初めに溶出する部分を示すピーク１（高分子溶出画分）とそれ以降に溶出する部分を示すピーク２（低分子溶出画分）の２つに分けて、ASTRA Version 4.5 (フィアット・テクノロジー)ソフトウェアにてデータ処理した場合、ピーク１の回収率（% Mass）は、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳに供したアラビアガム中に含まれるＡＧＰ含有割合（重量％）に相当する。より具体的に、未改質アラビアガム（A.senegal種）をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で分析した結果を示すクロマトグラム（図１Ａ）に基づいて説明すると、ＲＩチャートのベースラインを基線として、ＲＩチャートの立ち上がり部を「起点」、ＲＩチャートが降下して基線と交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの間でＲＩ強度が極小となった点を境とすると、当該境と「起点」の間の領域がピーク１であり、境と「終点」の間の領域がピーク２である。
【００３６】
本発明の改質アラビアガムに含まれるＡＧＰの割合は１７重量％以上であればよく、特に制限されないが、より好ましくは２０重量％以上を挙げることができる。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、通常３０重量％程度を挙げることができる。
【００３７】
さらに本発明の改質アラビアガムは、上記の割合でＡＧＰを含有し、しかも水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記割合でＡＧＰを含有し、水溶性であって、さらに未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似であることが好ましい。ここで、「水溶性」並びに「未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似である」とは、前記の（1-1）において述べた意味に解釈される。
【００３８】
なお本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００３９】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.senegal種）をオーブン等の恒温器または加熱器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。処理する対象の未改質アラビアガム（A.senegal種）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる。
【００４０】
（1-3）本発明は、Acacia senegal種に属する未改質アラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が９.０×１０５（９０万）以上、アラビノガラクタン蛋白質（ＡＧＰ）を１０重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００４１】
重量平均分子量は、好ましくは１０.０×１０５（１００万）以上、より好ましくは１２.０×１０５（１２０万）以上、さらに好ましくは１５.０×１０５（１５０万）以上、特に好ましくは２.０×１０５（２００万）以上である。その上限は、改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、２.０×１０５（２５０万）程度以下であることが望ましい。
【００４２】
また改質アラビアガムに含まれるＡＧＰの割合として好ましくは１５重量％以上、より好ましくは１７重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上である。その上限は改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、３０重量％程度以下であることが望ましい。
【００４３】
当該本発明の改質アラビアガムは、上記の特徴を有するとともに水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量並びにＡＧＰ含有量を有し、水溶性であって、さらに改質前のアラビアガム原料と免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において述べた意味に同様に解釈される。
【００４４】
また、本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレー乾燥粉末を含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００４５】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.senegal種）をオーブン等の恒温器または加熱器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。処理する対象の未改質アラビアガム（A.senegal種）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる。
【００４６】
（２）Acacia seyal種に由来する改質アラビアガム
(2-1) 本発明は、Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５.０×１０５（２５０万）以上の水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００４７】
本発明の改質アラビアガムの重量平均分子量は上記限りにおいて特に制限されないが、より好ましくは２６.０×１０５（２６０万）以上、さらに好ましくは３０.０×１０５（３００万）以上を有することが望ましい。重量平均分子量の上限は、改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、好ましくは４０.０×１０５（４００万）程度を挙げることができる。
【００４８】
さらに本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、しかも水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、水溶性であって、さらに未改質のアラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質のアラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において前述する意味で同様に用いられる。
【００４９】
なお本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状のいずれの形状をも有することができる。
【００５０】
本発明の改質アラビアガムは、原料として用いるAcacia seyal種に属するアラビアガムをオーブンなどの恒温器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。
【００５１】
ここで原料となる未改質アラビアガム（A.seyal）は、マメ科植物であるアカシア属に属するアカシア・セイアル(Acacia seyal)、またはこれらの同属植物の幹や枝から得られる天然滲出物である。または、これをさらに精製処理、脱塩処理または粉砕もしくはドライスプレー等の加工処理を施したものであってもよい。
【００５２】
未改質アラビアガム（A.seyal）は、通常、エチオピアからセネガルにかけての北アフリカや西アフリカの各国（エチオピア、スーダン、セネガル、ナイジェリア、ニジェール、ガーナ）、ケニアやウガンダなど東アフリカの国々、アフリカのサハラ地帯、並びにナイル川支流の盆地地帯でも産出されるが、本発明においてはその由来を問うことなく、いずれの産地由来のものであってもよい。
【００５３】
また、未改質アラビアガム（A.seyal）は、その水分含量を特に制限するものではない。通常商業的に入手可能な未改質アラビアガム（A.seyal）はいずれも任意に用いることができる。
【００５４】
また、通常未改質アラビアガム（A.seyal）は、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、または粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）の形態で入手することができるが、本発明ではこれらの形状を問わず、いずれの形態のものをも加熱処理対象のアラビアガム原料として使用することができる。例えば、平均粒子径が数十〜数百μｍ程度のスプレードライ粉末状物であってもよい。平均粒子径の上限は特に制限されないが、改質効率の点から１００mm以下であることが望ましい。好ましくは平均粒子径が１〜１００mm、より好ましくは２〜５０mmの範囲である。
【００５５】
かかる未改質アラビアガム（A.seyal）の加熱方法は、上記するように具体的にはオーブン（恒温器）を用いて１１０℃で１０時間以上加熱する方法を例示することができる。好ましくは１１０℃で１５時間以上の加熱処理、２４時間以上の加熱処理、４８時間以上の加熱処理である。処理する未改質アラビアガム（A.seyal）にもよるが、１１０℃で加熱する場合、時間の上限としては７２時間程度を挙げることができる。なお、本発明で規定する特定の分子量を有する水溶性の改質アラビアガムが取得できる方法であれば、加熱温度、加熱時間、加熱手段並びに加熱環境条件（相対湿度や閉鎖系の有無）は任意に選択使用することができ、上記加熱条件に特に制限されるものではない。例えば、上記条件での加熱処理によって得られる本発明の効果は、１１０℃よりも低温で１０時間よりも長時間加熱処理する方法や、１１０℃よりも高温で短時間加熱処理する方法によっても同様に得ることができる。具体的には、前者の例として８０℃で３日〜１週間以上かけて加熱する方法を挙げることができる。なお、上記オーブンによる加熱手段に代えてマイクロ波照射によれば、より短時間に同様な効果を得ることができる。その他、窒素置換条件下など、酸素のない条件下での加熱処理は、生成されるアラビアガムの着色を抑制することができるので、好ましい処理方法である。
【００５６】
(2-2) また本発明は、Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、蛋白含有高分子成分を２５重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００５７】
Acacia seyal種に属する未改質アラビアガム並びにその改質アラビアガム中に含まれる蛋白含有高分子成分の割合もまた、上記ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法を利用して同様にして求めることができる。具体的には、ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上のＲＩチャートを、初めに溶出するピーク１（高分子溶出画分）とそれ以降に溶出するピーク２（低分子溶出画分）の２つに分けて、ASTRA Version 4.5 (Wyatt Technology)ソフトウェアにてデータ処理した場合、ピーク１の回収率（％ Mass）が、アラビアガム中に含まれる蛋白含有高分子成分の割合（重量％）である。より具体的に、未改質アラビアガム（A.seyal）をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で分析した結果を示すクロマトグラム（図２）に基づいて説明すると、ＲＩクロマトグラムにおいて、当該クロマトグラムのベースラインからのＲＩチャートの立ち上がり部を「起点」、ＲＩチャートが降下してベースラインと交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの間でＲＩ強度が極小となった点を境として、当該境と起点との間の領域が上記でいうピーク１であり、境と終点との間の領域が上記でいうピーク２である。
【００５８】
Acacia senegal種と同様、蛋白含有高分子成分（ピーク1）は、未改質アラビアガム（A.seyal）の主要構成成分の一つであり、未改質アラビアガム（A.seyal）中に通常１０〜２４重量％の割合で含まれている。
【００５９】
本発明の改質アラビアガム（A.seyal）における蛋白含有高分子成分（ピーク1）の含有割合は上記限りにおいて特に制限されないが、より好ましくは２６重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、４５重量％程度以下であることが望ましい。
【００６０】
さらに本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、上記の割合で蛋白含有高分子成分（ピーク1）を含有し、しかも水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記の割合で蛋白含有高分子成分を有し、水溶性であって、さらに未改質のアラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質のアラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において述べた通りである。なお本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００６１】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.seyal）をオーブン等の恒温器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。未改質アラビアガム（A.seyal）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる（(2-1)参照）。
【００６２】
（2-3）さらに本発明は、Acacia seyal種に属する未改質アラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上、蛋白含有高分子成分を２２重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００６３】
ここで重量平均分子量は、好ましくは２０.０×１０５（２００万）以上、より好ましくは２５.０×１０５（２５０万）以上である。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、通常４０.０×１０５（４００万）程度以下を例示することができる。また改質アラビアガムに含まれる蛋白含有高分子成分（ピーク1）の割合として好ましくは２５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上を例示することができる。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、通常４５重量％程度以下を例示することができる。
【００６４】
当該本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、上記の特徴を有するとともに水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記の割合で重量平均分子量並びに蛋白含有高分子成分を有し、水溶性であって、さらに未改質アラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質アラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において前述する意味で同様に用いられる。
【００６５】
また、本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００６６】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.seyal）をオーブン等の恒温器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。ここで未改質アラビアガム（A.seyal）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる（(2-1)参照）。
【００６７】
上記Acacia senegal種に由来する本発明の改質アラビアガム (1-1)〜(1-3)はいずれもその優れた乳化力において原料として用いたそれぞれ未改質のアラビアガムと区別することができる。また、上記Acacia seyal種に由来する本発明の改質アラビアガム (2-1)〜(2-3)も、改善された乳化力、安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性またはフィルム形成性において、それぞれ未改質のアラビアガムと区別することができる。
【００６８】
改質アラビアガム、特にA. senegal種に由来する改質アラビアガムの乳化力は、通常それを用いてエマルションを調製した場合に、そのエマルションを形成する小滴（分散相）の平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０.８μｍ以下、より好ましくは０．7μｍ以下、さらに好ましくは０.６μｍ以下になることが望ましい。なお、ここで評価の基準となるエマルションは、例えば後述する実験例１(２)に記載する方法で調製することができる。
【００６９】
さらに、調製されたエマルションは経時的に安定であることが望ましい。経時的安定性は、例えば調製したエマルションの平均粒子径を、調製直後〔平均粒子径（ａ）〕と６０℃で数日間（２〜７日間）保存した後〔平均粒子径（ｂ）〕に測定し、その差（ｂ−ａ）で評価することができる。制限されないが、６０℃で７日間保存した場合に、かかる差（ｂ−ａ）が１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下であるようなエマルションが得られることが望ましい。
【００７０】
（３）本発明の改質アラビアガム、特にAcacia senegal種に由来する改質アラビアガムは、特に食品、医薬品、医薬部外品、または香粧品の分野において、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型またはＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを調製するための乳化剤として好適に使用することができる。当該改質アラビアガムは、とりわけ経口的に摂取され得る製品、例えば食品、医薬品または医薬部外品の乳化剤として好適に使用することができる。ゆえに、本発明は上記改質アラビアガムを有効成分とする乳化剤を提供する。
【００７１】
具体的には、本発明の改質アラビアガムは、菓子（例えば、キャンディ、チューインガム、ドロップ、のど飴、グミ、ゼリー、トローチ、錠菓、スナック菓子など）、冷凍乳製品（例えば、アイスクリーム、アイスシャーベット、アイスミルクなど）、ベーカリー製品、飲料（例えば、ドリンク、粉末飲料）、デザート、水産加工品、畜産加工品、レトルト食品などの飲食品等の乳化、錠剤等のコーティング材の乳化、油性香料の乳化、油性色素の乳化などに、乳化剤として好適に使用することができる。
【００７２】
上記改質アラビアガムはそのまま溶液の状態または粒子状若しくは粉末状にして乳化剤として用いることもできるが、必要に応じてその他の担体や添加剤を配合して乳化剤として調製することもできる。この場合、使用される担体や添加剤は、乳化剤を用いる製品の種類やその用途に応じて、常法に従って適宜選択採用することができる。例えば、改質アラビアガムは、デキストリン、マルトース、乳糖等の糖類や、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールと混合して使用することができる。
【００７３】
なお、この実施態様には、文献１（Roy L. Whistlerand James N. BeMiller, “INDUSTRIAL GUMS - Polysaccharides and Their Derivatives”, SECOND EDITION, ACADEMIC PRESS, New York and London, 1973, pp,197-263) および文献２(Martin Glicksman, “Gum Technology in the Food Industry” ACADEMIC PRESS, New York and London, 1969, pp,94-124）を参考にすることができる。
【００７４】
（４）また、本発明は上記改質アラビアガム、特にAcacia senegal種に由来する改質アラビアガムを乳化剤として使用するエマルションの調製方法を提供する。当該エマルションは、上記改質アラビアガムを乳化剤として使用して、分散質として疎水性物質を親水性溶媒中に分散安定化することによって調製することができる。ここでエマルションとしては、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型やＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを挙げることができる。
【００７５】
ここで乳化される疎水性物質は通常エマルション形態に供されるもの若しくはその必要性のあるものであれば特に制限されないが、好ましくは食品、医薬品、医薬部外品または香粧品分野で用いられるもの、より好ましくは経口的に用いられることが可能な（可食性）疎水性物質を挙げることができる。
【００７６】
具体的には、オレンジ、ライム、レモン及びグレープフルーツなどの柑橘系植物等の基原植物から得られる各種精油、ペパー、シンナモン及びジンジャーなどの基原植物からオレオレジン方式で得られるオレオレジン、ジャスミンやローズなどの基原植物からアブソリュート方式で得られるアブソリュート、その他、合成香料化合物、及び油性調合香料組成物などの油性香料；β-カロチン、パプリカ色素、リコピン、パーム油カロチン、ドナリエラカロチン及びニンジンカロチンなどの油性色素；ビタミンＡ，Ｄ，Ｅ及びＫなどの脂溶性ビタミン；ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、及びγ−リノレン酸などの多価不飽和脂肪酸；大豆油、菜種油、コーン油及び魚油などの動植物油脂；ＳＡＩＢ（Sucrose Acetate isobutyrate：ショ糖酢酸イソ酪酸エステル）、またはＣ６〜Ｃ１２の中鎖トリグリセライドなどの加工食品用油脂及びこれら可食性油性材料の任意の混合物を例示することができる。
【００７７】
上記改質アラビアガムを用いたエマルションの調製方法は、特に制限されず、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型エマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションの調製に関する常法に従って、疎水性物質と親水性溶媒とを上記改質アラビアガムの存在下で、ホモジナイザーや高圧噴射などを利用して機械的に攪拌混合することによって行うことができる。より具体的には、下記の方法を例示することができる。
【００７８】
まず、改質アラビアガムを水等の親水性溶媒に溶解し、必要に応じて、遠心分離又はフィルタープレス等を利用した濾過など、適当な固液分離手段により不純物を除去して、アラビアガム水溶液を調製する。これに、目的の疎水性物質（例えば油脂、また予め油脂に香料や色素を溶解した混合液）を撹拌機等で混合し、予備乳化する。なお、この際、必要に応じてＳＡＩＢ等の比重調整剤にて比重を調整してもよい。次いで得られた予備乳化混合液を、乳化機を利用して乳化する。
【００７９】
なお、ここで疎水性物質としては前述のものを例示することができるが、油性香料や油性色素を用いて乳化香料や乳化色素を調製する場合は、上記疎水性物質として予め油脂に油性香料や油性色素を溶解した混合液を用いることが好ましい。これによって、より乳化を安定化し、また成分の揮発を予防することができる。また油性香料や油性色素を溶解する油脂としては、特に制限されないが、通常、中鎖トリグリセライド（炭素数６〜１２の脂肪酸トリグリセライド）、及びコーン油、サフラワー油、または大豆油などの植物油を用いることができる。
【００８０】
乳化に使用する乳化機としても、特に制限はなく、目的とするエマルションの粒子の大きさや、試料の粘度などに応じて適宜選択することができる。例えば、機械的に高圧のホモジナイザーの他、ディスパーミルやコロイドミルなどの乳化機を使用することができる。
【００８１】
乳化工程は、前述するように、親水性溶媒中に、攪拌下、疎水性物質を添加し、攪拌ペラを回転して予備乳化し、粒子径約２〜５μｍの乳化粒子を調製した後、ホモジナイザーなどの乳化機を用いて微細で均一な粒子（例えば、平均粒子径１μｍ以下）を調製することによって実施される。
【００８２】
なお、β-カロチンなどの色素の多くは、それ自身、結晶の状態でサスペンションとして存在する。したがって、これらの色素をエマルション（乳化色素）として調製するには、まず色素の結晶を適当な油脂と高温下で混合し溶解してから、親水性溶媒に添加することが好ましい。
【００８３】
斯くして改質アラビアガムを用いて調製されるエマルションは、天然（未改質）のアラビアガムを用いて調製したエマルションと比較して、粒子の粒度分布が均一であり、かつ、加熱や長期保存、経時変化などの虐待（過酷条件）により、エマルション粒子同士が、凝集したり、合一して粒子が劣化することが有意に抑制されており、非常に安定である。
【００８４】
（５）本発明の改質アラビアガム、特にAcacia seyal種に由来する改質アラビアガムは、未改質アラビアガムに比して改善され向上した乳化力、安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性、またはフィルム形成性に基づいて、特に増粘剤、結合剤、皮膜剤、またはカプセル基材として、食品、医薬品、医薬部外品または香粧品の分野において好適に使用することができる。ゆえに、本発明は上記改質アラビアガム、特に改質アラビアガム（A. seyal）を有効成分とする増粘剤、結合剤、皮膜剤、またはカプセル基材を提供するものでもある。
【００８５】
当該増粘剤、結合剤、皮膜剤、またはカプセル基材は、有効成分として本発明の改質アラビアガムを使用すること以外は、当業界の定法に従って調製することができる。
【００８６】
なお、この実施態様には、文献１（Roy L. Whistlerand James N. BeMiller, “INDUSTRIAL GUMS - Polysaccharides and Their Derivatives”, SECOND EDITION, ACADEMIC PRESS, New York and London, 1973, pp,197-263) および文献２(Martin Glicksman, “Gum Technology in the Food Industry” ACADEMIC PRESS, New York and London, 1969, pp,94-124）を参考にすることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明の内容を以下の実験例および実施例を用いて具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例等に何ら制限されるものではない。尚、下記の実施例において、特に記載しない限り、「部」とは「重量部」を、また「％」とは「重量％」を意味するものとする。また各処方中、＊は三栄源エフ・エフ・アイ（株）の製品であることを意味する。
【００８８】
実験例１ アラビアガムの改質及び得られた改質アラビアガムの評価
粗挽きされたアラビアガム（A.senegal種：Sample 1）(球塊サイズ5mm)７０ｋｇを１００l容ステンレススチール製ドラム缶に入れ、１１０℃のオーブンで３６時間加熱した（Sample 1/36）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 1，Sample 1/36）を下記条件のGPC-MALLSに付してクロマトグラムを得た。
【００８９】
＜GPC-MALLSの条件＞
カラム ：Superose(6HR) 10/30 (Pharmacia Biotech)
流速 ：０.５ｍｌ/分
溶出溶媒 ：０.２Ｍ ＮａＣｌ
試料の調製：分析試料を溶出溶媒（0.2M NaCl）に溶解
試料濃度 ：０.４％(W/V)
試料液注入量：１００μｌ
dn/dc ：０.１４１
温度 ：室温
検出器 ：(1) MALLS（multi angle laser light scattering）検出器：DAWN DSP(Wyatt Technology 社製)、
(2) RI（屈折率）検出器、
(3) UV検出器(214nmでの吸収)。
【００９０】
Sample 1及びSample 1/36について得られたクロマトグラムをそれぞれ図１のＡ及びＢに示す。横軸の「Volume（ml）」はカラムを通過した溶出液の累積量を示し、また縦軸の「AUX,90°Detector」は、各検出器（MALLS検出器、RI検出器、およびUV検出器）の相対強度（relative intensity）を示す。MALLS検出器で得られるクロマトグラム（MALLSチャート）は90°での光散乱強度を示したものであり、分子量の分布に相関する。ＲＩ検出器で得られるクロマトグラム（RIチャート）は屈折率の強さを示したものであり、各溶出液に含まれる成分の重量に相当する。また、ＵＶクロマトグラム（UVチャート）カーブは214nmでのＵＶ吸収を示したものであり、蛋白質の分布を示す。
【００９１】
ＲＩ検出器で得られるチャートに基づいて、溶出成分を最初に溶出する高分子溶出画分（図１中、ピーク１領域）とそれ以降に溶出する低分子溶出画分(図１中、ピーク２領域)との２画分に分けることができる。具体的には、当該クロマトグラムのベースラインからのＲＩチャート（RIカーブ）の立ち上がり部を「起点」、ＲＩチャート（RIカーブ）が降下してベースラインと交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの間でＲＩ強度が極小となった点を境として、当該境と起点との間のピーク画分が上記でいう高分子溶出画分（ピーク１領域）であり、当該境と終点との間のピーク画分が上記でいう低分子溶出画分(ピーク２領域)である。
【００９２】
高分子溶出画分（ピーク１領域）は、最も多くタンパク質を含む画分であり、その回収率（％ mass）はアラビアガムのアラビノガラクタン蛋白質（AGP）含有率に相当する。未改質アラビアガム(A. senegal種)（Sample 1）の溶出プロファイルを示す図１Ａと加熱処理したSample 1/36(A. senegal種)（Sample 1/36）の溶出プロファイルを示す図１Ｂとの対比から次のことがわかる。
【００９３】
Sample １(未改質アラビアガム)においてＡＧＰを示す高分子成分（ピーク１領域）は、９0°でモニターした光散乱検出器（MALLS検出器）での検出値が低く（ピーク高：約1.3）、またＲＩ検出値が低く（量が少ない）、さらにＵＶ吸収のピークがブロードである。それに対して、Sample 1/36(加熱処理アラビアガム)においてＡＧＰを示す高分子成分（ピーク１領域）は、MALLS検出器による検出値が高く（ピーク高：約8）、またＲＩ検出の値が高く（量が多い）、さらにＵＶ吸収ピークがシャープであることが特徴として挙げられる。
【００９４】
また、上記条件で測定して得られたデータをASTRA Version 4.5 (Wyatt Technology)ソフトウェアにて処理することにより、重量平均分子量、回収率（％Mass）、多分散性値（Ｐ）、慣性自乗半径（Ｒｇ）を求めた。ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上の全ピークを１ピークとしてデータ処理した場合（processed as one peak）に、得られた分子量が本発明でいう「重量平均分子量」（より詳細には「重量平均分子量（Mwt processed as one peak）」）である。ここで全ピークとは、ＲＩクロマトグラムのベースラインから、ＲＩチャート（RIカーブ）が立ち上がった部分を「起点」、及びＲＩチャート（RIカーブ）が降下してベースラインと交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの領域に位置するピークを意味する。
【００９５】
また、ピーク１領域の回収率（％ mass）が未改質アラビアガム（A.senegal種）、改質アラビアガム(A. senegal種)）中に含まれるＡＧＰの割合である。慣性自乗半径（Ｒｇ）は、分子の大きさを表す尺度として使用され、その値は分子量に相対し、分子量が増大するとＲｇ値も増大する。多分散性値（Ｐ）は、個数換算平均分子量（Mn）に対する重量換算平均分子量（Mw）の割合である（Mw/Mn）。このＰ値が高い程、一般にＲＩクロマトグラムのピークはブロードとなり、分子量が多様（多分散性）である（種々の分子量のピークが混在している）ことを示し、Ｐ値が低い程、ＲＩクロマトグラムのピークはシャープとなり分子量の多分散性は低いことを示す。
【００９６】
なお、これらの各パラメーターは、図１ＡとＢに示すように、ＲＩ検出器で求められたクロマトグラム上の全ピークを１ピークとしてデータ処理した場合と（parameters processed as one peak)、該チャートを、初めに溶出する高分子溶出画分（ピーク１領域）とそれ以降に溶出する低分子溶出画分（ピーク２領域）の２つに分けて２ピークとしてデータ処理した場合（parameters processed as two peak）の２種類についてそれぞれ求めた。結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
これらの結果から、アラビアガムを加熱処理することによって、 質量平均分子量が約5.36×105（Sample 1）から、約1.97×106（Sample 1/36）へと増大し、またＡＧＰが約8.1％（Sample 1）から、16.1％（Sample 1/36）へと増大することが確認された。
【００９９】
（２）乳化力の評価
上記アラビアガムサンプル（Sample 1，Sample 1/36）を用いて下記の方法によってエマルションを調製し、得られたエマルションの平均粒子径及びその保存安定性を調べ、各サンプルの乳化力を評価した。
【０１００】
具体的には、上記で得られた各サンプル（Sample 1，Sample 1/36）を水に溶解して遠心分離により不溶物を取り除き、それぞれ７.５％、１０％、１５％、及び２０％のアラビアガム水溶液を調製した。この各水溶液８００ｇに、攪拌条件下で、中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ.Ｄ.Ｏ（商品名、日清製油株式会社製））２００ｇを添加混合し、ホモジナイザー〔APV GAULIN社製〕にて乳化しエマルションを調製した〔圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回〕。得られたエマルションについて、乳化直後並びにそれを６０℃で２日間保存した後の平均粒子径を、粒度分布測定装置（SALD-1100 Laser Diffraction Particle Size Analyzer、島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【０１０１】
なお、一般に乳化剤の乳化力は、調製されるエマルションの平均粒子径が小さいほど、またその粒子径が経時的に安定して保持されるほど、優れていると評価される（「アラビアゴムで乳化したＯ/Ｗエマルションの濁度比法による研究」、薬学雑誌、112(12), 906-913, (1992)）。
【０１０２】
各アラビアガムサンプル（Sample 1，Sample 1/36）を用いて調製したエマルションの平均粒子径及びその経時的安定性を調べた結果を表２に示す。なお、経時的安定性は、上記乳化直後のエマルションの平均粒子径（ａ）と加速試験（６０℃で２日間保存）後のエマルションの平均粒子径（ｂ）との差（ｂ−ａ）から判断することができる。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
エマルションの平均粒子径の変化が少ないほど、経時的安定性に優れていることを意味する。平均粒子径の変化が０.１μｍ未満の場合を「乳化性が良好である」、０.１〜１μｍの範囲の場合を「乳化性が程々に良好である」、１μｍ以上の範囲の場合を「乳化性が悪い」と判断することができる。
【０１０５】
その結果、表２に示すように、未改質のアラビアガム（Sample 1）は乳化性が悪かったのに対し、加熱処理したSample 1/36はいずれも平均粒子径の変化が０.１μｍ未満であって乳化性が非常に優れていた。
【０１０６】
実験例２
（１）アラビアガムの改質、及び得られた改質アラビアガムの評価
粗挽きされたAcacia senegal種に属する未改質アラビアガム（A.senegal種：「Sample 2」）（球塊サイズ5mm）１ｋｇを、ステンレス容器に入れて大気に放置し、１１０℃でそれぞれ２４時間、及び４８時間のオーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 2/24」、48時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 2/48」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24及びSample 2/48）をそれぞれ実験例１に記載する同様の方法で、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。得られたデータをASTRA Version 4.5 (Wyatt Technology)ソフトウェアにて処理することにより、重量平均分子量、回収率（％ Mass）、多分散性値（Ｐ）、慣性自乗半径（Ｒｇ）を求めた。なお、これらのパラメーターは、ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上の全ピークを１ピークとしてデータ処理した場合（parameters processed as one peak)と、該チャートを、初めに溶出する高分子溶出画分（ピーク１領域）とそれ以降に溶出する低分子溶出画分（ピーク２領域）に分けて２ピークとしてデータ処理した場合（parameters processed as two peaks)の２種類についてそれぞれ求めた。結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
またかかるクロマトグラムから求めた各サンプルの蛋白質分布を示すＵＶ吸収プロファイル（波長214nm）を図３に、分子量分布を示すプロファイルを図４に示す。なお、図３のＸ軸は、カラムから溶出した溶離液の累積量（ｍＬ）（容量(mL)）であり、Ｙ軸はＵＶ（波長214nm）（LS, AUX(volts)）の相対強度を意味する。
【０１０９】
また、これらのアラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24及びSample 2/48）について、ＲＩピーク頂点の分子量（Mp/RImax）及びＵＶピーク頂点の分子量（Mp/UVmax）を求めた結果を表４に示す。
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
これらの結果から、加熱処理することによって、質量平均分子量が約4.13×105（Sample 2）から、約8.62×105（Sample 2/24）及び約1.43×106（Sample 2/48）へと増大し、またＡＧＰが約7.38重量％（Sample 2）から、17.3重量％（Sample 2/24）及び20.2重量％（Sample 2/48）へと増大することが確認された。
【０１１２】
（２）乳化力の評価
上記アラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24及びSample 2/48）を用いて下記の方法によってエマルションを調製し、得られたエマルションの平均粒子径及びその保存安定性を調べ、各サンプルの乳化力を評価した。
【０１１３】
具体的には、上記で得られた各サンプル（Sample 2，Sample 2/24、及びSample 2/48）１ｋｇをそれぞれ水４ｋｇに溶解し、遠心分離により不溶物を取り除き、２０％のアラビアガムサンプル水溶液を調製した。この２０％サンプル水溶液850g中に、攪拌条件下で、中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ.Ｄ.Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１５０ｇを添加混合し、ホモジナイザー〔APV GAULIN社製〕にて乳化しエマルションを調製した〔圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）。得られたエマルションについて、乳化直後並びにそれを６０℃で７日間保存した後の平均粒子径を、粒度分布測定装置（SALD-1100 laser Diffraction Particle Size Analyzer,島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【０１１４】
各アラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24、及びSample 2/48）を用いて調製したエマルションの平均粒子径及びその経時的安定性を調べた結果を表５に示す。なお、経時的安定性は、上記乳化直後のエマルションの平均粒子径（ａ）と加速試験（６０℃で７日間保存）後のエマルションの平均粒子径（ｂ）との差（ｂ−ａ）から判断した。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
表において、エマルション小滴の大きさ（平均粒子径）の変化が少ないほど、経時的安定性に優れていることを意味する。小滴の大きさの変化が０.１μｍ未満の場合を「乳化性が良好である：グループＡ」、０.１〜１μｍの範囲の場合を「乳化性が程々に良好である：グループＢ」、１μｍ以上の場合を「乳化性が悪い：グループＣ」に分類した。
【０１１７】
その結果、表５に示すように、未改質のアラビアガム（Sample 2）はグループＣに属し乳化性が悪かったのに対し、加熱処理したSample 2/24及び2/48はいずれもグループＡに属し乳化性が非常に優れていた。グループＡ（乳化性良好）に属する加熱処理Sample 2/24及び2/48とグループＣ（乳化性悪い）に属するSample 2を対比して示すＵＶ吸収プロファイル（図３）及び分子量プロファイル（図４）、並びに各パラメーターを示す表３および４から、アラビアガムの特性と乳化性とは下記(1)〜(4)の関係があることがわかる。
【０１１８】
(1) 重量平均分子量が高くなるほど乳化性が向上する。乳化性の点から、具体的には90万以上であり、好ましくは120万以上、より好ましくは150万以上、更に好ましくは200万以上である。
【０１１９】
(2)ＡＧＰの割合が多くなるほど乳化性が向上する。乳化性の点から、具体的には12％以上であり、好ましくは17％以上、より好ましくは20％以上である。
【０１２０】
(3)ＲＩピーク頂点での分子量（Mp/RImax）及びＵＶピーク頂点での分子量（Mp/UVmax）が高くなるほど乳化性が向上する。特に、乳化性の点から、ＵＶピーク頂点での分子量（Mp/UVmax）は400万以上であることが好ましい。
【０１２１】
(4)ＵＶチャートにおいて最初のピークがシャープになるほど乳化性が向上する。
【０１２２】
この方法（加熱処理）によると、未改質アラビアガムの蛋白質を再分布すること（言い換えると、この方法（加熱処理）により未改質アラビアガムの蛋白質分布を変更すること）によって、AGP含量が増加して乳化力を高めることができる。
【０１２３】
実験例３
粗挽きされた未改質アラビアガム（A.senegal種：Sample 3）（球塊サイズ5mm）１ｋｇを、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間及び４８時間、オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 3/24」、48時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 3/48」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 3，Sample 3/24及びSample 3/48）をそれぞれ実験例１と同様の方法でＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。アラビアガムサンプル（Sample 3，Sample 3/24及びSample 3/48）の重量平均分子量（Mwt processed as one peak）を表６に示す。
【０１２４】
【表６】
【０１２５】
実験例４
スプレードライした未改質アラビアガム（A.senegal種：Sample 4）（粉末状）１ｋｇを、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 4/24」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 4，及びSample 4/24）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ-ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを取得し、同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表７に示す。
【０１２６】
【表７】
【０１２７】
実験例５
球塊状の未改質アラビアガム（A.senegal種：Sample 5）（球塊サイズ：20mm×30mm以下）１ｋｇを、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 5/24」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 5，及びSample 5/24）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法にかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表８示す。
【０１２８】
【表８】
【０１２９】
実験例６
粗挽きされた未改質アラビアガム（A.seyal種：Sample 6）（球塊サイズ；5mm）を、実験例２と同様にして１１０℃で１５時間オーブン加熱した（15時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 6/15」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 6，及びSample 6/15）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ-ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表９示す。
【０１３０】
【表９】
【０１３１】
実験例７
スプレードライされた未改質アラビアガム（A.seyal種：Sample 7）（粉末状；2mm以下）を、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 7/24」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 7，及びSample 7/24）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ-ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表１０に示す。
【０１３２】
【表１０】
【０１３３】
実験例８ 改質アラビアガムの免疫反応
実験例３で得られたA.senegal種に属するアラビアガムサンプル（Sample 3，Sample 3/24及びSample 3/48）の各々について免疫反応性を評価した。アラビアガムサンプルの免疫反応性は、具体的には各アラビアガム（濃度；0.005, 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1, 5 mg/ml）で固定化したプレートを用いて、Thurston, M.I.らの文献〔Thurston,M.I,etal., Detection of gum from Acacia seyal and species of combretum in mixtures with A.senegal using monoclonalantibodies, Food ＆ Agric.Immunol.,10 : 237-241(1998)、Thurston,M.I, et al., Effect of heat and pH on carbohydrate epitopes from Acacia senegal by specific monoclonal antibodies,Food ＆ Agric.Immunol., 11 : 145-153(1999)〕に記載された方法に従って間接的競合ＥＬＩＳＡ法を行うことで評価した。下記にＥＬＩＳＡ法を示す。
【０１３４】
アラビアガムの種に特異性を示すことなく、定量的に交差性を示すモノクローナル抗体を作製した。具体的にいうと、A. seyal種に由来するアラビアガムの１ｍｇ／ｍｌ含有した生理食塩水にアジュバンドを混合し、Ｂａｌｂ／ｃマウスの腹腔内に２週間間隔で３度免疫した。抗体力価の上がったマウスの脾臓細胞を採取し、ミエローマ細胞とポリエチレングリコ−ルで融合した。培養プレートで１０日間培養し、増殖した融合細胞の上清に産生された抗体の特異性を指標に、融合細胞を選択した。次いで、この融合細胞を再度、培養プレートで１０日間培養し、同様に融合細胞を選択し、最終的に上記の特異性を示す抗体ＳＹＣＣ７のみを産生する融合細胞を選択した。
【０１３５】
３種の試料（Sample3、3/24、3/48）の１ｍｇ／ｍｌおよび５ｍｇ／ｍｌの溶液を３段階に１０倍希釈した。プラスチックプレートのウェルに、これらの溶液を２００μｌ添加し、１時間、４℃で保存固定化する。生理食塩水で洗浄後、０．３％カゼイン含有した生理食塩水でブロッキングを行った後、０．０５％Ｔｗｅｅｎ２０含有生理食塩水で洗浄する。上記で調製した融合細胞の培養上清を添加し、１時間、固定化する。前と同様に洗浄後、生理食塩水で１０００倍希釈したペルオキシダーゼ標識ヤギ抗マウス抗体（ＳＩＧＭＡ）を添加し、１時間固定化する。洗浄後、基質としてテトラメチルベンジジンを添加し、発色を４５０ｎｍで吸光度にて測定する。各濃度の試料の阻害率はA. seyal種に由来するアラビアガムの発色度を阻害率１００％として表示した。
【０１３６】
結果を図５に示す。横軸は、プレートの皮膜に使用した各アラビアガムサンプルの濃度（mg/ml）を、縦軸は阻害率を示す。この結果から、本発明の改質アラビアガムは、試験したいずれの濃度においても未改質アラビアガムと免疫学的阻害率の差が±10%以内であり、ほとんど差がなく、未改質アラビアガムと免疫学的反応において同様もしくは類似であることが示された。
【０１３７】
実施例１ β−カロチン乳化製剤（乳化色素製剤）
実験例１〜６で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia senegal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりβ−カロチン乳化製剤を調製した。
【０１３８】
＜処方＞
β−カロチン３０％懸濁液 ５（重量％）
中鎖トリグリセライド １０
改質アラビアガム(Acacia senegal種) １７
水 ６８
合 計 １００ 重量％。
【０１３９】
具体的には、改質アラビアガム(Acacia senegal)１７０ｇを水６８０ｇに溶解し、遠心分離により異物を除去して、２０％の改質アラビアガム水溶液を調製した。これを乳化剤として用いて、これに、予めβ−カロチン３０％懸濁液５０ｇに中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ．Ｄ．Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１００ｇを配合して１５０℃にて加熱して溶解しておいた混合液を添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化し（圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）、乳化色素製剤であるβ−カロチン乳化製剤を調製した。
【０１４０】
実施例２ オレンジ乳化香料（乳化香料）
実験例１〜６で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia senegal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりオレンジ乳化香料を調製した。
【０１４１】
＜処方＞
オレンジ香料 ２（重量％）
中鎖トリグリセライド １３
改質アラビアガム(Acacia senegal種) １７
水 ６８
合 計 １００ 重量％。
【０１４２】
具体的には、改質アラビアガム(Acacia senegal種)１７０ｇを水６８０ｇに溶解し、遠心分離して異物を除去し、２０％の改質アラビアガム水溶液を調製した。これを乳化剤として、これに、予めオレンジ香料２０ｇと中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ．Ｄ．Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１３０ｇを室温下でよく混合して調製しておいた混合液を添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化し（圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）、乳化香料であるオレンジ乳化香料を調製した。
【０１４３】
実施例３ ＤＨＡ(ドコサヘキサエン酸)エマルション（乳化ＤＨＡ製剤）
実験例１〜６で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia senegal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりＤＨＡ乳化製剤を調製した。
＜処方＞
ＤＨＡ20％含有魚油 ５（重量％）
中鎖トリグリセライド １０
改質アラビアガム(Acacia senegal種) １７
水 ６８
合 計 １００ 重量％。
【０１４４】
改質アラビアガム(Acaciasenegal種)１７０ｇを水６８０ｇに溶解し、遠心分離して異物を除去して、２０％の改質アラビアガム水溶液を調製する。これを乳化剤として、これに、予めＤＨＡ２０％含有魚油５０ｇと中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ．Ｄ．Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１００ｇとの混合物を８０℃に加熱し、混合して調製しておいた混合液を添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化し（圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）、ＤＨＡ乳化製剤を調製した。
【０１４５】
実施例４ レモン粉末香料
実験例７で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia seyal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりレモン粉末香料を調製した。
＜処方＞
レモンオイル ２０（重量％）
改質アラビアガム(Acacia seyal種) ２０
デキストリン ６０
水 １５０
合 計 ２５０ 重量％。
【０１４６】
具体的には、改質アラビアガム(Acacia seyal種)２００ｇとデキストリン６００gを水１５００ｇに溶解し、改質アラビアガム水溶液を調製した。これを乳化剤として、これにレモンオイル２００ｇを添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化した（圧力19.6Mpa（200kg/cm2）でのホモジナイズを１回）。次いで、この溶液をスプレードライヤー（ANHYDRO社製）（インレット140℃、アウトレット 80℃）にて噴霧乾燥し、レモン粉末香料950gを調製した。
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明は、改質アラビアガム、特に乳化力に優れたA.senegal種に由来する改質アラビアガムを提供することができる。また本発明は、改質アラビアガム、特に産地の違いや気候、取得時期に応じてバラツキのあるアラビアガムの品質や分子特性を、特に乳化性の点において一様に調整し一定化し、安定して優れた乳化特性を発揮するA.senegal種に由来する改質アラビアガムを提供することができる。かかる本発明の改質アラビアガム、特にA.senegal種に由来する改質アラビアガムは、精油、油性色素、油性香料、油溶性ビタミン等の各種の疎水性物質の乳化に好適に使用することができる。またかかる本発明の改質アラビアガムを用いて調製されるエマルションは、天然（未改質）のアラビアガムを用いて調製したエマルションと比較して、粒子の粒度分布が均一であり、かつ、加熱や長期保存、経時変化などの虐待（過酷条件）により、エマルション粒子同士が、凝集したり、合一して粒子が劣化することが有意に抑制されており、非常に安定である。
【０１４８】
また、本発明は、改質アラビアガム、特に天然（未改質）のアラビアガムに比して乳化力、安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性、またはフィルム形成性が改善され、また向上したA.seyal種に由来する改質アラビアガムを提供することができる。また本発明は、産地の違いや気候、取得時期に応じてバラツキのあるアラビアガムの品質や分子特性を、乳化力、カプセル化力、結着性、保護コロイド性、またはフィルム形成性などの点において一様に調整し一定化し、安定した特性を発揮するA.seyal種由来の改質アラビアガムを提供することができる。かかる本発明の改質アラビアガムは、増粘材、カプセル基材、皮膜剤、または乳化剤として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４９】
【図１】図１ＡとＢは、実験例１で調製したSample 1及びSample1/36を実験例１で述べたＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけて得られたクロマトグラムを示す。図１ＡはSample 1（未改質：天然アラビアガム）のクロマトグラムを、図１ＢはSample 1/36（加熱処理：改質アラビアガム）のクロマトグラムをＢに示す。
【図２】図２は、A.seyal種に属するアラビアガム（未改質：天然アラビアガム）を実験例１で述べたＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけて得られたクロマトグラムを示す。
【図３】図３は、実験例２で調製したSample 2、Sample 2/24及びSample 2/48について、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳから求めた各サンプルの蛋白質分布を示すＵＶ吸収プロファイル（波長214nm）を示す。
【図４】図４は、実験例２で調製したSample 2、Sample 2/24及びSample 2/48について、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳで得られた各サンプルの分子量分布を示す。
【図５】図５は、実験例８において、Sample 3、Sample 3/24及びSample 3/48について、定量可能な抗体（ＳＹＣＣ７）を用いて間接的競合ＥＬＩＳＡ法を行って得られた免疫学的阻害率％を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改質されたアラビアガムに関する。より詳細には、天然から取得されるアラビアガムに比して、乳化力、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性又はフィルム形成性などの特性が改善もしくは向上されてなる改質アラビアガムに関する。特に本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムより得られた、一様に高い乳化性を発揮するのに適した蛋白質分布と特定分子量成分を含有することを特徴とする改質アラビアガムに関する。
【背景技術】
【０００２】
アラビアガムは、マメ科アカシア属に属する植物（アカシア：特にAcacia senegal及びAcacia seyal）の幹や枝から得られる天然滲出物である。アラビアガムは水に高濃度で溶解し、その水溶液は比較的低濃度で、強い乳化力、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性、及びフィルム形成性を有することから、従来から広く乳化剤、増粘剤、安定剤、結合剤または皮膜剤として利用されている。
【０００３】
アラビアガムは、アフリカのサハラ地帯に点在する様々な国から採集されるがゆえに各生育国における土壌や気候の相違、並びに樹齢の相違から、分子量や構成成分の組成においてかなりのバラツキがある。このため第一生産国から届けられる本来の状態のアラビアガムの機能は一様でなく、またこれを用いて調製されたものの性質も一貫性がない（非特許文献１）。本明細書においては、かかるアラビアガムを単に「アラビアガム」というか、「天然アラビアガム」または「未改質アラビアガム」といい、本発明の「改質アラビアガム」と区別して用いる。
【０００４】
上記するように乳化性はアラビアガムが様々な製品で発揮する有用な機能の一つである。従来より、天然アラビアガムの性質のばらつきに起因して生じるサンプル間での乳化力の不均衡をできるだけ少なくし、乳化力を高めるための方法が研究され提案されている。例えば、アラビアガムから金属イオンを除いてアラビン酸を取得し、これを加温変性して乳化力を高める方法（特許文献１）、並びに乾燥減量が５０重量％以下のアラビアガムを６０〜１４０℃で３０分以上加温して変性することにより乳化力を高める方法（特許文献２）が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法は、アラビアガムを、期待されるような高い乳化性を備えるように改質する方法としては十分ではない。従って、品質が一定で、高い乳化性を備える改質アラビアガムを製造するのに効果的な方法が求められている。さらにまた、上記乳化力のほか、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性またはフィルム形成性などの特性が改善され、かつ天然アラビアガムサンプル間のばらつきを低減して一定の品質を有する改質アラビアガムを製造する方法を開発する必要がある。
【０００６】
なお、アラビアガムに関する文献としては上記の文献以外に、後記する非特許文献２〜３および特許文献２〜３を挙げることができる。
【非特許文献１】Williams, P. A. and Phillips, G.O.,(2000) in Handbook of Hydrocolloids, Editors Williams, P.A. and Phillips, G.O. pp.155-168, Woodhead, London and New York
【非特許文献２】中村幹雄他，薬剤学，Vol42,No.1,(1982) P25-29
【非特許文献３】Carbohydrate Research,246(1993)P303-318
【特許文献１】特開平０２−４９００１号公報
【特許文献２】特開２０００−１６６４８９号公報
【特許文献３】ＷＯ０２／０７２８６２
【特許文献４】特開昭５８−１８３７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の第１の目的は、高い乳化性を有する改質アラビアガム、特に乳化性に関して一定の品質有する改質アラビアガムを提供することである。さらに本発明はかかる改質アラビアガムを用いた乳化剤を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の第２の目的は、天然（未改質）アラビアガムに比して乳化力、乳化安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性およびフィルム形成性などの特性の１つまたはそれ以上が、改善もしくは向上されてなる改質アラビアガムを提供することである。
【０００９】
本発明の第３の目的は、天然（未改質）アラビアガムと同等または類似の免疫学的反応性を示す安全な改質アラビアガムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねていたところ、天然アラビアガム（Acacia senegal種またはAcacia seyal種）を特定条件で加熱処理することによって乳化力を向上させることができること、斯くして得られる乳化力が向上した改質アラビアガムは、質量平均分子量および蛋白質分布のいずれか少なくとも１方において天然アラビアガムと有意に相違していることを見いだした。
【００１１】
本発明は、こうした知見に基づくものであり、下記の態様を含むものである。
項１． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる重量平均分子量が９０万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項２． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項３． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２００万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項４． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られるアラビノガラクタン蛋白質含量が１７重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項５． Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が９０万以上、アラビノガラクタン蛋白質含量が１０重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項６． アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法で免疫学的阻害率を求めた場合に、Acacia senegal種に属する未改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内である、項１乃至５のいずれかに記載の水溶性の改質アラビアガム。
【００１２】
項７． Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５０万以上の水溶性の改質アラビアガム。
項８． Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、蛋白含有高分子成分の含量が２５重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項９． Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上、蛋白含有高分子成分の含量が２２重量％以上の水溶性の改質アラビアガム。
項１０．アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法で免疫学的阻害率を求めた場合に、Acacia seyal種に属する未改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内である、項７乃至９のいずれかに記載の水溶性の改質アラビアガム。
【００１３】
項１１． Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱することによって得られる項１乃至６のいずれかに記載する水溶性の改質アラビアガム。
項１２． Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱することによって得られる項７乃至１０のいずれかに記載する水溶性の改質アラビアガム。
【００１４】
項１３． Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱する工程を有する、項１乃至６のいずれかに記載する改質アラビアガムの調製方法。
項１４． Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上加熱するか、またはそれと同様の効果が得られる条件で加熱する工程を有する、項７乃至１０のいずれかに記載する改質アラビアガムの調製方法。
【００１５】
項１５． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムを有効成分として含む乳化剤。
項１６． 項１及び４のいずれかに１に記載の改質アラビアガムを有効成分として含む、項１５に記載する乳化剤。
項１７． Acacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然アラビアガムとは異なる蛋白質分布と、Acacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然アラビアガムよりも高いアラビノガラクタン蛋白質含量を有する改質アラビアガムを有効成分として含む、新しい乳化剤。
【００１６】
項１８． 項１５または１６の乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒中に分散安定化して得られるエマルション。
項１９． Ｏ／Ｗ型エマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションである、項１８に記載のエマルション。
項２０． 疎水性物質が可食性疎水性物質である項１８に記載のエマルション。
項２１． 疎水性物質が、精油、オレオレジン、アブソリュート、油性香料、油性色素、脂溶性ビタミン、Ｃ１８〜Ｃ２２の多価不飽和脂肪酸、動植物油脂、ＳＡＩＢ、及びＣ６〜１２の脂肪酸トリグリセライドよりなる群から選択される少なくとも１つである、項１８乃至２０のいずれかに記載のエマルション。
項２２． 項１５の乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒中に分散化する工程を有する、エマルションの調製方法。
項２３． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムを有効成分として含む増粘剤、皮膜剤、結合剤、またはカプセル基材。
項２４． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムの、乳化剤の調製のための使用。
項２５． 項１乃至１０のいずれか１に記載の改質アラビアガムの、増粘剤、皮膜剤、結合剤、またはカプセル基材の調製のための使用。
【００１７】
前述するように、本発明はAcacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然アラビアガムを処理することによって得られるAcacia senegal種またはAcacia seyal種に由来する改質アラビアガムを提供する。これらの種に属する天然アラビアガムは、構造上の相違に基づいて、異なる分子量、異なる蛋白質分布、および異なる分子特性を有している。例えばA.senegal種に属する天然アラビアガムは左旋性を示し、-30前後の比旋光度を有する。これに対して、A.seyal種に属する天然アラビアガムは右旋性を示し、+50前後の比旋光度を有する。また、A.senegal種に属するアラビアガムと比較して、A.seyal種に属するアラビアガムはタンパク質含量（窒素含量）が低く、粘度が低く、かつ糖組成が異なることが知られている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
（１）A. senegal種に由来する改質アラビアガム
(1-1) 本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が９０万以上、好ましくは１５０万以上、更に好ましくは２００万以上の水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００１９】
ここで重量平均分子量は、光散乱（MALLS）検出器、屈折率（RI）検出器及び紫外線（UV）検出器の３つの検出器をオンラインで接続したゲル濾過クロマトグラフィーを使用することによって求めることができる。なお、本明細書において、当該ゲル濾過クロマトグラフィーの手法を“ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ”と称する。ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳによれば、分子量はＭＡＬＬＳ検出器により、各成分の重量（組成比）はＲＩ検出器により、さらに蛋白質含量はＵＶ検出器により測定することができ、分子量既知の標準のアラビアガムと対比することなく、分析成分の分子量並びに組成を求めることができる。ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳの詳細な原理や特徴は、Idris, O.H.M., Williams, P.A., Phillips, G.O.,；Food Hydrocolloids, 12 (1998) p.375-388に記載されている。
【００２０】
本発明で採用されるＧＰＣ−ＭＡＬＬＳの測定条件は下記の通りである：
カラム ：Superose(6HR) 10/30 (ファルマシア・バイオテック、スウェーデン)
流速 ：０.５ｍｌ/分
溶出溶媒 ：０.２Ｍ ＮａＣｌ
試料の調製：分析試料を溶出溶媒（0.2M NaCl）にて希釈
試料濃度 ：０.４％(W/V)
試料液注入量：１００μｌ
dn/dc ：０.１４１
温度 ：室温
検出器 ：1. ＭＡＬＬＳ（multi angle laser light scattering）検出器、ＤＡＷＮ ＤＳＰ(フィアットテクノロジー（株）製, 米国)、２．ＲＩ検出器、３．ＵＶ検出器（214nmでの吸収)。
【００２１】
上記条件下で行ったＧＰＣ−ＭＡＬＬＳで得られたデータをASTRA Version 4.5 (フィアットテクノロジー（株）)等のソフトウェアを用いて処理することにより、重量平均分子量、回収率（％Mass）、多分散性値（Ｐ）、慣性自乗半径（Ｒｇ）のアラビアガムの成分の各種パラメーターを求めることができる。ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上の全てのピークを１ピークとしてデータ処理した場合に、得られる分子量が本発明でいう「重量平均分子量（Mwt）」である（より詳細には、「１ピークとして処理したＭwt」）である。なお、クロマトグラムのベースラインからのＲＩチャートの立ち上がり部を起点、及び降下してベースラインと交わった部分を終点とした場合に、上記でいうクロマトグラム上の１ピークとは、起点から終点までの領域を意味する。
【００２２】
本発明の改質アラビアガムの重量平均分子量は９０万以上であればよく、特に制限されないが、好ましくは１２０万以上、より好ましくは１５０万以上、さらに好ましくは２００万以上である。重量平均分子量の上限は、改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、２５０万以下であることが好ましい。
【００２３】
さらに本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、しかも水溶性であることを特徴とする。ここで、「水溶性」とは、過分量の水にほぼ完全に溶解する性質をいう。ここで水は、イオン交換水やイオンを含む水などといった水の種類や、アラビアガムが溶解する温度である限りその水温の別に特に制限されない。
【００２４】
なお、一旦ヒドロゲル状になったアラビアガムは、水量を多くしても加温しても水に溶解しない。ゆえに、本発明でいう「水溶性」とは、本発明の改質アラビアガムを水に溶解しないヒドロゲル状のアラビアガムと区別する意味で用いられる。言い換えれば、本発明の改質アラビアガムは、ヒドロゲル等のように水中で溶解しない高分子状態の改質アラビアガムを実質上含有しないものである。
【００２５】
さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、水溶性であって、さらに未改質のアラビアガムと免疫学的反応性において同等もしくは類似していることが好ましい。なお、ここで「未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等もしくは類似する」とは、改質アラビアガムの免疫学的阻害率を、例えばＳＹＣＣ７などの定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法によって測定した場合に〔Thurston, M.I, et al., Detection of gum from Acacia seyal and species of combretum in mixtures with A.senegal using monoclonalantibodies, Food ＆ Agric. Immunol., 10 : 237-241(1998)、Thurston, M. I, et al., Effect of heat and pH on carbohydrate epitopes from Acacia senegal by specific monoclonal antibodies,Food ＆ Agric.Immunol., 11 : 145-153(1999)〕、Acacia Senegal種に属するアラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内であることを意味する。
【００２６】
なお本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状のいずれの形状をも有することができる。
【００２７】
本発明の改質アラビアガムは、原料として用いるAcacia senegal種に属するアラビアガムをオーブンなどの恒温器または加熱器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。
【００２８】
ここで原料として用いる未改質アラビアガム（A.senegal種）は、マメ科植物であるアカシア属に属するアカシア・セネガル(Acacia senegal)、またはこれらの同属植物の幹や枝から得られる天然滲出物である。または、これをさらに精製処理、脱塩処理または粉砕もしくはドライスプレー等の加工処理を施したものであってもよい。
【００２９】
未改質アラビアガム（A.senegal種）は、通常、エチオピアからセネガルにかけての北アフリカや西アフリカの各国（エチオピア、スーダン、セネガル、ナイジェリア、ニジェール、ガーナ）、ケニアやウガンダなど東アフリカの国々、アフリカのサハラ地帯、並びにナイル川支流の盆地地帯でも産出されるが、本発明においてはその由来を問うことなく、いずれの産地由来のものであってもよい。
【００３０】
また、未改質アラビアガム（A.senegal種）は、その水分含量を特に制限するものではない。通常商業的に入手可能な未改質のアラビアガム（A.senegal種）は、１０５℃で６時間加温乾燥することによって減少する水分量（乾燥減量）が４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下である。本発明においてもかかる水分含量（乾燥減量）を有する未改質アラビアガム（A.senegal種）を特に制限されることなく用いることができる。
【００３１】
また、通常、未改質アラビアガム（A.senegal種）は、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、または粉末状（スプレードライ粉末を含む）の形態で入手することができるが、本発明ではこれらの形状を問わず、いずれの形態のものをも処理対象のアラビアガム原料として使用することができる。例えば、平均粒子径が数十〜数百μｍ程度のスプレードライ粉末状物であってもよい。平均粒子径の上限は特に制限されないが、改質効率の点から１００mm以下であることが望ましい。好ましくは平均粒子径が１〜１００mm、より好ましくは２〜５０mmの範囲である。
【００３２】
かかる未改質アラビアガム（A.senegal種）の加熱方法としては、上記するように具体的にはオーブン（恒温器）を用いて１１０℃で１０時間以上加熱する方法を例示することができる。好ましくは１１０℃で１５時間以上の加熱処理、２４時間以上の加熱処理、４８時間以上の加熱処理である。処理する未改質アラビアガム（A.senegal種）にもよるが、１１０℃で加熱する場合、時間の上限としては７２時間程度を挙げることができる。なお、本発明で規定する特定の分子量を有する水溶性の改質アラビアガムが取得できる方法であれば、加熱温度、加熱時間、加熱手段並びに加熱環境条件（相対湿度や閉鎖系の有無）は任意に選択使用することができ、上記加熱条件に特に制限されるものではない。例えば、上記条件での加熱処理によって得られる本発明の効果は、１１０℃よりも低温で１０時間よりも長時間加熱処理する方法や、１１０℃よりも高温で短時間加熱処理する方法によっても同様に得ることができる。具体的には、前者の例として８０℃で３日〜１週間以上かけて加熱する方法を挙げることができる。なお、上記オーブンによる加熱手段に代えてマイクロ波照射によれば、より短時間に同様な効果を得ることができる。その他、窒素置換条件下など、酸素のない条件下での加熱処理は、生成されるアラビアガムの着色を抑制することができるので、好ましい処理方法である。
【００３３】
(1-2) また本発明は、Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、アラビノガラクタン蛋白質を１７重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００３４】
アラビノガラクタン蛋白質（以下、単に「ＡＧＰ」ともいう）は、その他アラビノガラクタン（ＡＧ）及びグリコプロテイン（ＧＰ）と併せてアラビアガムに含まれる３つの主要な構成成分の一つである。未改質アラビアガム（A.senegal種）には、ＡＧＰが通常５〜１５重量％の割合で含まれている。
【００３５】
アラビアガム（未改質アラビアガム、改質アラビアガム）中に含まれるＡＧＰの割合もまた、上記ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法を利用して求めることができる。具体的には、ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上のＲＩチャートを、初めに溶出する部分を示すピーク１（高分子溶出画分）とそれ以降に溶出する部分を示すピーク２（低分子溶出画分）の２つに分けて、ASTRA Version 4.5 (フィアット・テクノロジー)ソフトウェアにてデータ処理した場合、ピーク１の回収率（% Mass）は、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳに供したアラビアガム中に含まれるＡＧＰ含有割合（重量％）に相当する。より具体的に、未改質アラビアガム（A.senegal種）をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で分析した結果を示すクロマトグラム（図１Ａ）に基づいて説明すると、ＲＩチャートのベースラインを基線として、ＲＩチャートの立ち上がり部を「起点」、ＲＩチャートが降下して基線と交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの間でＲＩ強度が極小となった点を境とすると、当該境と「起点」の間の領域がピーク１であり、境と「終点」の間の領域がピーク２である。
【００３６】
本発明の改質アラビアガムに含まれるＡＧＰの割合は１７重量％以上であればよく、特に制限されないが、より好ましくは２０重量％以上を挙げることができる。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、通常３０重量％程度を挙げることができる。
【００３７】
さらに本発明の改質アラビアガムは、上記の割合でＡＧＰを含有し、しかも水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記割合でＡＧＰを含有し、水溶性であって、さらに未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似であることが好ましい。ここで、「水溶性」並びに「未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似である」とは、前記の（1-1）において述べた意味に解釈される。
【００３８】
なお本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００３９】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.senegal種）をオーブン等の恒温器または加熱器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。処理する対象の未改質アラビアガム（A.senegal種）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる。
【００４０】
（1-3）本発明は、Acacia senegal種に属する未改質アラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が９.０×１０５（９０万）以上、アラビノガラクタン蛋白質（ＡＧＰ）を１０重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００４１】
重量平均分子量は、好ましくは１０.０×１０５（１００万）以上、より好ましくは１２.０×１０５（１２０万）以上、さらに好ましくは１５.０×１０５（１５０万）以上、特に好ましくは２.０×１０５（２００万）以上である。その上限は、改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、２.０×１０５（２５０万）程度以下であることが望ましい。
【００４２】
また改質アラビアガムに含まれるＡＧＰの割合として好ましくは１５重量％以上、より好ましくは１７重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上である。その上限は改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、３０重量％程度以下であることが望ましい。
【００４３】
当該本発明の改質アラビアガムは、上記の特徴を有するとともに水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量並びにＡＧＰ含有量を有し、水溶性であって、さらに改質前のアラビアガム原料と免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質アラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において述べた意味に同様に解釈される。
【００４４】
また、本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレー乾燥粉末を含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００４５】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.senegal種）をオーブン等の恒温器または加熱器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。処理する対象の未改質アラビアガム（A.senegal種）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる。
【００４６】
（２）Acacia seyal種に由来する改質アラビアガム
(2-1) 本発明は、Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５.０×１０５（２５０万）以上の水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００４７】
本発明の改質アラビアガムの重量平均分子量は上記限りにおいて特に制限されないが、より好ましくは２６.０×１０５（２６０万）以上、さらに好ましくは３０.０×１０５（３００万）以上を有することが望ましい。重量平均分子量の上限は、改質アラビアガムが水溶性である限りにおいて特に制限されないが、好ましくは４０.０×１０５（４００万）程度を挙げることができる。
【００４８】
さらに本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、しかも水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記重量平均分子量を有し、水溶性であって、さらに未改質のアラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質のアラビアガムと免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において前述する意味で同様に用いられる。
【００４９】
なお本発明の改質アラビアガムは、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状のいずれの形状をも有することができる。
【００５０】
本発明の改質アラビアガムは、原料として用いるAcacia seyal種に属するアラビアガムをオーブンなどの恒温器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。
【００５１】
ここで原料となる未改質アラビアガム（A.seyal）は、マメ科植物であるアカシア属に属するアカシア・セイアル(Acacia seyal)、またはこれらの同属植物の幹や枝から得られる天然滲出物である。または、これをさらに精製処理、脱塩処理または粉砕もしくはドライスプレー等の加工処理を施したものであってもよい。
【００５２】
未改質アラビアガム（A.seyal）は、通常、エチオピアからセネガルにかけての北アフリカや西アフリカの各国（エチオピア、スーダン、セネガル、ナイジェリア、ニジェール、ガーナ）、ケニアやウガンダなど東アフリカの国々、アフリカのサハラ地帯、並びにナイル川支流の盆地地帯でも産出されるが、本発明においてはその由来を問うことなく、いずれの産地由来のものであってもよい。
【００５３】
また、未改質アラビアガム（A.seyal）は、その水分含量を特に制限するものではない。通常商業的に入手可能な未改質アラビアガム（A.seyal）はいずれも任意に用いることができる。
【００５４】
また、通常未改質アラビアガム（A.seyal）は、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、または粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）の形態で入手することができるが、本発明ではこれらの形状を問わず、いずれの形態のものをも加熱処理対象のアラビアガム原料として使用することができる。例えば、平均粒子径が数十〜数百μｍ程度のスプレードライ粉末状物であってもよい。平均粒子径の上限は特に制限されないが、改質効率の点から１００mm以下であることが望ましい。好ましくは平均粒子径が１〜１００mm、より好ましくは２〜５０mmの範囲である。
【００５５】
かかる未改質アラビアガム（A.seyal）の加熱方法は、上記するように具体的にはオーブン（恒温器）を用いて１１０℃で１０時間以上加熱する方法を例示することができる。好ましくは１１０℃で１５時間以上の加熱処理、２４時間以上の加熱処理、４８時間以上の加熱処理である。処理する未改質アラビアガム（A.seyal）にもよるが、１１０℃で加熱する場合、時間の上限としては７２時間程度を挙げることができる。なお、本発明で規定する特定の分子量を有する水溶性の改質アラビアガムが取得できる方法であれば、加熱温度、加熱時間、加熱手段並びに加熱環境条件（相対湿度や閉鎖系の有無）は任意に選択使用することができ、上記加熱条件に特に制限されるものではない。例えば、上記条件での加熱処理によって得られる本発明の効果は、１１０℃よりも低温で１０時間よりも長時間加熱処理する方法や、１１０℃よりも高温で短時間加熱処理する方法によっても同様に得ることができる。具体的には、前者の例として８０℃で３日〜１週間以上かけて加熱する方法を挙げることができる。なお、上記オーブンによる加熱手段に代えてマイクロ波照射によれば、より短時間に同様な効果を得ることができる。その他、窒素置換条件下など、酸素のない条件下での加熱処理は、生成されるアラビアガムの着色を抑制することができるので、好ましい処理方法である。
【００５６】
(2-2) また本発明は、Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、蛋白含有高分子成分を２５重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００５７】
Acacia seyal種に属する未改質アラビアガム並びにその改質アラビアガム中に含まれる蛋白含有高分子成分の割合もまた、上記ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法を利用して同様にして求めることができる。具体的には、ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上のＲＩチャートを、初めに溶出するピーク１（高分子溶出画分）とそれ以降に溶出するピーク２（低分子溶出画分）の２つに分けて、ASTRA Version 4.5 (Wyatt Technology)ソフトウェアにてデータ処理した場合、ピーク１の回収率（％ Mass）が、アラビアガム中に含まれる蛋白含有高分子成分の割合（重量％）である。より具体的に、未改質アラビアガム（A.seyal）をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で分析した結果を示すクロマトグラム（図２）に基づいて説明すると、ＲＩクロマトグラムにおいて、当該クロマトグラムのベースラインからのＲＩチャートの立ち上がり部を「起点」、ＲＩチャートが降下してベースラインと交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの間でＲＩ強度が極小となった点を境として、当該境と起点との間の領域が上記でいうピーク１であり、境と終点との間の領域が上記でいうピーク２である。
【００５８】
Acacia senegal種と同様、蛋白含有高分子成分（ピーク1）は、未改質アラビアガム（A.seyal）の主要構成成分の一つであり、未改質アラビアガム（A.seyal）中に通常１０〜２４重量％の割合で含まれている。
【００５９】
本発明の改質アラビアガム（A.seyal）における蛋白含有高分子成分（ピーク1）の含有割合は上記限りにおいて特に制限されないが、より好ましくは２６重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、４５重量％程度以下であることが望ましい。
【００６０】
さらに本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、上記の割合で蛋白含有高分子成分（ピーク1）を含有し、しかも水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記の割合で蛋白含有高分子成分を有し、水溶性であって、さらに未改質のアラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質のアラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において述べた通りである。なお本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００６１】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.seyal）をオーブン等の恒温器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。未改質アラビアガム（A.seyal）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる（(2-1)参照）。
【００６２】
（2-3）さらに本発明は、Acacia seyal種に属する未改質アラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上、蛋白含有高分子成分を２２重量％以上の割合で含む水溶性の改質アラビアガムを提供する。
【００６３】
ここで重量平均分子量は、好ましくは２０.０×１０５（２００万）以上、より好ましくは２５.０×１０５（２５０万）以上である。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、通常４０.０×１０５（４００万）程度以下を例示することができる。また改質アラビアガムに含まれる蛋白含有高分子成分（ピーク1）の割合として好ましくは２５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上を例示することができる。その上限は改質アラビアガムが水溶性であることを限度として特に制限されないが、通常４５重量％程度以下を例示することができる。
【００６４】
当該本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、上記の特徴を有するとともに水溶性であることを特徴とする。さらにまた本発明の改質アラビアガムは、上記の割合で重量平均分子量並びに蛋白含有高分子成分を有し、水溶性であって、さらに未改質アラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似することが好ましい。ここで「水溶性」並びに「未改質アラビアガム（A.seyal）と免疫学的反応性において同等若しくは類似する」とは、前記の（1-1）において前述する意味で同様に用いられる。
【００６５】
また、本発明の改質アラビアガム（A.seyal）は、その形状を特に制限するものではなく、塊状物、玉状物、粗粉砕物、顆粒状、粒状、及び粉末状（スプレードライ粉末状のものを含む）のいずれの形状をも有することができる。
【００６６】
本発明の改質アラビアガムは、前述するように未改質アラビアガム（A.seyal）をオーブン等の恒温器を用いて１１０℃で１０時間以上加熱することによって調製することができる。ここで未改質アラビアガム（A.seyal）としては前述のものを同様に挙げることができ、またその具体的な加熱方法も前述の方法を同様に採用することができる（(2-1)参照）。
【００６７】
上記Acacia senegal種に由来する本発明の改質アラビアガム (1-1)〜(1-3)はいずれもその優れた乳化力において原料として用いたそれぞれ未改質のアラビアガムと区別することができる。また、上記Acacia seyal種に由来する本発明の改質アラビアガム (2-1)〜(2-3)も、改善された乳化力、安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性またはフィルム形成性において、それぞれ未改質のアラビアガムと区別することができる。
【００６８】
改質アラビアガム、特にA. senegal種に由来する改質アラビアガムの乳化力は、通常それを用いてエマルションを調製した場合に、そのエマルションを形成する小滴（分散相）の平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０.８μｍ以下、より好ましくは０．7μｍ以下、さらに好ましくは０.６μｍ以下になることが望ましい。なお、ここで評価の基準となるエマルションは、例えば後述する実験例１(２)に記載する方法で調製することができる。
【００６９】
さらに、調製されたエマルションは経時的に安定であることが望ましい。経時的安定性は、例えば調製したエマルションの平均粒子径を、調製直後〔平均粒子径（ａ）〕と６０℃で数日間（２〜７日間）保存した後〔平均粒子径（ｂ）〕に測定し、その差（ｂ−ａ）で評価することができる。制限されないが、６０℃で７日間保存した場合に、かかる差（ｂ−ａ）が１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下であるようなエマルションが得られることが望ましい。
【００７０】
（３）本発明の改質アラビアガム、特にAcacia senegal種に由来する改質アラビアガムは、特に食品、医薬品、医薬部外品、または香粧品の分野において、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型またはＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを調製するための乳化剤として好適に使用することができる。当該改質アラビアガムは、とりわけ経口的に摂取され得る製品、例えば食品、医薬品または医薬部外品の乳化剤として好適に使用することができる。ゆえに、本発明は上記改質アラビアガムを有効成分とする乳化剤を提供する。
【００７１】
具体的には、本発明の改質アラビアガムは、菓子（例えば、キャンディ、チューインガム、ドロップ、のど飴、グミ、ゼリー、トローチ、錠菓、スナック菓子など）、冷凍乳製品（例えば、アイスクリーム、アイスシャーベット、アイスミルクなど）、ベーカリー製品、飲料（例えば、ドリンク、粉末飲料）、デザート、水産加工品、畜産加工品、レトルト食品などの飲食品等の乳化、錠剤等のコーティング材の乳化、油性香料の乳化、油性色素の乳化などに、乳化剤として好適に使用することができる。
【００７２】
上記改質アラビアガムはそのまま溶液の状態または粒子状若しくは粉末状にして乳化剤として用いることもできるが、必要に応じてその他の担体や添加剤を配合して乳化剤として調製することもできる。この場合、使用される担体や添加剤は、乳化剤を用いる製品の種類やその用途に応じて、常法に従って適宜選択採用することができる。例えば、改質アラビアガムは、デキストリン、マルトース、乳糖等の糖類や、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールと混合して使用することができる。
【００７３】
なお、この実施態様には、文献１（Roy L. Whistlerand James N. BeMiller, “INDUSTRIAL GUMS - Polysaccharides and Their Derivatives”, SECOND EDITION, ACADEMIC PRESS, New York and London, 1973, pp,197-263) および文献２(Martin Glicksman, “Gum Technology in the Food Industry” ACADEMIC PRESS, New York and London, 1969, pp,94-124）を参考にすることができる。
【００７４】
（４）また、本発明は上記改質アラビアガム、特にAcacia senegal種に由来する改質アラビアガムを乳化剤として使用するエマルションの調製方法を提供する。当該エマルションは、上記改質アラビアガムを乳化剤として使用して、分散質として疎水性物質を親水性溶媒中に分散安定化することによって調製することができる。ここでエマルションとしては、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型やＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを挙げることができる。
【００７５】
ここで乳化される疎水性物質は通常エマルション形態に供されるもの若しくはその必要性のあるものであれば特に制限されないが、好ましくは食品、医薬品、医薬部外品または香粧品分野で用いられるもの、より好ましくは経口的に用いられることが可能な（可食性）疎水性物質を挙げることができる。
【００７６】
具体的には、オレンジ、ライム、レモン及びグレープフルーツなどの柑橘系植物等の基原植物から得られる各種精油、ペパー、シンナモン及びジンジャーなどの基原植物からオレオレジン方式で得られるオレオレジン、ジャスミンやローズなどの基原植物からアブソリュート方式で得られるアブソリュート、その他、合成香料化合物、及び油性調合香料組成物などの油性香料；β-カロチン、パプリカ色素、リコピン、パーム油カロチン、ドナリエラカロチン及びニンジンカロチンなどの油性色素；ビタミンＡ，Ｄ，Ｅ及びＫなどの脂溶性ビタミン；ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、及びγ−リノレン酸などの多価不飽和脂肪酸；大豆油、菜種油、コーン油及び魚油などの動植物油脂；ＳＡＩＢ（Sucrose Acetate isobutyrate：ショ糖酢酸イソ酪酸エステル）、またはＣ６〜Ｃ１２の中鎖トリグリセライドなどの加工食品用油脂及びこれら可食性油性材料の任意の混合物を例示することができる。
【００７７】
上記改質アラビアガムを用いたエマルションの調製方法は、特に制限されず、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型エマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションの調製に関する常法に従って、疎水性物質と親水性溶媒とを上記改質アラビアガムの存在下で、ホモジナイザーや高圧噴射などを利用して機械的に攪拌混合することによって行うことができる。より具体的には、下記の方法を例示することができる。
【００７８】
まず、改質アラビアガムを水等の親水性溶媒に溶解し、必要に応じて、遠心分離又はフィルタープレス等を利用した濾過など、適当な固液分離手段により不純物を除去して、アラビアガム水溶液を調製する。これに、目的の疎水性物質（例えば油脂、また予め油脂に香料や色素を溶解した混合液）を撹拌機等で混合し、予備乳化する。なお、この際、必要に応じてＳＡＩＢ等の比重調整剤にて比重を調整してもよい。次いで得られた予備乳化混合液を、乳化機を利用して乳化する。
【００７９】
なお、ここで疎水性物質としては前述のものを例示することができるが、油性香料や油性色素を用いて乳化香料や乳化色素を調製する場合は、上記疎水性物質として予め油脂に油性香料や油性色素を溶解した混合液を用いることが好ましい。これによって、より乳化を安定化し、また成分の揮発を予防することができる。また油性香料や油性色素を溶解する油脂としては、特に制限されないが、通常、中鎖トリグリセライド（炭素数６〜１２の脂肪酸トリグリセライド）、及びコーン油、サフラワー油、または大豆油などの植物油を用いることができる。
【００８０】
乳化に使用する乳化機としても、特に制限はなく、目的とするエマルションの粒子の大きさや、試料の粘度などに応じて適宜選択することができる。例えば、機械的に高圧のホモジナイザーの他、ディスパーミルやコロイドミルなどの乳化機を使用することができる。
【００８１】
乳化工程は、前述するように、親水性溶媒中に、攪拌下、疎水性物質を添加し、攪拌ペラを回転して予備乳化し、粒子径約２〜５μｍの乳化粒子を調製した後、ホモジナイザーなどの乳化機を用いて微細で均一な粒子（例えば、平均粒子径１μｍ以下）を調製することによって実施される。
【００８２】
なお、β-カロチンなどの色素の多くは、それ自身、結晶の状態でサスペンションとして存在する。したがって、これらの色素をエマルション（乳化色素）として調製するには、まず色素の結晶を適当な油脂と高温下で混合し溶解してから、親水性溶媒に添加することが好ましい。
【００８３】
斯くして改質アラビアガムを用いて調製されるエマルションは、天然（未改質）のアラビアガムを用いて調製したエマルションと比較して、粒子の粒度分布が均一であり、かつ、加熱や長期保存、経時変化などの虐待（過酷条件）により、エマルション粒子同士が、凝集したり、合一して粒子が劣化することが有意に抑制されており、非常に安定である。
【００８４】
（５）本発明の改質アラビアガム、特にAcacia seyal種に由来する改質アラビアガムは、未改質アラビアガムに比して改善され向上した乳化力、安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性、またはフィルム形成性に基づいて、特に増粘剤、結合剤、皮膜剤、またはカプセル基材として、食品、医薬品、医薬部外品または香粧品の分野において好適に使用することができる。ゆえに、本発明は上記改質アラビアガム、特に改質アラビアガム（A. seyal）を有効成分とする増粘剤、結合剤、皮膜剤、またはカプセル基材を提供するものでもある。
【００８５】
当該増粘剤、結合剤、皮膜剤、またはカプセル基材は、有効成分として本発明の改質アラビアガムを使用すること以外は、当業界の定法に従って調製することができる。
【００８６】
なお、この実施態様には、文献１（Roy L. Whistlerand James N. BeMiller, “INDUSTRIAL GUMS - Polysaccharides and Their Derivatives”, SECOND EDITION, ACADEMIC PRESS, New York and London, 1973, pp,197-263) および文献２(Martin Glicksman, “Gum Technology in the Food Industry” ACADEMIC PRESS, New York and London, 1969, pp,94-124）を参考にすることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明の内容を以下の実験例および実施例を用いて具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例等に何ら制限されるものではない。尚、下記の実施例において、特に記載しない限り、「部」とは「重量部」を、また「％」とは「重量％」を意味するものとする。また各処方中、＊は三栄源エフ・エフ・アイ（株）の製品であることを意味する。
【００８８】
実験例１ アラビアガムの改質及び得られた改質アラビアガムの評価
粗挽きされたアラビアガム（A.senegal種：Sample 1）(球塊サイズ5mm)７０ｋｇを１００l容ステンレススチール製ドラム缶に入れ、１１０℃のオーブンで３６時間加熱した（Sample 1/36）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 1，Sample 1/36）を下記条件のGPC-MALLSに付してクロマトグラムを得た。
【００８９】
＜GPC-MALLSの条件＞
カラム ：Superose(6HR) 10/30 (Pharmacia Biotech)
流速 ：０.５ｍｌ/分
溶出溶媒 ：０.２Ｍ ＮａＣｌ
試料の調製：分析試料を溶出溶媒（0.2M NaCl）に溶解
試料濃度 ：０.４％(W/V)
試料液注入量：１００μｌ
dn/dc ：０.１４１
温度 ：室温
検出器 ：(1) MALLS（multi angle laser light scattering）検出器：DAWN DSP(Wyatt Technology 社製)、
(2) RI（屈折率）検出器、
(3) UV検出器(214nmでの吸収)。
【００９０】
Sample 1及びSample 1/36について得られたクロマトグラムをそれぞれ図１のＡ及びＢに示す。横軸の「Volume（ml）」はカラムを通過した溶出液の累積量を示し、また縦軸の「AUX,90°Detector」は、各検出器（MALLS検出器、RI検出器、およびUV検出器）の相対強度（relative intensity）を示す。MALLS検出器で得られるクロマトグラム（MALLSチャート）は90°での光散乱強度を示したものであり、分子量の分布に相関する。ＲＩ検出器で得られるクロマトグラム（RIチャート）は屈折率の強さを示したものであり、各溶出液に含まれる成分の重量に相当する。また、ＵＶクロマトグラム（UVチャート）カーブは214nmでのＵＶ吸収を示したものであり、蛋白質の分布を示す。
【００９１】
ＲＩ検出器で得られるチャートに基づいて、溶出成分を最初に溶出する高分子溶出画分（図１中、ピーク１領域）とそれ以降に溶出する低分子溶出画分(図１中、ピーク２領域)との２画分に分けることができる。具体的には、当該クロマトグラムのベースラインからのＲＩチャート（RIカーブ）の立ち上がり部を「起点」、ＲＩチャート（RIカーブ）が降下してベースラインと交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの間でＲＩ強度が極小となった点を境として、当該境と起点との間のピーク画分が上記でいう高分子溶出画分（ピーク１領域）であり、当該境と終点との間のピーク画分が上記でいう低分子溶出画分(ピーク２領域)である。
【００９２】
高分子溶出画分（ピーク１領域）は、最も多くタンパク質を含む画分であり、その回収率（％ mass）はアラビアガムのアラビノガラクタン蛋白質（AGP）含有率に相当する。未改質アラビアガム(A. senegal種)（Sample 1）の溶出プロファイルを示す図１Ａと加熱処理したSample 1/36(A. senegal種)（Sample 1/36）の溶出プロファイルを示す図１Ｂとの対比から次のことがわかる。
【００９３】
Sample １(未改質アラビアガム)においてＡＧＰを示す高分子成分（ピーク１領域）は、９0°でモニターした光散乱検出器（MALLS検出器）での検出値が低く（ピーク高：約1.3）、またＲＩ検出値が低く（量が少ない）、さらにＵＶ吸収のピークがブロードである。それに対して、Sample 1/36(加熱処理アラビアガム)においてＡＧＰを示す高分子成分（ピーク１領域）は、MALLS検出器による検出値が高く（ピーク高：約8）、またＲＩ検出の値が高く（量が多い）、さらにＵＶ吸収ピークがシャープであることが特徴として挙げられる。
【００９４】
また、上記条件で測定して得られたデータをASTRA Version 4.5 (Wyatt Technology)ソフトウェアにて処理することにより、重量平均分子量、回収率（％Mass）、多分散性値（Ｐ）、慣性自乗半径（Ｒｇ）を求めた。ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上の全ピークを１ピークとしてデータ処理した場合（processed as one peak）に、得られた分子量が本発明でいう「重量平均分子量」（より詳細には「重量平均分子量（Mwt processed as one peak）」）である。ここで全ピークとは、ＲＩクロマトグラムのベースラインから、ＲＩチャート（RIカーブ）が立ち上がった部分を「起点」、及びＲＩチャート（RIカーブ）が降下してベースラインと交わった部分を「終点」とした場合に、当該起点から終点までの領域に位置するピークを意味する。
【００９５】
また、ピーク１領域の回収率（％ mass）が未改質アラビアガム（A.senegal種）、改質アラビアガム(A. senegal種)）中に含まれるＡＧＰの割合である。慣性自乗半径（Ｒｇ）は、分子の大きさを表す尺度として使用され、その値は分子量に相対し、分子量が増大するとＲｇ値も増大する。多分散性値（Ｐ）は、個数換算平均分子量（Mn）に対する重量換算平均分子量（Mw）の割合である（Mw/Mn）。このＰ値が高い程、一般にＲＩクロマトグラムのピークはブロードとなり、分子量が多様（多分散性）である（種々の分子量のピークが混在している）ことを示し、Ｐ値が低い程、ＲＩクロマトグラムのピークはシャープとなり分子量の多分散性は低いことを示す。
【００９６】
なお、これらの各パラメーターは、図１ＡとＢに示すように、ＲＩ検出器で求められたクロマトグラム上の全ピークを１ピークとしてデータ処理した場合と（parameters processed as one peak)、該チャートを、初めに溶出する高分子溶出画分（ピーク１領域）とそれ以降に溶出する低分子溶出画分（ピーク２領域）の２つに分けて２ピークとしてデータ処理した場合（parameters processed as two peak）の２種類についてそれぞれ求めた。結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
これらの結果から、アラビアガムを加熱処理することによって、 質量平均分子量が約5.36×105（Sample 1）から、約1.97×106（Sample 1/36）へと増大し、またＡＧＰが約8.1％（Sample 1）から、16.1％（Sample 1/36）へと増大することが確認された。
【００９９】
（２）乳化力の評価
上記アラビアガムサンプル（Sample 1，Sample 1/36）を用いて下記の方法によってエマルションを調製し、得られたエマルションの平均粒子径及びその保存安定性を調べ、各サンプルの乳化力を評価した。
【０１００】
具体的には、上記で得られた各サンプル（Sample 1，Sample 1/36）を水に溶解して遠心分離により不溶物を取り除き、それぞれ７.５％、１０％、１５％、及び２０％のアラビアガム水溶液を調製した。この各水溶液８００ｇに、攪拌条件下で、中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ.Ｄ.Ｏ（商品名、日清製油株式会社製））２００ｇを添加混合し、ホモジナイザー〔APV GAULIN社製〕にて乳化しエマルションを調製した〔圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回〕。得られたエマルションについて、乳化直後並びにそれを６０℃で２日間保存した後の平均粒子径を、粒度分布測定装置（SALD-1100 Laser Diffraction Particle Size Analyzer、島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【０１０１】
なお、一般に乳化剤の乳化力は、調製されるエマルションの平均粒子径が小さいほど、またその粒子径が経時的に安定して保持されるほど、優れていると評価される（「アラビアゴムで乳化したＯ/Ｗエマルションの濁度比法による研究」、薬学雑誌、112(12), 906-913, (1992)）。
【０１０２】
各アラビアガムサンプル（Sample 1，Sample 1/36）を用いて調製したエマルションの平均粒子径及びその経時的安定性を調べた結果を表２に示す。なお、経時的安定性は、上記乳化直後のエマルションの平均粒子径（ａ）と加速試験（６０℃で２日間保存）後のエマルションの平均粒子径（ｂ）との差（ｂ−ａ）から判断することができる。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
エマルションの平均粒子径の変化が少ないほど、経時的安定性に優れていることを意味する。平均粒子径の変化が０.１μｍ未満の場合を「乳化性が良好である」、０.１〜１μｍの範囲の場合を「乳化性が程々に良好である」、１μｍ以上の範囲の場合を「乳化性が悪い」と判断することができる。
【０１０５】
その結果、表２に示すように、未改質のアラビアガム（Sample 1）は乳化性が悪かったのに対し、加熱処理したSample 1/36はいずれも平均粒子径の変化が０.１μｍ未満であって乳化性が非常に優れていた。
【０１０６】
実験例２
（１）アラビアガムの改質、及び得られた改質アラビアガムの評価
粗挽きされたAcacia senegal種に属する未改質アラビアガム（A.senegal種：「Sample 2」）（球塊サイズ5mm）１ｋｇを、ステンレス容器に入れて大気に放置し、１１０℃でそれぞれ２４時間、及び４８時間のオーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 2/24」、48時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 2/48」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24及びSample 2/48）をそれぞれ実験例１に記載する同様の方法で、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。得られたデータをASTRA Version 4.5 (Wyatt Technology)ソフトウェアにて処理することにより、重量平均分子量、回収率（％ Mass）、多分散性値（Ｐ）、慣性自乗半径（Ｒｇ）を求めた。なお、これらのパラメーターは、ＲＩ検出器によって求められたクロマトグラム上の全ピークを１ピークとしてデータ処理した場合（parameters processed as one peak)と、該チャートを、初めに溶出する高分子溶出画分（ピーク１領域）とそれ以降に溶出する低分子溶出画分（ピーク２領域）に分けて２ピークとしてデータ処理した場合（parameters processed as two peaks)の２種類についてそれぞれ求めた。結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
またかかるクロマトグラムから求めた各サンプルの蛋白質分布を示すＵＶ吸収プロファイル（波長214nm）を図３に、分子量分布を示すプロファイルを図４に示す。なお、図３のＸ軸は、カラムから溶出した溶離液の累積量（ｍＬ）（容量(mL)）であり、Ｙ軸はＵＶ（波長214nm）（LS, AUX(volts)）の相対強度を意味する。
【０１０９】
また、これらのアラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24及びSample 2/48）について、ＲＩピーク頂点の分子量（Mp/RImax）及びＵＶピーク頂点の分子量（Mp/UVmax）を求めた結果を表４に示す。
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
これらの結果から、加熱処理することによって、質量平均分子量が約4.13×105（Sample 2）から、約8.62×105（Sample 2/24）及び約1.43×106（Sample 2/48）へと増大し、またＡＧＰが約7.38重量％（Sample 2）から、17.3重量％（Sample 2/24）及び20.2重量％（Sample 2/48）へと増大することが確認された。
【０１１２】
（２）乳化力の評価
上記アラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24及びSample 2/48）を用いて下記の方法によってエマルションを調製し、得られたエマルションの平均粒子径及びその保存安定性を調べ、各サンプルの乳化力を評価した。
【０１１３】
具体的には、上記で得られた各サンプル（Sample 2，Sample 2/24、及びSample 2/48）１ｋｇをそれぞれ水４ｋｇに溶解し、遠心分離により不溶物を取り除き、２０％のアラビアガムサンプル水溶液を調製した。この２０％サンプル水溶液850g中に、攪拌条件下で、中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ.Ｄ.Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１５０ｇを添加混合し、ホモジナイザー〔APV GAULIN社製〕にて乳化しエマルションを調製した〔圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）。得られたエマルションについて、乳化直後並びにそれを６０℃で７日間保存した後の平均粒子径を、粒度分布測定装置（SALD-1100 laser Diffraction Particle Size Analyzer,島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【０１１４】
各アラビアガムサンプル（Sample 2，Sample 2/24、及びSample 2/48）を用いて調製したエマルションの平均粒子径及びその経時的安定性を調べた結果を表５に示す。なお、経時的安定性は、上記乳化直後のエマルションの平均粒子径（ａ）と加速試験（６０℃で７日間保存）後のエマルションの平均粒子径（ｂ）との差（ｂ−ａ）から判断した。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
表において、エマルション小滴の大きさ（平均粒子径）の変化が少ないほど、経時的安定性に優れていることを意味する。小滴の大きさの変化が０.１μｍ未満の場合を「乳化性が良好である：グループＡ」、０.１〜１μｍの範囲の場合を「乳化性が程々に良好である：グループＢ」、１μｍ以上の場合を「乳化性が悪い：グループＣ」に分類した。
【０１１７】
その結果、表５に示すように、未改質のアラビアガム（Sample 2）はグループＣに属し乳化性が悪かったのに対し、加熱処理したSample 2/24及び2/48はいずれもグループＡに属し乳化性が非常に優れていた。グループＡ（乳化性良好）に属する加熱処理Sample 2/24及び2/48とグループＣ（乳化性悪い）に属するSample 2を対比して示すＵＶ吸収プロファイル（図３）及び分子量プロファイル（図４）、並びに各パラメーターを示す表３および４から、アラビアガムの特性と乳化性とは下記(1)〜(4)の関係があることがわかる。
【０１１８】
(1) 重量平均分子量が高くなるほど乳化性が向上する。乳化性の点から、具体的には90万以上であり、好ましくは120万以上、より好ましくは150万以上、更に好ましくは200万以上である。
【０１１９】
(2)ＡＧＰの割合が多くなるほど乳化性が向上する。乳化性の点から、具体的には12％以上であり、好ましくは17％以上、より好ましくは20％以上である。
【０１２０】
(3)ＲＩピーク頂点での分子量（Mp/RImax）及びＵＶピーク頂点での分子量（Mp/UVmax）が高くなるほど乳化性が向上する。特に、乳化性の点から、ＵＶピーク頂点での分子量（Mp/UVmax）は400万以上であることが好ましい。
【０１２１】
(4)ＵＶチャートにおいて最初のピークがシャープになるほど乳化性が向上する。
【０１２２】
この方法（加熱処理）によると、未改質アラビアガムの蛋白質を再分布すること（言い換えると、この方法（加熱処理）により未改質アラビアガムの蛋白質分布を変更すること）によって、AGP含量が増加して乳化力を高めることができる。
【０１２３】
実験例３
粗挽きされた未改質アラビアガム（A.senegal種：Sample 3）（球塊サイズ5mm）１ｋｇを、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間及び４８時間、オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 3/24」、48時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 3/48」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 3，Sample 3/24及びSample 3/48）をそれぞれ実験例１と同様の方法でＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。アラビアガムサンプル（Sample 3，Sample 3/24及びSample 3/48）の重量平均分子量（Mwt processed as one peak）を表６に示す。
【０１２４】
【表６】
【０１２５】
実験例４
スプレードライした未改質アラビアガム（A.senegal種：Sample 4）（粉末状）１ｋｇを、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 4/24」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 4，及びSample 4/24）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ-ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを取得し、同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表７に示す。
【０１２６】
【表７】
【０１２７】
実験例５
球塊状の未改質アラビアガム（A.senegal種：Sample 5）（球塊サイズ：20mm×30mm以下）１ｋｇを、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 5/24」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 5，及びSample 5/24）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法にかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表８示す。
【０１２８】
【表８】
【０１２９】
実験例６
粗挽きされた未改質アラビアガム（A.seyal種：Sample 6）（球塊サイズ；5mm）を、実験例２と同様にして１１０℃で１５時間オーブン加熱した（15時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 6/15」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 6，及びSample 6/15）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ-ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表９示す。
【０１３０】
【表９】
【０１３１】
実験例７
スプレードライされた未改質アラビアガム（A.seyal種：Sample 7）（粉末状；2mm以下）を、実験例２と同様にして１１０℃で２４時間オーブン加熱した（24時間加熱処理したアラビアガムを「Sample 7/24」という）。これらのアラビアガムサンプル（Sample 7，及びSample 7/24）をそれぞれ実験例１と同様にＧＰＣ-ＭＡＬＬＳにかけクロマトグラムを得た。また実験例１と同様にデータ処理して各種のパラメーター（重量平均分子量、回収率（％ mass）、多分散性値（Ｐ)、慣性自乗半径（Ｒｇ））を得た。結果を表１０に示す。
【０１３２】
【表１０】
【０１３３】
実験例８ 改質アラビアガムの免疫反応
実験例３で得られたA.senegal種に属するアラビアガムサンプル（Sample 3，Sample 3/24及びSample 3/48）の各々について免疫反応性を評価した。アラビアガムサンプルの免疫反応性は、具体的には各アラビアガム（濃度；0.005, 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1, 5 mg/ml）で固定化したプレートを用いて、Thurston, M.I.らの文献〔Thurston,M.I,etal., Detection of gum from Acacia seyal and species of combretum in mixtures with A.senegal using monoclonalantibodies, Food ＆ Agric.Immunol.,10 : 237-241(1998)、Thurston,M.I, et al., Effect of heat and pH on carbohydrate epitopes from Acacia senegal by specific monoclonal antibodies,Food ＆ Agric.Immunol., 11 : 145-153(1999)〕に記載された方法に従って間接的競合ＥＬＩＳＡ法を行うことで評価した。下記にＥＬＩＳＡ法を示す。
【０１３４】
アラビアガムの種に特異性を示すことなく、定量的に交差性を示すモノクローナル抗体を作製した。具体的にいうと、A. seyal種に由来するアラビアガムの１ｍｇ／ｍｌ含有した生理食塩水にアジュバンドを混合し、Ｂａｌｂ／ｃマウスの腹腔内に２週間間隔で３度免疫した。抗体力価の上がったマウスの脾臓細胞を採取し、ミエローマ細胞とポリエチレングリコ−ルで融合した。培養プレートで１０日間培養し、増殖した融合細胞の上清に産生された抗体の特異性を指標に、融合細胞を選択した。次いで、この融合細胞を再度、培養プレートで１０日間培養し、同様に融合細胞を選択し、最終的に上記の特異性を示す抗体ＳＹＣＣ７のみを産生する融合細胞を選択した。
【０１３５】
３種の試料（Sample3、3/24、3/48）の１ｍｇ／ｍｌおよび５ｍｇ／ｍｌの溶液を３段階に１０倍希釈した。プラスチックプレートのウェルに、これらの溶液を２００μｌ添加し、１時間、４℃で保存固定化する。生理食塩水で洗浄後、０．３％カゼイン含有した生理食塩水でブロッキングを行った後、０．０５％Ｔｗｅｅｎ２０含有生理食塩水で洗浄する。上記で調製した融合細胞の培養上清を添加し、１時間、固定化する。前と同様に洗浄後、生理食塩水で１０００倍希釈したペルオキシダーゼ標識ヤギ抗マウス抗体（ＳＩＧＭＡ）を添加し、１時間固定化する。洗浄後、基質としてテトラメチルベンジジンを添加し、発色を４５０ｎｍで吸光度にて測定する。各濃度の試料の阻害率はA. seyal種に由来するアラビアガムの発色度を阻害率１００％として表示した。
【０１３６】
結果を図５に示す。横軸は、プレートの皮膜に使用した各アラビアガムサンプルの濃度（mg/ml）を、縦軸は阻害率を示す。この結果から、本発明の改質アラビアガムは、試験したいずれの濃度においても未改質アラビアガムと免疫学的阻害率の差が±10%以内であり、ほとんど差がなく、未改質アラビアガムと免疫学的反応において同様もしくは類似であることが示された。
【０１３７】
実施例１ β−カロチン乳化製剤（乳化色素製剤）
実験例１〜６で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia senegal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりβ−カロチン乳化製剤を調製した。
【０１３８】
＜処方＞
β−カロチン３０％懸濁液 ５（重量％）
中鎖トリグリセライド １０
改質アラビアガム(Acacia senegal種) １７
水 ６８
合 計 １００ 重量％。
【０１３９】
具体的には、改質アラビアガム(Acacia senegal)１７０ｇを水６８０ｇに溶解し、遠心分離により異物を除去して、２０％の改質アラビアガム水溶液を調製した。これを乳化剤として用いて、これに、予めβ−カロチン３０％懸濁液５０ｇに中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ．Ｄ．Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１００ｇを配合して１５０℃にて加熱して溶解しておいた混合液を添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化し（圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）、乳化色素製剤であるβ−カロチン乳化製剤を調製した。
【０１４０】
実施例２ オレンジ乳化香料（乳化香料）
実験例１〜６で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia senegal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりオレンジ乳化香料を調製した。
【０１４１】
＜処方＞
オレンジ香料 ２（重量％）
中鎖トリグリセライド １３
改質アラビアガム(Acacia senegal種) １７
水 ６８
合 計 １００ 重量％。
【０１４２】
具体的には、改質アラビアガム(Acacia senegal種)１７０ｇを水６８０ｇに溶解し、遠心分離して異物を除去し、２０％の改質アラビアガム水溶液を調製した。これを乳化剤として、これに、予めオレンジ香料２０ｇと中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ．Ｄ．Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１３０ｇを室温下でよく混合して調製しておいた混合液を添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化し（圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）、乳化香料であるオレンジ乳化香料を調製した。
【０１４３】
実施例３ ＤＨＡ(ドコサヘキサエン酸)エマルション（乳化ＤＨＡ製剤）
実験例１〜６で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia senegal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりＤＨＡ乳化製剤を調製した。
＜処方＞
ＤＨＡ20％含有魚油 ５（重量％）
中鎖トリグリセライド １０
改質アラビアガム(Acacia senegal種) １７
水 ６８
合 計 １００ 重量％。
【０１４４】
改質アラビアガム(Acaciasenegal種)１７０ｇを水６８０ｇに溶解し、遠心分離して異物を除去して、２０％の改質アラビアガム水溶液を調製する。これを乳化剤として、これに、予めＤＨＡ２０％含有魚油５０ｇと中鎖トリグリセライド（オクタン酸・デカン酸トリグリセライド、Ｏ．Ｄ．Ｏ（商品名）、日清製油株式会社製）１００ｇとの混合物を８０℃に加熱し、混合して調製しておいた混合液を添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化し（圧力44Mpa（450kg/cm2）でのホモジナイズを４回）、ＤＨＡ乳化製剤を調製した。
【０１４５】
実施例４ レモン粉末香料
実験例７で得られた加熱処理アラビアガムサンプル(Acacia seyal種)を改質アラビアガムとして用いて、下記処方によりレモン粉末香料を調製した。
＜処方＞
レモンオイル ２０（重量％）
改質アラビアガム(Acacia seyal種) ２０
デキストリン ６０
水 １５０
合 計 ２５０ 重量％。
【０１４６】
具体的には、改質アラビアガム(Acacia seyal種)２００ｇとデキストリン６００gを水１５００ｇに溶解し、改質アラビアガム水溶液を調製した。これを乳化剤として、これにレモンオイル２００ｇを添加し、攪拌混合した。これをホモジナイザー（APV GAULIN社製）にて乳化した（圧力19.6Mpa（200kg/cm2）でのホモジナイズを１回）。次いで、この溶液をスプレードライヤー（ANHYDRO社製）（インレット140℃、アウトレット 80℃）にて噴霧乾燥し、レモン粉末香料950gを調製した。
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明は、改質アラビアガム、特に乳化力に優れたA.senegal種に由来する改質アラビアガムを提供することができる。また本発明は、改質アラビアガム、特に産地の違いや気候、取得時期に応じてバラツキのあるアラビアガムの品質や分子特性を、特に乳化性の点において一様に調整し一定化し、安定して優れた乳化特性を発揮するA.senegal種に由来する改質アラビアガムを提供することができる。かかる本発明の改質アラビアガム、特にA.senegal種に由来する改質アラビアガムは、精油、油性色素、油性香料、油溶性ビタミン等の各種の疎水性物質の乳化に好適に使用することができる。またかかる本発明の改質アラビアガムを用いて調製されるエマルションは、天然（未改質）のアラビアガムを用いて調製したエマルションと比較して、粒子の粒度分布が均一であり、かつ、加熱や長期保存、経時変化などの虐待（過酷条件）により、エマルション粒子同士が、凝集したり、合一して粒子が劣化することが有意に抑制されており、非常に安定である。
【０１４８】
また、本発明は、改質アラビアガム、特に天然（未改質）のアラビアガムに比して乳化力、安定化力、カプセル化力、粘着性、保護コロイド性、またはフィルム形成性が改善され、また向上したA.seyal種に由来する改質アラビアガムを提供することができる。また本発明は、産地の違いや気候、取得時期に応じてバラツキのあるアラビアガムの品質や分子特性を、乳化力、カプセル化力、結着性、保護コロイド性、またはフィルム形成性などの点において一様に調整し一定化し、安定した特性を発揮するA.seyal種由来の改質アラビアガムを提供することができる。かかる本発明の改質アラビアガムは、増粘材、カプセル基材、皮膜剤、または乳化剤として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４９】
【図１】図１ＡとＢは、実験例１で調製したSample 1及びSample1/36を実験例１で述べたＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけて得られたクロマトグラムを示す。図１ＡはSample 1（未改質：天然アラビアガム）のクロマトグラムを、図１ＢはSample 1/36（加熱処理：改質アラビアガム）のクロマトグラムをＢに示す。
【図２】図２は、A.seyal種に属するアラビアガム（未改質：天然アラビアガム）を実験例１で述べたＧＰＣ−ＭＡＬＬＳにかけて得られたクロマトグラムを示す。
【図３】図３は、実験例２で調製したSample 2、Sample 2/24及びSample 2/48について、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳから求めた各サンプルの蛋白質分布を示すＵＶ吸収プロファイル（波長214nm）を示す。
【図４】図４は、実験例２で調製したSample 2、Sample 2/24及びSample 2/48について、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳで得られた各サンプルの分子量分布を示す。
【図５】図５は、実験例８において、Sample 3、Sample 3/24及びSample 3/48について、定量可能な抗体（ＳＹＣＣ７）を用いて間接的競合ＥＬＩＳＡ法を行って得られた免疫学的阻害率％を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる重量平均分子量が９０万以上の水溶性改質アラビアガム。
【請求項２】
重量平均分子量が１５０万以上である、請求項１記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項３】
重量平均分子量が２００万以上である、請求項１記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項４】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られるアラビノガラクタン蛋白質含量が１７重量％以上である水溶性改質アラビアガム。
【請求項５】
アラビノガラクタン蛋白質含量が１０重量％以上である、請求項１記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項６】
アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法において、Acacia senegal種に属する未改質アラビアガムと水溶性改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内である、請求項１または４に記載の水溶性の改質アラビアガム。
【請求項７】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５０万以上の水溶性改質アラビアガム。
【請求項８】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、蛋白含有高分子成分の含量が２５重量％以上である水溶性改質アラビアガム。
【請求項９】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上、蛋白含有高分子成分の含量が２２重量％以上である水溶性改質アラビアガム。
【請求項１０】
アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法において、Acacia seyal種に属する未改質アラビアガムと水溶性改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10%以内である、請求項７乃至９のいずれかに記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項１１】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱することによって得られる、請求項１および４のいずれかに記載する水溶性改質アラビアガム。
【請求項１２】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱することによって得られる、請求項７乃至９のいずれかに記載する水溶性改質アラビアガム。
【請求項１３】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱する工程を有する、請求項１および４のいずれかに記載の改質アラビアガムの調製方法。
【請求項１４】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱する工程を有する、請求項７乃至９のいずれかに記載の改質アラビアガムの調製方法。
【請求項１５】
有効成分として、請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムを含有する乳化剤。
【請求項１６】
有効成分として、請求項１および４のいずれか１項に記載する改質アラビアガムを含有する請求項１５に記載の乳化剤。
【請求項１７】
Acacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然のアラビアガムと異なる蛋白質分布、およびAcacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然のアラビアガムより高いアラビノガラクタン蛋白質含量を有する改質アラビアガムを有効成分として含む新しい乳化剤。
【請求項１８】
請求項１５に記載する乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒に分散安定化することによって得られる、エマルション。
【請求項１９】
Ｏ／ＷエマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗエマルションである、請求項１８に記載するエマルション。
【請求項２０】
疎水性物質が可食性の疎水性物質である、請求項１８に記載するエマルション。
【請求項２１】
疎水性物質が、精油、オレオレジン、アブソリュート、油性香料、油性色素、油溶性ビタミン、Ｃ18−Ｃ22多価不飽和脂肪酸、動植物油脂、ＳＡＩＢ、及びＣ6-Ｃ12脂肪酸トリグリセライドよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１８に記載のエマルション。
【請求項２２】
請求項１５に記載する乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒に分散する工程を有する、エマルションの調製方法。
【請求項２３】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムを有効成分として含有する、増粘剤、皮膜剤、結合剤またはカプセル基剤。
【請求項２４】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムの、乳化剤の調製のための使用。
【請求項２５】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムの、エマルションの調製のための使用。
【請求項２６】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムの、増粘剤、皮膜剤、結合剤またはカプセル基剤の調製のための使用。
【請求項１】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる重量平均分子量が９０万以上の水溶性改質アラビアガム。
【請求項２】
重量平均分子量が１５０万以上である、請求項１記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項３】
重量平均分子量が２００万以上である、請求項１記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項４】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られるアラビノガラクタン蛋白質含量が１７重量％以上である水溶性改質アラビアガム。
【請求項５】
アラビノガラクタン蛋白質含量が１０重量％以上である、請求項１記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項６】
アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法において、Acacia senegal種に属する未改質アラビアガムと水溶性改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10％以内である、請求項１または４に記載の水溶性の改質アラビアガム。
【請求項７】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が２５０万以上の水溶性改質アラビアガム。
【請求項８】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、蛋白含有高分子成分の含量が２５重量％以上である水溶性改質アラビアガム。
【請求項９】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを加熱することによって得られる、重量平均分子量が１５０万以上、蛋白含有高分子成分の含量が２２重量％以上である水溶性改質アラビアガム。
【請求項１０】
アラビアガムを定量可能な抗体を用いた間接的競合ＥＬＩＳＡ法において、Acacia seyal種に属する未改質アラビアガムと水溶性改質アラビアガムとの免疫学的阻害率の差が±10%以内である、請求項７乃至９のいずれかに記載の水溶性改質アラビアガム。
【請求項１１】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱することによって得られる、請求項１および４のいずれかに記載する水溶性改質アラビアガム。
【請求項１２】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱することによって得られる、請求項７乃至９のいずれかに記載する水溶性改質アラビアガム。
【請求項１３】
Acacia senegal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱する工程を有する、請求項１および４のいずれかに記載の改質アラビアガムの調製方法。
【請求項１４】
Acacia seyal種に属するアラビアガムを１１０℃で１０時間以上、またはこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱する工程を有する、請求項７乃至９のいずれかに記載の改質アラビアガムの調製方法。
【請求項１５】
有効成分として、請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムを含有する乳化剤。
【請求項１６】
有効成分として、請求項１および４のいずれか１項に記載する改質アラビアガムを含有する請求項１５に記載の乳化剤。
【請求項１７】
Acacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然のアラビアガムと異なる蛋白質分布、およびAcacia senegal種またはAcacia seyal種に属する天然のアラビアガムより高いアラビノガラクタン蛋白質含量を有する改質アラビアガムを有効成分として含む新しい乳化剤。
【請求項１８】
請求項１５に記載する乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒に分散安定化することによって得られる、エマルション。
【請求項１９】
Ｏ／ＷエマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗエマルションである、請求項１８に記載するエマルション。
【請求項２０】
疎水性物質が可食性の疎水性物質である、請求項１８に記載するエマルション。
【請求項２１】
疎水性物質が、精油、オレオレジン、アブソリュート、油性香料、油性色素、油溶性ビタミン、Ｃ18−Ｃ22多価不飽和脂肪酸、動植物油脂、ＳＡＩＢ、及びＣ6-Ｃ12脂肪酸トリグリセライドよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１８に記載のエマルション。
【請求項２２】
請求項１５に記載する乳化剤を用いて、疎水性物質を親水性溶媒に分散する工程を有する、エマルションの調製方法。
【請求項２３】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムを有効成分として含有する、増粘剤、皮膜剤、結合剤またはカプセル基剤。
【請求項２４】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムの、乳化剤の調製のための使用。
【請求項２５】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムの、エマルションの調製のための使用。
【請求項２６】
請求項１、４、７、８及び９のいずれか１項に記載する改質アラビアガムの、増粘剤、皮膜剤、結合剤またはカプセル基剤の調製のための使用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２００６−５２２２０２（Ｐ２００６−５２２２０２Ａ）
【公表日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０７７１２（Ｐ２００６−５０７７１２）
【出願日】平成１６年４月７日（２００４．４．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／００５０５０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０８９９９１
【国際公開日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（５０３１２９１０９）フィリップス ハイドロコロイド リサーチ リミテッド (2)
【氏名又は名称原語表記】Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｈｙｄｒｏｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌｉｍｉｔｅｄ
【住所又は居所原語表記】４５ Ｏｌｄ Ｂｏｎｄ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｌｏｎｄｏｎ Ｗ１Ｓ ４ＡＱ， Ｕ．Ｋ．
【出願人】（０００１７５２８３）三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年４月７日（２００４．４．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／００５０５０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０８９９９１
【国際公開日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（５０３１２９１０９）フィリップス ハイドロコロイド リサーチ リミテッド (2)
【氏名又は名称原語表記】Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｈｙｄｒｏｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌｉｍｉｔｅｄ
【住所又は居所原語表記】４５ Ｏｌｄ Ｂｏｎｄ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｌｏｎｄｏｎ Ｗ１Ｓ ４ＡＱ， Ｕ．Ｋ．
【出願人】（０００１７５２８３）三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
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