有機発光ダイオード照明器具
有機発光ダイオード照明器具が提供されている。この照明器具は、パターン化された第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む。電界発光層は、
− 青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と；
− 緑色である発光色を有する第1の電界発光ドーパントと；
− 赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントと、
を含む。
全ての発光した色の加法混色は白色の全体的発光を結果としてもたらす。
− 青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と；
− 緑色である発光色を有する第1の電界発光ドーパントと；
− 赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントと、
を含む。
全ての発光した色の加法混色は白色の全体的発光を結果としてもたらす。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、全体が参照により本明細書に援用されている２００９年１０月２９日出願の米国仮特許出願第６１／２５５９２０号および２０１０年７月８日出願の第６１／３６２４０３号からの３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく優先権を主張するものである。
【０００２】
本開示は、一般に、有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）照明器具に関する。本開示は同様に、このようなデバイスの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
光を発する有機電子デバイスは、数多くの異なる種類の電子機器の中に存在する。このようなデバイスの全てにおいて、有機活性層は２つの電極の間に挟まれている。電極の少なくとも１つは、光透過性であって光が電極を通過できるようになっている。有機活性層は、電極を横断して電気を適用した時点で光透過性電極を通して光を発出する。電界発光層と１つまたは複数の電極の間には、追加の電気活性層が存在してよい。
【０００４】
発光ダイオード中の活性成分として有機電界発光性化合物を使用することは周知である。アントラセン、チアジアゾール誘導体およびクマリン誘導体などの単純な有機分子が電界発光を示すことは公知である。一部の場合において、これらの小分子材料は、加工および／または電子特性を改善するためにホスト材料中にドーパントとして存在する。
【０００５】
通常は赤色、緑色および青色である異なる色を発光するＯＬＥＤをサブピクセル単位で使用して、白色光を発光させることができる。白色光を発出するＯＬＥＤは、照明の利用分野のために使用可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
新しいＯＬＥＤ構造そして、照明の利用分野のためにそれらを製造する方法に対する継続的なニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む有機発光ダイオード照明器具において、電界発光層が、
青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と；
緑色である発光色を有する第1の電界発光ドーパントと；
赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントと、
を含み、発光した加法混色が白色の全体的発光を結果としてもたらす有機発光ダイオード照明器具が提供されている。
【０００８】
同様にＯＬＥＤ照明器具の製造方法において、
第１の電極を上に有する基板を提供するステップと；
青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色範囲内の第２の電界発光材料とを内部に分散させている液体媒質を含む液体組成物を被着させるステップと；
被着した組成物を乾燥させて電界発光層を形成するステップと；
第２の電極を全体に形成するステップと；
を含む方法も提供されている。
【０００９】
上述の一般的記述および以下の詳細な説明は、単に例示的かつ説明的なものにすぎず、添付のクレームに定義されている本発明を制限するものではない。
【００１０】
本明細書中に提示されている概念をより良く理解するために、添付図面中に実施形態が示されている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１ａ】１つの先行技術の白色発光デバイスを示す。
【図１ｂ】別の先行技術の白色発光デバイスを示す。
【図２】ＯＬＥＤ照明器具を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
当業者であれば、図中の物体が単純さおよび明確さを期して示されたものであり、必ずしも原寸に比例して描かれたものでないということを認識する。例えば、図中の一部の物体の寸法は、実施形態をより良く理解するための一助となるよう、他の物体と比べて誇張されているかもしれない。
【００１３】
数多くの態様および実施形態が上述されてきたが、これらは単に例示的なものであり、制限的なものではない。本明細書を読んだ後、当業者であれば、本発明の範囲から逸脱することなく他の態様および実施形態が可能であることを認識する。
【００１４】
いずれか１つ以上の実施形態の他の特徴および利益は、以下の詳細な説明ならびにクレームから明らかになる。詳細な説明はまず最初に、用語の定義および明確化とそれに続いて、照明器具、材料、方法そして最後に実施例を扱かっている。
【００１５】
１．用語の定義および明確化
以下で記述する実施形態の詳細を扱う前に、いくつかの用語を定義または明確化する。
【００１６】
本明細書中で使用される「アルコキシ」という用語は、ＲＯ―基を意味し、ここでＲはアルキルである。
【００１７】
「アルキル」という用語は、１つの付着点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するように意図され、直鎖、分岐鎖または環状基を含む。この用語は、ヘテロアルキル類を含むように意図されている。「炭化水素アルキル」という用語は、ヘテロ原子を一切有していないアルキル基を意味する。一部の実施形態において、アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する。
【００１８】
「アリール」という用語は、１つの付着点を有する芳香族炭化水素から誘導された基を意味するように意図されている。「芳香族化合物」という用語は、非局在化π電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味するように意図されている。この用語は、ヘテロアリール類を含むように意図されている。「炭化水素アリール」という用語は、環内にヘテロ原子を一切有していない芳香族化合物を意味するように意図されている。一部の実施形態において、アリール基は３〜３０個の炭素原子を有する。
【００１９】
「青色」という用語は、ｘ＝０．１２〜０．１４およびｙ＝０．１５〜０．２１の色座標を有する発光を意味する。
【００２０】
「色座標」という用語は、Ｃ．Ｉ．Ｅ色度等級（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ，１９３１）によるｘおよびｙ座標を意味する。
【００２１】
「ＣＲＩ」という用語は、ＣＩＥ演色評価数を意味する。これは、理想的な光源すなわち自然光源と比較した、さまざまな物体の色を忠実に再現する光源の能力の定量的尺度である。黒体放射などの基準源は、１００というＣＲＩを有するものとして定義される。
【００２２】
「ドーパント」という用語は、ホスト材料を含む層の内部で、そのような材料が無い場合のこの層の放射線放出の１つまたは複数の波長に比べてこの層の放射線放出の１つまたは複数の波長を変更する材料を意味するように意図されている。
【００２３】
「乾燥（ｄｒｙｉｎｇ）」という用語は、液体媒体の少なくとも５０重量％の除去、一部の実施形態においては、少なくとも７５重量％の液体媒体の除去を意味するように意図されている。「部分的に乾燥された」層は、一部の液体媒体が残留している層である。「本質的に完全に乾燥されている」層は、さらなる乾燥の結果としてさらなる重量損失を一切もたらさない程度まで乾燥された層である。
【００２４】
「電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）」という用語は、材料内部を通過する電流に応答した材料からの光の発出を意味する。「電界発光性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）」という用語は、電界発光できる物質または層を意味する。
【００２５】
「フルオロ」という接頭辞は、１つ以上の利用可能な水素原子がフッ素原子で置換されたことを表わす。
【００２６】
「緑色」という用語は、ｘ＝０．２０〜０．３０およびｙ＝０．５５〜０．６５の色座標を有する発光を意味する。
【００２７】
接頭辞「ヘテロ」は、１つ以上の炭素原子が異なる原子で置換されたことを意味する。一部の実施形態において、この異なる原子はＮ、ＯまたはＳである。
【００２８】
「ホスト材料」という用語は、通常は層の形をしており、電界発光ドーパントが添加されてよく、そこからそのドーパントが放出されることになる材料を意味するように意図されている。ホスト材料は、全てのドーパント濃度の和よりも高い濃度で存在する。
【００２９】
「液体組成物」という用語は、材料が溶解して溶液を形成している液体媒体、材料が分散され、分散を形成している液体媒体、または材料が懸濁されて懸濁液またはエマルジョンを形成している液体媒体を意味するように意図されている。
【００３０】
「液体媒体」という用語は、純粋な液体、液体の組合せ、溶液、分散、懸濁液、およびエマルジョンを含めた液体材料を意味するように意図されている。液体媒体は、１つ以上の溶媒が存在するか否かに関わらず使用される。
【００３１】
「照明器具」という用語は、照明パネルを意味し、付随するハウジングおよび電源に対する電気的接続を含んでいてもいなくてもよい。
【００３２】
「橙色」という用語は、ｘ＝０．５６〜０．６０およびｙ＝０．３９〜０．４３の色座標を有する発光を意味する。
【００３３】
照明器具に言及する場合の「全体的発光」という用語は、照明器具全体として知覚される光出力を意味する。
【００３４】
「赤色」という用語は、ｘ＝０．６６＋／−０．０２およびｙ＝０．３０＋／−０．０２の色座標を有する発光を意味する。
【００３５】
「赤橙色」という用語は、ｘ＝０．６２＋／−０．０２およびｙ＝０．３５＋／−０．０３の色座標を有する発光を意味する。
【００３６】
「赤／橙色領域」という用語は、ｘ＝０．５６〜０．６８およびｙ＝０．２８〜０．４３の色座標を有する発光を意味する。
【００３７】
「シリル」という用語は、Ｒ3Ｓｉ−基を意味し、ここでＲはＨ、Ｄ、Ｃ、Ｃ１−２０アルキル、フルオロアルキルまたはアリールである。一部の実施形態では、Ｒアルキル基中の１個以上の炭素がＳｉで置換されている。一部の実施形態において、シリル基は（ヘキシル）2Ｓｉ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2−、および［ＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2］2Ｓｉ（ＣＨ3）−である。
【００３８】
「白色光」という用語は、人間の目によって白色を有するものとして知覚される光を意味する。
【００３９】
全ての基は、未置換かまたは置換されていてよい。一部の実施形態において、置換基は、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【００４０】
本明細書中で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」「有する（ｈａｓ、ｈａｖｉｎｇ）」という用語またはその任意の他の変形形態は、非排他的包含を網羅するように意図されている。例えば、一群の要素リストを含むプロセス、方法、物品または装置は、必ずしもこれらの要素のみに限定されず、明示的に列挙されていないまたはこのようなプロセス、方法、物品または装置に固有の他の要素を含んでいてよい。さらに、別段の明示的記述がない場合、「または（ｏｒ）」は、排他的「ｏｒ」ではなく、包括的「ｏｒ」を意味する。例えば、条件ＡまたはＢは、Ａが真であり（または存在する）、Ｂは偽である（または存在しない）；Ａは偽であり（または存在しない）Ｂは真である（または存在する）；およびＡとＢの両方が真である（または存在する）、のいずれか１つによって満たされる。
【００４１】
「ａ」または「ａｎ」の使用は、本明細書中に記述されている元素および成分を記述するために用いられる。これは便宜上、かつ本発明の範囲の一般的意味合いを与えるために行なわれている。この記述は１つまたは少なくとも１つを含むように解釈されるべきであり、単数は、別段の意味が明らかであるのでないかぎり、複数をも含んでいる。
【００４２】
元素周期表中の縦列に対応する族番号には、ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、８１st Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００−２００１）中に見られる通りの「新表記法」規則が使用されている。
【００４３】
別段の定義がないかぎり、本明細書中で使用されている全ての技術的および科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者が一般に理解するものと同じ意味を有する。本明細書中で記述されているものと類似のまたは等価の方法および材料を本発明の実施形態の実践または試験において使用することができるが、適切な方法および材料を以下に記述する。本明細書中で言及する全ての出版物、特許出願、特許および他の参考文献は、特定の下りが引用されているのでないかぎり、その全体が参照により本明細書に援用される。矛盾が生じた場合、定義を含め本明細書が支配することになる。さらに、材料、方法および実施例は一例にすぎず、限定するように意図されているものではない。
【００４４】
本明細書に記述されていない範囲で、具体的な材料、加工技術および回路に関する多くの詳細は、従来通りであり、有機発光ダイオードディスプレー、光検出器、光電池および半導体部材の技術分野の範囲内で教本および他の情報源の中に見出されるかもしれない。
【００４５】
２．照明器具
アノードとカソードの間で異なる色の発光層（ｅｍｉｓｓｉｖｅ ｌａｙｅｒ）が互いに積重ねられている白色発光層（ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）を得ることは公知である。２つの例示的な先行技術のデバイスが図１に示されている。図１ａでは、アノード３とカソード１１は、基板２上で互いに積重ねられた青色発光層６、緑色発光層９および赤色発光層１０を有する。電界発光層のいずれかの側に、正孔輸送層４、電子輸送層８がある。同様に、正孔遮断層７および電子遮断層５も存在する。図１ｂでは、図示した通りに基板２、アノード３、正孔輸送層４、電子輸送層８およびカソード１１が存在する。発光層１２は、ホスト材料中の黄色および赤色発光体の組合せである。発光層１３は、ホスト材料中の青色発光である。層１４はホスト材料の追加層である。
【００４６】
本明細書中で記述されている照明器具は、積層構成の多数の層ではなくむしろ単一の発光層を有する。
【００４７】
この照明器具は、第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む。電界発光層は、青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色領域内の発光色を有する第２の電界発光ドーパントとを含む。発光した色の加法混色は白色の全体的発光を結果としてもたらす。電極の少なくとも１つは、少なくとも部分的に透明で、発生した光の透過を可能にする。
【００４８】
電極の１つはアノードであり、これは、正電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。一部の実施形態において、第１の電極はアノードである。一部の実施形態において、アノードは少なくとも部分的に透明である。もう一方の電極はカソードであり、これは電子または負電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。
【００４９】
高いＣＲＩ値を獲得できるかぎりにおいて、代案として高い発光効率に基づいて電界発光材料を選択可能である。
【００５０】
一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに追加の層を含む。一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに１つ以上の電荷輸送層を含む。「電荷輸送」という用語は、層、材料、部材または構造に言及している場合、このような層、材料、部材または構造が、比較的効率良くかつ小さい電荷損失で、これらの層、材料、部材または構造の厚みを通したこのような電荷の移動を容易にすることを意味する。正孔輸送層は正電荷の運動を容易にし、電子輸送層は負電荷の運動を容易にする。電界発光材料はいくつかの電荷輸送特性も有していてよいが、「電荷輸送層、材料、部材または構造」という用語は、その一次機能が発光である層、材料、部材または構造を含むようには意図されていない。
【００５１】
一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに、電界発光層とアノードの間に１つ以上の正孔輸送層を含む。一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに、電界発光層とカソードの間の１つ以上の電子輸送層を含む。
【００５２】
一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに、アノードと正孔輸送層の間に正孔注入層を含む。「正孔注入層」または「正孔注入材料」という用語は、電気的導体または半導体材料を意味するように意図されている。正孔注入層は有機電子デバイス中で、下位層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉および有機電子デバイスの性能を容易にするかまたは改善するための他の側面を含めた（ただしこれに限定されない）１つ以上の機能を有機電子デバイスにおいて有していてよい。
【００５３】
ＯＬＥＤ照明器具の一例が図２に示されている。ＯＬＥＤ照明器具１００は、アノード１２０およびバスライン３３０を伴う基板１１０を有する。アノードの上には、有機層すなわち正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０および電界発光層１５０がある。電子輸送層１６０およびカソード１７０は全体的に塗布される。
【００５４】
さらには、空気および／または水分に起因する劣化を防止するため、ＯＬＥＤ照明器具を封入することもできる。さまざまな封入技術が公知である。一部の実施形態において、パッケージの縁部から水分浸透をさせないように乾燥用シールを内蔵した薄い不透湿性ガラス製のフタを用いて、面積の広い基板の封入が達成される。封入技術は、例えば米国特許出願公開第２００６−０２８３５４６号明細書中に記載されている。
【００５５】
ドライブエレクトロニクスの複雑性のみが異なる（ＯＬＥＤパネル自体は全ての場合において同じである）ＯＬＥＤ照明器具のさまざまな変形形態が存在し得る。ドライブエレクトロニクス設計はなお非常に単純なものであり得る。
【００５６】
３．材料
デバイスの電界発光層は、青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色である発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントとを含む。一部の実施形態において、電界発光層は本質的にホスト材料、第１のドーパントおよび第２のドーパントで構成されている。
【００５７】
ａ．ホスト
本発明のホストは、青色発光色を有する電界発光材料である。ホストは、このホストと２つのドーパントからの発光を達成できるように選択される。例えば、ホストは、２つの電界発光ドーパントの各々のためのギャップより大きいＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップを有していなくてはならない。さらに、ホストの三重項エネルギーは、有機金属電界発光材料からの発光を消光しないように充分高いものでなくてはならない。
【００５８】
適切な電子材料を有するかぎり、任意のタイプの電界発光（「ＥＬ」）材料をホストとして使用することができる。ＥＬホスト材料のタイプとしては、小分子有機発光化合物、発光金属錯体、共役ポリマーおよびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、青色発光を有する２つ以上の電界発光材料の組合せがホストとして存在する。
【００５９】
一部の実施形態において、青色の発光を有するホストはＩｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【００６０】
【化１】
【００６１】
【化２】
【００６２】
という構造式Ｌ−１〜Ｌ−１２からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【００６３】
発光した色は、電子供与および電子求引置換基の選択および組合せにより調整される。さらに、色はビス−シクロメタル化錯体内のＹ配位子の選択によって調整される。より短かい波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4について１つ以上の電子供与置換基を選択することおよび／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ8について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）以下で示す配位子Ｙ−２、Ｙ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること；によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ8について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）以下で示す配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること；により達成される。電子供与置換基の例としては、アルキル、シリル、アルコキシおよびジアルキルアミノが含まれるが、これらに限定されない。電子求引置換基の例としては、Ｆ、ＣＮ、フルオロアルキル、アルコキシおよびフルオロアルコキシが含まれるが、これらに限定されない。溶解度、空気および水分安定性、発光寿命その他などの材料の他の特性に影響を及ぼすように、置換基を選択してもよい。
【００６４】
式Ｌ−１〜Ｌ−１２の一部の実施形態において、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは電子供与置換基である。式Ｌ−１の一部の実施形態において、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つは電子求引基である。
【００６５】
式Ｌ−１〜Ｌ−１２の一部の実施形態において、
Ｒ1はＨ、Ｄ、Ｆ、またはアルキルであり；
Ｒ2はＨ、Ｄまたはアルキルであり；
Ｒ3＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、ＯＲ10、ＮＲ102；
Ｒ4＝ＨまたはＤ
Ｒ5＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、アリール、フルオロアルキルまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、アリールまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ8＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル；
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル；
Ｒ10＝アルキルであり、ここで隣接するＲ10基は接合されて飽和環を形成し得、
＊はＩｒとの配位点を表わす。
【００６６】
一部の実施形態において、Ｙは、
【００６７】
【化３】
【００６８】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【００６９】
一部の実施形態において、アルキルおよびフルオロアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はヘテロアリールである。一部の実施形態において、アリール基は、Ｆ、Ｃ、ＣＮ、およびＣＦ3からなる群から選択される１つ以上の置換基を有するフェニル基である。一部の実施形態において、アリール基は、ｏ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−シアノフェニルおよび３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルからなる群から選択される。一部の実施形態において、ジアリールオキソホスフィニル基はジフェニルオキソホスフィニルである。
【００７０】
一部の実施形態において、青色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体は式ＩｒＬ3を有する。一部の実施形態において、錯体は式ＩｒＬ3を有し、式中Ｌは式Ｌ−１であり、Ｒ5はＨまたはＤであり、Ｒ6はＦ、アリール、ヘテロアリールまたはジアリールオキソホスフィニルである。一部の実施形態において、Ｒ5はＦであり、Ｒ6はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の２つ以上がＦである。
【００７１】
一部の実施形態において、青色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体は式ＩｒＬ2Ｙを有する。一部の実施形態において、錯体は式ＩｒＬ2Ｙを有し、式中Ｌは式Ｌ−１であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6およびＲ8はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ5およびＲ7はＦである。
【００７２】
青色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
【００７３】
【化４】
【００７４】
【化５】
【００７５】
【化６】
【００７６】
【化７】
【００７７】
ｂ．ドーパント
小分子有機発光化合物、発光金属錯体、共役オリゴマー、共役ポリマーおよびそれらの混合物を含めた（但しこれらに限定されない）任意のタイプの電界発光（「ＥＬ」）材料をドーパントして使用することができる。
【００７８】
一部の実施形態において緑色の発光色を有する第２の電界発光材料は、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【００７９】
【化８】
【００８０】
【化９】
【００８１】
という式Ｌ−１、Ｌ−３〜Ｌ−７およびＬ−９〜Ｌ−１７からなる群から選択される式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【００８２】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せならびにＹ配位子の選択により調整される。
【００８３】
式Ｌ−１、Ｌ−３〜Ｌ−７およびＬ−９〜Ｌ−１７の一部の実施形態において、
Ｒ1＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ2＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアルキル
Ｒ3＝Ｈ、Ｄまたはジアリールアミノ；
Ｒ4＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ5＝Ｈ、Ｄまたはアルキルであり、またはＲ4とＲ5は互いに接合されて６員の芳香族環を形成してよく；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アリール、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリル、ジフェニル−Ｎ−カルバゾイルであるか、または
【００８４】
【化１０】
【００８５】
であり、
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリルまたはジフェニル−Ｎ−カルバゾリル；
Ｒ8＝Ｈ、ＤまたはＦ；および
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル、
であり、ここでアスタリスクは付着点を表わす。
【００８６】
一部の実施形態において、Ｙは、
【００８７】
【化１１】
【００８８】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、Ｄ、またはＦであり、
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【００８９】
一部の実施形態において、アルキルおよびフルオロアルキル基は１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はヘテロアリールである。一部の実施形態において、アリール基はＮ−カルバゾリルまたはジフェニル−Ｎ−カルバゾリルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニルまたは置換フェニルである。一部の実施形態おいて、アリール基は、Ｆ、ＣＮ、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される１つ以上の置換基を有するフェニル基である。一部の実施形態において、アリール基は、ｐ−（Ｃ1-5）アルキルフェニル、ｏ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ-シアノフェニルおよび３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルからなる群から選択される。
【００９０】
一部の実施形態において、緑色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体は式ＩｒＬ3を有し、式中Ｌは式Ｌ−１である。式Ｉａの一部の実施形態において、Ｒ2はＨ、Ｄまたはメチルであり、Ｒ1、Ｒ3およびＲ4はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ6はフェニル、置換フェニル、Ｎ−カルバゾリルおよびジフェニル−Ｎ−カルバゾリルからなる群から選択される。
【００９１】
緑色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
【００９２】
【化１２】
【００９３】
【化１３】
【００９４】
【化１４】
【００９５】
【化１５】
【００９６】
第２の電界発光ドーパントは赤／橙色領域内の発光色を有する。一部の実施形態において、第２のドーパントは赤色発光色を有する。一部の実施形態において、第２のドーパントは赤橙色の発光色を有する。一部の実施形態において、第２のドーパントは橙色発光色を有する。
【００９７】
一部の実施形態において、第２の電界発光ドーパントは赤色の発光色を有し、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、この有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【００９８】
【化１６】
【００９９】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９およびＬ−２０からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【０１００】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せ、ならびにビスシクロメタル化錯体中のＹ配位子の選択によって調整される。より短い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−２またはＹ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、により達成される。
【０１０１】
構造式Ｌ−１８〜Ｌ−２０の一部の実施形態において、
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシまたはシリルであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、シリルまたはアルコキシ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、アルキル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、シリルまたはアリール；および
Ｒ29＝Ｆ、ＣＮ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、アルキルまたはシリル、
である。
【０１０２】
一部の実施形態において、Ｙは、
【０１０３】
【化１７】
【０１０４】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【０１０５】
構造式の一部の実施形態において、アルキル、フルオロアルキル、アルコキシおよびフルオロアルコキシ基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はヘテロアリールである。一部の実施形態において、アリール基は、Ｎ−カルバゾリルまたはＮ−カルバゾリルフェニルである。一部の実施形態において、アリール基は、フェニル、置換フェニル、ビフェニル、または置換ビフェニルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニル、ビフェニル、ｐ−（Ｃ1-5）アルキルフェニルおよびｐ−シアノフェニルからなる群から選択される。
【０１０６】
構造式Ｌ−１８の一部の実施形態において、全てのＲはＨまたはＤである。
【０１０７】
構造式Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29の少なくとも１つは、メチル、メトキシおよびｔ−ブチルからなる群から選択される。
【０１０８】
構造式Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ29はアリールである。
【０１０９】
構造式Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22の少なくとも１つは、メチル、メトキシおよびｔ−ブチルからなる群から選択される。
【０１１０】
構造式Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ22はアリールである。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
【表３】
【０１１４】
【表４】
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
赤色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、
【０１１７】
【化１８】
【０１１８】
が含まれるが、これらに限定されない。
【０１１９】
一部の実施形態において、第２の電界発光ドーパントは赤橙色の発光色を有し、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【０１２０】
【化１９】
【０１２１】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【０１２２】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せ、ならびにビスシクロメタル化錯体中のＹ配位子の選択によって調整される。より短い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−２またはＹ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、により達成される。
【０１２３】
構造式Ｌ１８〜Ｌ２１の一部の実施形態において、
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26は同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、シリルまたはアルコキシであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25あるいは配位子Ｌ−２１中のＲ23とＲ24、Ｒ24とＲ25またはＲ25とＲ26が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル、
である。
【０１２４】
一部の実施形態においてＹは、
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、
式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【０１２７】
複数の式の一部の実施形態において、アルキル、フルオロアルキル、アルコキシおよびフルオロアルコキシ基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、アルコキシ基はメトキシである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニルである。
【０１２８】
一部の実施形態において、Ｌ＝Ｌ−１９であり、錯体はＩｒＬ3という式を有する。一部の実施形態において、Ｌ＝Ｌ−２０であり、錯体はＩｒＬ2ＹまたはＩｒＬ3という式を有する。一部の実施形態において、Ｌ＝Ｌ−１９であり、錯体はＩｒＬ2Ｙという式を有する。
【０１２９】
Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26の少なくとも１つはアルコキシである。Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つはアルコキシまたはフルオロアルコキシである。
【０１３０】
一部の実施形態において、Ｌ−２０でありＲ23〜Ｒ26はＨまたはＤである。Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。
【０１３１】
Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26はＨまたはＤである。Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つはＣ1-5アルコキシまたはフルオロアルコキシ基である。
【０１３２】
赤橙色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、
【０１３３】
【化２１】
【０１３４】
【化２２】
【０１３５】
があるが、これらに限定されない。
【０１３６】
一部の実施形態において、第２の電界発光ドーパントは橙色の発光色を有し、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【０１３７】
【化２３】
【０１３８】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【０１３９】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せ、ならびにビスシクロメタル化錯体中のＹ配位子の選択によって調整される。より短い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−２またはＹ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、により達成される。
【０１４０】
構造式Ｌ−１８〜Ｌ−２１の一部の実施形態において、
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26は、同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリルであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ16とＲ17またはＲ17とＲ18あるいは配位子Ｌ−２１中のＲ16とＲ17、Ｒ17とＲ18またはＲ18とＲ19が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアリール；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキルまたは；および
Ｒ30＝Ｈ、ＤまたはＦ、
である。
【０１４１】
一部の実施形態において、Ｙは、
【０１４２】
【化２４】
【０１４３】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、
式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【０１４４】
複数の式の一部の実施形態において、アルキルおよびフルオロアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニルである。
【０１４５】
一部の実施形態において、錯体はトリス−シクロメタル化されており、Ｌ＝Ｌ−１９またはＬ＝Ｌ−２０である。一部の実施形態において、錯体はビス−シクロメタル化されており、Ｌ＝Ｌ−２０またはＬ＝Ｌ−２１である。
【０１４６】
Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つはフルオロである。
【０１４７】
Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26はＨまたはＤである。Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。
【０１４８】
Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ23およびＲ26の少なくとも１つはＦである。Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。
【０１４９】
橙色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、
【０１５０】
【化２５】
【０１５１】
【化２６】
【０１５２】
があるが、これらに限定されない。
【０１５３】
全体としての白色光発光は、３色の発光のバランスを取ることにより達成可能である。一部の実施形態において、ホスト：（合計ドーパント）の重量比は、１０：１〜１０００：１の範囲内にある。一部の実施形態において、この比率は１０：１〜１００：１であり、一部の実施形態では、２０：１〜８０：１である。一部の実施形態において、（第１のドーパント）：（第２のドーパント）の重量比は、１:１〜１００:１の範囲内であり、一部の実施形態では、５：１〜５０：１であり；一部の実施形態では、１０：１〜３０：１である。本明細書に記載されているように、第１のドーパントは緑色発光色を有し、第２のドーパントは赤／橙色領域内の発光色を有する。
【０１５４】
ｃ．他の層
本明細書中に記載されている照明器具の他の層のために使用すべき材料は、ＯＬＥＤデバイスにおいて有用であるとして公知の任意のものであり得る。
【０１５５】
アノードは、正電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。これは、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含む材料で作ることができ、あるいは導電性ポリマーおよびそれらの混合物でもあり得る。適切な金属としては、第１１族金属、第４族、５族および６族中の金属ならびに第８〜１０族遷移金属が含まれる。アノードが光透過性でなくてはならない場合、インジウムスズ酸化物などの第１２、１３および１４族金属の混合金属酸化物が一般に使用される。アノードは同様に、「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ ｍａｄｅ ｆｒｏｍ ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ」、Ｎａｔｕｒｅ ｖｏｌ．３５７、ｐｐ４７７〜４７９（１１ Ｊｕｎｅ １９９２）中に記載されている通りのポリアニリンなどの有機材料を含んでいてもよい。アノードおよびカソードの少なくとも１つは、生成された光を観察できるように少なくとも部分的に透明でなければならない。
【０１５６】
正孔注入層は正孔注入材料を含む。正孔注入材料はポリマー、オリゴマー、または小分子であってよく、溶液、分散、懸濁液、エマルジョン、コロイド混合物または他の組成物の形をしていてよい。
【０１５７】
正孔注入層は、しばしばプロトン酸でドープされているポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などのポリマー材料で形成され得る。プロトン酸は、例えばポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）などであり得る。正孔注入層は、電荷移動化合物など、例えば銅フタロシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）を含むことができる。一実施形態において、正孔注入層は、導電性ポリマーとコロイド形成ポリマー酸の分散から作られる。このような材料は、例えば米国特許出願公開第２００４−０１０２５７７号明細書、第２００４−０１２７６３７号明細書および第２００５−０２０５８６０号明細書およびＰＣＴ国際公開第２００９／０１８００９号パンフレット中に記載されている。
【０１５８】
正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。正孔輸送層用の正孔輸送材料の例は、例えば、Ｙ．Ｗａｎｇによる「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌ．１８、ｐ．８３７〜８６０、１９９６、中で要約されている。正孔輸送小分子およびポリマーの両方が使用可能である。一般に使用される正孔輸送分子としては、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）；４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；４，４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−ビス（カルバゾル−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）；１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）；テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）；ｐ−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）；トリフェニルアミン（ＴＰＡ）；ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）；１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）；１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（α−ＮＰＢ）；およびポルフィリン化合物、例えば銅フタロシアニンが含まれるが、これらに限定されない。一般に使用される正孔輸送ポリマーには、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（ジオキシチオフェン類）、ポリアニリン類およびポリピロール類が含まれるが、これらに限定されない。同様に、上記で言及したものなどの正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることにより、正孔輸送ポリマーを得ることも同様に可能である。一部の場合において、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン−フルオレンコポリマーが使用される。一部の場合において、ポリマーおよびコポリマーは架橋可能である。架橋可能な正孔輸送ポリマーの例は、例えば、米国特許出願公開第２００５−０１８４２８７号明細書およびＰＣＴ国際公開第２００５／０５２０２７号パンフレット中に見出すことができる。一部の実施形態において、正孔輸送層は、Ｐ−ドーパント例えばテトラフルオロテトラシアノキノジメタンおよびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−二無水物でドープされる。
【０１５９】
電子輸送層は、電子輸送を容易にするように機能できると同時に、層界面における励起子の消光を防止するための緩衝層または閉じ込め層としても役立つことができる。好ましくは、この層は、電子の移動性を促進し、励起子の消光を減少する。任意の電子輸送層の中で使用できる電子輸送材料の例としては、金属キノレート誘導体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ハフニウム（ＨｆＱ）およびテトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）を含めた金属キレート化オキシノイド化合物；およびアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンズイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）；キノキサリン誘導体、例えば２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリン；フェナントロリン類、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）および２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）；およびそれらの混合物が含まれる。一部の実施形態において、電子輸送層はさらに、ｎ−ドーパントを含む。Ｎ−ドーパント材料は周知である。ｎ−ドーパントには、第１族および第２族金属；第１族および第２族塩、例えばＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＣｓ2ＣＯ3；第１族および第２族金属有機化合物、例えばＬｉキノレート；および分子ｎ−ドーパント、例えばロイコ染料、金属錯体、例えばＷ2（ｈｐｐ）4（なおここでｈｐｐは１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド−［１，２−ａ］−ピリミジンである）およびコバルトセン、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環ラジカル又はジラジカル、および複素環ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物および多環が含まれるがこれらに限定されない。
【０１６０】
カソードは、電子または負の電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有するあらゆる金属または非金属であり得る。カソードのための材料は、第１族のアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｃｓ）、第２族（アルカリ土類）金属、希土類元素およびランタニドを含む第１２族金属、およびアクチニドから選択可能である。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料ならびに組合せを使用することができる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ含有有機金属化合物、ＣｓＦ、Ｃｓ2ＯおよびＣｓ2ＣＯ3を有機層とカソード層の間に被着させて、動作電圧を低下させることもできる。この層は、電子注入層と呼んでもよい。
【０１６１】
成分層の各々についての材料の選択は好ましくは、高い電界発光効率を有するデバイスを提供するようにエミッタ層内の正および負の電荷のバランスを取ることによって決定される。
【０１６２】
一実施形態において、異なる層は、以下の厚み範囲を有する：アノード、５００〜５０００Å、一実施形態では１０００〜２０００Å；正孔注入層、５０〜２０００Å、一実施形態では２００〜１０００Å；正孔輸送層、５０〜２０００Å、一実施形態では２００〜１０００Å；光活性層、１０〜２０００Å、一実施形態では１００〜１０００Å；電子輸送層、５０〜２０００Å、一実施形態では１００〜１０００Å；カソード、２００〜１００００Å、一実施形態では３００〜５０００Å。所望される層厚み比率は、使用する材料の正確な性質によって左右される。
【０１６３】
ＯＬＥＤ照明器具は、アウトカップリング効率を増大させ、デバイスの側面上の導波性を防止するために、アウトカップリングの増倍も含んでいてよい。光アウトカップリング増倍のタイプとしては、ミクロスフェアまたはレンズなどの秩序構造を含む表示側の表面被膜が含まれる。別のアプローチは、表面の光散乱様のサンディングを達成するためのランダム構造の使用および／またはエアロゾルの塗布である。
【０１６４】
本明細書中で記述されているＯＬＥＤ照明器具は、現在の照明用機材に比べいくつかの利点を有することができる。ＯＬＥＤ照明器具は、白熱電球に比べて電力消費量が低くなる可能性を有する。５０ｌｍ／ｗ超の効率が達成されるかもしれない。ＯＬＥＤ照明器具は、蛍光灯に比べて改善された光質を有することができる。演色は、蛍光灯が６２であるのに対し、８０超となり得る。ＯＬＥＤは拡散性をもつため、他の全ての照明オプションと異なり、外部拡散器の必要性が低減される。
【０１６５】
さらに、本明細書中に記載されているＯＬＥＤ照明器具は、他の白色発光デバイスに比べて利点を有する。構造は、積重ね型電界発光層を伴うデバイスに比べてはるかに単純である。色の調整がより容易である。電界発光材料の蒸発によって形成されるデバイスの場合に比べて、材料利用率が高い。電界発光ポリマーを含めたあらゆるタイプの電界発光材料の使用が可能である。
【０１６６】
４．方法
ＯＬＥＤ照明器具の製造方法は、
第１の電極を上に有する基板を提供するステップと；
青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色範囲内の第２の電界発光ドーパントとを内部に分散させている液体媒質を含む液体組成物を被着させるステップと；
被着した組成物を乾燥させて電界発光層を形成するステップと；
第２の電極を全体に形成するステップと；
を含む。
【０１６７】
本明細書で使用されている「分散した」という用語は、電界発光材料が液体媒質全体にわたり均一に分布していることを表わす。電界発光材料が内部に分散している液体媒質を使用して、連続被膜を形成することができる。電界発光材料が内部に分散している液体媒質は、溶液、エマルジョンまたはコロイド分散の形をとることができる。
【０１６８】
連続技術および不連続技術を含めた、公知のあらゆる液体被着技術を使用することができる。連続液体被着技術の例としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティングおよび連続ノズルコーティングが含まれるが、これらに限定されない。不連続被着技術の例としては、インクジェット印刷、グラビア印刷およびスクリーン印刷が含まれるが、これらに限定されない。
【０１６９】
加熱、真空およびその組合せを含めた任意の従来の乾燥技術を使用することができる。一部の実施形態において、乾燥ステップは、部分的に乾燥した層を結果としてもたらす。一部の実施形態において、乾燥ステップは、本質的に完全に乾燥した層を結果としてもたらす。本質的に完全に乾燥した層をさらに乾燥しても、デバイスのそれ以上の性能変化がもたらされることはない。一部の実施形態において、乾燥ステップは多段階プロセスである。一部の実施形態において、乾燥ステップは、被着された組成物を部分的に乾燥させる第１段階と、部分的に乾燥した組成物を本質的に完全に乾燥させる第２段階を有する。
【０１７０】
一部の実施形態において、この方法は基板として、ＩＴＯでコーティングされたガラス基板を使用する。水溶液から正孔注入層をコーティングするためにスロットダイコーティングを使用することができ、それに続いて正孔輸送層のためにスロットダイコーターを通して第２のパスが行なわれる。電界発光層も同様にスロットダイコーティングにより被着させることができる。スロットダイプロセスステップは、標準的なクリーンルーム雰囲気内で実施され得る。次に、デバイスは電子輸送層および金属カソードの被着のため真空チャンバに輸送される。これが、真空チャンバ設備を必要とする唯一のステップである。最後に、照明器具全体は、上記の通り、封入技術を用いて密閉される。
【０１７１】
一般的記述の中で前述した活動の全てが必要とされるわけではなく、具体的活動の一部分は必要とされないかもしれず、かつ記述されたものに加えて１つ以上のさらなる活動が実施されてよいという点に留意されたい。さらに、活動を列挙した順序は、必ずしもそれらの実施順序ではない。
【０１７２】
以上の明細書においては、具体的実施形態を参照しながら概念を説明してきた。しかしながら、当業者であれば、以下のクレームに記載されている本発明の範囲から逸脱することなく、さまざまな修正および変更を加えることができることを認識する。したがって、明細書および図面は、限定的ではなく例示的なものとみなされるべきものであり、このような修正は全て本発明の範囲内に含まれるよう意図されている。
【０１７３】
以上では、利益、他の利点および課題に対する解決法が具体的実施形態に関連して記述されてきた。しかしながら、これらの利益、利点、課題に対する解決法および任意の利益、利点または解決法を発生させるかまたはより顕著なものにするかもしれない任意の１つのまたは複数の特徴は、いずれかまたは全てのクレームの極めて重要な、所要のまたは本質的な特徴とみなすべきものではない。
【０１７４】
明確さを期して本明細書では別個の実施形態という状況で説明されているいくつかの特徴を単一の実施形態の形に組合せて提供してもよいということが認識されるべきである。反対に言うと、簡略化のために単一の実施形態という状況で説明されているさまざまな特徴を別個にまたは任意の下位組合せの形で提供してもよい。さらに、範囲の形で記された値に対する言及には、その範囲内のあらゆる値が含まれる。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、全体が参照により本明細書に援用されている２００９年１０月２９日出願の米国仮特許出願第６１／２５５９２０号および２０１０年７月８日出願の第６１／３６２４０３号からの３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく優先権を主張するものである。
【０００２】
本開示は、一般に、有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）照明器具に関する。本開示は同様に、このようなデバイスの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
光を発する有機電子デバイスは、数多くの異なる種類の電子機器の中に存在する。このようなデバイスの全てにおいて、有機活性層は２つの電極の間に挟まれている。電極の少なくとも１つは、光透過性であって光が電極を通過できるようになっている。有機活性層は、電極を横断して電気を適用した時点で光透過性電極を通して光を発出する。電界発光層と１つまたは複数の電極の間には、追加の電気活性層が存在してよい。
【０００４】
発光ダイオード中の活性成分として有機電界発光性化合物を使用することは周知である。アントラセン、チアジアゾール誘導体およびクマリン誘導体などの単純な有機分子が電界発光を示すことは公知である。一部の場合において、これらの小分子材料は、加工および／または電子特性を改善するためにホスト材料中にドーパントとして存在する。
【０００５】
通常は赤色、緑色および青色である異なる色を発光するＯＬＥＤをサブピクセル単位で使用して、白色光を発光させることができる。白色光を発出するＯＬＥＤは、照明の利用分野のために使用可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
新しいＯＬＥＤ構造そして、照明の利用分野のためにそれらを製造する方法に対する継続的なニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む有機発光ダイオード照明器具において、電界発光層が、
青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と；
緑色である発光色を有する第1の電界発光ドーパントと；
赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントと、
を含み、発光した加法混色が白色の全体的発光を結果としてもたらす有機発光ダイオード照明器具が提供されている。
【０００８】
同様にＯＬＥＤ照明器具の製造方法において、
第１の電極を上に有する基板を提供するステップと；
青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色範囲内の第２の電界発光材料とを内部に分散させている液体媒質を含む液体組成物を被着させるステップと；
被着した組成物を乾燥させて電界発光層を形成するステップと；
第２の電極を全体に形成するステップと；
を含む方法も提供されている。
【０００９】
上述の一般的記述および以下の詳細な説明は、単に例示的かつ説明的なものにすぎず、添付のクレームに定義されている本発明を制限するものではない。
【００１０】
本明細書中に提示されている概念をより良く理解するために、添付図面中に実施形態が示されている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１ａ】１つの先行技術の白色発光デバイスを示す。
【図１ｂ】別の先行技術の白色発光デバイスを示す。
【図２】ＯＬＥＤ照明器具を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
当業者であれば、図中の物体が単純さおよび明確さを期して示されたものであり、必ずしも原寸に比例して描かれたものでないということを認識する。例えば、図中の一部の物体の寸法は、実施形態をより良く理解するための一助となるよう、他の物体と比べて誇張されているかもしれない。
【００１３】
数多くの態様および実施形態が上述されてきたが、これらは単に例示的なものであり、制限的なものではない。本明細書を読んだ後、当業者であれば、本発明の範囲から逸脱することなく他の態様および実施形態が可能であることを認識する。
【００１４】
いずれか１つ以上の実施形態の他の特徴および利益は、以下の詳細な説明ならびにクレームから明らかになる。詳細な説明はまず最初に、用語の定義および明確化とそれに続いて、照明器具、材料、方法そして最後に実施例を扱かっている。
【００１５】
１．用語の定義および明確化
以下で記述する実施形態の詳細を扱う前に、いくつかの用語を定義または明確化する。
【００１６】
本明細書中で使用される「アルコキシ」という用語は、ＲＯ―基を意味し、ここでＲはアルキルである。
【００１７】
「アルキル」という用語は、１つの付着点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するように意図され、直鎖、分岐鎖または環状基を含む。この用語は、ヘテロアルキル類を含むように意図されている。「炭化水素アルキル」という用語は、ヘテロ原子を一切有していないアルキル基を意味する。一部の実施形態において、アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する。
【００１８】
「アリール」という用語は、１つの付着点を有する芳香族炭化水素から誘導された基を意味するように意図されている。「芳香族化合物」という用語は、非局在化π電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味するように意図されている。この用語は、ヘテロアリール類を含むように意図されている。「炭化水素アリール」という用語は、環内にヘテロ原子を一切有していない芳香族化合物を意味するように意図されている。一部の実施形態において、アリール基は３〜３０個の炭素原子を有する。
【００１９】
「青色」という用語は、ｘ＝０．１２〜０．１４およびｙ＝０．１５〜０．２１の色座標を有する発光を意味する。
【００２０】
「色座標」という用語は、Ｃ．Ｉ．Ｅ色度等級（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ，１９３１）によるｘおよびｙ座標を意味する。
【００２１】
「ＣＲＩ」という用語は、ＣＩＥ演色評価数を意味する。これは、理想的な光源すなわち自然光源と比較した、さまざまな物体の色を忠実に再現する光源の能力の定量的尺度である。黒体放射などの基準源は、１００というＣＲＩを有するものとして定義される。
【００２２】
「ドーパント」という用語は、ホスト材料を含む層の内部で、そのような材料が無い場合のこの層の放射線放出の１つまたは複数の波長に比べてこの層の放射線放出の１つまたは複数の波長を変更する材料を意味するように意図されている。
【００２３】
「乾燥（ｄｒｙｉｎｇ）」という用語は、液体媒体の少なくとも５０重量％の除去、一部の実施形態においては、少なくとも７５重量％の液体媒体の除去を意味するように意図されている。「部分的に乾燥された」層は、一部の液体媒体が残留している層である。「本質的に完全に乾燥されている」層は、さらなる乾燥の結果としてさらなる重量損失を一切もたらさない程度まで乾燥された層である。
【００２４】
「電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）」という用語は、材料内部を通過する電流に応答した材料からの光の発出を意味する。「電界発光性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）」という用語は、電界発光できる物質または層を意味する。
【００２５】
「フルオロ」という接頭辞は、１つ以上の利用可能な水素原子がフッ素原子で置換されたことを表わす。
【００２６】
「緑色」という用語は、ｘ＝０．２０〜０．３０およびｙ＝０．５５〜０．６５の色座標を有する発光を意味する。
【００２７】
接頭辞「ヘテロ」は、１つ以上の炭素原子が異なる原子で置換されたことを意味する。一部の実施形態において、この異なる原子はＮ、ＯまたはＳである。
【００２８】
「ホスト材料」という用語は、通常は層の形をしており、電界発光ドーパントが添加されてよく、そこからそのドーパントが放出されることになる材料を意味するように意図されている。ホスト材料は、全てのドーパント濃度の和よりも高い濃度で存在する。
【００２９】
「液体組成物」という用語は、材料が溶解して溶液を形成している液体媒体、材料が分散され、分散を形成している液体媒体、または材料が懸濁されて懸濁液またはエマルジョンを形成している液体媒体を意味するように意図されている。
【００３０】
「液体媒体」という用語は、純粋な液体、液体の組合せ、溶液、分散、懸濁液、およびエマルジョンを含めた液体材料を意味するように意図されている。液体媒体は、１つ以上の溶媒が存在するか否かに関わらず使用される。
【００３１】
「照明器具」という用語は、照明パネルを意味し、付随するハウジングおよび電源に対する電気的接続を含んでいてもいなくてもよい。
【００３２】
「橙色」という用語は、ｘ＝０．５６〜０．６０およびｙ＝０．３９〜０．４３の色座標を有する発光を意味する。
【００３３】
照明器具に言及する場合の「全体的発光」という用語は、照明器具全体として知覚される光出力を意味する。
【００３４】
「赤色」という用語は、ｘ＝０．６６＋／−０．０２およびｙ＝０．３０＋／−０．０２の色座標を有する発光を意味する。
【００３５】
「赤橙色」という用語は、ｘ＝０．６２＋／−０．０２およびｙ＝０．３５＋／−０．０３の色座標を有する発光を意味する。
【００３６】
「赤／橙色領域」という用語は、ｘ＝０．５６〜０．６８およびｙ＝０．２８〜０．４３の色座標を有する発光を意味する。
【００３７】
「シリル」という用語は、Ｒ3Ｓｉ−基を意味し、ここでＲはＨ、Ｄ、Ｃ、Ｃ１−２０アルキル、フルオロアルキルまたはアリールである。一部の実施形態では、Ｒアルキル基中の１個以上の炭素がＳｉで置換されている。一部の実施形態において、シリル基は（ヘキシル）2Ｓｉ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2−、および［ＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2］2Ｓｉ（ＣＨ3）−である。
【００３８】
「白色光」という用語は、人間の目によって白色を有するものとして知覚される光を意味する。
【００３９】
全ての基は、未置換かまたは置換されていてよい。一部の実施形態において、置換基は、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【００４０】
本明細書中で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」「有する（ｈａｓ、ｈａｖｉｎｇ）」という用語またはその任意の他の変形形態は、非排他的包含を網羅するように意図されている。例えば、一群の要素リストを含むプロセス、方法、物品または装置は、必ずしもこれらの要素のみに限定されず、明示的に列挙されていないまたはこのようなプロセス、方法、物品または装置に固有の他の要素を含んでいてよい。さらに、別段の明示的記述がない場合、「または（ｏｒ）」は、排他的「ｏｒ」ではなく、包括的「ｏｒ」を意味する。例えば、条件ＡまたはＢは、Ａが真であり（または存在する）、Ｂは偽である（または存在しない）；Ａは偽であり（または存在しない）Ｂは真である（または存在する）；およびＡとＢの両方が真である（または存在する）、のいずれか１つによって満たされる。
【００４１】
「ａ」または「ａｎ」の使用は、本明細書中に記述されている元素および成分を記述するために用いられる。これは便宜上、かつ本発明の範囲の一般的意味合いを与えるために行なわれている。この記述は１つまたは少なくとも１つを含むように解釈されるべきであり、単数は、別段の意味が明らかであるのでないかぎり、複数をも含んでいる。
【００４２】
元素周期表中の縦列に対応する族番号には、ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、８１st Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００−２００１）中に見られる通りの「新表記法」規則が使用されている。
【００４３】
別段の定義がないかぎり、本明細書中で使用されている全ての技術的および科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者が一般に理解するものと同じ意味を有する。本明細書中で記述されているものと類似のまたは等価の方法および材料を本発明の実施形態の実践または試験において使用することができるが、適切な方法および材料を以下に記述する。本明細書中で言及する全ての出版物、特許出願、特許および他の参考文献は、特定の下りが引用されているのでないかぎり、その全体が参照により本明細書に援用される。矛盾が生じた場合、定義を含め本明細書が支配することになる。さらに、材料、方法および実施例は一例にすぎず、限定するように意図されているものではない。
【００４４】
本明細書に記述されていない範囲で、具体的な材料、加工技術および回路に関する多くの詳細は、従来通りであり、有機発光ダイオードディスプレー、光検出器、光電池および半導体部材の技術分野の範囲内で教本および他の情報源の中に見出されるかもしれない。
【００４５】
２．照明器具
アノードとカソードの間で異なる色の発光層（ｅｍｉｓｓｉｖｅ ｌａｙｅｒ）が互いに積重ねられている白色発光層（ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）を得ることは公知である。２つの例示的な先行技術のデバイスが図１に示されている。図１ａでは、アノード３とカソード１１は、基板２上で互いに積重ねられた青色発光層６、緑色発光層９および赤色発光層１０を有する。電界発光層のいずれかの側に、正孔輸送層４、電子輸送層８がある。同様に、正孔遮断層７および電子遮断層５も存在する。図１ｂでは、図示した通りに基板２、アノード３、正孔輸送層４、電子輸送層８およびカソード１１が存在する。発光層１２は、ホスト材料中の黄色および赤色発光体の組合せである。発光層１３は、ホスト材料中の青色発光である。層１４はホスト材料の追加層である。
【００４６】
本明細書中で記述されている照明器具は、積層構成の多数の層ではなくむしろ単一の発光層を有する。
【００４７】
この照明器具は、第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む。電界発光層は、青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色領域内の発光色を有する第２の電界発光ドーパントとを含む。発光した色の加法混色は白色の全体的発光を結果としてもたらす。電極の少なくとも１つは、少なくとも部分的に透明で、発生した光の透過を可能にする。
【００４８】
電極の１つはアノードであり、これは、正電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。一部の実施形態において、第１の電極はアノードである。一部の実施形態において、アノードは少なくとも部分的に透明である。もう一方の電極はカソードであり、これは電子または負電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。
【００４９】
高いＣＲＩ値を獲得できるかぎりにおいて、代案として高い発光効率に基づいて電界発光材料を選択可能である。
【００５０】
一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに追加の層を含む。一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに１つ以上の電荷輸送層を含む。「電荷輸送」という用語は、層、材料、部材または構造に言及している場合、このような層、材料、部材または構造が、比較的効率良くかつ小さい電荷損失で、これらの層、材料、部材または構造の厚みを通したこのような電荷の移動を容易にすることを意味する。正孔輸送層は正電荷の運動を容易にし、電子輸送層は負電荷の運動を容易にする。電界発光材料はいくつかの電荷輸送特性も有していてよいが、「電荷輸送層、材料、部材または構造」という用語は、その一次機能が発光である層、材料、部材または構造を含むようには意図されていない。
【００５１】
一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに、電界発光層とアノードの間に１つ以上の正孔輸送層を含む。一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに、電界発光層とカソードの間の１つ以上の電子輸送層を含む。
【００５２】
一部の実施形態において、ＯＬＥＤ照明器具はさらに、アノードと正孔輸送層の間に正孔注入層を含む。「正孔注入層」または「正孔注入材料」という用語は、電気的導体または半導体材料を意味するように意図されている。正孔注入層は有機電子デバイス中で、下位層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉および有機電子デバイスの性能を容易にするかまたは改善するための他の側面を含めた（ただしこれに限定されない）１つ以上の機能を有機電子デバイスにおいて有していてよい。
【００５３】
ＯＬＥＤ照明器具の一例が図２に示されている。ＯＬＥＤ照明器具１００は、アノード１２０およびバスライン３３０を伴う基板１１０を有する。アノードの上には、有機層すなわち正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０および電界発光層１５０がある。電子輸送層１６０およびカソード１７０は全体的に塗布される。
【００５４】
さらには、空気および／または水分に起因する劣化を防止するため、ＯＬＥＤ照明器具を封入することもできる。さまざまな封入技術が公知である。一部の実施形態において、パッケージの縁部から水分浸透をさせないように乾燥用シールを内蔵した薄い不透湿性ガラス製のフタを用いて、面積の広い基板の封入が達成される。封入技術は、例えば米国特許出願公開第２００６−０２８３５４６号明細書中に記載されている。
【００５５】
ドライブエレクトロニクスの複雑性のみが異なる（ＯＬＥＤパネル自体は全ての場合において同じである）ＯＬＥＤ照明器具のさまざまな変形形態が存在し得る。ドライブエレクトロニクス設計はなお非常に単純なものであり得る。
【００５６】
３．材料
デバイスの電界発光層は、青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色である発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントとを含む。一部の実施形態において、電界発光層は本質的にホスト材料、第１のドーパントおよび第２のドーパントで構成されている。
【００５７】
ａ．ホスト
本発明のホストは、青色発光色を有する電界発光材料である。ホストは、このホストと２つのドーパントからの発光を達成できるように選択される。例えば、ホストは、２つの電界発光ドーパントの各々のためのギャップより大きいＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップを有していなくてはならない。さらに、ホストの三重項エネルギーは、有機金属電界発光材料からの発光を消光しないように充分高いものでなくてはならない。
【００５８】
適切な電子材料を有するかぎり、任意のタイプの電界発光（「ＥＬ」）材料をホストとして使用することができる。ＥＬホスト材料のタイプとしては、小分子有機発光化合物、発光金属錯体、共役ポリマーおよびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、青色発光を有する２つ以上の電界発光材料の組合せがホストとして存在する。
【００５９】
一部の実施形態において、青色の発光を有するホストはＩｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【００６０】
【化１】
【００６１】
【化２】
【００６２】
という構造式Ｌ−１〜Ｌ−１２からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【００６３】
発光した色は、電子供与および電子求引置換基の選択および組合せにより調整される。さらに、色はビス−シクロメタル化錯体内のＹ配位子の選択によって調整される。より短かい波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4について１つ以上の電子供与置換基を選択することおよび／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ8について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）以下で示す配位子Ｙ−２、Ｙ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること；によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ8について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）以下で示す配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること；により達成される。電子供与置換基の例としては、アルキル、シリル、アルコキシおよびジアルキルアミノが含まれるが、これらに限定されない。電子求引置換基の例としては、Ｆ、ＣＮ、フルオロアルキル、アルコキシおよびフルオロアルコキシが含まれるが、これらに限定されない。溶解度、空気および水分安定性、発光寿命その他などの材料の他の特性に影響を及ぼすように、置換基を選択してもよい。
【００６４】
式Ｌ−１〜Ｌ−１２の一部の実施形態において、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは電子供与置換基である。式Ｌ−１の一部の実施形態において、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つは電子求引基である。
【００６５】
式Ｌ−１〜Ｌ−１２の一部の実施形態において、
Ｒ1はＨ、Ｄ、Ｆ、またはアルキルであり；
Ｒ2はＨ、Ｄまたはアルキルであり；
Ｒ3＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、ＯＲ10、ＮＲ102；
Ｒ4＝ＨまたはＤ
Ｒ5＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、アリール、フルオロアルキルまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、アリールまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ8＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル；
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル；
Ｒ10＝アルキルであり、ここで隣接するＲ10基は接合されて飽和環を形成し得、
＊はＩｒとの配位点を表わす。
【００６６】
一部の実施形態において、Ｙは、
【００６７】
【化３】
【００６８】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【００６９】
一部の実施形態において、アルキルおよびフルオロアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はヘテロアリールである。一部の実施形態において、アリール基は、Ｆ、Ｃ、ＣＮ、およびＣＦ3からなる群から選択される１つ以上の置換基を有するフェニル基である。一部の実施形態において、アリール基は、ｏ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−シアノフェニルおよび３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルからなる群から選択される。一部の実施形態において、ジアリールオキソホスフィニル基はジフェニルオキソホスフィニルである。
【００７０】
一部の実施形態において、青色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体は式ＩｒＬ3を有する。一部の実施形態において、錯体は式ＩｒＬ3を有し、式中Ｌは式Ｌ−１であり、Ｒ5はＨまたはＤであり、Ｒ6はＦ、アリール、ヘテロアリールまたはジアリールオキソホスフィニルである。一部の実施形態において、Ｒ5はＦであり、Ｒ6はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の２つ以上がＦである。
【００７１】
一部の実施形態において、青色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体は式ＩｒＬ2Ｙを有する。一部の実施形態において、錯体は式ＩｒＬ2Ｙを有し、式中Ｌは式Ｌ−１であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6およびＲ8はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ5およびＲ7はＦである。
【００７２】
青色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
【００７３】
【化４】
【００７４】
【化５】
【００７５】
【化６】
【００７６】
【化７】
【００７７】
ｂ．ドーパント
小分子有機発光化合物、発光金属錯体、共役オリゴマー、共役ポリマーおよびそれらの混合物を含めた（但しこれらに限定されない）任意のタイプの電界発光（「ＥＬ」）材料をドーパントして使用することができる。
【００７８】
一部の実施形態において緑色の発光色を有する第２の電界発光材料は、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【００７９】
【化８】
【００８０】
【化９】
【００８１】
という式Ｌ−１、Ｌ−３〜Ｌ−７およびＬ−９〜Ｌ−１７からなる群から選択される式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【００８２】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せならびにＹ配位子の選択により調整される。
【００８３】
式Ｌ−１、Ｌ−３〜Ｌ−７およびＬ−９〜Ｌ−１７の一部の実施形態において、
Ｒ1＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ2＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアルキル
Ｒ3＝Ｈ、Ｄまたはジアリールアミノ；
Ｒ4＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ5＝Ｈ、Ｄまたはアルキルであり、またはＲ4とＲ5は互いに接合されて６員の芳香族環を形成してよく；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アリール、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリル、ジフェニル−Ｎ−カルバゾイルであるか、または
【００８４】
【化１０】
【００８５】
であり、
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリルまたはジフェニル−Ｎ−カルバゾリル；
Ｒ8＝Ｈ、ＤまたはＦ；および
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル、
であり、ここでアスタリスクは付着点を表わす。
【００８６】
一部の実施形態において、Ｙは、
【００８７】
【化１１】
【００８８】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、Ｄ、またはＦであり、
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【００８９】
一部の実施形態において、アルキルおよびフルオロアルキル基は１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はヘテロアリールである。一部の実施形態において、アリール基はＮ−カルバゾリルまたはジフェニル−Ｎ−カルバゾリルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニルまたは置換フェニルである。一部の実施形態おいて、アリール基は、Ｆ、ＣＮ、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される１つ以上の置換基を有するフェニル基である。一部の実施形態において、アリール基は、ｐ−（Ｃ1-5）アルキルフェニル、ｏ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ-シアノフェニルおよび３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルからなる群から選択される。
【００９０】
一部の実施形態において、緑色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体は式ＩｒＬ3を有し、式中Ｌは式Ｌ−１である。式Ｉａの一部の実施形態において、Ｒ2はＨ、Ｄまたはメチルであり、Ｒ1、Ｒ3およびＲ4はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ6はフェニル、置換フェニル、Ｎ−カルバゾリルおよびジフェニル−Ｎ−カルバゾリルからなる群から選択される。
【００９１】
緑色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
【００９２】
【化１２】
【００９３】
【化１３】
【００９４】
【化１４】
【００９５】
【化１５】
【００９６】
第２の電界発光ドーパントは赤／橙色領域内の発光色を有する。一部の実施形態において、第２のドーパントは赤色発光色を有する。一部の実施形態において、第２のドーパントは赤橙色の発光色を有する。一部の実施形態において、第２のドーパントは橙色発光色を有する。
【００９７】
一部の実施形態において、第２の電界発光ドーパントは赤色の発光色を有し、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、この有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【００９８】
【化１６】
【００９９】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９およびＬ−２０からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【０１００】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せ、ならびにビスシクロメタル化錯体中のＹ配位子の選択によって調整される。より短い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−２またはＹ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、により達成される。
【０１０１】
構造式Ｌ−１８〜Ｌ−２０の一部の実施形態において、
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシまたはシリルであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、シリルまたはアルコキシ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、アルキル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、シリルまたはアリール；および
Ｒ29＝Ｆ、ＣＮ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、アルキルまたはシリル、
である。
【０１０２】
一部の実施形態において、Ｙは、
【０１０３】
【化１７】
【０１０４】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【０１０５】
構造式の一部の実施形態において、アルキル、フルオロアルキル、アルコキシおよびフルオロアルコキシ基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はヘテロアリールである。一部の実施形態において、アリール基は、Ｎ−カルバゾリルまたはＮ−カルバゾリルフェニルである。一部の実施形態において、アリール基は、フェニル、置換フェニル、ビフェニル、または置換ビフェニルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニル、ビフェニル、ｐ−（Ｃ1-5）アルキルフェニルおよびｐ−シアノフェニルからなる群から選択される。
【０１０６】
構造式Ｌ−１８の一部の実施形態において、全てのＲはＨまたはＤである。
【０１０７】
構造式Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29の少なくとも１つは、メチル、メトキシおよびｔ−ブチルからなる群から選択される。
【０１０８】
構造式Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ29はアリールである。
【０１０９】
構造式Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22の少なくとも１つは、メチル、メトキシおよびｔ−ブチルからなる群から選択される。
【０１１０】
構造式Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19はＨまたはＤである。一部の実施形態において、Ｒ22はアリールである。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
【表３】
【０１１４】
【表４】
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
赤色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、
【０１１７】
【化１８】
【０１１８】
が含まれるが、これらに限定されない。
【０１１９】
一部の実施形態において、第２の電界発光ドーパントは赤橙色の発光色を有し、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【０１２０】
【化１９】
【０１２１】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【０１２２】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せ、ならびにビスシクロメタル化錯体中のＹ配位子の選択によって調整される。より短い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−２またはＹ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、により達成される。
【０１２３】
構造式Ｌ１８〜Ｌ２１の一部の実施形態において、
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26は同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、シリルまたはアルコキシであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25あるいは配位子Ｌ−２１中のＲ23とＲ24、Ｒ24とＲ25またはＲ25とＲ26が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル、
である。
【０１２４】
一部の実施形態においてＹは、
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、
式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【０１２７】
複数の式の一部の実施形態において、アルキル、フルオロアルキル、アルコキシおよびフルオロアルコキシ基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、アルコキシ基はメトキシである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニルである。
【０１２８】
一部の実施形態において、Ｌ＝Ｌ−１９であり、錯体はＩｒＬ3という式を有する。一部の実施形態において、Ｌ＝Ｌ−２０であり、錯体はＩｒＬ2ＹまたはＩｒＬ3という式を有する。一部の実施形態において、Ｌ＝Ｌ−１９であり、錯体はＩｒＬ2Ｙという式を有する。
【０１２９】
Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26の少なくとも１つはアルコキシである。Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つはアルコキシまたはフルオロアルコキシである。
【０１３０】
一部の実施形態において、Ｌ−２０でありＲ23〜Ｒ26はＨまたはＤである。Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。
【０１３１】
Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26はＨまたはＤである。Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つはＣ1-5アルコキシまたはフルオロアルコキシ基である。
【０１３２】
赤橙色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、
【０１３３】
【化２１】
【０１３４】
【化２２】
【０１３５】
があるが、これらに限定されない。
【０１３６】
一部の実施形態において、第２の電界発光ドーパントは橙色の発光色を有し、Ｉｒの有機金属錯体である。一部の実施形態において、有機金属Ｉｒ錯体は、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌは、
【０１３７】
【化２３】
【０１３８】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす。
【０１３９】
上述の通り、発光した色は電子供与および電子求引置換基の選択および組合せ、ならびにビスシクロメタル化錯体中のＹ配位子の選択によって調整される。より短い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−２またはＹ−３を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、によって達成される。反対に、より長い波長への色のシフトは、（ａ）Ｒ1〜Ｒ4またはＲ21〜Ｒ26について１つ以上の電子求引置換基を選択すること；および／または（ｂ）Ｒ5〜Ｒ6またはＲ27〜Ｒ30について１つ以上の電子供与置換基を選択すること；および／または（ｃ）配位子Ｙ−１を伴うビス−シクロメタル化錯体を選択すること、により達成される。
【０１４０】
構造式Ｌ−１８〜Ｌ−２１の一部の実施形態において、
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26は、同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリルであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ16とＲ17またはＲ17とＲ18あるいは配位子Ｌ−２１中のＲ16とＲ17、Ｒ17とＲ18またはＲ18とＲ19が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアリール；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキルまたは；および
Ｒ30＝Ｈ、ＤまたはＦ、
である。
【０１４１】
一部の実施形態において、Ｙは、
【０１４２】
【化２４】
【０１４３】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、
式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される。
【０１４４】
複数の式の一部の実施形態において、アルキルおよびフルオロアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基はメチルである。一部の実施形態において、フルオロアルキル基はトリフルオロメチルである。一部の実施形態において、アリール基はフェニルである。
【０１４５】
一部の実施形態において、錯体はトリス−シクロメタル化されており、Ｌ＝Ｌ−１９またはＬ＝Ｌ−２０である。一部の実施形態において、錯体はビス−シクロメタル化されており、Ｌ＝Ｌ−２０またはＬ＝Ｌ−２１である。
【０１４６】
Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。Ｌ−１９の一部の実施形態において、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つはフルオロである。
【０１４７】
Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ23〜Ｒ26はＨまたはＤである。Ｌ−２０の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。
【０１４８】
Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ23およびＲ26の少なくとも１つはＦである。Ｌ−２１の一部の実施形態において、Ｒ21およびＲ29の少なくとも１つはＣ1-5アルキル基である。
【０１４９】
橙色の発光色を有する有機金属Ｉｒ錯体の例としては、
【０１５０】
【化２５】
【０１５１】
【化２６】
【０１５２】
があるが、これらに限定されない。
【０１５３】
全体としての白色光発光は、３色の発光のバランスを取ることにより達成可能である。一部の実施形態において、ホスト：（合計ドーパント）の重量比は、１０：１〜１０００：１の範囲内にある。一部の実施形態において、この比率は１０：１〜１００：１であり、一部の実施形態では、２０：１〜８０：１である。一部の実施形態において、（第１のドーパント）：（第２のドーパント）の重量比は、１:１〜１００:１の範囲内であり、一部の実施形態では、５：１〜５０：１であり；一部の実施形態では、１０：１〜３０：１である。本明細書に記載されているように、第１のドーパントは緑色発光色を有し、第２のドーパントは赤／橙色領域内の発光色を有する。
【０１５４】
ｃ．他の層
本明細書中に記載されている照明器具の他の層のために使用すべき材料は、ＯＬＥＤデバイスにおいて有用であるとして公知の任意のものであり得る。
【０１５５】
アノードは、正電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。これは、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含む材料で作ることができ、あるいは導電性ポリマーおよびそれらの混合物でもあり得る。適切な金属としては、第１１族金属、第４族、５族および６族中の金属ならびに第８〜１０族遷移金属が含まれる。アノードが光透過性でなくてはならない場合、インジウムスズ酸化物などの第１２、１３および１４族金属の混合金属酸化物が一般に使用される。アノードは同様に、「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ ｍａｄｅ ｆｒｏｍ ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ」、Ｎａｔｕｒｅ ｖｏｌ．３５７、ｐｐ４７７〜４７９（１１ Ｊｕｎｅ １９９２）中に記載されている通りのポリアニリンなどの有機材料を含んでいてもよい。アノードおよびカソードの少なくとも１つは、生成された光を観察できるように少なくとも部分的に透明でなければならない。
【０１５６】
正孔注入層は正孔注入材料を含む。正孔注入材料はポリマー、オリゴマー、または小分子であってよく、溶液、分散、懸濁液、エマルジョン、コロイド混合物または他の組成物の形をしていてよい。
【０１５７】
正孔注入層は、しばしばプロトン酸でドープされているポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などのポリマー材料で形成され得る。プロトン酸は、例えばポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）などであり得る。正孔注入層は、電荷移動化合物など、例えば銅フタロシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）を含むことができる。一実施形態において、正孔注入層は、導電性ポリマーとコロイド形成ポリマー酸の分散から作られる。このような材料は、例えば米国特許出願公開第２００４−０１０２５７７号明細書、第２００４−０１２７６３７号明細書および第２００５−０２０５８６０号明細書およびＰＣＴ国際公開第２００９／０１８００９号パンフレット中に記載されている。
【０１５８】
正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。正孔輸送層用の正孔輸送材料の例は、例えば、Ｙ．Ｗａｎｇによる「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌ．１８、ｐ．８３７〜８６０、１９９６、中で要約されている。正孔輸送小分子およびポリマーの両方が使用可能である。一般に使用される正孔輸送分子としては、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）；４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；４，４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−ビス（カルバゾル−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）；１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）；テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）；ｐ−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）；トリフェニルアミン（ＴＰＡ）；ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）；１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）；１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（α−ＮＰＢ）；およびポルフィリン化合物、例えば銅フタロシアニンが含まれるが、これらに限定されない。一般に使用される正孔輸送ポリマーには、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（ジオキシチオフェン類）、ポリアニリン類およびポリピロール類が含まれるが、これらに限定されない。同様に、上記で言及したものなどの正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることにより、正孔輸送ポリマーを得ることも同様に可能である。一部の場合において、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン−フルオレンコポリマーが使用される。一部の場合において、ポリマーおよびコポリマーは架橋可能である。架橋可能な正孔輸送ポリマーの例は、例えば、米国特許出願公開第２００５−０１８４２８７号明細書およびＰＣＴ国際公開第２００５／０５２０２７号パンフレット中に見出すことができる。一部の実施形態において、正孔輸送層は、Ｐ−ドーパント例えばテトラフルオロテトラシアノキノジメタンおよびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−二無水物でドープされる。
【０１５９】
電子輸送層は、電子輸送を容易にするように機能できると同時に、層界面における励起子の消光を防止するための緩衝層または閉じ込め層としても役立つことができる。好ましくは、この層は、電子の移動性を促進し、励起子の消光を減少する。任意の電子輸送層の中で使用できる電子輸送材料の例としては、金属キノレート誘導体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ハフニウム（ＨｆＱ）およびテトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）を含めた金属キレート化オキシノイド化合物；およびアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンズイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）；キノキサリン誘導体、例えば２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリン；フェナントロリン類、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）および２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）；およびそれらの混合物が含まれる。一部の実施形態において、電子輸送層はさらに、ｎ−ドーパントを含む。Ｎ−ドーパント材料は周知である。ｎ−ドーパントには、第１族および第２族金属；第１族および第２族塩、例えばＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＣｓ2ＣＯ3；第１族および第２族金属有機化合物、例えばＬｉキノレート；および分子ｎ−ドーパント、例えばロイコ染料、金属錯体、例えばＷ2（ｈｐｐ）4（なおここでｈｐｐは１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド−［１，２−ａ］−ピリミジンである）およびコバルトセン、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環ラジカル又はジラジカル、および複素環ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物および多環が含まれるがこれらに限定されない。
【０１６０】
カソードは、電子または負の電荷担体を注入するために特に効率の良い電極である。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有するあらゆる金属または非金属であり得る。カソードのための材料は、第１族のアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｃｓ）、第２族（アルカリ土類）金属、希土類元素およびランタニドを含む第１２族金属、およびアクチニドから選択可能である。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料ならびに組合せを使用することができる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ含有有機金属化合物、ＣｓＦ、Ｃｓ2ＯおよびＣｓ2ＣＯ3を有機層とカソード層の間に被着させて、動作電圧を低下させることもできる。この層は、電子注入層と呼んでもよい。
【０１６１】
成分層の各々についての材料の選択は好ましくは、高い電界発光効率を有するデバイスを提供するようにエミッタ層内の正および負の電荷のバランスを取ることによって決定される。
【０１６２】
一実施形態において、異なる層は、以下の厚み範囲を有する：アノード、５００〜５０００Å、一実施形態では１０００〜２０００Å；正孔注入層、５０〜２０００Å、一実施形態では２００〜１０００Å；正孔輸送層、５０〜２０００Å、一実施形態では２００〜１０００Å；光活性層、１０〜２０００Å、一実施形態では１００〜１０００Å；電子輸送層、５０〜２０００Å、一実施形態では１００〜１０００Å；カソード、２００〜１００００Å、一実施形態では３００〜５０００Å。所望される層厚み比率は、使用する材料の正確な性質によって左右される。
【０１６３】
ＯＬＥＤ照明器具は、アウトカップリング効率を増大させ、デバイスの側面上の導波性を防止するために、アウトカップリングの増倍も含んでいてよい。光アウトカップリング増倍のタイプとしては、ミクロスフェアまたはレンズなどの秩序構造を含む表示側の表面被膜が含まれる。別のアプローチは、表面の光散乱様のサンディングを達成するためのランダム構造の使用および／またはエアロゾルの塗布である。
【０１６４】
本明細書中で記述されているＯＬＥＤ照明器具は、現在の照明用機材に比べいくつかの利点を有することができる。ＯＬＥＤ照明器具は、白熱電球に比べて電力消費量が低くなる可能性を有する。５０ｌｍ／ｗ超の効率が達成されるかもしれない。ＯＬＥＤ照明器具は、蛍光灯に比べて改善された光質を有することができる。演色は、蛍光灯が６２であるのに対し、８０超となり得る。ＯＬＥＤは拡散性をもつため、他の全ての照明オプションと異なり、外部拡散器の必要性が低減される。
【０１６５】
さらに、本明細書中に記載されているＯＬＥＤ照明器具は、他の白色発光デバイスに比べて利点を有する。構造は、積重ね型電界発光層を伴うデバイスに比べてはるかに単純である。色の調整がより容易である。電界発光材料の蒸発によって形成されるデバイスの場合に比べて、材料利用率が高い。電界発光ポリマーを含めたあらゆるタイプの電界発光材料の使用が可能である。
【０１６６】
４．方法
ＯＬＥＤ照明器具の製造方法は、
第１の電極を上に有する基板を提供するステップと；
青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色範囲内の第２の電界発光ドーパントとを内部に分散させている液体媒質を含む液体組成物を被着させるステップと；
被着した組成物を乾燥させて電界発光層を形成するステップと；
第２の電極を全体に形成するステップと；
を含む。
【０１６７】
本明細書で使用されている「分散した」という用語は、電界発光材料が液体媒質全体にわたり均一に分布していることを表わす。電界発光材料が内部に分散している液体媒質を使用して、連続被膜を形成することができる。電界発光材料が内部に分散している液体媒質は、溶液、エマルジョンまたはコロイド分散の形をとることができる。
【０１６８】
連続技術および不連続技術を含めた、公知のあらゆる液体被着技術を使用することができる。連続液体被着技術の例としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティングおよび連続ノズルコーティングが含まれるが、これらに限定されない。不連続被着技術の例としては、インクジェット印刷、グラビア印刷およびスクリーン印刷が含まれるが、これらに限定されない。
【０１６９】
加熱、真空およびその組合せを含めた任意の従来の乾燥技術を使用することができる。一部の実施形態において、乾燥ステップは、部分的に乾燥した層を結果としてもたらす。一部の実施形態において、乾燥ステップは、本質的に完全に乾燥した層を結果としてもたらす。本質的に完全に乾燥した層をさらに乾燥しても、デバイスのそれ以上の性能変化がもたらされることはない。一部の実施形態において、乾燥ステップは多段階プロセスである。一部の実施形態において、乾燥ステップは、被着された組成物を部分的に乾燥させる第１段階と、部分的に乾燥した組成物を本質的に完全に乾燥させる第２段階を有する。
【０１７０】
一部の実施形態において、この方法は基板として、ＩＴＯでコーティングされたガラス基板を使用する。水溶液から正孔注入層をコーティングするためにスロットダイコーティングを使用することができ、それに続いて正孔輸送層のためにスロットダイコーターを通して第２のパスが行なわれる。電界発光層も同様にスロットダイコーティングにより被着させることができる。スロットダイプロセスステップは、標準的なクリーンルーム雰囲気内で実施され得る。次に、デバイスは電子輸送層および金属カソードの被着のため真空チャンバに輸送される。これが、真空チャンバ設備を必要とする唯一のステップである。最後に、照明器具全体は、上記の通り、封入技術を用いて密閉される。
【０１７１】
一般的記述の中で前述した活動の全てが必要とされるわけではなく、具体的活動の一部分は必要とされないかもしれず、かつ記述されたものに加えて１つ以上のさらなる活動が実施されてよいという点に留意されたい。さらに、活動を列挙した順序は、必ずしもそれらの実施順序ではない。
【０１７２】
以上の明細書においては、具体的実施形態を参照しながら概念を説明してきた。しかしながら、当業者であれば、以下のクレームに記載されている本発明の範囲から逸脱することなく、さまざまな修正および変更を加えることができることを認識する。したがって、明細書および図面は、限定的ではなく例示的なものとみなされるべきものであり、このような修正は全て本発明の範囲内に含まれるよう意図されている。
【０１７３】
以上では、利益、他の利点および課題に対する解決法が具体的実施形態に関連して記述されてきた。しかしながら、これらの利益、利点、課題に対する解決法および任意の利益、利点または解決法を発生させるかまたはより顕著なものにするかもしれない任意の１つのまたは複数の特徴は、いずれかまたは全てのクレームの極めて重要な、所要のまたは本質的な特徴とみなすべきものではない。
【０１７４】
明確さを期して本明細書では別個の実施形態という状況で説明されているいくつかの特徴を単一の実施形態の形に組合せて提供してもよいということが認識されるべきである。反対に言うと、簡略化のために単一の実施形態という状況で説明されているさまざまな特徴を別個にまたは任意の下位組合せの形で提供してもよい。さらに、範囲の形で記された値に対する言及には、その範囲内のあらゆる値が含まれる。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む有機発光ダイオード照明器具において、前記電界発光層が、
青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と；
緑色である発光色を有する第１の電界発光ドーパントと；
赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントと、
を含み、前記発光した３色の加法混色が白色の全体的発光を結果としてもたらす有機発光ダイオード照明器具。
【請求項２】
前記ホスト材料が、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化１】
【化２】
という構造式Ｌ−１〜Ｌ−１２からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり；
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項３】
Ｒ1がＨ、Ｄ、Ｆ、またはアルキルであり；
Ｒ2がＨ、Ｄまたはアルキルであり；
Ｒ3＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、ＯＲ10、ＮＲ102；
Ｒ4＝ＨまたはＤ；
Ｒ5＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アリール、フルオロアルキルまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、アリールまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ8＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル；
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル；
Ｒ10＝アルキルであり、ここで隣接するＲ10基は接合されて飽和環を形成し得る、
請求項２に記載の照明器具。
【請求項４】
前記緑色の発光色を有する第１の電界発光ドーパントが、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが
【化３】
【化４】
【化５】
という構造式Ｌ−１、Ｌ−３〜Ｌ−７およびＬ−９〜Ｌ−１７からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項５】
Ｒ1＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ2＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアルキル；
Ｒ3＝Ｈ、Ｄまたはジアリールアミノ；
Ｒ4＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ5＝Ｈ、Ｄまたはアルキルであるか、またはＲ4とＲ5は互いに接合されて６員の芳香族環を形成してもよく；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、アリール、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリル、ジフェニル−Ｎ−カルバゾイルであるか、または
【化６】
であり、
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリルまたはジフェニル−Ｎ−カルバゾリル；
Ｒ8＝Ｈ、ＤまたはＦ：
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル、
である、請求項４に記載の照明器具。
【請求項６】
前記第２の電界発光ドーパントが赤色の発光色を有し、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化７】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９およびＬ−２０からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項７】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシまたはシリルであるか、あるいはＬ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、またはＬ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、シリルまたはアルコキシ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、シリルまたはアリール；および
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシまたはシリル、
である、請求項６に記載の照明器具。
【請求項８】
前記第２の電界発光ドーパントが赤橙色の発光色を有し、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化８】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され；
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項９】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、シリルまたはアルコキシであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25あるいはＲ23とＲ24、Ｒ24とＲ25またはＲ25とＲ26が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；および
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル、
である、請求項８に記載の照明器具。
【請求項１０】
前記第２の電界発光ドーパントが橙色の発光色を有し、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化９】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項１１】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、またはシリルであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ16とＲ17またはＲ17とＲ18または配位子Ｌ−２１中のＲ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、またはＲ18とＲ19が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアリール；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキルまたはシリル；
Ｒ30＝Ｈ、ＤまたはＦ、
である、請求項１０に記載の照明器具。
【請求項１２】
Ｙが、
【化１０】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される、
請求項２、４、６、８または１０のいずれか一項に記載の照明器具。
【請求項１３】
ホスト：（合計ドーパント）の重量比が１０：１〜１０００：１の範囲内にある、請求項１に記載の照明器具。
【請求項１４】
第１のドーパント：第２のドーパントの前記重量比が１：１〜１００：１の範囲内にある、請求項１に記載の照明器具。
【請求項１５】
ＯＬＥＤ照明器具の製造方法において、
第１の電極を上に有する基板を提供するステップと；
青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色範囲内の第２の電界発光ドーパントとを内部に分散させている液体媒質を含む液体組成物を被着させるステップと；
前記被着した組成物を乾燥させて電界発光層を形成するステップと；
第２の電極を全体に形成するステップと；
を含む方法。
【請求項１】
第１の電極と、第２の電極と、それらの間の電界発光層とを含む有機発光ダイオード照明器具において、前記電界発光層が、
青色である発光色を有する電界発光できるホスト材料と；
緑色である発光色を有する第１の電界発光ドーパントと；
赤／橙色領域内にある発光色を有する第２の電界発光ドーパントと、
を含み、前記発光した３色の加法混色が白色の全体的発光を結果としてもたらす有機発光ダイオード照明器具。
【請求項２】
前記ホスト材料が、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化１】
【化２】
という構造式Ｌ−１〜Ｌ−１２からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり；
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項３】
Ｒ1がＨ、Ｄ、Ｆ、またはアルキルであり；
Ｒ2がＨ、Ｄまたはアルキルであり；
Ｒ3＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、ＯＲ10、ＮＲ102；
Ｒ4＝ＨまたはＤ；
Ｒ5＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アリール、フルオロアルキルまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、アリールまたはジアリールオキソホスフィニル；
Ｒ8＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル；
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル；
Ｒ10＝アルキルであり、ここで隣接するＲ10基は接合されて飽和環を形成し得る、
請求項２に記載の照明器具。
【請求項４】
前記緑色の発光色を有する第１の電界発光ドーパントが、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが
【化３】
【化４】
【化５】
という構造式Ｌ−１、Ｌ−３〜Ｌ−７およびＬ−９〜Ｌ−１７からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ8は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、Ｒ9はＨ、Ｄまたはアルキルであり、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項５】
Ｒ1＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ2＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアルキル；
Ｒ3＝Ｈ、Ｄまたはジアリールアミノ；
Ｒ4＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ5＝Ｈ、Ｄまたはアルキルであるか、またはＲ4とＲ5は互いに接合されて６員の芳香族環を形成してもよく；
Ｒ6＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、Ｆ、アリール、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリル、ジフェニル−Ｎ−カルバゾイルであるか、または
【化６】
であり、
Ｒ7＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、フルオロアルコキシ、Ｎ−カルバゾリルまたはジフェニル−Ｎ−カルバゾリル；
Ｒ8＝Ｈ、ＤまたはＦ：
Ｒ9＝Ｈ、Ｄ、アリールまたはアルキル、
である、請求項４に記載の照明器具。
【請求項６】
前記第２の電界発光ドーパントが赤色の発光色を有し、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化７】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９およびＬ−２０からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項７】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシまたはシリルであるか、あるいはＬ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、またはＬ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキル、シリルまたはアルコキシ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、シリルまたはアリール；および
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシまたはシリル、
である、請求項６に記載の照明器具。
【請求項８】
前記第２の電界発光ドーパントが赤橙色の発光色を有し、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化８】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され；
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項９】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、シリルまたはアルコキシであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ23とＲ24またはＲ24とＲ25あるいはＲ23とＲ24、Ｒ24とＲ25またはＲ25とＲ26が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、アルキル、シリル、アルコキシ、フルオロアルコキシまたはアリール；および
Ｒ30＝Ｈ、Ｄ、アルキルまたはシリル、
である、請求項８に記載の照明器具。
【請求項１０】
前記第２の電界発光ドーパントが橙色の発光色を有し、ＩｒＬ3という式を有するトリス−シクロメタル化錯体またはＩｒＬ2Ｙという式を有するビス−シクロメタル化錯体であり、式中Ｙはモノアニオン二座配位子であり、Ｌが、
【化９】
という構造式Ｌ−１８、Ｌ−１９、Ｌ−２０およびＬ−２１からなる群から選択される構造式を有し、式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ21〜Ｒ30は同じかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、電子供与基、および電子求引基からなる群から選択され、
＊は、Ｉｒとの配位点を表わす、
請求項１に記載の照明器具。
【請求項１１】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ21〜Ｒ26が同じであるかまたは異なるものであり、Ｈ、Ｄ、アルキル、またはシリルであるか、あるいは配位子Ｌ−１８中のＲ1とＲ2、Ｒ2とＲ3またはＲ3とＲ4、または配位子Ｌ−１９およびＬ−２０中のＲ16とＲ17またはＲ17とＲ18または配位子Ｌ−２１中のＲ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、またはＲ18とＲ19が互いに接合されて炭化水素環またはヘテロ環を形成でき；
Ｒ27＝Ｈ、ＤまたはＦ；
Ｒ28＝Ｈ、Ｄ、Ｆまたはアリール；
Ｒ29＝Ｈ、Ｄ、Ｆ、アルキルまたはシリル；
Ｒ30＝Ｈ、ＤまたはＦ、
である、請求項１０に記載の照明器具。
【請求項１２】
Ｙが、
【化１０】
というＹ−１、Ｙ−２およびＹ−３からなる群から選択され、式中、
Ｒ11は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ12は、Ｈ、ＤまたはＦであり；
Ｒ13は、出現するごとに同じであるかまたは異なるものであり、アルキルおよびフルオロアルキルからなる群から選択される、
請求項２、４、６、８または１０のいずれか一項に記載の照明器具。
【請求項１３】
ホスト：（合計ドーパント）の重量比が１０：１〜１０００：１の範囲内にある、請求項１に記載の照明器具。
【請求項１４】
第１のドーパント：第２のドーパントの前記重量比が１：１〜１００：１の範囲内にある、請求項１に記載の照明器具。
【請求項１５】
ＯＬＥＤ照明器具の製造方法において、
第１の電極を上に有する基板を提供するステップと；
青色発光色を有する電界発光できるホスト材料と、緑色発光色を有する第１の電界発光ドーパントと、赤／橙色範囲内の第２の電界発光ドーパントとを内部に分散させている液体媒質を含む液体組成物を被着させるステップと；
前記被着した組成物を乾燥させて電界発光層を形成するステップと；
第２の電極を全体に形成するステップと；
を含む方法。
【図２】
【公表番号】特表２０１３−５０９７２３（Ｐ２０１３−５０９７２３Ａ）
【公表日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３７０９２（Ｐ２０１２−５３７０９２）
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５４６０７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０５９７８９
【国際公開日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５４６０７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０５９７８９
【国際公開日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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