樹脂組成物、それを用いた積層体及び画像形成物
【課題】意匠性に優れ、被着体に貼付した際には加熱することにより容易に一体化し、さらに被着体に強固に固定し、剥離する際には容易に剥離することができ、埃などのゴミが付着した場合は水や石鹸水で簡単にゴミを除去することが可能な樹脂組成物の提供。
【解決手段】スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有し、鉱物油軟化剤（Ｂ）は、重量平均分子量が７００〜１００００であり、粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が８０〜１６０℃であり、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）３〜６５重量部、鉱物油軟化剤（Ｂ）１０〜９５．９重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）１〜５０重量部及び着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる樹脂組成物。
【解決手段】スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有し、鉱物油軟化剤（Ｂ）は、重量平均分子量が７００〜１００００であり、粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が８０〜１６０℃であり、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）３〜６５重量部、鉱物油軟化剤（Ｂ）１０〜９５．９重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）１〜５０重量部及び着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、任意の形状に塗布することや貼付することができる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた積層体及び装飾物を付着させた画像形成物に関する。詳しくは、本発明は意匠性材料として好適に用いられる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた積層体及び画像形成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、製品の高付加価値化を図るための製品設計が要望されており、その中でも製品の高意匠化の要求が最も高い。車両、建築物、交通標識、包装材料、看板などにおいて、シート基材上に粘着剤層が設けられた意匠用粘着性部材が用いられており、着色などにより意匠性を付与したシート基材上に無着色の粘着剤層を設けたもの、あるいは透明シート上に着色等により意匠性を付与した粘着剤層を設けたもの等がある。
【０００３】
意匠性を付与した粘着剤としては、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、顔料または染料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むアクリル系着色粘着剤が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、白色顔料とガラス転移温度が−１０℃以下のポリエステル系可塑剤を含む白色トナー及びこれを含む白色粘着剤組成物が知られている（特許文献２参照）。
【０００５】
また、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム、鉱物油系軟化剤、α−オレフィン系結晶質重合体、α−オレフィン系非晶質重合体、耐候剤、カーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物が知られている（特許文献３参照）。
【０００６】
特許文献１に記載されている着色粘着剤は、貼り剥しが簡単で、接着性及び塗布外観が良好であるが、溶剤を用いて製造しているため塗布工程で溶剤を揮発除去しなければならず、揮発した溶剤は環境汚染の原因となるので環境の観点から好ましくない。また、架橋剤を用いるため架橋が不完全であると期待する十分な機能を発揮することができないことから架橋が完結するまで使用することができない。
【０００７】
特許文献２に記載されている白色粘着剤組成物は、近年重視されている所望の色、質感、あるいはデザインを自由自在に表現するには十分に満足できるものではあるが、シートの貼り替えサイクルはより短くなっており、熟練工でなくても簡単に貼り剥しができるという要求に対しては十分に応えてはいない。
【０００８】
特許文献３に記載されている黒色系熱可塑性エラストマー組成物は、耐候性に優れ、リサイクルが可能である。しかし、黒色系熱可塑性エラストマー組成物を壁、木製品、大理石などに貼付し、剥がすと色移りしてしまい、黒色系熱可塑性エラストマー組成物をポリオレフィン系樹脂等と接触させて静置しておくとポリオレフィン系樹脂等に色移りが見られた。さらに、ガラスに貼付し、剥がした際には、油分がガラスに付着していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−３０８６４６号公報
【特許文献２】特開２００４−５１７５３号公報
【特許文献３】特開２００６−５７０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、意匠性に優れ、被着体に貼付した際には加熱することにより容易に一体化し、さらに被着体に強固に固定し、剥離する際には容易に剥離することができ、埃などのゴミが付着した場合は水や石鹸水で簡単にゴミを除去することが可能な樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる積層体及び画像形成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有し、
鉱物油軟化剤（Ｂ）は、重量平均分子量が７００〜１００００であり、
粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が８０〜１６０℃であり、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）３〜６５重量部、鉱物油軟化剤（Ｂ）１０〜９５．９重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）１〜５０重量部及び着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる樹脂組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、１７０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、上記いずれかの発明の樹脂組成物から形成される樹脂組成物層が、シート状基材の片面もしくは両面に積層されてなる積層体に関する。
【００１４】
また、本発明は、樹脂組成物層の塗布量が、１〜１０００ｇ／ｍ2であることを特徴とする上記発明の積層体に関する。
【００１５】
また、本発明は、上記いずれかの発明の樹脂組成物を加工してなる画像形成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、上記いずれかの発明の積層体を加工してなる画像形成物に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、意匠性に優れ、被着体に貼付した際には加熱することにより容易に一体化し、さらに被着体に強固に固定し、剥離する際には容易に剥離することができ、埃などのゴミが付着した場合は水や石鹸水で簡単にゴミを除去することが可能な樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる積層体及び画像形成物を提供できるようになった。さらに、上記樹脂組成物層が片面もしくは両面に積層された積層体は、経時で端部から樹脂組成物層がはみ出すことなく保管することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物は、後述するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、必要に応じてその他の添加剤を配合してなる樹脂組成物である。
【００１９】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、 スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
また、上記共重合物は、カルボキシル変性されたものであってもよく、さらには、上記共重合物中のスチレンブロックは、スチレンと、α−メチルスチレン等のその他の芳香族系ビニル化合物との共重合体を含んでいてもよい。
さらに、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有するものが用いられるが、トリブロック型の構造部のみを有するものには限定されず、一部ジブロック型の構造部を有するものであってもよい。ジブロック型の含有量は６０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。６０重量％を超えてしまうと凝集力が低下してしまう。
これらは、溶融時の耐熱性に優れているので好ましい。
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられるスチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量は、３〜６５重量部である。好ましくは５〜６０重量部である。スチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量が３重量部未満であると、得られる樹脂組成物の凝集力が低下する傾向にある。スチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量が６５重量部を超えると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。
【００２１】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する鉱物油軟化剤（Ｂ）としては、芳香族を含む炭化水素、ナフテン環を含む炭化水素、パラフィン鎖の混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるパラフィン系鉱物油軟化剤が好ましい。一般に、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系鉱物油軟化剤、ナフテン環炭素数が全炭素数の３０〜４０％を占めるものをナフテン系鉱物油軟化剤、芳香族炭素数が全炭素数の３０％以上を占めるものを芳香族系鉱物油軟化剤と呼び、区別されている。
【００２２】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する鉱物油軟化剤（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（以下、「ＧＰＣ」とも略記する）によるポリスチレン換算重量平均分子量は７００〜１００００である。好ましくは８００〜９５００である。鉱物油軟化剤（Ｂ）の重量平均分子量が７００未満であると、ブリードアウトしてしまう傾向にある。鉱物油軟化剤（Ｂ）の重量平均分子量が１００００を超えてしまうと、溶融時の流動性が低下する傾向にある。
【００２３】
本発明の樹脂組成物には、一般的な樹脂組成物の場合には全く使用されないか、使用する場合であっても加工性の改善や密着性を上げるためにごく少量しか使用されない鉱物油軟化剤（Ｂ）を比較的多量に添加することが重要である。即ち、樹脂組成物は、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）と鉱物油軟化剤（Ｂ）の比率を制御することで、特有の弾性を有している。また、鉱物油軟化剤（Ｂ）のブリードアウト（被着体などへの汚染）を鉱物油軟化剤（Ｂ）と構造が類似しているスチレン系ブロック共重合物（Ａ）のブタジエンやイソプレン部位に馴染むこと及びスチレン系ブロック共重合物（Ａ）のスチレン部位の物理的な架橋により抑制することが可能となる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（B）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられる鉱物油軟化剤（B）の配合量は、１０〜９５．９重量部である。好ましくは１５〜９０重量部である。鉱物油軟化剤（B）の配合量が１０重量部未満では加工性が悪くなる。鉱物油軟化剤（B）の配合量が９５．９重量部を超える場合には凝集力を維持することが困難となる。
【００２５】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する粘着付与樹脂（Ｃ）としては、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。粘着付与樹脂（C）は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００２６】
粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点は８０〜１６０℃であることが好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点が８０℃未満であると、凝集力が低下し、剥離の際に凝集破壊してしまうことがある。粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点が１６０℃を超えると低温域でタックが消失してしまうことがある。
なお、本発明における軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、樹脂組成物を充填した規定の環を１２時間以上静置させた後、熱媒体中に入れて規定の球を樹脂組成物を充填した規定の環の上に置き、一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂組成物の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００２７】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（B）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられる粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量は、１〜５０重量部である。好ましくは３〜４５重量部である。粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量が１重量部未満では加工性が悪くなる。粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量が５０重量部を超える場合には低温域でタックが消失してしまうことがある。
【００２８】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する着色剤（Ｄ）としては、色素、染料、顔料が好ましい。色素、染料、顔料としては、褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、赤色１０２号、赤色１０４−１号、赤色１０５−１号、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０−１号、赤色２３０−２号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、黄色２０１号、黄色２０２−１号、黄色２０２−２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３−１号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、黄色５号等の法定色素、Acid Red 14等のその他酸性染料、Arianor Sienna Brown、Arianor Madder Red、Arianor Steel Blue、Arianor Straw Yellow等の塩基染料、HC Yellow 2、HC Yellow 5、HC Red 3、4-hydoxypropylamino-3-nitrophenol、
N，N’-bis(2-hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine、HC Blue 2、Basic Blue 26等のニトロ染料、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、金等の金属粉末顔料、表面処理無機及び金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、カーボンブラック顔料、表面処理有機顔料、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、及びベンズイミダゾロン系などの有機顔料、アスタキサンチン、アリザリン等のアントラキノン類、アントシアニジン、β−カロチン、カテナール、カプサンチン、カルコン、カルサミン、クエルセチン、クロシン、クロロフィル、クルクミン、コチニール、シコニン等のナフトキノン類、ビキシン、フラボン類、ベタシアニジン、ヘナ、ヘモグロビン、リコピン、リボフラビン、ルチン等の天然色素・染料、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｏ−，ｍ−，若しくはｐ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、５−アミノ−２−メチルフェノール、レゾルシン、１−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン等及びその塩等の酸化染料中間体及びカップラー、インドリン等の自動酸化型染料、ジヒドロキシアセトンが好ましいものとして挙げられる。
また、これらの色材を加工したクレヨン、油絵の具、オフセットインキ、酸化ワックスで分散した着色剤、油性染料などの加工色材が簡便に使用可能である。
【００２９】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（B）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられる着色剤（Ｄ）の配合量は、０．１〜１０重量部である。好ましくは０．３〜９．５重量部である。着色剤（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満では濃度が薄く、着色の効果がみられない。着色剤（Ｄ）の配合量が１０重量部を超える場合には濃度が高すぎて明確な色彩が得られない。
【００３０】
本発明の樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料、防虫剤などの添加剤が添加されてもよい。
【００３１】
上記の酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００３２】
上記のフェノール系酸化防止剤は、自動酸化の連鎖成長過程で生じるＲＯＯ・（パーオキシラジカル）に水素を供与して安定化し、自身はオルト位置換基によって保護された安定なフェノキシラジカルとなって連鎖反応を停止するラジカルトラップ剤としての機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。特に、フェノール系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤よりラジカルトラップ反応の速いラクトン系酸化防止剤やビタミンＥ系酸化防止剤等とを併用することにより、より優れたものとなる。また、上記のリン系酸化防止剤は、過酸化物、ＲＯＯＨを非ラジカル的に分解し、自動酸化過程の連鎖反応を停止する機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。
【００３３】
上記の紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの通常使用されるものが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００３４】
上記の抗菌剤としては、ブテナフィン及びその塩等のベンジルアミン系抗菌剤、ビフォナゾール、ネチコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、クロトリマゾール、ミコナゾール、オキシコナゾール、チオコナゾール、クロコナゾール、オモコナゾール、スルコナゾール及びこれらの塩等のイミダゾール系抗菌剤、テルビナフィン及びその塩などのアリルアミン系抗菌剤、アモロルフィン及びその塩等のモルホリン系抗菌剤、リラナフタート、トルナフテート及びトルシクラート等のチオカルバミン酸系抗菌剤、ナイスタチン、トリコマイシン、バリオチン、シッカニン、ピロールニトリン等の抗生物質等の抗菌剤などが挙げられる。これらの抗菌剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３５】
上記の消臭剤としては、消臭効果を有するものであれば特に限定はないが、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロリネート、シトロネリルセネシオネート、テルペンアルデヒド類、ピルビン酸エステル類、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛などが挙げられる。これらの消臭剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３６】
上記の香料としては、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェネチルアルコール等のアルコール系香料、アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料、γ―ブチルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料、オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル等のエステル系香料などが挙げられる。これらの香料は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
防虫剤としては、樟脳、ナフタレン、パラジクロルベンゼン、イソボルニル、チオシアノ酢酸、１，２−ベンゼンジカルボン酸ジエチルエステル、パラフォーム、クロルピクリン、除虫菊、エンペントリン、トランスフルスリン、アレスリン、フェノトリン、エミネンス等が挙げられる。これらの防虫剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３８】
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料、防虫剤などの添加剤の添加量は樹脂組成物１００重量％中、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは８重量％以下である。１０重量％を超えてしまうとブリードアウトしてしまうことがある。
【００３９】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機などを用いて加熱混合するホットメルト法、適当な溶剤に溶解する溶剤法など、いずれの方法も用いることができるが、ホットメルト法が環境への影響が小さいため好ましい。
【００４０】
本発明の樹脂組成物は、過剰な熱を与えることにより起こる劣化を防ぐために１５０〜１８０℃で塗工することができ、低粘度での塗工が要求されるロールや溶融させる際の撹拌機を備えた溶融釜にも対応できる。そのような観点から、本発明の樹脂組成物は、１７０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることが好ましい。
１７０℃における粘度が５００ｍPａ・ｓを下回る場合、塗布量を多くした際に樹脂組成物が垂れる現象が発生する可能性がある。１７０℃における粘度が５００００ｍPａ・ｓを上回る場合、塗工時に作業性が問題になる可能性がある。
なお、樹脂組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１７０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、加熱溶融したものを、或いはその溶液を、紙、樹脂等のシート状基材に通常用いられる塗工機又はホットメルト塗工機、バーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、はんだごて、ヘラ、ローラー、割り箸、筆、スパチラ、カッター等を用いて鏡面状態、発泡状態、ビード状態、スパイラル状態などの様々なパターンで塗布し、必要に応じて加熱、冷却することによって、樹脂組成物層を形成することができ、樹脂組成物層が積層された各種積層体を得ることができる。樹脂組成物は、重ねて塗工することもでき、２種類の樹脂組成物を同一のシート状基材に並列に塗り分けることも出来る。
【００４２】
また、後述する離型性シート上に樹脂組成物層を設けた後、当該樹脂組成物層とシート状基材とを貼り合せることによっても、本発明の積層体を得ることができる。
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れており、高温における溶融温度でも溶融粘度の経時変化が小さいため、樹脂組成物として好適に使用することができる。また、樹脂組成物層の形成にあたっては、樹脂組成物を加熱溶融し、基材上に塗布することが好ましい。
【００４４】
本発明の積層体の基本的構成は、「シート状基材／樹脂組成物層／離型性シート」のような片面積層体、或いは「離型性シート／樹脂組成物層／シート状基材／樹脂組成物層／離型性シート」のような両面積層体である。使用時に離型性シートが剥がされ、樹脂組成物層が被着体に貼付される。
【００４５】
シート状基材の素材としては、特に制限はなく使用することができる。樹脂シートとしては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、不織布、織布、布、紙、ガラス、瀬戸物、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。また、必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
【００４６】
これらシート状基材の厚みには特に制限はないが、作業性から１〜１０００μｍが好ましい。
【００４７】
樹脂組成物層の塗布量は、好ましくは1〜１０００ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜９８０ｇ／ｍ2である。樹脂組成物層の塗布量が１ｇ／ｍ2未満では粘着力を発現することが難しい。樹脂組成物層の塗布量が１０００ｇ／ｍ2を超えても特に要求特性の向上は期待できない場合が多い。
【００４８】
樹脂組成物層は、必要に応じて、離型性シート等と貼り合わせて用いることができる。離型性シートとしては、その表面に離型処理を施されていれば特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アクリル系樹脂などからなるシートを基材とするものが挙げられる。
【００４９】
本発明の積層体は、樹脂組成物層が、シート状基材と離型性シートとの間、あるいは、シート状基材とシート状基材との間に挟持された構成のいずれであってもよい。
【００５０】
本発明の樹脂組成物または積層体を加工することにより、画像形成物を得ることができる。
上記加工としては具体的には、例えば、加熱溶融する、段差をつける、凹凸をつける、着色（混色）する、ことなどが挙げられる。さらには、樹脂組成物そのものによって描画などをおこなうことも、ここでいう加工に含まれる。
また、本発明の画像形成物には、各種の装飾物が付着されていてもよい。
上記装飾物としては、スパンコール、蛍光材料、蓄光材料、無機粉体、プラスチックビーズ、ガラスビーズ、めっき処理を施したビーズ、意匠性布などが挙げられる。これらの装飾物は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５１】
本発明の画像形成物は、上記装飾物を樹脂組成物の表面に置いて加熱により樹脂組成物の表面だけを溶融することにより容易に付着し、作製することができる。
また、本発明の画像形成物は、予め着色した樹脂組成物を用いて作製することも可能であるが、透明樹脂組成物と色材を加工したクレヨン、油絵の具、オフセットインキ、酸化ワックスで分散した着色剤、油性染料などの加工色材を加熱溶融（家庭用オーブントースター、ＩＨＩヒーターで加熱溶融など）して簡便に作製した樹脂組成物を用いて作製することも可能である。さらに、意匠性を付与させるためにこれらの色彩シートを並べて画像形成するのであるが全く手が色材で汚れないこと、溶剤などの揮発成分を使用していないために安全に取り扱うことができることが大きな特徴であり、ステンドグラス調、油絵調、石材調（七宝焼調）、さらにいろいろな装飾品を付着できることも大きな特徴である。作製した画像形成物は窓ガラス、壁、机、柱、ドア、冷蔵庫などに貼ることができ、必要であれば取り外すことも容易にできるものである。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
本発明におけるGPCによる重量平均分子量とは、ゲル状の粒子を充填したカラムに希薄な樹脂の溶液を流し、分子の大きさによって流出するまでの異なる時間を測定することにより得られる、ポリスチレン換算された重量平均分子量である。
具体的な測定条件は、以下の通りである。
装置：島津製作所社製 Prominence
カラム：TOSOH製 TSKgel GMH ×2本連結
検出器：RID-10A
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム温度：４０℃
流速：１ｍＬ／分
【００５３】
（製造例１〜６）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーにスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び必要に応じて（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外のその他の成分を添加し、１６０℃で３時間撹拌し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を１６０℃に加熱溶融し、予め１６０℃に加熱した平滑なバットに重量が５００ｇ／ｍ2になるように流しこみ、冷却することにより、樹脂シートを作製した。さらに、この樹脂シートの両面に離型性シートを貼り合せた。
【００５４】
（製造例７）
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、メチルメタアクリレート６０部、ブチルメタアクリレート３４部及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート６部からなるモノマー混合物のうち４０部と、酢酸エチル６０部を入れ、４つ口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気中で４つ口フラスコ内の混合物の温度を８０℃に昇温し、８０℃になったところで過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）０．１部を添加して反応を開始した。反応開始後、１０分経過してから、残りのモノマー混合物６０部と酢酸エチル２０部及び過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）を０．１部混合した物を、1時間３０分かけて均一に滴下しながら、還流下で重合を続けた。モノマーの滴下が終了してから1時間３０分後に、後添加用開始剤として１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリルを０．３部、トルエン４０部を添加し、さらに1時間３０分反応し、固形分４５．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）６．８万のメタアクリル系共重合体（１）の溶液を得た。
【００５５】
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９４部、アクリル酸６部からなるモノマー混合物のうち４０部と、酢酸エチル６０部を入れ、４つ口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気中で４つ口フラスコ内の混合物の温度を８０℃に昇温し、８０℃になったところで過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）０．１部を添加して反応を開始した。反応開始後、１０分経過してから、残りのモノマー混合物６０部と酢酸エチル２０部及び過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）を０．１部混合した物を、1時間３０分かけて均一に滴下しながら、還流下で重合を続けた。モノマーの滴下が終了してから1時間３０分後に、後添加用開始剤として１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリルを０．３部、トルエン４０部を添加し、さらに1時間３０分反応し、固形分４５．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）７６万のアクリル系共重合体（１）の溶液を得た。
【００５６】
上記メタアクリル系共重合体（１）の溶液５０部とアクリル系共重合体（１）の溶液５０部を混合した混合溶液１００部に対し、「コロネートＬ−５５Ｅ」（変性ＴＤＩ系イソシアネート、固形分５５％、日本ポリウレタン社製）１．５部、法定色素（黄色２０１号）２部を添加し、十分に攪拌して（メタ）アクリル系粘着剤の溶液（１）を得た。
【００５７】
（製造例８）
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９４部、アクリル酸６部からなるモノマー混合物のうち４０部と、酢酸エチル６０部を入れ、４つ口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気中で４つ口フラスコ内の混合物の温度を８０℃に昇温し、８０℃になったところで過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）０．１部を添加して反応を開始した。反応開始後、１０分経過してから、残りのモノマー混合物６０部と酢酸エチル２０部及び過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）を０．１部混合した物を、1時間３０分かけて均一に滴下しながら、還流下で重合を続けた。モノマーの滴下が終了してから1時間３０分後に、後添加用開始剤として１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリルを０．３部、トルエン４０部を添加し、さらに1時間３０分反応し、固形分４５．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）７６万のアクリル系共重合体（１）の溶液を得た。
【００５８】
上記アクリル系共重合体（１）の溶液１００部に対し、「コロネートＬ−５５Ｅ」（変性ＴＤＩ系イソシアネート、固形分５５％、日本ポリウレタン社製）１．５部、法定色素（青色１号）２部を添加し、十分に攪拌してアクリル系粘着剤の溶液（２）を得た。
【００５９】
（製造例９）
撹拌機を備えたニーダーに、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体（エチレン単位量６６質量％、プロピレン単位量２９．５質量％、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位量４．５質量％、極限粘度４．７ｄｌ／ｇ）３５部、鉱物油（パラフィン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数７３％、全炭素数中のナフテン環炭素数２７％、重量平均分子量１２００）３５部、プロピレン・エチレンランダム共重合体（密度は０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１Ｎ）は２３ｇ／１０分）２７部、プロピレン・１−ブテン非晶質共重合体（プロピレン単位量７１モル％、溶融粘度８，０００ｃＰｓ（１９０℃）、密度０．８７ｇ／ｃｍ3、Ｍｎ６，５００）３部を添加し、１６０℃で３時間撹拌した。さらに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４部、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド０．５部、低硫黄カーボンブラック（硫黄量０．２ｗｔ％）０．５部、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．３部を添加し、１時間攪拌し、黒色系熱可塑性エラストマー組成物を得た。
得られた黒色系熱可塑性エラストマー組成物を１６０℃に加熱溶融し、予め１６０℃に加熱した平滑なバットに重量が５００ｇ／ｍ2になるように流しこみ、冷却することにより、樹脂シートを作製した。さらに、この樹脂シートの両面に離型性シートを貼り合せた。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１に記載のスチレン系ブロック共重合物（Ａ）の略号を以下に示す。
ＳＥＢＳ１： ＳＥＢＳ、スチレンの比率３４重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＢＳ２： ＳＥＢＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量３０％、ジブロック含量７０％
ＳＥＢＳ３： ＳＥＢＳ、スチレンの比率３１重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ１： ＳＥＰＳ、スチレンの比率１８重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ２： ＳＥＰＳ、スチレンの比率１３重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ１： ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率３２重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ２： ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量１００％
【００６２】
表１に記載の鉱物油軟化剤（Ｂ）の略号を以下に示す。
鉱物油１： パラフィン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：７３％、全炭素数中のナフテン環炭素数：２７％、重量平均分子量１２００
鉱物油２： ナフテン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：４０．７％、全炭素数中のナフテン環炭素数：４７．２％、全炭素数中の芳香族環炭素数：１２．１％、重量平均分子量１８００
鉱物油３： パラフィン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：７１％、全炭素数中のナフテン環炭素数：２９％、重量平均分子量１０００
【００６３】
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｃ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１： 水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂２： 水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂３： 水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１２５℃
粘着付与樹脂４： 水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
【００６４】
表１に記載の着色剤（D）の略号を以下に示す。
チタン酸鉄： 無機赤色系顔料
群青： 無機青色系顔料
黄酸化鉄： 無機黄色系顔料
チタン酸コバルト： 無機緑色系顔料
黒酸化鉄： 無機黒色系顔料
【００６５】
表１に記載のその他の成分の略号を以下示す。
酸化防止剤：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
香料： 安息香酸メチル（エステル系香料）
【００６６】
［実施例１］
上記製造例１で得られた樹脂シートから片面の離型性シートを剥離し、ＰＥＴシートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／樹脂組成物層／離型性シート」という構成の積層体（１）を得た。
【００６７】
［実施例２］
上記製造例３で得られた樹脂シートから片面の離型性シートを剥離し、ＰＥＴシートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／樹脂組成物層／離型性シート」という構成の積層体（２）を得た。
【００６８】
［実施例３］
ハンディータイプのホットメルトディスペンサーに製造例２で得られた樹脂組成物を投入し溶融し、ホットメルトディスペンサーから直接被着体に吐出して画像形成を行った。立体感のある油絵調の画像形成物（１）を得た。
【００６９】
［実施例４］
製造例２、３でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、独自の色を出すためにカットし、加熱溶融混合して混色にした。室温に冷却した後、これらをカットしてパッチワークのように並べ、製造例５で得られた黒色の樹脂シートから離型性シートを剥し、細くカットしてその境界に置いて、全体に再加熱溶融することにより一体化したステンドグラス調の画像形成物（２）を得た。
【００７０】
［実施例５］
製造例１、２、３でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、カットしてちぎり絵のように並べた。その後加熱溶融して一体化させて油絵のような風景画調の画像形成物を得た。製造例６で得られた透明の樹脂シートから離型性シートを剥し、その表面に上記風景画調の画像形成物を並べ、加熱溶融することにより一体化した画像形成物（３）を得た。
【００７１】
［実施例６］
製造例１、２でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、重ねて加熱溶融して厚めの画像形成物を作製して石のような形にして冷却した。同様に、製造例３、４でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、同じような厚めの画像形成物を作製して冷却した。上記それぞれの画像形成物をカットしてパッチワークのように並べてさらに加熱溶融し、立体感のある画像形成物（４）を得た。
【００７２】
［実施例７］
製造例１で得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、その上にスパンコール、蛍光材料、蓄光材料、無機粉体、プラスチックビーズ、ガラスビーズ、めっき処理を施したプラスチックビーズ、意匠性布を置き、加熱により樹脂組成物の表面だけを溶融することにより付着させ、立体意匠性のある画像形成物（５）を得た。
【００７３】
［比較例１］
上記製造例７得られた（メタ）アクリル系粘着剤の溶液（１）を平滑なバットに乾燥後の厚さが０．５ｍｍになるように流し込み、溶剤を加熱除去し、（メタ）アクリル系粘着剤層を形成し、さらにＰＥＴシート、離型性シートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／（メタ）アクリル系粘着剤層／離型性シート」という構成の積層体（３）を得た。
【００７４】
［比較例２］
上記製造例８得られたアクリル系粘着剤の溶液（２）を平滑なバットに乾燥後の厚さが０．５ｍｍになるように流し込み、溶剤を加熱除去し、アクリル系粘着剤層を形成し、さらにＰＥＴシート、離型性シートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／アクリル系粘着剤層／離型性シート」という構成の積層体（４）を得た。
【００７５】
［比較例３］
上記製造例９で得られた樹脂シートから片面の離型性シートを剥離し、ＰＥＴシートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／樹脂組成物層／離型性シート」という構成の積層体（５）を得た。
【００７６】
［再剥離試験］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、２５℃雰囲気下で試験片を被着体としての窓ガラス、壁紙、アクリル板に貼付した。５０℃雰囲気下に７日放静後、剥離し窓ガラス、壁紙、アクリル板の表面への樹脂組成物の残り、染み出しを目視で確認した。結果を表２に示した。
［判定基準］
○：被着体に樹脂組成物の残り、染み出しがなかった。
×：被着体に樹脂組成物の残り、染み出しがあった。
【００７７】
［貼り剥がし性試験］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、２５℃雰囲気下で試験片を窓ガラス、壁紙、アクリル板に貼付した。貼付直後に高速で引き剥がし、剥離力を官能で評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
◎：容易に剥離できた。
○：タックは強いが破断なく、剥離できた。
×：破断して剥離が困難である。
【００７８】
［着色剤の移行の有無］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、２５℃雰囲気下で試験片をガラス、壁紙、アクリル板に貼付し、５０℃雰囲気で７日間静置し、２３℃、相対湿度６５％雰囲気下に１時間静置した後、ガラス、壁紙、アクリル板から剥離し、被着体表面を目視にて確認し、以下のように評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
○：被着体に着色剤の移行は確認されなかった。
△：被着体に着色剤の移行は確認されたが、容易に除去することができた。
×：被着体に着色剤が移行し、容易に除去できない。
【００７９】
［耐熱性試験］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、８０℃雰囲気下に５００時間静置し、２３℃、相対湿度６５％雰囲気下に１時間静置した後、形状を目視にて確認し、以下のように評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
◎：形状の変化は確認されなかった。
○：一部に変形が確認されたが、全体の形状はほぼ変化がなかった。
×：全体の形状が変形した。
【００８０】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の樹脂組成物によりいろいろなタッチの画像（ステンドグラス調、油絵調、石材調など）が得られ、しかも、作製時に全く手が汚れることがなく、形成された画像形成物は埃などが付着した際には水、石鹸水で容易に洗浄可能である。また、個人のセンスでいろいろな画像形成が可能である等の特徴があり、室内空間デザインのための材料として有望である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、任意の形状に塗布することや貼付することができる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた積層体及び装飾物を付着させた画像形成物に関する。詳しくは、本発明は意匠性材料として好適に用いられる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた積層体及び画像形成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、製品の高付加価値化を図るための製品設計が要望されており、その中でも製品の高意匠化の要求が最も高い。車両、建築物、交通標識、包装材料、看板などにおいて、シート基材上に粘着剤層が設けられた意匠用粘着性部材が用いられており、着色などにより意匠性を付与したシート基材上に無着色の粘着剤層を設けたもの、あるいは透明シート上に着色等により意匠性を付与した粘着剤層を設けたもの等がある。
【０００３】
意匠性を付与した粘着剤としては、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、顔料または染料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むアクリル系着色粘着剤が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、白色顔料とガラス転移温度が−１０℃以下のポリエステル系可塑剤を含む白色トナー及びこれを含む白色粘着剤組成物が知られている（特許文献２参照）。
【０００５】
また、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム、鉱物油系軟化剤、α−オレフィン系結晶質重合体、α−オレフィン系非晶質重合体、耐候剤、カーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物が知られている（特許文献３参照）。
【０００６】
特許文献１に記載されている着色粘着剤は、貼り剥しが簡単で、接着性及び塗布外観が良好であるが、溶剤を用いて製造しているため塗布工程で溶剤を揮発除去しなければならず、揮発した溶剤は環境汚染の原因となるので環境の観点から好ましくない。また、架橋剤を用いるため架橋が不完全であると期待する十分な機能を発揮することができないことから架橋が完結するまで使用することができない。
【０００７】
特許文献２に記載されている白色粘着剤組成物は、近年重視されている所望の色、質感、あるいはデザインを自由自在に表現するには十分に満足できるものではあるが、シートの貼り替えサイクルはより短くなっており、熟練工でなくても簡単に貼り剥しができるという要求に対しては十分に応えてはいない。
【０００８】
特許文献３に記載されている黒色系熱可塑性エラストマー組成物は、耐候性に優れ、リサイクルが可能である。しかし、黒色系熱可塑性エラストマー組成物を壁、木製品、大理石などに貼付し、剥がすと色移りしてしまい、黒色系熱可塑性エラストマー組成物をポリオレフィン系樹脂等と接触させて静置しておくとポリオレフィン系樹脂等に色移りが見られた。さらに、ガラスに貼付し、剥がした際には、油分がガラスに付着していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−３０８６４６号公報
【特許文献２】特開２００４−５１７５３号公報
【特許文献３】特開２００６−５７０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、意匠性に優れ、被着体に貼付した際には加熱することにより容易に一体化し、さらに被着体に強固に固定し、剥離する際には容易に剥離することができ、埃などのゴミが付着した場合は水や石鹸水で簡単にゴミを除去することが可能な樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる積層体及び画像形成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有し、
鉱物油軟化剤（Ｂ）は、重量平均分子量が７００〜１００００であり、
粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が８０〜１６０℃であり、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）３〜６５重量部、鉱物油軟化剤（Ｂ）１０〜９５．９重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）１〜５０重量部及び着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる樹脂組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、１７０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、上記いずれかの発明の樹脂組成物から形成される樹脂組成物層が、シート状基材の片面もしくは両面に積層されてなる積層体に関する。
【００１４】
また、本発明は、樹脂組成物層の塗布量が、１〜１０００ｇ／ｍ2であることを特徴とする上記発明の積層体に関する。
【００１５】
また、本発明は、上記いずれかの発明の樹脂組成物を加工してなる画像形成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、上記いずれかの発明の積層体を加工してなる画像形成物に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、意匠性に優れ、被着体に貼付した際には加熱することにより容易に一体化し、さらに被着体に強固に固定し、剥離する際には容易に剥離することができ、埃などのゴミが付着した場合は水や石鹸水で簡単にゴミを除去することが可能な樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる積層体及び画像形成物を提供できるようになった。さらに、上記樹脂組成物層が片面もしくは両面に積層された積層体は、経時で端部から樹脂組成物層がはみ出すことなく保管することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物は、後述するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、必要に応じてその他の添加剤を配合してなる樹脂組成物である。
【００１９】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、 スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
また、上記共重合物は、カルボキシル変性されたものであってもよく、さらには、上記共重合物中のスチレンブロックは、スチレンと、α−メチルスチレン等のその他の芳香族系ビニル化合物との共重合体を含んでいてもよい。
さらに、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有するものが用いられるが、トリブロック型の構造部のみを有するものには限定されず、一部ジブロック型の構造部を有するものであってもよい。ジブロック型の含有量は６０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。６０重量％を超えてしまうと凝集力が低下してしまう。
これらは、溶融時の耐熱性に優れているので好ましい。
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられるスチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量は、３〜６５重量部である。好ましくは５〜６０重量部である。スチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量が３重量部未満であると、得られる樹脂組成物の凝集力が低下する傾向にある。スチレン系ブロック共重合物（Ａ）の配合量が６５重量部を超えると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。
【００２１】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する鉱物油軟化剤（Ｂ）としては、芳香族を含む炭化水素、ナフテン環を含む炭化水素、パラフィン鎖の混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるパラフィン系鉱物油軟化剤が好ましい。一般に、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系鉱物油軟化剤、ナフテン環炭素数が全炭素数の３０〜４０％を占めるものをナフテン系鉱物油軟化剤、芳香族炭素数が全炭素数の３０％以上を占めるものを芳香族系鉱物油軟化剤と呼び、区別されている。
【００２２】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する鉱物油軟化剤（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（以下、「ＧＰＣ」とも略記する）によるポリスチレン換算重量平均分子量は７００〜１００００である。好ましくは８００〜９５００である。鉱物油軟化剤（Ｂ）の重量平均分子量が７００未満であると、ブリードアウトしてしまう傾向にある。鉱物油軟化剤（Ｂ）の重量平均分子量が１００００を超えてしまうと、溶融時の流動性が低下する傾向にある。
【００２３】
本発明の樹脂組成物には、一般的な樹脂組成物の場合には全く使用されないか、使用する場合であっても加工性の改善や密着性を上げるためにごく少量しか使用されない鉱物油軟化剤（Ｂ）を比較的多量に添加することが重要である。即ち、樹脂組成物は、スチレン系ブロック共重合物（Ａ）と鉱物油軟化剤（Ｂ）の比率を制御することで、特有の弾性を有している。また、鉱物油軟化剤（Ｂ）のブリードアウト（被着体などへの汚染）を鉱物油軟化剤（Ｂ）と構造が類似しているスチレン系ブロック共重合物（Ａ）のブタジエンやイソプレン部位に馴染むこと及びスチレン系ブロック共重合物（Ａ）のスチレン部位の物理的な架橋により抑制することが可能となる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（B）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられる鉱物油軟化剤（B）の配合量は、１０〜９５．９重量部である。好ましくは１５〜９０重量部である。鉱物油軟化剤（B）の配合量が１０重量部未満では加工性が悪くなる。鉱物油軟化剤（B）の配合量が９５．９重量部を超える場合には凝集力を維持することが困難となる。
【００２５】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する粘着付与樹脂（Ｃ）としては、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。粘着付与樹脂（C）は、単独で用いられても、２種類以上が併用されてもよい。
【００２６】
粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点は８０〜１６０℃であることが好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点が８０℃未満であると、凝集力が低下し、剥離の際に凝集破壊してしまうことがある。粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化点が１６０℃を超えると低温域でタックが消失してしまうことがある。
なお、本発明における軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、樹脂組成物を充填した規定の環を１２時間以上静置させた後、熱媒体中に入れて規定の球を樹脂組成物を充填した規定の環の上に置き、一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂組成物の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
【００２７】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（B）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられる粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量は、１〜５０重量部である。好ましくは３〜４５重量部である。粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量が１重量部未満では加工性が悪くなる。粘着付与樹脂（Ｃ）の配合量が５０重量部を超える場合には低温域でタックが消失してしまうことがある。
【００２８】
本発明に用いられる樹脂組成物を構成する着色剤（Ｄ）としては、色素、染料、顔料が好ましい。色素、染料、顔料としては、褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、赤色１０２号、赤色１０４−１号、赤色１０５−１号、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０−１号、赤色２３０−２号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、黄色２０１号、黄色２０２−１号、黄色２０２−２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３−１号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、黄色５号等の法定色素、Acid Red 14等のその他酸性染料、Arianor Sienna Brown、Arianor Madder Red、Arianor Steel Blue、Arianor Straw Yellow等の塩基染料、HC Yellow 2、HC Yellow 5、HC Red 3、4-hydoxypropylamino-3-nitrophenol、
N，N’-bis(2-hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine、HC Blue 2、Basic Blue 26等のニトロ染料、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、金等の金属粉末顔料、表面処理無機及び金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、カーボンブラック顔料、表面処理有機顔料、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、及びベンズイミダゾロン系などの有機顔料、アスタキサンチン、アリザリン等のアントラキノン類、アントシアニジン、β−カロチン、カテナール、カプサンチン、カルコン、カルサミン、クエルセチン、クロシン、クロロフィル、クルクミン、コチニール、シコニン等のナフトキノン類、ビキシン、フラボン類、ベタシアニジン、ヘナ、ヘモグロビン、リコピン、リボフラビン、ルチン等の天然色素・染料、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｏ−，ｍ−，若しくはｐ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、５−アミノ−２−メチルフェノール、レゾルシン、１−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン等及びその塩等の酸化染料中間体及びカップラー、インドリン等の自動酸化型染料、ジヒドロキシアセトンが好ましいものとして挙げられる。
また、これらの色材を加工したクレヨン、油絵の具、オフセットインキ、酸化ワックスで分散した着色剤、油性染料などの加工色材が簡便に使用可能である。
【００２９】
本発明の樹脂組成物を構成するスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（B）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）の合計を１００重量部とした時、樹脂組成物に用いられる着色剤（Ｄ）の配合量は、０．１〜１０重量部である。好ましくは０．３〜９．５重量部である。着色剤（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満では濃度が薄く、着色の効果がみられない。着色剤（Ｄ）の配合量が１０重量部を超える場合には濃度が高すぎて明確な色彩が得られない。
【００３０】
本発明の樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料、防虫剤などの添加剤が添加されてもよい。
【００３１】
上記の酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００３２】
上記のフェノール系酸化防止剤は、自動酸化の連鎖成長過程で生じるＲＯＯ・（パーオキシラジカル）に水素を供与して安定化し、自身はオルト位置換基によって保護された安定なフェノキシラジカルとなって連鎖反応を停止するラジカルトラップ剤としての機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。特に、フェノール系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤よりラジカルトラップ反応の速いラクトン系酸化防止剤やビタミンＥ系酸化防止剤等とを併用することにより、より優れたものとなる。また、上記のリン系酸化防止剤は、過酸化物、ＲＯＯＨを非ラジカル的に分解し、自動酸化過程の連鎖反応を停止する機能を有し、そのことにより樹脂組成物の熱劣化を効果的に抑制する。
【００３３】
上記の紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの通常使用されるものが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００３４】
上記の抗菌剤としては、ブテナフィン及びその塩等のベンジルアミン系抗菌剤、ビフォナゾール、ネチコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、クロトリマゾール、ミコナゾール、オキシコナゾール、チオコナゾール、クロコナゾール、オモコナゾール、スルコナゾール及びこれらの塩等のイミダゾール系抗菌剤、テルビナフィン及びその塩などのアリルアミン系抗菌剤、アモロルフィン及びその塩等のモルホリン系抗菌剤、リラナフタート、トルナフテート及びトルシクラート等のチオカルバミン酸系抗菌剤、ナイスタチン、トリコマイシン、バリオチン、シッカニン、ピロールニトリン等の抗生物質等の抗菌剤などが挙げられる。これらの抗菌剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３５】
上記の消臭剤としては、消臭効果を有するものであれば特に限定はないが、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロリネート、シトロネリルセネシオネート、テルペンアルデヒド類、ピルビン酸エステル類、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛などが挙げられる。これらの消臭剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３６】
上記の香料としては、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェネチルアルコール等のアルコール系香料、アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料、γ―ブチルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料、オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル等のエステル系香料などが挙げられる。これらの香料は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
防虫剤としては、樟脳、ナフタレン、パラジクロルベンゼン、イソボルニル、チオシアノ酢酸、１，２−ベンゼンジカルボン酸ジエチルエステル、パラフォーム、クロルピクリン、除虫菊、エンペントリン、トランスフルスリン、アレスリン、フェノトリン、エミネンス等が挙げられる。これらの防虫剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３８】
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料、防虫剤などの添加剤の添加量は樹脂組成物１００重量％中、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは８重量％以下である。１０重量％を超えてしまうとブリードアウトしてしまうことがある。
【００３９】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機などを用いて加熱混合するホットメルト法、適当な溶剤に溶解する溶剤法など、いずれの方法も用いることができるが、ホットメルト法が環境への影響が小さいため好ましい。
【００４０】
本発明の樹脂組成物は、過剰な熱を与えることにより起こる劣化を防ぐために１５０〜１８０℃で塗工することができ、低粘度での塗工が要求されるロールや溶融させる際の撹拌機を備えた溶融釜にも対応できる。そのような観点から、本発明の樹脂組成物は、１７０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることが好ましい。
１７０℃における粘度が５００ｍPａ・ｓを下回る場合、塗布量を多くした際に樹脂組成物が垂れる現象が発生する可能性がある。１７０℃における粘度が５００００ｍPａ・ｓを上回る場合、塗工時に作業性が問題になる可能性がある。
なお、樹脂組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１７０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、加熱溶融したものを、或いはその溶液を、紙、樹脂等のシート状基材に通常用いられる塗工機又はホットメルト塗工機、バーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、はんだごて、ヘラ、ローラー、割り箸、筆、スパチラ、カッター等を用いて鏡面状態、発泡状態、ビード状態、スパイラル状態などの様々なパターンで塗布し、必要に応じて加熱、冷却することによって、樹脂組成物層を形成することができ、樹脂組成物層が積層された各種積層体を得ることができる。樹脂組成物は、重ねて塗工することもでき、２種類の樹脂組成物を同一のシート状基材に並列に塗り分けることも出来る。
【００４２】
また、後述する離型性シート上に樹脂組成物層を設けた後、当該樹脂組成物層とシート状基材とを貼り合せることによっても、本発明の積層体を得ることができる。
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れており、高温における溶融温度でも溶融粘度の経時変化が小さいため、樹脂組成物として好適に使用することができる。また、樹脂組成物層の形成にあたっては、樹脂組成物を加熱溶融し、基材上に塗布することが好ましい。
【００４４】
本発明の積層体の基本的構成は、「シート状基材／樹脂組成物層／離型性シート」のような片面積層体、或いは「離型性シート／樹脂組成物層／シート状基材／樹脂組成物層／離型性シート」のような両面積層体である。使用時に離型性シートが剥がされ、樹脂組成物層が被着体に貼付される。
【００４５】
シート状基材の素材としては、特に制限はなく使用することができる。樹脂シートとしては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、不織布、織布、布、紙、ガラス、瀬戸物、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。また、必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
【００４６】
これらシート状基材の厚みには特に制限はないが、作業性から１〜１０００μｍが好ましい。
【００４７】
樹脂組成物層の塗布量は、好ましくは1〜１０００ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜９８０ｇ／ｍ2である。樹脂組成物層の塗布量が１ｇ／ｍ2未満では粘着力を発現することが難しい。樹脂組成物層の塗布量が１０００ｇ／ｍ2を超えても特に要求特性の向上は期待できない場合が多い。
【００４８】
樹脂組成物層は、必要に応じて、離型性シート等と貼り合わせて用いることができる。離型性シートとしては、その表面に離型処理を施されていれば特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アクリル系樹脂などからなるシートを基材とするものが挙げられる。
【００４９】
本発明の積層体は、樹脂組成物層が、シート状基材と離型性シートとの間、あるいは、シート状基材とシート状基材との間に挟持された構成のいずれであってもよい。
【００５０】
本発明の樹脂組成物または積層体を加工することにより、画像形成物を得ることができる。
上記加工としては具体的には、例えば、加熱溶融する、段差をつける、凹凸をつける、着色（混色）する、ことなどが挙げられる。さらには、樹脂組成物そのものによって描画などをおこなうことも、ここでいう加工に含まれる。
また、本発明の画像形成物には、各種の装飾物が付着されていてもよい。
上記装飾物としては、スパンコール、蛍光材料、蓄光材料、無機粉体、プラスチックビーズ、ガラスビーズ、めっき処理を施したビーズ、意匠性布などが挙げられる。これらの装飾物は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５１】
本発明の画像形成物は、上記装飾物を樹脂組成物の表面に置いて加熱により樹脂組成物の表面だけを溶融することにより容易に付着し、作製することができる。
また、本発明の画像形成物は、予め着色した樹脂組成物を用いて作製することも可能であるが、透明樹脂組成物と色材を加工したクレヨン、油絵の具、オフセットインキ、酸化ワックスで分散した着色剤、油性染料などの加工色材を加熱溶融（家庭用オーブントースター、ＩＨＩヒーターで加熱溶融など）して簡便に作製した樹脂組成物を用いて作製することも可能である。さらに、意匠性を付与させるためにこれらの色彩シートを並べて画像形成するのであるが全く手が色材で汚れないこと、溶剤などの揮発成分を使用していないために安全に取り扱うことができることが大きな特徴であり、ステンドグラス調、油絵調、石材調（七宝焼調）、さらにいろいろな装飾品を付着できることも大きな特徴である。作製した画像形成物は窓ガラス、壁、机、柱、ドア、冷蔵庫などに貼ることができ、必要であれば取り外すことも容易にできるものである。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
本発明におけるGPCによる重量平均分子量とは、ゲル状の粒子を充填したカラムに希薄な樹脂の溶液を流し、分子の大きさによって流出するまでの異なる時間を測定することにより得られる、ポリスチレン換算された重量平均分子量である。
具体的な測定条件は、以下の通りである。
装置：島津製作所社製 Prominence
カラム：TOSOH製 TSKgel GMH ×2本連結
検出器：RID-10A
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム温度：４０℃
流速：１ｍＬ／分
【００５３】
（製造例１〜６）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーにスチレン系ブロック共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び必要に応じて（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外のその他の成分を添加し、１６０℃で３時間撹拌し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を１６０℃に加熱溶融し、予め１６０℃に加熱した平滑なバットに重量が５００ｇ／ｍ2になるように流しこみ、冷却することにより、樹脂シートを作製した。さらに、この樹脂シートの両面に離型性シートを貼り合せた。
【００５４】
（製造例７）
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、メチルメタアクリレート６０部、ブチルメタアクリレート３４部及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート６部からなるモノマー混合物のうち４０部と、酢酸エチル６０部を入れ、４つ口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気中で４つ口フラスコ内の混合物の温度を８０℃に昇温し、８０℃になったところで過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）０．１部を添加して反応を開始した。反応開始後、１０分経過してから、残りのモノマー混合物６０部と酢酸エチル２０部及び過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）を０．１部混合した物を、1時間３０分かけて均一に滴下しながら、還流下で重合を続けた。モノマーの滴下が終了してから1時間３０分後に、後添加用開始剤として１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリルを０．３部、トルエン４０部を添加し、さらに1時間３０分反応し、固形分４５．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）６．８万のメタアクリル系共重合体（１）の溶液を得た。
【００５５】
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９４部、アクリル酸６部からなるモノマー混合物のうち４０部と、酢酸エチル６０部を入れ、４つ口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気中で４つ口フラスコ内の混合物の温度を８０℃に昇温し、８０℃になったところで過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）０．１部を添加して反応を開始した。反応開始後、１０分経過してから、残りのモノマー混合物６０部と酢酸エチル２０部及び過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）を０．１部混合した物を、1時間３０分かけて均一に滴下しながら、還流下で重合を続けた。モノマーの滴下が終了してから1時間３０分後に、後添加用開始剤として１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリルを０．３部、トルエン４０部を添加し、さらに1時間３０分反応し、固形分４５．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）７６万のアクリル系共重合体（１）の溶液を得た。
【００５６】
上記メタアクリル系共重合体（１）の溶液５０部とアクリル系共重合体（１）の溶液５０部を混合した混合溶液１００部に対し、「コロネートＬ−５５Ｅ」（変性ＴＤＩ系イソシアネート、固形分５５％、日本ポリウレタン社製）１．５部、法定色素（黄色２０１号）２部を添加し、十分に攪拌して（メタ）アクリル系粘着剤の溶液（１）を得た。
【００５７】
（製造例８）
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９４部、アクリル酸６部からなるモノマー混合物のうち４０部と、酢酸エチル６０部を入れ、４つ口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気中で４つ口フラスコ内の混合物の温度を８０℃に昇温し、８０℃になったところで過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）０．１部を添加して反応を開始した。反応開始後、１０分経過してから、残りのモノマー混合物６０部と酢酸エチル２０部及び過酸化物系開始剤（ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０：日本油脂社製）を０．１部混合した物を、1時間３０分かけて均一に滴下しながら、還流下で重合を続けた。モノマーの滴下が終了してから1時間３０分後に、後添加用開始剤として１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリルを０．３部、トルエン４０部を添加し、さらに1時間３０分反応し、固形分４５．９％、重量平均分子量（Ｍｗ）７６万のアクリル系共重合体（１）の溶液を得た。
【００５８】
上記アクリル系共重合体（１）の溶液１００部に対し、「コロネートＬ−５５Ｅ」（変性ＴＤＩ系イソシアネート、固形分５５％、日本ポリウレタン社製）１．５部、法定色素（青色１号）２部を添加し、十分に攪拌してアクリル系粘着剤の溶液（２）を得た。
【００５９】
（製造例９）
撹拌機を備えたニーダーに、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体（エチレン単位量６６質量％、プロピレン単位量２９．５質量％、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位量４．５質量％、極限粘度４．７ｄｌ／ｇ）３５部、鉱物油（パラフィン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数７３％、全炭素数中のナフテン環炭素数２７％、重量平均分子量１２００）３５部、プロピレン・エチレンランダム共重合体（密度は０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１Ｎ）は２３ｇ／１０分）２７部、プロピレン・１−ブテン非晶質共重合体（プロピレン単位量７１モル％、溶融粘度８，０００ｃＰｓ（１９０℃）、密度０．８７ｇ／ｃｍ3、Ｍｎ６，５００）３部を添加し、１６０℃で３時間撹拌した。さらに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４部、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド０．５部、低硫黄カーボンブラック（硫黄量０．２ｗｔ％）０．５部、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．３部を添加し、１時間攪拌し、黒色系熱可塑性エラストマー組成物を得た。
得られた黒色系熱可塑性エラストマー組成物を１６０℃に加熱溶融し、予め１６０℃に加熱した平滑なバットに重量が５００ｇ／ｍ2になるように流しこみ、冷却することにより、樹脂シートを作製した。さらに、この樹脂シートの両面に離型性シートを貼り合せた。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１に記載のスチレン系ブロック共重合物（Ａ）の略号を以下に示す。
ＳＥＢＳ１： ＳＥＢＳ、スチレンの比率３４重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＢＳ２： ＳＥＢＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量３０％、ジブロック含量７０％
ＳＥＢＳ３： ＳＥＢＳ、スチレンの比率３１重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ１： ＳＥＰＳ、スチレンの比率１８重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＰＳ２： ＳＥＰＳ、スチレンの比率１３重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ１： ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率３２重量％、トリブロック含量１００％
ＳＥＥＰＳ２： ＳＥＥＰＳ、スチレンの比率３０重量％、トリブロック含量１００％
【００６２】
表１に記載の鉱物油軟化剤（Ｂ）の略号を以下に示す。
鉱物油１： パラフィン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：７３％、全炭素数中のナフテン環炭素数：２７％、重量平均分子量１２００
鉱物油２： ナフテン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：４０．７％、全炭素数中のナフテン環炭素数：４７．２％、全炭素数中の芳香族環炭素数：１２．１％、重量平均分子量１８００
鉱物油３： パラフィン系鉱物油軟化剤、全炭素数中のパラフィン鎖炭素数：７１％、全炭素数中のナフテン環炭素数：２９％、重量平均分子量１０００
【００６３】
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｃ）の略号を以下に示す。
粘着付与樹脂１： 水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
粘着付与樹脂２： 水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１１５℃
粘着付与樹脂３： 水素添加された石油系粘着付与樹脂、軟化点１２５℃
粘着付与樹脂４： 水素添加されたテルペン系粘着付与樹脂、軟化点１００℃
【００６４】
表１に記載の着色剤（D）の略号を以下に示す。
チタン酸鉄： 無機赤色系顔料
群青： 無機青色系顔料
黄酸化鉄： 無機黄色系顔料
チタン酸コバルト： 無機緑色系顔料
黒酸化鉄： 無機黒色系顔料
【００６５】
表１に記載のその他の成分の略号を以下示す。
酸化防止剤：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
香料： 安息香酸メチル（エステル系香料）
【００６６】
［実施例１］
上記製造例１で得られた樹脂シートから片面の離型性シートを剥離し、ＰＥＴシートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／樹脂組成物層／離型性シート」という構成の積層体（１）を得た。
【００６７】
［実施例２］
上記製造例３で得られた樹脂シートから片面の離型性シートを剥離し、ＰＥＴシートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／樹脂組成物層／離型性シート」という構成の積層体（２）を得た。
【００６８】
［実施例３］
ハンディータイプのホットメルトディスペンサーに製造例２で得られた樹脂組成物を投入し溶融し、ホットメルトディスペンサーから直接被着体に吐出して画像形成を行った。立体感のある油絵調の画像形成物（１）を得た。
【００６９】
［実施例４］
製造例２、３でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、独自の色を出すためにカットし、加熱溶融混合して混色にした。室温に冷却した後、これらをカットしてパッチワークのように並べ、製造例５で得られた黒色の樹脂シートから離型性シートを剥し、細くカットしてその境界に置いて、全体に再加熱溶融することにより一体化したステンドグラス調の画像形成物（２）を得た。
【００７０】
［実施例５］
製造例１、２、３でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、カットしてちぎり絵のように並べた。その後加熱溶融して一体化させて油絵のような風景画調の画像形成物を得た。製造例６で得られた透明の樹脂シートから離型性シートを剥し、その表面に上記風景画調の画像形成物を並べ、加熱溶融することにより一体化した画像形成物（３）を得た。
【００７１】
［実施例６］
製造例１、２でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、重ねて加熱溶融して厚めの画像形成物を作製して石のような形にして冷却した。同様に、製造例３、４でそれぞれ得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、同じような厚めの画像形成物を作製して冷却した。上記それぞれの画像形成物をカットしてパッチワークのように並べてさらに加熱溶融し、立体感のある画像形成物（４）を得た。
【００７２】
［実施例７］
製造例１で得られた樹脂シートから離型性シートを剥し、その上にスパンコール、蛍光材料、蓄光材料、無機粉体、プラスチックビーズ、ガラスビーズ、めっき処理を施したプラスチックビーズ、意匠性布を置き、加熱により樹脂組成物の表面だけを溶融することにより付着させ、立体意匠性のある画像形成物（５）を得た。
【００７３】
［比較例１］
上記製造例７得られた（メタ）アクリル系粘着剤の溶液（１）を平滑なバットに乾燥後の厚さが０．５ｍｍになるように流し込み、溶剤を加熱除去し、（メタ）アクリル系粘着剤層を形成し、さらにＰＥＴシート、離型性シートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／（メタ）アクリル系粘着剤層／離型性シート」という構成の積層体（３）を得た。
【００７４】
［比較例２］
上記製造例８得られたアクリル系粘着剤の溶液（２）を平滑なバットに乾燥後の厚さが０．５ｍｍになるように流し込み、溶剤を加熱除去し、アクリル系粘着剤層を形成し、さらにＰＥＴシート、離型性シートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／アクリル系粘着剤層／離型性シート」という構成の積層体（４）を得た。
【００７５】
［比較例３］
上記製造例９で得られた樹脂シートから片面の離型性シートを剥離し、ＰＥＴシートを貼り合わせ、「ＰＥＴシート／樹脂組成物層／離型性シート」という構成の積層体（５）を得た。
【００７６】
［再剥離試験］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、２５℃雰囲気下で試験片を被着体としての窓ガラス、壁紙、アクリル板に貼付した。５０℃雰囲気下に７日放静後、剥離し窓ガラス、壁紙、アクリル板の表面への樹脂組成物の残り、染み出しを目視で確認した。結果を表２に示した。
［判定基準］
○：被着体に樹脂組成物の残り、染み出しがなかった。
×：被着体に樹脂組成物の残り、染み出しがあった。
【００７７】
［貼り剥がし性試験］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、２５℃雰囲気下で試験片を窓ガラス、壁紙、アクリル板に貼付した。貼付直後に高速で引き剥がし、剥離力を官能で評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
◎：容易に剥離できた。
○：タックは強いが破断なく、剥離できた。
×：破断して剥離が困難である。
【００７８】
［着色剤の移行の有無］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、２５℃雰囲気下で試験片をガラス、壁紙、アクリル板に貼付し、５０℃雰囲気で７日間静置し、２３℃、相対湿度６５％雰囲気下に１時間静置した後、ガラス、壁紙、アクリル板から剥離し、被着体表面を目視にて確認し、以下のように評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
○：被着体に着色剤の移行は確認されなかった。
△：被着体に着色剤の移行は確認されたが、容易に除去することができた。
×：被着体に着色剤が移行し、容易に除去できない。
【００７９】
［耐熱性試験］
積層体及び画像形成物を被着体への接触面が長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍになるように調整し、試験片とした。必要に応じて離型性シートを剥離し、８０℃雰囲気下に５００時間静置し、２３℃、相対湿度６５％雰囲気下に１時間静置した後、形状を目視にて確認し、以下のように評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
◎：形状の変化は確認されなかった。
○：一部に変形が確認されたが、全体の形状はほぼ変化がなかった。
×：全体の形状が変形した。
【００８０】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の樹脂組成物によりいろいろなタッチの画像（ステンドグラス調、油絵調、石材調など）が得られ、しかも、作製時に全く手が汚れることがなく、形成された画像形成物は埃などが付着した際には水、石鹸水で容易に洗浄可能である。また、個人のセンスでいろいろな画像形成が可能である等の特徴があり、室内空間デザインのための材料として有望である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有し、
鉱物油軟化剤（Ｂ）は、重量平均分子量が７００〜１００００であり、
粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が８０〜１６０℃であり、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）３〜６５重量部、鉱物油軟化剤（Ｂ）１０〜９５．９重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）１〜５０重量部及び着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる樹脂組成物。
【請求項２】
１７０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の樹脂組成物から形成される樹脂組成物層が、シート状基材の片面もしくは両面に積層されてなる積層体。
【請求項４】
樹脂組成物層の塗布量が、１〜１０００ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項３記載の積層体。
【請求項５】
請求項１または２記載の樹脂組成物を加工してなる画像形成物。
【請求項６】
請求項３または４記載の積層体を加工してなる画像形成物。
【請求項１】
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）は、スチレンの比率が１０〜４０重量％であり、トリブロック型の構造部を有し、
鉱物油軟化剤（Ｂ）は、重量平均分子量が７００〜１００００であり、
粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が８０〜１６０℃であり、
スチレン系ブロック共重合物（Ａ）３〜６５重量部、鉱物油軟化剤（Ｂ）１０〜９５．９重量部、粘着付与樹脂（Ｃ）１〜５０重量部及び着色剤（Ｄ）０．１〜１０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる樹脂組成物。
【請求項２】
１７０℃における粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の樹脂組成物から形成される樹脂組成物層が、シート状基材の片面もしくは両面に積層されてなる積層体。
【請求項４】
樹脂組成物層の塗布量が、１〜１０００ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項３記載の積層体。
【請求項５】
請求項１または２記載の樹脂組成物を加工してなる画像形成物。
【請求項６】
請求項３または４記載の積層体を加工してなる画像形成物。
【公開番号】特開２０１２−２１１０３（Ｐ２０１２−２１１０３Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６１１７５（Ｐ２０１０−１６１１７５）
【出願日】平成２２年７月１６日（２０１０．７．１６）
【出願人】（５９１００４８８１）東洋アドレ株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１６日（２０１０．７．１６）
【出願人】（５９１００４８８１）東洋アドレ株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
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