毛髪処理剤
【課題】 過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うことができる毛髪処理剤を提供すること。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とするクリーム状の毛髪処理剤を提供する。
（Ａ）カタラーゼ
（Ｂ）硫酸銅
（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤
（Ｄ）炭素数１６〜２２の高級アルコール
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とするクリーム状の毛髪処理剤を提供する。
（Ａ）カタラーゼ
（Ｂ）硫酸銅
（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤
（Ｄ）炭素数１６〜２２の高級アルコール
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うクリーム状の毛髪処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、パーマネントウェーブやストレートパーマでは、チオール化合物等の還元剤を含む中性〜アルカリ性の第１剤と、臭素酸塩や過酸化物等の酸化剤を含む第２剤を順次毛髪に作用させた後、水洗及び／又はシャンプー後トリートメントリンス剤をなじませて洗い流し、タオルドライの後ドライヤー等で乾かしながらスタイリングを行う。
【０００３】
また、ヘアダイやブリーチではアンモニア水等のアルカリ剤を含む第１剤と過酸化水素を含む第２剤を混合してアルカリ下で毛髪に作用させ、水洗及びシャンプー後同様にトリートメントリンス剤をなじませて洗い流し、タオルドライの後ドライヤー等で乾かしながらスタイリングを行っている。
【０００４】
いずれも毛髪に対しては損傷を与える環境であり、結果として毛髪の分解を伴う反応臭が発生し、さらに過酸化水素水の場合はその一部が毛髪に留まって徐々に酸化による脱色や損傷を生ずるため、この反応臭と残留過酸化水素水の除去が問題となっている。
【０００５】
このうち残留過酸化水素水の除去に関しては、例えば特許文献１では過酸化水素分解酵素であるカタラーゼを含むｐＨ７．０のリン酸緩衝液で、過酸化水素水を含むパーマネントウェーブ第２剤施術後の水洗の後に毛髪を処理する方法が提示されている。
【０００６】
一般的なカタラーゼは動物の臓器から抽出されたり、菌類から産生されたものを製剤化しているが上記のような水溶液にすると経時的に活性力が低下してくるので安定化のための方法が種々提示されている。
【０００７】
例えば特許文献２ではグリセリン１５〜２０％、クエン酸ソーダ４〜５％、エチルアルコール３〜８％及び食塩５〜１０％を添加する方法、特許文献３では塩化アンモニウム０．５〜５％、エタノール１〜２％及びクエン酸ナトリウム１〜３％を添加する方法、特許文献４では還元剤を配合し、さらに噴射剤とともにエアゾールとする方法、特許文献５ではメチルアルコールを添加する方法、さらに特許文献６ではパラオキシ安息香酸エステルを配合する方法等が提示されている。
【０００８】
一方反応臭の除去に関しては、水溶性金属塩０・０３％〜５重量％、非イオン界面活性剤０．０１〜５重量％、シリコーンオイル０．１〜１０重量％及び水からなる消臭剤組成物が特許文献７に、二価金属イオンを含むシステアミン処理毛髪用の消臭処理剤が特許文献８に提示されている。
【０００９】
ところがこれらの処理を実際に行う場合、上述のパーマネントウェーブ、ストレートパーマ、ヘアダイ又はブリーチ等の薬剤による施術後水洗及び／又はシャンプーの後、残留過酸化水素の分解工程及び反応臭の消臭工程を経て、最後にトリートメントリンスで処理してスタイリングすることになり、時間や手間がかかる上、より毛髪の損傷を招く結果となり、満足できる方法ではなかった。
【００１０】
【特許文献１】 特開昭５０−９５４３６号公報
【特許文献２】 特公昭５５−７２３４号公報
【特許文献３】 特公平３−５８７１０号公報
【特許文献４】 特開平８−１７５９３５号公報
【特許文献５】 特開２００２−２２３７９５号公報
【特許文献６】 特開２００４−２５６４０８号公報
【特許文献７】 特開２０００−１７８１６１号公報
【特許文献８】 特開２００３−２６１４２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うことができる毛髪処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とするクリーム状の毛髪処理剤を提供する。
（Ａ）カタラーゼ
（Ｂ）硫酸銅
（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤
（Ｄ）炭素数１６〜２２の高級アルコール
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪処理剤は、過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うことができる優れたものであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明におけるカタラーゼは古くから知られている酵素で過酸化水素を水と酸素に分解する過酸化水素分解酵素である。自然界に広く分布し、動物の肝臓等の臓器から抽出されたり、菌類から産生されたものが製剤化されている。食品工業における過酸化水素水による漂白工程の後処理等の他、多分野で利用されているため市販製品も多く、入手が容易である。
【００１５】
本発明においてはカタラーゼの起源や活性度は特に限定しないが、活性度については概ね１ｇ当り１万単位（１０，０００ＣｔＵＮ／ｇ）以上の市販品を用いて１００〜５，０００単位／１００ｇの毛髪処理剤とするのが好ましい。１００単位／１００ｇ未満であると効果を発揮せず、５，０００単位／１００ｇを超えて配合しても効果はあまり変わらないので不経済である。
【００１６】
本発明における硫酸銅は二価の銅（ＩＩ）イオンの硫酸塩で、通常５水和物が食品添加物用等として市販されている。配合量は無水物として０．１重量％〜２重量％が好ましく、０．５重量％〜１．５重量％がより好ましい。０．１重量％未満では効果を発揮せず、２重量％を超えて配合すると乳化安定性を妨げてしまう。
【００１７】
本発明における第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド又はジアルキルジメチルアンモニウムハライドで、例えば式（１）で表される油溶性のカチオン性界面活性剤であり、毛髪処理剤の乳化剤及びトリートメント効果の目的も兼ねている。
【００１８】
【化１】
【００１９】
まず、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドのうちＸがＢｒのものとしては、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムが、それぞれ東邦化学工業社製のカチナールＳＴＢ−７０、同ＨＴＢ−７０ＥＴとして市販されているので入手が容易であるため好ましい。なお、これらの製品は、溶剤としてイソプロパノールまたはエタノールを含んでいる。
【００２０】
また、ＸがＣｌのものとしては塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらの製品としては多くのメーカーが各種タイプを取り揃えているので入手が容易である。
【００２１】
具体的には例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムとしてＤＥＧＵＳＳＡ社製のＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標、以下「（Ｒ）」と示す。）ＢＴ ８５ ＦＬＡＫＥ、クラリアントジャパン社製のＧｅｎａｍｉｎ（Ｒ）ＫＤＭ−Ｐ等、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン（Ｒ）８６Ｐコンク、ライオン社製のＡＲＱＵＡＤ（Ｒ）Ｔ−８００等、塩化セチルトリメチルアンモニウムとしてコグニスジャパン社製のＤＥＨＹＱＵＡＲＴ（Ｒ）Ａ、日光ケミカルズ社製のＳＷＡＮＯＬ（Ｒ）ＣＡ−２３３０等が挙げられる。
【００２２】
更に、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドとしては臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジセチルジメチルアンモニウムの他、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムとして竹本油脂社製のパイオニンＢ−８６１１、日本油脂社製のニッサンカチオン（Ｒ）ＡＢＴ−４５０等、及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン（Ｒ）Ｄ８６Ｐ、三洋化成工業社製のカチオンＤＳ等が挙げられる。これらも同様に溶剤を含むものが多い。
【００２３】
これらの第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤の配合量は純分で０．１重量％〜１０．０重量％が好ましく、より好ましくは１．０重量％〜５．０重量％である。０．１重量％より少ないと効果を発揮せず、１０．０重量％より多く配合しても効果はあまり変わらないので、不経済である。また、該界面活性剤にはエタノール又はイソプロパノール等の低級一価アルコールが含まれることが多いので、別途配合するものと合わせて低級一価アルコールの含有量が３重量％以上になると乳化安定性を妨げるので注意する。なお、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドのタイプは、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドのタイプよりも乳化力が弱い反面、すすぎ後の残留感が強いため、所望の感触に応じて補助的に用いるのが好ましい。
【００２４】
本発明における炭素数（以下「Ｃ」と表す。）１６〜２２の高級アルコールは、常温では固体で具体的には次のようなものが挙げられる。セタノール（Ｃ１６）、セトステアリルアルコール（Ｃ１６＋Ｃ１８）、ステアリルアルコール（Ｃ１８）、アラキルアルコール（Ｃ２０）、ベヘニルアルコール（Ｃ２２）等で多くのメーカーから市販されているので入手が容易であるが入手の際は構成に注意する。例えば東邦化学工業社製のトーホーＢＨ−６５はベヘニルアルコール（Ｃ２２）が６５％で、残りはＣ２０及びＣ１８から成る。
【００２５】
高級アルコールの配合量は、クリームとしての粘稠度に関与するためその炭素数同様、所望により決定するが、通常第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤に対する重量比が１／５〜５／１の範囲であることが好ましい。１／５より少ないとオイル感のないパサパサのクリームのためトリートメント効果が得られず、５／１より多いと乳化状態が悪く、分離に至ってしまう。
【００２６】
本発明における毛髪処理剤にはトリートメント効果としてのすべり感を付与するため、さらに高粘度シリコーンを配合することができる。高粘度シリコーンは、２５℃において１，０００，０００センチストークス（以下「ｃｓ」と表す。）以上の粘度を有するシリコーン化合物で、例えば式（１）で表されるメチルポリシロキサン（別名：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ）が挙げられる。
【００２７】
【化２】
【００２８】
この高粘度シリコーンはその高粘性故に単体では取り扱いが面倒なため、市販のものは低粘度のシリコーンで希釈するか、更に界面活性剤によりエマルジョンの形態としているものが多い。単体のものの例としては信越化学工業社製のＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ、低粘度シリコーンや環状シリコーンで希釈したものの例としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ１１−０１４、ＢＹ１１−０３１、ＢＹ１１−００３、エマルジョンの形態のものの例としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ２２−０１９、ＢＹ２２−０５０Ａなどが挙げられる。
【００２９】
なお、式（１）で表される高粘度シリコーンの粘度の上限は１００億ｃｓを超えることが予測できるが、現在の市販品では１億ｃｓまでのものが入手可能である。粘度が１，０００，０００ｃｓ未満であると優れたすべり感が得られず、１０，０００，０００ｃｓ〜３０，０００，０００ｃｓが好ましい。
【００３０】
これらの高粘度シリコーンの配合量は０．０１重量％〜３．０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５重量％〜１．０重量％である。０．０１重量％より少ないと優れたすべり感が得られず、３．０重量％より多く配合しても、効果はあまり変わらないので、不経済である。
【００３１】
また本発明による毛髪処理剤には、カタラーゼの酵素活性をより安定化するための公知の成分を配合することができる。例えば特許文献２に記載のグリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウム及び塩化ナトリウム等が挙げられる。ただし上述のエタノール同様、クエン酸ナトリウム及び塩化ナトリウムは乳化安定性を妨げるので合計５重量％未満とするのが好ましい。
【００３２】
なお、本発明による毛髪処理剤には、目的の効果が損なわれない範囲で通常の毛髪処理剤に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、溶剤、油剤、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、着色剤、着香剤、抗炎症剤、紫外線防止剤等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。
【００３４】
本発明の実施例及び比較例をそれぞれ表１及び表２に示した。また評価方法については以下に示した。
（評価方法）
まず、実施例及び比較例の毛髪処理剤を４５℃の恒温槽で３０日間保存した後、以下の評価を行った。
１．乳化安定性
次の基準に基づき目視による官能試験により評価する。
◎：変化がなく、全く安定である。
○：色や流動性に若干変化があるが分離はなく安定である。
△：一部に分離が見られるが、わずかで許容範囲内である。
×：顕著な分離が見られ乳化が壊れている。
２．過酸化水素分解効果
衛生研究所等で多く採用されている検査法で、検体に過酸化水素水を滴下し、気泡の発生状態を目視による官能試験により評価する。
◎：保存前と同様、瞬時に大きな泡が次々と発生する
○：保存前よりは緩慢であるが、次々と泡が発生する。
△：泡が出るが、チョロチョロと少ない。
×：３０分以上放置しても、泡が出ない。
【００３５】
３．次に、長さ約２５ｃｍの毛髪（川村かつら社製）をそれぞれ約５ｇ用いて毛束を作成し、脱臭効果とトリートメント効果を評価する。
まず、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３０％水溶液で洗髪し、以下の手順で行う。
１）５０％（チオグリコール酸換算）チオグリコール酸アンモニウム液１４％と２５％アンモニア水４％を含む水溶液に常温で１５分間浸漬する。
２）水洗してタオルドライ後、１．５％過酸化水素水に１０分間浸漬する。
３）水洗してタオルドライ後、ブランクとする。
４）ブランクの毛束に実施例及び比較例の毛髪処理剤を約２ｇずつ塗布し、５分間放置した後水洗して、タオルドライの後ブランクの毛束と比較して脱臭効果を評価する。評価は次の基準による。
○：不快な臭いがほとんどなく、消臭されている。
△：不快な臭いが少し残っている。
×：不快な臭いがかなり残っている。
５）１）及び２）の薬剤に代えて、過酸化水素３％と２５％アンモニア水４％を含む水溶液に常温で１５分間浸漬した後、３）及び４）を行う。評価は１）〜４）の結果と統合して表１及び表２に示す。
４．さらに５）の処理後の毛束をドライヤーで乾燥した後トリートメント効果を触感による官能試験で評価する。評価は次の基準による。
◎：しっとりしてサラサラと指通りが優れている。
○：しっとりして指通りがよく、少しサラサラ感がある。
△：しっとり感及びサラサラ感が少ない。
×：しっとり感及びサラサラ感ががなく、指通りが悪い。
【００３６】
なお、実施例及び比較例における各成分は次のものを使用した。
（Ａ）カタラーゼ（６５，０００ＣｔＵＮ／ｇ）：レオネット（Ｒ）Ｆプラス
（ナガセケムテック社製：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ起源）
（Ｂ）硫酸銅（５水和物）：食品添加物硫酸銅（関東化学社製）
（Ｃ）臭化セチルトリメチルアンモニウム：カチナールＨＴＢ−７０ＥＴ
（東邦化学工業社製：エタノール３０％含有）
（Ｃ）臭化ステアリルトリメチルアンモニウム：カチナールＳＴＢ−７０
（東邦化学工業社製：イソプロパノール３０％含有）
（Ｃ）塩化べヘニルトリメチルアンモニウム：ＶＡＲＩＳＯＦＴ（Ｒ）ＢＴ ８５ ＦＬＡＫＥ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製：イソプロパノール２０％含有）
（Ｃ）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：コータミン（Ｒ）Ｄ８６Ｐ
（花王社製：イソプロパノール１６％、水９％含有）
（Ｄ）セタノール：カルコール（Ｒ）６０９８（花王社製）
（Ｄ）ステアリルアルコール：カルコール（Ｒ）８０９８（花王社製）
（Ｄ）ベヘニルアルコール：トーホーＢＨ６５（東邦化学工業社製）
【００３７】
さらに、その他の成分については以下のものを使用した。
（保湿剤）１，３−ブチレングリコール：（ダイセル化学社製）
（防腐剤）フェノキシエタノール：フェニルグリコール（日本乳化剤社製）
（感触向上剤）高粘度シリコーン：シリコーンＢＹ１１−０１４
（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製：
高粘度シリコーン（２０，０００，０００ｃｓ）１５％、
低粘度シリコーン（２０ｃｓ） ８５％）
（ノニオン性界面活性剤）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油：
ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＨＣＯ−６０（日光ケミカルズ社製）
（ノニオン性界面活性剤）ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル：
ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＢＣ−３０ＴＸ（日光ケミカルズ社製）
（安定剤・保湿剤）グリセリン：日本薬局方濃グリセリン（ミヨシ油脂社製）
（安定剤）エタノール：一般アルコール９５度合成（信和アルコール社製）
（安定剤）クエン酸ナトリウム：クエン酸ナトリウム無水食添（昭和化工社製）（安定剤）塩化ナトリウム：粧原基塩化ナトリウム（富田製薬社製）
【００３８】
実施例１〜５は、それぞれ成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を全て含む組み合わせで、乳化安定性、過酸化水素分解効果、脱臭効果及びトリートメント効果はいずれも概ね良好であった。
【００３９】
また実施例２〜５はさらに高粘度シリコーンを含むため、トリートメント効果が実施例１よりも向上した。
【００４０】
さらに実施例３〜５は公知のカタラーゼの安定剤を含み、過酸化水素分解効果が向上したものの、乳化安定性が若干悪くなった。
【００４１】
比較例１は、実施例１のカタラーゼ及び硫酸銅を減量したもので、過酸化水素分解効果がなく脱臭効果もあまりなかった。
【００４２】
比較例２は、実施例１から成分（Ｄ）の高級アルコールを抜いたもので、良好なクリームにならず、消臭効果以外は良くなかった。
【００４３】
比較例３は、実施例２にグリセリンと過剰のエタノールを加えたもので、乳化安定性が著しく悪化した。
【００４４】
比較例４は、比較例３の過剰のエタノールを過剰のクエン酸ナトリウムと塩化ナトリウムに変えたもので、比較例３と同様に乳化安定性が著しく悪化した。
【００４５】
比較例５は、実施例３の成分（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤を抜き、ノニオン性界面活性剤を増量したもので、乳化安定性及びトリートメント効果が著しく悪化し、過酸化水素分解効果及び脱臭効果もあまり良くなかった。
【００４６】
以上のように実施例１〜５に示す各毛髪処理剤は、いずれも良好な乳化安定性、過酸化水素分解効果、脱臭効果及びトリートメント効果を併せ持つ優れた毛髪処理剤であった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うクリーム状の毛髪処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、パーマネントウェーブやストレートパーマでは、チオール化合物等の還元剤を含む中性〜アルカリ性の第１剤と、臭素酸塩や過酸化物等の酸化剤を含む第２剤を順次毛髪に作用させた後、水洗及び／又はシャンプー後トリートメントリンス剤をなじませて洗い流し、タオルドライの後ドライヤー等で乾かしながらスタイリングを行う。
【０００３】
また、ヘアダイやブリーチではアンモニア水等のアルカリ剤を含む第１剤と過酸化水素を含む第２剤を混合してアルカリ下で毛髪に作用させ、水洗及びシャンプー後同様にトリートメントリンス剤をなじませて洗い流し、タオルドライの後ドライヤー等で乾かしながらスタイリングを行っている。
【０００４】
いずれも毛髪に対しては損傷を与える環境であり、結果として毛髪の分解を伴う反応臭が発生し、さらに過酸化水素水の場合はその一部が毛髪に留まって徐々に酸化による脱色や損傷を生ずるため、この反応臭と残留過酸化水素水の除去が問題となっている。
【０００５】
このうち残留過酸化水素水の除去に関しては、例えば特許文献１では過酸化水素分解酵素であるカタラーゼを含むｐＨ７．０のリン酸緩衝液で、過酸化水素水を含むパーマネントウェーブ第２剤施術後の水洗の後に毛髪を処理する方法が提示されている。
【０００６】
一般的なカタラーゼは動物の臓器から抽出されたり、菌類から産生されたものを製剤化しているが上記のような水溶液にすると経時的に活性力が低下してくるので安定化のための方法が種々提示されている。
【０００７】
例えば特許文献２ではグリセリン１５〜２０％、クエン酸ソーダ４〜５％、エチルアルコール３〜８％及び食塩５〜１０％を添加する方法、特許文献３では塩化アンモニウム０．５〜５％、エタノール１〜２％及びクエン酸ナトリウム１〜３％を添加する方法、特許文献４では還元剤を配合し、さらに噴射剤とともにエアゾールとする方法、特許文献５ではメチルアルコールを添加する方法、さらに特許文献６ではパラオキシ安息香酸エステルを配合する方法等が提示されている。
【０００８】
一方反応臭の除去に関しては、水溶性金属塩０・０３％〜５重量％、非イオン界面活性剤０．０１〜５重量％、シリコーンオイル０．１〜１０重量％及び水からなる消臭剤組成物が特許文献７に、二価金属イオンを含むシステアミン処理毛髪用の消臭処理剤が特許文献８に提示されている。
【０００９】
ところがこれらの処理を実際に行う場合、上述のパーマネントウェーブ、ストレートパーマ、ヘアダイ又はブリーチ等の薬剤による施術後水洗及び／又はシャンプーの後、残留過酸化水素の分解工程及び反応臭の消臭工程を経て、最後にトリートメントリンスで処理してスタイリングすることになり、時間や手間がかかる上、より毛髪の損傷を招く結果となり、満足できる方法ではなかった。
【００１０】
【特許文献１】 特開昭５０−９５４３６号公報
【特許文献２】 特公昭５５−７２３４号公報
【特許文献３】 特公平３−５８７１０号公報
【特許文献４】 特開平８−１７５９３５号公報
【特許文献５】 特開２００２−２２３７９５号公報
【特許文献６】 特開２００４−２５６４０８号公報
【特許文献７】 特開２０００−１７８１６１号公報
【特許文献８】 特開２００３−２６１４２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うことができる毛髪処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とするクリーム状の毛髪処理剤を提供する。
（Ａ）カタラーゼ
（Ｂ）硫酸銅
（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤
（Ｄ）炭素数１６〜２２の高級アルコール
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪処理剤は、過酸化水素を含むパーマネントウェーブ剤及び縮毛矯正剤（ストレートパーマ）の第２剤や永久染毛剤（ヘアダイ）・脱色剤（ブリーチ）等で処理した後の毛髪に残留する過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うことができる優れたものであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明におけるカタラーゼは古くから知られている酵素で過酸化水素を水と酸素に分解する過酸化水素分解酵素である。自然界に広く分布し、動物の肝臓等の臓器から抽出されたり、菌類から産生されたものが製剤化されている。食品工業における過酸化水素水による漂白工程の後処理等の他、多分野で利用されているため市販製品も多く、入手が容易である。
【００１５】
本発明においてはカタラーゼの起源や活性度は特に限定しないが、活性度については概ね１ｇ当り１万単位（１０，０００ＣｔＵＮ／ｇ）以上の市販品を用いて１００〜５，０００単位／１００ｇの毛髪処理剤とするのが好ましい。１００単位／１００ｇ未満であると効果を発揮せず、５，０００単位／１００ｇを超えて配合しても効果はあまり変わらないので不経済である。
【００１６】
本発明における硫酸銅は二価の銅（ＩＩ）イオンの硫酸塩で、通常５水和物が食品添加物用等として市販されている。配合量は無水物として０．１重量％〜２重量％が好ましく、０．５重量％〜１．５重量％がより好ましい。０．１重量％未満では効果を発揮せず、２重量％を超えて配合すると乳化安定性を妨げてしまう。
【００１７】
本発明における第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド又はジアルキルジメチルアンモニウムハライドで、例えば式（１）で表される油溶性のカチオン性界面活性剤であり、毛髪処理剤の乳化剤及びトリートメント効果の目的も兼ねている。
【００１８】
【化１】
【００１９】
まず、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドのうちＸがＢｒのものとしては、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムが、それぞれ東邦化学工業社製のカチナールＳＴＢ−７０、同ＨＴＢ−７０ＥＴとして市販されているので入手が容易であるため好ましい。なお、これらの製品は、溶剤としてイソプロパノールまたはエタノールを含んでいる。
【００２０】
また、ＸがＣｌのものとしては塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらの製品としては多くのメーカーが各種タイプを取り揃えているので入手が容易である。
【００２１】
具体的には例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムとしてＤＥＧＵＳＳＡ社製のＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標、以下「（Ｒ）」と示す。）ＢＴ ８５ ＦＬＡＫＥ、クラリアントジャパン社製のＧｅｎａｍｉｎ（Ｒ）ＫＤＭ−Ｐ等、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン（Ｒ）８６Ｐコンク、ライオン社製のＡＲＱＵＡＤ（Ｒ）Ｔ−８００等、塩化セチルトリメチルアンモニウムとしてコグニスジャパン社製のＤＥＨＹＱＵＡＲＴ（Ｒ）Ａ、日光ケミカルズ社製のＳＷＡＮＯＬ（Ｒ）ＣＡ−２３３０等が挙げられる。
【００２２】
更に、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドとしては臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジセチルジメチルアンモニウムの他、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムとして竹本油脂社製のパイオニンＢ−８６１１、日本油脂社製のニッサンカチオン（Ｒ）ＡＢＴ−４５０等、及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン（Ｒ）Ｄ８６Ｐ、三洋化成工業社製のカチオンＤＳ等が挙げられる。これらも同様に溶剤を含むものが多い。
【００２３】
これらの第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤の配合量は純分で０．１重量％〜１０．０重量％が好ましく、より好ましくは１．０重量％〜５．０重量％である。０．１重量％より少ないと効果を発揮せず、１０．０重量％より多く配合しても効果はあまり変わらないので、不経済である。また、該界面活性剤にはエタノール又はイソプロパノール等の低級一価アルコールが含まれることが多いので、別途配合するものと合わせて低級一価アルコールの含有量が３重量％以上になると乳化安定性を妨げるので注意する。なお、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドのタイプは、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドのタイプよりも乳化力が弱い反面、すすぎ後の残留感が強いため、所望の感触に応じて補助的に用いるのが好ましい。
【００２４】
本発明における炭素数（以下「Ｃ」と表す。）１６〜２２の高級アルコールは、常温では固体で具体的には次のようなものが挙げられる。セタノール（Ｃ１６）、セトステアリルアルコール（Ｃ１６＋Ｃ１８）、ステアリルアルコール（Ｃ１８）、アラキルアルコール（Ｃ２０）、ベヘニルアルコール（Ｃ２２）等で多くのメーカーから市販されているので入手が容易であるが入手の際は構成に注意する。例えば東邦化学工業社製のトーホーＢＨ−６５はベヘニルアルコール（Ｃ２２）が６５％で、残りはＣ２０及びＣ１８から成る。
【００２５】
高級アルコールの配合量は、クリームとしての粘稠度に関与するためその炭素数同様、所望により決定するが、通常第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤に対する重量比が１／５〜５／１の範囲であることが好ましい。１／５より少ないとオイル感のないパサパサのクリームのためトリートメント効果が得られず、５／１より多いと乳化状態が悪く、分離に至ってしまう。
【００２６】
本発明における毛髪処理剤にはトリートメント効果としてのすべり感を付与するため、さらに高粘度シリコーンを配合することができる。高粘度シリコーンは、２５℃において１，０００，０００センチストークス（以下「ｃｓ」と表す。）以上の粘度を有するシリコーン化合物で、例えば式（１）で表されるメチルポリシロキサン（別名：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ）が挙げられる。
【００２７】
【化２】
【００２８】
この高粘度シリコーンはその高粘性故に単体では取り扱いが面倒なため、市販のものは低粘度のシリコーンで希釈するか、更に界面活性剤によりエマルジョンの形態としているものが多い。単体のものの例としては信越化学工業社製のＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ、低粘度シリコーンや環状シリコーンで希釈したものの例としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ１１−０１４、ＢＹ１１−０３１、ＢＹ１１−００３、エマルジョンの形態のものの例としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ２２−０１９、ＢＹ２２−０５０Ａなどが挙げられる。
【００２９】
なお、式（１）で表される高粘度シリコーンの粘度の上限は１００億ｃｓを超えることが予測できるが、現在の市販品では１億ｃｓまでのものが入手可能である。粘度が１，０００，０００ｃｓ未満であると優れたすべり感が得られず、１０，０００，０００ｃｓ〜３０，０００，０００ｃｓが好ましい。
【００３０】
これらの高粘度シリコーンの配合量は０．０１重量％〜３．０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５重量％〜１．０重量％である。０．０１重量％より少ないと優れたすべり感が得られず、３．０重量％より多く配合しても、効果はあまり変わらないので、不経済である。
【００３１】
また本発明による毛髪処理剤には、カタラーゼの酵素活性をより安定化するための公知の成分を配合することができる。例えば特許文献２に記載のグリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウム及び塩化ナトリウム等が挙げられる。ただし上述のエタノール同様、クエン酸ナトリウム及び塩化ナトリウムは乳化安定性を妨げるので合計５重量％未満とするのが好ましい。
【００３２】
なお、本発明による毛髪処理剤には、目的の効果が損なわれない範囲で通常の毛髪処理剤に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、溶剤、油剤、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、着色剤、着香剤、抗炎症剤、紫外線防止剤等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。
【００３４】
本発明の実施例及び比較例をそれぞれ表１及び表２に示した。また評価方法については以下に示した。
（評価方法）
まず、実施例及び比較例の毛髪処理剤を４５℃の恒温槽で３０日間保存した後、以下の評価を行った。
１．乳化安定性
次の基準に基づき目視による官能試験により評価する。
◎：変化がなく、全く安定である。
○：色や流動性に若干変化があるが分離はなく安定である。
△：一部に分離が見られるが、わずかで許容範囲内である。
×：顕著な分離が見られ乳化が壊れている。
２．過酸化水素分解効果
衛生研究所等で多く採用されている検査法で、検体に過酸化水素水を滴下し、気泡の発生状態を目視による官能試験により評価する。
◎：保存前と同様、瞬時に大きな泡が次々と発生する
○：保存前よりは緩慢であるが、次々と泡が発生する。
△：泡が出るが、チョロチョロと少ない。
×：３０分以上放置しても、泡が出ない。
【００３５】
３．次に、長さ約２５ｃｍの毛髪（川村かつら社製）をそれぞれ約５ｇ用いて毛束を作成し、脱臭効果とトリートメント効果を評価する。
まず、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３０％水溶液で洗髪し、以下の手順で行う。
１）５０％（チオグリコール酸換算）チオグリコール酸アンモニウム液１４％と２５％アンモニア水４％を含む水溶液に常温で１５分間浸漬する。
２）水洗してタオルドライ後、１．５％過酸化水素水に１０分間浸漬する。
３）水洗してタオルドライ後、ブランクとする。
４）ブランクの毛束に実施例及び比較例の毛髪処理剤を約２ｇずつ塗布し、５分間放置した後水洗して、タオルドライの後ブランクの毛束と比較して脱臭効果を評価する。評価は次の基準による。
○：不快な臭いがほとんどなく、消臭されている。
△：不快な臭いが少し残っている。
×：不快な臭いがかなり残っている。
５）１）及び２）の薬剤に代えて、過酸化水素３％と２５％アンモニア水４％を含む水溶液に常温で１５分間浸漬した後、３）及び４）を行う。評価は１）〜４）の結果と統合して表１及び表２に示す。
４．さらに５）の処理後の毛束をドライヤーで乾燥した後トリートメント効果を触感による官能試験で評価する。評価は次の基準による。
◎：しっとりしてサラサラと指通りが優れている。
○：しっとりして指通りがよく、少しサラサラ感がある。
△：しっとり感及びサラサラ感が少ない。
×：しっとり感及びサラサラ感ががなく、指通りが悪い。
【００３６】
なお、実施例及び比較例における各成分は次のものを使用した。
（Ａ）カタラーゼ（６５，０００ＣｔＵＮ／ｇ）：レオネット（Ｒ）Ｆプラス
（ナガセケムテック社製：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ起源）
（Ｂ）硫酸銅（５水和物）：食品添加物硫酸銅（関東化学社製）
（Ｃ）臭化セチルトリメチルアンモニウム：カチナールＨＴＢ−７０ＥＴ
（東邦化学工業社製：エタノール３０％含有）
（Ｃ）臭化ステアリルトリメチルアンモニウム：カチナールＳＴＢ−７０
（東邦化学工業社製：イソプロパノール３０％含有）
（Ｃ）塩化べヘニルトリメチルアンモニウム：ＶＡＲＩＳＯＦＴ（Ｒ）ＢＴ ８５ ＦＬＡＫＥ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製：イソプロパノール２０％含有）
（Ｃ）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：コータミン（Ｒ）Ｄ８６Ｐ
（花王社製：イソプロパノール１６％、水９％含有）
（Ｄ）セタノール：カルコール（Ｒ）６０９８（花王社製）
（Ｄ）ステアリルアルコール：カルコール（Ｒ）８０９８（花王社製）
（Ｄ）ベヘニルアルコール：トーホーＢＨ６５（東邦化学工業社製）
【００３７】
さらに、その他の成分については以下のものを使用した。
（保湿剤）１，３−ブチレングリコール：（ダイセル化学社製）
（防腐剤）フェノキシエタノール：フェニルグリコール（日本乳化剤社製）
（感触向上剤）高粘度シリコーン：シリコーンＢＹ１１−０１４
（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製：
高粘度シリコーン（２０，０００，０００ｃｓ）１５％、
低粘度シリコーン（２０ｃｓ） ８５％）
（ノニオン性界面活性剤）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油：
ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＨＣＯ−６０（日光ケミカルズ社製）
（ノニオン性界面活性剤）ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル：
ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＢＣ−３０ＴＸ（日光ケミカルズ社製）
（安定剤・保湿剤）グリセリン：日本薬局方濃グリセリン（ミヨシ油脂社製）
（安定剤）エタノール：一般アルコール９５度合成（信和アルコール社製）
（安定剤）クエン酸ナトリウム：クエン酸ナトリウム無水食添（昭和化工社製）（安定剤）塩化ナトリウム：粧原基塩化ナトリウム（富田製薬社製）
【００３８】
実施例１〜５は、それぞれ成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を全て含む組み合わせで、乳化安定性、過酸化水素分解効果、脱臭効果及びトリートメント効果はいずれも概ね良好であった。
【００３９】
また実施例２〜５はさらに高粘度シリコーンを含むため、トリートメント効果が実施例１よりも向上した。
【００４０】
さらに実施例３〜５は公知のカタラーゼの安定剤を含み、過酸化水素分解効果が向上したものの、乳化安定性が若干悪くなった。
【００４１】
比較例１は、実施例１のカタラーゼ及び硫酸銅を減量したもので、過酸化水素分解効果がなく脱臭効果もあまりなかった。
【００４２】
比較例２は、実施例１から成分（Ｄ）の高級アルコールを抜いたもので、良好なクリームにならず、消臭効果以外は良くなかった。
【００４３】
比較例３は、実施例２にグリセリンと過剰のエタノールを加えたもので、乳化安定性が著しく悪化した。
【００４４】
比較例４は、比較例３の過剰のエタノールを過剰のクエン酸ナトリウムと塩化ナトリウムに変えたもので、比較例３と同様に乳化安定性が著しく悪化した。
【００４５】
比較例５は、実施例３の成分（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤を抜き、ノニオン性界面活性剤を増量したもので、乳化安定性及びトリートメント効果が著しく悪化し、過酸化水素分解効果及び脱臭効果もあまり良くなかった。
【００４６】
以上のように実施例１〜５に示す各毛髪処理剤は、いずれも良好な乳化安定性、過酸化水素分解効果、脱臭効果及びトリートメント効果を併せ持つ優れた毛髪処理剤であった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とし、パーマネントウェーブ、縮毛矯正、ヘアダイ又はブリーチの後の残留過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うクリーム状の毛髪処理剤。
（Ａ）カタラーゼ
（Ｂ）硫酸銅
（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤
（Ｄ）炭素数１６〜２２の高級アルコール
【請求項２】
さらに高粘度シリコーンを含む請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
さらにグリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウム及び塩化ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を含む請求項１〜請求項２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
成分（Ｃ）の第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が、炭素数１４以上のアルキル基を有するモノアルキルトリメチルアンモニウム又はジアルキルジメチルアンモニウムの塩化物又は臭化物の１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の毛髪処理剤。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とし、パーマネントウェーブ、縮毛矯正、ヘアダイ又はブリーチの後の残留過酸化水素の分解、反応臭の消臭及びトリートメントを同時に行うクリーム状の毛髪処理剤。
（Ａ）カタラーゼ
（Ｂ）硫酸銅
（Ｃ）第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤
（Ｄ）炭素数１６〜２２の高級アルコール
【請求項２】
さらに高粘度シリコーンを含む請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
さらにグリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウム及び塩化ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を含む請求項１〜請求項２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
成分（Ｃ）の第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が、炭素数１４以上のアルキル基を有するモノアルキルトリメチルアンモニウム又はジアルキルジメチルアンモニウムの塩化物又は臭化物の１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の毛髪処理剤。
【公開番号】特開２００７−３３２１２５（Ｐ２００７−３３２１２５Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１９３３７２（Ｐ２００６−１９３３７２）
【出願日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【出願人】（３９７０３１３０４）エステートケミカル株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【出願人】（３９７０３１３０４）エステートケミカル株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
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