毛髪化粧料
【課題】使用時のエタノール刺激臭を抑え、マイルドな香り立ちを有し、かつ嗜好性が高い毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】（Ａ）発酵エタノール６質量％以上と、（Ｂ）３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートとを含有する毛髪化粧料。
【解決手段】（Ａ）発酵エタノール６質量％以上と、（Ｂ）３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートとを含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用時のエタノール刺激臭が抑制され、マイルドな香り立ちを有し、かつ嗜好性が高い毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料は、防腐力、凍結防止等の点からエタノールが必須であるが、刺激臭を有することから、使用時及び使用後の心地良さを損ねる原因となっていた。一方、香りについては、各種香料を組み合わせて、香り立ち、香りの嗜好性を向上させる技術が提案されている（特許文献１：特開２０００−１９１４４８号公報参照）。しかしながら、エタノールの配合量が増えた場合、刺激臭の緩和が十分といえなかった。
【０００３】
毛髪化粧料は、その使用時に優れた香り立ちが必要とされ、また、毛髪処理後にその香りが毛髪に残るため、エタノール刺激臭が抑えられ、嗜好性が高く、心地よい香り立ちが望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１９１４４８号公報
【特許文献２】特開２００３−２６７８４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、使用時のエタノール刺激臭を抑え、マイルドな香り立ちを有し、かつ嗜好性が高い毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、発酵エタノール６質量％以上を含有する毛髪化粧料に、３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートを配合することにより、エタノール刺激臭が抑制され、マイルドな香り立ちとなり、香りが好まれて嗜好性が向上し、広い対象者に好まれることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、
［１］．（Ａ）発酵エタノール６質量％以上と、（Ｂ）３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートとを含有する毛髪化粧料、
［２］．３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）と、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）との質量比（Ｇ）／（Ｌ）が、０．６〜２．２である［１］記載の毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、発酵エタノール６質量％以上を含有する毛髪化粧料に、３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートを配合することにより、エタノール刺激臭の抑制及び嗜好性向上を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は発酵エタノールである。エタノールとして発酵エタノールを使用することにより、その刺激臭が抑制される。特に、（Ｂ）成分の香料を組み合わせることにより、より刺激臭が抑制され、広い対象者に好まれる香りになる。本発明の（Ａ）発酵エタノールは、発酵法で製造されたものであれば特に限定されず、好ましくは政府所定の発酵エタノールである。発酵エタノールは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
（Ａ）発酵エタノールの配合量は、毛髪化粧料中６質量％以上であり、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。配合量が６質量％未満だと毛髪化粧料の組成が安定しない。一方、８０質量％を超えるとエタノールの刺激臭が強くなるおそれがある。
【００１１】
本発明の（Ｂ）成分は、３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（３，４，６，７，８−ｈｅｘａｈｙｄｒｏ−４，６，６，７，８，８−ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−γ−２−ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ，Ｇと略す：ガラクソライド）及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（３，７−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，６−ｏｃｔａｄｉｅｎ−３−ｙｌ−ａｃｅｔａｔｅ，Ｌと略す：リナリルアセテート）の香料成分である。
【００１２】
３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）と、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）との質量比（Ｇ）／（Ｌ）は、０．６〜２．２が好ましく、より好ましくは０．６〜１．９の範囲である。上記質量比が大きすぎると、香りが強くバランスがくずれ嗜好性が低下する場合があり、質量比が小さすぎると、香りのマイルド性が低下してしまい、嗜好性が低下する場合がある。
【００１３】
（Ｂ）成分の３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）及び、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）の毛髪化粧料中における合計配合量は、下限は０．００１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１質量％、さらに好ましくは０．０５質量％、最も好ましくは０．１質量％であり、上限は２質量％が好ましく、より好ましくは１質量％、さらに好ましくは０．５質量％、最も好ましくは０．３質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、２質量％を超えると不経済となり、香りが強すぎる場合がある。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料には、（Ｃ）２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン（イソ・Ｅ・スーパー）（２−Ａｃｅｔｙｌ−１，２，３，４，６，７，８−ｏｃｔａｈｙｄｒｏ−２，３，８，８−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ（Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ））、ρ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルハイドロシナミックアルデヒド（リリアール）（ρ−ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−α−Ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｃｉｎｎａｍｉｃ Ａｌｄｅｈｙｄｅ（Ｌｉｌｌｉａｌ））、３，７−ジメチル−１，６−オクダジエン−３−オール（リナロール）（３，７−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，６−ｏｃｔａｄｉｅｎ−３−ｏｌ（Ｌｉｎａｌｏｏｌ））から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を配合することが好ましい。
【００１５】
上記（Ｃ）香料成分の毛髪化粧料中における配合量は、下限は０．０００１質量％が好ましく、上限は２質量％が好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（（Ｃ）成分／（Ｂ）成分）は、０．１〜１．５の範囲が好ましい。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、第４級アンモニウム塩を配合することが好ましい。第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩、下記一般式（２）〜（７）で表される分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜２個は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を示し、残りは炭素数３以下のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
【００１７】
上記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩で表される第４級アンモニウム塩としては、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（２）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１９】
【化２】
【００２０】
一般式（２）中、Ｒ5は炭素数１２〜２６で、エステル基を１つ含む直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6はメチル基、エチル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。Ｚ-はアニオンを示し、例えば、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-等が挙げられる。Ｒ6は、互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００２１】
【化３】
【００２２】
一般式（３）中、Ｒ7は直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ7としては、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２３】
分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
一般式（４）中、Ｒ5、Ｒ6及びＺ-は一般式（２）中と同じ意味を示す。Ｒ5及びＲ6はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００２６】
【化５】
【００２７】
一般式（５）中、Ｒ7は一般式（３）中と同じ意味を示す。Ｒ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（５）中、Ｒ7は直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２８】
分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、一般式（６）で示される化合物が挙げられる。
【００２９】
【化６】
【００３０】
一般式（６）中、Ｒ5、Ｒ6及びＺ-は一般式（２）中と同じ意味を示す。Ｒ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【００３１】
【化７】
【００３２】
一般式（７）中、Ｒ7は一般式（３）中と同じ意味を示す。Ｒ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（７）中、Ｒ7は直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。なお、各式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＺ-は、他の式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＺ-とはそれぞれ独立である。
【００３３】
上記Ｒ7は、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜８０／２０が好ましく、より好ましくは４０／６０〜８０／２０である。Ｒ7のもととなる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）等が挙げられる。この中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸が好ましい。特に好ましいのは、植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせ、飽和／不飽和比率が９５／５〜５０／５０（質量／質量）、シス／トランス体の質量比が４０／６０〜８０／２０、炭素数１８の比率が６０質量％以上であり、炭素数２０脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２脂肪酸を１質量％以下となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
【００３４】
分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩は、上記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸等の４級化試薬による４級化反応により合成することができる。
【００３５】
第４級アンモニウム塩の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中、通常０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、１種又は２種以上の多価アルコール類を配合することが好ましい。多価アルコール類としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。この中でも、油っぽさのないしっとり感を付与する点で、プロピレングリコール、グリセリンが好ましい。
【００３７】
多価アルコール類の配合量は、毛髪化粧料中、通常０．１〜５０質量％であり、１０〜３０質量％が好ましい。この範囲で、油っぽさが生じることもなく、十分なセット保持性やうるおい感触をより効果的に得ることができる。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びジメチルシリコーンから選ばれる１種又は２種以上のシリコーン化合物を配合することが好ましい。アミノ変性シリコーンとしては、特に限定されないが、アミノガム、アンモニウム変性シリコーン、アルキレンオキサイドを付加したアミノ変性シリコーン、及びこれらをエマルション化したものを用いることができる。具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のアモジメチルシリコーンエマルションＳＭ８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２、Ｆ４−１１６−０４（商品名）、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＫＴ−１９８９、ＸＦ４２−Ｂ１９８９（商品名）、信越化学工業（株）製のＸＳ６５−Ｃ００３２、ＸＳ６５−Ｂ４２８０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８０１５（商品名）等が挙げられる。これらの中でも、ＳＭ８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２が好ましく、ＳＭ８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７２がより好ましい。
【００３９】
アミノ変性シリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、３０質量％を超えると不経済である上にべたつきなどの不具合が生じる場合がある。
【００４０】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、特に限定されないが、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１３６、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２５０、ＳＳ−２８０１、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、Ｆ４−１１６−０３（商品名）、信越化学工業（株）製のＫＦ６００８、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６０１７、ＫＦ６０１３（商品名）等が挙げられる。これらの中でも、ＦＺ−２２２２、Ｆ４−１１６−０３、ＫＦ６０１７が好ましく、ＦＺ−２２２２がより好ましい。
【００４１】
ポリエーテル変性シリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、３０質量％を超えるとべたつきなどの不具合が生じる場合がある。
【００４２】
本発明のジメチルシリコーンの２５℃における粘度は、３０〜５０，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、より好ましくは３０〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは３０〜５，０００，０００ｍｍ2／ｓである。なお、本発明中のシリコーン粘度は化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定した方法である。
【００４３】
ジメチルシリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中
０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、３０質量％を超えるとべたつき、きしみ等の不具合が生じる場合がある。
【００４４】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に通常用いられる成分を適当量配合することができる。毛髪化粧料に通常用いられる成分としては、アニオン界面活性剤、４級アンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤、テトラオレイン酸ソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンステロール等のノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤、高分子化合物類、高級アルコール、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン類、長鎖脂肪酸、エステル油、増粘剤、微粒子粉末、植物抽出物、アミノ酸類、蛋白及びその誘導体、金属封鎖剤、低級アルコール類、油剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、（Ｂ）成分以外の香料、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、アルカリ剤、色素、抗菌剤、殺菌剤、噴射剤、エタノール、精製水等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料に（Ｂ），（Ｃ）成分以外の香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料全量に対して香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％配合される。香料の溶剤又は保留剤としては、ジエチルフタレート、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン等を使用することができる。
【００４６】
本発明の毛髪化粧料は、上記成分及び残部の水を混合し、毛髪化粧料の常法に基づいて調製することができる。毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、育毛剤等の毛髪化粧料に適用できる。特に、本発明の毛髪化粧料は、刺激臭を抑えられ、マイルドで心地よい香り立ちを有するので、長時間塗布したままで使用する、洗い流さないトリートメント、整髪料に適用すると好適である。
【００４７】
本発明の毛髪化粧料の剤型は特に限定されず、液剤、ジェル剤、ローション剤、クリーム剤、ワックス剤、ミスト剤、エアゾールフォーム剤、非エアゾールフォーム剤、エアゾールスプレー剤、非エアゾールスプレー剤等が挙げられる。エアゾールにする場合は、ブタン、プロパン、イソブタン、液化石油ガス、ジメチルエーテルから選ばれる可燃性ガス、窒素ガス、酸素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素ガスから選ばれる圧縮ガスを配合することができ、その混合物の使用も可能である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％である。
【００４９】
［実施例１〜４、比較例１〜５］
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に従って調製し、下記の方法で評価した。結果を表１に併記する。
【００５０】
毛髪化粧料をスプレー容器「Ｍ−３トリガー」（商品名、（株）吉野工業所製）に充填した。この毛髪化粧料について、染毛やパーマにより毛髪に損傷を受けた２０〜３０代の女性３０名が実使用評価を行った。評価は、使用時の「香り立ちのマイルド性」、「香りの嗜好性及び「エタノール刺激臭のなさ」の３項目について行った。結果を良好と回答した人数により下記評価基準で示した。
〈評価基準〉
◎：良好と答えた者が３０名中２５名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５〜２４名
△：良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×：良好と答えた者が３０名中５名未満
【００５１】
【表１】
【００５２】
［実施例５］
（トリガータイプのウォーター剤）
下記処方のウォーター剤を調製し、ＰＥＴ製トリガー容器に充填した。
組成 ％
アミノ変性シリコーン（１） １．２
ジメチルシリコーン １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．４
プロピレングリコール ６．０
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール ０．３
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．３
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル ２．０
塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン液 ２．０
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ） ０．０５
加水分解ケラチン ２．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
無水ピロリン酸ナトリウム ０．０５
グリコール酸 ０．２
香料組成物１ ０．１
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５３】
［実施例６］
（ノンエアゾールポンプフォーム）
下記処方のフォーム剤を調製し、ポリプロピレン製ポンプフォーム容器に充填した。なお、ｐＨは４．５（２５℃）に調整した。
組成 ％
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．８
塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン液 ３．０
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール ０．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ３．０
プロピレングリコール １０．０
ジメチルシリコーン ２．０
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル ０．６
ラウリルジメチルアミンオキシド ０．５
植物性スクワラン ０．１
水溶性コラーゲン １．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
塩化ベンザルコニウム ０．１
グリコール酸 ０．５
ジエタノールアミン １．０
香料組成物１ ０．１
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５４】
［実施例７］
（トリガータイプのヘアトリートメント）
下記処方のヘアトリートメントを調製し、ＰＥＴ製トリガータイフ゜容器に充填した。なお、ｐＨは４．３（２５℃）に調整した。
組成 ％
没食子酸−３，５−ジグルコシド １．０
アミノ変性シリコーン（１） １．０
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．６
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．） １．０
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール １．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．１
硫酸ナトリウム ０．００１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．０
プロピレングリコール ４．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．２
無水ピロリン酸ナトリウム ０．０５
グリコール酸 ０．３
発酵エタノール １５．０
香料組成物１ ０．０５
精製水 残部
合計 １００．０
【００５５】
［実施例８］
（ヘアケアジェル）
下記処方のジェルを調製し、ＰＥＴ製ポンプタイプ容器に充填した。
組成 ％
キトサン液 １．０
アミノ変性シリコーン（２） ２．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．５
ＰＯＥ（３０）フィトステロール ０．５
ローズマリーエキス ０．２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 ３．０
モノイソステアリン酸テトラグリセリル ５．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．５
ジヒドロキシベンゾフェノン ０．１
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
無水ピロリン酸ナトリウム ０．２
グリコール酸 ０．１
発酵エタノール １８．０
香料組成物２ ０．０５
精製水 残部
合計 １００．０
【００５６】
［実施例９］
（ポンプディスペンサーヘアミスト）
下記処方のヘアミストを調製し、ポリエチレン製ポンプディスペンサー容器に充填した。なお、ｐＨは５．０（２５℃）に調整した。
組成 ％
アミノ変性シリコーン（１） １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．５
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ） ０．０３
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール ０．１
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット ０．２
タンニン酸 ０．１
硫酸ナトリウム ０．００１
Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩 ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５
ジイソステアリン酸デカグリセリル ２．０
ソルビトール １．０
シラカバエキス １．０
リンゴエキス ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．３
安息香酸 ０．２
モノエタノールアミン ０．５
クエン酸 適量
クエン酸ナトリウム 適量
香料組成物２ ０．２
発酵エタノール １５．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５７】
［実施例１０］
（エアゾールフォーム）
下記処方のエアゾールフォームを調製した。なお、容器はアルミニウム製の耐圧缶を用いた。
（原液）
組成 ％
アミノ変性シリコーン（１） ２．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド １．０
ポリオキシエチレン（２５）フィトステロール ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット １．５
硫酸ナトリウム ０．００５
カチオン化セルロース ０．１
ジプロピレングリコール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２．０
加水分解ケラチン １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩
０．５
トリメチルグリシン ０．５
カルボキシビニルポリマー ０．５
トリエタノールアミン ２．０
シア脂 １．０
安息香酸 ０．２
香料組成物２ ０．１
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 ９２．０
（ガス）
液化石油ガス（０．４９ＭＰａ、２５℃） ８．０
合計 １００．０
【００５８】
［実施例１１］
（ヘアワックス）
下記処方のヘアワックスを調製し、帯電防止剤および紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
組成 ％
シア脂 ３．０
アミノ変性シリコーン（１） ２．０
ポリエーテル変性シリコーン １．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル ７．０
ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．１
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ３．０
カルボキシビニルポリマー ０．５
キサンタンガム ０．２５
加水分解シルク液 ０．５
ワセリン ３．０
植物性スクワラン ２．０
キャンデリラロウ １．０
リンゴエキス ２．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル ４．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．３
パラオキシ安息香酸プロピル ０．２
エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．０５
ジエタノールアミン １．０
香料組成物１ ０．０５
発酵エタノール ６．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５９】
［実施例１２］
（ジェル）
下記処方のジェルを調製し、ポリプロピレン製チューブ容器に充填した。
組成 ％
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール １．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット １．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ５．０
カルボキシビニルポリマー ０．５
キサンタンガム ０．２５
ポリエーテル変性シリコーン ５．０
水溶性固体シリコーン ２．０
シリコーンパウダー １．０
加水分解シルク液 ０．５
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル ４．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
安息香酸 ０．３
塩化ベンザルコニウム ０．１
トリエタノールアミン ２．５
香料組成物２ ０．０５
発酵エタノール １５．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００６０】
［実施例１３］
（ヘアクリーム）
下記Ａ，Ｂを７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化し、さらに冷却しながらＣを加え、下記処方のクリームを調製し、アルミラミネートチューブに充填した。
組成 ％
（Ａ油相部）
植物性スクワラン ５．０
オレイン酸エチル ２．０
ミリスチン酸オクチルドデシル １．５
流動パラフィン １．０
ジメチルシリコーン １．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ） ３．０
ヤシ油脂肪酸ソルビタン ２．０
モノステアリン酸グリセリル １．０
セトステアリルアルコール １．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
（Ｂ水相部）
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．５
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール ０．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット ０．５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．３
１，３−ブチレングリコール ２．５
ジプロピレングリコール ２．５
モノエタノールアミン ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
ソルビン酸 ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
ゲンチアナエキス ０．１
発酵エタノール ６．０
精製水 残部
香料組成物２ ０．０５
合計 １００．０
【００６１】
［実施例１４］
（エアゾールフォーム）
下記処方のエアゾールフォームを調製し、ＰＥＴ製耐圧容器に充填した。
組成 ％
（原液）
アミノ変性シリコーン（２） １．０
没食子酸３，５−ジグルコシド ２．０
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール １．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．５
ピロクトンオラミン ０．５
オレイン酸エチル ３．０
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ｂ） ０．４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル １．５
モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル １．０
モノエタノールアミン ２．５
ソルビン酸 ０．１
安息香酸 ０．１
香料組成物２ ０．２
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 ８０．０
（ガス）
液化石油ガス（０．４９ＭＰａ、２５℃） １０．０
ジメチルエーテル １０．０
合計 １００．０
【００６２】
上記実施例５〜１４について，上記実施例１〜４と同様、使用時の「香り立ちのマイルド性」、「香りの嗜好性」及び「エタノール刺激臭のなさ」のについて評価したところ、いずれも良好であった。
【００６３】
実施例で使用した香料組成物の組成、成分の原料名、商品名、原料メーカーを示す。なお、各例の配合量は成分純分換算数値（ＡＩ）である。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用時のエタノール刺激臭が抑制され、マイルドな香り立ちを有し、かつ嗜好性が高い毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料は、防腐力、凍結防止等の点からエタノールが必須であるが、刺激臭を有することから、使用時及び使用後の心地良さを損ねる原因となっていた。一方、香りについては、各種香料を組み合わせて、香り立ち、香りの嗜好性を向上させる技術が提案されている（特許文献１：特開２０００−１９１４４８号公報参照）。しかしながら、エタノールの配合量が増えた場合、刺激臭の緩和が十分といえなかった。
【０００３】
毛髪化粧料は、その使用時に優れた香り立ちが必要とされ、また、毛髪処理後にその香りが毛髪に残るため、エタノール刺激臭が抑えられ、嗜好性が高く、心地よい香り立ちが望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１９１４４８号公報
【特許文献２】特開２００３−２６７８４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、使用時のエタノール刺激臭を抑え、マイルドな香り立ちを有し、かつ嗜好性が高い毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、発酵エタノール６質量％以上を含有する毛髪化粧料に、３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートを配合することにより、エタノール刺激臭が抑制され、マイルドな香り立ちとなり、香りが好まれて嗜好性が向上し、広い対象者に好まれることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、
［１］．（Ａ）発酵エタノール６質量％以上と、（Ｂ）３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートとを含有する毛髪化粧料、
［２］．３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）と、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）との質量比（Ｇ）／（Ｌ）が、０．６〜２．２である［１］記載の毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、発酵エタノール６質量％以上を含有する毛髪化粧料に、３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートを配合することにより、エタノール刺激臭の抑制及び嗜好性向上を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は発酵エタノールである。エタノールとして発酵エタノールを使用することにより、その刺激臭が抑制される。特に、（Ｂ）成分の香料を組み合わせることにより、より刺激臭が抑制され、広い対象者に好まれる香りになる。本発明の（Ａ）発酵エタノールは、発酵法で製造されたものであれば特に限定されず、好ましくは政府所定の発酵エタノールである。発酵エタノールは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
（Ａ）発酵エタノールの配合量は、毛髪化粧料中６質量％以上であり、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。配合量が６質量％未満だと毛髪化粧料の組成が安定しない。一方、８０質量％を超えるとエタノールの刺激臭が強くなるおそれがある。
【００１１】
本発明の（Ｂ）成分は、３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（３，４，６，７，８−ｈｅｘａｈｙｄｒｏ−４，６，６，７，８，８−ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ−γ−２−ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ，Ｇと略す：ガラクソライド）及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（３，７−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，６−ｏｃｔａｄｉｅｎ−３−ｙｌ−ａｃｅｔａｔｅ，Ｌと略す：リナリルアセテート）の香料成分である。
【００１２】
３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）と、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）との質量比（Ｇ）／（Ｌ）は、０．６〜２．２が好ましく、より好ましくは０．６〜１．９の範囲である。上記質量比が大きすぎると、香りが強くバランスがくずれ嗜好性が低下する場合があり、質量比が小さすぎると、香りのマイルド性が低下してしまい、嗜好性が低下する場合がある。
【００１３】
（Ｂ）成分の３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）及び、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）の毛髪化粧料中における合計配合量は、下限は０．００１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１質量％、さらに好ましくは０．０５質量％、最も好ましくは０．１質量％であり、上限は２質量％が好ましく、より好ましくは１質量％、さらに好ましくは０．５質量％、最も好ましくは０．３質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、２質量％を超えると不経済となり、香りが強すぎる場合がある。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料には、（Ｃ）２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン（イソ・Ｅ・スーパー）（２−Ａｃｅｔｙｌ−１，２，３，４，６，７，８−ｏｃｔａｈｙｄｒｏ−２，３，８，８−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ（Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ））、ρ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルハイドロシナミックアルデヒド（リリアール）（ρ−ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−α−Ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｃｉｎｎａｍｉｃ Ａｌｄｅｈｙｄｅ（Ｌｉｌｌｉａｌ））、３，７−ジメチル−１，６−オクダジエン−３−オール（リナロール）（３，７−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，６−ｏｃｔａｄｉｅｎ−３−ｏｌ（Ｌｉｎａｌｏｏｌ））から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を配合することが好ましい。
【００１５】
上記（Ｃ）香料成分の毛髪化粧料中における配合量は、下限は０．０００１質量％が好ましく、上限は２質量％が好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（（Ｃ）成分／（Ｂ）成分）は、０．１〜１．５の範囲が好ましい。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、第４級アンモニウム塩を配合することが好ましい。第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩、下記一般式（２）〜（７）で表される分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜２個は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を示し、残りは炭素数３以下のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
【００１７】
上記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩で表される第４級アンモニウム塩としては、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（２）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１９】
【化２】
【００２０】
一般式（２）中、Ｒ5は炭素数１２〜２６で、エステル基を１つ含む直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6はメチル基、エチル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。Ｚ-はアニオンを示し、例えば、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-等が挙げられる。Ｒ6は、互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００２１】
【化３】
【００２２】
一般式（３）中、Ｒ7は直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ7としては、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２３】
分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
一般式（４）中、Ｒ5、Ｒ6及びＺ-は一般式（２）中と同じ意味を示す。Ｒ5及びＲ6はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００２６】
【化５】
【００２７】
一般式（５）中、Ｒ7は一般式（３）中と同じ意味を示す。Ｒ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（５）中、Ｒ7は直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２８】
分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、一般式（６）で示される化合物が挙げられる。
【００２９】
【化６】
【００３０】
一般式（６）中、Ｒ5、Ｒ6及びＺ-は一般式（２）中と同じ意味を示す。Ｒ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【００３１】
【化７】
【００３２】
一般式（７）中、Ｒ7は一般式（３）中と同じ意味を示す。Ｒ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（７）中、Ｒ7は直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。なお、各式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＺ-は、他の式中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＺ-とはそれぞれ独立である。
【００３３】
上記Ｒ7は、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜８０／２０が好ましく、より好ましくは４０／６０〜８０／２０である。Ｒ7のもととなる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）等が挙げられる。この中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸が好ましい。特に好ましいのは、植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせ、飽和／不飽和比率が９５／５〜５０／５０（質量／質量）、シス／トランス体の質量比が４０／６０〜８０／２０、炭素数１８の比率が６０質量％以上であり、炭素数２０脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２脂肪酸を１質量％以下となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
【００３４】
分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩は、上記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸等の４級化試薬による４級化反応により合成することができる。
【００３５】
第４級アンモニウム塩の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中、通常０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、１種又は２種以上の多価アルコール類を配合することが好ましい。多価アルコール類としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。この中でも、油っぽさのないしっとり感を付与する点で、プロピレングリコール、グリセリンが好ましい。
【００３７】
多価アルコール類の配合量は、毛髪化粧料中、通常０．１〜５０質量％であり、１０〜３０質量％が好ましい。この範囲で、油っぽさが生じることもなく、十分なセット保持性やうるおい感触をより効果的に得ることができる。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びジメチルシリコーンから選ばれる１種又は２種以上のシリコーン化合物を配合することが好ましい。アミノ変性シリコーンとしては、特に限定されないが、アミノガム、アンモニウム変性シリコーン、アルキレンオキサイドを付加したアミノ変性シリコーン、及びこれらをエマルション化したものを用いることができる。具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のアモジメチルシリコーンエマルションＳＭ８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２、Ｆ４−１１６−０４（商品名）、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＫＴ−１９８９、ＸＦ４２−Ｂ１９８９（商品名）、信越化学工業（株）製のＸＳ６５−Ｃ００３２、ＸＳ６５−Ｂ４２８０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８０１５（商品名）等が挙げられる。これらの中でも、ＳＭ８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２が好ましく、ＳＭ８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７２がより好ましい。
【００３９】
アミノ変性シリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、３０質量％を超えると不経済である上にべたつきなどの不具合が生じる場合がある。
【００４０】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、特に限定されないが、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１３６、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２５０、ＳＳ−２８０１、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、Ｆ４−１１６−０３（商品名）、信越化学工業（株）製のＫＦ６００８、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６０１７、ＫＦ６０１３（商品名）等が挙げられる。これらの中でも、ＦＺ−２２２２、Ｆ４−１１６−０３、ＫＦ６０１７が好ましく、ＦＺ−２２２２がより好ましい。
【００４１】
ポリエーテル変性シリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、３０質量％を超えるとべたつきなどの不具合が生じる場合がある。
【００４２】
本発明のジメチルシリコーンの２５℃における粘度は、３０〜５０，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、より好ましくは３０〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは３０〜５，０００，０００ｍｍ2／ｓである。なお、本発明中のシリコーン粘度は化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定した方法である。
【００４３】
ジメチルシリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中
０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されず、３０質量％を超えるとべたつき、きしみ等の不具合が生じる場合がある。
【００４４】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に通常用いられる成分を適当量配合することができる。毛髪化粧料に通常用いられる成分としては、アニオン界面活性剤、４級アンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤、テトラオレイン酸ソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンステロール等のノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤、高分子化合物類、高級アルコール、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン類、長鎖脂肪酸、エステル油、増粘剤、微粒子粉末、植物抽出物、アミノ酸類、蛋白及びその誘導体、金属封鎖剤、低級アルコール類、油剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、（Ｂ）成分以外の香料、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、アルカリ剤、色素、抗菌剤、殺菌剤、噴射剤、エタノール、精製水等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料に（Ｂ），（Ｃ）成分以外の香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料全量に対して香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％配合される。香料の溶剤又は保留剤としては、ジエチルフタレート、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン等を使用することができる。
【００４６】
本発明の毛髪化粧料は、上記成分及び残部の水を混合し、毛髪化粧料の常法に基づいて調製することができる。毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、育毛剤等の毛髪化粧料に適用できる。特に、本発明の毛髪化粧料は、刺激臭を抑えられ、マイルドで心地よい香り立ちを有するので、長時間塗布したままで使用する、洗い流さないトリートメント、整髪料に適用すると好適である。
【００４７】
本発明の毛髪化粧料の剤型は特に限定されず、液剤、ジェル剤、ローション剤、クリーム剤、ワックス剤、ミスト剤、エアゾールフォーム剤、非エアゾールフォーム剤、エアゾールスプレー剤、非エアゾールスプレー剤等が挙げられる。エアゾールにする場合は、ブタン、プロパン、イソブタン、液化石油ガス、ジメチルエーテルから選ばれる可燃性ガス、窒素ガス、酸素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素ガスから選ばれる圧縮ガスを配合することができ、その混合物の使用も可能である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％である。
【００４９】
［実施例１〜４、比較例１〜５］
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に従って調製し、下記の方法で評価した。結果を表１に併記する。
【００５０】
毛髪化粧料をスプレー容器「Ｍ−３トリガー」（商品名、（株）吉野工業所製）に充填した。この毛髪化粧料について、染毛やパーマにより毛髪に損傷を受けた２０〜３０代の女性３０名が実使用評価を行った。評価は、使用時の「香り立ちのマイルド性」、「香りの嗜好性及び「エタノール刺激臭のなさ」の３項目について行った。結果を良好と回答した人数により下記評価基準で示した。
〈評価基準〉
◎：良好と答えた者が３０名中２５名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５〜２４名
△：良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×：良好と答えた者が３０名中５名未満
【００５１】
【表１】
【００５２】
［実施例５］
（トリガータイプのウォーター剤）
下記処方のウォーター剤を調製し、ＰＥＴ製トリガー容器に充填した。
組成 ％
アミノ変性シリコーン（１） １．２
ジメチルシリコーン １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．４
プロピレングリコール ６．０
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール ０．３
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．３
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル ２．０
塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン液 ２．０
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ） ０．０５
加水分解ケラチン ２．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
無水ピロリン酸ナトリウム ０．０５
グリコール酸 ０．２
香料組成物１ ０．１
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５３】
［実施例６］
（ノンエアゾールポンプフォーム）
下記処方のフォーム剤を調製し、ポリプロピレン製ポンプフォーム容器に充填した。なお、ｐＨは４．５（２５℃）に調整した。
組成 ％
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．８
塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン液 ３．０
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール ０．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ３．０
プロピレングリコール １０．０
ジメチルシリコーン ２．０
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル ０．６
ラウリルジメチルアミンオキシド ０．５
植物性スクワラン ０．１
水溶性コラーゲン １．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
塩化ベンザルコニウム ０．１
グリコール酸 ０．５
ジエタノールアミン １．０
香料組成物１ ０．１
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５４】
［実施例７］
（トリガータイプのヘアトリートメント）
下記処方のヘアトリートメントを調製し、ＰＥＴ製トリガータイフ゜容器に充填した。なお、ｐＨは４．３（２５℃）に調整した。
組成 ％
没食子酸−３，５−ジグルコシド １．０
アミノ変性シリコーン（１） １．０
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．６
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．） １．０
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール １．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．１
硫酸ナトリウム ０．００１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．０
プロピレングリコール ４．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．２
無水ピロリン酸ナトリウム ０．０５
グリコール酸 ０．３
発酵エタノール １５．０
香料組成物１ ０．０５
精製水 残部
合計 １００．０
【００５５】
［実施例８］
（ヘアケアジェル）
下記処方のジェルを調製し、ＰＥＴ製ポンプタイプ容器に充填した。
組成 ％
キトサン液 １．０
アミノ変性シリコーン（２） ２．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．５
ＰＯＥ（３０）フィトステロール ０．５
ローズマリーエキス ０．２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 ３．０
モノイソステアリン酸テトラグリセリル ５．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．５
ジヒドロキシベンゾフェノン ０．１
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
無水ピロリン酸ナトリウム ０．２
グリコール酸 ０．１
発酵エタノール １８．０
香料組成物２ ０．０５
精製水 残部
合計 １００．０
【００５６】
［実施例９］
（ポンプディスペンサーヘアミスト）
下記処方のヘアミストを調製し、ポリエチレン製ポンプディスペンサー容器に充填した。なお、ｐＨは５．０（２５℃）に調整した。
組成 ％
アミノ変性シリコーン（１） １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．５
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ） ０．０３
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール ０．１
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット ０．２
タンニン酸 ０．１
硫酸ナトリウム ０．００１
Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩 ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５
ジイソステアリン酸デカグリセリル ２．０
ソルビトール １．０
シラカバエキス １．０
リンゴエキス ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．３
安息香酸 ０．２
モノエタノールアミン ０．５
クエン酸 適量
クエン酸ナトリウム 適量
香料組成物２ ０．２
発酵エタノール １５．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５７】
［実施例１０］
（エアゾールフォーム）
下記処方のエアゾールフォームを調製した。なお、容器はアルミニウム製の耐圧缶を用いた。
（原液）
組成 ％
アミノ変性シリコーン（１） ２．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド １．０
ポリオキシエチレン（２５）フィトステロール ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット １．５
硫酸ナトリウム ０．００５
カチオン化セルロース ０．１
ジプロピレングリコール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２．０
加水分解ケラチン １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩
０．５
トリメチルグリシン ０．５
カルボキシビニルポリマー ０．５
トリエタノールアミン ２．０
シア脂 １．０
安息香酸 ０．２
香料組成物２ ０．１
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 ９２．０
（ガス）
液化石油ガス（０．４９ＭＰａ、２５℃） ８．０
合計 １００．０
【００５８】
［実施例１１］
（ヘアワックス）
下記処方のヘアワックスを調製し、帯電防止剤および紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
組成 ％
シア脂 ３．０
アミノ変性シリコーン（１） ２．０
ポリエーテル変性シリコーン １．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル ７．０
ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．１
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ３．０
カルボキシビニルポリマー ０．５
キサンタンガム ０．２５
加水分解シルク液 ０．５
ワセリン ３．０
植物性スクワラン ２．０
キャンデリラロウ １．０
リンゴエキス ２．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル ４．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．３
パラオキシ安息香酸プロピル ０．２
エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．０５
ジエタノールアミン １．０
香料組成物１ ０．０５
発酵エタノール ６．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００５９】
［実施例１２］
（ジェル）
下記処方のジェルを調製し、ポリプロピレン製チューブ容器に充填した。
組成 ％
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール １．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット １．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ５．０
カルボキシビニルポリマー ０．５
キサンタンガム ０．２５
ポリエーテル変性シリコーン ５．０
水溶性固体シリコーン ２．０
シリコーンパウダー １．０
加水分解シルク液 ０．５
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル ４．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
安息香酸 ０．３
塩化ベンザルコニウム ０．１
トリエタノールアミン ２．５
香料組成物２ ０．０５
発酵エタノール １５．０
精製水 残部
合計 １００．０
【００６０】
［実施例１３］
（ヘアクリーム）
下記Ａ，Ｂを７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化し、さらに冷却しながらＣを加え、下記処方のクリームを調製し、アルミラミネートチューブに充填した。
組成 ％
（Ａ油相部）
植物性スクワラン ５．０
オレイン酸エチル ２．０
ミリスチン酸オクチルドデシル １．５
流動パラフィン １．０
ジメチルシリコーン １．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ） ３．０
ヤシ油脂肪酸ソルビタン ２．０
モノステアリン酸グリセリル １．０
セトステアリルアルコール １．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
（Ｂ水相部）
没食子酸−３，５−ジグルコシド ０．５
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール ０．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット ０．５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．３
１，３−ブチレングリコール ２．５
ジプロピレングリコール ２．５
モノエタノールアミン ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
ソルビン酸 ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
ゲンチアナエキス ０．１
発酵エタノール ６．０
精製水 残部
香料組成物２ ０．０５
合計 １００．０
【００６１】
［実施例１４］
（エアゾールフォーム）
下記処方のエアゾールフォームを調製し、ＰＥＴ製耐圧容器に充填した。
組成 ％
（原液）
アミノ変性シリコーン（２） １．０
没食子酸３，５−ジグルコシド ２．０
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール １．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット ０．５
ピロクトンオラミン ０．５
オレイン酸エチル ３．０
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ｂ） ０．４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル １．５
モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル １．０
モノエタノールアミン ２．５
ソルビン酸 ０．１
安息香酸 ０．１
香料組成物２ ０．２
発酵エタノール ２０．０
精製水 残部
合計 ８０．０
（ガス）
液化石油ガス（０．４９ＭＰａ、２５℃） １０．０
ジメチルエーテル １０．０
合計 １００．０
【００６２】
上記実施例５〜１４について，上記実施例１〜４と同様、使用時の「香り立ちのマイルド性」、「香りの嗜好性」及び「エタノール刺激臭のなさ」のについて評価したところ、いずれも良好であった。
【００６３】
実施例で使用した香料組成物の組成、成分の原料名、商品名、原料メーカーを示す。なお、各例の配合量は成分純分換算数値（ＡＩ）である。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）発酵エタノール６質量％以上と、（Ｂ）３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートとを含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）と、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）との質量比（Ｇ）／（Ｌ）が、０．６〜２．２である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（Ａ）発酵エタノール６質量％以上と、（Ｂ）３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン及び３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテートとを含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（Ｇ）と、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート（Ｌ）との質量比（Ｇ）／（Ｌ）が、０．６〜２．２である請求項１記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００７−１７６８１５（Ｐ２００７−１７６８１５Ａ）
【公開日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３７４３９０（Ｐ２００５−３７４３９０）
【出願日】平成１７年１２月２７日（２００５．１２．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２７日（２００５．１２．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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