毛髪用組成物
【課題】ダメージヘアに対しても塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性が良好な毛髪用組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）特定構造の３級アミン化合物と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を必須成分として含有し、さらに必要に応じて（Ｃ）高級アルコール、（Ｄ）油性成分、（Ｅ）シリコーン油及び（Ｆ）多価アルコールを含有する毛髪用組成物。当該毛髪用組成物は、コンディショニング効果に優れ、特に湿潤時及び乾燥後の滑り性、柔軟性並びに総合評価で、いずれも優れた性能を示す。
【解決手段】（Ａ）特定構造の３級アミン化合物と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を必須成分として含有し、さらに必要に応じて（Ｃ）高級アルコール、（Ｄ）油性成分、（Ｅ）シリコーン油及び（Ｆ）多価アルコールを含有する毛髪用組成物。当該毛髪用組成物は、コンディショニング効果に優れ、特に湿潤時及び乾燥後の滑り性、柔軟性並びに総合評価で、いずれも優れた性能を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくはダメージヘアに対してもコンディショニング効果、特に滑り性、柔軟性が良好な毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、乾燥後の滑り性、柔軟性が十分でない場合があり、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン油等を配合する方法が知られている。しかしながら、シリコーン油等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、第４級アンモニウム塩の代わりにアミドアミン化合物を配合し、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れ、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、さらさら感、軽い仕上がり感を付与する毛髪処理剤組成物が、特許文献１及び特許文献２に提案されている。また、アミドアミン化合物と酸と特定のシリコーン誘導体と水を配合する透明なコンディショニング組成物が特許文献３に提案され、特許文献４には、アミドアミン化合物と酸と脂肪アルコール、脂肪酸、或いはそれらの誘導体と油性物質と水を配合するヘアコンディショニング組成物が提案されている。また、特許文献５にはエステルアミン化合物と中和剤と高級アルコールを配合する毛髪用組成物等の各種結合種を有するアミン化合物が提案されているが、これらの提案では、十分満足のいく滑り性、柔軟性は得られない場合がある。
【０００４】
さらに、近年染毛剤やパーマ剤等による化学的損傷、洗髪後のドライヤーによる熱やブラッシング等の摩擦による物理的損傷を受けた、いわゆるダメージヘアが増加している。ダメージヘアは、毛髪表面が親水化している上、内部のタンパク質や脂質などが溶出しているため、湿潤時から乾燥後までの良好な滑り性、柔軟性を付与し、また十分満足できる乾燥後の滑り性、柔軟性、潤い感が得られる毛髪用組成物を得るのはこれまで以上に困難である。例えば、特許文献６で提案された第４級アンモニウム塩は通常の毛髪に対するコンディショニング効果は改善されているものの、ダメージヘアに対しては改善の余地があった。
【特許文献１】特開平５−２７１０３５号公報（１−９頁）
【特許文献２】特開平５−２７１０３６号公報（１−９頁）
【特許文献３】特開平７―２６２９号公報（１−１４頁）
【特許文献４】特表２０００―５０１４３０号公報（１−３４頁）
【特許文献５】特開２００１−２７８７５１号公報（１−８頁）
【特許文献６】特開２００４−３２３４９５号公報（１−１０頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、ダメージヘアに対しても塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性が良好な毛髪用組成物を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化４】
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表される基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ａはエチレン基および／又はプロピレン基、ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数を表す。）で表される３級アミン化合物（Ａ）と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物が、上記要件を満たすことを見いだし本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明によれば特定の３級アミン化合物（Ａ）と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物が、ダメージヘアに対しても塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分の３級アミン化合物としては、上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、上記一般式（２）においてＲは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１２〜２４、更に好ましくは炭素数１４〜２２のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、特にアルキル基が好ましく、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基である。更にＡはエチレン基および／又はプロピレン基であり、特に好ましくはエチレン基である。またｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜５０、更に好ましくは１〜２０、最も好ましくは１〜５である。ｍは１〜５の整数であり、１〜２が特に好ましい。
【０００９】
本発明に使用される（Ａ）成分の３級アミン化合物の製造方法としては特に限定はないが、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる（３）と、更にエピハロヒドリンを反応させ（４）、次にアルカリによるエポキシの閉環（５）し、モノ(ジ)アルキルアミンと反応させる（６）、（７）で示される方法で製造可能である。
（Ｒ、Ｒ３、Ａ、ｎは前記の意味を表し、Ｒ’は水素原子またはメチル基、Ｘはハロゲン原子である。）
【００１０】
式（３）の具体的な例として、高級アルコール（１モル）に触媒として高級アルコール対０．５〜１％のＫＯＨを加え、１００〜１３０℃で脱水後、１８０℃まで昇温し３ａｔｍを維持しつつ、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド（１〜５０モル）を導入し、目的のポリオキシアルキレン(以下ＰＯＡと略す)アルキルエーテルが得られる。また、得られたＰＯＡアルキルエーテルは減圧蒸留等で精製し用いることもできる。ＰＯＡアルキルエーテルは他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００１１】
式（４）の具体的な例として、ＰＯＡアルキルエーテル（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロルヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、更にそのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。
また、得られた１−クロロ−３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。次に、式（５）の具体的な例として、１−クロロ−３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行い、熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要で有れば更に温水で洗浄し、脱水して１，２−エポキシ−３−ＰＯＡアルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−ＰＯＡアルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１２】
次に、式（６）、（７）の具体的な例として、１，２−エポキシ−３−ＰＯＡアルコキシプロパン（１モル或いは２モル）にジアルキルアミン（１〜１．５モル）或いはモノアルキルアミン（０．８〜１．２モル）のガス或いは水溶液を常温〜１２０℃で速やかに添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤を用いても良い。更に、同温で過剰のジメチルアミン或いはモノメチルアミン、及び溶剤、水を用いた場合はそれらを減圧留去し、目的の３級アミン化合物（Ｎ−（３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン或いはＮ，Ｎ−ビス−（３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミン）が得られる。また、得られた３級アミン化合物は減圧蒸留等で精製し用いることもできる。目的の３級アミン化合物は他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００１３】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少なすぎると毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００１４】
本発明に使用される（Ｂ）成分の無機酸及び／又は有機酸としては、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中で乳酸、リンゴ酸が特に好適に用いられる。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００１５】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍が好ましく、０．５〜３モル倍がより好ましい。本毛髪用組成物は毛髪の感触、製品の安定性よりｐＨ２〜８、特に３〜６に調整されるのが好ましい。
【００１６】
本発明に使用される（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコ−ルの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１７】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、特に３〜８質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１８】
本発明に使用される（Ｄ）成分の油性物質としては、具体的には、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、イソプロピルパルミテート、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル等のエステル油、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２０】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｅ）成分のシリコーン油を配合することができる。具体的には、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２１】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜３質量％である。（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００２２】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｆ）多価アルコールを配合することができる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられるが、特に限定されるものではない．
【００２３】
（Ｆ）成分の毛髪用組成物全量中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。（Ｆ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても、べたつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２４】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００２５】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料などが挙げられる。
【００２６】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１〜２に本明細書記載の方法で合成した３級アミン化合物１〜４を示し（表中Ａがエチレン基の場合ＥＯ、プロピレン基の場合ＰＯと略号で示した）、比較に用いた４級アンモニウム塩及びアミドアミン化合物、エステルアミン化合物を表３に示した。また、実施例１〜１５及び比較例１〜１０を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表５〜８に示した。含有量は質量％である。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００３２】
（柔軟性、滑り性と総合評価）
毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。塗布時〜（すすぎ時）〜タオルドライまでの湿潤時の柔軟性、滑り性、並びに乾燥後の柔軟性、滑り性を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１０ポイント以上
○：７〜９ポイント
△：４〜６ポイント
×：３ポイント以下
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
実施例１〜１３及び比較例１〜３より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、毛髪に対して塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性及び総合評価で、いずれも優れた性能を示した。
【００３８】
（ブリーチ処理した毛髪の柔軟性、滑り性と総合評価）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）をアニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。その後ヘアリンス剤１ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。塗布時〜（すすぎ時）〜タオルドライまでの湿潤時の柔軟性、滑り性、並びに乾燥後の柔軟性、滑り性を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００３９】
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１０ポイント以上
○：７〜９ポイント
△：４〜６ポイント
×：３ポイント以下
【００４０】
【表８】
【００４１】
【表９】
【００４２】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対してもコンディショニング効果に優れ、特に湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性を与えることは明らかである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくはダメージヘアに対してもコンディショニング効果、特に滑り性、柔軟性が良好な毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、乾燥後の滑り性、柔軟性が十分でない場合があり、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン油等を配合する方法が知られている。しかしながら、シリコーン油等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、第４級アンモニウム塩の代わりにアミドアミン化合物を配合し、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れ、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、さらさら感、軽い仕上がり感を付与する毛髪処理剤組成物が、特許文献１及び特許文献２に提案されている。また、アミドアミン化合物と酸と特定のシリコーン誘導体と水を配合する透明なコンディショニング組成物が特許文献３に提案され、特許文献４には、アミドアミン化合物と酸と脂肪アルコール、脂肪酸、或いはそれらの誘導体と油性物質と水を配合するヘアコンディショニング組成物が提案されている。また、特許文献５にはエステルアミン化合物と中和剤と高級アルコールを配合する毛髪用組成物等の各種結合種を有するアミン化合物が提案されているが、これらの提案では、十分満足のいく滑り性、柔軟性は得られない場合がある。
【０００４】
さらに、近年染毛剤やパーマ剤等による化学的損傷、洗髪後のドライヤーによる熱やブラッシング等の摩擦による物理的損傷を受けた、いわゆるダメージヘアが増加している。ダメージヘアは、毛髪表面が親水化している上、内部のタンパク質や脂質などが溶出しているため、湿潤時から乾燥後までの良好な滑り性、柔軟性を付与し、また十分満足できる乾燥後の滑り性、柔軟性、潤い感が得られる毛髪用組成物を得るのはこれまで以上に困難である。例えば、特許文献６で提案された第４級アンモニウム塩は通常の毛髪に対するコンディショニング効果は改善されているものの、ダメージヘアに対しては改善の余地があった。
【特許文献１】特開平５−２７１０３５号公報（１−９頁）
【特許文献２】特開平５−２７１０３６号公報（１−９頁）
【特許文献３】特開平７―２６２９号公報（１−１４頁）
【特許文献４】特表２０００―５０１４３０号公報（１−３４頁）
【特許文献５】特開２００１−２７８７５１号公報（１−８頁）
【特許文献６】特開２００４−３２３４９５号公報（１−１０頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、ダメージヘアに対しても塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性が良好な毛髪用組成物を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化４】
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表される基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ａはエチレン基および／又はプロピレン基、ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数を表す。）で表される３級アミン化合物（Ａ）と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物が、上記要件を満たすことを見いだし本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明によれば特定の３級アミン化合物（Ａ）と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物が、ダメージヘアに対しても塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分の３級アミン化合物としては、上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、上記一般式（２）においてＲは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１２〜２４、更に好ましくは炭素数１４〜２２のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、特にアルキル基が好ましく、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基である。更にＡはエチレン基および／又はプロピレン基であり、特に好ましくはエチレン基である。またｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜５０、更に好ましくは１〜２０、最も好ましくは１〜５である。ｍは１〜５の整数であり、１〜２が特に好ましい。
【０００９】
本発明に使用される（Ａ）成分の３級アミン化合物の製造方法としては特に限定はないが、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加させる（３）と、更にエピハロヒドリンを反応させ（４）、次にアルカリによるエポキシの閉環（５）し、モノ(ジ)アルキルアミンと反応させる（６）、（７）で示される方法で製造可能である。
（Ｒ、Ｒ３、Ａ、ｎは前記の意味を表し、Ｒ’は水素原子またはメチル基、Ｘはハロゲン原子である。）
【００１０】
式（３）の具体的な例として、高級アルコール（１モル）に触媒として高級アルコール対０．５〜１％のＫＯＨを加え、１００〜１３０℃で脱水後、１８０℃まで昇温し３ａｔｍを維持しつつ、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド（１〜５０モル）を導入し、目的のポリオキシアルキレン(以下ＰＯＡと略す)アルキルエーテルが得られる。また、得られたＰＯＡアルキルエーテルは減圧蒸留等で精製し用いることもできる。ＰＯＡアルキルエーテルは他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００１１】
式（４）の具体的な例として、ＰＯＡアルキルエーテル（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロルヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、更にそのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。
また、得られた１−クロロ−３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。次に、式（５）の具体的な例として、１−クロロ−３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行い、熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要で有れば更に温水で洗浄し、脱水して１，２−エポキシ−３−ＰＯＡアルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−ＰＯＡアルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１２】
次に、式（６）、（７）の具体的な例として、１，２−エポキシ−３−ＰＯＡアルコキシプロパン（１モル或いは２モル）にジアルキルアミン（１〜１．５モル）或いはモノアルキルアミン（０．８〜１．２モル）のガス或いは水溶液を常温〜１２０℃で速やかに添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤を用いても良い。更に、同温で過剰のジメチルアミン或いはモノメチルアミン、及び溶剤、水を用いた場合はそれらを減圧留去し、目的の３級アミン化合物（Ｎ−（３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン或いはＮ，Ｎ−ビス−（３−ＰＯＡアルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミン）が得られる。また、得られた３級アミン化合物は減圧蒸留等で精製し用いることもできる。目的の３級アミン化合物は他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００１３】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少なすぎると毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００１４】
本発明に使用される（Ｂ）成分の無機酸及び／又は有機酸としては、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中で乳酸、リンゴ酸が特に好適に用いられる。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００１５】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍が好ましく、０．５〜３モル倍がより好ましい。本毛髪用組成物は毛髪の感触、製品の安定性よりｐＨ２〜８、特に３〜６に調整されるのが好ましい。
【００１６】
本発明に使用される（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコ−ルの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１７】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、特に３〜８質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１８】
本発明に使用される（Ｄ）成分の油性物質としては、具体的には、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、イソプロピルパルミテート、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル等のエステル油、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２０】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｅ）成分のシリコーン油を配合することができる。具体的には、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２１】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜３質量％である。（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００２２】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｆ）多価アルコールを配合することができる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられるが、特に限定されるものではない．
【００２３】
（Ｆ）成分の毛髪用組成物全量中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。（Ｆ）成分の配合量が少なすぎると期待される効果が不十分となり、また多すぎても、べたつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２４】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００２５】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料などが挙げられる。
【００２６】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１〜２に本明細書記載の方法で合成した３級アミン化合物１〜４を示し（表中Ａがエチレン基の場合ＥＯ、プロピレン基の場合ＰＯと略号で示した）、比較に用いた４級アンモニウム塩及びアミドアミン化合物、エステルアミン化合物を表３に示した。また、実施例１〜１５及び比較例１〜１０を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表５〜８に示した。含有量は質量％である。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００３２】
（柔軟性、滑り性と総合評価）
毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。塗布時〜（すすぎ時）〜タオルドライまでの湿潤時の柔軟性、滑り性、並びに乾燥後の柔軟性、滑り性を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１０ポイント以上
○：７〜９ポイント
△：４〜６ポイント
×：３ポイント以下
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
実施例１〜１３及び比較例１〜３より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、毛髪に対して塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性及び総合評価で、いずれも優れた性能を示した。
【００３８】
（ブリーチ処理した毛髪の柔軟性、滑り性と総合評価）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）をアニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。その後ヘアリンス剤１ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。塗布時〜（すすぎ時）〜タオルドライまでの湿潤時の柔軟性、滑り性、並びに乾燥後の柔軟性、滑り性を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００３９】
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１０ポイント以上
○：７〜９ポイント
△：４〜６ポイント
×：３ポイント以下
【００４０】
【表８】
【００４１】
【表９】
【００４２】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対してもコンディショニング効果に優れ、特に湿潤時並びに乾燥後の滑り性、柔軟性を与えることは明らかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化２】
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表される基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ａはエチレン基および／又はプロピレン基、ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数を表す。）で表される３級アミン化合物と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍を配合してなる請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｃ）高級アルコールを０．１〜１０質量％と（Ｄ）油性成分を０．１〜１０質量％配合してなる請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）シリコーン油を０．１〜１０質量％配合してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｆ）多価アルコールを０．１〜１０質量％配合してなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化２】
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表される基であり、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ａはエチレン基および／又はプロピレン基、ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数を表す。）で表される３級アミン化合物と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍を配合してなる請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｃ）高級アルコールを０．１〜１０質量％と（Ｄ）油性成分を０．１〜１０質量％配合してなる請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）シリコーン油を０．１〜１０質量％配合してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｆ）多価アルコールを０．１〜１０質量％配合してなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【公開番号】特開２００８−５６６６５（Ｐ２００８−５６６６５Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９８３３９（Ｐ２００７−１９８３３９）
【出願日】平成１９年７月３１日（２００７．７．３１）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月３１日（２００７．７．３１）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
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