水まわり用の発泡性洗浄剤組成物
【課題】高い洗浄力を有し、かつ、使用者へより高い洗浄実感をもたらすことのできる水まわり用発泡性洗浄剤を提供する。
【解決手段】（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケット、（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子、及び（Ｃ）キレート剤を配合する。
【解決手段】（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケット、（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子、及び（Ｃ）キレート剤を配合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発泡性を長時間持続することができるため、洗浄力が高く、かつ、使用者にとって洗浄実感が高い水まわり用の発泡性洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
排水管や洗濯槽といった「水まわり」は、目視による直接洗浄が困難である。そこで、水まわりの洗浄には発泡性洗浄剤が用いられている（特許文献１〜３）。
従来の水まわり用発泡性洗浄剤の形状は粉末又は錠剤であった。粉末型洗浄剤は、水まわりへ投入直後に激しく発泡することができるが、その発泡時間は短い。一方、錠剤型洗浄剤は、水まわりへ投入後、発泡を持続させることができるが、その発泡性は低い。
なお、錠剤型洗浄剤については、衣料用洗剤を対象とする技術ではあるものの、製造効率の観点からその形状をブリケット型とすることが知られている（特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２４６９９８号公報
【特許文献２】特開２００３−３３６０９８号公報
【特許文献３】特開２００２−１２９１９７号公報
【特許文献４】特開平１０−４６１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
目視による直接洗浄が困難な水まわり部分を発泡性洗浄剤で洗浄する場合、高い発泡性が長時間持続することは、実際の洗浄力の点だけでなく、使用者の洗浄実感（使用者が、目視はできないものの洗浄が行われていることを実感できること）という点でも重要である。
しかし、従来の粉末型洗浄剤では発泡持続性が十分でなく、錠剤型洗浄剤では発泡性が十分ではなかった。したがって、高い洗浄力を有し、かつ、使用者へより高い洗浄実感をもたらすことのできる発泡性洗浄剤は存在していなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題について本発明者等は鋭意検討を重ねたところ、発泡性洗浄剤の剤型を特定形状のブリケットと粉末との混合物とすることにより、高い発泡性を長時間持続することができることを見出した。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、
（１）水まわり用の発泡性洗浄剤組成物であって、
（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケット、
（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子、及び
（Ｃ）キレート剤
を含むことを特徴とする、発泡性洗浄剤組成物；
（２）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物が、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸水素カリウム及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、前記（１）記載の発泡性洗浄剤組成物；
（３）固体オキシカルボン酸が、クエン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、前記（１）又は（２）記載の発泡性洗浄剤組成物；
（４）陰イオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びこれらの組み合わせからからなる群より選ばれる、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物；
（５）キレート剤が、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の塩である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物、並びに、
（６）直径が３〜１５ｍｍであるブリケットが、短径と３〜１５ｍｍの長径とを有する形状のブリケットである、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物
に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
後述する実施例で示されるように、本発明の発泡性洗浄剤組成物は高い発泡性を長時間持続することができる。したがって、本発明により水まわりの十分な洗浄が可能になる。更に、使用者は高い洗浄実感を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の水まわり用の発泡性洗浄剤組成物は、
（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケットと、
（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子と、
（Ｃ）キレート剤
との混合物である。以下、詳細に説明する。
【０００８】
Ａ成分のブリケットを構成する「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」は、活性酸素による洗浄力及び除菌力を発泡性洗浄剤組成物へ付与するために配合する。
「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸水素カリウム等があげられる。これらの中では過炭酸ナトリウムが好ましい。
モノ過硫酸水素カリウムとしては、デュポン社よりオキソン（登録商標）として市販されている化合物（化学式：２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4）等があげられる。
「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」を単独で用いてもよく、複数種類の「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」を組み合わせて使用してもよい。
【０００９】
洗浄力及び除菌力の更なる向上を目的として、上述の「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」に加えて「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」をＡ成分へ配合することができる。
具体例としては、ジクロロイソシアヌル酸及びそのアルカリ金属塩、トリクロロイソシアヌル酸及びそのアルカリ金属塩、並びに高度さらし粉（次亜塩素酸カルシウム）等があげられる。これらの中ではジクロロイソシアヌル酸及びそのアルカリ金属塩があげられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩等があげられ、ナトリウム塩が好ましい。
「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」を単独で用いてもよく、複数種類の「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」を組み合わせて使用してもよい。
【００１０】
Ａ成分のブリケットを構成する「固体オキシカルボン酸（固体ヒドロキシ酸ともいう）」は、発泡性洗浄剤組成物を洗浄に使用したときに「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」及び後述の任意成分である「炭酸塩」との反応により二酸化炭素を発生して、発泡性及び洗浄実感を発泡性洗浄剤組成物へ付与するために配合する。
具体例としては、クエン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、リンゴ酸及びマロン酸等があげられる。これらの中ではクエン酸、フマル酸、コハク酸及びリンゴ酸が好ましい。
「オキシカルボン酸」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「オキシカルボン酸」を単独で用いてもよく、複数種類の「オキシカルボン酸」を組み合わせて使用してもよい。
本発明の発泡性洗浄剤組成物は、固体のオキシカルボン酸を含んでいる。固体のオキシカルボン酸を用いると、発泡性洗浄剤組成物製造時における「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」（特に過炭酸ナトリウム）との反応を抑制することができる。なお、「固体」とは、製造が行われる一般的な温度である０〜４０℃における状態をいう。
【００１１】
Ａ成分のブリケットを構成する「陰イオン界面活性剤」は、洗浄力を発泡性洗浄剤組成物へ付与するために配合する。
本発明では、水まわり用洗浄剤に通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。具体例としては、アルキル硫酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、α-オレフィン脂肪酸スルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩等があげられる。これらの中では、汚れに対する浸透力及び汚れの剥離作用の点でＬＡＳ及びＡＥＳが好ましい。ＬＡＳが特に好ましい。
「陰イオン界面活性剤」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「陰イオン界面活性剤」を単独で用いてもよく、複数種類の「陰イオン界面活性剤」を組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
炭酸塩を更に配合することが好ましい。炭酸塩は「固体オキシカルボン酸」と反応して二酸化炭素を発生し、発泡性洗浄剤組成物の洗浄実感をより高めることができる。
炭酸塩の具体例としては炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムや炭酸カリウム等があげられる。
「炭酸塩」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「炭酸塩」を単独で用いてもよく、複数種類の「炭酸塩」を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
Ａ成分の形状はブリケットである。ブリケットとは、粉体の圧縮造粒法の一つであるブリケッティング（表面に成型物の母型であるポケットを彫ってあるロールを用いたロールプレス法）を用いて得られる造粒物をいう（「造粒ハンドブック」（日本粉体工業技術協会編、平成３年３月１０日、株式会社オーム社発行、第４章、特に２１６〜２２５頁参照）。
ブリケッティングは、ロールプレス法（反対方向にくい込み勝手に回転する２個のロール間に原料粉末を供給し、ロール間の回転によって圧縮成形する方法）の１つである。したがって、ブリケットは、原料粉末をピストンで打錠することにより得られるタブレット（錠剤）とは明確に区別されるものである。
【００１４】
Ａ成分のブリケットは、原料粉末（水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤並び任意成分（水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物及び炭酸塩））を、市販のブリケッティングマシン（例えば、ホソカワミクロン（株）製 ２５ＣＳ）及び周知のブリケッティング条件（例えば、前出の「造粒ハンドブック」に記載の条件）へ適用することにより製造することができる。
Ａ成分のブリケットの形状は特に限定されるものではない。具体例としてはピロー型、レンズ型、アーモンド型等があげられる。
ブリケットは３〜１５ｍｍの直径を有する。
ブリケットの形状が短径と長径とを有する型である場合、例えば、後述のレンズ型ブリケットの場合、ブリケットの長径は３〜１５ｍｍ、好ましくは３〜１２ｍｍ、特に好ましくは５〜１０ｍｍである。長径が３〜１５ｍｍであると、後述のＢ成分との組み合わせにより長時間持続する高い発泡性を発泡性洗浄剤組成物へ付与することができる。ブリケットの短径は３〜１５ｍｍである。
ブリケットの形状が短径と長径とを有する型である場合、例えば、後述のレンズ型ブリケットの場合、短径/長径の比は1/1〜1/5、好ましくは1/1〜1/3、特に好ましくは1/1〜1/2である。尚、短径/長径の比が1/1である場合、ブリケットの形状は単一の径を有する型となる。
ブリケットの形状が単一の径を有する型（短径/長径の比が1/1であるブリケット）である場合、その径は３〜１５ｍｍ、好ましくは５〜１２ｍｍ、特に好ましくは５〜１０ｍｍである。
ブリケットの厚みは、例えば、後述のレンズ型ブリケットの場合、２〜１５ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍ、特に好ましくは３〜１０ｍｍである。厚みが２〜１５ｍｍであると使用時に良好な溶解性を得ることができ、かつ、輸送時の過度の崩壊を回避することができる。
上述のブリケットの形状及び大きさ（径及び厚み）であると、後述のＢ成分との組み合わせにより長時間持続する高い発泡性を発泡性洗浄剤組成物へ付与することができ、更に使用者による発泡性洗浄剤組成物使用量の調節を容易にすることができる。
【００１５】
ブリケット形状の具体例として、短径と長径とを有するレンズ型のブリケットを以下に示す。
【化１】
【００１６】
Ｂ成分の粒子を構成する「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」、「固体オキシカルボン酸」及び「陰イオン界面活性剤」の定義は、前述のＡ成分の欄で述べたものと同一である。
また、Ｂ成分は、必要に応じ「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」及び「炭酸塩」を含んでいてもよい。「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」及び「炭酸塩」の定義は、前述のＡ成分の欄で述べたものと同一である。
【００１７】
尚、「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」、「固体オキシカルボン酸」、「陰イオン界面活性剤」、「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」及び「炭酸塩」のそれぞれについて、Ａ成分として用いられるものとＢ成分として用いられるものとは同一種類であってもよく、異なる種類であってもよい。発泡性洗浄剤組成物の製造効率の点では、Ａ成分として用いられるものとＢ成分として用いられるものとは同一種類であることが好ましい。
【００１８】
Ｂ成分の粒子は、原料粉末（水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤並び任意成分（水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物及び炭酸塩））を定法により混合し、必要に応じて粒径調節することにより製造することができる。
Ａ成分として用いられる原料とＢ成分として用いられる原料とが同一種類である場合には、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛を再利用（必要に応じて適宜粒径調節する）することにより、より効率的にＢ成分の粒子を得ることができる。
【００１９】
Ｂ成分粒子は、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ（目開き：１，０００μｍ）の篩を通過する粒子（すなわち、粒径１０００μｍ未満の粒子）である。Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を用いた篩い分け手順は当該技術分野で周知である（例えば、「造粒ハンドブック」（日本粉体工業技術協会編、平成３年３月１０日、株式会社オーム社発行参照）。具体例としては、下記の手順が挙げられる。
Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ（目開き：１，０００μｍ）篩と受け皿とを組み合わせ、篩い分け前の粒子（例：Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛）１００ｇをＴｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ篩の上に入れる。次いで、篩に蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（飯田製作所社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、受け皿上に溜まった粉体をＢ成分とする。
【００２０】
本発明の水まわり用の発泡性洗浄剤組成物は、Ａ成分ブリケットとＢ成分粒子との混合物である。
Ａ成分のブリケットとＢ成分の粒子との混合は発泡性洗浄剤組成物分野における周知の混合手段（例えば、リボンミキサー）を用いて行うことができる。
【００２１】
発泡性洗浄剤組成物における「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」の配合量（Ａ成分に含まれる「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」量とＢ成分に含まれる「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して20〜60質量％、好ましくは40〜50質量％である。20〜60質量％であると良好な洗浄力を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」の配合量（Ａ成分に含まれる「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」量とＢ成分に含まれる「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して２０〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％である。２０〜４０質量％であると良好な洗浄力を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「固体オキシカルボン酸」の配合量（Ａ成分に含まれる「固体オキシカルボン酸」量とＢ成分に含まれる「固体オキシカルボン酸」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して15〜40質量％、好ましくは20〜30質量％である。15〜40質量％であると良好な発泡性を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「陰イオン界面活性剤」の配合量（Ａ成分に含まれる「陰イオン界面活性剤」量とＢ成分に含まれる「陰イオン界面活性剤」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して0.02〜2.00質量％、好ましくは0.20〜1.00質量％である。0.02〜2.00質量％であると良好な洗浄力を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「炭酸塩」の配合量（Ａ成分に含まれる「炭酸塩」量とＢ成分に含まれる「炭酸塩」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して5〜40質量％、好ましくは15〜25質量％である。5〜40質量％であると良好な発泡性を得ることができる。
また、発泡性洗浄剤組成物におけるＡ成分とＢ成分との質量比（Ａ成分／Ｂ成分）は５０／１〜１／１、好ましくは３０／１〜２／１、特に好ましくは２０／１〜２／１である。質量比が５０／１〜１／１であると長時間持続する高い発泡性を発泡性洗浄剤組成物へ付与することができる。
【００２２】
本発明の発泡性洗浄剤組成物はキレート剤を含んでいる。キレート剤を配合することにより、洗浄水に含まれ、かつ、陰イオン界面活性剤の機能を妨げる金属イオン（カルシウムイオンやマグネシウムイオン）を捕捉し、陰イオン界面活性剤による洗浄力を向上させることができる。具体例としては１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の塩（好ましくは１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の４ナトリウム塩（ＨＥＤＰ-４Ｎａ））や、エチレンジアミン四酢酸の塩（好ましくはエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩）等があげられる。ＨＥＤＰ-４Ｎａが特に好ましい。
尚、上述の固体オキシカルボン酸であるクエン酸やリンゴ酸はキレート作用を有する物質である。固体オキシカルボン酸としてクエン酸やリンゴ酸を配合する場合でも、これらクエン酸やリンゴ酸とは別に、キレート剤としての物質を配合する。
キレート剤の配合量は発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して１〜１０質量％、好ましくは３〜７質量％である。
【００２３】
本発明の発泡性洗浄剤組成物には、任意成分としてアルカリ剤や溶解促進剤を適宜配合することができる。
洗浄力の更なる向上を目的としてアルカリ剤を配合することができる。具体例としては無水メタケイ酸ナトリウムやオルトケイ酸ナトリウム等があげられる。無水メタケイ酸ナトリウムが好ましい。アルカリ剤の配合量は発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して、例えば１〜１０質量％である。
【００２４】
使用時の溶解促進を目的として溶解促進剤をバランスとして配合することができる。具体例としては硫酸ナトリウム（ぼう硝）があげられる。
【００２５】
本発明の発泡性洗浄剤組成物は、水まわりの洗浄に用いられる。水まわりの具体例としては排水管（パイプ）、洗濯槽やキッチンシンク等があげられる。また、風呂水の除菌にも用いることができる。これらの中では排水管及び洗濯槽に対して、本発明の発泡性洗浄剤組成物を好適に用いることができる。水まわりの洗浄は、本発明の発泡性洗浄剤組成物を洗浄対象部位へ直接振りかける（目視できる部位の場合）又は洗浄対象へとつながる部位（例えば、排水管）へ投入する（目視できない部位の場合）ことにより行うことができる。
【００２６】
以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００２７】
発泡性洗浄剤組成物の製造
表２〜３に示す組成を有する発泡性洗浄剤組成物を製造した。表２に示す発泡性洗浄剤組成物は実施例であり、表３に示す発泡性洗浄剤組成物は比較例である。表２〜３の各成分の配合量単位は、発泡性洗浄剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
各成分の名称及び入手先を表１に示す（実施例及び比較例共通）。
【００２８】
実施例及び比較例の発泡性洗浄剤組成物はいずれも下記工程に従い製造した。
Ａ成分のブリケットは、ブリケッティングマシン（ホソカワミクロン（株）製 ２５ＣＳ）を用いて常法にしたがい製造した。
Ｂ成分の粒子は、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛を再利用して製造した。したがって、実施例及び比較例のすべての発泡性洗浄剤組成物において、Ａ成分として用いた原料とＢ成分として用いた原料とは同一であった。
Ｂ成分の製造は、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛を以下の篩い分け工程に付することにより行った。
Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ（目開き：１，０００μｍ）篩と受け皿とを組み合わせ、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛１００ｇをＴｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ篩の上に入れた。次いで、篩に蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（飯田製作所社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、受け皿上に溜まった粉体をＢ成分とした。
Ａ成分のブリケットとＢ成分の粒子との混合は両成分をビニール袋に入れ、さらに空気を入れて袋を膨らませながら手動で振盪することにより行った。
【００２９】
発泡性洗浄剤組成物の物性
上記で製造した各種発泡性洗浄剤組成物について下記の物性を評価した。
ブリケット（Ａ成分）の長径、短径及び短径／長径の比
実施例及び比較例で製造したブリケットの形状は、いずれも先に図示した形状を有するレンズ型であった。表２〜３に「ブリケットの長径（ｍｍ）」、「ブリケットの短径（ｍｍ）」、「ブリケットの厚み（ｍｍ）」の欄に示す。
併せて、ブリケットの短径／長径の比を表２〜３の「ブリケットの短径／長径の比」の欄に示す。
【００３０】
発泡性洗浄剤組成物の評価
上記で製造した各種発泡性洗浄剤組成物について、洗濯槽及びパイプ汚れに対する洗浄力、発泡性並びに発泡持続力を評価した。
【００３１】
洗濯槽汚れに対する洗浄力
（１）洗濯槽汚れテストピース作成
汚れの付着が飽和段階まで進行して、黒かび等が付着した全自動洗濯機のステンレス製洗濯槽を７ｃｍ×５ｃｍに切断して得られたステンレス板をテストピースとした。
（２）洗濯槽洗浄力評価方法
20℃の水道水1Ｌをビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物3ｇを投入し、スターラーで攪拌しながら20℃にて3時間浸漬した。浸漬後テストピースを取り出し、ビーカーにためた20℃の水道水1Ｌ中で20回上下に動かすことによりすすぎを行って洗浄を完了した。洗浄前後のテストピース写真の目視評価による汚れの落ち具合（％）を、5人のパネラーによる評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「洗浄力（洗濯槽）」の欄に示す。
評価基準
◎：平均値が76〜100％
○：平均値が51〜75％
△：平均値が26〜50％
×：平均値が0〜25％
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
【００３２】
パイプ（排水管）汚れに対する洗浄力
（１）パイプ汚れテストピース作成
汚れの付着が飽和段階まで進行して、ヌメリがほぼ全面に付着したポリプロピレン製キッチンストレーナーを10ｃｍ×5ｃｍに切断して得られた板をテストピースとした。
（２）パイプ洗浄力評価方法
20℃の水道水1Ｌをビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物3ｇを投入し、スターラーで攪拌しながら20℃にて30分浸漬した。浸漬後テストピースを取り出し、ビーカーにためた20℃の水道水1Ｌ中で20回上下に動かすことによりすすぎを行って洗浄を完了した。洗浄前後のテストピース写真の目視評価による汚れの落ち具合（％）を、5人のパネラーによる評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「洗浄力（パイプ）」の欄に示す。
評価基準
◎：平均値が76〜100％
○：平均値が51〜75％
△：平均値が26〜50％
×：平均値が0〜25％
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
【００３３】
発泡性の評価方法
23℃の水道水を満たした透明Ｓ字パイプへ、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物10ｇを投入した。投入直後から投入３０秒後の間の発泡音を、５人のパネラーによる聴覚評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「発泡性」の欄に示す。
評価基準
◎：激しい発泡音がした。
○：はっきりとした発泡音がした。
△：少し発泡音がした。
×：ほとんど発泡音がしなかった。
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
【００３４】
発泡持続力の評価方法
23℃の水道水を満たした透明Ｓ字パイプへ、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物10ｇを投入した。投入後の透明Ｓ字パイプ内での発泡持続時間を、５人のパネラーによる視覚評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「発泡持続力」の欄に示す。
評価基準
◎：投入後、5分間以上発泡が続いた。
○：投入後、2分間以上5分間未満発泡が続いた。
△：投入後、1分間以上2分間未満発泡が続いた。
×：投入後、1分間未満で発泡が終了した。
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
表２〜３の解釈
本発明の要件を具備しない比較例１及び４（水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物を含まない）、比較例２（オキシカルボン酸を含まない）、比較例３（陰イオン界面活性剤を含まない）、比較例５及び６（ブリケットの長径の要件を満たさない）、比較例７（Ｂ成分（粒子）を含まない）並びに比較例８（Ａ成分（ブリケット）を含まない）の発泡性洗浄剤組成物は、洗浄力並びに洗浄実感（発泡性及び発泡持続力）の全て又は何れかにおいて満足のいく結果をもたらすことができなかった。
一方、本発明の要件を具備する実施例１〜１６の発泡性洗浄剤組成物は、洗浄力並びに洗浄実感（発泡性及び発泡持続力）の双方において満足のいく結果をもたらした。
上述の実施例の発泡性洗浄剤組成物は、任意成分である無水メタケイ酸Ｎａ（アルカリ剤）及びぼう硝（溶解促進剤）を含むものであるが、これらの任意成分を含まない場合も、同様に満足のいく洗浄力及び洗浄実感が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、水まわり用の洗浄剤分野において利用可能である。
【００３６】
【表１】
【表２】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発泡性を長時間持続することができるため、洗浄力が高く、かつ、使用者にとって洗浄実感が高い水まわり用の発泡性洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
排水管や洗濯槽といった「水まわり」は、目視による直接洗浄が困難である。そこで、水まわりの洗浄には発泡性洗浄剤が用いられている（特許文献１〜３）。
従来の水まわり用発泡性洗浄剤の形状は粉末又は錠剤であった。粉末型洗浄剤は、水まわりへ投入直後に激しく発泡することができるが、その発泡時間は短い。一方、錠剤型洗浄剤は、水まわりへ投入後、発泡を持続させることができるが、その発泡性は低い。
なお、錠剤型洗浄剤については、衣料用洗剤を対象とする技術ではあるものの、製造効率の観点からその形状をブリケット型とすることが知られている（特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２４６９９８号公報
【特許文献２】特開２００３−３３６０９８号公報
【特許文献３】特開２００２−１２９１９７号公報
【特許文献４】特開平１０−４６１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
目視による直接洗浄が困難な水まわり部分を発泡性洗浄剤で洗浄する場合、高い発泡性が長時間持続することは、実際の洗浄力の点だけでなく、使用者の洗浄実感（使用者が、目視はできないものの洗浄が行われていることを実感できること）という点でも重要である。
しかし、従来の粉末型洗浄剤では発泡持続性が十分でなく、錠剤型洗浄剤では発泡性が十分ではなかった。したがって、高い洗浄力を有し、かつ、使用者へより高い洗浄実感をもたらすことのできる発泡性洗浄剤は存在していなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題について本発明者等は鋭意検討を重ねたところ、発泡性洗浄剤の剤型を特定形状のブリケットと粉末との混合物とすることにより、高い発泡性を長時間持続することができることを見出した。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、
（１）水まわり用の発泡性洗浄剤組成物であって、
（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケット、
（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子、及び
（Ｃ）キレート剤
を含むことを特徴とする、発泡性洗浄剤組成物；
（２）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物が、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸水素カリウム及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、前記（１）記載の発泡性洗浄剤組成物；
（３）固体オキシカルボン酸が、クエン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、前記（１）又は（２）記載の発泡性洗浄剤組成物；
（４）陰イオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びこれらの組み合わせからからなる群より選ばれる、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物；
（５）キレート剤が、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の塩である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物、並びに、
（６）直径が３〜１５ｍｍであるブリケットが、短径と３〜１５ｍｍの長径とを有する形状のブリケットである、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物
に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
後述する実施例で示されるように、本発明の発泡性洗浄剤組成物は高い発泡性を長時間持続することができる。したがって、本発明により水まわりの十分な洗浄が可能になる。更に、使用者は高い洗浄実感を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の水まわり用の発泡性洗浄剤組成物は、
（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケットと、
（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子と、
（Ｃ）キレート剤
との混合物である。以下、詳細に説明する。
【０００８】
Ａ成分のブリケットを構成する「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」は、活性酸素による洗浄力及び除菌力を発泡性洗浄剤組成物へ付与するために配合する。
「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸水素カリウム等があげられる。これらの中では過炭酸ナトリウムが好ましい。
モノ過硫酸水素カリウムとしては、デュポン社よりオキソン（登録商標）として市販されている化合物（化学式：２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4）等があげられる。
「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」を単独で用いてもよく、複数種類の「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」を組み合わせて使用してもよい。
【０００９】
洗浄力及び除菌力の更なる向上を目的として、上述の「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」に加えて「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」をＡ成分へ配合することができる。
具体例としては、ジクロロイソシアヌル酸及びそのアルカリ金属塩、トリクロロイソシアヌル酸及びそのアルカリ金属塩、並びに高度さらし粉（次亜塩素酸カルシウム）等があげられる。これらの中ではジクロロイソシアヌル酸及びそのアルカリ金属塩があげられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩等があげられ、ナトリウム塩が好ましい。
「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」を単独で用いてもよく、複数種類の「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」を組み合わせて使用してもよい。
【００１０】
Ａ成分のブリケットを構成する「固体オキシカルボン酸（固体ヒドロキシ酸ともいう）」は、発泡性洗浄剤組成物を洗浄に使用したときに「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」及び後述の任意成分である「炭酸塩」との反応により二酸化炭素を発生して、発泡性及び洗浄実感を発泡性洗浄剤組成物へ付与するために配合する。
具体例としては、クエン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、リンゴ酸及びマロン酸等があげられる。これらの中ではクエン酸、フマル酸、コハク酸及びリンゴ酸が好ましい。
「オキシカルボン酸」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「オキシカルボン酸」を単独で用いてもよく、複数種類の「オキシカルボン酸」を組み合わせて使用してもよい。
本発明の発泡性洗浄剤組成物は、固体のオキシカルボン酸を含んでいる。固体のオキシカルボン酸を用いると、発泡性洗浄剤組成物製造時における「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」（特に過炭酸ナトリウム）との反応を抑制することができる。なお、「固体」とは、製造が行われる一般的な温度である０〜４０℃における状態をいう。
【００１１】
Ａ成分のブリケットを構成する「陰イオン界面活性剤」は、洗浄力を発泡性洗浄剤組成物へ付与するために配合する。
本発明では、水まわり用洗浄剤に通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができる。具体例としては、アルキル硫酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、α-オレフィン脂肪酸スルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩等があげられる。これらの中では、汚れに対する浸透力及び汚れの剥離作用の点でＬＡＳ及びＡＥＳが好ましい。ＬＡＳが特に好ましい。
「陰イオン界面活性剤」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「陰イオン界面活性剤」を単独で用いてもよく、複数種類の「陰イオン界面活性剤」を組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
炭酸塩を更に配合することが好ましい。炭酸塩は「固体オキシカルボン酸」と反応して二酸化炭素を発生し、発泡性洗浄剤組成物の洗浄実感をより高めることができる。
炭酸塩の具体例としては炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムや炭酸カリウム等があげられる。
「炭酸塩」は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。
本発明では、単一種類の「炭酸塩」を単独で用いてもよく、複数種類の「炭酸塩」を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
Ａ成分の形状はブリケットである。ブリケットとは、粉体の圧縮造粒法の一つであるブリケッティング（表面に成型物の母型であるポケットを彫ってあるロールを用いたロールプレス法）を用いて得られる造粒物をいう（「造粒ハンドブック」（日本粉体工業技術協会編、平成３年３月１０日、株式会社オーム社発行、第４章、特に２１６〜２２５頁参照）。
ブリケッティングは、ロールプレス法（反対方向にくい込み勝手に回転する２個のロール間に原料粉末を供給し、ロール間の回転によって圧縮成形する方法）の１つである。したがって、ブリケットは、原料粉末をピストンで打錠することにより得られるタブレット（錠剤）とは明確に区別されるものである。
【００１４】
Ａ成分のブリケットは、原料粉末（水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤並び任意成分（水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物及び炭酸塩））を、市販のブリケッティングマシン（例えば、ホソカワミクロン（株）製 ２５ＣＳ）及び周知のブリケッティング条件（例えば、前出の「造粒ハンドブック」に記載の条件）へ適用することにより製造することができる。
Ａ成分のブリケットの形状は特に限定されるものではない。具体例としてはピロー型、レンズ型、アーモンド型等があげられる。
ブリケットは３〜１５ｍｍの直径を有する。
ブリケットの形状が短径と長径とを有する型である場合、例えば、後述のレンズ型ブリケットの場合、ブリケットの長径は３〜１５ｍｍ、好ましくは３〜１２ｍｍ、特に好ましくは５〜１０ｍｍである。長径が３〜１５ｍｍであると、後述のＢ成分との組み合わせにより長時間持続する高い発泡性を発泡性洗浄剤組成物へ付与することができる。ブリケットの短径は３〜１５ｍｍである。
ブリケットの形状が短径と長径とを有する型である場合、例えば、後述のレンズ型ブリケットの場合、短径/長径の比は1/1〜1/5、好ましくは1/1〜1/3、特に好ましくは1/1〜1/2である。尚、短径/長径の比が1/1である場合、ブリケットの形状は単一の径を有する型となる。
ブリケットの形状が単一の径を有する型（短径/長径の比が1/1であるブリケット）である場合、その径は３〜１５ｍｍ、好ましくは５〜１２ｍｍ、特に好ましくは５〜１０ｍｍである。
ブリケットの厚みは、例えば、後述のレンズ型ブリケットの場合、２〜１５ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍ、特に好ましくは３〜１０ｍｍである。厚みが２〜１５ｍｍであると使用時に良好な溶解性を得ることができ、かつ、輸送時の過度の崩壊を回避することができる。
上述のブリケットの形状及び大きさ（径及び厚み）であると、後述のＢ成分との組み合わせにより長時間持続する高い発泡性を発泡性洗浄剤組成物へ付与することができ、更に使用者による発泡性洗浄剤組成物使用量の調節を容易にすることができる。
【００１５】
ブリケット形状の具体例として、短径と長径とを有するレンズ型のブリケットを以下に示す。
【化１】
【００１６】
Ｂ成分の粒子を構成する「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」、「固体オキシカルボン酸」及び「陰イオン界面活性剤」の定義は、前述のＡ成分の欄で述べたものと同一である。
また、Ｂ成分は、必要に応じ「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」及び「炭酸塩」を含んでいてもよい。「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」及び「炭酸塩」の定義は、前述のＡ成分の欄で述べたものと同一である。
【００１７】
尚、「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」、「固体オキシカルボン酸」、「陰イオン界面活性剤」、「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」及び「炭酸塩」のそれぞれについて、Ａ成分として用いられるものとＢ成分として用いられるものとは同一種類であってもよく、異なる種類であってもよい。発泡性洗浄剤組成物の製造効率の点では、Ａ成分として用いられるものとＢ成分として用いられるものとは同一種類であることが好ましい。
【００１８】
Ｂ成分の粒子は、原料粉末（水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤並び任意成分（水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物及び炭酸塩））を定法により混合し、必要に応じて粒径調節することにより製造することができる。
Ａ成分として用いられる原料とＢ成分として用いられる原料とが同一種類である場合には、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛を再利用（必要に応じて適宜粒径調節する）することにより、より効率的にＢ成分の粒子を得ることができる。
【００１９】
Ｂ成分粒子は、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ（目開き：１，０００μｍ）の篩を通過する粒子（すなわち、粒径１０００μｍ未満の粒子）である。Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を用いた篩い分け手順は当該技術分野で周知である（例えば、「造粒ハンドブック」（日本粉体工業技術協会編、平成３年３月１０日、株式会社オーム社発行参照）。具体例としては、下記の手順が挙げられる。
Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ（目開き：１，０００μｍ）篩と受け皿とを組み合わせ、篩い分け前の粒子（例：Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛）１００ｇをＴｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ篩の上に入れる。次いで、篩に蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（飯田製作所社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、受け皿上に溜まった粉体をＢ成分とする。
【００２０】
本発明の水まわり用の発泡性洗浄剤組成物は、Ａ成分ブリケットとＢ成分粒子との混合物である。
Ａ成分のブリケットとＢ成分の粒子との混合は発泡性洗浄剤組成物分野における周知の混合手段（例えば、リボンミキサー）を用いて行うことができる。
【００２１】
発泡性洗浄剤組成物における「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」の配合量（Ａ成分に含まれる「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」量とＢ成分に含まれる「水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して20〜60質量％、好ましくは40〜50質量％である。20〜60質量％であると良好な洗浄力を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」の配合量（Ａ成分に含まれる「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」量とＢ成分に含まれる「水と接触したときに次亜塩素酸を発生する有機化合物」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して２０〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％である。２０〜４０質量％であると良好な洗浄力を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「固体オキシカルボン酸」の配合量（Ａ成分に含まれる「固体オキシカルボン酸」量とＢ成分に含まれる「固体オキシカルボン酸」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して15〜40質量％、好ましくは20〜30質量％である。15〜40質量％であると良好な発泡性を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「陰イオン界面活性剤」の配合量（Ａ成分に含まれる「陰イオン界面活性剤」量とＢ成分に含まれる「陰イオン界面活性剤」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して0.02〜2.00質量％、好ましくは0.20〜1.00質量％である。0.02〜2.00質量％であると良好な洗浄力を得ることができる。
発泡性洗浄剤組成物における「炭酸塩」の配合量（Ａ成分に含まれる「炭酸塩」量とＢ成分に含まれる「炭酸塩」量との合計量）は、発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して5〜40質量％、好ましくは15〜25質量％である。5〜40質量％であると良好な発泡性を得ることができる。
また、発泡性洗浄剤組成物におけるＡ成分とＢ成分との質量比（Ａ成分／Ｂ成分）は５０／１〜１／１、好ましくは３０／１〜２／１、特に好ましくは２０／１〜２／１である。質量比が５０／１〜１／１であると長時間持続する高い発泡性を発泡性洗浄剤組成物へ付与することができる。
【００２２】
本発明の発泡性洗浄剤組成物はキレート剤を含んでいる。キレート剤を配合することにより、洗浄水に含まれ、かつ、陰イオン界面活性剤の機能を妨げる金属イオン（カルシウムイオンやマグネシウムイオン）を捕捉し、陰イオン界面活性剤による洗浄力を向上させることができる。具体例としては１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の塩（好ましくは１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の４ナトリウム塩（ＨＥＤＰ-４Ｎａ））や、エチレンジアミン四酢酸の塩（好ましくはエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩）等があげられる。ＨＥＤＰ-４Ｎａが特に好ましい。
尚、上述の固体オキシカルボン酸であるクエン酸やリンゴ酸はキレート作用を有する物質である。固体オキシカルボン酸としてクエン酸やリンゴ酸を配合する場合でも、これらクエン酸やリンゴ酸とは別に、キレート剤としての物質を配合する。
キレート剤の配合量は発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して１〜１０質量％、好ましくは３〜７質量％である。
【００２３】
本発明の発泡性洗浄剤組成物には、任意成分としてアルカリ剤や溶解促進剤を適宜配合することができる。
洗浄力の更なる向上を目的としてアルカリ剤を配合することができる。具体例としては無水メタケイ酸ナトリウムやオルトケイ酸ナトリウム等があげられる。無水メタケイ酸ナトリウムが好ましい。アルカリ剤の配合量は発泡性洗浄剤組成物の総質量に対して、例えば１〜１０質量％である。
【００２４】
使用時の溶解促進を目的として溶解促進剤をバランスとして配合することができる。具体例としては硫酸ナトリウム（ぼう硝）があげられる。
【００２５】
本発明の発泡性洗浄剤組成物は、水まわりの洗浄に用いられる。水まわりの具体例としては排水管（パイプ）、洗濯槽やキッチンシンク等があげられる。また、風呂水の除菌にも用いることができる。これらの中では排水管及び洗濯槽に対して、本発明の発泡性洗浄剤組成物を好適に用いることができる。水まわりの洗浄は、本発明の発泡性洗浄剤組成物を洗浄対象部位へ直接振りかける（目視できる部位の場合）又は洗浄対象へとつながる部位（例えば、排水管）へ投入する（目視できない部位の場合）ことにより行うことができる。
【００２６】
以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００２７】
発泡性洗浄剤組成物の製造
表２〜３に示す組成を有する発泡性洗浄剤組成物を製造した。表２に示す発泡性洗浄剤組成物は実施例であり、表３に示す発泡性洗浄剤組成物は比較例である。表２〜３の各成分の配合量単位は、発泡性洗浄剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
各成分の名称及び入手先を表１に示す（実施例及び比較例共通）。
【００２８】
実施例及び比較例の発泡性洗浄剤組成物はいずれも下記工程に従い製造した。
Ａ成分のブリケットは、ブリケッティングマシン（ホソカワミクロン（株）製 ２５ＣＳ）を用いて常法にしたがい製造した。
Ｂ成分の粒子は、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛を再利用して製造した。したがって、実施例及び比較例のすべての発泡性洗浄剤組成物において、Ａ成分として用いた原料とＢ成分として用いた原料とは同一であった。
Ｂ成分の製造は、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛を以下の篩い分け工程に付することにより行った。
Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ（目開き：１，０００μｍ）篩と受け皿とを組み合わせ、Ａ成分のブリケット製造段階で生じた微紛１００ｇをＴｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュ篩の上に入れた。次いで、篩に蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（飯田製作所社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、受け皿上に溜まった粉体をＢ成分とした。
Ａ成分のブリケットとＢ成分の粒子との混合は両成分をビニール袋に入れ、さらに空気を入れて袋を膨らませながら手動で振盪することにより行った。
【００２９】
発泡性洗浄剤組成物の物性
上記で製造した各種発泡性洗浄剤組成物について下記の物性を評価した。
ブリケット（Ａ成分）の長径、短径及び短径／長径の比
実施例及び比較例で製造したブリケットの形状は、いずれも先に図示した形状を有するレンズ型であった。表２〜３に「ブリケットの長径（ｍｍ）」、「ブリケットの短径（ｍｍ）」、「ブリケットの厚み（ｍｍ）」の欄に示す。
併せて、ブリケットの短径／長径の比を表２〜３の「ブリケットの短径／長径の比」の欄に示す。
【００３０】
発泡性洗浄剤組成物の評価
上記で製造した各種発泡性洗浄剤組成物について、洗濯槽及びパイプ汚れに対する洗浄力、発泡性並びに発泡持続力を評価した。
【００３１】
洗濯槽汚れに対する洗浄力
（１）洗濯槽汚れテストピース作成
汚れの付着が飽和段階まで進行して、黒かび等が付着した全自動洗濯機のステンレス製洗濯槽を７ｃｍ×５ｃｍに切断して得られたステンレス板をテストピースとした。
（２）洗濯槽洗浄力評価方法
20℃の水道水1Ｌをビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物3ｇを投入し、スターラーで攪拌しながら20℃にて3時間浸漬した。浸漬後テストピースを取り出し、ビーカーにためた20℃の水道水1Ｌ中で20回上下に動かすことによりすすぎを行って洗浄を完了した。洗浄前後のテストピース写真の目視評価による汚れの落ち具合（％）を、5人のパネラーによる評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「洗浄力（洗濯槽）」の欄に示す。
評価基準
◎：平均値が76〜100％
○：平均値が51〜75％
△：平均値が26〜50％
×：平均値が0〜25％
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
【００３２】
パイプ（排水管）汚れに対する洗浄力
（１）パイプ汚れテストピース作成
汚れの付着が飽和段階まで進行して、ヌメリがほぼ全面に付着したポリプロピレン製キッチンストレーナーを10ｃｍ×5ｃｍに切断して得られた板をテストピースとした。
（２）パイプ洗浄力評価方法
20℃の水道水1Ｌをビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物3ｇを投入し、スターラーで攪拌しながら20℃にて30分浸漬した。浸漬後テストピースを取り出し、ビーカーにためた20℃の水道水1Ｌ中で20回上下に動かすことによりすすぎを行って洗浄を完了した。洗浄前後のテストピース写真の目視評価による汚れの落ち具合（％）を、5人のパネラーによる評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「洗浄力（パイプ）」の欄に示す。
評価基準
◎：平均値が76〜100％
○：平均値が51〜75％
△：平均値が26〜50％
×：平均値が0〜25％
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
【００３３】
発泡性の評価方法
23℃の水道水を満たした透明Ｓ字パイプへ、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物10ｇを投入した。投入直後から投入３０秒後の間の発泡音を、５人のパネラーによる聴覚評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「発泡性」の欄に示す。
評価基準
◎：激しい発泡音がした。
○：はっきりとした発泡音がした。
△：少し発泡音がした。
×：ほとんど発泡音がしなかった。
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
【００３４】
発泡持続力の評価方法
23℃の水道水を満たした透明Ｓ字パイプへ、各例で製造した発泡性洗浄剤組成物10ｇを投入した。投入後の透明Ｓ字パイプ内での発泡持続時間を、５人のパネラーによる視覚評価の平均値として求めた。
下記の評価基準に基づく評価結果を表２〜３の「発泡持続力」の欄に示す。
評価基準
◎：投入後、5分間以上発泡が続いた。
○：投入後、2分間以上5分間未満発泡が続いた。
△：投入後、1分間以上2分間未満発泡が続いた。
×：投入後、1分間未満で発泡が終了した。
◎及び○を合格とし、△及び×は不合格とした。
表２〜３の解釈
本発明の要件を具備しない比較例１及び４（水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物を含まない）、比較例２（オキシカルボン酸を含まない）、比較例３（陰イオン界面活性剤を含まない）、比較例５及び６（ブリケットの長径の要件を満たさない）、比較例７（Ｂ成分（粒子）を含まない）並びに比較例８（Ａ成分（ブリケット）を含まない）の発泡性洗浄剤組成物は、洗浄力並びに洗浄実感（発泡性及び発泡持続力）の全て又は何れかにおいて満足のいく結果をもたらすことができなかった。
一方、本発明の要件を具備する実施例１〜１６の発泡性洗浄剤組成物は、洗浄力並びに洗浄実感（発泡性及び発泡持続力）の双方において満足のいく結果をもたらした。
上述の実施例の発泡性洗浄剤組成物は、任意成分である無水メタケイ酸Ｎａ（アルカリ剤）及びぼう硝（溶解促進剤）を含むものであるが、これらの任意成分を含まない場合も、同様に満足のいく洗浄力及び洗浄実感が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、水まわり用の洗浄剤分野において利用可能である。
【００３６】
【表１】
【表２】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水まわり用の発泡性洗浄剤組成物であって、
（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケット、
（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子、及び
（Ｃ）キレート剤
を含むことを特徴とする、発泡性洗浄剤組成物。
【請求項２】
水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物が、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸水素カリウム及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項１記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項３】
固体オキシカルボン酸が、クエン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項１又は２記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項４】
陰イオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びこれらの組み合わせからからなる群より選ばれる、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項５】
キレート剤が、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項６】
直径が３〜１５ｍｍであるブリケットが、短径と３〜１５ｍｍの長径とを有する形状のブリケットである、請求項１〜５のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項１】
水まわり用の発泡性洗浄剤組成物であって、
（Ａ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、直径が３〜１５ｍｍであるブリケット、
（Ｂ）水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物、固体オキシカルボン酸及び陰イオン界面活性剤を含み、Ｔｙｌｅｒ Ｎｏ．１６メッシュの篩を通過する粒子、及び
（Ｃ）キレート剤
を含むことを特徴とする、発泡性洗浄剤組成物。
【請求項２】
水と接触したときに活性酸素を発生する無機化合物が、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸水素カリウム及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項１記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項３】
固体オキシカルボン酸が、クエン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項１又は２記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項４】
陰イオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びこれらの組み合わせからからなる群より選ばれる、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項５】
キレート剤が、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物。
【請求項６】
直径が３〜１５ｍｍであるブリケットが、短径と３〜１５ｍｍの長径とを有する形状のブリケットである、請求項１〜５のいずれかに記載の発泡性洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−９０２２６（Ｐ２０１０−９０２２６Ａ）
【公開日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６００１４（Ｐ２００８−２６００１４）
【出願日】平成２０年１０月６日（２００８．１０．６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月６日（２００８．１０．６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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