油中水型化粧料
【課題】粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布する際、無機粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られ、しかも、無機粉体由来の白っぽさが低減された化粧料を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属 １〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体 ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油 ０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油 １〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン ０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水 １〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属 １〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体 ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油 ０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油 １〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン ０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水 １〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。紫外線吸収剤は、油溶性であり、化粧料に配合した場合、分散性は高いものであるが、分解しやすいため、安定性等の問題を有している。
【０００３】
一方、紫外線散乱剤は、紫外線を散乱させることによって紫外線を遮蔽するものであり、酸化亜鉛、二酸化チタン、カオリン等の無機顔料が用いられている。これらは広帯域にわたって紫外線を遮蔽することができ、しかも安定性にも優れるものである。
このような無機顔料は、粒子の微細化により、紫外線の遮蔽効果は高く、かつ可視光線部での光透過性が高まり、透明性も高くなることが知られている。
このため、紫外線を遮蔽するのに、微粒子状の二酸化チタンや酸化亜鉛を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００４】
しかしながら、これらの無機顔料の微粒子は一般に凝集性が高く、期待されるほど紫外線遮蔽効果や透明性が得られていないのが現状である。
微粒子の凝集を抑制して、分散性を向上させるため、例えば、特許文献４には、シリコーン表面処理した微細粒子、シリコーン油、特定のシリコーン系界面活性剤を組み合わせた化粧品組成物が記載されている。また、特許文献５では、粉体の分散性をさらに高めることを目的として、特定のオルガノポリシロキサン共重合体を用いることも検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−２０８３６９号公報
【特許文献２】国際公開第９９／２５６５４号パンフレット
【特許文献３】特開昭６２−２７５１８２号公報
【特許文献４】特開昭６３−２１５６１５号公報
【特許文献５】特開平１１−２６３７０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような微粒子を含有する化粧料は、表面に皮溝や皮丘等による凸凹を有する皮膚に塗布する際、粉体の粒径が小さいため、皮溝に溜まりやすい。そのため、均一に塗布するのは非常に困難である。結果として、図１のように、皮丘に相当する部分では、ほとんど、又は全く保護できてない箇所ができてしまう。このため、製剤中の紫外線散乱剤の含有量を高め、紫外線防御効果を向上させようとしても、実際の皮膚の上では、十分に紫外線を防御できない場合が多かった。
【０００７】
本発明の目的は、粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布する際、無機粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布でき、より高い紫外線防御効果が得られ、無機粉体由来の白っぽさが低減された化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定の粉体、ポリマー、油性成分を特定の割合で組みあわせて用いれば、上記課題を解決した油中水型化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属 １〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体 ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油 ０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油 １〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン ０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水 １〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油中水型化粧料は、粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来の粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布したときの状態を示す図である。皮丘に相当する部分では、ほとんど、又は全く保護できていない箇所ができ、紫外線を十分に防御できない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）の酸化金属は、平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍである。その形状は制限されず、板状、球状等のいずれでも良い。成分（Ｂ）と組みあわせて用いることにより、さらに塗布均一性が向上する点から、板状がより好ましい。
ここで、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真中、任意の視野の任意の粒子２０個について、測定した結果より算出される。板状粉体の平均粒子径は、板状の平滑面の長径と短径の相加平均で表される。
【００１３】
酸化金属としては、紫外線防御効果の観点から、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム等が挙げられる。これらのうち、酸化亜鉛が好ましい。酸化亜鉛は、板状酸化亜鉛の場合、平均粒子径２０ｎｍ〜５μｍが好ましく、板状比（平均粒子径／厚さ）が３以上であるのがより好ましい。また、微粒子酸化亜鉛の場合、平均粒子径２０〜５０ｎｍであるのが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）の酸化金属は、分散性を向上させるために、必要に応じて公知の方法で表面処理したものを用いることができる。
表面処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理などが挙げられる。なかでも、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理が好ましい。更に、後述する成分（Ｂ）とのなじみの良さの点から、アルキルアルコキシシラン処理が好ましい。この結果、服等への二次付着が抑制される。
【００１５】
表面処理に用いられるシリコーンは、制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油が挙げられる。
また、表面処理に用いられるアルキルアルコキシシランは、制限されないが、例えば、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
表面処理に用いられるシリコーン、アルキルアルコキシシランの量は、処理された成分（Ａ）の粉体全体の質量に対し、２〜２０質量％が好ましく、更に３〜１０質量％であるのが好ましい。これらの処理方法は、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。
【００１６】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、後述する成分（Ｂ）との組み合わせで皮膚の皮溝に溜まらずに皮膚表面全体に均一に塗布でき、高い紫外線防御効果を得るために、全組成中に１〜３０質量％含有され、好ましくは５〜１５質量％含有される。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のα−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体としては、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰ）／ヘキサデセン共重合体、ＰＶＰ／エイコセン共重合体、トリコンタニル／ＰＶＰ等が挙げられる。
また、アンタロンＶ−２１６、アンタロンＶ−２２０、アンタロンＶ−２２０Ｆ、アンタロンＷＰ−６６０（以上、ＩＳＰ社製）等の市販品を使用することができる。
【００１８】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ａ）とともに皮膚の上に膜を形成し、皮膚表面全体に均一に塗布でき、耐汗、耐皮脂性に優れ、更に良好な使用感の点から、全組成中に０．０１〜１０質量％含有され、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは１〜２．５質量％含有される。
【００１９】
また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝３〜５０が好ましく、４〜２０、更に６〜１１であるのが、粉体が皮膚の皮溝に溜まらずに、皮丘を含む皮膚表面に均一に塗布できるので、より好ましい。
【００２０】
本発明で用いる成分（Ｃ）の揮発性炭化水素油としては、炭素数８〜１６の炭化水素油が挙げられ、更に炭素数８〜１６のイソパラフィンが好ましい。
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）を溶解し、また乳化安定性の点から、全組成中に０．２５〜５０質量％含有され、好ましくは２．５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％含有される。
【００２１】
また、本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、成分（Ｂ）を溶解する点及び皮膜形成性の速さの点からから、（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜３０であることが好ましく、２〜２５、更には４〜２０がより好ましく、就中６〜１０であるのが好ましい。
【００２２】
本発明で用いる成分（Ｄ）のシリコーン油としては、成分（Ａ）の分散性を向上させることから、２５℃で液体のものが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらの中で、感触の点から、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。
また、シリコーン油は揮発性、不揮発性のいずれでも良いが、成分（Ｂ）との併用により、成分（Ｂ）が作る皮膜に柔軟性を付与し、皮膚付着性を高める点から、不揮発性ジメチルポリシロキサンが、より好ましい。
【００２３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ａ）の分散性の点から、全組成中に１〜５０質量％含有され、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは２０〜３０質量％含有される。
【００２４】
本発明においては、成分（Ｂ）を含むため、塗布時に、皮膚上で止まる感じがする。この感じを抑制し、伸ばしやすくする点から、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量割合は、（Ｄ）／（Ｃ）＝１〜２０であることが好ましく、１．５〜１５、更に２〜４であるのが、より好ましい。
【００２５】
本発明で用いる成分（Ｅ）のポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ８以下であり、好ましくはＨＬＢ３〜５のものである。
ここで、ＨＬＢは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【００２６】
【数１】
【００２７】
ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０２８、ＨＬＢ４．０、信越化学工業社）、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０３８、ＨＬＢ３．０、信越化学工業社）等が挙げられる。これらの中で、乳化安定性の観点からポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。
また、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５）（以上、信越化学工業社）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５、東レ・ダウコーニング社）等；ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（ＨＬＢ７、信越化学工業社）等の市販品を使用することができる。
【００２８】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、全組成中０．１〜２０質量％含有され、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。
【００２９】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、保湿性と油っぽさの少ない優れた使用感が得られることから、全組成中に１〜８０質量％含有され、好ましくは３０〜５０質量％含有される。
【００３０】
これら成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する本発明の油中水型化粧料は、肌に塗布した際、肌に均一に広がり、乾燥時には、均一で、柔軟な皮膜ができる。このため、成分（Ａ）の白浮きが抑制され、効果の持続性に優れている。
【００３１】
本発明の油中水型化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、水溶性高分子、成分（Ａ）以外の粉体、無機塩類、酸化防止剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【００３２】
本発明の油中水型化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状等の剤型にすることができる。ＵＶ化粧料、化粧下地、ファンデーション等のメイクアップ化粧料などとして好適である。
【実施例】
【００３３】
実施例１〜２、比較例１〜３：
表１に示す組成の油中水型化粧料を製造し、（Ｂ）の溶解性、皮膜の柔軟性、塗布時の伸ばしやすさ、塗布均一性及びＳＰＦ値を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３４】
（製造方法）
成分（Ｃ）と成分（Ｂ）を混合し、６０℃まで加熱して、成分（Ｂ）を溶解させる。この後、室温まで冷却する。
成分（Ｄ）の混合液に、成分（Ｅ）を加え、均一にする。更に、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを加え、均一にする。更に、成分（Ａ）及びタルクを加え、ディスパーで攪拌して均一に分散させる。
この溶液に、成分（Ｂ）を溶解した成分（Ｃ）を加え、混合して均一にする。更に、成分（Ｆ）にエタノール、グリセリンを加え、均一にした液を少量ずつ攪拌しながら添加する。添加後、アジホモミキサーにて高速攪拌（７０００rpm）して均一にし、油中水型化粧料を得た。
【００３５】
（評価方法）
（１）（Ｂ）の溶解性：
実施例と比較例に記載された成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量％に従い、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を混合し、６０℃まで加熱する。この後、室温まで冷却し、成分（Ｂ）の様子を目視観察して、溶解性を評価した。
○：透明。
△：沈殿が見られないが、溶液が濁っている。
×：沈殿がたくさん見られる。
【００３６】
（２）皮膜の柔軟性：
オカモト新和社製の人工皮革セラヌバック♯０１０を４cm×４cmに切り、各化粧料２mg／cm2を塗布し、１時間自然に乾燥させる。乾いた後、一度折り曲げ、粉体を含む皮膜の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○；割れない。
△；少し割れる。
×；割れる。
【００３７】
（３）塗布時の伸ばしやすさ：
専門パネラー１名の前腕に、テルモ株式会社製のシリンジ（１mL規格）を用い、各化粧料０．１mLを載せ、指で伸ばす。この際、指が止まる感じの有無から、塗布時の伸ばしやすさを以下の基準で評価した。
○：指で伸ばした際、指が止まる感じがせず、自然な感じ。
△：指で伸ばした際、指がやや止まる感じがある。
×：指で伸ばした際、指がやや止まる感じがある。
××：指で伸ばした際、指が止まり、伸ばし難い。
【００３８】
（４）塗布均一性：
手の甲を、デジタルマイクロスコープ（Ｏｌｙｍｐｕｓ ＰＶ１０）で２００倍拡大し、写真を撮る。写真をコンピューターに取り込み、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて観察する。この際、写真中の肌の荒れている部位を避け、明るい部位から暗い部位まで任意に満遍なく１０点を選んで、Ｌ値（明るさ）を測定する。この１０点のＬ値の平均値を求め、後述する基準値とする。次に、先に測定した手の甲と同一部位に、各化粧料を２mg／cm2になるように塗布し、１時間自然に乾燥させた。この後、先に写真をとった同じ部位を写真に撮り、コンピュータに取り込み、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて観察する。この写真を、先に算出したＬ値の平均値を基準値として、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて２階調化し、基準値以上の明るい部分を白色とする。次に、この写真全面積における白い部分の面積の比率を求め、粉体の被覆比率と定義し、以下の基準で塗布均一性を評価した。
◎；被覆比率８０％以上。
○；被覆比率７０％以上８０％未満。
△；被覆比率６０％以上７０％未満。
×；被覆比率６０％未満。
【００３９】
（５）ＳＰＦ値：
縦１００mm×横１００mm×高さ３mmの石英板にトランスポアサージカルテープ（３Ｍ社製）を貼り、その上に５cm×８cm（約４０cm2）の試料塗布用領域を確保した。各化粧料０．０８ｇをスポンジパフで２．０mg／cm2程度となるように塗布し、３分間放置した。ＳＰＦアナライザーを使用して塗布した表面に測定光をあて、６スポット測定した。以上の操作を３回繰り返して平均値を求めた。
【００４０】
【表１】
【００４１】
処方例１〜３
以下に示す組成の油中水型化粧料を、実施例１〜２と同様の方法により製造した。得られた化粧料はいずれも、粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られた。
【００４２】
処方例１（日焼け止めミルク）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
０．８（質量％）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＫＦ−６０１５、信越シリコーン製；ＨＬＢ４） ０．３
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーン ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製） ３８．９
メチルポリシロキサン
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製） ５．０
シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛
（微粒子酸化亜鉛 ＭＺ５００（テイカ社製）の表面をシリコーン被覆した粉体、
形状は球状、平均粒子径２５nm） １８．０
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製） ２．０
イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油化学社製） ６．０
グリセリン ７．０
精製水 バランス
合計 １００．０
【００４３】
処方例２（日焼け止めクリーム）
Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチル
ヘキサデカナミド（ソフケア セラミドＳＬＥ、花王社製） ２．５（質量％）
長鎖二塩基酸ビス３−メトキシプロピルアミド
（ＢＲＳ６６１−Ｃ、花王社製） ０．３
１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール
（ＨＥ−ＩＳＰ、花王社製） ０．１
イソステアリン酸コレステリル
（エキセパール ＩＳ−ＣＥ−Ａ、花王社製） ０．２
ジメチルパルミチルポリシロキサン
（シリコーン ＫＴ−１６、モメンティブ社製） ０．１
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
２．０
メチルポリシロキサン
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製） ４．０
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
（エステモール Ｎ−０１、日清オイリ社製） ２．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ユビナールＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製） ４．０
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル
（ユビナールＡ Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製） ０．５
オクチルシリル化板状酸化亜鉛（Ｓ）
（ＯＴＳ−ＫＰＦＡ、テイカ社製、平均粒子径０．２μｍ、
形状は板片状、板状比は１０） ９．５
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーン ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製） １３．６
メチルポリシロキサン・架橋型メチルポリシロキサン混合物
（シリコーン ＫＳＧ−１６、信越シリコーン社製） ５．０
パルミチン酸デキストリン
（レオパールＫＬ２、千葉製粉社製） ０．１
流動イソパラフィン
（パールリーム ＥＸ、日油社製） ０．５
Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体液（３０％）
（ＯＳ−８８Ｅ−ＴＶ−Ｅ、花王社製） ２．９
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製） １．５
イソヘキサデカン（イソヘキサデカン、ＬＡＮＸＥＳＳ社製） ６．０
グリセリン ２０．０
硫酸マグネシウム
（日本薬局方硫酸マグネシウム水和物、馬居化成社製） １．０
精製水 バランス
合計 １００．０
【００４４】
処方例３（日焼け止めミルク）
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
０．５（質量％）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＫＦ−６０１５、信越シリコーン製；ＨＬＢ４） ０．５
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーン ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製） ２３．７
メチルポリシロキサン（２ｃｓ）
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越シリコーン社製） １５．０
メチルポリシロキサン（６ｃｓ）
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製） ５．０
オクチルシリル化板状酸化亜鉛（Ｓ）
（ＯＴＳ−ＫＰＦＡ、テイカ社製、平均粒子径０．２μｍ、
形状は板状、板状比は１０） １６．０
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製） ２．０
イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油化学社製） ６．０
流動イソパラフィン（パールリーム ＥＸ、日油社製） ２．０
グリセリン ４．０
１，３−ブチレングリコール ２．３
精製水 バランス
合計 １００．０
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。紫外線吸収剤は、油溶性であり、化粧料に配合した場合、分散性は高いものであるが、分解しやすいため、安定性等の問題を有している。
【０００３】
一方、紫外線散乱剤は、紫外線を散乱させることによって紫外線を遮蔽するものであり、酸化亜鉛、二酸化チタン、カオリン等の無機顔料が用いられている。これらは広帯域にわたって紫外線を遮蔽することができ、しかも安定性にも優れるものである。
このような無機顔料は、粒子の微細化により、紫外線の遮蔽効果は高く、かつ可視光線部での光透過性が高まり、透明性も高くなることが知られている。
このため、紫外線を遮蔽するのに、微粒子状の二酸化チタンや酸化亜鉛を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００４】
しかしながら、これらの無機顔料の微粒子は一般に凝集性が高く、期待されるほど紫外線遮蔽効果や透明性が得られていないのが現状である。
微粒子の凝集を抑制して、分散性を向上させるため、例えば、特許文献４には、シリコーン表面処理した微細粒子、シリコーン油、特定のシリコーン系界面活性剤を組み合わせた化粧品組成物が記載されている。また、特許文献５では、粉体の分散性をさらに高めることを目的として、特定のオルガノポリシロキサン共重合体を用いることも検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−２０８３６９号公報
【特許文献２】国際公開第９９／２５６５４号パンフレット
【特許文献３】特開昭６２−２７５１８２号公報
【特許文献４】特開昭６３−２１５６１５号公報
【特許文献５】特開平１１−２６３７０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような微粒子を含有する化粧料は、表面に皮溝や皮丘等による凸凹を有する皮膚に塗布する際、粉体の粒径が小さいため、皮溝に溜まりやすい。そのため、均一に塗布するのは非常に困難である。結果として、図１のように、皮丘に相当する部分では、ほとんど、又は全く保護できてない箇所ができてしまう。このため、製剤中の紫外線散乱剤の含有量を高め、紫外線防御効果を向上させようとしても、実際の皮膚の上では、十分に紫外線を防御できない場合が多かった。
【０００７】
本発明の目的は、粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布する際、無機粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布でき、より高い紫外線防御効果が得られ、無機粉体由来の白っぽさが低減された化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定の粉体、ポリマー、油性成分を特定の割合で組みあわせて用いれば、上記課題を解決した油中水型化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属 １〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体 ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油 ０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油 １〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン ０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水 １〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油中水型化粧料は、粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来の粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布したときの状態を示す図である。皮丘に相当する部分では、ほとんど、又は全く保護できていない箇所ができ、紫外線を十分に防御できない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）の酸化金属は、平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍである。その形状は制限されず、板状、球状等のいずれでも良い。成分（Ｂ）と組みあわせて用いることにより、さらに塗布均一性が向上する点から、板状がより好ましい。
ここで、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真中、任意の視野の任意の粒子２０個について、測定した結果より算出される。板状粉体の平均粒子径は、板状の平滑面の長径と短径の相加平均で表される。
【００１３】
酸化金属としては、紫外線防御効果の観点から、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム等が挙げられる。これらのうち、酸化亜鉛が好ましい。酸化亜鉛は、板状酸化亜鉛の場合、平均粒子径２０ｎｍ〜５μｍが好ましく、板状比（平均粒子径／厚さ）が３以上であるのがより好ましい。また、微粒子酸化亜鉛の場合、平均粒子径２０〜５０ｎｍであるのが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）の酸化金属は、分散性を向上させるために、必要に応じて公知の方法で表面処理したものを用いることができる。
表面処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理などが挙げられる。なかでも、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理が好ましい。更に、後述する成分（Ｂ）とのなじみの良さの点から、アルキルアルコキシシラン処理が好ましい。この結果、服等への二次付着が抑制される。
【００１５】
表面処理に用いられるシリコーンは、制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油が挙げられる。
また、表面処理に用いられるアルキルアルコキシシランは、制限されないが、例えば、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
表面処理に用いられるシリコーン、アルキルアルコキシシランの量は、処理された成分（Ａ）の粉体全体の質量に対し、２〜２０質量％が好ましく、更に３〜１０質量％であるのが好ましい。これらの処理方法は、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。
【００１６】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、後述する成分（Ｂ）との組み合わせで皮膚の皮溝に溜まらずに皮膚表面全体に均一に塗布でき、高い紫外線防御効果を得るために、全組成中に１〜３０質量％含有され、好ましくは５〜１５質量％含有される。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のα−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体としては、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰ）／ヘキサデセン共重合体、ＰＶＰ／エイコセン共重合体、トリコンタニル／ＰＶＰ等が挙げられる。
また、アンタロンＶ−２１６、アンタロンＶ−２２０、アンタロンＶ−２２０Ｆ、アンタロンＷＰ−６６０（以上、ＩＳＰ社製）等の市販品を使用することができる。
【００１８】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ａ）とともに皮膚の上に膜を形成し、皮膚表面全体に均一に塗布でき、耐汗、耐皮脂性に優れ、更に良好な使用感の点から、全組成中に０．０１〜１０質量％含有され、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは１〜２．５質量％含有される。
【００１９】
また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝３〜５０が好ましく、４〜２０、更に６〜１１であるのが、粉体が皮膚の皮溝に溜まらずに、皮丘を含む皮膚表面に均一に塗布できるので、より好ましい。
【００２０】
本発明で用いる成分（Ｃ）の揮発性炭化水素油としては、炭素数８〜１６の炭化水素油が挙げられ、更に炭素数８〜１６のイソパラフィンが好ましい。
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）を溶解し、また乳化安定性の点から、全組成中に０．２５〜５０質量％含有され、好ましくは２．５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％含有される。
【００２１】
また、本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、成分（Ｂ）を溶解する点及び皮膜形成性の速さの点からから、（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜３０であることが好ましく、２〜２５、更には４〜２０がより好ましく、就中６〜１０であるのが好ましい。
【００２２】
本発明で用いる成分（Ｄ）のシリコーン油としては、成分（Ａ）の分散性を向上させることから、２５℃で液体のものが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらの中で、感触の点から、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。
また、シリコーン油は揮発性、不揮発性のいずれでも良いが、成分（Ｂ）との併用により、成分（Ｂ）が作る皮膜に柔軟性を付与し、皮膚付着性を高める点から、不揮発性ジメチルポリシロキサンが、より好ましい。
【００２３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ａ）の分散性の点から、全組成中に１〜５０質量％含有され、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは２０〜３０質量％含有される。
【００２４】
本発明においては、成分（Ｂ）を含むため、塗布時に、皮膚上で止まる感じがする。この感じを抑制し、伸ばしやすくする点から、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量割合は、（Ｄ）／（Ｃ）＝１〜２０であることが好ましく、１．５〜１５、更に２〜４であるのが、より好ましい。
【００２５】
本発明で用いる成分（Ｅ）のポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ８以下であり、好ましくはＨＬＢ３〜５のものである。
ここで、ＨＬＢは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【００２６】
【数１】
【００２７】
ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０２８、ＨＬＢ４．０、信越化学工業社）、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０３８、ＨＬＢ３．０、信越化学工業社）等が挙げられる。これらの中で、乳化安定性の観点からポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。
また、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５）（以上、信越化学工業社）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５、東レ・ダウコーニング社）等；ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（ＨＬＢ７、信越化学工業社）等の市販品を使用することができる。
【００２８】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、全組成中０．１〜２０質量％含有され、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。
【００２９】
本発明において、成分（Ｆ）の水は、保湿性と油っぽさの少ない優れた使用感が得られることから、全組成中に１〜８０質量％含有され、好ましくは３０〜５０質量％含有される。
【００３０】
これら成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する本発明の油中水型化粧料は、肌に塗布した際、肌に均一に広がり、乾燥時には、均一で、柔軟な皮膜ができる。このため、成分（Ａ）の白浮きが抑制され、効果の持続性に優れている。
【００３１】
本発明の油中水型化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、水溶性高分子、成分（Ａ）以外の粉体、無機塩類、酸化防止剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【００３２】
本発明の油中水型化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状等の剤型にすることができる。ＵＶ化粧料、化粧下地、ファンデーション等のメイクアップ化粧料などとして好適である。
【実施例】
【００３３】
実施例１〜２、比較例１〜３：
表１に示す組成の油中水型化粧料を製造し、（Ｂ）の溶解性、皮膜の柔軟性、塗布時の伸ばしやすさ、塗布均一性及びＳＰＦ値を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３４】
（製造方法）
成分（Ｃ）と成分（Ｂ）を混合し、６０℃まで加熱して、成分（Ｂ）を溶解させる。この後、室温まで冷却する。
成分（Ｄ）の混合液に、成分（Ｅ）を加え、均一にする。更に、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを加え、均一にする。更に、成分（Ａ）及びタルクを加え、ディスパーで攪拌して均一に分散させる。
この溶液に、成分（Ｂ）を溶解した成分（Ｃ）を加え、混合して均一にする。更に、成分（Ｆ）にエタノール、グリセリンを加え、均一にした液を少量ずつ攪拌しながら添加する。添加後、アジホモミキサーにて高速攪拌（７０００rpm）して均一にし、油中水型化粧料を得た。
【００３５】
（評価方法）
（１）（Ｂ）の溶解性：
実施例と比較例に記載された成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量％に従い、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を混合し、６０℃まで加熱する。この後、室温まで冷却し、成分（Ｂ）の様子を目視観察して、溶解性を評価した。
○：透明。
△：沈殿が見られないが、溶液が濁っている。
×：沈殿がたくさん見られる。
【００３６】
（２）皮膜の柔軟性：
オカモト新和社製の人工皮革セラヌバック♯０１０を４cm×４cmに切り、各化粧料２mg／cm2を塗布し、１時間自然に乾燥させる。乾いた後、一度折り曲げ、粉体を含む皮膜の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○；割れない。
△；少し割れる。
×；割れる。
【００３７】
（３）塗布時の伸ばしやすさ：
専門パネラー１名の前腕に、テルモ株式会社製のシリンジ（１mL規格）を用い、各化粧料０．１mLを載せ、指で伸ばす。この際、指が止まる感じの有無から、塗布時の伸ばしやすさを以下の基準で評価した。
○：指で伸ばした際、指が止まる感じがせず、自然な感じ。
△：指で伸ばした際、指がやや止まる感じがある。
×：指で伸ばした際、指がやや止まる感じがある。
××：指で伸ばした際、指が止まり、伸ばし難い。
【００３８】
（４）塗布均一性：
手の甲を、デジタルマイクロスコープ（Ｏｌｙｍｐｕｓ ＰＶ１０）で２００倍拡大し、写真を撮る。写真をコンピューターに取り込み、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて観察する。この際、写真中の肌の荒れている部位を避け、明るい部位から暗い部位まで任意に満遍なく１０点を選んで、Ｌ値（明るさ）を測定する。この１０点のＬ値の平均値を求め、後述する基準値とする。次に、先に測定した手の甲と同一部位に、各化粧料を２mg／cm2になるように塗布し、１時間自然に乾燥させた。この後、先に写真をとった同じ部位を写真に撮り、コンピュータに取り込み、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて観察する。この写真を、先に算出したＬ値の平均値を基準値として、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて２階調化し、基準値以上の明るい部分を白色とする。次に、この写真全面積における白い部分の面積の比率を求め、粉体の被覆比率と定義し、以下の基準で塗布均一性を評価した。
◎；被覆比率８０％以上。
○；被覆比率７０％以上８０％未満。
△；被覆比率６０％以上７０％未満。
×；被覆比率６０％未満。
【００３９】
（５）ＳＰＦ値：
縦１００mm×横１００mm×高さ３mmの石英板にトランスポアサージカルテープ（３Ｍ社製）を貼り、その上に５cm×８cm（約４０cm2）の試料塗布用領域を確保した。各化粧料０．０８ｇをスポンジパフで２．０mg／cm2程度となるように塗布し、３分間放置した。ＳＰＦアナライザーを使用して塗布した表面に測定光をあて、６スポット測定した。以上の操作を３回繰り返して平均値を求めた。
【００４０】
【表１】
【００４１】
処方例１〜３
以下に示す組成の油中水型化粧料を、実施例１〜２と同様の方法により製造した。得られた化粧料はいずれも、粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られた。
【００４２】
処方例１（日焼け止めミルク）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
０．８（質量％）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＫＦ−６０１５、信越シリコーン製；ＨＬＢ４） ０．３
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーン ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製） ３８．９
メチルポリシロキサン
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製） ５．０
シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛
（微粒子酸化亜鉛 ＭＺ５００（テイカ社製）の表面をシリコーン被覆した粉体、
形状は球状、平均粒子径２５nm） １８．０
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製） ２．０
イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油化学社製） ６．０
グリセリン ７．０
精製水 バランス
合計 １００．０
【００４３】
処方例２（日焼け止めクリーム）
Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチル
ヘキサデカナミド（ソフケア セラミドＳＬＥ、花王社製） ２．５（質量％）
長鎖二塩基酸ビス３−メトキシプロピルアミド
（ＢＲＳ６６１−Ｃ、花王社製） ０．３
１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール
（ＨＥ−ＩＳＰ、花王社製） ０．１
イソステアリン酸コレステリル
（エキセパール ＩＳ−ＣＥ−Ａ、花王社製） ０．２
ジメチルパルミチルポリシロキサン
（シリコーン ＫＴ−１６、モメンティブ社製） ０．１
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
２．０
メチルポリシロキサン
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製） ４．０
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
（エステモール Ｎ−０１、日清オイリ社製） ２．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ユビナールＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製） ４．０
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル
（ユビナールＡ Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製） ０．５
オクチルシリル化板状酸化亜鉛（Ｓ）
（ＯＴＳ−ＫＰＦＡ、テイカ社製、平均粒子径０．２μｍ、
形状は板片状、板状比は１０） ９．５
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーン ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製） １３．６
メチルポリシロキサン・架橋型メチルポリシロキサン混合物
（シリコーン ＫＳＧ−１６、信越シリコーン社製） ５．０
パルミチン酸デキストリン
（レオパールＫＬ２、千葉製粉社製） ０．１
流動イソパラフィン
（パールリーム ＥＸ、日油社製） ０．５
Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体液（３０％）
（ＯＳ−８８Ｅ−ＴＶ−Ｅ、花王社製） ２．９
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製） １．５
イソヘキサデカン（イソヘキサデカン、ＬＡＮＸＥＳＳ社製） ６．０
グリセリン ２０．０
硫酸マグネシウム
（日本薬局方硫酸マグネシウム水和物、馬居化成社製） １．０
精製水 バランス
合計 １００．０
【００４４】
処方例３（日焼け止めミルク）
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
０．５（質量％）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーン ＫＦ−６０１５、信越シリコーン製；ＨＬＢ４） ０．５
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーン ＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製） ２３．７
メチルポリシロキサン（２ｃｓ）
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越シリコーン社製） １５．０
メチルポリシロキサン（６ｃｓ）
（シリコーン ＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製） ５．０
オクチルシリル化板状酸化亜鉛（Ｓ）
（ＯＴＳ−ＫＰＦＡ、テイカ社製、平均粒子径０．２μｍ、
形状は板状、板状比は１０） １６．０
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製） ２．０
イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油化学社製） ６．０
流動イソパラフィン（パールリーム ＥＸ、日油社製） ２．０
グリセリン ４．０
１，３−ブチレングリコール ２．３
精製水 バランス
合計 １００．０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属 １〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体 ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油 ０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油 １〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン ０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水 １〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝３〜５０である請求項１記載の油中水型化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜３０である請求項１又は２記載の油中水型化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｃ）＝１〜２０である請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属 １〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体 ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油 ０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油 １〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン ０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水 １〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝３〜５０である請求項１記載の油中水型化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜３０である請求項１又は２記載の油中水型化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｃ）＝１〜２０である請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２５０９２２（Ｐ２０１２−２５０９２２Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２３２２４（Ｐ２０１１−１２３２２４）
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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