流体状スルホポリエステル配合物及びそれから製造された製品
接着剤及びパーソナルケア製品の配合物に有用な、分枝状スルホポリエステル混合物。分枝状スルホポリエステル混合物には、Ｉ）分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％；及びＩＩ）アルコール５〜３５重量％が含まれる。分枝状スルホポリエステル混合物は室温で注入性である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
２００４年９月１６日付で先に出願された、米国特許出願第６０／６１０，４９７号に対する利益を主張し、その全開示を引用により本明細書に組み入れる。
【０００２】
本発明は、２５℃より高い温度で実質的に流体状（fluid）の、スルホポリエステル及びアルコールを有する組成物に関する。より詳しくは、本発明は、スルホポリエステル６５〜９５重量％及びアルコール５〜３５重量％を有する配合組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
スルホポリエステルは当業者には周知である。一般に、スルホポリエステルは水散逸性（water−dissipatable）であり、本質的に、次の成分から誘導される：Ａ）少なくとも１種のジカルボン酸；Ｂ）少なくとも１種のジオールであって、そのジオールの少なくとも２０モル％が化学式Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ（式中、ｎは２〜約２０の整数である）を有するエチレングリコールを含むジオール；及びＣ）芳香族核に結合した−ＳＯ3Ｍ基（式中、Ｍは水素又はアルカリ金属塩、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｕ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++又はこれらの組合せである）を含む少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸スルホモノマー。ポリエステルのスルホモノマー成分は、構成成分Ａ〜Ｃの合計モル数の約８モル％〜約４５モル％を構成する。そのような水散逸性ポリエステルは、Ｓｈｉｅｌｄｓらに発行された特許文献１；Ｋｉｂｌｅｒらに発行された特許文献２及び特許文献３の中に更に詳細に記載されており、それらの開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。水散逸性スルホポリエステルは分枝状でも線状でもよい。
【０００４】
そのようなスルホポリエステルは、パーソナルケア用途、接着剤配合物、被覆剤及び、好ましくは約８０℃より低い温度で、水中に溶解、分散又は、さもなければ散逸させることができる他の製品などの領域で、広範な利用が見出されている。例えば、１９７３年５月２２日にＣｈａｒｌｅｓ Ｋｉｂｌｅｒに発行された特許文献４には、グリコール成分又は残基、ジカルボン酸成分又は残基及び２官能性モノマー成分を有するスルホポリエステルが開示されている。当業者なら、本明細書及び添付された請求項で用いられる「残基（residue）」又は「成分（component）」なる用語が、特定の反応の枠組み又は、その結果の配合もしくは化学製品における化学種（chemical species）からもたらされる生成物である部分（moiety）を指し、その部分がその化学種から実際に得られるものであるかどうかに拘わらないことを、理解されたい。従って、例えば、ポリエステルのエチレングリコール残基は、ポリエステル中の１つ又はそれ以上の−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−繰り返し単位を指し、エチレングリコールがそのポリエステルに使用されているか否かに拘わらない。更に特許文献５には、一成分がアニオン性固定用（fixative）ポリマーであるヘアスタイル用組成物が開示されている。好ましい固定用ポリマーは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ１０４５”、“ＡＱ１３５０”及び“ＡＱ１４０００”として上市されているスルホポリエステルである。
【０００５】
上記のスルホポリエステルに伴う問題は、そのガラス転移温度Ｔｇが約１０℃より低いという、比較的低いことである。Ｔｇより低い温度では、ポリマーは硬くガラス状であるが、Ｔｇより高い温度は、柔軟でゴム状の又は粘着性の材料への転換をもたらす。便利な製品形態、例えばペレット又は錠剤は、通常、Ｔｇが周囲温度よりそれほど低くないときにのみ、実質的に非晶質のポリマーで見受けられる。製品包装の観点から、周囲温度は、通常の室温の２５℃から風土的に極端な状態の５０℃までとして定義できる。従って、固体のスルホポリエステルを水性配合物に添加するとき、それは先ず、極低温粉砕により、又はポリマーをそのＴｇより低く冷凍し、次いで物理的な力を用いて小片に破壊することにより、小片に破砕しなければならない。粉砕され又は破砕された小片は、次いで、それらが大きな塊にならないようにするため、Ｔｇより低温に保持しなければならない。接着剤用途に関しては、典型的には、固体のスルホポリエステルは、ブロックやスラブなどの固体の形態で、１５０℃より高温に加熱されているホットメルト接着剤配合物に添加する。スルホポリエステルはこの温度で十分に軟化するので、その接着剤の他の成分と配合することができる。
【０００６】
上記のスルホポリエステルに伴うもう１つの問題は、ある種の用途、例えば化粧品、ヘアスタイル用組成物又はパーソナルケア製品などに関しては、スルホポリエステルが水性分散液に製造されることである。典型的には、そのような配合物は、スルホポリエステル０．５〜１５重量％及び相当量の水を含んでいる。時間の経過につれて、スルホポリエステルは加水分解し、スルホポリエステルの濃度が低下する。更にその分散液中に存在する高濃度の水が輸送費用を加算する。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，５４６，００８号明細書
【特許文献２】米国特許第３，７７９，９９３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，５４３，４８８号明細書
【特許文献４】米国特許第３，７３４，８７４号明細書
【特許文献５】米国特許第６，３４６，２３４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、室温で、加熱することなく、注ぐことができる水分散性又は水散逸性の分枝状スルホポリエステルに対する需要は存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
簡単にいえば、本発明の流体状スルホポリエステルは：Ｉ）分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％；及びＩＩ）アルコール５〜３５重量％を有する混合物である。
【００１０】
本発明の別の側面は、流体状スルホポリエステル０．５〜８０重量％を組み込んだ接着剤配合物である。
【００１１】
本発明の更に別の側面は、本発明の注入性（pourable）分枝状スルホポリエステルを含む、ヘアスタイル用組成物などのパーソナルケア製品である。
【００１２】
本発明のこれら及びその他の目的及び利点は、以下の記載を考慮すれば、当業者にはより明らかになろう。発明の概念は、ここに開示された構成に限定されるものとして斟酌すべきではなく、その代わりに添付された請求項の範囲により斟酌すべきであることはいうまでもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
様々な用途、例えば接着剤組成物及びパーソナルケア製品などに使用できる、注入性水分散性分枝状スルホポリエステル組成物は、以下の成分を混合することにより製造できることが意外にも見出された：
Ｉ．以下の反応生成物の残基又は部分から製造された、分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％：
（Ａ）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（Ｂ）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホネート基を含む、少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーの残基を、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、２〜３０モル％；
（Ｃ）以下を含む、少なくとも１種のジオール又はジオールとジアミンの混合物：
（ｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨ及びＨＲＮ［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）］nＮＨＲを有するジオール又はジアミンを、ジオール部分又はジオールとジアミン部分の合計モル％に基づいて、０．１〜８５モル％（前記式中、ｎは２〜２０であり、Ｒは水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；
（ｉｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨを有するポリエチレングリコール部分を、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、０．１〜１５モル％（前記式中、ｎは２〜５００であるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；及び
（ｉｉｉ）グリコール及びグリコールと２つの−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合物で、グリコールが２つの−Ｃ（Ｒ1）2ＯＨ基を含む混合物よりなる群から選ばれた、ジオール成分又はジオールとジアミノとの混合物を０〜９９モル％より多い量（前記式中、反応体中のＲ1は水素原子、炭素原子１〜５のアルキル又は炭素原子６〜１０のアリール基である）；
（Ｄ）１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１つの−ＮＲＨを有するアミノカルボン酸、１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基と１つの−ＮＲＨ基とを有するアミノアルカノール及び前記二官能性反応体の混合物（ここで前記反応体中のＲは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である）よりなる群から選ばれた二官能性モノマー反応体を０〜４０モル％；並びに
（Ｅ）ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも３つの官能基を含む「多官能性」又は「分枝誘導性」反応体を０．１〜４０モル％；並びに
ＩＩ．アルコール５〜３５重量％。
【００１４】
本発明の成分（Ｉ）であるポリエステルは、酸の当量（１００モル％）及びジオールの当量又はジオールとジアミンの当量（１００モル％）を実質的に等モルの割合で含んでおり、モノマー単位の部分に結合した基の少なくとも２０重量％はエステル結合である。その成分（Ｉ）であるポリエステルのインヘレント粘度は、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．５ｇの濃度で測定して、少なくとも０．１ｄＬ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは２０℃以下である。
【００１５】
或いは、本発明の成分（Ｉ）は、以下を含む２種の異なるポリエステルの配合物であることができる。
（Ａ）以下の反応生成物の残基又は部分で製造された、線状水分散性ポリエステル組成物２０〜８０重量％；
（１）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（２）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホネート基を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーの残基を、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、４〜２５モル％；
（３）以下を含む、少なくとも１種のジオール又はジオールとジアミンの混合物：
（ｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨ及びＨＲＮ［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）］nＮＨＲを有するジオール又はジアミンを、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、少なくとも１５モル％（前記式中、ｎは２〜２０であり、Ｒは水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；
（ｉｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨを有するポリエチレングリコール部分を、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、０．１〜１５モル％（前記式中、ｎは２〜５００であるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；及び
（４）ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸及びアミノアルカノールから選ばれる二官能性モノマー反応体の部分０〜４０モル％；
ここで、成分（Ｉ）は、酸の当量（１００モル％）及びジオール又はジオールとジアミンの当量（１００モル％）を実質的に等モルの割合で含んでおり、モノマー単位の部分に結合した基の少なくとも２０重量％はエステル結合であり、且つ、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定したそのポリエステルのインヘレント粘度が少なくとも０．１ｄＬ／ｇであり、そして
（Ｂ）以下の反応生成物の残基又は部分で製造された分枝状水分散性ポリエステル２０〜８０重量％；
（１）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（２）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホン酸塩の基を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーを、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、１〜２０モル％；
（３）グリコール又はグリコールと２つの−ＮＲＨ基を有するジアミンの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の二官能反応体であって、そのグリコールが２つの−Ｃ（Ｒ1）2ＯＨ基（式中、反応体中のＲは水素原子又は炭素数１〜６のアルキルであり、且つ反応体中のＲ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル又は炭素原子６〜１０のアリール基である）を含み；
（４）１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１つの−ＮＲＨを有するアミノカルボン酸、１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基と１つの−ＮＲＨ基とを有するアミノアルコール又は前記二官能性反応体の混合物（ここで反応体中のＲは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である）よりなる群から選ばれる二官能性反応体を０〜４０モル％；及び
（５）ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも３つの官能基を含む「多官能性」又は「分枝誘導性（branch−including）」反応体を０．１〜４０モル％；
ここで、記述された全てのモル％は、酸基、ヒドロキシル基及びアミノ基を含む全ての反応体の合計に基づいて、２００モル％に等しく、且つそのポリマーは、ヒドロキシル基及びアミノ基含有反応体（１００モル％）に対して、酸基含有反応体（酸１００モル％）の割合で含んでいる。
【００１６】
本発明の成分（Ｉ）である分枝状スルホネート含有水分散性ポリエステルは、スルホモノマーではない１種もしくはそれ以上のジカルボン酸及び１種もしくはそれ以上のジオール又は１種もしくはそれ以上のジオールと１種もしくはそれ以上のジアミンとの、交互繰り返しの残基、又は部分を有するポリエステルアミドを含むポリエステルを含み、そのモル％は、ジカルボン酸残基１００モル％及びジオール又はジオールとジアミンとの残基１００モル％で、合計２００モル％に基づくものである。或いは、そのポリエステルは、混合官能性を有するモノマー類、例えばヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸及び／又はアミノアルカノールなどの残基を含むことができる。
【００１７】
使用する適当な二官能性ジカルボン酸モノマーの具体例には、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸又はこれらの酸の２種もしくはそれ以上の混合物が含まれる。好ましい適当な二官能性ジカルボン酸の具体例には、コハク酸；グルタル酸；アジピン酸；アゼライン酸；セバシン酸；フマル酸；マレイン酸；イタコン酸；１,４−シクロヘキサンジカルボン酸；１,３−シクロヘキサンジカルボン酸；フタル酸；テレフタル酸；及びイソフタル酸が含まれる。ポリエステルのジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用いると、他の酸の１種を少なくとも５モル％使用するときに卓越した結果が達成される。それらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸クロリドの使用が、「ジカルボン酸」なる用語に含まれることはいうまでもない。
【００１８】
二官能性スルホモノマー残基又は反応体は、好ましくは金属スルホネートの基を含むジカルボン酸もしくはそのエステル、金属スルホネートの基を含むグリコール、又は金属スルホネートの基を含むヒドロキシ酸であって、−ＳＯ3Ｍは芳香族の核に結合しており、そこでのＭは水素、ＮＨ4+又はＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｕ++、Ｎｉ++、Ｆｅ++及びＦｅ+++のイオン群から選ばれる金属イオンである。
【００１９】
金属スルホネートの基−ＳＯ3Ｍが結合することのできる芳香族核には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル及びメチレンジフェニルが含まれる。
【００２０】
反応体中に、必要に応じて存在する非金属スルホネートのカチオン部分は、水中、２５℃でのイオン化定数１０-3〜１０-10、好ましくは１０-5〜１０-8を有する、脂肪族、脂環式又は芳香族塩基性化合物でありうる、窒素含有塩基から誘導された窒素塩基カチオンであることができる。特に好ましい窒素含有塩基は、入手容易性、コスト及び有用性により、アンモニア、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、モルホリン及びピペリジンである。そのような窒素含有塩基及び、それらから誘導されたカチオンは、米国特許第４，３０４，９０１号明細書に記載されており、その開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。
【００２１】
二官能性スルホモノマー残基又は反応体は、酸当量の合計に基づいて、４〜１２モル％、より好ましくは６〜１０モル％、最も好ましくは８モル％の濃度で存在することが好ましい。
【００２２】
好ましいジオールの具体例には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びそれらの混合物が含まれる。その好ましいジオールの濃度は１０〜８０モル％であるが、より好ましくは２０〜８０モル％である。
【００２３】
(Ｃ)(ｉｉ)及び(３)(ｉ)の部分は、特にｎが１０〜３０であるとき、その好ましい高軟化点によって、好ましくは１〜５モル％の濃度である。グリコール成分（Ｃ）及び(Ｂ)(３)の残りの部位は、脂肪族グリコール、脂環式グリコール及びアリールグリコールを含むことができる。これらのグリコールの具体例には、ネオペンチルグリコール；エチレングリコール；プロピレングリコール；１，３−プロパンジオール；２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール；２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール；チオジエタノール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；ｐ−キシレンジオール及びネオペンチルグリコールが含まれる。２種又はそれ以上の上記のグリコールからコポリマーを製造することができる。好ましいグリコールには、入手容易性、コスト及び有用性により、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノールが含まれる。
【００２４】
ポリエステル中に存在する(Ｃ)(ｉｉｉ)部分の量は、所望の低いＴｇと所望の高軟化点との間の好ましいバランスにより、好ましくは少量から９９モル％まで、より好ましくは２０〜８０モル％、更に好ましくは３０〜７０モル％である。
【００２５】
成分（Ｄ）、(Ａ)(４)及び(Ｂ)(４)に関しては、有利な二官能性成分には、５−アミノペンタノール−１，４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２−エチルペンタノール−１，２−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−１−アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパノール及びヒドロキシエチルアミンが含まれる。一般に、これらのアミノアルコールには、炭素数２〜２０、１つの−ＮＲＨ基及び１つの−ＣＲ2−ＯＨ基が含まれる。
【００２６】
アミノカルボン酸である有利な二官能性モノマー成分には、芳香族、脂肪族、ヘテロ環式並びに成分（Ｄ）、(Ａ)(４)及び(Ｂ)(４)に関する他のタイプが含まれ、そしてラクタム類が含まれる。具体例には、６−アミノカプロン酸、カプロラクタムとして知られるそのラクタム、ω−アミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオン酸、４−（β−アミノエチル）安息香酸、２−（β−アミノプロピル）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸及び２−（β−アミノプロピル）シクロヘキサンカルボン酸が含まれる。一般に、これらの化合物は炭素原子２〜２０を含有する。しかしながら、これらの部分である、成分（Ｄ）、(Ａ)(４)及び(Ｂ)(４)はあまり好ましいわけではないが、それらは存在することができる。これらの部分の濃度は、好ましくは０〜２０モル％、より好ましくは１０モル％より少ないのがよい。
【００２７】
ポリエステル配合物における成分（Ａ）である好ましい水分散性線状ポリエステルは、イソフタル酸残基７５〜９０モル％及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸モノマー残基１０〜２５モル％である二酸モノマー残基；並びに、ジエチレングリコールモノマー残基４５〜１００モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール０〜５５モル％のジオールモノマー残基を含有する。
【００２８】
ポリエステル配合物における成分（Ａ）の、より好ましい水分散性線状ポリエステルは、インヘレント粘度０．１〜０．６、好ましくは０．２〜０．５を有し、Ｔｇ範囲２５℃〜８８℃、好ましくは２９℃〜５５℃を有している。ポリエステル配合物の成分（Ｂ）の、関連する分枝状水分散性ポリエステルは米国特許第５，２１８，０４２号明細書に記載されており、その開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。
【００２９】
成分（Ａ）の分散性線状ポリエステル組成物は、成分（Ｂ）の分枝状水分散性ポリエステルと、２００℃、好ましくは２２５℃より高い温度で、少なくとも１時間配合する。ポリエステル配合組成物において、２種のポリエステルの相対的な量は、ポリエステル（Ａ）２０〜８０重量％及びポリエステル（Ｂ）２０〜８０重量％で変動する。
【００３０】
ここに記載した水分散性ポリエステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定したインヘレント粘度が少なくとも０．１ｄＬ／ｇ、好ましくは０．２〜０．５ｄＬ／ｇを有している。
【００３１】
本発明に従った、本ポリエステル混合物の成分Ｉの好ましいＴｇは、１０℃より低く、より好ましくは４℃〜−２０℃で変わることができ、最も好ましくは、Ｔｇは４℃〜−１３℃である。
【００３２】
そのような分枝状スルホポリエステルは、前記特許文献３にもっと詳しく記載されており、その開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。
【００３３】
スルホポリエステル混合物の第二の成分（ＩＩ）はアルコールである。そのアルコールは炭素数１〜９を有することができ、そして炭素数２〜６を有する１つ又はそれ以上の部分で置換されていてもよい、線状、分枝状、環状及び芳香族のアルコールを含むことができる。望ましくは、そのアルコールは２００℃より低い沸点を有するのがよい。好ましくは、アルコールは、炭素数１〜４を有する線状又は分枝状アルコールであり、最も好ましくは、アルコールは、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの混合物から選ばれる。
【００３４】
前記注入性混合物中に存在するアルコールの量は、５〜３５重量％、好ましくは５〜３０重量％である。ここで表現される前記成分、部分又は化合物の範囲は、更にそれらの間の全範囲を含んでおり、且つ表現される範囲は記載の簡潔さのためのものであることは、当業者なら理解されるであろう。
【００３５】
本発明の、注入性水分散性分枝状スルホポリエステル組成物は、アルコール及びスルホポリエステルの混合物を、加熱して、攪拌することにより又は別様に掻き回すことにより製造することができる。その混合物は、攪拌しながら少なくとも６０℃に、それが非常に液体又は均一になるまで加熱する。注入性ポリエステルが製造できる最高温度はアルコールの沸点である。
【００３６】
有利には、注入性分枝状スルホポリエステル混合物は、室温、即ち２０℃〜５０℃、より好ましくは２５℃〜４５℃の温度で、液体の配合物中に組み入れることができる。このことは、室温で液体である接着剤配合物又は、そこでの基材（substrate）への接着が望まれる、室温で基材に液体として適用する任意のタイプの被覆剤を含んでいる。そのような被覆剤には、毛髪、皮膚又は爪への接着が望まれる、パーソナルケア製品及び化粧品が含まれる。
【００３７】
本発明の利点は、注入性分枝状スルホポリエステルが、実質的に水の存在なしに製造できることである。ここで用いる用語「実質的に水の存在なしに」とは、室温で注入性にするため、３０重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよいことを意味する。好ましくは、室温で注入性にするために２０重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよく、より好ましくは、１０重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよく、最も好ましくは、室温で注入性にするために０．５重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよい。
【００３８】
有利には、本発明の分枝状スルホポリエステルの注入性の形体は、不織布集成体（assembly）（ポリプロピレン不織布など）、紙製品（紙及び板紙など）並びに木材パルプを含む多くの基材のための接着剤として適している。本発明に従った接着剤組成物は、溶媒中の液体として、又は水溶液として、０．５〜８０重量％濃度（残りは溶媒もしくは水又はそれらの混合物）で適用することができる。望ましくは、本発明の注入性分枝状スルホポリエステルは、接着剤組成物の０．５〜３５重量％を構成する。
【００３９】
界面活性剤及びその他の添加剤も接着剤組成物の分散性を促進するために存在することができる。溶液として適用するとき、接着剤組成物は、一般に、慣用の方法、例えば押出コーティング、噴霧コーティング、ロールコーティング、刷毛塗り、浸漬コーティングなどによって適用される。
【００４０】
本発明に従った接着剤組成物は、Ｈａｎｓｅｎらに２００３年１１月４日に発行された米国特許第６，６４２，３０４号明細書；Ｇｅｏｒｇｅらに発行された米国特許第６，１６２，８９０号明細書；及びＳｐａｄａらに２００１年９月２５日に発行された米国特許第６，２９３，０３７号明細書に記載されているように、ホットメルト接着剤として、又は感圧接着剤として使用することができるが、これらの開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。本発明の注入性スルホポリエステルが感圧接着剤として使用する場合において、注入性スルホポリエステルは、当業者には公知である乳化剤として使用することができ、０．５〜１５重量％の量で存在することができる。
【００４１】
本発明の接着剤組成物は、好ましくは架橋していないのがよく、それはそのことがスルホポリエステルの水分散性を損なうからである。しかしながら、それらは、強度と耐熱性を改善するため、ある程度までジイソシアネートで架橋されていてもよいが、このことはあまり好ましいものではない。
【００４２】
本発明に従う接着剤組成物は、更に安定剤を０．１〜０．５重量％含有することができる。適当な安定剤は酸化防止タイプを含んでおり、一般に、立体障害フェノール（sterically hindered phenol）、又は硫黄置換もしくはリン置換フェノールを含む。特に有用な酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルである“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，Ｎ．Ｙ．製）である。
【００４３】
更なる添加剤、例えばＵＶ光吸収剤、成核剤、着色料、顔料、溶媒及び充填剤などが、接着剤分野の当業者には公知であるように、必要とされる少量で存在することができる。
【００４４】
粘着付与剤もまたそのポリエステル組成物に添加してもよい。粘着付与剤は、典型的には、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、機能性ポリマー及びロジンエステルよりなる群の少なくとも１つから選択される。炭化水素樹脂は米国特許第３，８５０，８５８号明細書に開示され、機能性ポリマー、例えばスチレン−無水マレイン酸コポリマーなどは、この技術分野では周知である。米国特許第３，７０１，７６０号明細書に従って製造される炭化水素樹脂、ポリテルペン及びロジンエステルは、単独で又は組合せて使用することができる。これらの粘着付与性樹脂は、好ましくは少なくとも１００℃、特に好ましくは１２０℃の軟化温度を有しているが、接着剤組成物の１０重量％〜５０重量％、好ましくは２５重量％〜４０重量％の量で用いることができる。適当な樹脂並びにロジンエステルは、例えば、ダイマーと共に、テルペン炭化水素、例えばアロオシメン、カレン、異性化ピネン、ピネン、ジペンテン、テルピネン、テルピノレン、リモネン、テレビン、テルペン溜分（terpene cut of fraction）及びその他種々のテルペン類を含む、脂環式、単環式及び二環式モノテルペン及びそれらの混合物の重合及び／又は共重合により得られる、より高次のポリマーを含む高分子樹脂用物質などのテルペンポリマーである。購入できるテルペン系の樹脂には、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の“Ｚｏｎａｒｅｚ”テルペンのＢシリーズ及び７０００シリーズが含まれる。Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の“Ｚｏｎａｔａｃ”樹脂などの、酸価が５より高いロジンエステルもまた含まれる。特に有用な物質は、硫酸化テルペン（sulfate terpene）の混合物を含み、且つピネン、リモネン又はジペンテンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のその他のテルペンを少なくとも２０％含むテルペンの混合物である。
【００４５】
本発明の注入性スルホポリエステルはまた、前記の注入性分枝状スルホポリエステル混合物０．５〜５０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％を含むヘアスタイル用組成物に用いることができ、そのポリマーは、ケラチン性繊維に適用されて乾燥された後、ガラス転移温度（Ｔｇ）が＋１０℃より低く、次のように定義される剥離プロフィール（detachment profile）を有するスタイル形成性物質を提供する：ａ）最大剥離力Ｆmaxが１Ｎより大、及びｂ）ガラス転移温度Ｔｇが−１５℃より低いとき、ガラス表面と接触して置かれたスタイル形成物質の分離エネルギーＥs(m/g)が３００μＪより小。
【００４６】
ここで用いる、Ｆmaxは、伸び計（extensometer）で測定する、互いに対向して置かれた、２つの硬く、不活性で且つ非吸収性の基材（Ａ）及び（Ｂ）の、それぞれ、３８ｍｍ2の表面を引き剥がすのに必要な最大の引張力を意味する。前記両表面は、その組成物を用いて、５３／ｃμｇ／ｍｍ2の割合で予め被覆されている（ここで“ｃ”はその組成物中の乾燥物濃度（the dry matter concentration）（組成物ｇ当りのｇ数）、即ち組成物の合計量に対する組成物中の乾燥物の量の比である）。前記両表面は２２℃、５０％ＲＨで２４時間乾燥する。次いで、両表面に３Ｎの圧縮力を２０秒間掛け、最後に２０ｍｍ／分の速度で３０秒間張力を掛ける。
【００４７】
本明細書で使用するＥs(m/g)は、互いに対向して置かれた、２つの硬く、不活性で且つ非吸収性の基材（Ｃ）及び（Ｄ）の、それぞれ、３８ｍｍ2の表面の「分離」を引き起こすために、伸び計によって供給されるエネルギーを示し；それらの基材の一方は研磨ガラスで構成し、他方の基材は上記で定義された基材（Ａ）及び（Ｂ）と同じ性質のものである。これらの基材は、前記組成物を用いて、５３／ｃμｇ／ｍｍ2の割合で被覆された表面を有している（ここで“ｃ”は上記定義の通りである）。基材（Ｃ）及び（Ｄ）の２つの表面には、引き続いて、３Ｎの圧縮力を２０秒間掛け、最後に張力を２０ｍｍ／分の速度で３０秒間掛ける。
【００４８】
固体で、硬く、不活性で且つ非吸収性の基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属合金からなる群、そしてより好ましくはガラスから選択することができる。
【００４９】
本発明に従った組成物は、化粧品では汎用の、その他の成分、特に防腐剤、香料、ＵＶフィルター及び活性ヘアケア剤を含むことができる。当業者なら、本発明に従った組成物における構成成分及びその量を、そのスタイル特性に悪影響を及ぼさないように如何に選ぶかを承知していることはいうまでもない。
【００５０】
本発明に従った組成物は、その髪への適用に適した先行技術から公知の任意の形態、特に揮発性組成物、ムース、ゲル又はローションの形態で提供することができる。
【００５１】
適当な、化粧料として許容できるビヒクルは、選択された適用法に合わせられる。ビヒクルは、好ましくは添加剤、例えばゲル化剤、起泡剤及びシリコーンなどをそれに加えることができる適当な溶媒を含む。
【００５２】
当業者なら、本発明に従った組成物における、ビヒクルの構成成分などの付加的な構成成分及びその量を、そのスタイル特性に悪影響を及ぼさないように、如何に選ぶかを承知していることはいうまでもない。特に当業者は、スタイル形成性物質のＴｇが＋１０℃より低く、前記のような剥離プロフィールが重んじられることを保証する。
【００５３】
１つの態様に従えば、本発明組成物は、ポンプによるか又は、この技術分野では周知である加圧エアゾール組成物であるかのいずれかで蒸発性（vaporizable）である。望ましくは、本発明に従う蒸発性組成物は、本発明に従った少なくとも１種の固定用ポリマー及び、水、炭素数１〜４のアルコール又は水性アルコール混合物から選ばれる適当な溶媒を含む溶液又は分散液である。
【実施例】
【００５４】
本発明は、提供された以下の具体的な実施例によりもっと詳細に詳説される。これらの実施例は、例証となる態様であって、本発明を限定しようとするものではなく、むしろ添付した請求項の範囲及び内容の中で広く解釈されるべきであるということはいうまでもない。以下の例中の全ての部及び％は、別段の記述がない限り、重量基準である。
【００５５】
例１〜３（実施例）
分枝状スルホポリエステル（前記特許文献３で教示されているように、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ１０４５”、“ＡＱ１３５０”及び“ＡＱ１９５０”として入手できる）は、冷凍し、約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。本発明に従った注入性分枝状スルホポリエステルは、指定された分枝状スルホポリエステル２００．０ｇ及び無水エタノール５６．４ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に添加することにより製造した。
【００５６】
前記成分は、攪拌しながら下表Ｉに指定された温度に加熱した。指定された合計時間の後、それぞれのスルホポリエステルはエタノール中に分散し、均一な液体を形成した。これらの混合物は、半透明で、室温で２週間後にも均一のままであった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、これらの混合物はスルホポリエステル固形分を７８重量％含んでいる。
【００５７】
前記注入性スルホポリエステル混合物の粘度は、２５℃、４５℃及び６０℃で、且つ剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒で測定した。剪断速度の範囲についての粘度範囲は表Ｉに示す。混合物は少し剪断粘度低下性（shear-thinning）がある。それぞれの粘度範囲についての低めの粘度は、試験した最大の剪断速度で得られた。１０００Ｐより低い粘度を有する試料は容易に注入性であるが、一方、２０００Ｐより高い粘度を有する試料は、注入性はあるがゆっくりとした注入性である。
【００５８】
【表１】
【００５９】
例４及び５（実施例）
分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”を冷凍し、約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。本発明に従った注入性分枝状スルホポリエステルは、“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及び、エタノール８０．０ｇ（実施例４）又は１３３．３ｇ（実施例５）を、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に添加することにより製造した。
【００６０】
前記成分をそれぞれ、攪拌しながら７５℃に加熱した。合計混合時間３０分後、両実施例４及び５の“ＡＱ１３５０”はエタノール中に分散し、均一な透明液体を形成した。その混合物に添加された成分の重量に基づいて、これらの混合物は固形分７１重量％（実施例４）及び固形分６０重量％（実施例５）を含んでいる。
【００６１】
その試料は一夜放置された。エタノールの層が均一な混合物の上に浮いているのが観察された。実施例４のエタノール上層は、実施例５のそれより少なかった。実施例４の試料は、その粘度を測定する前に直ちに攪拌された。その結果を下表IIに示す。実施例５のエタノール上層はデカントされた。その上層が除かれた実施例５の固形分％が測定され、７８．５重量％であった。これは試料を、減圧炉を用い１００℃の温度で一夜加熱することによって、揮発成分を除去する前及び後に、その試料を重量測定により計量することにより測定した。
例６（実施例）
上記実施例４の手順に従い、分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及び、メタノール５６．４ｇが、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ容器に充填された。
【００６２】
前記成分は攪拌しながら６６℃に加熱した。合計混合時間１時間後、“ＡＱ１３５０”はメタノール中に分散し、均一な透明混合物を形成した。この注入性の混合物は、１週間後も均一なままであった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、混合物はスルホポリエステル固形分７８重量％を含んでいた。剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒にわたる混合物の粘度は表IIに示するが、エタノール５６．４ｇ中の“ＡＱ１３５０”（実施例２）と比較した。実施例６の粘度は、この温度におけるメタノールの揮発が不正確な結果の原因となるので、６０℃では測定しなかった。
【００６３】
例７（実施例）
上記実施例４の手順に従い、分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及びイソプロパノール８０．０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ容器に充填した。
【００６４】
前記成分は攪拌しながら７６℃に加熱した。合計混合時間３０分後、“ＡＱ１３５０”はイソプロパノール中に分散し、均一で不透明な混合物を形成した。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、注入性混合物はスルホポリエステル固形分７１重量％を含んでいた。数日放置後、少量の液体がイソプロパノール−スルホポリエステル混合物の上に浮いていた。この液体は測定して約３ｇであった。攪拌の直後、剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒にわたって混合物の粘度を測定した。剪断速度の範囲に対する粘度の範囲は表IIに示す。混合物は少し剪断粘度低下性があり、それぞれの範囲についての低めの粘度は、試験した最大の剪断速度で得られた。結果は実施例４と比較した。
【００６５】
【表２】
【００６６】
表IIに示された粘度の結果に基づけば、メタノール及びエタノールが分枝状スルホポリエステルの注入性の形態を製造するために好ましいアルコールである。
【００６７】
例８（比較例）
米国特許第６，１６２，８９０号明細書及び第５，７０９，９４０号明細書で教示された線状スルホポリエステル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ２３５０”として入手できる）を冷凍し、次いで、約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。この線状スルホポリエステル２００．０ｇ及び無水エタノール８０．０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。
【００６８】
前記成分は攪拌しながら６８℃に加熱した。１時間後“ＡＱ２３５０”がエタノール中に分散しなかったので、温度を７８℃まで高めた。合計混合時間３時間後、液体相及び分離した固体相がその容器中にまだ存在していたが、この固体相は幾らか軟化していた。室温に冷却した後、混合物は、２層、液体相と固体不透明層とを有していた。固体層は室温で注入性ではなかった。
【００６９】
例９（比較例）
比較例８の線状スルホポリエステル２００．０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。この容器に、水１０ｇ及びエタノール９０．０ｇを添加した。
【００７０】
前記成分は攪拌しながら７８℃に加熱した。攪拌時間３０分後、“ＡＱ２３５０”がその液体に分散しないことが明らかになった。“ＡＱ２３５０”が分散するまでの時間にわたり、追加の水１３０．０ｇ及びエタノール５０．０ｇを徐々に添加した。合計混合時間は２時間であった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、最終的な混合物は固形分４２重量％を含んでいた。室温に冷却した後、粘稠な混合物は濁りを帯びていた。４週間放置後、この混合物は、分散液からの固形物のわずかな分離を示した。
【００７１】
例１０（比較例）
ペレット化線状スルホポリエステル（米国特許第６，００７，７９４号明細書に教示され、且つＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ４８”として入手できる）２００．０ｇ及び無水エタノール１３３．３ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。
【００７２】
前記成分は攪拌しながら７５℃に加熱した。攪拌時間４５分後、“ＡＱ ４８”ペレットが容器の周りに固まり、“ＡＱ４８”がその液体に分散しないことが明らかになった。追加のエタノールを添加し、次いで水を、“ＡＱ４８”が分散するまで徐々に添加した。合計混合時間は２．９時間であった。最終的な混合物中の水の量は２５０ｇであった。最終的な混合物中のエタノールの量は２００ｇであった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、最終的な混合物は固形分３１重量％を含んでいた。室温に冷却した後、混合物は濁りを帯びていた。５週間放置後、その分散液からの固形物のわずかな沈殿の証拠があった。
【００７３】
比較例１１
上記実施例４の手順に従い、分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ、無水エタノール８０．０ｇ及び水１２０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ容器に充填した。
【００７４】
前記成分は攪拌しながら６０℃に加熱した。合計混合時間１時間後、“ＡＱ１３５０”はエタノール−水配合物中に溶解し、透明な均一の混合物を形成した。７週間放置後も、混合物は透明のままであった。混合物に添加した成分の重量に基づいて、最終的な混合物は固形分５０重量％、エタノール２０重量％及び水３０重量％を含んでいた。
【００７５】
前記スルホポリエステル溶液の粘度は、２５℃、４５℃及び６０℃で、且つ剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒で測定した。１．０ｒａｄ／秒での粘度を下表IIIに示す。実施例２の粘度を比較のために示した。
【００７６】
【表３】
【００７７】
表IIIにおけるデータは、比較例１１の試料が、室温、１．０ｒａｄ／秒において、実施例２の試料より高い粘度を有していることを示している。低めの粘度が注入性を改善するために望ましい。比較例１１の粘度は、４５℃及び６０℃のより高い温度ではより低いが、実施例２の組成物は、それがより高い固形分を有し、且つ本発明のその注入性の混合物中には、水を極めて少ししか含んでいないか又は全く含んでいないので、スルホポリエステルの加水分解が心配ないため好ましい。
【００７８】
例１２（実施例）
この実施例の目的は、実施例４のスルホポリエステル−エタノール混合物は、水で希釈でき、比較例１１の試料の外観に近似した、均一で透明な混合物が得られることを示すことである。
【００７９】
室温で、実施例４の試料１３．４４ｇを小瓶に計量した。水６．０４ｇを加え、最終的な“ＡＱ１３５０”スルホポリエステルの濃度５０重量％、エタノール２０重量％及び水３０重量％を達成した。この試料はスパーテルで混合した。気泡を消失させるため一夜放置後、試料は比較例１１の試料と同様の外観及び粘度を有していた。４週間後、分離も沈殿も存在しなかった。
【００８０】
例１３（比較例）
分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”を冷凍し、次いで約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及び水１００．０ｇが、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。
【００８１】
前記成分は攪拌しながら７５℃に加熱した。４５分後、“ＡＱ１３５０”は完全に溶解したように見えたが、混合物は極めて粘稠であった。追加の水を徐々に添加し、温度を８５℃まで高めた。合計混合時間３時間後、混合物は、熱いまま、即ち８５℃に近い温度で混合容器から注ぎ出した。容器から取り出されている間に、混合物は幾らか冷やされて、容器から取り出すのを困難にするほど極めて粘稠になった。最終的な混合物の水の合計量は１５６．９ｇであった。試料は均一で且つ半透明に見えた。粘度は、２５℃、４５℃、６０℃及び８５℃で、且つ剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒で測定した。剪断速度の範囲についての粘度の範囲を表IVに示す。この混合物は非常に剪断粘度低下性があり；即ち、それぞれの温度についての低めの粘度は、試験された最大の剪断速度、４００ｒａｄ／秒で得られた。
【００８２】
【表４】
【００８３】
この試料は、アルコール中の分枝状スルホポリエステル分散液が、水中の分散液に比較して本当に独特のものであることを示している。アルコール中では遥かに高い固形分の含有が達成でき、室温又はその近傍で注入性の製品を提供する。
【００８４】
本発明を詳細に記載してきたが、当業者なら、ここに開示され記載された本発明の範囲及び精神から離れることなく、本発明の様々な側面に対して修正がなされうることを理解されたい。従って、本発明の範囲が、詳説され記載された具体的な態様に限定されるということは意図しておらず、本発明の範囲は添付された請求項及びその均等物により限定されることが意図される。更に、ここに提供された全ての特許、特許出願、刊行物及び引用文献は、その全てが、本発明の実施に適切ないずれの開示についても、引用によってここに組み入れるものである。
【技術分野】
【０００１】
２００４年９月１６日付で先に出願された、米国特許出願第６０／６１０，４９７号に対する利益を主張し、その全開示を引用により本明細書に組み入れる。
【０００２】
本発明は、２５℃より高い温度で実質的に流体状（fluid）の、スルホポリエステル及びアルコールを有する組成物に関する。より詳しくは、本発明は、スルホポリエステル６５〜９５重量％及びアルコール５〜３５重量％を有する配合組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
スルホポリエステルは当業者には周知である。一般に、スルホポリエステルは水散逸性（water−dissipatable）であり、本質的に、次の成分から誘導される：Ａ）少なくとも１種のジカルボン酸；Ｂ）少なくとも１種のジオールであって、そのジオールの少なくとも２０モル％が化学式Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ（式中、ｎは２〜約２０の整数である）を有するエチレングリコールを含むジオール；及びＣ）芳香族核に結合した−ＳＯ3Ｍ基（式中、Ｍは水素又はアルカリ金属塩、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｕ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++又はこれらの組合せである）を含む少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸スルホモノマー。ポリエステルのスルホモノマー成分は、構成成分Ａ〜Ｃの合計モル数の約８モル％〜約４５モル％を構成する。そのような水散逸性ポリエステルは、Ｓｈｉｅｌｄｓらに発行された特許文献１；Ｋｉｂｌｅｒらに発行された特許文献２及び特許文献３の中に更に詳細に記載されており、それらの開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。水散逸性スルホポリエステルは分枝状でも線状でもよい。
【０００４】
そのようなスルホポリエステルは、パーソナルケア用途、接着剤配合物、被覆剤及び、好ましくは約８０℃より低い温度で、水中に溶解、分散又は、さもなければ散逸させることができる他の製品などの領域で、広範な利用が見出されている。例えば、１９７３年５月２２日にＣｈａｒｌｅｓ Ｋｉｂｌｅｒに発行された特許文献４には、グリコール成分又は残基、ジカルボン酸成分又は残基及び２官能性モノマー成分を有するスルホポリエステルが開示されている。当業者なら、本明細書及び添付された請求項で用いられる「残基（residue）」又は「成分（component）」なる用語が、特定の反応の枠組み又は、その結果の配合もしくは化学製品における化学種（chemical species）からもたらされる生成物である部分（moiety）を指し、その部分がその化学種から実際に得られるものであるかどうかに拘わらないことを、理解されたい。従って、例えば、ポリエステルのエチレングリコール残基は、ポリエステル中の１つ又はそれ以上の−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−繰り返し単位を指し、エチレングリコールがそのポリエステルに使用されているか否かに拘わらない。更に特許文献５には、一成分がアニオン性固定用（fixative）ポリマーであるヘアスタイル用組成物が開示されている。好ましい固定用ポリマーは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ１０４５”、“ＡＱ１３５０”及び“ＡＱ１４０００”として上市されているスルホポリエステルである。
【０００５】
上記のスルホポリエステルに伴う問題は、そのガラス転移温度Ｔｇが約１０℃より低いという、比較的低いことである。Ｔｇより低い温度では、ポリマーは硬くガラス状であるが、Ｔｇより高い温度は、柔軟でゴム状の又は粘着性の材料への転換をもたらす。便利な製品形態、例えばペレット又は錠剤は、通常、Ｔｇが周囲温度よりそれほど低くないときにのみ、実質的に非晶質のポリマーで見受けられる。製品包装の観点から、周囲温度は、通常の室温の２５℃から風土的に極端な状態の５０℃までとして定義できる。従って、固体のスルホポリエステルを水性配合物に添加するとき、それは先ず、極低温粉砕により、又はポリマーをそのＴｇより低く冷凍し、次いで物理的な力を用いて小片に破壊することにより、小片に破砕しなければならない。粉砕され又は破砕された小片は、次いで、それらが大きな塊にならないようにするため、Ｔｇより低温に保持しなければならない。接着剤用途に関しては、典型的には、固体のスルホポリエステルは、ブロックやスラブなどの固体の形態で、１５０℃より高温に加熱されているホットメルト接着剤配合物に添加する。スルホポリエステルはこの温度で十分に軟化するので、その接着剤の他の成分と配合することができる。
【０００６】
上記のスルホポリエステルに伴うもう１つの問題は、ある種の用途、例えば化粧品、ヘアスタイル用組成物又はパーソナルケア製品などに関しては、スルホポリエステルが水性分散液に製造されることである。典型的には、そのような配合物は、スルホポリエステル０．５〜１５重量％及び相当量の水を含んでいる。時間の経過につれて、スルホポリエステルは加水分解し、スルホポリエステルの濃度が低下する。更にその分散液中に存在する高濃度の水が輸送費用を加算する。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，５４６，００８号明細書
【特許文献２】米国特許第３，７７９，９９３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，５４３，４８８号明細書
【特許文献４】米国特許第３，７３４，８７４号明細書
【特許文献５】米国特許第６，３４６，２３４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、室温で、加熱することなく、注ぐことができる水分散性又は水散逸性の分枝状スルホポリエステルに対する需要は存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
簡単にいえば、本発明の流体状スルホポリエステルは：Ｉ）分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％；及びＩＩ）アルコール５〜３５重量％を有する混合物である。
【００１０】
本発明の別の側面は、流体状スルホポリエステル０．５〜８０重量％を組み込んだ接着剤配合物である。
【００１１】
本発明の更に別の側面は、本発明の注入性（pourable）分枝状スルホポリエステルを含む、ヘアスタイル用組成物などのパーソナルケア製品である。
【００１２】
本発明のこれら及びその他の目的及び利点は、以下の記載を考慮すれば、当業者にはより明らかになろう。発明の概念は、ここに開示された構成に限定されるものとして斟酌すべきではなく、その代わりに添付された請求項の範囲により斟酌すべきであることはいうまでもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
様々な用途、例えば接着剤組成物及びパーソナルケア製品などに使用できる、注入性水分散性分枝状スルホポリエステル組成物は、以下の成分を混合することにより製造できることが意外にも見出された：
Ｉ．以下の反応生成物の残基又は部分から製造された、分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％：
（Ａ）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（Ｂ）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホネート基を含む、少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーの残基を、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、２〜３０モル％；
（Ｃ）以下を含む、少なくとも１種のジオール又はジオールとジアミンの混合物：
（ｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨ及びＨＲＮ［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）］nＮＨＲを有するジオール又はジアミンを、ジオール部分又はジオールとジアミン部分の合計モル％に基づいて、０．１〜８５モル％（前記式中、ｎは２〜２０であり、Ｒは水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；
（ｉｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨを有するポリエチレングリコール部分を、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、０．１〜１５モル％（前記式中、ｎは２〜５００であるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；及び
（ｉｉｉ）グリコール及びグリコールと２つの−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合物で、グリコールが２つの−Ｃ（Ｒ1）2ＯＨ基を含む混合物よりなる群から選ばれた、ジオール成分又はジオールとジアミノとの混合物を０〜９９モル％より多い量（前記式中、反応体中のＲ1は水素原子、炭素原子１〜５のアルキル又は炭素原子６〜１０のアリール基である）；
（Ｄ）１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１つの−ＮＲＨを有するアミノカルボン酸、１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基と１つの−ＮＲＨ基とを有するアミノアルカノール及び前記二官能性反応体の混合物（ここで前記反応体中のＲは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である）よりなる群から選ばれた二官能性モノマー反応体を０〜４０モル％；並びに
（Ｅ）ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも３つの官能基を含む「多官能性」又は「分枝誘導性」反応体を０．１〜４０モル％；並びに
ＩＩ．アルコール５〜３５重量％。
【００１４】
本発明の成分（Ｉ）であるポリエステルは、酸の当量（１００モル％）及びジオールの当量又はジオールとジアミンの当量（１００モル％）を実質的に等モルの割合で含んでおり、モノマー単位の部分に結合した基の少なくとも２０重量％はエステル結合である。その成分（Ｉ）であるポリエステルのインヘレント粘度は、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．５ｇの濃度で測定して、少なくとも０．１ｄＬ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは２０℃以下である。
【００１５】
或いは、本発明の成分（Ｉ）は、以下を含む２種の異なるポリエステルの配合物であることができる。
（Ａ）以下の反応生成物の残基又は部分で製造された、線状水分散性ポリエステル組成物２０〜８０重量％；
（１）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（２）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホネート基を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーの残基を、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、４〜２５モル％；
（３）以下を含む、少なくとも１種のジオール又はジオールとジアミンの混合物：
（ｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨ及びＨＲＮ［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）］nＮＨＲを有するジオール又はジアミンを、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、少なくとも１５モル％（前記式中、ｎは２〜２０であり、Ｒは水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；
（ｉｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨを有するポリエチレングリコール部分を、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、０．１〜１５モル％（前記式中、ｎは２〜５００であるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；及び
（４）ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸及びアミノアルカノールから選ばれる二官能性モノマー反応体の部分０〜４０モル％；
ここで、成分（Ｉ）は、酸の当量（１００モル％）及びジオール又はジオールとジアミンの当量（１００モル％）を実質的に等モルの割合で含んでおり、モノマー単位の部分に結合した基の少なくとも２０重量％はエステル結合であり、且つ、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定したそのポリエステルのインヘレント粘度が少なくとも０．１ｄＬ／ｇであり、そして
（Ｂ）以下の反応生成物の残基又は部分で製造された分枝状水分散性ポリエステル２０〜８０重量％；
（１）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（２）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホン酸塩の基を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーを、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、１〜２０モル％；
（３）グリコール又はグリコールと２つの−ＮＲＨ基を有するジアミンの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の二官能反応体であって、そのグリコールが２つの−Ｃ（Ｒ1）2ＯＨ基（式中、反応体中のＲは水素原子又は炭素数１〜６のアルキルであり、且つ反応体中のＲ1は水素原子、炭素数１〜５のアルキル又は炭素原子６〜１０のアリール基である）を含み；
（４）１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１つの−ＮＲＨを有するアミノカルボン酸、１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基と１つの−ＮＲＨ基とを有するアミノアルコール又は前記二官能性反応体の混合物（ここで反応体中のＲは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である）よりなる群から選ばれる二官能性反応体を０〜４０モル％；及び
（５）ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも３つの官能基を含む「多官能性」又は「分枝誘導性（branch−including）」反応体を０．１〜４０モル％；
ここで、記述された全てのモル％は、酸基、ヒドロキシル基及びアミノ基を含む全ての反応体の合計に基づいて、２００モル％に等しく、且つそのポリマーは、ヒドロキシル基及びアミノ基含有反応体（１００モル％）に対して、酸基含有反応体（酸１００モル％）の割合で含んでいる。
【００１６】
本発明の成分（Ｉ）である分枝状スルホネート含有水分散性ポリエステルは、スルホモノマーではない１種もしくはそれ以上のジカルボン酸及び１種もしくはそれ以上のジオール又は１種もしくはそれ以上のジオールと１種もしくはそれ以上のジアミンとの、交互繰り返しの残基、又は部分を有するポリエステルアミドを含むポリエステルを含み、そのモル％は、ジカルボン酸残基１００モル％及びジオール又はジオールとジアミンとの残基１００モル％で、合計２００モル％に基づくものである。或いは、そのポリエステルは、混合官能性を有するモノマー類、例えばヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸及び／又はアミノアルカノールなどの残基を含むことができる。
【００１７】
使用する適当な二官能性ジカルボン酸モノマーの具体例には、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸又はこれらの酸の２種もしくはそれ以上の混合物が含まれる。好ましい適当な二官能性ジカルボン酸の具体例には、コハク酸；グルタル酸；アジピン酸；アゼライン酸；セバシン酸；フマル酸；マレイン酸；イタコン酸；１,４−シクロヘキサンジカルボン酸；１,３−シクロヘキサンジカルボン酸；フタル酸；テレフタル酸；及びイソフタル酸が含まれる。ポリエステルのジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用いると、他の酸の１種を少なくとも５モル％使用するときに卓越した結果が達成される。それらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸クロリドの使用が、「ジカルボン酸」なる用語に含まれることはいうまでもない。
【００１８】
二官能性スルホモノマー残基又は反応体は、好ましくは金属スルホネートの基を含むジカルボン酸もしくはそのエステル、金属スルホネートの基を含むグリコール、又は金属スルホネートの基を含むヒドロキシ酸であって、−ＳＯ3Ｍは芳香族の核に結合しており、そこでのＭは水素、ＮＨ4+又はＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｕ++、Ｎｉ++、Ｆｅ++及びＦｅ+++のイオン群から選ばれる金属イオンである。
【００１９】
金属スルホネートの基−ＳＯ3Ｍが結合することのできる芳香族核には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル及びメチレンジフェニルが含まれる。
【００２０】
反応体中に、必要に応じて存在する非金属スルホネートのカチオン部分は、水中、２５℃でのイオン化定数１０-3〜１０-10、好ましくは１０-5〜１０-8を有する、脂肪族、脂環式又は芳香族塩基性化合物でありうる、窒素含有塩基から誘導された窒素塩基カチオンであることができる。特に好ましい窒素含有塩基は、入手容易性、コスト及び有用性により、アンモニア、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、モルホリン及びピペリジンである。そのような窒素含有塩基及び、それらから誘導されたカチオンは、米国特許第４，３０４，９０１号明細書に記載されており、その開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。
【００２１】
二官能性スルホモノマー残基又は反応体は、酸当量の合計に基づいて、４〜１２モル％、より好ましくは６〜１０モル％、最も好ましくは８モル％の濃度で存在することが好ましい。
【００２２】
好ましいジオールの具体例には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びそれらの混合物が含まれる。その好ましいジオールの濃度は１０〜８０モル％であるが、より好ましくは２０〜８０モル％である。
【００２３】
(Ｃ)(ｉｉ)及び(３)(ｉ)の部分は、特にｎが１０〜３０であるとき、その好ましい高軟化点によって、好ましくは１〜５モル％の濃度である。グリコール成分（Ｃ）及び(Ｂ)(３)の残りの部位は、脂肪族グリコール、脂環式グリコール及びアリールグリコールを含むことができる。これらのグリコールの具体例には、ネオペンチルグリコール；エチレングリコール；プロピレングリコール；１，３−プロパンジオール；２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール；２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール；チオジエタノール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；ｐ−キシレンジオール及びネオペンチルグリコールが含まれる。２種又はそれ以上の上記のグリコールからコポリマーを製造することができる。好ましいグリコールには、入手容易性、コスト及び有用性により、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノールが含まれる。
【００２４】
ポリエステル中に存在する(Ｃ)(ｉｉｉ)部分の量は、所望の低いＴｇと所望の高軟化点との間の好ましいバランスにより、好ましくは少量から９９モル％まで、より好ましくは２０〜８０モル％、更に好ましくは３０〜７０モル％である。
【００２５】
成分（Ｄ）、(Ａ)(４)及び(Ｂ)(４)に関しては、有利な二官能性成分には、５−アミノペンタノール−１，４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２−エチルペンタノール−１，２−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−１−アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパノール及びヒドロキシエチルアミンが含まれる。一般に、これらのアミノアルコールには、炭素数２〜２０、１つの−ＮＲＨ基及び１つの−ＣＲ2−ＯＨ基が含まれる。
【００２６】
アミノカルボン酸である有利な二官能性モノマー成分には、芳香族、脂肪族、ヘテロ環式並びに成分（Ｄ）、(Ａ)(４)及び(Ｂ)(４)に関する他のタイプが含まれ、そしてラクタム類が含まれる。具体例には、６−アミノカプロン酸、カプロラクタムとして知られるそのラクタム、ω−アミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオン酸、４−（β−アミノエチル）安息香酸、２−（β−アミノプロピル）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸及び２−（β−アミノプロピル）シクロヘキサンカルボン酸が含まれる。一般に、これらの化合物は炭素原子２〜２０を含有する。しかしながら、これらの部分である、成分（Ｄ）、(Ａ)(４)及び(Ｂ)(４)はあまり好ましいわけではないが、それらは存在することができる。これらの部分の濃度は、好ましくは０〜２０モル％、より好ましくは１０モル％より少ないのがよい。
【００２７】
ポリエステル配合物における成分（Ａ）である好ましい水分散性線状ポリエステルは、イソフタル酸残基７５〜９０モル％及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸モノマー残基１０〜２５モル％である二酸モノマー残基；並びに、ジエチレングリコールモノマー残基４５〜１００モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール０〜５５モル％のジオールモノマー残基を含有する。
【００２８】
ポリエステル配合物における成分（Ａ）の、より好ましい水分散性線状ポリエステルは、インヘレント粘度０．１〜０．６、好ましくは０．２〜０．５を有し、Ｔｇ範囲２５℃〜８８℃、好ましくは２９℃〜５５℃を有している。ポリエステル配合物の成分（Ｂ）の、関連する分枝状水分散性ポリエステルは米国特許第５，２１８，０４２号明細書に記載されており、その開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。
【００２９】
成分（Ａ）の分散性線状ポリエステル組成物は、成分（Ｂ）の分枝状水分散性ポリエステルと、２００℃、好ましくは２２５℃より高い温度で、少なくとも１時間配合する。ポリエステル配合組成物において、２種のポリエステルの相対的な量は、ポリエステル（Ａ）２０〜８０重量％及びポリエステル（Ｂ）２０〜８０重量％で変動する。
【００３０】
ここに記載した水分散性ポリエステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定したインヘレント粘度が少なくとも０．１ｄＬ／ｇ、好ましくは０．２〜０．５ｄＬ／ｇを有している。
【００３１】
本発明に従った、本ポリエステル混合物の成分Ｉの好ましいＴｇは、１０℃より低く、より好ましくは４℃〜−２０℃で変わることができ、最も好ましくは、Ｔｇは４℃〜−１３℃である。
【００３２】
そのような分枝状スルホポリエステルは、前記特許文献３にもっと詳しく記載されており、その開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。
【００３３】
スルホポリエステル混合物の第二の成分（ＩＩ）はアルコールである。そのアルコールは炭素数１〜９を有することができ、そして炭素数２〜６を有する１つ又はそれ以上の部分で置換されていてもよい、線状、分枝状、環状及び芳香族のアルコールを含むことができる。望ましくは、そのアルコールは２００℃より低い沸点を有するのがよい。好ましくは、アルコールは、炭素数１〜４を有する線状又は分枝状アルコールであり、最も好ましくは、アルコールは、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの混合物から選ばれる。
【００３４】
前記注入性混合物中に存在するアルコールの量は、５〜３５重量％、好ましくは５〜３０重量％である。ここで表現される前記成分、部分又は化合物の範囲は、更にそれらの間の全範囲を含んでおり、且つ表現される範囲は記載の簡潔さのためのものであることは、当業者なら理解されるであろう。
【００３５】
本発明の、注入性水分散性分枝状スルホポリエステル組成物は、アルコール及びスルホポリエステルの混合物を、加熱して、攪拌することにより又は別様に掻き回すことにより製造することができる。その混合物は、攪拌しながら少なくとも６０℃に、それが非常に液体又は均一になるまで加熱する。注入性ポリエステルが製造できる最高温度はアルコールの沸点である。
【００３６】
有利には、注入性分枝状スルホポリエステル混合物は、室温、即ち２０℃〜５０℃、より好ましくは２５℃〜４５℃の温度で、液体の配合物中に組み入れることができる。このことは、室温で液体である接着剤配合物又は、そこでの基材（substrate）への接着が望まれる、室温で基材に液体として適用する任意のタイプの被覆剤を含んでいる。そのような被覆剤には、毛髪、皮膚又は爪への接着が望まれる、パーソナルケア製品及び化粧品が含まれる。
【００３７】
本発明の利点は、注入性分枝状スルホポリエステルが、実質的に水の存在なしに製造できることである。ここで用いる用語「実質的に水の存在なしに」とは、室温で注入性にするため、３０重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよいことを意味する。好ましくは、室温で注入性にするために２０重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよく、より好ましくは、１０重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよく、最も好ましくは、室温で注入性にするために０．５重量％より少ない水しかその混合物に加えなくてもよい。
【００３８】
有利には、本発明の分枝状スルホポリエステルの注入性の形体は、不織布集成体（assembly）（ポリプロピレン不織布など）、紙製品（紙及び板紙など）並びに木材パルプを含む多くの基材のための接着剤として適している。本発明に従った接着剤組成物は、溶媒中の液体として、又は水溶液として、０．５〜８０重量％濃度（残りは溶媒もしくは水又はそれらの混合物）で適用することができる。望ましくは、本発明の注入性分枝状スルホポリエステルは、接着剤組成物の０．５〜３５重量％を構成する。
【００３９】
界面活性剤及びその他の添加剤も接着剤組成物の分散性を促進するために存在することができる。溶液として適用するとき、接着剤組成物は、一般に、慣用の方法、例えば押出コーティング、噴霧コーティング、ロールコーティング、刷毛塗り、浸漬コーティングなどによって適用される。
【００４０】
本発明に従った接着剤組成物は、Ｈａｎｓｅｎらに２００３年１１月４日に発行された米国特許第６，６４２，３０４号明細書；Ｇｅｏｒｇｅらに発行された米国特許第６，１６２，８９０号明細書；及びＳｐａｄａらに２００１年９月２５日に発行された米国特許第６，２９３，０３７号明細書に記載されているように、ホットメルト接着剤として、又は感圧接着剤として使用することができるが、これらの開示の全てを引用により本明細書に組み入れる。本発明の注入性スルホポリエステルが感圧接着剤として使用する場合において、注入性スルホポリエステルは、当業者には公知である乳化剤として使用することができ、０．５〜１５重量％の量で存在することができる。
【００４１】
本発明の接着剤組成物は、好ましくは架橋していないのがよく、それはそのことがスルホポリエステルの水分散性を損なうからである。しかしながら、それらは、強度と耐熱性を改善するため、ある程度までジイソシアネートで架橋されていてもよいが、このことはあまり好ましいものではない。
【００４２】
本発明に従う接着剤組成物は、更に安定剤を０．１〜０．５重量％含有することができる。適当な安定剤は酸化防止タイプを含んでおり、一般に、立体障害フェノール（sterically hindered phenol）、又は硫黄置換もしくはリン置換フェノールを含む。特に有用な酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルである“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，Ｎ．Ｙ．製）である。
【００４３】
更なる添加剤、例えばＵＶ光吸収剤、成核剤、着色料、顔料、溶媒及び充填剤などが、接着剤分野の当業者には公知であるように、必要とされる少量で存在することができる。
【００４４】
粘着付与剤もまたそのポリエステル組成物に添加してもよい。粘着付与剤は、典型的には、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、機能性ポリマー及びロジンエステルよりなる群の少なくとも１つから選択される。炭化水素樹脂は米国特許第３，８５０，８５８号明細書に開示され、機能性ポリマー、例えばスチレン−無水マレイン酸コポリマーなどは、この技術分野では周知である。米国特許第３，７０１，７６０号明細書に従って製造される炭化水素樹脂、ポリテルペン及びロジンエステルは、単独で又は組合せて使用することができる。これらの粘着付与性樹脂は、好ましくは少なくとも１００℃、特に好ましくは１２０℃の軟化温度を有しているが、接着剤組成物の１０重量％〜５０重量％、好ましくは２５重量％〜４０重量％の量で用いることができる。適当な樹脂並びにロジンエステルは、例えば、ダイマーと共に、テルペン炭化水素、例えばアロオシメン、カレン、異性化ピネン、ピネン、ジペンテン、テルピネン、テルピノレン、リモネン、テレビン、テルペン溜分（terpene cut of fraction）及びその他種々のテルペン類を含む、脂環式、単環式及び二環式モノテルペン及びそれらの混合物の重合及び／又は共重合により得られる、より高次のポリマーを含む高分子樹脂用物質などのテルペンポリマーである。購入できるテルペン系の樹脂には、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の“Ｚｏｎａｒｅｚ”テルペンのＢシリーズ及び７０００シリーズが含まれる。Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の“Ｚｏｎａｔａｃ”樹脂などの、酸価が５より高いロジンエステルもまた含まれる。特に有用な物質は、硫酸化テルペン（sulfate terpene）の混合物を含み、且つピネン、リモネン又はジペンテンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のその他のテルペンを少なくとも２０％含むテルペンの混合物である。
【００４５】
本発明の注入性スルホポリエステルはまた、前記の注入性分枝状スルホポリエステル混合物０．５〜５０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％を含むヘアスタイル用組成物に用いることができ、そのポリマーは、ケラチン性繊維に適用されて乾燥された後、ガラス転移温度（Ｔｇ）が＋１０℃より低く、次のように定義される剥離プロフィール（detachment profile）を有するスタイル形成性物質を提供する：ａ）最大剥離力Ｆmaxが１Ｎより大、及びｂ）ガラス転移温度Ｔｇが−１５℃より低いとき、ガラス表面と接触して置かれたスタイル形成物質の分離エネルギーＥs(m/g)が３００μＪより小。
【００４６】
ここで用いる、Ｆmaxは、伸び計（extensometer）で測定する、互いに対向して置かれた、２つの硬く、不活性で且つ非吸収性の基材（Ａ）及び（Ｂ）の、それぞれ、３８ｍｍ2の表面を引き剥がすのに必要な最大の引張力を意味する。前記両表面は、その組成物を用いて、５３／ｃμｇ／ｍｍ2の割合で予め被覆されている（ここで“ｃ”はその組成物中の乾燥物濃度（the dry matter concentration）（組成物ｇ当りのｇ数）、即ち組成物の合計量に対する組成物中の乾燥物の量の比である）。前記両表面は２２℃、５０％ＲＨで２４時間乾燥する。次いで、両表面に３Ｎの圧縮力を２０秒間掛け、最後に２０ｍｍ／分の速度で３０秒間張力を掛ける。
【００４７】
本明細書で使用するＥs(m/g)は、互いに対向して置かれた、２つの硬く、不活性で且つ非吸収性の基材（Ｃ）及び（Ｄ）の、それぞれ、３８ｍｍ2の表面の「分離」を引き起こすために、伸び計によって供給されるエネルギーを示し；それらの基材の一方は研磨ガラスで構成し、他方の基材は上記で定義された基材（Ａ）及び（Ｂ）と同じ性質のものである。これらの基材は、前記組成物を用いて、５３／ｃμｇ／ｍｍ2の割合で被覆された表面を有している（ここで“ｃ”は上記定義の通りである）。基材（Ｃ）及び（Ｄ）の２つの表面には、引き続いて、３Ｎの圧縮力を２０秒間掛け、最後に張力を２０ｍｍ／分の速度で３０秒間掛ける。
【００４８】
固体で、硬く、不活性で且つ非吸収性の基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属合金からなる群、そしてより好ましくはガラスから選択することができる。
【００４９】
本発明に従った組成物は、化粧品では汎用の、その他の成分、特に防腐剤、香料、ＵＶフィルター及び活性ヘアケア剤を含むことができる。当業者なら、本発明に従った組成物における構成成分及びその量を、そのスタイル特性に悪影響を及ぼさないように如何に選ぶかを承知していることはいうまでもない。
【００５０】
本発明に従った組成物は、その髪への適用に適した先行技術から公知の任意の形態、特に揮発性組成物、ムース、ゲル又はローションの形態で提供することができる。
【００５１】
適当な、化粧料として許容できるビヒクルは、選択された適用法に合わせられる。ビヒクルは、好ましくは添加剤、例えばゲル化剤、起泡剤及びシリコーンなどをそれに加えることができる適当な溶媒を含む。
【００５２】
当業者なら、本発明に従った組成物における、ビヒクルの構成成分などの付加的な構成成分及びその量を、そのスタイル特性に悪影響を及ぼさないように、如何に選ぶかを承知していることはいうまでもない。特に当業者は、スタイル形成性物質のＴｇが＋１０℃より低く、前記のような剥離プロフィールが重んじられることを保証する。
【００５３】
１つの態様に従えば、本発明組成物は、ポンプによるか又は、この技術分野では周知である加圧エアゾール組成物であるかのいずれかで蒸発性（vaporizable）である。望ましくは、本発明に従う蒸発性組成物は、本発明に従った少なくとも１種の固定用ポリマー及び、水、炭素数１〜４のアルコール又は水性アルコール混合物から選ばれる適当な溶媒を含む溶液又は分散液である。
【実施例】
【００５４】
本発明は、提供された以下の具体的な実施例によりもっと詳細に詳説される。これらの実施例は、例証となる態様であって、本発明を限定しようとするものではなく、むしろ添付した請求項の範囲及び内容の中で広く解釈されるべきであるということはいうまでもない。以下の例中の全ての部及び％は、別段の記述がない限り、重量基準である。
【００５５】
例１〜３（実施例）
分枝状スルホポリエステル（前記特許文献３で教示されているように、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ１０４５”、“ＡＱ１３５０”及び“ＡＱ１９５０”として入手できる）は、冷凍し、約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。本発明に従った注入性分枝状スルホポリエステルは、指定された分枝状スルホポリエステル２００．０ｇ及び無水エタノール５６．４ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に添加することにより製造した。
【００５６】
前記成分は、攪拌しながら下表Ｉに指定された温度に加熱した。指定された合計時間の後、それぞれのスルホポリエステルはエタノール中に分散し、均一な液体を形成した。これらの混合物は、半透明で、室温で２週間後にも均一のままであった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、これらの混合物はスルホポリエステル固形分を７８重量％含んでいる。
【００５７】
前記注入性スルホポリエステル混合物の粘度は、２５℃、４５℃及び６０℃で、且つ剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒で測定した。剪断速度の範囲についての粘度範囲は表Ｉに示す。混合物は少し剪断粘度低下性（shear-thinning）がある。それぞれの粘度範囲についての低めの粘度は、試験した最大の剪断速度で得られた。１０００Ｐより低い粘度を有する試料は容易に注入性であるが、一方、２０００Ｐより高い粘度を有する試料は、注入性はあるがゆっくりとした注入性である。
【００５８】
【表１】
【００５９】
例４及び５（実施例）
分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”を冷凍し、約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。本発明に従った注入性分枝状スルホポリエステルは、“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及び、エタノール８０．０ｇ（実施例４）又は１３３．３ｇ（実施例５）を、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に添加することにより製造した。
【００６０】
前記成分をそれぞれ、攪拌しながら７５℃に加熱した。合計混合時間３０分後、両実施例４及び５の“ＡＱ１３５０”はエタノール中に分散し、均一な透明液体を形成した。その混合物に添加された成分の重量に基づいて、これらの混合物は固形分７１重量％（実施例４）及び固形分６０重量％（実施例５）を含んでいる。
【００６１】
その試料は一夜放置された。エタノールの層が均一な混合物の上に浮いているのが観察された。実施例４のエタノール上層は、実施例５のそれより少なかった。実施例４の試料は、その粘度を測定する前に直ちに攪拌された。その結果を下表IIに示す。実施例５のエタノール上層はデカントされた。その上層が除かれた実施例５の固形分％が測定され、７８．５重量％であった。これは試料を、減圧炉を用い１００℃の温度で一夜加熱することによって、揮発成分を除去する前及び後に、その試料を重量測定により計量することにより測定した。
例６（実施例）
上記実施例４の手順に従い、分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及び、メタノール５６．４ｇが、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ容器に充填された。
【００６２】
前記成分は攪拌しながら６６℃に加熱した。合計混合時間１時間後、“ＡＱ１３５０”はメタノール中に分散し、均一な透明混合物を形成した。この注入性の混合物は、１週間後も均一なままであった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、混合物はスルホポリエステル固形分７８重量％を含んでいた。剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒にわたる混合物の粘度は表IIに示するが、エタノール５６．４ｇ中の“ＡＱ１３５０”（実施例２）と比較した。実施例６の粘度は、この温度におけるメタノールの揮発が不正確な結果の原因となるので、６０℃では測定しなかった。
【００６３】
例７（実施例）
上記実施例４の手順に従い、分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及びイソプロパノール８０．０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ容器に充填した。
【００６４】
前記成分は攪拌しながら７６℃に加熱した。合計混合時間３０分後、“ＡＱ１３５０”はイソプロパノール中に分散し、均一で不透明な混合物を形成した。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、注入性混合物はスルホポリエステル固形分７１重量％を含んでいた。数日放置後、少量の液体がイソプロパノール−スルホポリエステル混合物の上に浮いていた。この液体は測定して約３ｇであった。攪拌の直後、剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒にわたって混合物の粘度を測定した。剪断速度の範囲に対する粘度の範囲は表IIに示す。混合物は少し剪断粘度低下性があり、それぞれの範囲についての低めの粘度は、試験した最大の剪断速度で得られた。結果は実施例４と比較した。
【００６５】
【表２】
【００６６】
表IIに示された粘度の結果に基づけば、メタノール及びエタノールが分枝状スルホポリエステルの注入性の形態を製造するために好ましいアルコールである。
【００６７】
例８（比較例）
米国特許第６，１６２，８９０号明細書及び第５，７０９，９４０号明細書で教示された線状スルホポリエステル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ２３５０”として入手できる）を冷凍し、次いで、約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。この線状スルホポリエステル２００．０ｇ及び無水エタノール８０．０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。
【００６８】
前記成分は攪拌しながら６８℃に加熱した。１時間後“ＡＱ２３５０”がエタノール中に分散しなかったので、温度を７８℃まで高めた。合計混合時間３時間後、液体相及び分離した固体相がその容器中にまだ存在していたが、この固体相は幾らか軟化していた。室温に冷却した後、混合物は、２層、液体相と固体不透明層とを有していた。固体層は室温で注入性ではなかった。
【００６９】
例９（比較例）
比較例８の線状スルホポリエステル２００．０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。この容器に、水１０ｇ及びエタノール９０．０ｇを添加した。
【００７０】
前記成分は攪拌しながら７８℃に加熱した。攪拌時間３０分後、“ＡＱ２３５０”がその液体に分散しないことが明らかになった。“ＡＱ２３５０”が分散するまでの時間にわたり、追加の水１３０．０ｇ及びエタノール５０．０ｇを徐々に添加した。合計混合時間は２時間であった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、最終的な混合物は固形分４２重量％を含んでいた。室温に冷却した後、粘稠な混合物は濁りを帯びていた。４週間放置後、この混合物は、分散液からの固形物のわずかな分離を示した。
【００７１】
例１０（比較例）
ペレット化線状スルホポリエステル（米国特許第６，００７，７９４号明細書に教示され、且つＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名“ＡＱ４８”として入手できる）２００．０ｇ及び無水エタノール１３３．３ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。
【００７２】
前記成分は攪拌しながら７５℃に加熱した。攪拌時間４５分後、“ＡＱ ４８”ペレットが容器の周りに固まり、“ＡＱ４８”がその液体に分散しないことが明らかになった。追加のエタノールを添加し、次いで水を、“ＡＱ４８”が分散するまで徐々に添加した。合計混合時間は２．９時間であった。最終的な混合物中の水の量は２５０ｇであった。最終的な混合物中のエタノールの量は２００ｇであった。この混合物に添加した成分の重量に基づいて、最終的な混合物は固形分３１重量％を含んでいた。室温に冷却した後、混合物は濁りを帯びていた。５週間放置後、その分散液からの固形物のわずかな沈殿の証拠があった。
【００７３】
比較例１１
上記実施例４の手順に従い、分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ、無水エタノール８０．０ｇ及び水１２０ｇを、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ容器に充填した。
【００７４】
前記成分は攪拌しながら６０℃に加熱した。合計混合時間１時間後、“ＡＱ１３５０”はエタノール−水配合物中に溶解し、透明な均一の混合物を形成した。７週間放置後も、混合物は透明のままであった。混合物に添加した成分の重量に基づいて、最終的な混合物は固形分５０重量％、エタノール２０重量％及び水３０重量％を含んでいた。
【００７５】
前記スルホポリエステル溶液の粘度は、２５℃、４５℃及び６０℃で、且つ剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒で測定した。１．０ｒａｄ／秒での粘度を下表IIIに示す。実施例２の粘度を比較のために示した。
【００７６】
【表３】
【００７７】
表IIIにおけるデータは、比較例１１の試料が、室温、１．０ｒａｄ／秒において、実施例２の試料より高い粘度を有していることを示している。低めの粘度が注入性を改善するために望ましい。比較例１１の粘度は、４５℃及び６０℃のより高い温度ではより低いが、実施例２の組成物は、それがより高い固形分を有し、且つ本発明のその注入性の混合物中には、水を極めて少ししか含んでいないか又は全く含んでいないので、スルホポリエステルの加水分解が心配ないため好ましい。
【００７８】
例１２（実施例）
この実施例の目的は、実施例４のスルホポリエステル−エタノール混合物は、水で希釈でき、比較例１１の試料の外観に近似した、均一で透明な混合物が得られることを示すことである。
【００７９】
室温で、実施例４の試料１３．４４ｇを小瓶に計量した。水６．０４ｇを加え、最終的な“ＡＱ１３５０”スルホポリエステルの濃度５０重量％、エタノール２０重量％及び水３０重量％を達成した。この試料はスパーテルで混合した。気泡を消失させるため一夜放置後、試料は比較例１１の試料と同様の外観及び粘度を有していた。４週間後、分離も沈殿も存在しなかった。
【００８０】
例１３（比較例）
分枝状スルホポリエステル“ＡＱ１３５０”を冷凍し、次いで約１ｉｎ（２．５４ｃｍ）より小さい平均粒径を有する小片に破砕して、使用までドライアイス上で冷却保持した。“ＡＱ１３５０”２００．０ｇ及び水１００．０ｇが、櫂型攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍＬ混合容器に充填した。
【００８１】
前記成分は攪拌しながら７５℃に加熱した。４５分後、“ＡＱ１３５０”は完全に溶解したように見えたが、混合物は極めて粘稠であった。追加の水を徐々に添加し、温度を８５℃まで高めた。合計混合時間３時間後、混合物は、熱いまま、即ち８５℃に近い温度で混合容器から注ぎ出した。容器から取り出されている間に、混合物は幾らか冷やされて、容器から取り出すのを困難にするほど極めて粘稠になった。最終的な混合物の水の合計量は１５６．９ｇであった。試料は均一で且つ半透明に見えた。粘度は、２５℃、４５℃、６０℃及び８５℃で、且つ剪断速度範囲１．０〜４００ｒａｄ／秒で測定した。剪断速度の範囲についての粘度の範囲を表IVに示す。この混合物は非常に剪断粘度低下性があり；即ち、それぞれの温度についての低めの粘度は、試験された最大の剪断速度、４００ｒａｄ／秒で得られた。
【００８２】
【表４】
【００８３】
この試料は、アルコール中の分枝状スルホポリエステル分散液が、水中の分散液に比較して本当に独特のものであることを示している。アルコール中では遥かに高い固形分の含有が達成でき、室温又はその近傍で注入性の製品を提供する。
【００８４】
本発明を詳細に記載してきたが、当業者なら、ここに開示され記載された本発明の範囲及び精神から離れることなく、本発明の様々な側面に対して修正がなされうることを理解されたい。従って、本発明の範囲が、詳説され記載された具体的な態様に限定されるということは意図しておらず、本発明の範囲は添付された請求項及びその均等物により限定されることが意図される。更に、ここに提供された全ての特許、特許出願、刊行物及び引用文献は、その全てが、本発明の実施に適切ないずれの開示についても、引用によってここに組み入れるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｉ．分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％；及び
ＩＩ．アルコール５〜３５重量％
を含んでなり、温度２０℃〜５０℃で注入性である、分枝状スルホポリエステル混合物。
【請求項２】
前記成分Ｉが：
（Ａ）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（Ｂ）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホネート基を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーの残基を、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、２〜３０モル％；
（Ｃ）（ｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨ及びＨＲＮ［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）］nＮＨＲを有するジオール又はジアミンを、ジオール部分又はジオールとジアミン部分の合計モル％に基づいて、０．１〜８５モル％（前記式中、ｎは２〜２０であり、Ｒは水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；
（ｉｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨを有するポリエチレングリコール部分を、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、０．１〜１５モル％（前記式中、ｎは２〜５００であるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；及び
（ｉｉｉ）グリコール及びグリコールと２つの−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合物で、グリコールが２つの−Ｃ（Ｒ1）2ＯＨ基を含む混合物よりなる群から選ばれた、ジオール成分又はジオールとジアミノとの混合物を０〜９９モル％より多い量（前記式中、反応体中のＲ1は水素原子、炭素原子１〜５のアルキル又は炭素原子６〜１０のアリール基である）；
を含む、少なくとも１種のジオール又はジオールとジアミンとの混合物；
（Ｄ）１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１つの−ＮＲＨを有するアミノカルボン酸、１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基と１つの−ＮＲＨ基とを有するアミノアルカノール及び前記二官能性反応体の混合物（ここで前記反応体中のＲは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である）よりなる群から選ばれた二官能性モノマー反応体を０〜４０モル％；並びに
（Ｅ）ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも３つの官能基を含む「多官能性」又は「分枝誘導性」反応体を０．１〜４０モル％；
の反応生成物の残基又は部分を含む注入性スルホポリエステルであって、
前記成分（Ｉ）が酸当量１００モル％及び、ジオール又はジオールとジアミンの当量１００モル％を含み、モノマー単位の部分に結合する基の少なくとも２０重量％がエステル結合であり、且つ、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．５ｇの濃度で測定したポリエステルのインヘレント粘度が、少なくとも０．１ｄＬ／ｇで、ガラス転移温度Ｔｇが２０℃以下である請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項３】
前記成分ＩＩが炭素数１〜９のアルコールである請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項４】
前記アルコールが線状、分枝状、環状及び芳香族アルコールよりなる群から選ばれる請求項３に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項５】
前記アルコールが炭素数２〜６の１つ又はそれ以上の部分で置換されたものである請求項４に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項６】
前記成分ＩＩがメタノール、エタノール及びイソプロパノールよりなる群から選ばれる請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項７】
前記成分Ｉ（Ａ）がジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートである請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項８】
請求項１の注入性分枝状スルホポリエステルを０．５〜８０重量％含む接着剤組成物。
【請求項９】
前記注入性分枝状スルホポリエステルが０．５〜３５重量％の量で存在する請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
前記注入性分枝状スルホポリエステルの成分ＩＩが炭素数１〜９のアルコールである請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
前記アルコールが線状、分枝状、環状及び芳香族アルコールよりなる群から選ばれる請求項１０に記載の接着剤組成物。
【請求項１２】
前記アルコールがメタノール、エタノール及びイソプロパノールよりなる群から選ばれる請求項１０に記載の接着剤組成物。
【請求項１３】
可塑剤、粘着付与剤、樹脂、エラストマー、低分子量ポリオレフィン及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる付加的成分を更に含む請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１の注入性分枝状スルホポリエステルを０．５〜５０重量％含むパーソナルケア製品。
【請求項１５】
分枝状スルホポリエステルの量が０．５〜１５重量％である請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１６】
前記注入性分枝状スルホポリエステルの成分ＩＩが炭素数１〜９のアルコールである請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１７】
前記アルコールが線状、分枝状、環状及び芳香族アルコールよりなる群から選ばれる請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１８】
前記アルコールがメタノール、エタノール及びイソプロパノールよりなる群から選ばれる請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１９】
防腐剤、香料、ＵＶフィルター及び活性ヘアケア剤を更に含む請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項２０】
ヘア固定剤を含む請求項１３に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１】
Ｉ．分枝状水分散性ポリエステル６５〜９５重量％；及び
ＩＩ．アルコール５〜３５重量％
を含んでなり、温度２０℃〜５０℃で注入性である、分枝状スルホポリエステル混合物。
【請求項２】
前記成分Ｉが：
（Ａ）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸；
（Ｂ）芳香環に結合した少なくとも１つのスルホネート基を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマーであって、その官能基がヒドロキシル、カルボキシル又はアミノであるスルホモノマーの残基を、全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計に基づいて、２〜３０モル％；
（Ｃ）（ｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨ及びＨＲＮ［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）］nＮＨＲを有するジオール又はジアミンを、ジオール部分又はジオールとジアミン部分の合計モル％に基づいて、０．１〜８５モル％（前記式中、ｎは２〜２０であり、Ｒは水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；
（ｉｉ）化学式 Ｈ（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）nＯＨを有するポリエチレングリコール部分を、ジオール部分又はジオールとジアミンの部分の合計モル％に基づいて、０．１〜１５モル％（前記式中、ｎは２〜５００であるが、前記部分のモル％はｎの値に反比例するものとする）；及び
（ｉｉｉ）グリコール及びグリコールと２つの−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合物で、グリコールが２つの−Ｃ（Ｒ1）2ＯＨ基を含む混合物よりなる群から選ばれた、ジオール成分又はジオールとジアミノとの混合物を０〜９９モル％より多い量（前記式中、反応体中のＲ1は水素原子、炭素原子１〜５のアルキル又は炭素原子６〜１０のアリール基である）；
を含む、少なくとも１種のジオール又はジオールとジアミンとの混合物；
（Ｄ）１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１つの−ＮＲＨを有するアミノカルボン酸、１つの−Ｃ（Ｒ−）2−ＯＨ基と１つの−ＮＲＨ基とを有するアミノアルカノール及び前記二官能性反応体の混合物（ここで前記反応体中のＲは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である）よりなる群から選ばれた二官能性モノマー反応体を０〜４０モル％；並びに
（Ｅ）ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも３つの官能基を含む「多官能性」又は「分枝誘導性」反応体を０．１〜４０モル％；
の反応生成物の残基又は部分を含む注入性スルホポリエステルであって、
前記成分（Ｉ）が酸当量１００モル％及び、ジオール又はジオールとジアミンの当量１００モル％を含み、モノマー単位の部分に結合する基の少なくとも２０重量％がエステル結合であり、且つ、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量部）溶液中、２５℃、溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．５ｇの濃度で測定したポリエステルのインヘレント粘度が、少なくとも０．１ｄＬ／ｇで、ガラス転移温度Ｔｇが２０℃以下である請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項３】
前記成分ＩＩが炭素数１〜９のアルコールである請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項４】
前記アルコールが線状、分枝状、環状及び芳香族アルコールよりなる群から選ばれる請求項３に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項５】
前記アルコールが炭素数２〜６の１つ又はそれ以上の部分で置換されたものである請求項４に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項６】
前記成分ＩＩがメタノール、エタノール及びイソプロパノールよりなる群から選ばれる請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項７】
前記成分Ｉ（Ａ）がジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートである請求項１に記載の注入性スルホポリエステル混合物。
【請求項８】
請求項１の注入性分枝状スルホポリエステルを０．５〜８０重量％含む接着剤組成物。
【請求項９】
前記注入性分枝状スルホポリエステルが０．５〜３５重量％の量で存在する請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
前記注入性分枝状スルホポリエステルの成分ＩＩが炭素数１〜９のアルコールである請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
前記アルコールが線状、分枝状、環状及び芳香族アルコールよりなる群から選ばれる請求項１０に記載の接着剤組成物。
【請求項１２】
前記アルコールがメタノール、エタノール及びイソプロパノールよりなる群から選ばれる請求項１０に記載の接着剤組成物。
【請求項１３】
可塑剤、粘着付与剤、樹脂、エラストマー、低分子量ポリオレフィン及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる付加的成分を更に含む請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１の注入性分枝状スルホポリエステルを０．５〜５０重量％含むパーソナルケア製品。
【請求項１５】
分枝状スルホポリエステルの量が０．５〜１５重量％である請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１６】
前記注入性分枝状スルホポリエステルの成分ＩＩが炭素数１〜９のアルコールである請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１７】
前記アルコールが線状、分枝状、環状及び芳香族アルコールよりなる群から選ばれる請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１８】
前記アルコールがメタノール、エタノール及びイソプロパノールよりなる群から選ばれる請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１９】
防腐剤、香料、ＵＶフィルター及び活性ヘアケア剤を更に含む請求項１４に記載のパーソナルケア製品。
【請求項２０】
ヘア固定剤を含む請求項１３に記載のパーソナルケア製品。
【公表番号】特表２００８−５１３５８１（Ｐ２００８−５１３５８１Ａ）
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３２５１９（Ｐ２００７−５３２５１９）
【出願日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３３２４３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３４０７０
【国際公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３３２４３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３４０７０
【国際公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
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