消臭プラスチック成形品およびその製造方法
【課題】プラスチック成形品の基本的物性及び成形性を損なうことなく、プラスチック成形品に起因する消臭機能を発揮できるようにする。
布の劣化を抑制して経時的に安定した消臭性能を発揮できるようにする。
【解決手段】消臭プラスチック成形品１は、板状のプラスチック成形品本体２の表面に表皮材３が積層されている。表皮材３は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布４の裏面に鉄系消臭剤５を付着したものであり、その鉄系消臭剤５が付着されている裏面がプラスチック成形品本体２の表面に接合されている。この消臭プラスチック成形品１は鉄系消臭剤５が布４の表面に露出していないので、鉄系消臭剤５が直接空気にさらされないために耐久性が向上し、経時的に安定した消臭性能を発揮することができる。
布の劣化を抑制して経時的に安定した消臭性能を発揮できるようにする。
【解決手段】消臭プラスチック成形品１は、板状のプラスチック成形品本体２の表面に表皮材３が積層されている。表皮材３は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布４の裏面に鉄系消臭剤５を付着したものであり、その鉄系消臭剤５が付着されている裏面がプラスチック成形品本体２の表面に接合されている。この消臭プラスチック成形品１は鉄系消臭剤５が布４の表面に露出していないので、鉄系消臭剤５が直接空気にさらされないために耐久性が向上し、経時的に安定した消臭性能を発揮することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、消臭プラスチック成形品、特に自動車内装品に使用されるプラスチックを溶融混練した後金型内で成形した成形品に関する。以下に、自動車内装品における消臭の必要性について説明する。
【０００３】
自動車が製造された直後は、内装品や接着剤などの揮発性物質が発生し、車室内に所謂新車臭が発生する。この発生成分にはホルムアルデヒド等の好ましくない成分も含まれており、除去することが好ましい。また、自動車の使用開始後においては、経年使用によって、内装品にタバコ臭、ガソリン臭、排気ガス臭などの悪臭がつき易い。
【０００４】
これらの悪臭に対する対策として、車室内のＶＯＣ（Volatile organic Compound ：ホルムアルデヒドやトルエンなど、常温で揮発しやすい有機化合物）を低減する取り組みが行われている。また、その他の悪臭を抑制し車室内の環境改善を目的として自動車業界では自主規格にて臭気評価、臭い試験が行われている。
【０００５】
上記のように臭いの問題が注目され、特に改善が求められるものとして接着剤の成分が知られている。発明者はプラスチック成形品に起因する臭いの問題を検討した。プラスチック成形品に起因する臭いの問題は、自動車用内装品の分野で比較的着目されていない技術課題である。
【０００６】
プラスチックを溶融混練した後金型内で成形した成形品は、成形品に含まれる成分が大気中に揮発し臭いの成分として官能評価にて感知される場合がある。特に各種添加剤を配合する場合、また、成形材料として再生原料を使用する場合は、臭気発生原因となりやすいことから注意が必要である。
【０００７】
成形材料に脱臭剤または消臭剤を配合してブロー成形品を製造することは公知である（例えば特開平５−２２８９８８号公報）。しかし、それらの配合剤によってプラスチック成形品の物理的強度の低下、また成形性の低下を招く。また、成形材料に混合した場合、表面に露出した配合成分のみが機能するだけであって、材料に埋設された配合剤はその機能を発揮することができないので、想定した所望の機能を発揮することはできない。
【０００８】
また、消臭に関連する自動車内装用基材の分野をみた場合、植物繊維と低融点生分解性樹脂と活性炭化粉末の混合材料からなる自動車内装用基材（特開２００３−２０１６５９号公報）が公知である。しかし、本発明のようにプラスチックを溶融混練した後金型内で成形した成形品に適用する場合は、成形性の面で適用できない。
【０００９】
他方、成形品自体若しくは内装基材に消臭剤を配合するのではなく、それらと積層する表皮材に消臭機能を付与することも、公知である。以下に文献を示す。
【００１０】
光触媒と臭いを吸着する吸着剤とを混合して漉き込んだ紙状材を内装材表面に貼付または被せた自動車用脱臭構造（特開２０００−１７５９９９号公報）、消臭繊維が熱的手段により基材に網目状に固着された消臭構造物（特開昭６２−１１２５５６号公報）、光触媒機能を有する繊維の布を貼着したプラスチック成形品（特開２００４−１８３１１６号公報）等がある。
【特許文献１】特開平５−２２８９８８号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１６５９号公報
【特許文献３】特開２０００−１７５９９９号公報
【特許文献４】特開昭６２−１１２５５６号公報
【特許文献５】特開２００４−１８３１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特開２０００−１７５９９９号公報において、光触媒は酸化チタンの例示があり、吸着剤はシリカゲルの例示がある。光触媒を使用する場合、光の照射を前提としており、自動車室内に配置される内装品に適用する場合には光が必ずしも照射されるとは限らず、効果を発揮する条件に制約があることは否めない。また、光の照射により樹脂の劣化を伴い、強度劣化、変色などの問題があった。従って、光に依存しない消臭製品が望まれている。また、シリカゲル等の吸着剤は脱臭すべき悪臭成分に全てに幅広く機能を期待することは困難である。
【００１２】
特開昭６２−１１２５５６号公報において、消臭構造物の実施例１には、鉄（III）フタロシアニンを含むレーヨン繊維からなる消臭繊維と、ポリプロピレンを鞘成分としポリエチレンを芯成分とする偏芯複合繊維からなる熱溶融繊維とを混合した不織布が記載されている。上記発明にあっては、消臭繊維と熱溶融繊維との混合を必要とするため製造工程が煩雑であるとともに網目状に固着する構造は成形品の製造方法の観点より制約が多く活用性に乏しい。また、上記発明はブロー成形等による成形品と表皮材としての消臭構造物を組み合わせる特定の関係については検討がなされていない。
【００１３】
特開２００４−１８３１１６号公報において、光触媒を使用する際の問題点は、特開２０００−１７５９９９号の事例と同様の問題点がある。
【００１４】
続いて、消脱臭法について説明する。
【００１５】
消脱臭法は、（１）マスキング法、中和法、変質法（芳香系）からなる感覚的方法、（２）物理的方法、（３）微生物的方法、（４）化学的方法に大別される。化学的方法においては、化学反応の形態より中和型、縮合型、付加型、酸化型、還元型に分類され、物質の形態より無機系物質と有機系物質に大別される（社団法人 臭気対策研究協会発行「臭気の研究」２８巻４号界面平成９年“消脱臭剤の特性と最近の開発動向”参照）。
【００１６】
特許第３６６５９７０号「鉄（II）化合物を含む脱臭性組成物及び脱臭性樹脂組成物」の明細書には、鉄（II）化合物からなる脱臭性組成物に関し、上記組成物の適用例として、塗料組成物、インク組成物、成形用樹脂組成物が記載されている。上記発明では塗料組成物の記載がある。塗料組成物は水性スラリー液を紙や不織布、織布、繊維製品に含浸させ乾燥することにより消臭製品が得られる。ここで含浸させる背景には色を均一に塗布することを前提としているからであり、当然のことながら塗料組成物は、水酸化マグネシウム等の顔料を成分として含有する。本発明は、実質的に顔料を含んでおらず塗料組成物ではなく、また含浸の手段を使用せず噴霧の手段を使用する。
【００１７】
一般的に車室内で使用する消臭スプレーは、界面活性剤や植物性抽出物などを使用した所謂感覚的消臭方法に分類されるものである。少なくとも上記のような（II）化合物を含む脱臭性組成物をプラスチック成形品に応用する開発は進んでいないのが現状である。
【００１８】
本発明は、プラスチック成形品の基本的物性及び成形性を損なうことなく、プラスチック成形品に起因する臭気の消臭機能を有する消臭プラスチック成形品およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的を達成するため、本発明の消臭プラスチック成形品は、熱可塑性樹脂からなるプラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、前記表皮材が目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、前記布には２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されていることを特徴とする。
【００２０】
他の消臭プラスチック成形品は、プラスチック成形品の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、前記表皮材が目付け重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、前記布を構成する繊維はＳＰ値が９．５以上であり、かつ繊維表面に顔料を含まない実質的に無色の２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されており、前記プラスチック成形品はＳＰ値が９．５未満であり、メルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下の熱可塑性樹脂にて構成されていることを特徴とする。
【００２１】
また、前記鉄系消臭剤は、前記布の裏面に沿って付着されており、前記鉄系消臭剤に含有された前記２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 以上の割合で付着されているもの、あるいは、前記鉄系消臭剤が前記布の表面に露出していないものとする。
【００２２】
本発明の消臭プラスチック成形品の製造方法は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に鉄系消臭剤を付着させる工程と、前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち、前記分割型を型締めしてプラスチック成形品本体を溶融した熱可塑性樹脂より成形することにより、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造することを特徴とする。
【００２３】
また、他の消臭プラスチック成形品の製造方法は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に前記鉄系消臭剤を付着させる工程と、前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち熱可塑性樹脂からなる溶融パリソンを配置し、ついで型締めして前記溶融パリソン内に加圧流体を導入してプラスチック成形品本体をブロー成形することによって、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、上述のとおり構成されているので次に記載するような効果を奏する。
【００２５】
プラスチック成形品の基本的物性及び成形性を損なうことなく、プラスチック成形品に起因する臭気の消臭機能を有し、鉄系消臭剤の耐離脱性に優れ、かつ長期にわたり消臭機能を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明の実施の形態を図面を参照しつつ説明する。
【００２７】
図１は、本発明の一実施の形態による消臭プラスチック成形品の模式斜視図である。
【００２８】
消臭プラスチック成形品１は、熱可塑性樹脂からなるプラスチック成形品本体２の表面に表皮材３が積層されている。表皮材３は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布４からなり、布４の裏面に２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤５を付着したものであり、その鉄系消臭剤５が付着されている裏面をプラスチック成形品本体２の表面に対向させて接合されている。
【００２９】
図２は、消臭プラスチック成形品の製造方法の一実施の形態を示し、（ａ）は型開きされた分割型間に表皮材とパリソンを配置した状態を示す説明図、（ｂ）は型締めした分割型によってパリソンを挟持した状態を示す説明図である。
【００３０】
（１）図２の（ａ）に示すように、型開きした一方の分割型１１および他方の分割型１２との間に布４をその表面を一方の分割型１１のキャビティ面１１ａに対向させて配置する。
【００３１】
（２）上記（１）の工程ののち、押出機の押出ヘッド１０より溶融したパリソン１３を押し出して布４の裏面と他方の分割型１２との間に配置する。
【００３２】
（３）上記（２）の工程ののち、型締めを行い一方の分割型１１および他方の分割型１２のピンチオフ部１１ｂ、１２ｂの間でパリソン１３を挟持する。
【００３３】
（４）上記（３）の工程ののち、パリソン１３内へ図示しない吹込手段を介して加圧流体を導入し、加圧流体の内圧によってパリソン１３をキャビティ面１１ａに配置された布４と他方の分割型１２のキャビティ面１２ａにならう形状に膨張させる。
【００３４】
（５）上記（４）の工程ののち、冷却したのち型開きを行って消臭プラスチック成形品を取り出す。
【００３５】
本発明は、２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤（鉄系消臭組成物）を布の裏面とプラスチック成形品本体の表面との間に介在させ、鉄系消臭剤が布の表面に実質的に露出しないものとすることにより、継続的に安定した消臭性能を発揮することができる消臭プラスチック成形品を得るものである。
【００３６】
表皮材としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維からなる布であり、織物、編み物、不織布などから選択することができる。特に、消臭プラスチック成形品の用途が自動車用内装材の場合は、紫外線を遮断しかつ通気性を良好とする観点から目付重量が５０〜６００ｇ／ｍ2 の不織布が好ましい。目付重量が５０ｇ／ｍ2 より小さいと成形品本体外面の凹凸が、微細なものまで表面に反映されるため外観が損なわれる可能性が高くなり、逆に６００ｇ／ｍ2 より大きいと立体形状再現性に劣り、所望の立体形状の表皮付成形品を得ることができない。
【００３７】
繊維に鉄系消臭剤を担持させる方法は、表面付着、含浸、溶融混練等の手段を用いることができ、特に限定されるのもではないが、消臭の活性を高めるため、好ましくは樹脂エマルジョンをバインダーとして含む水性スラリー液と用いスプレードライ、ディッピング、塗付等で繊維表面に付着させる方法を用いる。この場合、好ましくはポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリウレタン等のＳＰ値９．５以上の繊維を用いる。
【００３８】
ＳＰ値とは溶解度パラメーターであり凝集エネルギー密度（ｃａｌ／ｃｍ3 ）の平方根として求められる。
【００３９】
ＳＰ値９．５以上の繊維を用いることにより、消臭剤組成物の繊維への付着性が良好となり製品の耐久性を高めることができる。
【００４０】
プラスチック成形品本体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂を用いる。熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のＳＰ値が９．５未満の樹脂を用いることが好ましい。ＳＰ値が９．５未満の樹脂の樹脂を用いることにより、成形品本体の吸湿性を抑え耐久性を高めることができる。
【００４１】
ブロー成形の場合、熱可塑性樹脂はメルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下であることが好ましい。メルトテンションが１ｇｆ未満あるいはメルトフローレイトが２ｇ／１０分を超えるとパリソンのドローダウンが大きく、安定して成形体を得ることが難しい。
【００４２】
本発明の成形体は上述したブロー成形に限らず、シートブロー成形、射出成形などの他の公知の熱可塑性樹脂を溶融させて金型内で成形する方法によって成形することができる。
【００４３】
例えば射出成形の場合は、型開きした一方の分割型のキャビティ面に裏面に鉄系消臭剤を付着させた布をその表面を対向させて配置したのち型締めを行い、ついでキャビティ内に溶融した熱可塑性樹脂を射出・充填してプラスチック成形品本体を射出成形すると同時に前記布を貼着させて積層する。
【００４４】
鉄系消臭剤は、２価の鉄化合物およびキレート剤などからなり、好ましくはさらに多孔性物質とバインダーおよび水を含有する水性スラリーとして用いられる。
【００４５】
２価の鉄化合物としては、硫酸第１鉄、塩化第１鉄、臭化第１鉄、ヨウ化第１鉄等の鉄（II）の無機酸塩の他、没食子酸第１鉄、リンゴ酸第１鉄、フマル酸第１鉄等の鉄（II）の有機酸塩等が挙げられる。
【００４６】
キレート剤としては、イオンに対してキレート化能を有するものであれば任意のものを用いることができる。このようなものとしては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン等のポリアミノカルボン酸又はその水溶性塩；エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）等のポリアミノリン酸又はその水溶性塩；クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸又はその水溶性塩、アルキルジホスホン酸又はその水溶性塩等が挙げられる。これらのキレート剤は、単独又は混合物の形で用いることができる。本発明においては、特に、ＥＤＴＡやイミノ二酢酸等のポリアミノカルボン酸及びそれらの水溶性塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）の使用が好適である。キレート剤は鉄系消臭剤に含まれる二価の鉄イオンと反応し安定化する。
【００４７】
多孔物質としては、ゼオライト、白土、活性白土、ケイソウ土、モンモリロナイト、セピオライト、カオリン、ベントナイト、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化マグネシウム等が挙げられる。多孔物質は２価の鉄イオンを含む有効成分を吸着して安定化すると共に、吸着剤として悪臭物質を捕捉する。
【００４８】
本発明の水性スラリー液のｐＨは、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９である。ｐＨ６未満の水性スラリーを用いるとアセトアルデヒドの消臭性能が低くなる。ｐＨ９を超えると水性スラリーは二価の鉄イオンの安定性が低下する。
【００４９】
バインダーとしては従来の水性塗料に用いられている樹脂を用いることができる。このような樹脂としては、例えば、アクリル系エマルジョン、スチレンーブタジエン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョンが挙げられる。
【００５０】
本発明の鉄系消臭剤は、含有された２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 以上の割合で付着されていることが好ましい。含有された２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 を未満であると消臭効果が低くなる。
【００５１】
臭気ガスの除去率は、消臭プラスチック成形品のニーズ、コスト等を考慮して水性スラリーからなる鉄系消臭剤の水希釈倍率を変化させることによって調製することができる。
【００５２】
なお、他の実施の形態による消臭プラスチック成形品は、目付け重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布を構成する繊維はＳＰ値が９．５以上であり、かつ繊維表面に顔料を含まない実質的に無色の２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されており、プラスチック成形品はＳＰ値が９．５未満であり、メルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下の熱可塑性樹脂にて構成されていることを特徴とする。
【実施例１】
【００５３】
（消臭剤の調製）
水１００部に対し、硫酸第１鉄・７水塩（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）１０部と、キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）１０部を溶解させた後、ゼオライト２０部と、分散剤としての非イオン性界面活性（レオドール、花王社製）１部を添加し、均一に撹拌混合し、次いで硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム及びｐＨ調節剤として炭酸水素ナトリウムを適量添加して、ｐＨ約８の水性スラリーを調製し、消臭剤液Ａとした。この消臭剤液Ａ８０部に対して水性アクリル樹脂エマルジョン（固形分２０ｗｔ％）２０部を加えた後、この混合液を水でさらに５倍に希釈し、鉄系消臭剤スラリーＢとした。
【００５４】
ポリエステル繊維を用いニードルパンチ法にて製造した目付重量４００ｇ／ｃｍ2 の不織布の裏面側に鉄系消臭剤スラリーＢを水で３倍に希釈した溶液を、不織布に対して９０ｇ／ｍ２の割合でスプレーで付着させた後、１００℃で１５分乾燥させた。その後、不織布を分割型にセットして、メルトテンションが３．５ｇｆでメルトフローレイトが０．５ｇ／１０分であるポリプロピレン樹脂を用いてブロー成形を行い、消臭プラスチック成形品を得た。消臭プラスチック成形品から（縦）１２．５ｃｍ×（横）１６ｃｍを切取り、試料Ｂ１を得た。鉄系消臭剤の付着量は含有された２価の鉄化合物が１．１ｍｍｏｌ／ｍ2 であった。同様の操作で鉄系消臭剤の量を変えて、含有された２価の付着量が０．４ｍｍｏｌ／ｍ2 の試料Ｂ２、同じく９．０ｍｍｏｌ／ｍ2 の試料Ｂ３を作製した。
【００５５】
（消臭性能評価）
ガスサンプリングバルブ、１０ｗ蛍光灯用ホルダー及び小型ファンを設置した。１７．５Ｌの密閉容器を用いた。面積ｓｃｍ2 の試料を入れ、１５〜２０ｖｏｌｐｐｍの臭気ガスを張込み、検知管によりガス濃度を測定しこの値を初期濃度ａｖｏｌｐｐｍとする。所定時間後にガス濃度を測定しｂｖｏｌｐｐｍとする。ａとｂより次の式で除去率ｃを求める。
除去率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ×１００
【００５６】
次に試料をいれずに同様の操作を行い、１ｖｏｌｐｐｍ以上のガス濃度の減少がある場合はこの値を除去量（ａ−ｂ）より差引いて補正を行った。２００ｃｍ2 の試料を用いた場合、試料の負荷率（ＪＩＳ Ａ １９０１ 参照）は０．８８ｍ3 ／ｍ2 である。
【００５７】
光触媒試料を測定する場合は、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍ、紫外線の放射照度を１Ｗ／ｍ2 または０．２Ｗ／ｍ2 とした。前者は１０ｗケミカルランプ１本を用い、後者は白色蛍光灯２本を用い、蛍光灯から試料までの距離をそれぞれ調整して所定の放射照度とした。
【００５８】
臭気成分としてアセトアルデヒドを用い一時間後の除去率から、これらの試料の消臭性能を評価した。また、試料Ｂ１について、同様にしてホルムアルデヒド除去率を求めた。
【００５９】
結果を表１に示した。試料Ｂ２については０．２時間でアセトアルデヒド濃度が検知管の検出限界以下となったので除去率はこの値以上であるとした。
【００６０】
（比較例１）
消臭剤として光触媒ビストレーターＣ（日本曹達製、酸化チタン含有量１〜３ｗｔ％）を５０ｇ／ｍ2の割合で不織布に付着させ、実施例１と同様工程にて試料Ｃ１を作製した。
【００６１】
次に、光触媒酸化チタンのシリカゾル（石原産業製 ＳＴＳ−０１、固形分３０ｗｔ％）１０ｇとコロイダイカルシリカ（固形分１０ｗｔ％）３０ｇ及び水１１０ｇを撹拌混合し、光触媒液Ｄを調製した。光触媒液Ｄを５０ｇ／ｍ2の割合で不織布に付着させた以外は実施例１と同様の工程にて試料Ｄ１を作製した。Ｄ１の酸化チタン担持量は１２．５ｍｍｏｌ／ｍ2 であった。
【００６２】
次にＣ１及びＤ１について、アセトアルデヒドを用いて消臭性能を評価した。これらの光触媒試料については、所定強度の紫外線照射下で評価を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
表１より、本発明の試料は、アセトアルデヒド及びホルムアルデヒドに対して優れた消臭性能をした。また、光触媒と比較して、紫外線照射なしでも消臭性能を発揮し、消臭性能も著しく優れていることが確認した。
【実施例２】
【００６５】
ポリエステル繊維を用いニードルパンチ法にて製造した目付重量４００ｇ／ｃｍ2 の不織布の表面に、鉄系消臭剤スラリーＢを３０ｇ／ｍ2 の割合でのスプレーで付着し乾燥させて試料Ｅ１を作製した。この不織布を金型のキャビティ面に配置し、次に、メルトテンションが２．５ｇｆでメルトフローレイトが０．７ｇ／１０分であるポリプロピレン樹脂を用いてブロー成形を行い、プラスチック製パネルを得た。プラスチック製パネルより不織布が貼合された１２．５ｃｍ×１６ｃｍ樹脂シートを切出し、試料Ｆ１を得た。
【００６６】
Ｅ１と同様にして、同量の鉄系消臭剤スラリーＢを同じ不織布の裏面に付着させた試料Ｅ２を作製した。次に鉄系消臭液スラリーＢを水で二倍に希釈し、これを同じ不織布に含浸した後乾燥し、試料Ｅ３を作製した。試料Ｅ２とＥ３を用い、試料Ｅ１と同様にして試料Ｆ２及びＦ３を作製した。これらの試料の消臭剤付着量は、含有された２価の鉄化合物が１．１ｍｍｏｌ／ｍ2 であった。試料Ｆ１〜Ｆ３に２５Ｗ／ｍ2 の紫外線に６日間（１３メガジュール）暴露した。各試料について暴露前後のアセトアルデヒドの除去率を室内光下で測定し、結果を表２に示した。
【００６７】
（耐光性評価）
１５Ｗケミカルランプ２本を用い、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度が平均２５Ｗ／ｍ2 となるよう試料の位置を調整し、紫外線を所定時間照射し、外観及び消臭性能を評価した。
【００６８】
【表２】
【００６９】
表２より、鉄系消臭剤を布の表面に塗布した場合、消臭性能の低下が見られるが、含浸させた試料では低下が少なく、裏面に塗布した場合は殆ど低下がなく耐光性が優れる。なお、いずれの試料も照射前後で試料表面の外観や色の変化はなく、耐光性に問題はなかった。
【実施例３】
【００７０】
鉄系消臭剤スラリーＢを前述のＰＥＴシートに塗布し、試料Ｂ４を得、付着性試験を行った。その結果、分類０で付着性に問題はなかった。
【００７１】
またＢ４について、２５Ｗ／ｍ2 の紫外線に６日間暴露した後、外観観察及び付着性試験を行い、耐光性を評価した。
【００７２】
その結果、外観に変化はなく、付着性も分類０で問題はなかった。
【００７３】
（付着性評価）
厚さ０．２ｍｍで５ｃｍ×５ｃｍのＰＥＴシートに鉄系消臭剤スラリーを塗布、加熱乾燥して作製した試料を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６による基盤目テストにより付着性試験を行った。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明に係る消臭プラスチック成形品の模式斜視図である。
【図２】本発明に係る消臭プラスチック成形品の製造方法の一実施の形態を示し、（ａ）は型開きされた分割型間に表皮材とパリソンを配置した状態を示す説明図、（ｂ）は型締めした分割型によってパリソンを挟持した状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７５】
１ 消臭プラスチック成形品
２ プラスチック成形品本体
３ 表皮材
４ 布
５ 鉄系消臭剤
１０ 押出ヘッド
１１ 一方の分割型
１１ａ、１２ａ キャビティ面
１１ｂ、１２ｂ ピンチオフ部
１２ 他方の分割型
１３ パリソン
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、消臭プラスチック成形品、特に自動車内装品に使用されるプラスチックを溶融混練した後金型内で成形した成形品に関する。以下に、自動車内装品における消臭の必要性について説明する。
【０００３】
自動車が製造された直後は、内装品や接着剤などの揮発性物質が発生し、車室内に所謂新車臭が発生する。この発生成分にはホルムアルデヒド等の好ましくない成分も含まれており、除去することが好ましい。また、自動車の使用開始後においては、経年使用によって、内装品にタバコ臭、ガソリン臭、排気ガス臭などの悪臭がつき易い。
【０００４】
これらの悪臭に対する対策として、車室内のＶＯＣ（Volatile organic Compound ：ホルムアルデヒドやトルエンなど、常温で揮発しやすい有機化合物）を低減する取り組みが行われている。また、その他の悪臭を抑制し車室内の環境改善を目的として自動車業界では自主規格にて臭気評価、臭い試験が行われている。
【０００５】
上記のように臭いの問題が注目され、特に改善が求められるものとして接着剤の成分が知られている。発明者はプラスチック成形品に起因する臭いの問題を検討した。プラスチック成形品に起因する臭いの問題は、自動車用内装品の分野で比較的着目されていない技術課題である。
【０００６】
プラスチックを溶融混練した後金型内で成形した成形品は、成形品に含まれる成分が大気中に揮発し臭いの成分として官能評価にて感知される場合がある。特に各種添加剤を配合する場合、また、成形材料として再生原料を使用する場合は、臭気発生原因となりやすいことから注意が必要である。
【０００７】
成形材料に脱臭剤または消臭剤を配合してブロー成形品を製造することは公知である（例えば特開平５−２２８９８８号公報）。しかし、それらの配合剤によってプラスチック成形品の物理的強度の低下、また成形性の低下を招く。また、成形材料に混合した場合、表面に露出した配合成分のみが機能するだけであって、材料に埋設された配合剤はその機能を発揮することができないので、想定した所望の機能を発揮することはできない。
【０００８】
また、消臭に関連する自動車内装用基材の分野をみた場合、植物繊維と低融点生分解性樹脂と活性炭化粉末の混合材料からなる自動車内装用基材（特開２００３−２０１６５９号公報）が公知である。しかし、本発明のようにプラスチックを溶融混練した後金型内で成形した成形品に適用する場合は、成形性の面で適用できない。
【０００９】
他方、成形品自体若しくは内装基材に消臭剤を配合するのではなく、それらと積層する表皮材に消臭機能を付与することも、公知である。以下に文献を示す。
【００１０】
光触媒と臭いを吸着する吸着剤とを混合して漉き込んだ紙状材を内装材表面に貼付または被せた自動車用脱臭構造（特開２０００−１７５９９９号公報）、消臭繊維が熱的手段により基材に網目状に固着された消臭構造物（特開昭６２−１１２５５６号公報）、光触媒機能を有する繊維の布を貼着したプラスチック成形品（特開２００４−１８３１１６号公報）等がある。
【特許文献１】特開平５−２２８９８８号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１６５９号公報
【特許文献３】特開２０００−１７５９９９号公報
【特許文献４】特開昭６２−１１２５５６号公報
【特許文献５】特開２００４−１８３１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特開２０００−１７５９９９号公報において、光触媒は酸化チタンの例示があり、吸着剤はシリカゲルの例示がある。光触媒を使用する場合、光の照射を前提としており、自動車室内に配置される内装品に適用する場合には光が必ずしも照射されるとは限らず、効果を発揮する条件に制約があることは否めない。また、光の照射により樹脂の劣化を伴い、強度劣化、変色などの問題があった。従って、光に依存しない消臭製品が望まれている。また、シリカゲル等の吸着剤は脱臭すべき悪臭成分に全てに幅広く機能を期待することは困難である。
【００１２】
特開昭６２−１１２５５６号公報において、消臭構造物の実施例１には、鉄（III）フタロシアニンを含むレーヨン繊維からなる消臭繊維と、ポリプロピレンを鞘成分としポリエチレンを芯成分とする偏芯複合繊維からなる熱溶融繊維とを混合した不織布が記載されている。上記発明にあっては、消臭繊維と熱溶融繊維との混合を必要とするため製造工程が煩雑であるとともに網目状に固着する構造は成形品の製造方法の観点より制約が多く活用性に乏しい。また、上記発明はブロー成形等による成形品と表皮材としての消臭構造物を組み合わせる特定の関係については検討がなされていない。
【００１３】
特開２００４−１８３１１６号公報において、光触媒を使用する際の問題点は、特開２０００−１７５９９９号の事例と同様の問題点がある。
【００１４】
続いて、消脱臭法について説明する。
【００１５】
消脱臭法は、（１）マスキング法、中和法、変質法（芳香系）からなる感覚的方法、（２）物理的方法、（３）微生物的方法、（４）化学的方法に大別される。化学的方法においては、化学反応の形態より中和型、縮合型、付加型、酸化型、還元型に分類され、物質の形態より無機系物質と有機系物質に大別される（社団法人 臭気対策研究協会発行「臭気の研究」２８巻４号界面平成９年“消脱臭剤の特性と最近の開発動向”参照）。
【００１６】
特許第３６６５９７０号「鉄（II）化合物を含む脱臭性組成物及び脱臭性樹脂組成物」の明細書には、鉄（II）化合物からなる脱臭性組成物に関し、上記組成物の適用例として、塗料組成物、インク組成物、成形用樹脂組成物が記載されている。上記発明では塗料組成物の記載がある。塗料組成物は水性スラリー液を紙や不織布、織布、繊維製品に含浸させ乾燥することにより消臭製品が得られる。ここで含浸させる背景には色を均一に塗布することを前提としているからであり、当然のことながら塗料組成物は、水酸化マグネシウム等の顔料を成分として含有する。本発明は、実質的に顔料を含んでおらず塗料組成物ではなく、また含浸の手段を使用せず噴霧の手段を使用する。
【００１７】
一般的に車室内で使用する消臭スプレーは、界面活性剤や植物性抽出物などを使用した所謂感覚的消臭方法に分類されるものである。少なくとも上記のような（II）化合物を含む脱臭性組成物をプラスチック成形品に応用する開発は進んでいないのが現状である。
【００１８】
本発明は、プラスチック成形品の基本的物性及び成形性を損なうことなく、プラスチック成形品に起因する臭気の消臭機能を有する消臭プラスチック成形品およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的を達成するため、本発明の消臭プラスチック成形品は、熱可塑性樹脂からなるプラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、前記表皮材が目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、前記布には２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されていることを特徴とする。
【００２０】
他の消臭プラスチック成形品は、プラスチック成形品の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、前記表皮材が目付け重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、前記布を構成する繊維はＳＰ値が９．５以上であり、かつ繊維表面に顔料を含まない実質的に無色の２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されており、前記プラスチック成形品はＳＰ値が９．５未満であり、メルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下の熱可塑性樹脂にて構成されていることを特徴とする。
【００２１】
また、前記鉄系消臭剤は、前記布の裏面に沿って付着されており、前記鉄系消臭剤に含有された前記２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 以上の割合で付着されているもの、あるいは、前記鉄系消臭剤が前記布の表面に露出していないものとする。
【００２２】
本発明の消臭プラスチック成形品の製造方法は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に鉄系消臭剤を付着させる工程と、前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち、前記分割型を型締めしてプラスチック成形品本体を溶融した熱可塑性樹脂より成形することにより、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造することを特徴とする。
【００２３】
また、他の消臭プラスチック成形品の製造方法は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に前記鉄系消臭剤を付着させる工程と、前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち熱可塑性樹脂からなる溶融パリソンを配置し、ついで型締めして前記溶融パリソン内に加圧流体を導入してプラスチック成形品本体をブロー成形することによって、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、上述のとおり構成されているので次に記載するような効果を奏する。
【００２５】
プラスチック成形品の基本的物性及び成形性を損なうことなく、プラスチック成形品に起因する臭気の消臭機能を有し、鉄系消臭剤の耐離脱性に優れ、かつ長期にわたり消臭機能を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明の実施の形態を図面を参照しつつ説明する。
【００２７】
図１は、本発明の一実施の形態による消臭プラスチック成形品の模式斜視図である。
【００２８】
消臭プラスチック成形品１は、熱可塑性樹脂からなるプラスチック成形品本体２の表面に表皮材３が積層されている。表皮材３は、目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布４からなり、布４の裏面に２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤５を付着したものであり、その鉄系消臭剤５が付着されている裏面をプラスチック成形品本体２の表面に対向させて接合されている。
【００２９】
図２は、消臭プラスチック成形品の製造方法の一実施の形態を示し、（ａ）は型開きされた分割型間に表皮材とパリソンを配置した状態を示す説明図、（ｂ）は型締めした分割型によってパリソンを挟持した状態を示す説明図である。
【００３０】
（１）図２の（ａ）に示すように、型開きした一方の分割型１１および他方の分割型１２との間に布４をその表面を一方の分割型１１のキャビティ面１１ａに対向させて配置する。
【００３１】
（２）上記（１）の工程ののち、押出機の押出ヘッド１０より溶融したパリソン１３を押し出して布４の裏面と他方の分割型１２との間に配置する。
【００３２】
（３）上記（２）の工程ののち、型締めを行い一方の分割型１１および他方の分割型１２のピンチオフ部１１ｂ、１２ｂの間でパリソン１３を挟持する。
【００３３】
（４）上記（３）の工程ののち、パリソン１３内へ図示しない吹込手段を介して加圧流体を導入し、加圧流体の内圧によってパリソン１３をキャビティ面１１ａに配置された布４と他方の分割型１２のキャビティ面１２ａにならう形状に膨張させる。
【００３４】
（５）上記（４）の工程ののち、冷却したのち型開きを行って消臭プラスチック成形品を取り出す。
【００３５】
本発明は、２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤（鉄系消臭組成物）を布の裏面とプラスチック成形品本体の表面との間に介在させ、鉄系消臭剤が布の表面に実質的に露出しないものとすることにより、継続的に安定した消臭性能を発揮することができる消臭プラスチック成形品を得るものである。
【００３６】
表皮材としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維からなる布であり、織物、編み物、不織布などから選択することができる。特に、消臭プラスチック成形品の用途が自動車用内装材の場合は、紫外線を遮断しかつ通気性を良好とする観点から目付重量が５０〜６００ｇ／ｍ2 の不織布が好ましい。目付重量が５０ｇ／ｍ2 より小さいと成形品本体外面の凹凸が、微細なものまで表面に反映されるため外観が損なわれる可能性が高くなり、逆に６００ｇ／ｍ2 より大きいと立体形状再現性に劣り、所望の立体形状の表皮付成形品を得ることができない。
【００３７】
繊維に鉄系消臭剤を担持させる方法は、表面付着、含浸、溶融混練等の手段を用いることができ、特に限定されるのもではないが、消臭の活性を高めるため、好ましくは樹脂エマルジョンをバインダーとして含む水性スラリー液と用いスプレードライ、ディッピング、塗付等で繊維表面に付着させる方法を用いる。この場合、好ましくはポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリウレタン等のＳＰ値９．５以上の繊維を用いる。
【００３８】
ＳＰ値とは溶解度パラメーターであり凝集エネルギー密度（ｃａｌ／ｃｍ3 ）の平方根として求められる。
【００３９】
ＳＰ値９．５以上の繊維を用いることにより、消臭剤組成物の繊維への付着性が良好となり製品の耐久性を高めることができる。
【００４０】
プラスチック成形品本体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂を用いる。熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のＳＰ値が９．５未満の樹脂を用いることが好ましい。ＳＰ値が９．５未満の樹脂の樹脂を用いることにより、成形品本体の吸湿性を抑え耐久性を高めることができる。
【００４１】
ブロー成形の場合、熱可塑性樹脂はメルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下であることが好ましい。メルトテンションが１ｇｆ未満あるいはメルトフローレイトが２ｇ／１０分を超えるとパリソンのドローダウンが大きく、安定して成形体を得ることが難しい。
【００４２】
本発明の成形体は上述したブロー成形に限らず、シートブロー成形、射出成形などの他の公知の熱可塑性樹脂を溶融させて金型内で成形する方法によって成形することができる。
【００４３】
例えば射出成形の場合は、型開きした一方の分割型のキャビティ面に裏面に鉄系消臭剤を付着させた布をその表面を対向させて配置したのち型締めを行い、ついでキャビティ内に溶融した熱可塑性樹脂を射出・充填してプラスチック成形品本体を射出成形すると同時に前記布を貼着させて積層する。
【００４４】
鉄系消臭剤は、２価の鉄化合物およびキレート剤などからなり、好ましくはさらに多孔性物質とバインダーおよび水を含有する水性スラリーとして用いられる。
【００４５】
２価の鉄化合物としては、硫酸第１鉄、塩化第１鉄、臭化第１鉄、ヨウ化第１鉄等の鉄（II）の無機酸塩の他、没食子酸第１鉄、リンゴ酸第１鉄、フマル酸第１鉄等の鉄（II）の有機酸塩等が挙げられる。
【００４６】
キレート剤としては、イオンに対してキレート化能を有するものであれば任意のものを用いることができる。このようなものとしては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン等のポリアミノカルボン酸又はその水溶性塩；エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）等のポリアミノリン酸又はその水溶性塩；クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸又はその水溶性塩、アルキルジホスホン酸又はその水溶性塩等が挙げられる。これらのキレート剤は、単独又は混合物の形で用いることができる。本発明においては、特に、ＥＤＴＡやイミノ二酢酸等のポリアミノカルボン酸及びそれらの水溶性塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）の使用が好適である。キレート剤は鉄系消臭剤に含まれる二価の鉄イオンと反応し安定化する。
【００４７】
多孔物質としては、ゼオライト、白土、活性白土、ケイソウ土、モンモリロナイト、セピオライト、カオリン、ベントナイト、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化マグネシウム等が挙げられる。多孔物質は２価の鉄イオンを含む有効成分を吸着して安定化すると共に、吸着剤として悪臭物質を捕捉する。
【００４８】
本発明の水性スラリー液のｐＨは、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９である。ｐＨ６未満の水性スラリーを用いるとアセトアルデヒドの消臭性能が低くなる。ｐＨ９を超えると水性スラリーは二価の鉄イオンの安定性が低下する。
【００４９】
バインダーとしては従来の水性塗料に用いられている樹脂を用いることができる。このような樹脂としては、例えば、アクリル系エマルジョン、スチレンーブタジエン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョンが挙げられる。
【００５０】
本発明の鉄系消臭剤は、含有された２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 以上の割合で付着されていることが好ましい。含有された２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 を未満であると消臭効果が低くなる。
【００５１】
臭気ガスの除去率は、消臭プラスチック成形品のニーズ、コスト等を考慮して水性スラリーからなる鉄系消臭剤の水希釈倍率を変化させることによって調製することができる。
【００５２】
なお、他の実施の形態による消臭プラスチック成形品は、目付け重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布を構成する繊維はＳＰ値が９．５以上であり、かつ繊維表面に顔料を含まない実質的に無色の２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されており、プラスチック成形品はＳＰ値が９．５未満であり、メルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下の熱可塑性樹脂にて構成されていることを特徴とする。
【実施例１】
【００５３】
（消臭剤の調製）
水１００部に対し、硫酸第１鉄・７水塩（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）１０部と、キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）１０部を溶解させた後、ゼオライト２０部と、分散剤としての非イオン性界面活性（レオドール、花王社製）１部を添加し、均一に撹拌混合し、次いで硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム及びｐＨ調節剤として炭酸水素ナトリウムを適量添加して、ｐＨ約８の水性スラリーを調製し、消臭剤液Ａとした。この消臭剤液Ａ８０部に対して水性アクリル樹脂エマルジョン（固形分２０ｗｔ％）２０部を加えた後、この混合液を水でさらに５倍に希釈し、鉄系消臭剤スラリーＢとした。
【００５４】
ポリエステル繊維を用いニードルパンチ法にて製造した目付重量４００ｇ／ｃｍ2 の不織布の裏面側に鉄系消臭剤スラリーＢを水で３倍に希釈した溶液を、不織布に対して９０ｇ／ｍ２の割合でスプレーで付着させた後、１００℃で１５分乾燥させた。その後、不織布を分割型にセットして、メルトテンションが３．５ｇｆでメルトフローレイトが０．５ｇ／１０分であるポリプロピレン樹脂を用いてブロー成形を行い、消臭プラスチック成形品を得た。消臭プラスチック成形品から（縦）１２．５ｃｍ×（横）１６ｃｍを切取り、試料Ｂ１を得た。鉄系消臭剤の付着量は含有された２価の鉄化合物が１．１ｍｍｏｌ／ｍ2 であった。同様の操作で鉄系消臭剤の量を変えて、含有された２価の付着量が０．４ｍｍｏｌ／ｍ2 の試料Ｂ２、同じく９．０ｍｍｏｌ／ｍ2 の試料Ｂ３を作製した。
【００５５】
（消臭性能評価）
ガスサンプリングバルブ、１０ｗ蛍光灯用ホルダー及び小型ファンを設置した。１７．５Ｌの密閉容器を用いた。面積ｓｃｍ2 の試料を入れ、１５〜２０ｖｏｌｐｐｍの臭気ガスを張込み、検知管によりガス濃度を測定しこの値を初期濃度ａｖｏｌｐｐｍとする。所定時間後にガス濃度を測定しｂｖｏｌｐｐｍとする。ａとｂより次の式で除去率ｃを求める。
除去率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ×１００
【００５６】
次に試料をいれずに同様の操作を行い、１ｖｏｌｐｐｍ以上のガス濃度の減少がある場合はこの値を除去量（ａ−ｂ）より差引いて補正を行った。２００ｃｍ2 の試料を用いた場合、試料の負荷率（ＪＩＳ Ａ １９０１ 参照）は０．８８ｍ3 ／ｍ2 である。
【００５７】
光触媒試料を測定する場合は、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍ、紫外線の放射照度を１Ｗ／ｍ2 または０．２Ｗ／ｍ2 とした。前者は１０ｗケミカルランプ１本を用い、後者は白色蛍光灯２本を用い、蛍光灯から試料までの距離をそれぞれ調整して所定の放射照度とした。
【００５８】
臭気成分としてアセトアルデヒドを用い一時間後の除去率から、これらの試料の消臭性能を評価した。また、試料Ｂ１について、同様にしてホルムアルデヒド除去率を求めた。
【００５９】
結果を表１に示した。試料Ｂ２については０．２時間でアセトアルデヒド濃度が検知管の検出限界以下となったので除去率はこの値以上であるとした。
【００６０】
（比較例１）
消臭剤として光触媒ビストレーターＣ（日本曹達製、酸化チタン含有量１〜３ｗｔ％）を５０ｇ／ｍ2の割合で不織布に付着させ、実施例１と同様工程にて試料Ｃ１を作製した。
【００６１】
次に、光触媒酸化チタンのシリカゾル（石原産業製 ＳＴＳ−０１、固形分３０ｗｔ％）１０ｇとコロイダイカルシリカ（固形分１０ｗｔ％）３０ｇ及び水１１０ｇを撹拌混合し、光触媒液Ｄを調製した。光触媒液Ｄを５０ｇ／ｍ2の割合で不織布に付着させた以外は実施例１と同様の工程にて試料Ｄ１を作製した。Ｄ１の酸化チタン担持量は１２．５ｍｍｏｌ／ｍ2 であった。
【００６２】
次にＣ１及びＤ１について、アセトアルデヒドを用いて消臭性能を評価した。これらの光触媒試料については、所定強度の紫外線照射下で評価を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
表１より、本発明の試料は、アセトアルデヒド及びホルムアルデヒドに対して優れた消臭性能をした。また、光触媒と比較して、紫外線照射なしでも消臭性能を発揮し、消臭性能も著しく優れていることが確認した。
【実施例２】
【００６５】
ポリエステル繊維を用いニードルパンチ法にて製造した目付重量４００ｇ／ｃｍ2 の不織布の表面に、鉄系消臭剤スラリーＢを３０ｇ／ｍ2 の割合でのスプレーで付着し乾燥させて試料Ｅ１を作製した。この不織布を金型のキャビティ面に配置し、次に、メルトテンションが２．５ｇｆでメルトフローレイトが０．７ｇ／１０分であるポリプロピレン樹脂を用いてブロー成形を行い、プラスチック製パネルを得た。プラスチック製パネルより不織布が貼合された１２．５ｃｍ×１６ｃｍ樹脂シートを切出し、試料Ｆ１を得た。
【００６６】
Ｅ１と同様にして、同量の鉄系消臭剤スラリーＢを同じ不織布の裏面に付着させた試料Ｅ２を作製した。次に鉄系消臭液スラリーＢを水で二倍に希釈し、これを同じ不織布に含浸した後乾燥し、試料Ｅ３を作製した。試料Ｅ２とＥ３を用い、試料Ｅ１と同様にして試料Ｆ２及びＦ３を作製した。これらの試料の消臭剤付着量は、含有された２価の鉄化合物が１．１ｍｍｏｌ／ｍ2 であった。試料Ｆ１〜Ｆ３に２５Ｗ／ｍ2 の紫外線に６日間（１３メガジュール）暴露した。各試料について暴露前後のアセトアルデヒドの除去率を室内光下で測定し、結果を表２に示した。
【００６７】
（耐光性評価）
１５Ｗケミカルランプ２本を用い、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度が平均２５Ｗ／ｍ2 となるよう試料の位置を調整し、紫外線を所定時間照射し、外観及び消臭性能を評価した。
【００６８】
【表２】
【００６９】
表２より、鉄系消臭剤を布の表面に塗布した場合、消臭性能の低下が見られるが、含浸させた試料では低下が少なく、裏面に塗布した場合は殆ど低下がなく耐光性が優れる。なお、いずれの試料も照射前後で試料表面の外観や色の変化はなく、耐光性に問題はなかった。
【実施例３】
【００７０】
鉄系消臭剤スラリーＢを前述のＰＥＴシートに塗布し、試料Ｂ４を得、付着性試験を行った。その結果、分類０で付着性に問題はなかった。
【００７１】
またＢ４について、２５Ｗ／ｍ2 の紫外線に６日間暴露した後、外観観察及び付着性試験を行い、耐光性を評価した。
【００７２】
その結果、外観に変化はなく、付着性も分類０で問題はなかった。
【００７３】
（付着性評価）
厚さ０．２ｍｍで５ｃｍ×５ｃｍのＰＥＴシートに鉄系消臭剤スラリーを塗布、加熱乾燥して作製した試料を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６による基盤目テストにより付着性試験を行った。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明に係る消臭プラスチック成形品の模式斜視図である。
【図２】本発明に係る消臭プラスチック成形品の製造方法の一実施の形態を示し、（ａ）は型開きされた分割型間に表皮材とパリソンを配置した状態を示す説明図、（ｂ）は型締めした分割型によってパリソンを挟持した状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７５】
１ 消臭プラスチック成形品
２ プラスチック成形品本体
３ 表皮材
４ 布
５ 鉄系消臭剤
１０ 押出ヘッド
１１ 一方の分割型
１１ａ、１２ａ キャビティ面
１１ｂ、１２ｂ ピンチオフ部
１２ 他方の分割型
１３ パリソン
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなるプラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、
前記表皮材が目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、該布には２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されていることを特徴とする消臭プラスチック成形品。
【請求項２】
プラスチック成形品の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、
前記表皮材が目付け重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、前記布を構成する繊維はＳＰ値が９．５以上であり、かつ繊維表面に顔料を含まない実質的に無色の２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されており、前記プラスチック成形品はＳＰ値が９．５未満であり、メルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下の熱可塑性樹脂にて構成されていることを特徴とする消臭プラスチック成形品。
【請求項３】
前記鉄系消臭剤は、前記布の裏面に沿って付着されており、前記鉄系消臭剤に含有された前記２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 以上の割合で付着されていることを特徴とする請求項１または２記載の消臭プラスチック成形品。
【請求項４】
前記鉄系消臭剤が前記布の表面に露出していないことを特徴とする請求項１または２記載の消臭プラスチック成形品。
【請求項５】
目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に鉄系消臭剤を付着させる工程と、
前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち、前記分割型を型締めしてプラスチック成形品本体を溶融した熱可塑性樹脂より成形することにより、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造することを特徴とする消臭プラスチック成形品の製造方法。
【請求項６】
目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に鉄系消臭剤を付着させる工程と、
前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち熱可塑性樹脂からなる溶融パリソンを配置し、ついで型締めして前記溶融パリソン内に加圧流体を導入してプラスチック成形品本体をブロー成形することによって、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造することを特徴とする消臭プラスチック成形品の製造方法。
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなるプラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、
前記表皮材が目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、該布には２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されていることを特徴とする消臭プラスチック成形品。
【請求項２】
プラスチック成形品の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品において、
前記表皮材が目付け重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布からなり、前記布を構成する繊維はＳＰ値が９．５以上であり、かつ繊維表面に顔料を含まない実質的に無色の２価の鉄化合物を含有する鉄系消臭剤が担持されており、前記プラスチック成形品はＳＰ値が９．５未満であり、メルトテンションが１ｇｆ以上でメルトフローレイトが２ｇ／１０分以下の熱可塑性樹脂にて構成されていることを特徴とする消臭プラスチック成形品。
【請求項３】
前記鉄系消臭剤は、前記布の裏面に沿って付着されており、前記鉄系消臭剤に含有された前記２価の鉄化合物が０．１ｍｍｏｌ／ｍ2 以上の割合で付着されていることを特徴とする請求項１または２記載の消臭プラスチック成形品。
【請求項４】
前記鉄系消臭剤が前記布の表面に露出していないことを特徴とする請求項１または２記載の消臭プラスチック成形品。
【請求項５】
目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に鉄系消臭剤を付着させる工程と、
前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち、前記分割型を型締めしてプラスチック成形品本体を溶融した熱可塑性樹脂より成形することにより、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造することを特徴とする消臭プラスチック成形品の製造方法。
【請求項６】
目付重量が５０ないし６００ｇ／ｍ2 の布の裏面に沿って２価の鉄化合物を含有する水性スラリーからなる鉄系消臭剤を塗布して乾燥させることにより前記布の裏面に鉄系消臭剤を付着させる工程と、
前記布をその表面を型開きされた分割型の一方のキャビティ面に対向させて配置したのち熱可塑性樹脂からなる溶融パリソンを配置し、ついで型締めして前記溶融パリソン内に加圧流体を導入してプラスチック成形品本体をブロー成形することによって、前記布の裏面と前記プラスチック成形品本体の表面との間に前記鉄系消臭剤が介在された、前記プラスチック成形品本体の表面に表皮材が積層された消臭プラスチック成形品を製造することを特徴とする消臭プラスチック成形品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−３６９２６（Ｐ２００８−３６９２６Ａ）
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１２８９５（Ｐ２００６−２１２８９５）
【出願日】平成１８年８月４日（２００６．８．４）
【出願人】（０００１０４６７４）キョーラク株式会社 (292)
【出願人】（５９５１４９２２１）南姜エフニカ株式会社 (9)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月４日（２００６．８．４）
【出願人】（０００１０４６７４）キョーラク株式会社 (292)
【出願人】（５９５１４９２２１）南姜エフニカ株式会社 (9)
【Ｆターム（参考）】
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