説明

液体噴射ヘッド、液体噴射装置、及び圧電素子

【課題】 環境負荷が小さく、クラックの発生が抑制された液体噴射ヘッド、液体噴射装
置、及び圧電素子を提供する。
【解決手段】ノズル開口に連通する圧力発生室12と、圧電体層70と圧電体層70に設
けられた電極60と、電極80と、を備えた圧電素子300と、を具備し、圧電体層70
は、Aサイトに、カリウム、ナトリウム、及びビスマスを含み、Bサイトにニオブ、鉄、
及びクロムを含むペロブスカイト構造の複合酸化物からなる。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ノズル開口に連通する圧力発生室に圧力変化を生じさせ、圧電体層と圧電体
層に電圧を印加する電極を有する圧電素子を具備する液体噴射ヘッド、液体噴射装置、及
び圧電素子に関する。
【背景技術】
【0002】
液体噴射ヘッドに用いられる圧電素子としては、電気的機械変換機能を呈する圧電材料
、例えば、結晶化した誘電材料からなる圧電体層を、2つの電極で挟んで構成されたもの
がある。このような圧電素子は、例えば撓み振動モードのアクチュエーター装置として液
体噴射ヘッドに搭載される。液体噴射ヘッドの代表例としては、例えば、インク滴を吐出
するノズル開口と連通する圧力発生室の一部を振動板で構成し、この振動板を圧電素子に
より変形させて圧力発生室のインクを加圧してノズル開口からインク滴として吐出させる
インクジェット式記録ヘッドがある。
【0003】
このような圧電素子を構成する圧電体層(圧電セラミックス)として用いられる圧電材
料には高い圧電特性が求められており、代表例として、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)
が挙げられる(特許文献1参照)。
【0004】
しかしながら、環境問題の観点から、鉛の含有量を抑えた圧電材料が求められている。
そこで、鉛を含有しない圧電材料として、例えば、ニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電
材料が提案されている(特許文献2参照)。ニオブ酸カリウムナトリウム系は、高い圧電
特性と、高い(固有振動周期)キュリー温度Tcを示すものであり、非鉛圧電材料として
有効なものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開2001−223404号公報
【特許文献2】特開2009−10367号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、ニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電体層は、製造時にクラックが発生
しやすいという問題があり、厚さの厚い圧電体層を形成する際に特に問題となっていた。
【0007】
なお、このような問題は、インクジェット式記録ヘッドだけではなく、勿論、インク以
外の液滴を吐出する他の液体噴射ヘッドにおいても同様に存在し、また、液体噴射ヘッド
以外に用いられる圧電素子においても同様に存在する。
【0008】
本発明はこのような事情に鑑み、環境負荷が小さく、クラックの発生が抑制された液体
噴射ヘッド、液体噴射装置、及び圧電素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決する本発明の態様は、ノズル開口に連通する圧力発生室と、圧電体層と
前記圧電体層に設けられた電極とを備えた圧電素子と、を具備し、前記圧電体層は、Aサ
イトに、カリウム、ナトリウム、及びビスマスを含み、Bサイトにニオブ、鉄、及びクロ
ムを含むペロブスカイト構造の複合酸化物からなることを特徴とする液体噴射ヘッドにあ
る。
かかる態様では、圧電体層のクラックの発生が抑制される。鉛の含有量を抑えられるた
め、環境への負荷を低減できる。また、圧電体層はリーク電流が抑制されたものとなる。
【0010】
本発明の好適な実施態様としては、前記複合酸化物は、ニオブ酸カリウムナトリウムと
鉄酸ビスマスとクロム酸ビスマスとの混晶としての組成比を有するものが挙げられる。
【0011】
前記複合酸化物は、クロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.03以上であ
るのが好ましい。これによれば、より確実に圧電体層のクラックの発生を抑制することが
できる。
【0012】
また、前記複合酸化物は、クロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.05以
上0.08以下であるのが好ましい。これによれば、より確実に圧電体層のクラックの発
生を抑制することができると共に、圧電素子の高い電気特性を維持することができる。
【0013】
本発明の好適な実施態様としては、前記圧電体層は、厚さが1μm以上であるものが挙
げられる。本発明によれば、圧電体層の厚さが1μm以上であってもクラックの発生が抑
制される。
【0014】
本発明の他の態様は、上記態様の液体噴射ヘッドを具備することを特徴とする液体噴射
装置にある。
かかる態様では、圧電体層のクラックの発生が抑制された液体噴射装置を実現すること
ができる。また、鉛を含有していないため、環境への負荷を低減できる。
【0015】
本発明の他の態様は、圧電体層と前記圧電体層に設けられた電極とを備え、
前記圧電体層は、Aサイトに、カリウム、ナトリウム、及びビスマスを含み、Bサイト
にニオブ、鉄、及びクロムを含むペロブスカイト構造の複合酸化物からなることを特徴と
する圧電素子にある。
かかる態様では、圧電体層のクラックの発生が抑制された圧電素子を実現することがで
きる。また、鉛の含有量を抑えられるため、環境への負荷を低減できる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】実施形態1に係る記録ヘッドの概略構成を示す分解斜視図である。
【図2】実施形態1に係る記録ヘッドの平面図及び断面図である。
【図3】実施形態1に係る記録ヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図4】実施形態1に係る記録ヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図5】実施形態1に係る記録ヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図6】実施形態1に係る記録ヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図7】実施形態1に係る記録ヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図8】実施例2の圧電体層の表面を金属顕微鏡により観察した写真である。
【図9】実施例3の圧電体層の表面を金属顕微鏡により観察した写真である。
【図10】実施例4の圧電体層の表面を金属顕微鏡により観察した写真である。
【図11】比較例1の圧電体層の表面を金属顕微鏡により観察した写真である。
【図12】実施例1の圧電体層の断面をSEM観察した写真である。
【図13】実施例2の圧電体層の断面をSEM観察した写真である。
【図14】実施例3の圧電体層の断面をSEM観察した写真である。
【図15】実施例4の圧電体層の断面をSEM観察した写真である。
【図16】比較例1の圧電体層の断面をSEM観察した写真である。
【図17】実施例1のXRD測定結果を示すグラフである。
【図18】比較例1のXRD測定結果を示すグラフである。
【図19】本発明の一実施形態に係る記録装置の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
(実施形態1)
図1は、本発明の実施形態1に係る液体噴射ヘッドの一例であるインクジェット式記録
ヘッドの概略構成を示す分解斜視図であり、図2は、図1の平面図及びそのA−A′線断
面図である。
【0018】
本実施形態の流路形成基板10は、シリコン単結晶基板からなり、その一方の面には二
酸化シリコンからなる弾性膜50が形成されている。
【0019】
流路形成基板10には、複数の圧力発生室12がその幅方向に並設されている。また、
流路形成基板10の圧力発生室12の長手方向外側の領域には連通部13が形成され、連
通部13と各圧力発生室12とが、各圧力発生室12毎に設けられたインク供給路14及
び連通路15を介して連通されている。連通部13は、後述する保護基板のマニホールド
部31と連通して各圧力発生室12の共通のインク室となるマニホールドの一部を構成す
る。インク供給路14は、圧力発生室12よりも狭い幅で形成されており、連通部13か
ら圧力発生室12に流入するインクの流路抵抗を一定に保持している。なお、本実施形態
では、流路の幅を片側から絞ることでインク供給路14を形成したが、流路の幅を両側か
ら絞ることでインク供給路を形成してもよい。また、流路の幅を絞るのではなく、厚さ方
向から絞ることでインク供給路を形成してもよい。本実施形態では、流路形成基板10に
は、圧力発生室12、連通部13、インク供給路14及び連通路15からなる液体流路が
設けられていることになる。
【0020】
また、流路形成基板10の開口面側には、各圧力発生室12のインク供給路14とは反
対側の端部近傍に連通するノズル開口21が穿設されたノズルプレート20が、接着剤や
熱溶着フィルム等によって固着されている。なお、ノズルプレート20は、例えば、ガラ
スセラミックス、シリコン単結晶基板、ステンレス鋼等からなる。
【0021】
一方、このような流路形成基板10の開口面とは反対側には、上述したように弾性膜5
0が形成され、この弾性膜50上には、酸化ジルコニウムからなる絶縁体膜55が形成さ
れている。また、絶縁体膜55上には、酸化チタン等からなり、絶縁体膜55と第1電極
60との密着性を向上させるための密着層56が設けられている。
【0022】
さらに、この密着層56上には、第1電極60と、厚さが10μm以下、好ましくは0
.5〜1.5μmの薄膜の圧電体層70と、第2電極80とが、積層形成されて、圧電素
子300を構成している。ここで、圧電素子300は、第1電極60、圧電体層70及び
第2電極80を含む部分をいう。一般的には、圧電素子300の何れか一方の電極を共通
電極とし、他方の電極及び圧電体層70を各圧力発生室12毎にパターニングして構成す
る。本実施形態では、第1電極60を圧電素子300の共通電極とし、第2電極80を圧
電素子300の個別電極としているが、駆動回路や配線の都合でこれを逆にしても支障は
ない。また、ここでは、圧電素子300と当該圧電素子300の駆動により変位が生じる
振動板とを合わせてアクチュエーター装置と称する。なお、上述した例では、弾性膜50
、絶縁体膜55、密着層56、第1電極60及び必要に応じて設ける絶縁体膜が振動板と
して作用するが、勿論これに限定されるものではなく、例えば、弾性膜50や密着層56
を設けなくてもよい。また、圧電素子300自体が実質的に振動板を兼ねるようにしても
よい。
【0023】
本実施形態においては、圧電体層70は、Aサイトに、カリウム、ナトリウム、及びビ
スマスを含み、Bサイトにニオブ、鉄、及びクロムを含むペロブスカイト構造の複合酸化
物からなる。この複合酸化物は、ペロブスカイト構造、すなわち、ABO型構造のAサ
イトに酸素が12配位し、Bサイトに酸素が6配位して、8面体(オクタヘドロン)をつ
くっており、このAサイトにカリウム(K)、ナトリウム(Na)、及びビスマス(Bi
)が位置し、Bサイトにニオブ(Nb)、鉄(Fe)及びクロム(Cr)が位置している
。かかる複合酸化物は、例えば、ニオブ酸カリウムナトリウム((K,Na)NbO
以下KNNとする)と、鉄酸ビスマス(BiFeO、以下BFOとする)と、クロム酸
ビスマス(BiCrO、以下BCOとする)との混晶としての組成比を有するものであ
る。この複合酸化物は、ニオブ酸カリウムナトリウムと、鉄酸ビスマスと、クロム酸ビス
マスと、が均一に固溶して単一結晶(混晶)となるのが好ましい。言い換えれば、この複
合酸化物は、ニオブ酸カリウムナトリウムに、鉄酸ビスマス及びクロム酸ビスマスを添加
するという技術思想に基づくものであり、ニオブ酸カリウムナトリウム、鉄酸ビスマス、
及びクロム酸ビスマスそれぞれが存在することなく、単一結晶(混晶)となっているのが
好ましい。
【0024】
このように、圧電体層70を構成する複合酸化物を、Bサイトにクロムを含むものとす
ることにより、圧電体層70の製造時のクラックの発生が抑制されて、クラックを有さな
い圧電体層70とすることができる。また、圧電体層70を構成する複合酸化物を、Bサ
イトに鉄を含むものとすることにより、圧電体層70の絶縁性が高くなり、リーク電流を
抑制することができ、耐圧性を向上させることができる。すなわち、本実施形態では、圧
電体層70がクラックを有さず、また、圧電素子300のリーク電流が抑制されるものと
なる。さらに、本実施形態では、圧電体層70が鉛を含有していないため、環境への負荷
を低減できる。
【0025】
なお、複合酸化物がBサイトに鉄を含まない場合は、圧電体層70はリーク電流が発生
しやすいものとなる。また、複合酸化物がBサイトにクロムを含まない場合は、圧電体層
70は製造時にクラックが発生しやすく、クラックを有するものとなりやすい。
【0026】
圧電体層70は、上述した複合酸化物からなるものとすることにより、厚さを厚くする
ことができ、例えば、1μm以上とすることができる。ニオブ酸カリウムナトリウム系の
複合酸化物からなる圧電体層の場合、特に、Aサイトにカリウム、ナトリウム、及びビス
マスを含み、Bサイトにニオブ及び鉄を含む複合酸化物からなる圧電体層の場合、厚く形
成すると製造時にクラックが発生しやすいが、上述した構成からなる複合酸化物からなる
圧電体層は、厚く形成しても製造時にクラックが発生するのを抑制することができる。圧
電体層70を厚く形成することにより、圧電変位量を向上させることができる。
【0027】
この複合酸化物は、カリウムを、カリウムとナトリウムとの総量に対してモル比で0.
3〜0.5含むのが好ましい。例えば、複合酸化物がニオブ酸カリウムナトリウムと鉄酸
ビスマスとクロム酸ビスマスとの混晶としての組成比を有する場合、このニオブ酸カリウ
ムナトリウムは、(Ka,Na1−x)NbOで表され、0.3≦x≦0.5である
ことが好ましい。本実施形態では、x=0.5である(Ka0.5,Na0.5)NbO
とした。
【0028】
また、複合酸化物は、クロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.03以上で
あるのが好ましく、さらに好ましくは0.05以上0.08以下である。例えば、ニオブ
酸カリウムナトリウムと鉄酸ビスマスとクロム酸ビスマスとの混晶としての組成比を有す
る場合、ニオブ酸カリウムナトリウム(KNN)と、クロム酸ビスマス(BCO)とのモ
ル比(BCO/KNN)が0.03以上であるのが好ましく、さらに好ましくは0.05
〜0.08である。複合酸化物はクロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.0
3以上であることにより、より確実に圧電体層のクラックの発生を抑制することができる
。また、複合酸化物はクロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.05以上0.
08以下であることにより、より確実に圧電体層のクラックの発生を抑制することができ
ると共に、圧電素子の高い電気特性を維持することができる。
【0029】
また、複合酸化物は、クロムと鉄とのモル比(クロム/鉄)が1以上3以下であるのが
好ましく、さらに好ましくは2以上3以下である。例えば、ニオブ酸カリウムナトリウム
と鉄酸ビスマスとクロム酸ビスマスとの混晶としての組成比を有する場合、クロム酸ビス
マス(BCO)と鉄酸ビスマス(BFO)とのモル比(BCO/BFO)が、1以上3以
下であるのが好ましく、さらに好ましくは2以上3以下である。複合酸化物がクロムと鉄
とのモル比(クロム/鉄)が1以上3以下であることにより、より確実に圧電体層70の
リーク電流を抑制することができる。また、複合酸化物がクロムと鉄とのモル比(クロム
/鉄)が2以上3以下であることにより、より確実に圧電体層の圧電体層70のリーク電
流を抑制すると共に、圧電特性を改善することができる。
【0030】
このような圧電素子300の個別電極である各第2電極80には、インク供給路14側
の端部近傍から引き出され、絶縁体層55上にまで延設される、例えば、金(Au)等か
らなるリード電極90が接続されている。
【0031】
このような圧電素子300が形成された流路形成基板10上、すなわち、第1電極60
、絶縁体膜55及びリード電極90上には、マニホールド100の少なくとも一部を構成
するマニホールド部31を有する保護基板30が接着剤35を介して接合されている。こ
のマニホールド部31は、本実施形態では、保護基板30を厚さ方向に貫通して圧力発生
室12の幅方向に亘って形成されており、上述のように流路形成基板10の連通部13と
連通されて各圧力発生室12の共通のインク室となるマニホールド100を構成している
。また、流路形成基板10の連通部13を圧力発生室12毎に複数に分割して、マニホー
ルド部31のみをマニホールドとしてもよい。さらに、例えば、流路形成基板10に圧力
発生室12のみを設け、流路形成基板10と保護基板30との間に介在する部材(例えば
、弾性膜50、絶縁体膜55、密着層56等)にマニホールド100と各圧力発生室12
とを連通するインク供給路14を設けるようにしてもよい。
【0032】
また、保護基板30の圧電素子300に対向する領域には、圧電素子300の運動を阻
害しない程度の空間を有する圧電素子保持部32が設けられている。圧電素子保持部32
は、圧電素子300の運動を阻害しない程度の空間を有していればよく、当該空間は密封
されていても、密封されていなくてもよい。
【0033】
このような保護基板30としては、流路形成基板10の熱膨張率と略同一の材料、例え
ば、ガラス、セラミック材料等を用いることが好ましく、本実施形態では、流路形成基板
10と同一材料のシリコン単結晶基板を用いて形成した。
【0034】
また、保護基板30には、保護基板30を厚さ方向に貫通する貫通孔33が設けられて
いる。そして、各圧電素子300から引き出されたリード電極90の端部近傍は、貫通孔
33内に露出するように設けられている。
【0035】
また、保護基板30上には、並設された圧電素子300を駆動するための駆動回路12
0が固定されている。この駆動回路120としては、例えば、回路基板や半導体集積回路
(IC)等を用いることができる。そして、駆動回路120とリード電極90とは、ボン
ディングワイヤー等の導電性ワイヤーからなる接続配線121を介して電気的に接続され
ている。
【0036】
また、このような保護基板30上には、封止膜41及び固定板42とからなるコンプラ
イアンス基板40が接合されている。ここで、封止膜41は、剛性が低く可撓性を有する
材料からなり、この封止膜41によってマニホールド部31の一方面が封止されている。
また、固定板42は、比較的硬質の材料で形成されている。この固定板42のマニホール
ド100に対向する領域は、厚さ方向に完全に除去された開口部43となっているため、
マニホールド100の一方面は可撓性を有する封止膜41のみで封止されている。
【0037】
このような本実施形態のインクジェット式記録ヘッドIでは、図示しない外部のインク
供給手段と接続したインク導入口からインクを取り込み、マニホールド100からノズル
開口21に至るまで内部をインクで満たした後、駆動回路120からの記録信号に従い、
圧力発生室12に対応するそれぞれの第1電極60と第2電極80との間に電圧を印加し
、弾性膜50、絶縁体膜55、密着層56、第1電極60及び圧電体層70をたわみ変形
させることにより、各圧力発生室12内の圧力が高まりノズル開口21からインク滴が吐
出する。
【0038】
次に、本実施形態のインクジェット式記録ヘッドの製造方法の一例について、図3〜図
7を参照して説明する。なお、図3〜図7は、圧力発生室の長手方向の断面図である。
【0039】
まず、図3(a)に示すように、シリコンウェハーである流路形成基板用ウェハー11
0の表面に弾性膜50を構成する二酸化シリコン(SiO)等からなる二酸化シリコン
膜を熱酸化等で形成する。次いで、図3(b)に示すように、弾性膜50上に、酸化ジル
コニウムからなる絶縁体膜55を形成する。次に、絶縁体膜55上に、酸化チタン等から
なる密着層56を、反応性スパッタ法や熱酸化等で形成する。
【0040】
次に、図4(a)に示すように、密着層56上に、白金、イリジウム、酸化イリジウム
又はこれらの積層構造等からなる第1電極60をスパッタリング法等により全面に形成す
る。
【0041】
次いで、第1電極60上に、圧電体層70を積層する。圧電体層70の製造方法は特に
限定されないが、例えば、有機金属化合物を溶媒に溶解・分散した溶液を塗布乾燥し、さ
らに高温で焼成することで金属酸化物からなる圧電体層70を得る、MOD(Metal
−Organic Decomposition)法やゾル−ゲル法等の化学溶液法を用
いて圧電体層70を形成できる。その他、レーザーアブレーション法、スパッタリング法
、パルス・レーザー・デポジション法(PLD法)、CVD法、エアロゾル・デポジショ
ン法などで形成してもよい。
【0042】
圧電体層70の具体的な形成手順例としては、まず、図4(b)に示すように、第1電
極60上に、有機金属化合物、具体的には、カリウム(K)、ナトリウム(Na)、ビス
マス(Bi)、ニオブ(Nb)、鉄(Fe)、及びクロム(Cr)を含有する有機金属化
合物を、目的とする組成比になる割合で含むゾルやMOD溶液(前駆体溶液)をスピンコ
ート法などを用いて、塗布して圧電体前駆体膜71を形成する(塗布工程)。
【0043】
塗布する前駆体溶液は、K、Na、Bi、Nb、Fe、Crをそれぞれ含む有機金属化
合物を、各金属が所望のモル比となるように混合し、該混合物を1−ブタノール等のアル
コールなどの有機溶媒を用いて溶解または分散させたものである。K、Na、Bi、Nb
、Fe、Crをそれぞれ含む有機金属化合物としては、例えば、金属アルコキシド、有機
酸塩、βジケトン錯体などを用いることができる。Kを含む有機金属化合物としては、例
えば2−エチルヘキサン酸カリウム、酢酸カリウム、カリウムアセチルアセトナート、カ
リウムエトキシドなどが挙げられる。Naを含む有機金属化合物としては、例えば2−エ
チルヘキサン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ナトリウムアセチルアセトナート、ナトリ
ウムエトキシドなどが挙げられる。Biを含む有機金属化合物としては、例えば2−エチ
ルヘキサン酸ビスマス、酢酸ビスマスなどが挙げられる。Nbを含む有機金属化合物とし
ては、例えばニオブエトキシド、2−エチルヘキサン酸ニオブ、ニオブペンタエトキシド
などが挙げられる。Feを含む有機金属化合物としては、例えば2−エチルヘキサン酸鉄
などが挙げられる。Crを含む有機金属化合物としては、例えば2−エチルヘキサン酸ク
ロムなどが挙げられる。勿論、K、Na、Bi、Nb、Fe、Crを二種以上含む有機金
属化合物を用いてもよい。なお、各有機金属化合物は、各金属が所望のモル比となるよう
に混合すればよい。
【0044】
次いで、この圧電体前駆体膜71を所定温度(例えば100〜200℃)に加熱して一
定時間乾燥させる(乾燥工程)。次に、乾燥した圧電体前駆体膜71を所定温度(例えば
350〜450℃)に加熱して一定時間保持することによって脱脂する(脱脂工程)。な
お、ここで言う脱脂とは、圧電体前駆体膜71に含まれる有機成分を、例えば、NO
CO、HO等として離脱させることである。乾燥工程や脱脂工程の雰囲気は限定され
ず、大気中でも不活性ガス中でもよい。
【0045】
次に、図4(c)に示すように、圧電体前駆体膜71を所定温度、例えば600〜80
0℃程度に加熱して一定時間保持することによって結晶化させ、圧電体膜72を形成する
(焼成工程)。この焼成工程においても、雰囲気は限定されず、大気中でも不活性ガス中
でもよい。
【0046】
なお、乾燥工程、脱脂工程及び焼成工程で用いられる加熱装置としては、例えば、赤外
線ランプの照射により加熱するRTA(Rapid Thermal Annealin
g)装置やホットプレート等が挙げられる。
【0047】
次に、図5(a)に示すように、圧電体膜72上に所定形状のレジスト(図示無し)を
マスクとして例えば密着層56、第1電極60及び圧電体膜72の1層目をそれらの側面
が傾斜するように同時にパターニングする。
【0048】
次いで、レジストを剥離した後、上述した塗布工程、乾燥工程及び脱脂工程や、塗布工
程、乾燥工程、脱脂工程及び焼成工程を所望の膜厚等に応じて複数回繰り返して複数の圧
電体膜72からなる圧電体層70を形成することで、図5(b)に示すように複数層の圧
電体膜72からなる所定厚さの圧電体層70を形成する。例えば、塗布溶液の1回あたり
の膜厚が0.1μm程度の場合には、例えば、10層の圧電体膜72からなる圧電体層7
0全体の膜厚は約1.0μm程度となる。なお、本実施形態では、圧電体膜72を積層し
て設けたが、1層のみでもよい。
【0049】
このように圧電体層70を形成した後は、図6(a)に示すように、圧電体層70上に
白金等からなる第2電極80をスパッタリング法等で形成し、各圧力発生室12に対向す
る領域に圧電体層70及び第2電極80を同時にパターニングして、第1電極60と圧電
体層70と第2電極80からなる圧電素子300を形成する。なお、圧電体層70と第2
電極80とのパターニングでは、所定形状に形成したレジスト(図示なし)を介してドラ
イエッチングすることにより一括して行うことができる。その後、必要に応じて、600
℃〜800℃の温度域でポストアニールを行ってもよい。これにより、圧電体層70と第
1電極60や第2電極80との良好な界面を形成することができ、かつ、圧電体層70の
結晶性を改善することができる。
【0050】
次に、図6(b)に示すように、流路形成基板用ウェハー110の全面に亘って、例え
ば、金(Au)等からなるリード電極90を形成後、例えば、レジスト等からなるマスク
パターン(図示なし)を介して各圧電素子300毎にパターニングする。
【0051】
次に、図6(c)に示すように、流路形成基板用ウェハー110の圧電素子300側に
、シリコンウェハーであり複数の保護基板30となる保護基板用ウェハー130を接着剤
35を介して接合した後に、流路形成基板用ウェハー110を所定の厚さに薄くする。
【0052】
次に、図7(a)に示すように、流路形成基板用ウェハー110上に、マスク膜52を
新たに形成し、所定形状にパターニングする。
【0053】
そして、図7(b)に示すように、流路形成基板用ウェハー110をマスク膜52を介
してKOH等のアルカリ溶液を用いた異方性エッチング(ウェットエッチング)すること
により、圧電素子300に対応する圧力発生室12、連通部13、インク供給路14及び
連通路15等を形成する。
【0054】
その後は、流路形成基板用ウェハー110及び保護基板用ウェハー130の外周縁部の
不要部分を、例えば、ダイシング等により切断することによって除去する。そして、流路
形成基板用ウェハー110の保護基板用ウェハー130とは反対側の面のマスク膜52を
除去した後にノズル開口21が穿設されたノズルプレート20を接合すると共に、保護基
板用ウェハー130にコンプライアンス基板40を接合し、流路形成基板用ウェハー11
0等を図1に示すような一つのチップサイズの流路形成基板10等に分割することによっ
て、本実施形態のインクジェット式記録ヘッドIとする。
【0055】
以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例
に限定されるものではない。
【0056】
(実施例1)
(圧電体膜前駆体溶液の作成)
K、Na、Bi、Nb、Fe、Crの有機金属化合物を所定の割合で混合して、圧電体
膜前駆体溶液を得た。具体的には、カリウムエトキシドと、ナトリウムエトキシドと、ニ
オブペンタエトキシドと、を混合して、K:Na:Nbのモル比が0.5:0.5:1で
あるKNN溶液を得た。2−エチルヘキサン酸ビスマスと、2−エチルヘキサン酸鉄とを
混合して、Bi:Feのモル比が1:1であるBFO溶液を得た。2−エチルヘキサン酸
ビスマスと、2−エチルヘキサン酸クロムとを混合して、Bi:Crのモル比が1:1で
あるBCO溶液を得た。KNN溶液と、BFO溶液と、BCO溶液を混合して、KNN:
BFO:BCOのモル比が100:3:3となるように混合し、圧電体膜前駆体溶液を得
た。
【0057】
(圧電体素子の作成)
まず、シリコン基板の表面に熱酸化により二酸化シリコン膜を形成した。次に、二酸化
シリコン膜上にスパッタ法によりジルコニウム膜を作製し、熱酸化することで酸化ジルコ
ニウム膜を形成した。次に、酸化ジルコニウム膜上に40nmの二酸化チタンを積層し、
その上部に(111)に配向した白金を150nm積層し、第1電極とした。
【0058】
次いで、第1電極上に圧電体層をスピンコート法により形成した。具体的には、まず、
上記圧電体膜形成用組成物(前駆体溶液)を酸化チタン膜及び第1電極が形成された上記
基板上に滴下し、500rpmで基板を回転させて5秒塗布し、次に、2500rpmで
基板を回転させて25秒塗布し、圧電体前駆体膜を形成した(塗布工程)。次に150℃
で2分間乾燥させ、350℃で4分間乾燥・脱脂を行った(乾燥及び脱脂工程)。この塗
布工程・乾燥及び脱脂工程を3回繰り返した後に、Rapid Thermal Ann
ealing(RTA)で700℃、5分間焼成を行った(焼成工程)。この塗布工程・
乾燥及び脱脂工程を3回繰り返した後に一括して焼成する焼成工程を行う工程を3回繰り
返すことで、計9回の塗布により全体で厚さ750nmの圧電体層70を形成した。
【0059】
その後、圧電体層70上に、第2電極80としてDCスパッタ法により膜厚100nm
の白金膜を形成した後、RTAを用いて650℃、5分間焼成を行うことで、Aサイトに
、カリウム、ナトリウム、及びビスマスを含み、Bサイトにニオブ、鉄、及びクロムを含
むペロブスカイト構造を有する複合酸化物を圧電体層70とする圧電素子300を形成し
た。
【0060】
(実施例2)
KNN:BFO:BCOのモル比が100:3:5となるように混合して圧電体膜前駆
体溶液を得た以外は、実施例1と同様にして、圧電素子300を形成した。
【0061】
(実施例3)
KNN:BFO:BCOのモル比が100:3:8となるように混合して圧電体膜前駆
体溶液を得た以外は、実施例1と同様にして、圧電素子300を形成した。
【0062】
(実施例4)
KNN:BFO:BCOのモル比が100:3:12となるように混合して圧電体膜前
駆体溶液を得た以外は、実施例1と同様にして、圧電素子300を形成した。
【0063】
(比較例1)
圧電体膜形成用組成物にBCOを添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、圧電
素子300を形成した。
【0064】
(試験例1)
実施例1〜4及び比較例1において、第2電極を形成する前に、圧電体層の表面を50
0倍の金属顕微鏡により観察した。この結果、実施例1〜4は、クラックが観察されなか
った。一方、比較例1では、クラックが発生していた。実施例2の結果を図8に、実施例
3の結果を図9に、実施例4の結果を図10に、比較例1の結果を図11に示す。
【0065】
(試験例2)
実施例1〜4及び比較例1において、第2電極を形成する前に、断面を5,000倍の
走査電子顕微鏡(SEM)により観察した。これより、実施例1〜4及び比較例1におい
て圧電体層が形成されているのが確認された。実施例1の結果を図12に、実施例2の結
果を図13に、実施例3の結果を図14に、実施例4の結果を図15に、比較例1の結果
を図16に示す。
【0066】
(試験例3)
実施例1〜4及び比較例1の各圧電素子について、Bruker AXS社製の「D8
Discover」を用い、X線源にCuKα線を使用し、室温で、圧電体層の薄膜X
線回折パターンを求めた。その結果、全ての実施例1〜4及び比較例1において、ペロブ
スカイト構造(ABO型構造)を形成しており、その他の異相に起因するピークは観測
されなかった。また、実施例1〜4と比較例1はほぼ同じ挙動を示し、圧電体膜形成用組
成物へのBCOの添加の有無により、得られる圧電体層の薄膜X線回折パターンは変わら
ないことが分かった。結果の一例として、回折強度−回折角2θの相関関係を示す図であ
るX線回折パターンを、実施例1及び比較例1について、図17及び図18に示す。
【0067】
(他の実施形態)
以上、本発明の一実施形態を説明したが、本発明の基本的構成は上述したものに限定さ
れるものではない。例えば、上述した実施形態では、流路形成基板10として、シリコン
単結晶基板を例示したが、特にこれに限定されず、例えば、SOI基板、ガラス等の材料
を用いるようにしてもよい。
【0068】
さらに、上述した実施形態では、基板(流路形成基板10)上に第1電極60、圧電体
層70及び第2電極80を順次積層した圧電素子300を例示したが、特にこれに限定さ
れず、例えば、圧電材料と電極形成材料とを交互に積層させて軸方向に伸縮させる縦振動
型の圧電素子にも本発明を適用することができる。
【0069】
また、これら実施形態のインクジェット式記録ヘッドは、インクカートリッジ等と連通
するインク流路を具備する記録ヘッドユニットの一部を構成して、インクジェット式記録
装置に搭載される。図19は、そのインクジェット式記録装置の一例を示す概略図である

【0070】
図19に示すように、インクジェット式記録ヘッドIを有する記録ヘッドユニット1A
及び1Bは、インク供給手段を構成するカートリッジ2A及び2Bが着脱可能に設けられ
、この記録ヘッドユニット1A及び1Bを搭載したキャリッジ3は、装置本体4に取り付
けられたキャリッジ軸5に軸方向移動自在に設けられている。この記録ヘッドユニット1
A及び1Bは、例えば、それぞれブラックインク組成物及びカラーインク組成物を吐出す
るものとしている。
【0071】
そして、駆動モーター6の駆動力が図示しない複数の歯車およびタイミングベルト7を
介してキャリッジ3に伝達されることで、記録ヘッドユニット1A及び1Bを搭載したキ
ャリッジ3はキャリッジ軸5に沿って移動される。一方、装置本体4にはキャリッジ軸5
に沿ってプラテン8が設けられており、図示しない給紙ローラーなどにより給紙された紙
等の記録媒体である記録シートSがプラテン8に巻き掛けられて搬送されるようになって
いる。
【0072】
図19に示す例では、インクジェット式記録ヘッドユニット1A、1Bは、それぞれ1
つのインクジェット式記録ヘッドIを有するものとしたが、特にこれに限定されず、例え
ば、1つのインクジェット式記録ヘッドユニット1A又は1Bが2以上のインクジェット
式記録ヘッドを有するようにしてもよい。
【0073】
なお、上述した実施形態では、液体噴射ヘッドの一例としてインクジェット式記録ヘッ
ドを挙げて説明したが、本発明は広く液体噴射ヘッド全般を対象としたものであり、イン
ク以外の液体を噴射する液体噴射ヘッドにも勿論適用することができる。その他の液体噴
射ヘッドとしては、例えば、プリンター等の画像記録装置に用いられる各種の記録ヘッド
、液晶ディスプレイ等のカラーフィルターの製造に用いられる色材噴射ヘッド、有機EL
ディスプレイ、FED(電界放出ディスプレイ)等の電極形成に用いられる電極材料噴射
ヘッド、バイオchip製造に用いられる生体有機物噴射ヘッド等が挙げられる。
【0074】
本発明の圧電素子は、上述したように、インクジェット式記録ヘッドに代表される液体
噴射ヘッドの圧電素子に好適なものであるが、これに限定されるものではない。例えば、
超音波発信機等の超音波デバイス、超音波モーター、圧電トランス、並びに赤外線センサ
ー、超音波センサー、感熱センサー、圧力センサー及び焦電センサー等の各種センサー等
の圧電素子に適用することができる。
【符号の説明】
【0075】
I インクジェット式記録ヘッド(液体噴射ヘッド)、 10 流路形成基板、 12
圧力発生室、 13 連通部、 14 インク供給路、 20 ノズルプレート、 21
ノズル開口、 30 保護基板、 31 マニホールド部、 32 圧電素子保持部、
40 コンプライアンス基板、 50 弾性膜、 55 絶縁体層、 60 第1電極
、 70 圧電体層、 80 第2電極、 90 リード電極、 100 マニホールド
、 120 駆動回路、 300 圧電素子

【特許請求の範囲】
【請求項1】
ノズル開口に連通する圧力発生室と、
圧電体層と前記圧電体層に設けられた電極とを備えた圧電素子と、を具備し、
前記圧電体層は、Aサイトに、カリウム、ナトリウム、及びビスマスを含み、Bサイト
にニオブ、鉄、及びクロムを含むペロブスカイト構造の複合酸化物からなることを特徴と
する液体噴射ヘッド。
【請求項2】
前記複合酸化物は、ニオブ酸カリウムナトリウムと鉄酸ビスマスとクロム酸ビスマスと
の混晶としての組成比を有することを特徴とする請求項1に記載の液体噴射ヘッド。
【請求項3】
前記複合酸化物は、クロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.03以上であ
ることを特徴とする請求項1又は2に記載の液体噴射ヘッド。
【請求項4】
前記複合酸化物は、クロムとニオブとのモル比(クロム/ニオブ)が0.05以上0.
08以下であることを特徴とする請求項3に記載の液体噴射ヘッド。
【請求項5】
前記圧電体層は、厚さが1μm以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一
項に記載の液体噴射ヘッド。
【請求項6】
請求項1〜5のいずれか一項に記載する液体噴射ヘッドを具備することを特徴とする液
体噴射装置。
【請求項7】
圧電体層と前記圧電体層に設けられた電極とを備え、
前記圧電体層は、Aサイトに、カリウム、ナトリウム、及びビスマスを含み、Bサイト
にニオブ、鉄、及びクロムを含むペロブスカイト構造の複合酸化物からなることを特徴と
する圧電素子。

【図1】
image rotate

【図2】
image rotate

【図3】
image rotate

【図4】
image rotate

【図5】
image rotate

【図6】
image rotate

【図7】
image rotate

【図17】
image rotate

【図18】
image rotate

【図19】
image rotate

【図8】
image rotate

【図9】
image rotate

【図10】
image rotate

【図11】
image rotate

【図12】
image rotate

【図13】
image rotate

【図14】
image rotate

【図15】
image rotate

【図16】
image rotate


【公開番号】特開2012−124354(P2012−124354A)
【公開日】平成24年6月28日(2012.6.28)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−274320(P2010−274320)
【出願日】平成22年12月9日(2010.12.9)
【出願人】(000002369)セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Fターム(参考)】