液体洗浄剤組成物
【課題】洗浄力が優れ、防腐性も備えた液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）特定の半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となる液体洗浄剤組成物により解決される。
【解決手段】（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）特定の半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となる液体洗浄剤組成物により解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に台所等の食器類、調理器具やシンク周り等の硬表面に好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所等の食器類、調理器具、シンク周りなどを洗浄するために使用される液体洗浄剤組成物などには、組成物の貯蔵安定性を向上させたり、製造中のハンドリング性を高めたりすることを目的として、ハイドロトロープ剤が配合されることが一般に行われている（例えば特許文献１の段落０００４参照）。ハイドロトロープ剤としては、エタノール、パラトルエンスルホン酸などが知られているが、このうちエタノールは、組成物に防腐性を付与する効果も有している（非特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００４−９１５２２号公報
【非特許文献１】「アルコールハンドブック」通商産業省基礎産業局アルコール課監修、技報堂出版（１９９７）ｐ．１３１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、本出願人らが検討を進めている特定の洗浄剤組成物、具体的には、特定の組成からなりラメラ液晶を備えた洗浄剤組成物に対して、ハイドロトロープ剤を一定量以上配合すると、ラメラ液晶が破壊されやすいことが明らかとなってきた。ラメラ液晶の破壊は、洗浄力の低下を引き起こす。そして、このような傾向は、特にハイドロトロープ剤がエタノールである場合に顕著であった。
そのため、ハイドロトロープ剤としてエタノールを一定量以上配合することで、貯蔵安定性や製造中のハンドリング性とともに、組成物の防腐性をも得ようとする方法は、このような洗浄剤組成物には適用できなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは鋭意検討した結果、非石鹸系アニオン界面活性剤と半極性界面活性剤を特定量配合し、さらに、特定の油性成分を特定量配合してラメラ液晶を形成させたチキソトロピー性の液体洗浄剤組成物について、ハイドロトロープ剤の含有量を特定以下に抑制するとともに抗菌成分を特定量配合することにより、ラメラ液晶を維持でき、優れた洗浄力と防腐性とを共に確保できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする。
【化１】
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、洗浄力が優れ、防腐性も備えた液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物（以下、組成物という。）は、（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）特定の半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有するものであって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成されるラメラ液晶を備えている。よって、この組成物はチキソトロピー性を有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となる粘度特性を備えている。なお、この組成物は、溶媒（残部水）として、通常、水（精製水、イオン交換水、純水、超純水、常水、上水等）を含有する。
【０００７】
（Ａ）成分のアニオン界面活性剤として、特に非石鹸型のものを使用することにより、幅広いｐＨ範囲、特に中性領域（ｐＨ５〜８）において、本発明の組成物は、詳しくは後述するラメラ液晶および粘度特性を発現するものとなる。
（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤等が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、またはモノ、ジ、トリいずれかの低級アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【０００８】
これらの中では、洗浄力と、上述した粘度特性をより安定に達成する点から、その疎水基構造であるアルキル基が分岐型、２級型、アルケニル基のいずれかを含む硫酸エステル型アニオン性界面活性剤やスルホン酸型アニオン性界面活性剤のうち１種以上を使用することが好ましい。
好ましくは、分岐型または２級型アルキルのポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩であり、これらのうちの１種以上を好適に使用できる。特に洗浄力の点からは、好ましい炭素数は８〜１８であり、さらに好ましくは１０〜１６である。そして、洗浄力、保存安定性の点では、最も好ましくは、炭素数１０〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である。また、そのオキシエチレン基の平均付加モル数は好ましくは０．１〜５であり、０．３〜４がより好ましい。
【０００９】
（Ａ）成分である非石鹸系アニオン界面活性剤の含有量は、組成物使用時に泡と洗浄力を持続させる目的から、組成物中、５〜３０質量％（以下、単に「％」という場合は、「質量％」を意味するものとする。）であり、好ましくは８〜２５％、さらに好ましくは１０〜２０％である。（Ａ）成分が５％未満であると、泡の持続力に劣り、一方、３０％を超えると、組成物が高粘度化してしまい、流動性がなくなり好ましくない。
【００１０】
（Ｂ）成分の半極性界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）を満足するものを１種以上使用できる。
【化２】
【００１１】
上記式（Ｉ）中のＲ１は、単独のアルキル基またはアルケニル基でもよく、異なるアルキル基またはアルケニル基を有する混合アルキル基またはアルケニル基でもよい。さらに、その構造は直鎖または分岐、もしくはそれらの混合でもよい。その炭素数は、洗浄力の点から、好ましくは８〜１６、さらに好ましくは１０〜１４である。また、さらなる洗浄力の点から、アルキルジメチルアミンオキシドまたはアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドのうちの少なくとも１種が好ましく、特に好ましくは、炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドである。
【００１２】
（Ｂ）成分である半極性界面活性剤の含有量は、組成物中、１〜１０％であり、好ましくは1〜８％、さらに好ましくは２〜６％である。（Ｂ）成分の含有量が１％未満であると、ラメラ液晶が形成できず洗浄力も低下する。一方、１０％を越えると高粘度化してしまい、流動性がなくなり好ましくない。また、半極性界面活性剤（Ｂ）は、ｐＨによって電荷変化をおこし、（Ａ）成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明の組成物ではｐＨを調整することが好ましく、組成物の好ましいｐＨは５．５〜７．５で、さらに好ましくは６．０〜７．０である。ｐＨが５．５未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、７．５より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、安定なラメラ液晶を形成できない場合がある。
【００１３】
（Ｃ）成分は、組成物に安定なラメラ液晶を付与すると共に、さらなる洗浄力を発揮させるために含有されるものであり、炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の脂肪酸のうちの少なくとも１種を使用できる。
具体的には、市販されているサフォール２３（サソール社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝５０％／５０％、直鎖率：５０％（直鎖率とは、原料アルコール中の直鎖アルキルアルコールの占める割合））、ダイアドール１３（三菱化学社製、Ｃ１３：１００％、直鎖率５０％）、ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％）等の分岐及び直鎖状の混合型１級アルコール、イソフォール１２（サソール社製、Ｃ１２：１００％）、イソフォール１４Ｔ（サソール社製、Ｃ１４：１００％）、トリデカノール（協和発酵社製、Ｃ１３：１００％）等の分岐型１級アルコール、１−デカノールや椰子油高級アルコールなどの直鎖型アルコール、さらには、２−デカノール等の分岐／直鎖状の２級アルコール、また脂肪酸としては飽和／不飽和アルキル鎖を有するラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の少なくとも１種が挙げられる。
【００１４】
これらの中では、組成物の粘度特性を特に良好にできる点、すなわち、粘度比を保ちつつ、高せん断粘度を低くできる（流動性をさらに良好とする）点から、分岐状または２級型の高級アルコールの少なくとも１種を使用することが好ましい。特には、洗浄力の点から、炭素数が１０〜１６であれば分岐状の高級アルコールが好ましい。炭素数が８未満の場合は洗浄力の向上効果が乏しい上、臭気も悪くなる傾向にあり、また、炭素数が２４を超えると、洗浄力の向上効果が乏しい上、融点が高くなるため、組成物中に均一に相溶しない場合がある。
好ましい具体的としては、サフォール２３、ダイアドール１３、ネオドール２３等の分岐及び直鎖状の混合型１級アルコール、２−デカノール等の２級アルコール、イソフォール１２、イソフォール１４Ｔ、トリデカノール等の分岐型１級アルコールであり、特に好ましくはイソフォール１２、イソフォール１４Ｔ、トリデカノール等の分岐型１級アルコールである。
【００１５】
（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、０．１〜１０％であり、好ましくは０．５〜５％、さらに好ましくは１〜３％である。
（Ｃ）成分の含有量が０．１％未満であると、組成物は安定なラメラ液晶を形成できず、一方、１０％を超えると、固化または乳化を起こし好ましくない。
【００１６】
（Ｄ）成分であるハイドロトロープ剤は、組成物に貯蔵安定性を付与したり、組成物製造中のハンドリング性を向上させたりするために必要に応じて配合されるものであって、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールなどの一価アルコールや、安息香酸塩などの芳香族カルボン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸などに代表される芳香族スルホン酸などが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。
（Ｄ）成分の含有量は、組成物中５％以下であり、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．１〜３％、さらに好ましくは０．５〜１％である。（Ｄ）成分の含有量が５％を超えると、組成物は安定なラメラ液晶を形成できなくなる。
【００１７】
（Ｅ）成分である抗菌成分は、組成物に対して防腐性を付与するものであって、具体的には、酸性〜アルカリ性のいずれかの水溶液でカチオン性を示す高分子、イミダゾール系抗菌成分、フェノール系抗菌成分、アルデヒド系抗菌成分、チアゾールまたはイソチアゾール系抗菌成分などが挙げられる。
酸性〜アルカリ性のいずれかの水溶液中でカチオン性を示す高分子としては、ポリエチレンイミン、ポリアニリン、塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、ポリガラクトサミン、キトサン（ポリグルコサミン）、キチン、ポリアミノ酸、カチオン化キサンタンガム、カチオン性基含有ビニル系単量体が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特にポリアミノ酸が好ましい。ポリアミノ酸としては、リジン、グルタミン酸、アスパラギン酸などによるポリアミノ酸が挙げられるが、特に、ε−ポリリジンが好ましい。
【００１８】
イミダゾール系抗菌成分としては、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンツイミダゾール、２−（４’−チオゾリル）ベンツイミダゾール、２−メトキシカルボニルアミノベンツイミダゾール、１，３−ジデシル−２−メチル−イミダゾリウム−クロライドなどが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。
フェノール系抗菌成分としては、フェノール、４−イソプロピル−３−メチルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール（チモール）、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、メチルフェノール（クレゾール）、パラクロロフェノール、トリブロムフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、４−クロロ−２−（フェニルメチル）フェノール、モノクロロ−２−フェニルフェノールなどが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。
アルデヒド系抗菌成分としては、ホルムアルデヒド（ホルマリン）、グルタルアルデヒド、α−ブロムシンナムアルデヒド、ｔｒａｎｓ−ケイ皮アルデヒドなどが好ましく使用でき、これらのうち１種以上を使用できる。
【００１９】
チアゾールまたはイソチアゾール系抗菌成分としては、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ケーソン）、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３（プロキセル）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾチアゾロンなどが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特に、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ケーソン）、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オン（プロキセル）が好ましい。
【００２０】
（Ｅ）成分の含有量は、組成物中、０．０００１〜０．１％であり、好ましくは０．０００１〜０．０５％である。
（Ｅ）成分の含有量が０．０００１％未満であると、十分な防腐性能が発現しない。一方、防腐性能の点から含有量は０．１％で十分であり、０．１％以下とすることでコスト的にも良好となる。
【００２１】
本発明の組成物は、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比（２５℃）が５以上となることが必要であり、上述した各成分、特に（Ａ）〜（Ｃ）成分を上述の範囲で含有することにより、このような粘度特性が発現する。組成物としてさらなる流動性を確保するためには、６０ｒｐｍの粘度が１０００〜４５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは１０００〜４０００ｍＰａ・ｓである。
【００２２】
ここで「６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比」とは、６ｒｐｍの低せん断力と６０ｒｐｍの高せん断力による粘度を比率化したものである。この数値が大きいほど、せん断速度の変化による粘度差が大きく、つまり低せん断力で高粘度、高せん断力で低粘度となるような組成物となる。低せん断力、つまり静止に近い状態では高粘度であるため、外観上濃厚なイメージや高級感を付与することができる。また、粒子状成分を配合した場合には、粒子の沈降を抑制することもできる。しかしながら、使用時にボトルなどから出そうとした場合において、組成物がそのまま高粘度であると非常に排出しづらいため、高せん断力で低粘度化できる粘度特性、つまりチキソトロピー性を付与することが非常に重要である。
より好ましいチキソトロピー性を持つには、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５．２以上であることが好ましく、さらに好ましくは５．５以上７．０以下である。粘度比が５未満であると、チキソトロピー性の低下だけではなく、常温において相分離をおこし、さらには−５℃の低温条件下にて凍結することがある。
【００２３】
このように６０ｒｐｍの粘度と、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比を上記範囲とするためには、組成物において、分離を起こさない安定なラメラ液晶を形成させることが重要である。
このラメラ液晶をより安定に形成させるには、初めに、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分によるラメラ液晶を形成させることが望ましい。そのときの（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比率（以後、ａ／ｂと記述）は好ましくはａ／ｂ＝１〜６であり、効率的な防腐性付与の観点からは、特に好ましくはａ／ｂ＝３〜５である。しかしながら（Ａ）／（Ｂ）成分のみのラメラ液晶は、常温において相分離（離水）を起こし、かつ、−５℃にて凍結を起こす。そこで、このラメラ液晶に対して（Ｃ）成分を添加することで、安定で、かつ、チキソトロピー性を持ったラメラ液晶を形成できる。
この現象は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の強固な相互作用によって密に配向したラメラ液晶に対して、（Ｃ）成分がくさび型となって配向に柔軟性を与え、ラメラ相間に水が保持できる構造に変化していることによると考えられる。このラメラ液晶の変化は偏光顕微鏡にて観察でき、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみでは、規則性のない輝像が確認できるが、（Ｃ）成分を添加することによって、典型的な十字ニコル像へと変化する。チキソトロピー性及び高低温安定性を同時に満たすには、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比率〔以後、ａ／ｂ／ｃ（＝ａ÷ｂ÷ｃ）と記述〕を好ましくはａ／ｂ／ｃ＝１〜４とし、効率的な防腐性付与の観点からは、特に好ましくはａ／ｂ／ｃ＝１．５〜３とする。
【００２４】
本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲、特に上述のラメラ液晶や粘度特性を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分（任意成分）を含有させることができる。
このような任意成分としては、有機カルボン酸、両性界面活性剤、無機塩などが挙げられる。
これらは、組成物の粘度特性を発揮する上で、補助的な効果を持つ場合があり、目的の粘度特性を損なわない程度に配合できる。
【００２５】
有機カルボン酸としては、例えば、グリコール酸、クエン酸、アスコルビン酸、酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡや、これらの塩等が挙げられ、１種以上を使用できる。これらの中では、カルボキシル基を２つ以上含む多価カルボン酸やその塩が好ましく、さらにはクエン酸、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡやこれらの塩が好ましい。有機カルボン酸の含有量は、組成物中、好ましくは０．５〜８％で、さらに好ましくは１〜５％である。
【００２６】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特にアルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタインが上述の補助効果が高い点で好ましい。
無機塩としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属、マンガン、亜鉛等の遷移金属の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特に、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩が上述の補助効果が高い点で好ましい。
両性界面活性剤及び無機塩の合計含有量は、組成物中、好ましくは８％以下、さらに好ましくは５％以下である。
【００２７】
また、任意成分として、非イオン界面活性剤も例示できる。これは組成物に対してさらなる洗浄力を付与し、低温下での保存安定性をより向上させる点で添加されるものであるが、その含有量が多いと、分子会合体を可溶化し、上述のラメラ液晶や粘度特性を消失させてしまうことがある。よって、配合する場合には、組成物中、１０％以下とすることが好ましく、より好ましくは８％以下、さらに好ましくは５％以下である。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられ、これらのうち少なくとも１種を使用できる。
【００２８】
さらにその他の任意成分としては、研磨剤、カプセルなどの水不溶性粒子や、ポリリジン、グルタルアルデヒド、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール等の殺菌剤、パール化剤、植物抽出液、ｐＨ調整剤、色素、酸化防止剤、酵素、香料、香料可溶化剤などが挙げられ、組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でこれらを適宜含有できる。なお、例えば酵素や香料等のカプセル等の機能性粒子が任意成分として添加される場合、これらの粒子は、上述の優れた粘度特性を有する本組成物中に安定に分散することとなる。
【００２９】
本発明の組成物の製造方法には特に制限はなく、必須成分である上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有させ、上述の特定の粘度及び粘度比に設定できるものであればよい。具体的には、例えば、攪拌羽根を設けた攪拌槽を用いて回分式で混合する方法、インラインで混合、希釈を行うラインミキサーを使用した混合攪拌装置などによる方法が挙げられる。ただし、（Ａ）成分の非石鹸型アニオン界面活性剤と（Ｂ）成分の半極性界面活性剤とを直接混合するとゲル化を起こすことがある。この場合、（Ｄ）成分であるハイドロトロープ剤をここで加えて可溶性を高めてもよいが、より効果的な方法としては、（Ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤と（Ｂ）成分の半極性界面活性剤の混合後のｐＨが５．５〜７．５となるように、これらの混合時にｐＨ調整剤を添加し、ゲル化を回避する方法である。例えば、（Ａ）成分に予めｐＨ調整剤を添加しておく方法や、予め（Ａ）成分に残部水（溶媒として使用される水）を添加し希釈しておくなどの方法も、ゲル化を防ぐ上で効果的である。
好ましい具体的製造方法としては、まず、（Ａ）成分と（Ｂ）とｐＨ調整剤とを混合し、ついでこれに（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを混合し、その後（Ｃ）成分を配合する方法が挙げられる。任意成分を配合する場合には、（Ｄ）成分や（Ｅ）成分とともに配合することが好ましい。
【００３０】
以上説明したように、本発明の組成物は、（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となるものである。よって、ラメラ液晶が安定に形成されていることによるチキソトロピー性を持ち、洗浄力が良好で、かつ、防腐性も備えている。
本発明の組成物は、台所等の食器類、調理器具、シンク周りなどの硬表面の洗浄に好適である。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
〔実施例１〜９及び比較例１〜５〕
次に示す製造方法により、表１に記載の含有量（質量％）で各成分を含有する組成物を調整した。なお、溶媒として精製水を使用し、表１に記載の各成分と精製水とを合わせて１００％となるようにした。
（製造方法）
攪拌槽（２Ｌのガラスビーカーに、直径６ｃｍ、幅１ｃｍの４５°傾斜パドル翼付き攪拌機を設置）に、精製水（溶媒）と（Ａ）成分と（Ｂ）成分を投入し、溶解するまで攪拌した。これにｐＨ調整剤として濃硫酸（純正試薬）を加え攪拌後、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とその他の成分（任意成分）とを加えて、全体が均一になるまで攪拌後、（Ｃ）成分を添加して、全体が均一、かつ、一定粘度になるまで攪拌し、組成物を得た。（Ｅ）成分は、抗菌成分が希釈された溶液状の形態で添加したが、表１には抗菌成分の純分換算値を示している。
なお、温度は２５℃、攪拌機の回転数は、溶液の物性や量に応じて、４００〜７００ｒｐｍの範囲で変化させた。また、ｐＨ調整剤の使用量は、最終的に得られる組成物のｐＨが６．７となる量とした。
得られた各組成物について、下記の試験方法等により、６０ｒｐｍの粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比、洗浄力、防腐性、安定性、構造粘性（偏光顕微鏡観察）について評価した。これらの結果を表１に示す。
【００３２】
＜６０ｒｐｍ粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比の測定方法＞
得られた各組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、恒温槽にて２５℃に調整した。ブルックフィールド型粘度計を用い、Ｎｏ．４ローターを設置し、恒温にした試料液をセットした。はじめにローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、３０秒後の粘度を測定した。
次に、回転数を６ｒｐｍに設定し、３００秒後の粘度を測定した。これらから得られた数値から６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比を算出した。
【００３３】
＜洗浄力の評価方法＞
直径２８ｃｍのフライパンに牛脂３ｇを計りとり、１０分間強火で加熱し、そのまま２０℃で６時間放置したものを、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したフライパンを２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のフライパンの汚染されていた表面を手で触り、そのときの触感で、洗浄力を下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準
◎：フライパンのいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：フライパンの底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：フライパンの底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：フライパン全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００３４】
＜防腐性の評価方法＞
日本薬局法の保存効力試験法に準じて実施した。
評価基準
○：防腐性を確保できる
×：防腐性を確保できない
【００３５】
＜低温安定性の評価方法＞
組成物を１００ｍｌのガラス瓶（ＰＳ１１）に９０ｇ充填し、−５℃の恒温槽に３０日保存したときの状態を下記評価基準に従って評価した。
評価基準
◎：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が初期粘度比と比較して−０．２以内
○：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５以上
△：一部凍結または一部分離透明相（３ｍｍ以内）あり
×：凍結及び分離あり
【００３６】
＜高温安定性の評価方法＞
組成物を１００ｍｌのガラス瓶（ＰＳ１１）に９０ｇ充填し、５０℃の恒温槽に３０日保存したときの状態を下記評価基準に従って評価した。
評価基準
◎：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が初期粘度比と比較して−０．２以内
○：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５以上
△：一部分離透明相（３ｍｍ以内）あり
×：分離透明相あり
【００３７】
＜偏光顕微鏡観察（ラメラ液晶の確認）＞
組成物を偏光顕微鏡を用いて直交偏光条件下で６００倍で観察し、ラメラ液晶の存在を示す十字ニコル像が現れたか否かを調べ、以下の評価基準によって評価した。
評価基準
◎：十字ニコルが全体にわたって見える
○：十字ニコルが一部見える
△：十字ニコルがほとんど見えない
×：十字ニコルが全く見えない
【００３８】
【表１】
【００３９】
上記表１中の＊１〜＊１６は、下記のとおりである。
＊１：ＡＥＳ（２） Ｃ１２-１３アルキルエトキシ硫酸エステルナトリウム（平均Ｅ
Ｏ鎖長２モル、 原料アルコール：ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０
％／６０％、直鎖率８０％））
＊２：ＡＯＳ Ｃ１４アルファオレフィンスルホン酸Ｎａ
＊３：ＬＡＳ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ
＊４：ＡＯ ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオン社製）
＊５：Ｉｓｏｆｏｌ １２ 分岐型Ｃ１２アルコール（サソール社製）
＊６：Ｉｓｏｆｏｌ １４Ｔ 分岐型Ｃ１４アルコール（サソール社製）
＊７：Ｎｅｏｄｏｌ２３ 直鎖分岐混合型Ｃ１２−１３アルコール（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％））
＊８：ε−ポリリジン（商品名ポリリジン（チッソ社製）：ε−ポリリジンの２５％水溶液）
＊９：５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（商品名ケーソンＣＧ（ローム・アンド・ハース社製）：５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量１．５％、他に硝酸マグネシウム、精製水を含有）
＊１０：Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オン（商品名プロキセル（アビシア社製）：Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オンの含有量１０％、他に水酸化ナトリウム、グリセリンを含有）
＊１１：ＬＰＢ ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（商品名ソフタゾリン ＬＰＢ 川研ファインケミカル社製）
＊１２：ＭｇＳＯ４ 硫酸マグネシウム七水和物
＊１３：ＡＥ（８） ポリオキシエチレンラウリルエーテル〔平均ＥＯ付加モル数８モル 原料アルコール：ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％）〕
＊１４：ＺｎＳＯ４ 硫酸亜鉛七水和物
＊１５：香料 特開２００２−３２７１９４号公報、表４〜１１に記載の香料組成物Ａ
＊１６：色素 黄色２０３号
【００４０】
表１の結果から明らかなように、（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、ブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が本発明の範囲となる各実施例の組成物はラメラ液晶を備え、各比較例に較べて流動性のある構造粘性を持ち、洗浄力、防腐性、安定性に優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に台所等の食器類、調理器具やシンク周り等の硬表面に好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所等の食器類、調理器具、シンク周りなどを洗浄するために使用される液体洗浄剤組成物などには、組成物の貯蔵安定性を向上させたり、製造中のハンドリング性を高めたりすることを目的として、ハイドロトロープ剤が配合されることが一般に行われている（例えば特許文献１の段落０００４参照）。ハイドロトロープ剤としては、エタノール、パラトルエンスルホン酸などが知られているが、このうちエタノールは、組成物に防腐性を付与する効果も有している（非特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００４−９１５２２号公報
【非特許文献１】「アルコールハンドブック」通商産業省基礎産業局アルコール課監修、技報堂出版（１９９７）ｐ．１３１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、本出願人らが検討を進めている特定の洗浄剤組成物、具体的には、特定の組成からなりラメラ液晶を備えた洗浄剤組成物に対して、ハイドロトロープ剤を一定量以上配合すると、ラメラ液晶が破壊されやすいことが明らかとなってきた。ラメラ液晶の破壊は、洗浄力の低下を引き起こす。そして、このような傾向は、特にハイドロトロープ剤がエタノールである場合に顕著であった。
そのため、ハイドロトロープ剤としてエタノールを一定量以上配合することで、貯蔵安定性や製造中のハンドリング性とともに、組成物の防腐性をも得ようとする方法は、このような洗浄剤組成物には適用できなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは鋭意検討した結果、非石鹸系アニオン界面活性剤と半極性界面活性剤を特定量配合し、さらに、特定の油性成分を特定量配合してラメラ液晶を形成させたチキソトロピー性の液体洗浄剤組成物について、ハイドロトロープ剤の含有量を特定以下に抑制するとともに抗菌成分を特定量配合することにより、ラメラ液晶を維持でき、優れた洗浄力と防腐性とを共に確保できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする。
【化１】
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、洗浄力が優れ、防腐性も備えた液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物（以下、組成物という。）は、（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）特定の半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有するものであって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成されるラメラ液晶を備えている。よって、この組成物はチキソトロピー性を有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となる粘度特性を備えている。なお、この組成物は、溶媒（残部水）として、通常、水（精製水、イオン交換水、純水、超純水、常水、上水等）を含有する。
【０００７】
（Ａ）成分のアニオン界面活性剤として、特に非石鹸型のものを使用することにより、幅広いｐＨ範囲、特に中性領域（ｐＨ５〜８）において、本発明の組成物は、詳しくは後述するラメラ液晶および粘度特性を発現するものとなる。
（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤等が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、またはモノ、ジ、トリいずれかの低級アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【０００８】
これらの中では、洗浄力と、上述した粘度特性をより安定に達成する点から、その疎水基構造であるアルキル基が分岐型、２級型、アルケニル基のいずれかを含む硫酸エステル型アニオン性界面活性剤やスルホン酸型アニオン性界面活性剤のうち１種以上を使用することが好ましい。
好ましくは、分岐型または２級型アルキルのポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩であり、これらのうちの１種以上を好適に使用できる。特に洗浄力の点からは、好ましい炭素数は８〜１８であり、さらに好ましくは１０〜１６である。そして、洗浄力、保存安定性の点では、最も好ましくは、炭素数１０〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である。また、そのオキシエチレン基の平均付加モル数は好ましくは０．１〜５であり、０．３〜４がより好ましい。
【０００９】
（Ａ）成分である非石鹸系アニオン界面活性剤の含有量は、組成物使用時に泡と洗浄力を持続させる目的から、組成物中、５〜３０質量％（以下、単に「％」という場合は、「質量％」を意味するものとする。）であり、好ましくは８〜２５％、さらに好ましくは１０〜２０％である。（Ａ）成分が５％未満であると、泡の持続力に劣り、一方、３０％を超えると、組成物が高粘度化してしまい、流動性がなくなり好ましくない。
【００１０】
（Ｂ）成分の半極性界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）を満足するものを１種以上使用できる。
【化２】
【００１１】
上記式（Ｉ）中のＲ１は、単独のアルキル基またはアルケニル基でもよく、異なるアルキル基またはアルケニル基を有する混合アルキル基またはアルケニル基でもよい。さらに、その構造は直鎖または分岐、もしくはそれらの混合でもよい。その炭素数は、洗浄力の点から、好ましくは８〜１６、さらに好ましくは１０〜１４である。また、さらなる洗浄力の点から、アルキルジメチルアミンオキシドまたはアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドのうちの少なくとも１種が好ましく、特に好ましくは、炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドである。
【００１２】
（Ｂ）成分である半極性界面活性剤の含有量は、組成物中、１〜１０％であり、好ましくは1〜８％、さらに好ましくは２〜６％である。（Ｂ）成分の含有量が１％未満であると、ラメラ液晶が形成できず洗浄力も低下する。一方、１０％を越えると高粘度化してしまい、流動性がなくなり好ましくない。また、半極性界面活性剤（Ｂ）は、ｐＨによって電荷変化をおこし、（Ａ）成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明の組成物ではｐＨを調整することが好ましく、組成物の好ましいｐＨは５．５〜７．５で、さらに好ましくは６．０〜７．０である。ｐＨが５．５未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、７．５より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、安定なラメラ液晶を形成できない場合がある。
【００１３】
（Ｃ）成分は、組成物に安定なラメラ液晶を付与すると共に、さらなる洗浄力を発揮させるために含有されるものであり、炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の脂肪酸のうちの少なくとも１種を使用できる。
具体的には、市販されているサフォール２３（サソール社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝５０％／５０％、直鎖率：５０％（直鎖率とは、原料アルコール中の直鎖アルキルアルコールの占める割合））、ダイアドール１３（三菱化学社製、Ｃ１３：１００％、直鎖率５０％）、ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％）等の分岐及び直鎖状の混合型１級アルコール、イソフォール１２（サソール社製、Ｃ１２：１００％）、イソフォール１４Ｔ（サソール社製、Ｃ１４：１００％）、トリデカノール（協和発酵社製、Ｃ１３：１００％）等の分岐型１級アルコール、１−デカノールや椰子油高級アルコールなどの直鎖型アルコール、さらには、２−デカノール等の分岐／直鎖状の２級アルコール、また脂肪酸としては飽和／不飽和アルキル鎖を有するラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の少なくとも１種が挙げられる。
【００１４】
これらの中では、組成物の粘度特性を特に良好にできる点、すなわち、粘度比を保ちつつ、高せん断粘度を低くできる（流動性をさらに良好とする）点から、分岐状または２級型の高級アルコールの少なくとも１種を使用することが好ましい。特には、洗浄力の点から、炭素数が１０〜１６であれば分岐状の高級アルコールが好ましい。炭素数が８未満の場合は洗浄力の向上効果が乏しい上、臭気も悪くなる傾向にあり、また、炭素数が２４を超えると、洗浄力の向上効果が乏しい上、融点が高くなるため、組成物中に均一に相溶しない場合がある。
好ましい具体的としては、サフォール２３、ダイアドール１３、ネオドール２３等の分岐及び直鎖状の混合型１級アルコール、２−デカノール等の２級アルコール、イソフォール１２、イソフォール１４Ｔ、トリデカノール等の分岐型１級アルコールであり、特に好ましくはイソフォール１２、イソフォール１４Ｔ、トリデカノール等の分岐型１級アルコールである。
【００１５】
（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、０．１〜１０％であり、好ましくは０．５〜５％、さらに好ましくは１〜３％である。
（Ｃ）成分の含有量が０．１％未満であると、組成物は安定なラメラ液晶を形成できず、一方、１０％を超えると、固化または乳化を起こし好ましくない。
【００１６】
（Ｄ）成分であるハイドロトロープ剤は、組成物に貯蔵安定性を付与したり、組成物製造中のハンドリング性を向上させたりするために必要に応じて配合されるものであって、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールなどの一価アルコールや、安息香酸塩などの芳香族カルボン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸などに代表される芳香族スルホン酸などが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。
（Ｄ）成分の含有量は、組成物中５％以下であり、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．１〜３％、さらに好ましくは０．５〜１％である。（Ｄ）成分の含有量が５％を超えると、組成物は安定なラメラ液晶を形成できなくなる。
【００１７】
（Ｅ）成分である抗菌成分は、組成物に対して防腐性を付与するものであって、具体的には、酸性〜アルカリ性のいずれかの水溶液でカチオン性を示す高分子、イミダゾール系抗菌成分、フェノール系抗菌成分、アルデヒド系抗菌成分、チアゾールまたはイソチアゾール系抗菌成分などが挙げられる。
酸性〜アルカリ性のいずれかの水溶液中でカチオン性を示す高分子としては、ポリエチレンイミン、ポリアニリン、塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、ポリガラクトサミン、キトサン（ポリグルコサミン）、キチン、ポリアミノ酸、カチオン化キサンタンガム、カチオン性基含有ビニル系単量体が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特にポリアミノ酸が好ましい。ポリアミノ酸としては、リジン、グルタミン酸、アスパラギン酸などによるポリアミノ酸が挙げられるが、特に、ε−ポリリジンが好ましい。
【００１８】
イミダゾール系抗菌成分としては、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンツイミダゾール、２−（４’−チオゾリル）ベンツイミダゾール、２−メトキシカルボニルアミノベンツイミダゾール、１，３−ジデシル−２−メチル−イミダゾリウム−クロライドなどが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。
フェノール系抗菌成分としては、フェノール、４−イソプロピル−３−メチルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール（チモール）、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、メチルフェノール（クレゾール）、パラクロロフェノール、トリブロムフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、４−クロロ−２−（フェニルメチル）フェノール、モノクロロ−２−フェニルフェノールなどが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。
アルデヒド系抗菌成分としては、ホルムアルデヒド（ホルマリン）、グルタルアルデヒド、α−ブロムシンナムアルデヒド、ｔｒａｎｓ−ケイ皮アルデヒドなどが好ましく使用でき、これらのうち１種以上を使用できる。
【００１９】
チアゾールまたはイソチアゾール系抗菌成分としては、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ケーソン）、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３（プロキセル）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾチアゾロンなどが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特に、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ケーソン）、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オン（プロキセル）が好ましい。
【００２０】
（Ｅ）成分の含有量は、組成物中、０．０００１〜０．１％であり、好ましくは０．０００１〜０．０５％である。
（Ｅ）成分の含有量が０．０００１％未満であると、十分な防腐性能が発現しない。一方、防腐性能の点から含有量は０．１％で十分であり、０．１％以下とすることでコスト的にも良好となる。
【００２１】
本発明の組成物は、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比（２５℃）が５以上となることが必要であり、上述した各成分、特に（Ａ）〜（Ｃ）成分を上述の範囲で含有することにより、このような粘度特性が発現する。組成物としてさらなる流動性を確保するためには、６０ｒｐｍの粘度が１０００〜４５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは１０００〜４０００ｍＰａ・ｓである。
【００２２】
ここで「６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比」とは、６ｒｐｍの低せん断力と６０ｒｐｍの高せん断力による粘度を比率化したものである。この数値が大きいほど、せん断速度の変化による粘度差が大きく、つまり低せん断力で高粘度、高せん断力で低粘度となるような組成物となる。低せん断力、つまり静止に近い状態では高粘度であるため、外観上濃厚なイメージや高級感を付与することができる。また、粒子状成分を配合した場合には、粒子の沈降を抑制することもできる。しかしながら、使用時にボトルなどから出そうとした場合において、組成物がそのまま高粘度であると非常に排出しづらいため、高せん断力で低粘度化できる粘度特性、つまりチキソトロピー性を付与することが非常に重要である。
より好ましいチキソトロピー性を持つには、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５．２以上であることが好ましく、さらに好ましくは５．５以上７．０以下である。粘度比が５未満であると、チキソトロピー性の低下だけではなく、常温において相分離をおこし、さらには−５℃の低温条件下にて凍結することがある。
【００２３】
このように６０ｒｐｍの粘度と、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比を上記範囲とするためには、組成物において、分離を起こさない安定なラメラ液晶を形成させることが重要である。
このラメラ液晶をより安定に形成させるには、初めに、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分によるラメラ液晶を形成させることが望ましい。そのときの（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比率（以後、ａ／ｂと記述）は好ましくはａ／ｂ＝１〜６であり、効率的な防腐性付与の観点からは、特に好ましくはａ／ｂ＝３〜５である。しかしながら（Ａ）／（Ｂ）成分のみのラメラ液晶は、常温において相分離（離水）を起こし、かつ、−５℃にて凍結を起こす。そこで、このラメラ液晶に対して（Ｃ）成分を添加することで、安定で、かつ、チキソトロピー性を持ったラメラ液晶を形成できる。
この現象は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の強固な相互作用によって密に配向したラメラ液晶に対して、（Ｃ）成分がくさび型となって配向に柔軟性を与え、ラメラ相間に水が保持できる構造に変化していることによると考えられる。このラメラ液晶の変化は偏光顕微鏡にて観察でき、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみでは、規則性のない輝像が確認できるが、（Ｃ）成分を添加することによって、典型的な十字ニコル像へと変化する。チキソトロピー性及び高低温安定性を同時に満たすには、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比率〔以後、ａ／ｂ／ｃ（＝ａ÷ｂ÷ｃ）と記述〕を好ましくはａ／ｂ／ｃ＝１〜４とし、効率的な防腐性付与の観点からは、特に好ましくはａ／ｂ／ｃ＝１．５〜３とする。
【００２４】
本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲、特に上述のラメラ液晶や粘度特性を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分（任意成分）を含有させることができる。
このような任意成分としては、有機カルボン酸、両性界面活性剤、無機塩などが挙げられる。
これらは、組成物の粘度特性を発揮する上で、補助的な効果を持つ場合があり、目的の粘度特性を損なわない程度に配合できる。
【００２５】
有機カルボン酸としては、例えば、グリコール酸、クエン酸、アスコルビン酸、酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡや、これらの塩等が挙げられ、１種以上を使用できる。これらの中では、カルボキシル基を２つ以上含む多価カルボン酸やその塩が好ましく、さらにはクエン酸、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡやこれらの塩が好ましい。有機カルボン酸の含有量は、組成物中、好ましくは０．５〜８％で、さらに好ましくは１〜５％である。
【００２６】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特にアルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタインが上述の補助効果が高い点で好ましい。
無機塩としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属、マンガン、亜鉛等の遷移金属の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等が挙げられ、これらのうち１種以上を使用できるが、特に、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩が上述の補助効果が高い点で好ましい。
両性界面活性剤及び無機塩の合計含有量は、組成物中、好ましくは８％以下、さらに好ましくは５％以下である。
【００２７】
また、任意成分として、非イオン界面活性剤も例示できる。これは組成物に対してさらなる洗浄力を付与し、低温下での保存安定性をより向上させる点で添加されるものであるが、その含有量が多いと、分子会合体を可溶化し、上述のラメラ液晶や粘度特性を消失させてしまうことがある。よって、配合する場合には、組成物中、１０％以下とすることが好ましく、より好ましくは８％以下、さらに好ましくは５％以下である。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられ、これらのうち少なくとも１種を使用できる。
【００２８】
さらにその他の任意成分としては、研磨剤、カプセルなどの水不溶性粒子や、ポリリジン、グルタルアルデヒド、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール等の殺菌剤、パール化剤、植物抽出液、ｐＨ調整剤、色素、酸化防止剤、酵素、香料、香料可溶化剤などが挙げられ、組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でこれらを適宜含有できる。なお、例えば酵素や香料等のカプセル等の機能性粒子が任意成分として添加される場合、これらの粒子は、上述の優れた粘度特性を有する本組成物中に安定に分散することとなる。
【００２９】
本発明の組成物の製造方法には特に制限はなく、必須成分である上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有させ、上述の特定の粘度及び粘度比に設定できるものであればよい。具体的には、例えば、攪拌羽根を設けた攪拌槽を用いて回分式で混合する方法、インラインで混合、希釈を行うラインミキサーを使用した混合攪拌装置などによる方法が挙げられる。ただし、（Ａ）成分の非石鹸型アニオン界面活性剤と（Ｂ）成分の半極性界面活性剤とを直接混合するとゲル化を起こすことがある。この場合、（Ｄ）成分であるハイドロトロープ剤をここで加えて可溶性を高めてもよいが、より効果的な方法としては、（Ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤と（Ｂ）成分の半極性界面活性剤の混合後のｐＨが５．５〜７．５となるように、これらの混合時にｐＨ調整剤を添加し、ゲル化を回避する方法である。例えば、（Ａ）成分に予めｐＨ調整剤を添加しておく方法や、予め（Ａ）成分に残部水（溶媒として使用される水）を添加し希釈しておくなどの方法も、ゲル化を防ぐ上で効果的である。
好ましい具体的製造方法としては、まず、（Ａ）成分と（Ｂ）とｐＨ調整剤とを混合し、ついでこれに（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを混合し、その後（Ｃ）成分を配合する方法が挙げられる。任意成分を配合する場合には、（Ｄ）成分や（Ｅ）成分とともに配合することが好ましい。
【００３０】
以上説明したように、本発明の組成物は、（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（Ｂ）一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となるものである。よって、ラメラ液晶が安定に形成されていることによるチキソトロピー性を持ち、洗浄力が良好で、かつ、防腐性も備えている。
本発明の組成物は、台所等の食器類、調理器具、シンク周りなどの硬表面の洗浄に好適である。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
〔実施例１〜９及び比較例１〜５〕
次に示す製造方法により、表１に記載の含有量（質量％）で各成分を含有する組成物を調整した。なお、溶媒として精製水を使用し、表１に記載の各成分と精製水とを合わせて１００％となるようにした。
（製造方法）
攪拌槽（２Ｌのガラスビーカーに、直径６ｃｍ、幅１ｃｍの４５°傾斜パドル翼付き攪拌機を設置）に、精製水（溶媒）と（Ａ）成分と（Ｂ）成分を投入し、溶解するまで攪拌した。これにｐＨ調整剤として濃硫酸（純正試薬）を加え攪拌後、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とその他の成分（任意成分）とを加えて、全体が均一になるまで攪拌後、（Ｃ）成分を添加して、全体が均一、かつ、一定粘度になるまで攪拌し、組成物を得た。（Ｅ）成分は、抗菌成分が希釈された溶液状の形態で添加したが、表１には抗菌成分の純分換算値を示している。
なお、温度は２５℃、攪拌機の回転数は、溶液の物性や量に応じて、４００〜７００ｒｐｍの範囲で変化させた。また、ｐＨ調整剤の使用量は、最終的に得られる組成物のｐＨが６．７となる量とした。
得られた各組成物について、下記の試験方法等により、６０ｒｐｍの粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比、洗浄力、防腐性、安定性、構造粘性（偏光顕微鏡観察）について評価した。これらの結果を表１に示す。
【００３２】
＜６０ｒｐｍ粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比の測定方法＞
得られた各組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、恒温槽にて２５℃に調整した。ブルックフィールド型粘度計を用い、Ｎｏ．４ローターを設置し、恒温にした試料液をセットした。はじめにローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、３０秒後の粘度を測定した。
次に、回転数を６ｒｐｍに設定し、３００秒後の粘度を測定した。これらから得られた数値から６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比を算出した。
【００３３】
＜洗浄力の評価方法＞
直径２８ｃｍのフライパンに牛脂３ｇを計りとり、１０分間強火で加熱し、そのまま２０℃で６時間放置したものを、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したフライパンを２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のフライパンの汚染されていた表面を手で触り、そのときの触感で、洗浄力を下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準
◎：フライパンのいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：フライパンの底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：フライパンの底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：フライパン全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００３４】
＜防腐性の評価方法＞
日本薬局法の保存効力試験法に準じて実施した。
評価基準
○：防腐性を確保できる
×：防腐性を確保できない
【００３５】
＜低温安定性の評価方法＞
組成物を１００ｍｌのガラス瓶（ＰＳ１１）に９０ｇ充填し、−５℃の恒温槽に３０日保存したときの状態を下記評価基準に従って評価した。
評価基準
◎：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が初期粘度比と比較して−０．２以内
○：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５以上
△：一部凍結または一部分離透明相（３ｍｍ以内）あり
×：凍結及び分離あり
【００３６】
＜高温安定性の評価方法＞
組成物を１００ｍｌのガラス瓶（ＰＳ１１）に９０ｇ充填し、５０℃の恒温槽に３０日保存したときの状態を下記評価基準に従って評価した。
評価基準
◎：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が初期粘度比と比較して−０．２以内
○：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５以上
△：一部分離透明相（３ｍｍ以内）あり
×：分離透明相あり
【００３７】
＜偏光顕微鏡観察（ラメラ液晶の確認）＞
組成物を偏光顕微鏡を用いて直交偏光条件下で６００倍で観察し、ラメラ液晶の存在を示す十字ニコル像が現れたか否かを調べ、以下の評価基準によって評価した。
評価基準
◎：十字ニコルが全体にわたって見える
○：十字ニコルが一部見える
△：十字ニコルがほとんど見えない
×：十字ニコルが全く見えない
【００３８】
【表１】
【００３９】
上記表１中の＊１〜＊１６は、下記のとおりである。
＊１：ＡＥＳ（２） Ｃ１２-１３アルキルエトキシ硫酸エステルナトリウム（平均Ｅ
Ｏ鎖長２モル、 原料アルコール：ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０
％／６０％、直鎖率８０％））
＊２：ＡＯＳ Ｃ１４アルファオレフィンスルホン酸Ｎａ
＊３：ＬＡＳ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ
＊４：ＡＯ ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオン社製）
＊５：Ｉｓｏｆｏｌ １２ 分岐型Ｃ１２アルコール（サソール社製）
＊６：Ｉｓｏｆｏｌ １４Ｔ 分岐型Ｃ１４アルコール（サソール社製）
＊７：Ｎｅｏｄｏｌ２３ 直鎖分岐混合型Ｃ１２−１３アルコール（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％））
＊８：ε−ポリリジン（商品名ポリリジン（チッソ社製）：ε−ポリリジンの２５％水溶液）
＊９：５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（商品名ケーソンＣＧ（ローム・アンド・ハース社製）：５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量１．５％、他に硝酸マグネシウム、精製水を含有）
＊１０：Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オン（商品名プロキセル（アビシア社製）：Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オンの含有量１０％、他に水酸化ナトリウム、グリセリンを含有）
＊１１：ＬＰＢ ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（商品名ソフタゾリン ＬＰＢ 川研ファインケミカル社製）
＊１２：ＭｇＳＯ４ 硫酸マグネシウム七水和物
＊１３：ＡＥ（８） ポリオキシエチレンラウリルエーテル〔平均ＥＯ付加モル数８モル 原料アルコール：ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％）〕
＊１４：ＺｎＳＯ４ 硫酸亜鉛七水和物
＊１５：香料 特開２００２−３２７１９４号公報、表４〜１１に記載の香料組成物Ａ
＊１６：色素 黄色２０３号
【００４０】
表１の結果から明らかなように、（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、ブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が本発明の範囲となる各実施例の組成物はラメラ液晶を備え、各比較例に較べて流動性のある構造粘性を持ち、洗浄力、防腐性、安定性に優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、
（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、
（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、
（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、
２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
【請求項１】
（Ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、
（Ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖および／または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも１種０．１〜１０質量％と、
（Ｄ）ハイドロトロープ剤５質量％以下と、
（Ｅ）抗菌成分０．０００１〜０．１質量％とを含有し、
２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
【公開番号】特開２００７−３３２３０４（Ｐ２００７−３３２３０４Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６７３１３（Ｐ２００６−１６７３１３）
【出願日】平成１８年６月１６日（２００６．６．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１６日（２００６．６．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]