液体洗浄剤組成物
【課題】油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくい液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】一般式（ａ１）［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］で表される化合物（ａ）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）と、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）とを含有し、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
［化１］
【解決手段】一般式（ａ１）［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］で表される化合物（ａ）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）と、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）とを含有し、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
［化１］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まるなか、台所用の洗浄剤においては、食器や調理器具等を洗浄する際、その使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
【０００３】
食器や調理器具等の洗浄は、通常、液体洗浄剤を食器洗い用のスポンジに注ぎ足しながら行われている。
液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足すタイミングとしては、「スポンジを揉んだ際に視認できる泡量が少なくなったとき」、が挙げられる。
従来の液体洗浄剤においては、洗い始めてから洗い終わるまでを通じて泡量が少ない、又は洗い始めは泡量が多くてもその後は泡質が水っぽくなっていき、泡量の多い状態が続かないため、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。そのため、油汚れ等を除去するのに本来必要な使用量を超えて、液体洗浄剤が過剰に使用されていた。
このように、台所用の洗浄剤には、洗浄性に加えて、泡立ち性（洗い始めの泡立ちの良さ、洗い始めてから洗い終わるまでの泡量の持続性）も基本性能として要求される。
かかる要求に対して、従来、たとえば、中鎖分枝状の可溶化非イオン界面活性剤と、陰イオン界面活性剤と、特定のアミンオキシドとを含有する液体洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
一方、液体洗浄剤を塗布したスポンジで食器や調理器具等を洗浄する場合、洗浄剤が手に直接に接触することによって、手荒れを生じたり、手肌の感触が悪くなったりする。
これに対して、洗浄後に、さっぱり・サラサラとした手肌感触を実現するため、陰イオン界面活性剤と、半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤と、特定の界面活性剤水溶液に浸漬させた角質層の弾性率が１．２以上となる有機化合物とを含有する台所用手洗い液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００７−５１１６４０号公報
【特許文献２】特開２００６−１８２９０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足すタイミングとして、「スポンジを握った際に「弾力感」が感じられないとき」、をあらたに見出した。
本発明者らの検討によれば、油汚れ等を除去するのに必要な使用量の液体洗浄剤がスポンジに含まれている状態であっても、スポンジを握った際に軟らかい（弾力感がない）と感じる場合、スポンジに液体洗浄剤が充分に含まれていることを実感できないため、液体洗浄剤を余分に注ぎ足す行動をとりやすいことが分かった。
特許文献１に記載された液体洗剤組成物においては、当該液体洗剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられず、実使用において、スポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。
スポンジを握った際に弾力感がないと感じる場合は、洗浄中にスポンジを効率良く食器等に押し当てることができないため、油汚れ等を擦り落としにくいことも分かった。
そこで、食器や調理器具等を洗浄する際、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことで、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる技術が必要である。
【０００７】
ところで、洗浄中の手肌には洗浄剤が直接接触しているため、毎日繰り返されることの多い洗浄の影響、又は洗浄剤の過剰な使用により、洗浄後、手肌を擦り合わせた際にガサガサ・ゴワゴワといった不快な感触（以下この感触を「手肌の乾燥感」という。）を感じるようになる人が多い。
そのため、台所用の洗浄剤においては、洗浄性、泡立ち性及びスポンジを握った際に弾力感が感じられることに加えて、洗浄後の手肌にしっとりとした潤いが付与されて手肌の乾燥感を感じにくいこと、のいずれも満足できる技術の開発が望まれる。
特許文献２に記載された液体洗浄剤組成物は、角質層の弾性率を高めて「さっぱり・サラサラした感触」を手肌に付与するものであり、「しっとりとした潤い」とは正反対の感触を付与するものである。この液体洗浄剤組成物では、食器洗い等の繰返しに対して手荒れが軽減したという実感が得られにくく、手肌の感触を洗浄前後で良好に保つことは困難であり、また、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられず、スポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくい液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な分岐鎖状の化合物のなかから特定の構造を有する化合物を選択し、洗浄成分と、特定の質量比で併用すると共に、さらに特定の感触付与成分を組み合わせることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）と、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）とを含有し、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【００１１】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５であることが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｂ）／（ｄ）で表される質量比が２〜１０であることが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、前記陰イオン界面活性剤（ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と二級アルカンスルホン酸塩との組合せであることが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくい液体洗浄剤組成物を提供できる。
かかる液体洗浄剤組成物により、食器や調理器具等を洗浄する際、スポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことが可能となり、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。加えて、食器洗い等を毎日繰り返していても、洗浄後、手肌を擦り合わせた際にガサガサ・ゴワゴワといった不快な感触が感じられにくく、手肌の感触を洗浄前後で良好に保つことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）（以下「（ａ）成分」という。）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）（以下「（ｂ）成分」という。）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という。）と、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という。）とを含有する。
【００１４】
＜（ａ）成分＞
本発明における（ａ）成分は、前記一般式（ａ１）で表される化合物であり、アルコールにオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１とに分岐した構造を有する化合物である。
（ａ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物を油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性がいずれも良好であり、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。
【００１５】
前記式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。なかでも液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、ＡＯとしては、オキシエチレン基を含んでいるものが好ましく、オキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものであってオキシエチレン基の方を多く含んでいるものがより好ましく、そのなかでもオキシエチレン基のみからなるものが特に好ましい。
ＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものである場合、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際の弾力感及び油共存下で使用した際の泡立ちと泡量の持続性に優れることから、オキシプロピレン基の平均繰返し数は３以下であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
【００１６】
前記式（ａ１）中、ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２であり、９又は１０であることが好ましい。ｍが６以上であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。ｍが１２以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ａ１）で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
【００１７】
前記式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。なかでも、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。
ｘ＋ｙが６以上であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。また、表面活性を示し、液面への吸着性が高まる。ｘ＋ｙが１２以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。
なかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。
【００１８】
（ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好適なものとして挙げられる。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。
【００１９】
液体洗浄剤組成物における（ａ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られる。一方、上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００２０】
＜（ｂ）成分＞
本発明における（ｂ）成分は、陰イオン界面活性剤である。
（ｂ）成分のなかで好適なものとしては、大別すると、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステルタイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び液体洗浄剤組成物の保存安定性（透明外観の確保）が良好であることから、アルカンスルホン酸塩が好ましく、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）がより好ましい。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び洗浄剤組成物の保存安定性（透明外観の確保）が良好であることから、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）がより好ましい。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
上記のなかでも、（ｂ）成分としては、油汚れに対する洗浄力が良好であることから、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプがより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩がさらに好ましい。そのなかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、ＡＥＳ、ＡＥＳとＳＡＳとの組合せが好ましく、ＡＥＳとＳＡＳとの組合せがより好ましい。
ＡＥＳとしては、後述のナロー率４０質量％以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＮＲＥＳ）が好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００２３】
（ＮＲＥＳについて）
本発明においては、（ｂ）成分としてＮＲＥＳを用いると、主として、油汚れに対する洗浄力が良好となる。また、洗浄剤組成物の保存安定性が良好となり、透明外観を安定に確保できる。特に低温条件での保存安定性に優れる。
【００２４】
本明細書において、「ナロー率」とは、アルキレンオキシドの付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加体の分布の割合を示す下記の数式（Ｓ）で表されるものを意味する。
【００２５】
【数１】
［式中、ｎｍａｘは全体のアルキレンオキシド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のアルキレンオキシド付加体中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。］
【００２６】
ＮＲＥＳにおいて、ナロー率は、油汚れに対する洗浄力がさらに向上することに加えて、泡の持続性も向上することから、４０質量以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。ナロー率の上限値は高いほど好ましく、製造性の点から、実質的には９０質量％以下である。
なお、前記数式（Ｓ）において、ｎｍａｘがゼロ（モル）のとき、ナロー率はＹ０とＹ１とＹ２との合計の割合（質量％）となり；ｎｍａｘが１（モル）のとき、ナロー率はＹ０とＹ１とＹ２とＹ３との合計の割合（質量％）となる。
【００２７】
前記ナロー率は、たとえばＮＲＥＳの製造方法等によって制御することができる。
ＮＲＥＳの製造方法としては、たとえば、高級アルコールとエチレンオキシドとを常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキシド付加モル数を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。
また、特許第３３１２８８３号公報に記載の方法、すなわち、特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５質量％以上の狭いエチレンオキシド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるため、当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。なお、前記特定の触媒としては、表面改質された複合金属酸化物触媒が挙げられ、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等である。
【００２８】
ＮＲＥＳのなかで好適なものとしては、たとえば、下記一般式（ｂ１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
【００２９】
【化２】
［式中、Ｒ６は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり；ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１〜６である。Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを表す。］
【００３０】
前記式（ｂ１）中、Ｒ６は、炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルケニル基であり、炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ６において、炭素数は８〜１８であり、１０〜１６が好ましく、１２〜１３がより好ましい。Ｒ６の炭素数が８以上であると、疎水性が高まるため、油汚れに対する洗浄力が向上する。一方、Ｒ６の炭素数が１８以下であれば、ＮＲＥＳ自体の溶解性が良好となるため、経時保存時における析出などが抑制されて透明外観が得られやすくなる。
ただし、Ｒ６は、ＮＲＥＳの原料である高級アルコールに由来する。そのため、該高級アルコールは、工業的に入手が容易な下記（ｉ）〜（ｖ）から選択されることが好ましい。
なお、「分岐率」とは、全高級アルコールに対する、分岐鎖をもつ高級アルコールの割合（質量％）を示す。「直鎖率」とは、全高級アルコールに対する、直鎖状の高級アルコールの割合（質量％）を示す。
（ｉ）シェルケミカルズ社製、商品名「ネオドール２３」（分岐率：２０質量％）。これは、ｎ−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留されたものである。
（ii）ブテンの３量体からオキソ法により得られる炭素数１３のアルコール（分岐率：１００質量％）。
（iii）中鎖アルコールからガーベット反応により得られる高級アルコール（分岐率：１００質量％）。
（iv）Ｓａｓｏｌ社製、商品名「Ｓａｆｏｌ２３」（分岐率：５０質量％）。これは、石炭のガス化によって得られるオレフィンからオキソ法によりアルコールを得て、さらに水素化されたものである。
（ｖ）Ｐ＆Ｇ社製、商品名「ＣＯ１２７０」（分岐率：０質量％）（直鎖率１００質量％）。これは、天然油脂から合成された天然系高級アルコールである。
【００３１】
前記式（ｂ１）中、ｎは、エチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１〜６である。なかでも、油汚れに対する洗浄力が向上することから、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。
なお、ここでのｎは、エチレンオキシドの「平均」付加モル数を示している。したがって、式（ｂ１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、エチレンオキシドの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の集合物である。ナロー率は、その集合物のなかで、最も多く存在するエチレンオキシド付加体（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）のエチレンオキシドの付加モル数を「ｎｍａｘ」とすることにより前記数式（Ｓ）から求められる。
【００３２】
前記式（ｂ１）中、Ｍは、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを表す。
具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属原子；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アンモニウム等が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００３３】
前記式（ｂ１）で表されるＮＲＥＳは、たとえば以下のようにして製造できる。
高級アルコール、好ましくは前記（ｉ）〜（ｖ）から選択される高級アルコールに、エチレンオキシドを付加させてポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を得る。エチレンオキシドを付加させる際に用いる触媒としては、たとえば特許第３３１２８８３号公報に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒が好ましい。これにより、エチレンオキシドの付加モル数分布の狭いものが得られる。
得られたポリオキシエチレンアルキルエーテルを、サルファンでスルホン化あるいは硫酸化することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルを製造でき、さらに中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を製造できる。
【００３４】
（ＳＡＳについて）
本発明においては、（ｂ）成分として二級アルカンスルホン酸塩を用いると、油汚れに対する洗浄力が向上する。
ＳＡＳは、「パラフィンスルホン酸塩」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、この混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものが好ましく、９０質量％以上含有するものがさらに好ましい。なお、この混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
【００３５】
ＳＡＳのなかで好適なものとしては、たとえば、下記一般式（ｂ２）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化３】
［式中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり；Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを表す。］
【００３７】
前記式（ｂ２）中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり、すなわち、式（ｂ２）で表される成分は、炭素数１３〜１７（ただし、式（ｂ２）におけるＭ中の炭素数を除く。）の二級アルキルスルホン酸塩である。
ｐ＋ｑが１０以上であると、油汚れに対する洗浄力が向上する。一方、ｐ＋ｑが１４以下であると、式（ｂ２）で表される化合物自体の溶解性が良好となるため、保存時における析出などが抑制される。
前記式（ｂ２）中、Ｍは、前記式（ｂ１）におけるＭと同じであり、なかでもアルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００３８】
ＳＡＳとして好適に用いることができる市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＭＥＲＳＯＬ８０（商品名、Ｂａｙｅｒ社製；平均炭素数１５（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が８０質量％以上））、ＭＡＲＬＯＮシリーズ（ＳＡＳＯＬ社製；ＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ（以上、商品名）、炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上））が挙げられる。
【００３９】
（ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
（ｂ）成分として、ＡＥＳとＳＡＳとを併用する場合、ＡＥＳとＳＡＳとの混合割合は、油汚れに対する洗浄力がさらに優れることから、質量比でＡＥＳ／ＳＡＳ＝１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましく、２〜５であることがさらに好ましい。
上記の中でも、（ｂ）成分としては、ＮＲＥＳ、ＮＲＥＳとＳＡＳとの組合せが特に好適なものとして挙げられ、そのなかでもＮＲＥＳとＳＡＳとの組合せが最も好ましい。
【００４０】
液体洗浄剤組成物における（ｂ）成分の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜１８質量％であることがより好ましく、１０〜１７質量％であることがさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。
【００４１】
＜（ｃ）成分＞
本発明における（ｃ）成分は、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤である。
本発明においては、（ｃ）成分と前記（ｂ）成分とを組み合わせて用いることにより、主として、油汚れに対して高い洗浄効果が得られる。
【００４２】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、たとえば、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００４３】
（半極性界面活性剤）
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液または分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、または両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、たとえばアミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ちが良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが挙げられ、なかでも下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００４４】
【化４】
［式中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−であり；ｒは０又は１の数である。］
【００４５】
前記式（ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｒは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００４６】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。
【００４７】
（ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、（ｂ）成分と併用して油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。
【００４８】
液体洗浄剤組成物における（ｃ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１２質量％であることがより好ましく、４〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｂ）／（ｃ）で表される質量比が１．５以上であることが好ましく、１．５〜３であることがより好ましい。
当該質量比が下限値以上であると、洗浄後に手を擦り合わせた際、手肌の乾燥感を感じにくくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。
【００５０】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であり、２．５〜８であることが好ましく、３〜６であることがより好ましく、４〜５であることがさらに好ましい。
当該質量比が２未満であると、油汚れに対する洗浄力が低くなる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が得られなくなる。一方、当該質量比が１０を超えると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性が悪くなる。また、粘度が増大して、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、適度な弾力感が得られなくなる。
本発明においては、当該質量比が２〜１０であることにより、油汚れに対する洗浄力、泡立ちと泡量の持続性及びスポンジに含ませて握った際の弾力感がいずれも良好に得られる。
【００５１】
＜（ｄ）成分＞
本発明における（ｄ）成分は、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種である。
本発明においては、（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、（ｄ）成分をさらに含有することにより、主として、洗浄後の手肌にしっとりとした潤いが付与されやすくなり、手肌の乾燥感を感じにくくなる。
【００５２】
（ポリエーテル変性シリコーン）
ポリエーテル変性シリコーン（以下「（ｄ１）成分」という。）は、重量平均分子量が２０００〜３００００の範囲内であることが好ましく、５０００〜２５０００の範囲内であることがより好ましい。
（ｄ１）成分の重量平均分子量が２０００以上であると、手肌への感触付与効果が高まって、洗浄後における手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。また、油汚れに対する洗浄力もより向上する。
（ｄ１）成分の重量平均分子量が３００００以下であると、（ｄ１）成分自体の粘度が高くなりすぎず、取扱い性が良好となって、液体洗浄剤組成物の配合がより容易となる。
なお、（ｄ１）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリスチレンとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。
【００５３】
（ｄ１）成分は、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べて、高分子量の分子であっても水等への溶解性が非常に高いものである。
（ｄ１）成分の分子構造は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、架橋していてもよい。
（ｄ１）成分としては、たとえば直鎖変性タイプ、側鎖変性タイプが挙げられ、側鎖変性タイプが好ましい。
【００５４】
直鎖変性タイプとして具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２３１（以上、商品名）が挙げられる。
【００５５】
側鎖変性タイプのなかで好適なものとしては、アルキル（好ましくはアルキル基の炭素数１〜３）シロキサン基と、ポリオキシアルキレン基（好ましくはアルキレン基の炭素数２〜５）を有するアルキルシロキサン基との共重合体が挙げられる。
「ポリオキシアルキレン基」としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とが混在したものが好適なものとして挙げられる。
前記アルキルシロキサン基と、前記ポリオキシアルキレン基を有するアルキルシロキサン基とは、ランダム状に重合していてもよく、ブロック状に重合していてもよい。
側鎖変性タイプとして具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＢＹ２２−００８（以上、商品名）；信越化学工業（株）製のＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）が挙げられる。
【００５６】
上記側鎖変性タイプのポリエーテル変性シリコーンとしては、下記一般式（ｄ１−１）で表される化合物（以下「化合物（ｄ１−１）」という。）が好適に挙げられる。
【００５７】
【化５】
［式（ｄ１−１）中、Ｒ５は水素原子又はアルキル基を示す。ｈは２〜１００の数であり、ｉは０〜５０の数であり、ｊは５〜１００００の数であり、ｋは１〜１０００の数である。］
【００５８】
前記式（ｄ１−１）中、Ｒ５は、水素原子又はアルキル基を示す。
Ｒ５のアルキル基は、炭素数１〜４が好ましく、組成物への溶解力が良好であることからメチル基がより好ましい。
ｈは、オキシエチレン基の平均繰返し数を示す２〜１００の数であり、組成物への溶解力が向上することから、５〜２０の数がより好ましい。
ｉは、オキシプロピレン基の平均繰返し数を示す０〜５０の数であり、組成物への溶解力が向上することから、０〜１０の数がより好ましい。
ｊは、ジメチルシロキサン基の平均重合度を示す５〜１００００の数であり、組成物への溶解力が向上することから、５〜１０００の数がより好ましい。
ｋは、メチルポリオキシアルキレンプロピルシロキサン基の平均重合度を示す１〜１０００の数であり、組成物への溶解力が向上することから、１〜５０の数がより好ましい。
ｊとｋとは、手肌への感触付与効果が向上することから、ｊ＞ｋであることが好ましい。
【００５９】
前記一般式（ｄ１−１）においては、洗浄後における手肌の乾燥感をより感じにくいことから、ｊ＋ｋは、上記範囲内で大きい方が好ましい。
【００６０】
化合物（ｄ１−１）は、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテルなどの炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを付加反応することによって製造することができる。
化合物（ｄ１−１）の製造の際、やむを得ず混入する未反応物などの低分子量化合物は、可能な限りストリッピング等の精製工程などにより除去することが好ましい。
【００６１】
メチルハイドロジェンポリシロキサンは、以下に示すような、常法により製造することができる。
具体的な製造方法としては、まず、金属ケイ素と塩化メチルとを銅触媒存在下で加熱する直接法により、メチルクロロシラン類を得る。
次に、このメチルクロロシラン類から分留したジメチルジクロロシラン（沸点７０．２℃）と、トリメチルクロロシラン（沸点５７．３℃）と、メチルハイドロジェンジクロロシラン（沸点４０．４℃）とを、所定の比率で混合し、多量の水を加えて加水分解することにより、環状及び直鎖状のジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサン共重合体との混合物を得る。さらに、得られた環状及び直鎖状のジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサン共重合体との混合物は、蒸留により低重合度の環状体（四量体、五量体）を分離して、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合に用いる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、低重合度の環状体を、アルカリ又は強酸を触媒として加熱し、シロキサン結合の開裂と再結合を含む重合反応により得ることができる。アルカリ触媒による環状体の重合は、アルカリ金属水酸化物を触媒とし、１５０℃程度の高温で行われる。ただし、アルカリ金属水酸化物のなかでも水酸化リチウムと水酸化ナトリウムは、この温度でも低重合度の環状体に溶解せず、環状体を重合させることができないため、好ましくない。また、酸触媒による環状体の重合は、硫酸、塩酸、リン酸、活性白土、塩化鉄、ホウ酸、トリフルオロ酢酸などを触媒とし、常温又は加温して行うことができる。
ただし、ジメチルポリシロキサンの場合には、酸・塩基のどちらでも重合できるが、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（メチルハイドロジェンポリシロキサン）の場合に塩基性触媒を使用すると、重合中にＳｉ−Ｈ基が分解してゲル化するおそれがあるため、好ましくない。このようなメチルハイドロジェンポリシロキサンの重合は、触媒を中和することによって停止させ、その後、副生した環状体をストリッピングにて除去し、目的のメチルハイドロジェンポリシロキサンの製造は完了する。
【００６２】
（ｄ１）成分の具体的な例としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＳＦ８４２１（以上、商品名）；信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）；ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２（以上、商品名）等が挙げられる。
これらの中でも、洗浄後における手肌の乾燥感がさらに感じられにくいことから、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ 、ＳＨ３７７５Ｍ、ＢＹ２２−００８、ＫＦ６０１７（以上、商品名）等がより好ましい。
なお、上記例示のポリエーテル変性シリコーンは市販品であり、容易に入手が可能である。
【００６３】
（ｄ）成分として（ｄ１）成分を用いる場合、液体洗浄剤組成物における（ｄ１）成分の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
（ｄ１）成分の含有量が下限値以上であると、洗浄後における手肌の乾燥感がより感じられにくくなり、手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の粘度が高くなりすぎず、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
【００６４】
（ヒドロキシ酸又はその塩）
ヒドロキシ酸又はその塩（以下「（ｄ２）成分」という。）としては、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）とアルコール性ヒドロキシ基（−ＯＨ）とをもつ有機化合物であればよく、たとえば、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、グリセリン酸、トロパ酸、ベンジル酸又はそれらの塩が挙げられる。なかでも、手肌の乾燥感を軽減する効果に優れることから、乳酸又はその塩が特に好ましい。
（ｄ２）成分の塩の形態としては、たとえば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、手肌の乾燥感を軽減する効果が良好であることから、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００６５】
（ｄ）成分として（ｄ２）成分を用いる場合、液体洗浄剤組成物における（ｄ２）成分の含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
（ｄ２）成分の含有量が下限値以上であると、手肌にしっとりとした潤いが付与されやすく、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。
【００６６】
（ｄ１）成分又は（ｄ２）成分は、それぞれ１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｄ）成分としては、手肌にしっとりとした潤いがより付与されやすく、手肌の乾燥感を感じにくいことから、（ｄ２）成分を含むことが好ましい。
【００６７】
本発明の液体洗浄剤組成物において、当該組成物中の（ｄ）成分の含有量に対する（ｂ）成分の含有量の割合、すなわち（ｂ）／（ｄ）で表される質量比は、２〜１０であることが好ましく、４〜６であることがより好ましい。
（ｂ）／（ｄ）で表される質量比が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。一方、上限値以下であると、手肌にしっとりとした潤いが付与されやすくなり、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。
【００６８】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の（ａ）〜（ｄ）成分以外に、必要に応じて通常、硬質表面用又は衣料用等の洗浄剤組成物に用いられている成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合することができる。
【００６９】
（ハイドロトロープ剤）
本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｅ）（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｅ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。
（ｅ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物の保存安定性（特に低温安定性）が向上して、透明外観をより安定に確保しやすくなる。
【００７０】
（ｅ）成分において、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸塩がより好ましい。
トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、安息香酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００７１】
（ｅ）成分としては、特に低温条件であっても保存安定性に優れることから、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも二種であることが好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｅ１）成分」という。）と、エタノールとを併用することがより好ましい。
【００７２】
（ｅ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
（ｅ）成分として、前記（ｅ１）成分とエタノールとを併用する場合、（ｅ１）成分とエタノールとの混合割合は、質量比で、（ｅ１）成分／エタノール＝０．０５〜２．５であることが好ましく、０．０６３〜１であることがより好ましい。
エタノールに対する（ｅ１）成分の配合割合が下限値以上であると、特に低温条件で透明外観をより保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、低温安定性がより向上する。また、洗浄剤組成物の高粘度化が抑制されて流動性が良好になる。
【００７３】
液体洗浄剤組成物における（ｅ）成分の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｅ）成分の含有量が下限値以上であると、低温条件でも、経時保存において液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、さらに弾力感が良好に得られるようになる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がさらに向上する。
【００７４】
前記（ｅ）成分以外のハイドロトロープ剤としては、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性溶剤；キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸又はそれらの塩、芳香族カルボン酸又はその塩（ただし、安息香酸又はその塩を除く）等が挙げられる。
【００７５】
本発明の液体洗浄剤組成物には、その他の任意成分として、たとえば、非イオン界面活性剤（上述した（ａ）成分と半極性界面活性剤を除く）（以下「（ｆ）成分」という。）を配合することができる。
（ｆ）成分をさらに含有することにより、食器洗い等の繰返しに対して手荒れ（紅斑、落屑など）を生じにくくなる。
（ｆ）成分としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルモノグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等が挙げられる。
これらのなかでも、手荒れが生じにくいことに加えて、油汚れに対する洗浄力が良好であることから、脂肪酸アルカノールアミドが好ましく、具体的には、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
かかる（ｆ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜７質量％であることがより好ましく、１〜４質量％であることがさらに好ましい。
（ｆ）成分の含有量が下限値以上であると、手荒れを生じにくく、手肌マイルド性が向上する。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感がより良好に得られるようになる。
【００７６】
本発明の液体洗浄剤組成物において、前記（ｆ）成分を配合する場合、当該組成物中の［（ｆ）成分と（ａ）成分との合計］の含有量に対する、［（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計］の含有量の割合、すなわち［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｆ）＋（ａ）］で表される質量比は１〜４．５であることが好ましく、１．５〜４であることがより好ましい。
［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｆ）＋（ａ）］で表される質量比が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がさらに向上する。一方、上限値以下であると、手肌にしっとりとした潤いが付与されやすくなり、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感がより良好に得られるようになる。
【００７７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、その他の任意成分として、たとえば水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、香料なども配合することができる。
【００７８】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨが５以上であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が強すぎず、適度に抑えられるため、両成分とも良好に溶存し、液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤組成物のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が弱くなりすぎず、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００７９】
以上説明した本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する化合物（ａ）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを、特定の質量比で含有し、さらにヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）を含有する。
分岐構造を有する化合物は、一般に会合状態を形成しにくいため、泡立ちを抑えるのに（制泡剤、低起泡性組成物用などとして）用いられることが多い。
しかしながら、本発明においては、特定の分岐構造を有する（ａ）成分を、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、特定の質量比で用いることにより、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。かかる効果が得られる理由としては定かではないが、以下のように推測される。
β位に分岐鎖を有する分岐構造「ＣｘＨ２ｘ＋１（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２−」を有し、かつ、オキシアルキレン基の平均繰返し数（ｍ）が６〜１２である（ａ）成分は、
（ｉ）洗浄の際、気液界面に配向するのが速い特性を有する。これにより、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の気液界面への配向も速くなり、これら界面活性剤分子膜の形成が促進される。そのため、洗い始めにおいて、油共存下であっても泡立ちが早く、豊富な泡が素早く形成する。
（ｉｉ）気液界面に配向した後、（ａ）成分中の適度な繰返し数のオキシアルキレン基と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分における親水性の部分との間の相互作用により、安定な会合状態が形成される。
加えて、（ａ）成分を、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、特定の質量比で用いることにより、油汚れに対する洗浄力が高くなり、連続的に洗浄を続けても当該会合状態が維持されるため、泡立ちが衰えることなく泡量が持続する。また、液体洗浄剤組成物を含ませた食器洗い用スポンジにおいては、（ａ）〜（ｃ）成分が会合して形成されるクリーミィな泡が弾力感として感じられるため、スポンジに液体洗浄剤組成物が充分に含まれていることを実感できると考えられる。
【００８０】
このような本発明の液体洗浄剤組成物によれば、たとえば食器や調理器具等を洗浄する際、油共存下で使用しても、洗浄前半は泡立ちが良好であり、洗浄後半においても、泡量が持続し、スポンジを握った際にも弾力感が感じられるため、スポンジに未だ充分な量の液体洗浄剤が含まれていることを実感できる。これによって、液体洗浄剤組成物をスポンジに注ぎ足す回数が少なくなる。そして、液体洗浄剤の使用量が減り、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。また、環境負荷の低減化等も図られる。
【００８１】
本発明者らは鋭意検討により、従来、界面活性剤の種類又はその使用量を工夫するだけでは困難であった、洗浄後における手肌の感触を洗浄前の感触に近づけることができ、かつ、それを実感できる感触付与成分としてポリエーテル変性シリコーン（ｄ１）とヒドロキシ酸又はその塩（ｄ２）を見出すと共に、これらの成分を配合する上で、最適な界面活性剤組成を見出した。
このように、本発明は、分岐構造を有する化合物のなかでも特定の分岐構造を有する（ａ）成分を選択し、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比の範囲を限定した特定の界面活性剤組成を組んだことに加えて、その界面活性剤組成中に（ｄ）成分を配合したことにより、はじめて、油汚れに対する洗浄力、泡立ちと泡量の持続性、スポンジを握った際の弾力感及び手肌の乾燥感の軽減、の全ての特性を満たすことを実現できる、という異質な効果を奏するものです。
【００８２】
また、これまで、食器や調理器具等の洗浄後における手肌の感触を良好にするため、洗浄成分と共に感触付与成分を配合した場合、油汚れに対する洗浄力が低下しやすい問題があった。
本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｄ）成分配合の影響により、洗浄効果が低下したり、消泡したりすることがなく、特定の質量比で併用される（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分と共に用いることによって、油汚れに対する洗浄力にも優れている。さらに、本発明の液体洗浄剤組成物においては、感触付与成分として（ｄ）成分を選択的に用いることにより、特に（ｄ１）成分以外のシリコーンや油性の感触付与成分では困難であった透明外観を安定に確保することもできる。
【００８３】
かかる本発明の液体洗浄剤組成物は、毎日繰り返されることの多い食器洗い等において、手荒れが少なく、洗浄後の手肌に良好な感触を求める消費者ニーズに対応した、台所用の洗浄剤として特に好適である。
【実施例】
【００８４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８５】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
表１〜４中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
【００８６】
［液体洗浄剤組成物の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ２）成分と、実施例３１〜３５については（ｅ）成分と、ＬＭＥと、ＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、ｐＨを調整し、（ｄ１）成分又は（ｄ’）成分を加え、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ製造した。
ｐＨの調整は、所定量のグリコール酸を配合し、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが７．０となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加することにより行った。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００８７】
表中、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）、（ｂ）／（ｄ）は、各成分の配合量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００８８】
＜表中に示した成分の説明＞。
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物。
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物。
ａ−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物。
ａ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
ａ−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
【００８９】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝４の化合物。
ａ’−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１４の化合物。
ａ’−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＢＲＥ）、ライオン（株）製、商品名「レオックスＬＣ−９０」、炭素数１２の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数９の化合物。
ａ’−４：ポリオキシエチレンデシルエーテル（オキソアルコールエトキシレート）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ８０」、次の化学式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−Ｈ（式中、Ｒは２−メチルノニル基である）で表される化合物。
ａ’−５：ポリオキシエチレンセチルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「ニューコール１６０７」、炭素数１６の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数７の化合物。
【００９０】
・（ｂ）成分
ｂ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＲＥＳ）（アルキル基の炭素数１２と１４、エチレンオキシドの平均付加モル数２、ナロー率４３質量％、前記数式（Ｓ）におけるｎｍａｘ＝２、エチレンオキシドの付加モル数がｎｍａｘであるエチレンオキシドの付加体の割合Ｙｎｍａｘ＝Ｙ２＝２５（質量％）、エチレンオキシドの付加モル数がゼロであるエチレンオキシドの付加体の割合Ｙ０＝１３（質量％））；原料アルコール：ＣＯ１２７０［Ｐ＆Ｇ社製、炭素数１２のアルコール（Ｃ１２）と炭素数１４のアルコール（Ｃ１４）との質量比でＣ１２／Ｃ１４＝７／３の混合物、直鎖率１００質量％（分岐率０質量％）］。
なお、「直鎖率」とは、全高級アルコールに対する、直鎖状の高級アルコールの割合（質量％）を示す。
【００９１】
［ＮＲＥＳの合成方法］
原料アルコ−ルとして、上記ＣＯ１２７０を用いた。
４Ｌのオートクレーブ中に、前記原料アルコ−ル４００ｇと、Ａｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシド５４ｇを導入し、反応物（アルコールエトキシレート）を得た。
次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＮＲＥＳを得た。
【００９２】
［ナロー率の測定方法］
ＮＲＥＳについて、下記測定条件により、エチレンオキシドの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布を測定した。そして、ＮＲＥＳのナロー率（質量％）を上記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
（ＨＰＬＣによるエチレンオキシド付加体の分布の測定条件）
装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度 ：２０℃
【００９３】
ｂ−２：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」。
ｂ−３：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン（株）製、商品名「リポランＬＢ−４４０」。
【００９４】
・（ｃ）成分
ｃ−１：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
ｃ−２：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン。
【００９５】
・（ｄ）成分。
・・（ｄ１）成分
ｄ１−１：ポリエーテル変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＨ３７７５Ｍ」、質量平均分子量７０８３．６（上記一般式（ｄ１−１）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝７０、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）。
ｄ１−２：ポリエーテル変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＨ３７７２Ｍ」、質量平均分子量５２２９．６（上記一般式（ｄ１−１）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝４５、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）。
・・（ｄ２）成分
ｄ２−１：乳酸ナトリウム、ピューラック・ジャパン（株）製、商品名「発酵乳酸ナトリウム６０％（Ｓ／ＨＱ６０）」。
ｄ２−２：リンゴ酸ナトリウム、扶桑化学工業（株）製、商品名「ＤＬ−リンゴ酸ナトリウム」。
【００９６】
・（ｄ）成分の比較成分［以下「（ｄ’）成分」と表す。］
ｄ’−１：ジメチコン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ５０ＣＳ」。
ｄ’−２：アミノ変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＳ３５５１」。
【００９７】
・（ｅ）成分
ｅ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、テイカ（株）製、商品名「テイカトックス３００」。
ｅ−２：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ（株）製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
ｅ−３：安息香酸ナトリウム、（株）伏見製薬製。
ｅ−４：エタノール、純正化学（株）製、試薬特級。
【００９８】
・（ｆ）成分
ｆ−１：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アミゼット２Ｌ−Ｙ」、エチレンオキシドの平均付加モル数２。
【００９９】
・任意成分
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。
【０１００】
≪液体洗浄剤組成物の評価≫
各例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜４に併記した。
【０１０１】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂１．５ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器内面のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位には僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
【０１０２】
［泡立ち性（泡立ちと泡量の持続性）の評価］
モデル油汚垢としてオリーブ油１ｇと水５ｇを採取した皿（直径２１ｃｍ）をモデル油汚垢皿とし、当該モデル油汚垢皿を３０皿用意した。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、３回手で揉んだ後の食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿と接触させ、モデル油汚垢と食器洗い用スポンジとを馴染ませた。その後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤組成物を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、擦り洗い後のモデル油汚垢皿の上に泡が残らない（確認できない）状態になるまで洗い続けた。
この時点で、泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚未満であった液体洗浄剤組成物は、泡の持続性に劣ると判断し、次の泡容量の評価対象外とした。この泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数を表１〜４に示した。
なお、たとえば一回の食事に使用する食器の枚数を、お茶碗、おわん、お皿、小鉢２つ、と仮定すると５枚／人となり、一般的な４人家族の場合、食器の数は５枚×４人＝２０枚と想定されることから、皿枚数２０枚未満を、泡の持続性の判断基準とした。
泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚以上であった液体洗浄剤組成物について、洗浄後に各モデル油汚垢皿に存在している泡を５００ｍＬメスシリンダーに移し取り、その泡量（ｍＬ）を皿１枚毎に測定し、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が５枚以上であった。
○：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が３〜４枚であった。
△：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が１〜２枚であった。
×：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が０枚であった。
表中、泡立ち性の評価における「−」は、泡量の評価対象外であったことを意味する。
【０１０３】
［スポンジ感触の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、１０回手で揉んでいる際に掌で感じるスポンジ感触を、モニター１０人により、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：食器洗い用スポンジに適度な強さの弾力感を感じた。
○：食器洗い用スポンジにやや弾力感を感じた。
△：食器洗い用スポンジがやや軟らかく感じた。
×：食器洗い用スポンジが明らかに軟らかく感じた。
【０１０４】
［手肌の乾燥感の評価］
各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ３０戸の家庭に渡し、２週間使用した後で、使用後の手肌の乾燥感（タオルドライ後）について評価した。
かかる評価は、手を擦り合わせてガサガサ・ゴワゴワといった感触がある場合を「手肌に乾燥感を感じる」とし、しっとりとした潤いのある場合を「手肌に乾燥感を感じない」として下記の評価基準に基づいて行い、３０戸の家庭の評価点数の平均値を求め、３点以上であれば問題なし、３点未満であれば問題あり、として行った。
（評価基準）
５点：手肌に乾燥感を全く感じなかった。
４点：手肌に乾燥感をほとんど感じなかった。
３点：手肌に乾燥感をあまり感じなかった。
２点：手肌に乾燥感を多少感じた。
１点：手肌に乾燥感を明確に感じた。
【０１０５】
［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤組成物の外観について、目視により観察し、下記評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて、液体洗浄剤組成物の保存安定性（外観）を評価した。
（評価基準）
◎：均一透明。
○：析出物が認められるものの、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％未満であった。
△：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％以上、１０容積％未満であった。
×：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１０容積％以上であった。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
表１〜４の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜３５の液体洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくいことが確認できた。
したがって、かかる液体洗浄剤組成物によれば、食器や調理器具等を洗浄する際、スポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことが可能となり、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。加えて、かかる液体洗浄剤組成物は、食器洗い等を毎日繰り返していても、洗浄後、手肌を擦り合わせた際にガサガサ・ゴワゴワといった不快な感触が感じられにくく、手肌の感触を洗浄前後で良好に保つことができると云える。
【０１１１】
また、実施例１と実施例２１、２５、２６との対比から、（ｂ）成分として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と二級アルカンスルホン酸塩とを併用することにより、油汚れに対する洗浄力がより向上することが分かる。
また、表４の結果から、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分をさらに含有することにより、保存安定性（外観）がさらに向上することが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まるなか、台所用の洗浄剤においては、食器や調理器具等を洗浄する際、その使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
【０００３】
食器や調理器具等の洗浄は、通常、液体洗浄剤を食器洗い用のスポンジに注ぎ足しながら行われている。
液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足すタイミングとしては、「スポンジを揉んだ際に視認できる泡量が少なくなったとき」、が挙げられる。
従来の液体洗浄剤においては、洗い始めてから洗い終わるまでを通じて泡量が少ない、又は洗い始めは泡量が多くてもその後は泡質が水っぽくなっていき、泡量の多い状態が続かないため、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。そのため、油汚れ等を除去するのに本来必要な使用量を超えて、液体洗浄剤が過剰に使用されていた。
このように、台所用の洗浄剤には、洗浄性に加えて、泡立ち性（洗い始めの泡立ちの良さ、洗い始めてから洗い終わるまでの泡量の持続性）も基本性能として要求される。
かかる要求に対して、従来、たとえば、中鎖分枝状の可溶化非イオン界面活性剤と、陰イオン界面活性剤と、特定のアミンオキシドとを含有する液体洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
一方、液体洗浄剤を塗布したスポンジで食器や調理器具等を洗浄する場合、洗浄剤が手に直接に接触することによって、手荒れを生じたり、手肌の感触が悪くなったりする。
これに対して、洗浄後に、さっぱり・サラサラとした手肌感触を実現するため、陰イオン界面活性剤と、半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤と、特定の界面活性剤水溶液に浸漬させた角質層の弾性率が１．２以上となる有機化合物とを含有する台所用手洗い液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００７−５１１６４０号公報
【特許文献２】特開２００６−１８２９０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足すタイミングとして、「スポンジを握った際に「弾力感」が感じられないとき」、をあらたに見出した。
本発明者らの検討によれば、油汚れ等を除去するのに必要な使用量の液体洗浄剤がスポンジに含まれている状態であっても、スポンジを握った際に軟らかい（弾力感がない）と感じる場合、スポンジに液体洗浄剤が充分に含まれていることを実感できないため、液体洗浄剤を余分に注ぎ足す行動をとりやすいことが分かった。
特許文献１に記載された液体洗剤組成物においては、当該液体洗剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられず、実使用において、スポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。
スポンジを握った際に弾力感がないと感じる場合は、洗浄中にスポンジを効率良く食器等に押し当てることができないため、油汚れ等を擦り落としにくいことも分かった。
そこで、食器や調理器具等を洗浄する際、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことで、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる技術が必要である。
【０００７】
ところで、洗浄中の手肌には洗浄剤が直接接触しているため、毎日繰り返されることの多い洗浄の影響、又は洗浄剤の過剰な使用により、洗浄後、手肌を擦り合わせた際にガサガサ・ゴワゴワといった不快な感触（以下この感触を「手肌の乾燥感」という。）を感じるようになる人が多い。
そのため、台所用の洗浄剤においては、洗浄性、泡立ち性及びスポンジを握った際に弾力感が感じられることに加えて、洗浄後の手肌にしっとりとした潤いが付与されて手肌の乾燥感を感じにくいこと、のいずれも満足できる技術の開発が望まれる。
特許文献２に記載された液体洗浄剤組成物は、角質層の弾性率を高めて「さっぱり・サラサラした感触」を手肌に付与するものであり、「しっとりとした潤い」とは正反対の感触を付与するものである。この液体洗浄剤組成物では、食器洗い等の繰返しに対して手荒れが軽減したという実感が得られにくく、手肌の感触を洗浄前後で良好に保つことは困難であり、また、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられず、スポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくい液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な分岐鎖状の化合物のなかから特定の構造を有する化合物を選択し、洗浄成分と、特定の質量比で併用すると共に、さらに特定の感触付与成分を組み合わせることにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）と、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）とを含有し、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【００１１】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５であることが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｂ）／（ｄ）で表される質量比が２〜１０であることが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、前記陰イオン界面活性剤（ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と二級アルカンスルホン酸塩との組合せであることが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくい液体洗浄剤組成物を提供できる。
かかる液体洗浄剤組成物により、食器や調理器具等を洗浄する際、スポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことが可能となり、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。加えて、食器洗い等を毎日繰り返していても、洗浄後、手肌を擦り合わせた際にガサガサ・ゴワゴワといった不快な感触が感じられにくく、手肌の感触を洗浄前後で良好に保つことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）（以下「（ａ）成分」という。）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）（以下「（ｂ）成分」という。）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という。）と、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という。）とを含有する。
【００１４】
＜（ａ）成分＞
本発明における（ａ）成分は、前記一般式（ａ１）で表される化合物であり、アルコールにオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１とに分岐した構造を有する化合物である。
（ａ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物を油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性がいずれも良好であり、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。
【００１５】
前記式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。なかでも液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、ＡＯとしては、オキシエチレン基を含んでいるものが好ましく、オキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものであってオキシエチレン基の方を多く含んでいるものがより好ましく、そのなかでもオキシエチレン基のみからなるものが特に好ましい。
ＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものである場合、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際の弾力感及び油共存下で使用した際の泡立ちと泡量の持続性に優れることから、オキシプロピレン基の平均繰返し数は３以下であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
【００１６】
前記式（ａ１）中、ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２であり、９又は１０であることが好ましい。ｍが６以上であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。ｍが１２以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ａ１）で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
【００１７】
前記式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。なかでも、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。
ｘ＋ｙが６以上であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。また、表面活性を示し、液面への吸着性が高まる。ｘ＋ｙが１２以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。
なかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。
【００１８】
（ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好適なものとして挙げられる。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。
【００１９】
液体洗浄剤組成物における（ａ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られる。一方、上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００２０】
＜（ｂ）成分＞
本発明における（ｂ）成分は、陰イオン界面活性剤である。
（ｂ）成分のなかで好適なものとしては、大別すると、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステルタイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び液体洗浄剤組成物の保存安定性（透明外観の確保）が良好であることから、アルカンスルホン酸塩が好ましく、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）がより好ましい。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び洗浄剤組成物の保存安定性（透明外観の確保）が良好であることから、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）がより好ましい。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
上記のなかでも、（ｂ）成分としては、油汚れに対する洗浄力が良好であることから、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプがより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩がさらに好ましい。そのなかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、ＡＥＳ、ＡＥＳとＳＡＳとの組合せが好ましく、ＡＥＳとＳＡＳとの組合せがより好ましい。
ＡＥＳとしては、後述のナロー率４０質量％以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＮＲＥＳ）が好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００２３】
（ＮＲＥＳについて）
本発明においては、（ｂ）成分としてＮＲＥＳを用いると、主として、油汚れに対する洗浄力が良好となる。また、洗浄剤組成物の保存安定性が良好となり、透明外観を安定に確保できる。特に低温条件での保存安定性に優れる。
【００２４】
本明細書において、「ナロー率」とは、アルキレンオキシドの付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加体の分布の割合を示す下記の数式（Ｓ）で表されるものを意味する。
【００２５】
【数１】
［式中、ｎｍａｘは全体のアルキレンオキシド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のアルキレンオキシド付加体中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。］
【００２６】
ＮＲＥＳにおいて、ナロー率は、油汚れに対する洗浄力がさらに向上することに加えて、泡の持続性も向上することから、４０質量以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。ナロー率の上限値は高いほど好ましく、製造性の点から、実質的には９０質量％以下である。
なお、前記数式（Ｓ）において、ｎｍａｘがゼロ（モル）のとき、ナロー率はＹ０とＹ１とＹ２との合計の割合（質量％）となり；ｎｍａｘが１（モル）のとき、ナロー率はＹ０とＹ１とＹ２とＹ３との合計の割合（質量％）となる。
【００２７】
前記ナロー率は、たとえばＮＲＥＳの製造方法等によって制御することができる。
ＮＲＥＳの製造方法としては、たとえば、高級アルコールとエチレンオキシドとを常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキシド付加モル数を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。
また、特許第３３１２８８３号公報に記載の方法、すなわち、特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５質量％以上の狭いエチレンオキシド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるため、当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。なお、前記特定の触媒としては、表面改質された複合金属酸化物触媒が挙げられ、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等である。
【００２８】
ＮＲＥＳのなかで好適なものとしては、たとえば、下記一般式（ｂ１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
【００２９】
【化２】
［式中、Ｒ６は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり；ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１〜６である。Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを表す。］
【００３０】
前記式（ｂ１）中、Ｒ６は、炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルケニル基であり、炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ６において、炭素数は８〜１８であり、１０〜１６が好ましく、１２〜１３がより好ましい。Ｒ６の炭素数が８以上であると、疎水性が高まるため、油汚れに対する洗浄力が向上する。一方、Ｒ６の炭素数が１８以下であれば、ＮＲＥＳ自体の溶解性が良好となるため、経時保存時における析出などが抑制されて透明外観が得られやすくなる。
ただし、Ｒ６は、ＮＲＥＳの原料である高級アルコールに由来する。そのため、該高級アルコールは、工業的に入手が容易な下記（ｉ）〜（ｖ）から選択されることが好ましい。
なお、「分岐率」とは、全高級アルコールに対する、分岐鎖をもつ高級アルコールの割合（質量％）を示す。「直鎖率」とは、全高級アルコールに対する、直鎖状の高級アルコールの割合（質量％）を示す。
（ｉ）シェルケミカルズ社製、商品名「ネオドール２３」（分岐率：２０質量％）。これは、ｎ−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留されたものである。
（ii）ブテンの３量体からオキソ法により得られる炭素数１３のアルコール（分岐率：１００質量％）。
（iii）中鎖アルコールからガーベット反応により得られる高級アルコール（分岐率：１００質量％）。
（iv）Ｓａｓｏｌ社製、商品名「Ｓａｆｏｌ２３」（分岐率：５０質量％）。これは、石炭のガス化によって得られるオレフィンからオキソ法によりアルコールを得て、さらに水素化されたものである。
（ｖ）Ｐ＆Ｇ社製、商品名「ＣＯ１２７０」（分岐率：０質量％）（直鎖率１００質量％）。これは、天然油脂から合成された天然系高級アルコールである。
【００３１】
前記式（ｂ１）中、ｎは、エチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１〜６である。なかでも、油汚れに対する洗浄力が向上することから、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。
なお、ここでのｎは、エチレンオキシドの「平均」付加モル数を示している。したがって、式（ｂ１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、エチレンオキシドの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の集合物である。ナロー率は、その集合物のなかで、最も多く存在するエチレンオキシド付加体（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）のエチレンオキシドの付加モル数を「ｎｍａｘ」とすることにより前記数式（Ｓ）から求められる。
【００３２】
前記式（ｂ１）中、Ｍは、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを表す。
具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属原子；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アンモニウム等が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００３３】
前記式（ｂ１）で表されるＮＲＥＳは、たとえば以下のようにして製造できる。
高級アルコール、好ましくは前記（ｉ）〜（ｖ）から選択される高級アルコールに、エチレンオキシドを付加させてポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を得る。エチレンオキシドを付加させる際に用いる触媒としては、たとえば特許第３３１２８８３号公報に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒が好ましい。これにより、エチレンオキシドの付加モル数分布の狭いものが得られる。
得られたポリオキシエチレンアルキルエーテルを、サルファンでスルホン化あるいは硫酸化することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルを製造でき、さらに中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を製造できる。
【００３４】
（ＳＡＳについて）
本発明においては、（ｂ）成分として二級アルカンスルホン酸塩を用いると、油汚れに対する洗浄力が向上する。
ＳＡＳは、「パラフィンスルホン酸塩」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、この混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものが好ましく、９０質量％以上含有するものがさらに好ましい。なお、この混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
【００３５】
ＳＡＳのなかで好適なものとしては、たとえば、下記一般式（ｂ２）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化３】
［式中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり；Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを表す。］
【００３７】
前記式（ｂ２）中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり、すなわち、式（ｂ２）で表される成分は、炭素数１３〜１７（ただし、式（ｂ２）におけるＭ中の炭素数を除く。）の二級アルキルスルホン酸塩である。
ｐ＋ｑが１０以上であると、油汚れに対する洗浄力が向上する。一方、ｐ＋ｑが１４以下であると、式（ｂ２）で表される化合物自体の溶解性が良好となるため、保存時における析出などが抑制される。
前記式（ｂ２）中、Ｍは、前記式（ｂ１）におけるＭと同じであり、なかでもアルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００３８】
ＳＡＳとして好適に用いることができる市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＭＥＲＳＯＬ８０（商品名、Ｂａｙｅｒ社製；平均炭素数１５（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が８０質量％以上））、ＭＡＲＬＯＮシリーズ（ＳＡＳＯＬ社製；ＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ（以上、商品名）、炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上））が挙げられる。
【００３９】
（ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
（ｂ）成分として、ＡＥＳとＳＡＳとを併用する場合、ＡＥＳとＳＡＳとの混合割合は、油汚れに対する洗浄力がさらに優れることから、質量比でＡＥＳ／ＳＡＳ＝１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましく、２〜５であることがさらに好ましい。
上記の中でも、（ｂ）成分としては、ＮＲＥＳ、ＮＲＥＳとＳＡＳとの組合せが特に好適なものとして挙げられ、そのなかでもＮＲＥＳとＳＡＳとの組合せが最も好ましい。
【００４０】
液体洗浄剤組成物における（ｂ）成分の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜１８質量％であることがより好ましく、１０〜１７質量％であることがさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。
【００４１】
＜（ｃ）成分＞
本発明における（ｃ）成分は、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤である。
本発明においては、（ｃ）成分と前記（ｂ）成分とを組み合わせて用いることにより、主として、油汚れに対して高い洗浄効果が得られる。
【００４２】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、たとえば、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００４３】
（半極性界面活性剤）
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液または分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、または両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、たとえばアミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ちが良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが挙げられ、なかでも下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００４４】
【化４】
［式中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−であり；ｒは０又は１の数である。］
【００４５】
前記式（ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｒは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００４６】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。
【００４７】
（ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、（ｂ）成分と併用して油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。
【００４８】
液体洗浄剤組成物における（ｃ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１２質量％であることがより好ましく、４〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｂ）／（ｃ）で表される質量比が１．５以上であることが好ましく、１．５〜３であることがより好ましい。
当該質量比が下限値以上であると、洗浄後に手を擦り合わせた際、手肌の乾燥感を感じにくくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。
【００５０】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であり、２．５〜８であることが好ましく、３〜６であることがより好ましく、４〜５であることがさらに好ましい。
当該質量比が２未満であると、油汚れに対する洗浄力が低くなる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が得られなくなる。一方、当該質量比が１０を超えると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性が悪くなる。また、粘度が増大して、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、適度な弾力感が得られなくなる。
本発明においては、当該質量比が２〜１０であることにより、油汚れに対する洗浄力、泡立ちと泡量の持続性及びスポンジに含ませて握った際の弾力感がいずれも良好に得られる。
【００５１】
＜（ｄ）成分＞
本発明における（ｄ）成分は、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種である。
本発明においては、（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、（ｄ）成分をさらに含有することにより、主として、洗浄後の手肌にしっとりとした潤いが付与されやすくなり、手肌の乾燥感を感じにくくなる。
【００５２】
（ポリエーテル変性シリコーン）
ポリエーテル変性シリコーン（以下「（ｄ１）成分」という。）は、重量平均分子量が２０００〜３００００の範囲内であることが好ましく、５０００〜２５０００の範囲内であることがより好ましい。
（ｄ１）成分の重量平均分子量が２０００以上であると、手肌への感触付与効果が高まって、洗浄後における手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。また、油汚れに対する洗浄力もより向上する。
（ｄ１）成分の重量平均分子量が３００００以下であると、（ｄ１）成分自体の粘度が高くなりすぎず、取扱い性が良好となって、液体洗浄剤組成物の配合がより容易となる。
なお、（ｄ１）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリスチレンとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。
【００５３】
（ｄ１）成分は、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べて、高分子量の分子であっても水等への溶解性が非常に高いものである。
（ｄ１）成分の分子構造は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、架橋していてもよい。
（ｄ１）成分としては、たとえば直鎖変性タイプ、側鎖変性タイプが挙げられ、側鎖変性タイプが好ましい。
【００５４】
直鎖変性タイプとして具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２３１（以上、商品名）が挙げられる。
【００５５】
側鎖変性タイプのなかで好適なものとしては、アルキル（好ましくはアルキル基の炭素数１〜３）シロキサン基と、ポリオキシアルキレン基（好ましくはアルキレン基の炭素数２〜５）を有するアルキルシロキサン基との共重合体が挙げられる。
「ポリオキシアルキレン基」としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とが混在したものが好適なものとして挙げられる。
前記アルキルシロキサン基と、前記ポリオキシアルキレン基を有するアルキルシロキサン基とは、ランダム状に重合していてもよく、ブロック状に重合していてもよい。
側鎖変性タイプとして具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＢＹ２２−００８（以上、商品名）；信越化学工業（株）製のＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）が挙げられる。
【００５６】
上記側鎖変性タイプのポリエーテル変性シリコーンとしては、下記一般式（ｄ１−１）で表される化合物（以下「化合物（ｄ１−１）」という。）が好適に挙げられる。
【００５７】
【化５】
［式（ｄ１−１）中、Ｒ５は水素原子又はアルキル基を示す。ｈは２〜１００の数であり、ｉは０〜５０の数であり、ｊは５〜１００００の数であり、ｋは１〜１０００の数である。］
【００５８】
前記式（ｄ１−１）中、Ｒ５は、水素原子又はアルキル基を示す。
Ｒ５のアルキル基は、炭素数１〜４が好ましく、組成物への溶解力が良好であることからメチル基がより好ましい。
ｈは、オキシエチレン基の平均繰返し数を示す２〜１００の数であり、組成物への溶解力が向上することから、５〜２０の数がより好ましい。
ｉは、オキシプロピレン基の平均繰返し数を示す０〜５０の数であり、組成物への溶解力が向上することから、０〜１０の数がより好ましい。
ｊは、ジメチルシロキサン基の平均重合度を示す５〜１００００の数であり、組成物への溶解力が向上することから、５〜１０００の数がより好ましい。
ｋは、メチルポリオキシアルキレンプロピルシロキサン基の平均重合度を示す１〜１０００の数であり、組成物への溶解力が向上することから、１〜５０の数がより好ましい。
ｊとｋとは、手肌への感触付与効果が向上することから、ｊ＞ｋであることが好ましい。
【００５９】
前記一般式（ｄ１−１）においては、洗浄後における手肌の乾燥感をより感じにくいことから、ｊ＋ｋは、上記範囲内で大きい方が好ましい。
【００６０】
化合物（ｄ１−１）は、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテルなどの炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを付加反応することによって製造することができる。
化合物（ｄ１−１）の製造の際、やむを得ず混入する未反応物などの低分子量化合物は、可能な限りストリッピング等の精製工程などにより除去することが好ましい。
【００６１】
メチルハイドロジェンポリシロキサンは、以下に示すような、常法により製造することができる。
具体的な製造方法としては、まず、金属ケイ素と塩化メチルとを銅触媒存在下で加熱する直接法により、メチルクロロシラン類を得る。
次に、このメチルクロロシラン類から分留したジメチルジクロロシラン（沸点７０．２℃）と、トリメチルクロロシラン（沸点５７．３℃）と、メチルハイドロジェンジクロロシラン（沸点４０．４℃）とを、所定の比率で混合し、多量の水を加えて加水分解することにより、環状及び直鎖状のジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサン共重合体との混合物を得る。さらに、得られた環状及び直鎖状のジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサン共重合体との混合物は、蒸留により低重合度の環状体（四量体、五量体）を分離して、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合に用いる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、低重合度の環状体を、アルカリ又は強酸を触媒として加熱し、シロキサン結合の開裂と再結合を含む重合反応により得ることができる。アルカリ触媒による環状体の重合は、アルカリ金属水酸化物を触媒とし、１５０℃程度の高温で行われる。ただし、アルカリ金属水酸化物のなかでも水酸化リチウムと水酸化ナトリウムは、この温度でも低重合度の環状体に溶解せず、環状体を重合させることができないため、好ましくない。また、酸触媒による環状体の重合は、硫酸、塩酸、リン酸、活性白土、塩化鉄、ホウ酸、トリフルオロ酢酸などを触媒とし、常温又は加温して行うことができる。
ただし、ジメチルポリシロキサンの場合には、酸・塩基のどちらでも重合できるが、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（メチルハイドロジェンポリシロキサン）の場合に塩基性触媒を使用すると、重合中にＳｉ−Ｈ基が分解してゲル化するおそれがあるため、好ましくない。このようなメチルハイドロジェンポリシロキサンの重合は、触媒を中和することによって停止させ、その後、副生した環状体をストリッピングにて除去し、目的のメチルハイドロジェンポリシロキサンの製造は完了する。
【００６２】
（ｄ１）成分の具体的な例としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＳＦ８４２１（以上、商品名）；信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）；ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２（以上、商品名）等が挙げられる。
これらの中でも、洗浄後における手肌の乾燥感がさらに感じられにくいことから、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ 、ＳＨ３７７５Ｍ、ＢＹ２２−００８、ＫＦ６０１７（以上、商品名）等がより好ましい。
なお、上記例示のポリエーテル変性シリコーンは市販品であり、容易に入手が可能である。
【００６３】
（ｄ）成分として（ｄ１）成分を用いる場合、液体洗浄剤組成物における（ｄ１）成分の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
（ｄ１）成分の含有量が下限値以上であると、洗浄後における手肌の乾燥感がより感じられにくくなり、手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の粘度が高くなりすぎず、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
【００６４】
（ヒドロキシ酸又はその塩）
ヒドロキシ酸又はその塩（以下「（ｄ２）成分」という。）としては、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）とアルコール性ヒドロキシ基（−ＯＨ）とをもつ有機化合物であればよく、たとえば、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、グリセリン酸、トロパ酸、ベンジル酸又はそれらの塩が挙げられる。なかでも、手肌の乾燥感を軽減する効果に優れることから、乳酸又はその塩が特に好ましい。
（ｄ２）成分の塩の形態としては、たとえば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、手肌の乾燥感を軽減する効果が良好であることから、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００６５】
（ｄ）成分として（ｄ２）成分を用いる場合、液体洗浄剤組成物における（ｄ２）成分の含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
（ｄ２）成分の含有量が下限値以上であると、手肌にしっとりとした潤いが付与されやすく、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。
【００６６】
（ｄ１）成分又は（ｄ２）成分は、それぞれ１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｄ）成分としては、手肌にしっとりとした潤いがより付与されやすく、手肌の乾燥感を感じにくいことから、（ｄ２）成分を含むことが好ましい。
【００６７】
本発明の液体洗浄剤組成物において、当該組成物中の（ｄ）成分の含有量に対する（ｂ）成分の含有量の割合、すなわち（ｂ）／（ｄ）で表される質量比は、２〜１０であることが好ましく、４〜６であることがより好ましい。
（ｂ）／（ｄ）で表される質量比が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。一方、上限値以下であると、手肌にしっとりとした潤いが付与されやすくなり、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。
【００６８】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の（ａ）〜（ｄ）成分以外に、必要に応じて通常、硬質表面用又は衣料用等の洗浄剤組成物に用いられている成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合することができる。
【００６９】
（ハイドロトロープ剤）
本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｅ）（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｅ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。
（ｅ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物の保存安定性（特に低温安定性）が向上して、透明外観をより安定に確保しやすくなる。
【００７０】
（ｅ）成分において、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸塩がより好ましい。
トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、安息香酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００７１】
（ｅ）成分としては、特に低温条件であっても保存安定性に優れることから、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも二種であることが好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｅ１）成分」という。）と、エタノールとを併用することがより好ましい。
【００７２】
（ｅ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
（ｅ）成分として、前記（ｅ１）成分とエタノールとを併用する場合、（ｅ１）成分とエタノールとの混合割合は、質量比で、（ｅ１）成分／エタノール＝０．０５〜２．５であることが好ましく、０．０６３〜１であることがより好ましい。
エタノールに対する（ｅ１）成分の配合割合が下限値以上であると、特に低温条件で透明外観をより保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、低温安定性がより向上する。また、洗浄剤組成物の高粘度化が抑制されて流動性が良好になる。
【００７３】
液体洗浄剤組成物における（ｅ）成分の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｅ）成分の含有量が下限値以上であると、低温条件でも、経時保存において液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、さらに弾力感が良好に得られるようになる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がさらに向上する。
【００７４】
前記（ｅ）成分以外のハイドロトロープ剤としては、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性溶剤；キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸又はそれらの塩、芳香族カルボン酸又はその塩（ただし、安息香酸又はその塩を除く）等が挙げられる。
【００７５】
本発明の液体洗浄剤組成物には、その他の任意成分として、たとえば、非イオン界面活性剤（上述した（ａ）成分と半極性界面活性剤を除く）（以下「（ｆ）成分」という。）を配合することができる。
（ｆ）成分をさらに含有することにより、食器洗い等の繰返しに対して手荒れ（紅斑、落屑など）を生じにくくなる。
（ｆ）成分としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルモノグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等が挙げられる。
これらのなかでも、手荒れが生じにくいことに加えて、油汚れに対する洗浄力が良好であることから、脂肪酸アルカノールアミドが好ましく、具体的には、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
かかる（ｆ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜７質量％であることがより好ましく、１〜４質量％であることがさらに好ましい。
（ｆ）成分の含有量が下限値以上であると、手荒れを生じにくく、手肌マイルド性が向上する。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感がより良好に得られるようになる。
【００７６】
本発明の液体洗浄剤組成物において、前記（ｆ）成分を配合する場合、当該組成物中の［（ｆ）成分と（ａ）成分との合計］の含有量に対する、［（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計］の含有量の割合、すなわち［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｆ）＋（ａ）］で表される質量比は１〜４．５であることが好ましく、１．５〜４であることがより好ましい。
［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｆ）＋（ａ）］で表される質量比が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がさらに向上する。一方、上限値以下であると、手肌にしっとりとした潤いが付与されやすくなり、手肌の乾燥感がより感じられにくくなる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感がより良好に得られるようになる。
【００７７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、その他の任意成分として、たとえば水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、香料なども配合することができる。
【００７８】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨが５以上であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が強すぎず、適度に抑えられるため、両成分とも良好に溶存し、液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤組成物のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が弱くなりすぎず、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００７９】
以上説明した本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する化合物（ａ）と、陰イオン界面活性剤（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを、特定の質量比で含有し、さらにヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）を含有する。
分岐構造を有する化合物は、一般に会合状態を形成しにくいため、泡立ちを抑えるのに（制泡剤、低起泡性組成物用などとして）用いられることが多い。
しかしながら、本発明においては、特定の分岐構造を有する（ａ）成分を、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、特定の質量比で用いることにより、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。かかる効果が得られる理由としては定かではないが、以下のように推測される。
β位に分岐鎖を有する分岐構造「ＣｘＨ２ｘ＋１（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２−」を有し、かつ、オキシアルキレン基の平均繰返し数（ｍ）が６〜１２である（ａ）成分は、
（ｉ）洗浄の際、気液界面に配向するのが速い特性を有する。これにより、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の気液界面への配向も速くなり、これら界面活性剤分子膜の形成が促進される。そのため、洗い始めにおいて、油共存下であっても泡立ちが早く、豊富な泡が素早く形成する。
（ｉｉ）気液界面に配向した後、（ａ）成分中の適度な繰返し数のオキシアルキレン基と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分における親水性の部分との間の相互作用により、安定な会合状態が形成される。
加えて、（ａ）成分を、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、特定の質量比で用いることにより、油汚れに対する洗浄力が高くなり、連続的に洗浄を続けても当該会合状態が維持されるため、泡立ちが衰えることなく泡量が持続する。また、液体洗浄剤組成物を含ませた食器洗い用スポンジにおいては、（ａ）〜（ｃ）成分が会合して形成されるクリーミィな泡が弾力感として感じられるため、スポンジに液体洗浄剤組成物が充分に含まれていることを実感できると考えられる。
【００８０】
このような本発明の液体洗浄剤組成物によれば、たとえば食器や調理器具等を洗浄する際、油共存下で使用しても、洗浄前半は泡立ちが良好であり、洗浄後半においても、泡量が持続し、スポンジを握った際にも弾力感が感じられるため、スポンジに未だ充分な量の液体洗浄剤が含まれていることを実感できる。これによって、液体洗浄剤組成物をスポンジに注ぎ足す回数が少なくなる。そして、液体洗浄剤の使用量が減り、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。また、環境負荷の低減化等も図られる。
【００８１】
本発明者らは鋭意検討により、従来、界面活性剤の種類又はその使用量を工夫するだけでは困難であった、洗浄後における手肌の感触を洗浄前の感触に近づけることができ、かつ、それを実感できる感触付与成分としてポリエーテル変性シリコーン（ｄ１）とヒドロキシ酸又はその塩（ｄ２）を見出すと共に、これらの成分を配合する上で、最適な界面活性剤組成を見出した。
このように、本発明は、分岐構造を有する化合物のなかでも特定の分岐構造を有する（ａ）成分を選択し、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比の範囲を限定した特定の界面活性剤組成を組んだことに加えて、その界面活性剤組成中に（ｄ）成分を配合したことにより、はじめて、油汚れに対する洗浄力、泡立ちと泡量の持続性、スポンジを握った際の弾力感及び手肌の乾燥感の軽減、の全ての特性を満たすことを実現できる、という異質な効果を奏するものです。
【００８２】
また、これまで、食器や調理器具等の洗浄後における手肌の感触を良好にするため、洗浄成分と共に感触付与成分を配合した場合、油汚れに対する洗浄力が低下しやすい問題があった。
本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｄ）成分配合の影響により、洗浄効果が低下したり、消泡したりすることがなく、特定の質量比で併用される（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分と共に用いることによって、油汚れに対する洗浄力にも優れている。さらに、本発明の液体洗浄剤組成物においては、感触付与成分として（ｄ）成分を選択的に用いることにより、特に（ｄ１）成分以外のシリコーンや油性の感触付与成分では困難であった透明外観を安定に確保することもできる。
【００８３】
かかる本発明の液体洗浄剤組成物は、毎日繰り返されることの多い食器洗い等において、手荒れが少なく、洗浄後の手肌に良好な感触を求める消費者ニーズに対応した、台所用の洗浄剤として特に好適である。
【実施例】
【００８４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８５】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
表１〜４中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
【００８６】
［液体洗浄剤組成物の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ２）成分と、実施例３１〜３５については（ｅ）成分と、ＬＭＥと、ＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、ｐＨを調整し、（ｄ１）成分又は（ｄ’）成分を加え、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ製造した。
ｐＨの調整は、所定量のグリコール酸を配合し、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが７．０となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加することにより行った。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００８７】
表中、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）、（ｂ）／（ｄ）は、各成分の配合量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００８８】
＜表中に示した成分の説明＞。
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物。
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物。
ａ−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物。
ａ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
ａ−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
【００８９】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝４の化合物。
ａ’−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１４の化合物。
ａ’−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＢＲＥ）、ライオン（株）製、商品名「レオックスＬＣ−９０」、炭素数１２の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数９の化合物。
ａ’−４：ポリオキシエチレンデシルエーテル（オキソアルコールエトキシレート）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ８０」、次の化学式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−Ｈ（式中、Ｒは２−メチルノニル基である）で表される化合物。
ａ’−５：ポリオキシエチレンセチルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「ニューコール１６０７」、炭素数１６の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数７の化合物。
【００９０】
・（ｂ）成分
ｂ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＲＥＳ）（アルキル基の炭素数１２と１４、エチレンオキシドの平均付加モル数２、ナロー率４３質量％、前記数式（Ｓ）におけるｎｍａｘ＝２、エチレンオキシドの付加モル数がｎｍａｘであるエチレンオキシドの付加体の割合Ｙｎｍａｘ＝Ｙ２＝２５（質量％）、エチレンオキシドの付加モル数がゼロであるエチレンオキシドの付加体の割合Ｙ０＝１３（質量％））；原料アルコール：ＣＯ１２７０［Ｐ＆Ｇ社製、炭素数１２のアルコール（Ｃ１２）と炭素数１４のアルコール（Ｃ１４）との質量比でＣ１２／Ｃ１４＝７／３の混合物、直鎖率１００質量％（分岐率０質量％）］。
なお、「直鎖率」とは、全高級アルコールに対する、直鎖状の高級アルコールの割合（質量％）を示す。
【００９１】
［ＮＲＥＳの合成方法］
原料アルコ−ルとして、上記ＣＯ１２７０を用いた。
４Ｌのオートクレーブ中に、前記原料アルコ−ル４００ｇと、Ａｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシド５４ｇを導入し、反応物（アルコールエトキシレート）を得た。
次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＮＲＥＳを得た。
【００９２】
［ナロー率の測定方法］
ＮＲＥＳについて、下記測定条件により、エチレンオキシドの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布を測定した。そして、ＮＲＥＳのナロー率（質量％）を上記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
（ＨＰＬＣによるエチレンオキシド付加体の分布の測定条件）
装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度 ：２０℃
【００９３】
ｂ−２：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」。
ｂ−３：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン（株）製、商品名「リポランＬＢ−４４０」。
【００９４】
・（ｃ）成分
ｃ−１：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
ｃ−２：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン。
【００９５】
・（ｄ）成分。
・・（ｄ１）成分
ｄ１−１：ポリエーテル変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＨ３７７５Ｍ」、質量平均分子量７０８３．６（上記一般式（ｄ１−１）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝７０、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）。
ｄ１−２：ポリエーテル変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＨ３７７２Ｍ」、質量平均分子量５２２９．６（上記一般式（ｄ１−１）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝４５、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）。
・・（ｄ２）成分
ｄ２−１：乳酸ナトリウム、ピューラック・ジャパン（株）製、商品名「発酵乳酸ナトリウム６０％（Ｓ／ＨＱ６０）」。
ｄ２−２：リンゴ酸ナトリウム、扶桑化学工業（株）製、商品名「ＤＬ−リンゴ酸ナトリウム」。
【００９６】
・（ｄ）成分の比較成分［以下「（ｄ’）成分」と表す。］
ｄ’−１：ジメチコン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ５０ＣＳ」。
ｄ’−２：アミノ変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＳ３５５１」。
【００９７】
・（ｅ）成分
ｅ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、テイカ（株）製、商品名「テイカトックス３００」。
ｅ−２：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ（株）製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
ｅ−３：安息香酸ナトリウム、（株）伏見製薬製。
ｅ−４：エタノール、純正化学（株）製、試薬特級。
【００９８】
・（ｆ）成分
ｆ−１：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アミゼット２Ｌ−Ｙ」、エチレンオキシドの平均付加モル数２。
【００９９】
・任意成分
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。
【０１００】
≪液体洗浄剤組成物の評価≫
各例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜４に併記した。
【０１０１】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂１．５ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器内面のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位には僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
【０１０２】
［泡立ち性（泡立ちと泡量の持続性）の評価］
モデル油汚垢としてオリーブ油１ｇと水５ｇを採取した皿（直径２１ｃｍ）をモデル油汚垢皿とし、当該モデル油汚垢皿を３０皿用意した。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、３回手で揉んだ後の食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿と接触させ、モデル油汚垢と食器洗い用スポンジとを馴染ませた。その後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤組成物を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、擦り洗い後のモデル油汚垢皿の上に泡が残らない（確認できない）状態になるまで洗い続けた。
この時点で、泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚未満であった液体洗浄剤組成物は、泡の持続性に劣ると判断し、次の泡容量の評価対象外とした。この泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数を表１〜４に示した。
なお、たとえば一回の食事に使用する食器の枚数を、お茶碗、おわん、お皿、小鉢２つ、と仮定すると５枚／人となり、一般的な４人家族の場合、食器の数は５枚×４人＝２０枚と想定されることから、皿枚数２０枚未満を、泡の持続性の判断基準とした。
泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚以上であった液体洗浄剤組成物について、洗浄後に各モデル油汚垢皿に存在している泡を５００ｍＬメスシリンダーに移し取り、その泡量（ｍＬ）を皿１枚毎に測定し、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が５枚以上であった。
○：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が３〜４枚であった。
△：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が１〜２枚であった。
×：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が０枚であった。
表中、泡立ち性の評価における「−」は、泡量の評価対象外であったことを意味する。
【０１０３】
［スポンジ感触の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、１０回手で揉んでいる際に掌で感じるスポンジ感触を、モニター１０人により、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：食器洗い用スポンジに適度な強さの弾力感を感じた。
○：食器洗い用スポンジにやや弾力感を感じた。
△：食器洗い用スポンジがやや軟らかく感じた。
×：食器洗い用スポンジが明らかに軟らかく感じた。
【０１０４】
［手肌の乾燥感の評価］
各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ３０戸の家庭に渡し、２週間使用した後で、使用後の手肌の乾燥感（タオルドライ後）について評価した。
かかる評価は、手を擦り合わせてガサガサ・ゴワゴワといった感触がある場合を「手肌に乾燥感を感じる」とし、しっとりとした潤いのある場合を「手肌に乾燥感を感じない」として下記の評価基準に基づいて行い、３０戸の家庭の評価点数の平均値を求め、３点以上であれば問題なし、３点未満であれば問題あり、として行った。
（評価基準）
５点：手肌に乾燥感を全く感じなかった。
４点：手肌に乾燥感をほとんど感じなかった。
３点：手肌に乾燥感をあまり感じなかった。
２点：手肌に乾燥感を多少感じた。
１点：手肌に乾燥感を明確に感じた。
【０１０５】
［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤組成物の外観について、目視により観察し、下記評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて、液体洗浄剤組成物の保存安定性（外観）を評価した。
（評価基準）
◎：均一透明。
○：析出物が認められるものの、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％未満であった。
△：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％以上、１０容積％未満であった。
×：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１０容積％以上であった。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
表１〜４の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜３５の液体洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、油共存下で使用しても洗い始めは泡量が多く、その泡量の持続性が良好であり、かつ、スポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられ、さらに手肌の乾燥感を感じにくいことが確認できた。
したがって、かかる液体洗浄剤組成物によれば、食器や調理器具等を洗浄する際、スポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことが可能となり、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。加えて、かかる液体洗浄剤組成物は、食器洗い等を毎日繰り返していても、洗浄後、手肌を擦り合わせた際にガサガサ・ゴワゴワといった不快な感触が感じられにくく、手肌の感触を洗浄前後で良好に保つことができると云える。
【０１１１】
また、実施例１と実施例２１、２５、２６との対比から、（ｂ）成分として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と二級アルカンスルホン酸塩とを併用することにより、油汚れに対する洗浄力がより向上することが分かる。
また、表４の結果から、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分をさらに含有することにより、保存安定性（外観）がさらに向上することが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、
陰イオン界面活性剤（ｂ）と、
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）と、
ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）とを含有し、
［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【請求項２】
前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、
ｍが９又は１０であり、
ｘとｙの一方が３で、他方が５である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）／（ｄ）で表される質量比が２〜１０である請求項１又は請求項２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記陰イオン界面活性剤（ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と二級アルカンスルホン酸塩との組合せである請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｅ）をさらに含有する請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、
陰イオン界面活性剤（ｂ）と、
両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）と、
ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸塩及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも一種（ｄ）とを含有し、
［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【請求項２】
前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、
ｍが９又は１０であり、
ｘとｙの一方が３で、他方が５である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）／（ｄ）で表される質量比が２〜１０である請求項１又は請求項２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記陰イオン界面活性剤（ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と二級アルカンスルホン酸塩との組合せである請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｅ）をさらに含有する請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１５３２３３（Ｐ２０１１−１５３２３３Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５９０６（Ｐ２０１０−１５９０６）
【出願日】平成２２年１月２７日（２０１０．１．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２７日（２０１０．１．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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