液体洗浄剤組成物
【課題】衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた洗濯用の液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩、（Ｄ）ｐＫａが８．０以上の化合物、並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩、（Ｄ）ｐＫａが８．０以上の化合物、並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、詳しくは手洗い洗濯用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れの落ち具合をしっかり確認できることや経済性の観点などから、世界的にみれば依然、手洗い洗濯が広く行われている。特に、水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。
【０００３】
手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、汚れの落ち具合、被洗浄物の種類など、状況に応じたきめ細かい洗浄が可能となる一方、洗濯をする者にとって、肉体的、精神的疲労感を伴う。特に、被洗浄物同士をこすり合わせる「もみ洗い」は、被洗浄部位に機械力をかけやすく、最も自然な手洗い方法の１つである。
【０００４】
衣料等の洗濯時に発生する泡の量は、洗濯を行う消費者にとっては、洗濯が充分にされているという充実感、安心感を生じさせる要因となるものであり、経済性及び泡立ち（速泡性）等の観点から、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤が多く製造・販売されている。
【０００５】
一方、洗濯用の洗浄剤組成物としては、主として、粒状（固体状）のものと液状のものが知られている。液状の洗浄剤組成物は、使用時に微粉の発生がない、洗濯水に速やかに溶解、分散するといった利点がある。
【０００６】
特許文献１には、特定の陰イオン界面活性剤及び特定の非イオン界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系と、洗浄性ビルダーと、補助洗剤成分とを含有する、手洗い操作で使用するための、液体の形態をとり得る洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤を特定条件で含む、液体の形態をとり得る手洗い洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献３には、特定の界面活性剤、高級脂肪酸塩、ベンゼン又は低級アルキルベンゼンのスルホン酸塩、無機質ビルダー、及び多価カルボン酸アルカリ塩を含有する水性液体洗剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平１０−５０４０４９号公報
【特許文献２】特表平１０−５０４０５６号公報
【特許文献３】特開昭５２−８２９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗濯用の洗浄剤組成物においては、優れた洗浄力を有することに加え、洗浄時に適度な泡立ちを示す起泡性と、濯ぎ時には泡が速やかに消える等の濯ぎ性に優れることが望まれる。特許文献１、２は起泡性が良く低刺激性であるとされているが、濯ぎ時の速やかな泡消えを未だ十分に達成できていない。特許文献３は、洗浄性と安定性に優れるとされているが、手洗い洗濯における適度な泡立ちと速やかな泡消えの両立を達成できない。
【０００９】
本発明の課題は、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた洗濯用の液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）ｐＫａが８．０以上、好ましくは９．０〜１０．６の化合物〔以下、（Ｄ）成分という〕、並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物に関する。なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の量は、それぞれ、全てナトリウム塩換算の量で質量％や質量比を算出するものとする。
【００１１】
本発明は、（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物を包含する。
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基、好ましくは直鎖１級アルコール若しくは直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が０〜５、好ましくは０．５〜４、更に好ましくは１〜３のものが挙げられる。（Ａ）成分は、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含むことが好ましく、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい。塩はアルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好ましく、特にナトリウム塩好ましい。
【００１５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１５の、好ましくは直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
【００１６】
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、又はマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、洗浄性や組成物の保存安定性の観点から、アルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが好ましい。本発明の組成物を調製する場合、アルキルベンゼンスルホン酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させアルキルベンゼンスルホン酸塩としてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。アルキルベンゼンスルホン酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｄ）成分を用いることができる。
【００１７】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の脂肪酸及び／又はその塩としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数７〜４３、好ましくは９〜２３、より好ましくは１１〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもの、より好ましくは直鎖又はメチル分岐鎖を有する炭素数１２〜１４の脂肪酸及び／又はその塩が挙げられる。（Ｃ）成分は、不飽和結合を有しても構わないが、その数は２以下、好ましくは１以下、より好ましくは０であることが濯ぎ性の観点からより望ましい。（Ｃ）成分としては、具体的には、ラウリン酸及び／又はその塩、ミリスチン酸及び／又はその塩、ラウリン酸、ミリスチン酸を多く含むココヤシ由来の脂肪酸の混合物及び／又はその塩などが挙げられ、特に洗浄力、起泡性、濯ぎ性の観点から、ラウリン酸及び／又はその塩、又はミリスチン酸及び／又はその塩を含むことが好ましく、更にミリスチン酸及び／又はその塩を含むことがより好ましい。
【００１８】
（Ｃ）成分の脂肪酸塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが、濯ぎ性の観点から好ましい。本発明の組成物を調製する場合、脂肪酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。脂肪酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｄ）成分を用いることができる。
【００１９】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分はｐＫａが８．０以上、好ましくは８．０〜１０．６、より好ましくは９．０〜１０．６、更に好ましくは９．３〜１０．６の化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば炭酸カリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカノールアミン、中でも炭素数２〜４のアルカノール基を１つから３つ有するアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であっても（Ｄ）成分として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンがより好ましく、洗浄性の観点からモノエタノールアミンが最も好ましい。
【００２０】
更に、これらのアルカノールアミンを炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩と併用することがより保存安定性を向上できる点で好ましい。
【００２１】
（Ｄ）成分は前述した（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の中和にも用いても良い。洗浄性、及び手肌への低刺激性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ緩衝能がｐＨ９．０〜１０．５の範囲で良好に発現することが好ましく、そのためには（Ｃ）成分のような弱酸と、（Ｄ）成分であるｐＫａを９．０〜１０．６の範囲に持つ化合物とを組み合わせることが望ましい。
【００２２】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、好ましくは８０／２０〜４０／６０であり、更に７５／２５〜５０／５０、更に７０／３０〜５５／４５である。この質量比において（Ａ）成分の比率がこの範囲内であれば、特に８５／１５以下であればより濯ぎ性が向上する一方、３０／７０以上であればより洗浄性が向上し、且つ、洗っているときの泡立ち性に優れる。
【００２３】
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄時の適度な泡立ち性、濯ぎ時の速やかな泡消え性及び洗浄性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、好ましくは８０／２０〜４５／５５、より好ましくは７５／２５〜５５／４５、より好ましくは７０／３０〜６０／４０である。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄時の適度な泡立ち性、洗浄性及び手肌への低刺激性の観点から、特に泡立ち性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、好ましくは８２／１８〜５０／５０、より好ましくは７９／２１〜５５／４５、より好ましくは７６／２４〜６０／４０、より好ましくは７３／２７〜６５／３５である。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を０．５〜２０質量％、更に１．２〜１２質量％、より更に２〜８質量％、より更に２．２〜７．５質量％、より更に３〜５質量％含有することが好ましい。また、（Ｃ）成分をナトリウム塩換算の量で算出したもので１〜５０質量％、更に１．５〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に４〜１０質量％含有することが好ましい。また、（Ｄ）成分を２〜１０質量％、更に２．５〜８質量％、より更に３．５〜６質量％、より更に３．８〜５．５質量％含有することが好ましい。各成分の含有量は、前記質量比を満たす範囲で選択される。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、適度な泡立ち性と濯ぎ時の速やかな泡消え性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合計で５〜３０質量％、更に６〜２０質量％、より更に７〜１５質量％、より更に８〜１２質量％含有することが好ましい。この含有量が５質量％以上であればより良好な洗浄性及び泡立ち性を有する組成物が得られる一方、３０質量％以下であれば良好な粘度を有し、洗濯液に速やかに溶解、分散でき、又は透明な液感を有する組成物が得られる。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、組成物中、３０〜９０質量％、更に４０〜８５質量％、より更に５０〜８０質量％が好ましい。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、１．５質量％以下、更に１質量％以下、より更に０．５質量％以下、更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤を含有しないことが最も好ましい。ここで言う非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、その含有量を前記範囲内に留めることが好ましい。一般にこうした非イオン界面活性剤は、気液界面への配向性が高く、またｃ．ｍ．ｃ．（臨界ミセル濃度）が小さいことから、低濃度であってもしつこく泡が残り、すすぎ時の速やかな泡消え性を阻害する。ただし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、アルキレンオキサイドの付加モル数が大きいもの、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均１５モル超、好ましくは平均２０モル以上、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したものは、少量（望ましくは２質量％以下）であれば本発明の液体洗浄剤組成物に使用してもよい。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤として、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜６０モル、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜１５、より好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することもできる。
【００３０】
ここで、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、より更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有しないことが最も望ましい。従って、本発明において、組成物中の含有量が２質量％以下に制限される非イオン界面活性剤は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルであってもよい。
【００３１】
一方、本発明の液体洗浄剤組成物は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で１５超〜６０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを、本発明の効果を阻害しない範囲、望ましくは２質量％以下の範囲で含有することができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として、下記一般式（ｅ１）で表される非イオン界面活性剤を含有することができる。
Ｒ1eＯ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n］Ｈ （ｅ１）
〔式中、Ｒ1eは炭素数１０〜１８の炭化水素基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１５超〜６０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＣ3Ｈ6Ｏ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００３２】
（Ｅ）成分の一般式（ｅ１）中、Ｒ1eは炭素数１０〜１８の炭化水素基であり、炭素数１０〜１６、更に１０〜１４の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1eは鎖式炭化水素基、更に直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1eの炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1eは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ1eの炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（ｅ１）中のＲ1e−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1eの炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ1eは第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。
【００３３】
一般式（ｅ１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００３４】
一般式（ｅ１）中のｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であって、ｍの下限値は、すすぎ性、洗浄性能の点から、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、より好ましくは２６以上、より好ましくは３０以上であり、上限値は、製造し易さの点から、好ましくは４５以下、より好ましくは３５以下である。従って、（Ｅ）成分として、一般式（ｅ１）中のｍが１８〜６０、好ましくは２６〜６０の数の非イオン界面活性剤を用いることができる。ｎはプロピレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【００３５】
一般式（ｅ１）中のプロピレンオキシ基は、プロピレンオキシドの付加反応による場合はメチル分岐した構造を有する。
【００３６】
ところで、Ｒ1eＯ−の近い位置にＣ3Ｈ6Ｏが存在する構造の場合、Ｃ3Ｈ6Ｏは疎水性基であることから、Ｒ1eである鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（Ｅ）成分は、一般式（ｅ１）において、Ｒ1e−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−である化合物の割合が、（Ｅ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1eＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（ｅ１−２）、（ｅ１−４）及び（ｅ１−５）においても適用してもよい。
【００３７】
更には（Ｅ）成分は、一般式（ｅ１）において、前記の、Ｒ1e−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−の条件を満たした上で、末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基のプロピレンオキシ基の−Ｃ3Ｈ6Ｏ−Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（ｅ１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでプロピレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（ｅ１−５）においても適用してもよい。なおＲ1e−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−や−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００３８】
本発明の一般式（ｅ１）で示される化合物としては下記一般式（ｅ１−１）〜（ｅ１−５）の化合物であってもよい。一般式（ｅ１−１）〜（ｅ１−５）で示される化合物は、Ｒ1eＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ1eＯ−（ＰＯ）n−（ＥＯ）mＨ （ｅ１−１）
Ｒ1eＯ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）nＨ （ｅ１−２）
Ｒ1eＯ−［（ＥＯ）m1・（ＰＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｈ （ｅ１−３）
Ｒ1eＯ−（ＥＯ）m1−［（ＰＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ （ｅ１−４）
Ｒ1eＯ−（ＥＯ）m1−（ＰＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ （ｅ１−５）
〔式中、ＥＯ、ＰＯは夫々エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基であり、Ｒ1e、ｍ、ｎは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【００３９】
本発明では一般式（ｅ１−２）、（ｅ１−４）又は（ｅ１−５）の化合物が、特に一般式（ｅ１−２）又は（ｅ１−５）の化合物が、すすぎ性の点からより好ましい。
【００４０】
本発明の（Ｅ）成分は、Ｒ1e−ＯＨで表される化合物（Ｒ1eは炭素数１０〜１８の炭化水素基、好ましくは、前記一般式（ｅ１）におけるＲ1eと同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、プロピレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３〜３０の数、好ましくは５〜２５、より好ましくは８〜２０の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１８〜６０、好ましくは２２〜４５、より好ましくは２６〜３５の数である非イオン界面活性剤が好ましい。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＰＯが末端、及びＲ1eに結合していないことが好ましく、ｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、更に０．３〜０．７が好ましい。この場合、Ｒ1e、ｍ１、ｍ２及びｎは前記一般式（ｅ１−５）と同じ意味である。
【００４１】
（Ｅ）成分の製造に関して、Ｒ1e−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００４２】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数１０〜１８の高級アルコール（Ｒ1e−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００４３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｆ）成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び上記非イオン界面活性剤以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。本発明では、（Ｆ）成分の割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下、更に１０質量％以下、より更には５質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
（Ｆ）成分としては、特に限定されるものでないが、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、ベタインなどが挙げられる。これらは、例えば、「泡のエンジニアリング」（株式会社テクノシステム発行、２００５年）に記載されているように、泡ブースターとしての機能を持つため、本発明の洗浄剤組成物の起泡力を高めることができる。（Ｆ）成分のうち、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、及びベタインから選ばれる泡ブースターは、すすぎ性を損なわないために、全界面活性剤中の５質量％以下、更には３質量％以下、より更には１．５質量％以下が好ましい。
【００４５】
脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、ドデシルアルコールが好ましい。アルカノールアミドとしては、モノエタノールアミド、ジエタノールアミドやＮ−メチルエタノールアミドなどが好ましいが、イソプロパノールアミドタイプやアルキレンオキシドを付加したものなどを用いることができる。アミンオキシドとしては、炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１４の長鎖長のアルキル基と炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基とを有する、モノ長鎖アルキルアミンオキシドなどを挙げることができる。ベタインとしては、アルキルアミドプロピルベタインを挙げることができる。中でも、炭素数が１２のラウラミドプロピルベタインやヤシ油組成のココアミドプロピルベタインが一般的である。
【００４６】
特に、起泡力、すすぎ性の観点から、（Ｆ）成分として、（Ｆ１）下記一般式（ｆ１）で表される化合物及び（Ｆ２）下記一般式（ｆ２）で表される化合物から選ばれる界面活性剤を用いるのが好ましい。これらは、２種以上を用いることができる。
【００４７】
【化１】
【００４８】
〔式中、Ｒ1fは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2fは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3f及びＲ4fはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5fはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ6f−（ＯＲ7f）q−ＯＨ （ｆ２）
〔式中、Ｒ6fは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ7fはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【００４９】
（Ｆ１）成分は上記一般式（ｆ１）で表される化合物である。一般式（ｆ１）において、Ｒ1fは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１５、更に１１〜１３のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2fは炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。また、Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、具体的には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基が挙げられる。Ｘは、アミド基、更に−ＣＯＮＨ−で表される基が好ましい。ｐは０又は１が好ましい。Ｒ3f及びＲ4fはそれぞれメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましいが、メチル基がより好ましい。Ｙ-は陰イオン性基であり、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基が挙げられる。Ｙ-は−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｙ-が−ＳＯ3-の場合には、Ｒ5fは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｙ−が−ＣＯＯ-の場合には、Ｒ5fはメチレン基（−ＣＨ2−）が好ましい。
【００５０】
（Ｆ２）成分は上記一般式（ｆ２）で表される化合物である。一般式（ｆ２）の化合物は起泡力を高めるために好適であるが、同時にすすぎ性も良好であることが望まれる。これらを両立させるには一般式（ｆ２）で表される化合物の親水基構造と疎水性構造の両方が以下のように限定された構造であることが好ましい。必ずしも定かではないが、以下の構造にすることで、衣類や汚れへ配向性よりも気液界面への配向性が高まるものと思われる。一般式（ｆ２）において、Ｒ6fは炭素数６〜１８、更に６〜１４、より更に６〜１０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ7fがプロピレン基の場合、起泡性とすすぎ性の観点から、ｑは２〜４が好ましい。また、同様の観点から、Ｒ7fが、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基の場合、ｑは１〜３の数が、更に１の数が好ましい。Ｒ7fは、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基が好ましい。
【００５１】
（Ｆ２）成分としては、一般式（ｆ２）中のＲ6fが炭素数６〜１０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ7fがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑが１のグリセリルエーテルが好ましい。例えば、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、イソノニルモノグリセリルエーテル、イソデシルモノグリセリルエーテルなどが挙げられる。特に、起泡性とすすぎ性を両立するには２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ｆ１）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００５３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ｆ２）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００５４】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性の観点から、（Ｆ１）成分と（Ｆ２）成分の両方を含むことができる。このとき、（Ｆ１）／（Ｆ２）の質量比が８０／２０〜２０／８０、更に７０／３０〜３０／７０、より更に６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。
【００５５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性と手肌への低刺激性の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５、好ましくは９．３〜１０．２、より好ましくは９．５〜１０である。ｐＨは、組成物中に配合される成分の種類や配合量、なかでも、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の種類や配合量により調整でき、必要に応じて塩酸（例えば６Ｎ−ＨＣｌ）等の酸剤を用いて調整してもよい。
【００５６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、前述した各成分の質量比及び非イオン界面活性剤の含有量を特定することにより、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた性能を発現するものである。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分として、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩などのキレート剤、好ましくは分子量が１，０００以下のキレート剤を配合できる。キレート剤の含有量は、組成物中、０．００１〜１０質量％、０．０１〜３質量％、０．０３〜１質量％であることが好ましい。
【００５８】
その他、洗浄剤組成物の溶液安定性や透明性の向上を目的に水混和性有機溶剤〔以下、（Ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｇ）成分の含有量は、溶液安定性と透明性の向上の観点から、組成物中、０．５〜４０質量％、更に１〜２０質量％、更に１．５〜１０質量％、より更に２〜５質量％が好ましい。
【００５９】
（Ｇ）成分としては、（Ｇ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（Ｇ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）などのアルキルエーテル類、（Ｇ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００６０】
水混和性有機溶剤は同時に、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（Ｇ１）アルカノール類、（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれるものであり、特に好ましくは（Ｇ４）である。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。（Ｇ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００６１】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分として、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
【００６２】
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５，０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤 ０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜３質量％
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１，０００〜約２，０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００６３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、所定温度（８０℃程度）に加温したイオン交換水に、所定量の（Ａ）成分、及び（Ｄ）成分、及び必要に応じて（Ｇ）成分を加えて溶解させる。必要であればこの段階で水酸化ナトリウムなどの強塩基を加えておく。次いで酸型の（Ｂ）成分、及び酸型の（Ｃ）成分を加え、透明になるまで混合した後、その他の成分を適宜加え、室温まで冷却後、香料や色素などを加えることにより製造することができる。
【００６４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、家庭での洗濯用、更には手洗い洗濯用として好適であり、衣料、布帛、寝具、タオル等の繊維製品の手洗い洗濯に好適に用いられる。
【００６５】
本発明は、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法に関する。本発明の液体洗浄剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、布帛のような被洗浄物に、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触、浸漬させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間及び／又は浸漬時間が長いと洗浄効果が高く、５〜１５分接触及び／又は浸漬するとより良好な効果が得られる。特に汚れた部分に直接組成物を塗布して５〜１５分放置すると更に高い効果が得られる。洗浄水は、本発明の組成物又は組成物の水希釈物（例えば水溶液）が用いられる。布帛のような被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは３〜５０倍、特に好ましくは５〜２５倍である。本発明に係る洗浄水を接触させた布帛等の被洗浄物を十分に手でこすり洗いすると高い洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗い後は洗浄水から布帛を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。布帛に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２〜１，０００倍、より好ましくは５〜５００倍、特に好ましくは１０〜１００倍である。すすぎ水を浸漬させた段階で布帛に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となる。手洗いによる一般的な洗濯では、例えば通常の洗浄剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎを終了でき、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。
【００６６】
洗浄水の調製に用いる水の硬度、及び／又はすすぎ水の硬度は、洗浄力とすすぎ性の観点から１°ＤＨ〜５０°ＤＨが好ましく、より好ましくは２°ＤＨ〜４０°ＤＨ、より好ましくは３°ＤＨ〜３０°ＤＨ、より好ましくは５°ＤＨ〜２５°ＤＨ、より好ましくは１０°ＤＨ〜２０°ＤＨである。
【実施例】
【００６７】
表１、２に示す配合成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【００６８】
（１）泡立ち性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水〔塩化カルシウムＣａＣｌ2１．１９ｇと硫酸マグネシウムＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ１．７６ｇにイオン交換水を加えて１０Ｌとしたもの、Ｃａ／Ｍｇ＝７／３（モル比）、本硬水はドイツ硬度で１０°ＤＨに相当する〕３Ｌを注入する。そこに液体洗浄剤組成物を２０ｇ添加し、手で攪拌しながら均一に溶解させる。次いでそこに下記に示す調整油を、１枚当り０．５ｇになるよう均一に滴下した肌着（グンゼ社製（ＹＧ１６１４丸首Ｌサイズ、木綿製）を３枚投じ、洗浄液に完全に浸る状態で１５分間放置する。１５分間放置後、肌着１枚に付き５０回もみ洗い（布と布を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように洗面器の上で絞り、３枚絞った直後の洗濯液面の状態を確認する。評価基準は、洗濯液面全体を泡が覆っている場合は、その泡高さを、ものさしを差し込んで計測しセンチメートルで表記した。洗濯液面全体を覆っていない場合は、泡が覆っている面積比で表記した（例えば、液面半分を泡が覆っている場合は、１／２と表記する）。
【００６９】
＊調整油
ラウリン酸１質量％、ミリスチン酸７．１質量％、ペンタデカン酸５．３質量％、パルチミチン酸１４．２質量％、ヘプタデカン酸１質量％、ステアリン酸３．６質量％、オレイン酸１７．８質量％、トリオレイン３０質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル５質量％、スクアレン１５質量％を約６０℃に加温し、均一に溶解混合したものを調整油とした。
【００７０】
（２）すすぎ性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）５Ｌを注入し、上記泡立ち性評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつ浴中から上に持ち上げ（浴中から衣類全体が抜け切るまで）、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように手で絞る。３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつける。脱水した肌着に新しいすすぎ水を投入し、この評価をあと２回繰り返す（上記泡立ち性評価から含めて１つの液体洗浄剤組成物について用いる肌着は３枚）行い、ポイントの総和ですすぎ性を評価した。
ポイント
６：液面全体を泡高さ１ｃｍ以上の泡が残っている
５：液面全体に泡が残っている（１ｃｍ未満）
４：液面の１／２程度に泡が残っている
３：液面の１／４程度に泡が残っている
２：液面に細かい泡が残っている
１：液面に泡が残っていない
【００７１】
（３）洗浄力評価
＜人工汚染布の作製＞
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステル混紡ブロード染着布（木綿／ポリエステル比＝６５／３５ 谷頭商店より購入）に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。
【００７２】
＊人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。
Ａ：前記泡立ち性評価で用いた調整油（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウム（２水塩）１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％
【００７３】
＜洗浄条件＞
液体洗浄剤組成物３ｇを、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）１Ｌに溶解し、そこに上記人工汚染布４枚入れてターゴトメーターにて以下の条件で洗浄した。
洗浄時間１０分
水温２０℃
洗浄力は、汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中の値は４枚の洗浄率の平均値）。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］
【００７４】
（４）手肌への刺激性試験
健常な女性パネラー３名が、素手で前記（１）の泡立ち性評価、及び（２）のすすぎ性評価を連続して実施した後、手肌の感触を下記の基準で評価した。３人の評価点の平均値を表１、２に示した。
（評価点）
０：特に手肌に違和感を感じなかった
１：洗濯後、つっぱり感を覚えた
２：手肌が荒れた
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
表中の成分は以下のものである。また、ｐＨの調整には、必要に応じて６Ｎ−ＨＣｌも用いた。
・ＡＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（エマール２７０Ｊ 花王株式会社製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム〔アルキルベンゼン（新日本石油株式会社製 商品名：アルケンＬ）にＳＯ3ガスを接触させ、ＳＯ3／アルキルベンゼンの反応モル比＝１．０３０の条件でスルホン化したアルキルベンゼンスルホン酸を原料として配合し、組成物の製造過程で水酸化ナトリウムで中和した。ここで、アルキル基の炭素数は１０〜１３である。〕
・ミリスチン酸：表１にはナトリウム塩換算の量で算出した質量％と質量比を示した。
・非イオン界面活性剤（１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数８）アルキル（炭素数１０〜１４）エーテル
・非イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２１）アルキル（炭素数１２）エーテル
・Ｆ１−１：下記式で表されるスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ（花王（株）製）
【００７８】
【化２】
【００７９】
・Ｆ１−１：下記式で表されるベタイン、アンヒトール２０ＡＢ（花王（株）製）
【００８０】
【化３】
【００８１】
・Ｆ２−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
【００８２】
表１に示すように、実施例１〜９及び実施例１０〜１４は、何れの評価においても優れた結果が得られている。一方、比較例１、６、８はすすぎ性の点で、比較例２、３、７、９は泡立ち性と洗浄性の点で、比較例４、５は泡立ち性と刺激性の点で、実施例よりも劣ることが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、詳しくは手洗い洗濯用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れの落ち具合をしっかり確認できることや経済性の観点などから、世界的にみれば依然、手洗い洗濯が広く行われている。特に、水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。
【０００３】
手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、汚れの落ち具合、被洗浄物の種類など、状況に応じたきめ細かい洗浄が可能となる一方、洗濯をする者にとって、肉体的、精神的疲労感を伴う。特に、被洗浄物同士をこすり合わせる「もみ洗い」は、被洗浄部位に機械力をかけやすく、最も自然な手洗い方法の１つである。
【０００４】
衣料等の洗濯時に発生する泡の量は、洗濯を行う消費者にとっては、洗濯が充分にされているという充実感、安心感を生じさせる要因となるものであり、経済性及び泡立ち（速泡性）等の観点から、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤が多く製造・販売されている。
【０００５】
一方、洗濯用の洗浄剤組成物としては、主として、粒状（固体状）のものと液状のものが知られている。液状の洗浄剤組成物は、使用時に微粉の発生がない、洗濯水に速やかに溶解、分散するといった利点がある。
【０００６】
特許文献１には、特定の陰イオン界面活性剤及び特定の非イオン界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系と、洗浄性ビルダーと、補助洗剤成分とを含有する、手洗い操作で使用するための、液体の形態をとり得る洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤を特定条件で含む、液体の形態をとり得る手洗い洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献３には、特定の界面活性剤、高級脂肪酸塩、ベンゼン又は低級アルキルベンゼンのスルホン酸塩、無機質ビルダー、及び多価カルボン酸アルカリ塩を含有する水性液体洗剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平１０−５０４０４９号公報
【特許文献２】特表平１０−５０４０５６号公報
【特許文献３】特開昭５２−８２９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗濯用の洗浄剤組成物においては、優れた洗浄力を有することに加え、洗浄時に適度な泡立ちを示す起泡性と、濯ぎ時には泡が速やかに消える等の濯ぎ性に優れることが望まれる。特許文献１、２は起泡性が良く低刺激性であるとされているが、濯ぎ時の速やかな泡消えを未だ十分に達成できていない。特許文献３は、洗浄性と安定性に優れるとされているが、手洗い洗濯における適度な泡立ちと速やかな泡消えの両立を達成できない。
【０００９】
本発明の課題は、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた洗濯用の液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）ｐＫａが８．０以上、好ましくは９．０〜１０．６の化合物〔以下、（Ｄ）成分という〕、並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物に関する。なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の量は、それぞれ、全てナトリウム塩換算の量で質量％や質量比を算出するものとする。
【００１１】
本発明は、（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物を包含する。
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基、好ましくは直鎖１級アルコール若しくは直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が０〜５、好ましくは０．５〜４、更に好ましくは１〜３のものが挙げられる。（Ａ）成分は、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含むことが好ましく、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい。塩はアルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好ましく、特にナトリウム塩好ましい。
【００１５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１５の、好ましくは直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
【００１６】
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、又はマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、洗浄性や組成物の保存安定性の観点から、アルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが好ましい。本発明の組成物を調製する場合、アルキルベンゼンスルホン酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させアルキルベンゼンスルホン酸塩としてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。アルキルベンゼンスルホン酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｄ）成分を用いることができる。
【００１７】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の脂肪酸及び／又はその塩としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数７〜４３、好ましくは９〜２３、より好ましくは１１〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもの、より好ましくは直鎖又はメチル分岐鎖を有する炭素数１２〜１４の脂肪酸及び／又はその塩が挙げられる。（Ｃ）成分は、不飽和結合を有しても構わないが、その数は２以下、好ましくは１以下、より好ましくは０であることが濯ぎ性の観点からより望ましい。（Ｃ）成分としては、具体的には、ラウリン酸及び／又はその塩、ミリスチン酸及び／又はその塩、ラウリン酸、ミリスチン酸を多く含むココヤシ由来の脂肪酸の混合物及び／又はその塩などが挙げられ、特に洗浄力、起泡性、濯ぎ性の観点から、ラウリン酸及び／又はその塩、又はミリスチン酸及び／又はその塩を含むことが好ましく、更にミリスチン酸及び／又はその塩を含むことがより好ましい。
【００１８】
（Ｃ）成分の脂肪酸塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが、濯ぎ性の観点から好ましい。本発明の組成物を調製する場合、脂肪酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。脂肪酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｄ）成分を用いることができる。
【００１９】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分はｐＫａが８．０以上、好ましくは８．０〜１０．６、より好ましくは９．０〜１０．６、更に好ましくは９．３〜１０．６の化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば炭酸カリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカノールアミン、中でも炭素数２〜４のアルカノール基を１つから３つ有するアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であっても（Ｄ）成分として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンがより好ましく、洗浄性の観点からモノエタノールアミンが最も好ましい。
【００２０】
更に、これらのアルカノールアミンを炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩と併用することがより保存安定性を向上できる点で好ましい。
【００２１】
（Ｄ）成分は前述した（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の中和にも用いても良い。洗浄性、及び手肌への低刺激性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ緩衝能がｐＨ９．０〜１０．５の範囲で良好に発現することが好ましく、そのためには（Ｃ）成分のような弱酸と、（Ｄ）成分であるｐＫａを９．０〜１０．６の範囲に持つ化合物とを組み合わせることが望ましい。
【００２２】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、好ましくは８０／２０〜４０／６０であり、更に７５／２５〜５０／５０、更に７０／３０〜５５／４５である。この質量比において（Ａ）成分の比率がこの範囲内であれば、特に８５／１５以下であればより濯ぎ性が向上する一方、３０／７０以上であればより洗浄性が向上し、且つ、洗っているときの泡立ち性に優れる。
【００２３】
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄時の適度な泡立ち性、濯ぎ時の速やかな泡消え性及び洗浄性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、好ましくは８０／２０〜４５／５５、より好ましくは７５／２５〜５５／４５、より好ましくは７０／３０〜６０／４０である。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄時の適度な泡立ち性、洗浄性及び手肌への低刺激性の観点から、特に泡立ち性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、好ましくは８２／１８〜５０／５０、より好ましくは７９／２１〜５５／４５、より好ましくは７６／２４〜６０／４０、より好ましくは７３／２７〜６５／３５である。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を０．５〜２０質量％、更に１．２〜１２質量％、より更に２〜８質量％、より更に２．２〜７．５質量％、より更に３〜５質量％含有することが好ましい。また、（Ｃ）成分をナトリウム塩換算の量で算出したもので１〜５０質量％、更に１．５〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に４〜１０質量％含有することが好ましい。また、（Ｄ）成分を２〜１０質量％、更に２．５〜８質量％、より更に３．５〜６質量％、より更に３．８〜５．５質量％含有することが好ましい。各成分の含有量は、前記質量比を満たす範囲で選択される。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、適度な泡立ち性と濯ぎ時の速やかな泡消え性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合計で５〜３０質量％、更に６〜２０質量％、より更に７〜１５質量％、より更に８〜１２質量％含有することが好ましい。この含有量が５質量％以上であればより良好な洗浄性及び泡立ち性を有する組成物が得られる一方、３０質量％以下であれば良好な粘度を有し、洗濯液に速やかに溶解、分散でき、又は透明な液感を有する組成物が得られる。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、組成物中、３０〜９０質量％、更に４０〜８５質量％、より更に５０〜８０質量％が好ましい。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、１．５質量％以下、更に１質量％以下、より更に０．５質量％以下、更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤を含有しないことが最も好ましい。ここで言う非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、その含有量を前記範囲内に留めることが好ましい。一般にこうした非イオン界面活性剤は、気液界面への配向性が高く、またｃ．ｍ．ｃ．（臨界ミセル濃度）が小さいことから、低濃度であってもしつこく泡が残り、すすぎ時の速やかな泡消え性を阻害する。ただし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、アルキレンオキサイドの付加モル数が大きいもの、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均１５モル超、好ましくは平均２０モル以上、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したものは、少量（望ましくは２質量％以下）であれば本発明の液体洗浄剤組成物に使用してもよい。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤として、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜６０モル、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜１５、より好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することもできる。
【００３０】
ここで、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、より更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有しないことが最も望ましい。従って、本発明において、組成物中の含有量が２質量％以下に制限される非イオン界面活性剤は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルであってもよい。
【００３１】
一方、本発明の液体洗浄剤組成物は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で１５超〜６０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを、本発明の効果を阻害しない範囲、望ましくは２質量％以下の範囲で含有することができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として、下記一般式（ｅ１）で表される非イオン界面活性剤を含有することができる。
Ｒ1eＯ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n］Ｈ （ｅ１）
〔式中、Ｒ1eは炭素数１０〜１８の炭化水素基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１５超〜６０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＣ3Ｈ6Ｏ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００３２】
（Ｅ）成分の一般式（ｅ１）中、Ｒ1eは炭素数１０〜１８の炭化水素基であり、炭素数１０〜１６、更に１０〜１４の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1eは鎖式炭化水素基、更に直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1eの炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1eは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ1eの炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（ｅ１）中のＲ1e−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1eの炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ1eは第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。
【００３３】
一般式（ｅ１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００３４】
一般式（ｅ１）中のｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であって、ｍの下限値は、すすぎ性、洗浄性能の点から、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、より好ましくは２６以上、より好ましくは３０以上であり、上限値は、製造し易さの点から、好ましくは４５以下、より好ましくは３５以下である。従って、（Ｅ）成分として、一般式（ｅ１）中のｍが１８〜６０、好ましくは２６〜６０の数の非イオン界面活性剤を用いることができる。ｎはプロピレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【００３５】
一般式（ｅ１）中のプロピレンオキシ基は、プロピレンオキシドの付加反応による場合はメチル分岐した構造を有する。
【００３６】
ところで、Ｒ1eＯ−の近い位置にＣ3Ｈ6Ｏが存在する構造の場合、Ｃ3Ｈ6Ｏは疎水性基であることから、Ｒ1eである鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（Ｅ）成分は、一般式（ｅ１）において、Ｒ1e−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−である化合物の割合が、（Ｅ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1eＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（ｅ１−２）、（ｅ１−４）及び（ｅ１−５）においても適用してもよい。
【００３７】
更には（Ｅ）成分は、一般式（ｅ１）において、前記の、Ｒ1e−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−の条件を満たした上で、末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基のプロピレンオキシ基の−Ｃ3Ｈ6Ｏ−Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（ｅ１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでプロピレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（ｅ１−５）においても適用してもよい。なおＲ1e−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−や−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００３８】
本発明の一般式（ｅ１）で示される化合物としては下記一般式（ｅ１−１）〜（ｅ１−５）の化合物であってもよい。一般式（ｅ１−１）〜（ｅ１−５）で示される化合物は、Ｒ1eＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ1eＯ−（ＰＯ）n−（ＥＯ）mＨ （ｅ１−１）
Ｒ1eＯ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）nＨ （ｅ１−２）
Ｒ1eＯ−［（ＥＯ）m1・（ＰＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｈ （ｅ１−３）
Ｒ1eＯ−（ＥＯ）m1−［（ＰＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ （ｅ１−４）
Ｒ1eＯ−（ＥＯ）m1−（ＰＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ （ｅ１−５）
〔式中、ＥＯ、ＰＯは夫々エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基であり、Ｒ1e、ｍ、ｎは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【００３９】
本発明では一般式（ｅ１−２）、（ｅ１−４）又は（ｅ１−５）の化合物が、特に一般式（ｅ１−２）又は（ｅ１−５）の化合物が、すすぎ性の点からより好ましい。
【００４０】
本発明の（Ｅ）成分は、Ｒ1e−ＯＨで表される化合物（Ｒ1eは炭素数１０〜１８の炭化水素基、好ましくは、前記一般式（ｅ１）におけるＲ1eと同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、プロピレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３〜３０の数、好ましくは５〜２５、より好ましくは８〜２０の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１８〜６０、好ましくは２２〜４５、より好ましくは２６〜３５の数である非イオン界面活性剤が好ましい。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＰＯが末端、及びＲ1eに結合していないことが好ましく、ｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、更に０．３〜０．７が好ましい。この場合、Ｒ1e、ｍ１、ｍ２及びｎは前記一般式（ｅ１−５）と同じ意味である。
【００４１】
（Ｅ）成分の製造に関して、Ｒ1e−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００４２】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数１０〜１８の高級アルコール（Ｒ1e−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００４３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｆ）成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び上記非イオン界面活性剤以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。本発明では、（Ｆ）成分の割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下、更に１０質量％以下、より更には５質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
（Ｆ）成分としては、特に限定されるものでないが、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、ベタインなどが挙げられる。これらは、例えば、「泡のエンジニアリング」（株式会社テクノシステム発行、２００５年）に記載されているように、泡ブースターとしての機能を持つため、本発明の洗浄剤組成物の起泡力を高めることができる。（Ｆ）成分のうち、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、及びベタインから選ばれる泡ブースターは、すすぎ性を損なわないために、全界面活性剤中の５質量％以下、更には３質量％以下、より更には１．５質量％以下が好ましい。
【００４５】
脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、ドデシルアルコールが好ましい。アルカノールアミドとしては、モノエタノールアミド、ジエタノールアミドやＮ−メチルエタノールアミドなどが好ましいが、イソプロパノールアミドタイプやアルキレンオキシドを付加したものなどを用いることができる。アミンオキシドとしては、炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１４の長鎖長のアルキル基と炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基とを有する、モノ長鎖アルキルアミンオキシドなどを挙げることができる。ベタインとしては、アルキルアミドプロピルベタインを挙げることができる。中でも、炭素数が１２のラウラミドプロピルベタインやヤシ油組成のココアミドプロピルベタインが一般的である。
【００４６】
特に、起泡力、すすぎ性の観点から、（Ｆ）成分として、（Ｆ１）下記一般式（ｆ１）で表される化合物及び（Ｆ２）下記一般式（ｆ２）で表される化合物から選ばれる界面活性剤を用いるのが好ましい。これらは、２種以上を用いることができる。
【００４７】
【化１】
【００４８】
〔式中、Ｒ1fは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2fは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3f及びＲ4fはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5fはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ6f−（ＯＲ7f）q−ＯＨ （ｆ２）
〔式中、Ｒ6fは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ7fはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【００４９】
（Ｆ１）成分は上記一般式（ｆ１）で表される化合物である。一般式（ｆ１）において、Ｒ1fは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１５、更に１１〜１３のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2fは炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。また、Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、具体的には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基が挙げられる。Ｘは、アミド基、更に−ＣＯＮＨ−で表される基が好ましい。ｐは０又は１が好ましい。Ｒ3f及びＲ4fはそれぞれメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましいが、メチル基がより好ましい。Ｙ-は陰イオン性基であり、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基が挙げられる。Ｙ-は−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｙ-が−ＳＯ3-の場合には、Ｒ5fは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｙ−が−ＣＯＯ-の場合には、Ｒ5fはメチレン基（−ＣＨ2−）が好ましい。
【００５０】
（Ｆ２）成分は上記一般式（ｆ２）で表される化合物である。一般式（ｆ２）の化合物は起泡力を高めるために好適であるが、同時にすすぎ性も良好であることが望まれる。これらを両立させるには一般式（ｆ２）で表される化合物の親水基構造と疎水性構造の両方が以下のように限定された構造であることが好ましい。必ずしも定かではないが、以下の構造にすることで、衣類や汚れへ配向性よりも気液界面への配向性が高まるものと思われる。一般式（ｆ２）において、Ｒ6fは炭素数６〜１８、更に６〜１４、より更に６〜１０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ7fがプロピレン基の場合、起泡性とすすぎ性の観点から、ｑは２〜４が好ましい。また、同様の観点から、Ｒ7fが、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基の場合、ｑは１〜３の数が、更に１の数が好ましい。Ｒ7fは、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基が好ましい。
【００５１】
（Ｆ２）成分としては、一般式（ｆ２）中のＲ6fが炭素数６〜１０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ7fがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑが１のグリセリルエーテルが好ましい。例えば、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、イソノニルモノグリセリルエーテル、イソデシルモノグリセリルエーテルなどが挙げられる。特に、起泡性とすすぎ性を両立するには２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ｆ１）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００５３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ｆ２）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００５４】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性の観点から、（Ｆ１）成分と（Ｆ２）成分の両方を含むことができる。このとき、（Ｆ１）／（Ｆ２）の質量比が８０／２０〜２０／８０、更に７０／３０〜３０／７０、より更に６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。
【００５５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性と手肌への低刺激性の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５、好ましくは９．３〜１０．２、より好ましくは９．５〜１０である。ｐＨは、組成物中に配合される成分の種類や配合量、なかでも、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の種類や配合量により調整でき、必要に応じて塩酸（例えば６Ｎ−ＨＣｌ）等の酸剤を用いて調整してもよい。
【００５６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、前述した各成分の質量比及び非イオン界面活性剤の含有量を特定することにより、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた性能を発現するものである。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分として、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩などのキレート剤、好ましくは分子量が１，０００以下のキレート剤を配合できる。キレート剤の含有量は、組成物中、０．００１〜１０質量％、０．０１〜３質量％、０．０３〜１質量％であることが好ましい。
【００５８】
その他、洗浄剤組成物の溶液安定性や透明性の向上を目的に水混和性有機溶剤〔以下、（Ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｇ）成分の含有量は、溶液安定性と透明性の向上の観点から、組成物中、０．５〜４０質量％、更に１〜２０質量％、更に１．５〜１０質量％、より更に２〜５質量％が好ましい。
【００５９】
（Ｇ）成分としては、（Ｇ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（Ｇ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）などのアルキルエーテル類、（Ｇ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００６０】
水混和性有機溶剤は同時に、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（Ｇ１）アルカノール類、（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれるものであり、特に好ましくは（Ｇ４）である。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。（Ｇ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００６１】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分として、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
【００６２】
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５，０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤 ０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜３質量％
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１，０００〜約２，０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００６３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、所定温度（８０℃程度）に加温したイオン交換水に、所定量の（Ａ）成分、及び（Ｄ）成分、及び必要に応じて（Ｇ）成分を加えて溶解させる。必要であればこの段階で水酸化ナトリウムなどの強塩基を加えておく。次いで酸型の（Ｂ）成分、及び酸型の（Ｃ）成分を加え、透明になるまで混合した後、その他の成分を適宜加え、室温まで冷却後、香料や色素などを加えることにより製造することができる。
【００６４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、家庭での洗濯用、更には手洗い洗濯用として好適であり、衣料、布帛、寝具、タオル等の繊維製品の手洗い洗濯に好適に用いられる。
【００６５】
本発明は、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法に関する。本発明の液体洗浄剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、布帛のような被洗浄物に、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触、浸漬させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間及び／又は浸漬時間が長いと洗浄効果が高く、５〜１５分接触及び／又は浸漬するとより良好な効果が得られる。特に汚れた部分に直接組成物を塗布して５〜１５分放置すると更に高い効果が得られる。洗浄水は、本発明の組成物又は組成物の水希釈物（例えば水溶液）が用いられる。布帛のような被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは３〜５０倍、特に好ましくは５〜２５倍である。本発明に係る洗浄水を接触させた布帛等の被洗浄物を十分に手でこすり洗いすると高い洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗い後は洗浄水から布帛を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。布帛に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２〜１，０００倍、より好ましくは５〜５００倍、特に好ましくは１０〜１００倍である。すすぎ水を浸漬させた段階で布帛に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となる。手洗いによる一般的な洗濯では、例えば通常の洗浄剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎを終了でき、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。
【００６６】
洗浄水の調製に用いる水の硬度、及び／又はすすぎ水の硬度は、洗浄力とすすぎ性の観点から１°ＤＨ〜５０°ＤＨが好ましく、より好ましくは２°ＤＨ〜４０°ＤＨ、より好ましくは３°ＤＨ〜３０°ＤＨ、より好ましくは５°ＤＨ〜２５°ＤＨ、より好ましくは１０°ＤＨ〜２０°ＤＨである。
【実施例】
【００６７】
表１、２に示す配合成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【００６８】
（１）泡立ち性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水〔塩化カルシウムＣａＣｌ2１．１９ｇと硫酸マグネシウムＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ１．７６ｇにイオン交換水を加えて１０Ｌとしたもの、Ｃａ／Ｍｇ＝７／３（モル比）、本硬水はドイツ硬度で１０°ＤＨに相当する〕３Ｌを注入する。そこに液体洗浄剤組成物を２０ｇ添加し、手で攪拌しながら均一に溶解させる。次いでそこに下記に示す調整油を、１枚当り０．５ｇになるよう均一に滴下した肌着（グンゼ社製（ＹＧ１６１４丸首Ｌサイズ、木綿製）を３枚投じ、洗浄液に完全に浸る状態で１５分間放置する。１５分間放置後、肌着１枚に付き５０回もみ洗い（布と布を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように洗面器の上で絞り、３枚絞った直後の洗濯液面の状態を確認する。評価基準は、洗濯液面全体を泡が覆っている場合は、その泡高さを、ものさしを差し込んで計測しセンチメートルで表記した。洗濯液面全体を覆っていない場合は、泡が覆っている面積比で表記した（例えば、液面半分を泡が覆っている場合は、１／２と表記する）。
【００６９】
＊調整油
ラウリン酸１質量％、ミリスチン酸７．１質量％、ペンタデカン酸５．３質量％、パルチミチン酸１４．２質量％、ヘプタデカン酸１質量％、ステアリン酸３．６質量％、オレイン酸１７．８質量％、トリオレイン３０質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル５質量％、スクアレン１５質量％を約６０℃に加温し、均一に溶解混合したものを調整油とした。
【００７０】
（２）すすぎ性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）５Ｌを注入し、上記泡立ち性評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつ浴中から上に持ち上げ（浴中から衣類全体が抜け切るまで）、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように手で絞る。３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつける。脱水した肌着に新しいすすぎ水を投入し、この評価をあと２回繰り返す（上記泡立ち性評価から含めて１つの液体洗浄剤組成物について用いる肌着は３枚）行い、ポイントの総和ですすぎ性を評価した。
ポイント
６：液面全体を泡高さ１ｃｍ以上の泡が残っている
５：液面全体に泡が残っている（１ｃｍ未満）
４：液面の１／２程度に泡が残っている
３：液面の１／４程度に泡が残っている
２：液面に細かい泡が残っている
１：液面に泡が残っていない
【００７１】
（３）洗浄力評価
＜人工汚染布の作製＞
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステル混紡ブロード染着布（木綿／ポリエステル比＝６５／３５ 谷頭商店より購入）に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。
【００７２】
＊人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。
Ａ：前記泡立ち性評価で用いた調整油（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウム（２水塩）１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％
【００７３】
＜洗浄条件＞
液体洗浄剤組成物３ｇを、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）１Ｌに溶解し、そこに上記人工汚染布４枚入れてターゴトメーターにて以下の条件で洗浄した。
洗浄時間１０分
水温２０℃
洗浄力は、汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中の値は４枚の洗浄率の平均値）。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］
【００７４】
（４）手肌への刺激性試験
健常な女性パネラー３名が、素手で前記（１）の泡立ち性評価、及び（２）のすすぎ性評価を連続して実施した後、手肌の感触を下記の基準で評価した。３人の評価点の平均値を表１、２に示した。
（評価点）
０：特に手肌に違和感を感じなかった
１：洗濯後、つっぱり感を覚えた
２：手肌が荒れた
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
表中の成分は以下のものである。また、ｐＨの調整には、必要に応じて６Ｎ−ＨＣｌも用いた。
・ＡＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（エマール２７０Ｊ 花王株式会社製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム〔アルキルベンゼン（新日本石油株式会社製 商品名：アルケンＬ）にＳＯ3ガスを接触させ、ＳＯ3／アルキルベンゼンの反応モル比＝１．０３０の条件でスルホン化したアルキルベンゼンスルホン酸を原料として配合し、組成物の製造過程で水酸化ナトリウムで中和した。ここで、アルキル基の炭素数は１０〜１３である。〕
・ミリスチン酸：表１にはナトリウム塩換算の量で算出した質量％と質量比を示した。
・非イオン界面活性剤（１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数８）アルキル（炭素数１０〜１４）エーテル
・非イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２１）アルキル（炭素数１２）エーテル
・Ｆ１−１：下記式で表されるスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ（花王（株）製）
【００７８】
【化２】
【００７９】
・Ｆ１−１：下記式で表されるベタイン、アンヒトール２０ＡＢ（花王（株）製）
【００８０】
【化３】
【００８１】
・Ｆ２−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
【００８２】
表１に示すように、実施例１〜９及び実施例１０〜１４は、何れの評価においても優れた結果が得られている。一方、比較例１、６、８はすすぎ性の点で、比較例２、３、７、９は泡立ち性と洗浄性の点で、比較例４、５は泡立ち性と刺激性の点で、実施例よりも劣ることが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩、（Ｄ）ｐＫａが８．０以上の化合物、並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が０〜５のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）を２〜８質量％含有する、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）が、ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物である、請求項１〜３いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）が、ｐＫａが９．０〜１０．６のアルカリ金属炭酸塩又はアルカノールアミンである、請求項１〜４いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）と（Ｂ）とを合計で５〜３０質量％含有する、請求項１〜５いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｃ）を１〜５０質量％含有する、請求項１〜６いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
（Ｄ）を２〜１０質量％含有する、請求項１〜７いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
非イオン界面活性剤が、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドを平均で４〜１５モル、プロピレンオキシドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項１〜８いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法。
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（Ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ）脂肪酸及び／又はその塩、（Ｄ）ｐＫａが８．０以上の化合物、並びに水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が８５／１５〜３０／７０であり、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が８５／１５〜４０／６０であり、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが９．０〜１０．５である、液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が０〜５のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）を２〜８質量％含有する、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）が、ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物である、請求項１〜３いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）が、ｐＫａが９．０〜１０．６のアルカリ金属炭酸塩又はアルカノールアミンである、請求項１〜４いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）と（Ｂ）とを合計で５〜３０質量％含有する、請求項１〜５いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｃ）を１〜５０質量％含有する、請求項１〜６いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
（Ｄ）を２〜１０質量％含有する、請求項１〜７いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
非イオン界面活性剤が、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドを平均で４〜１５モル、プロピレンオキシドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項１〜８いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法。
【公開番号】特開２０１１−２１３９９２（Ｐ２０１１−２１３９９２Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３５５５６（Ｐ２０１１−３５５５６）
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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