液体漂白洗浄剤組成物
【課題】 漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのｐＨジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性を飛躍的に向上させ、さらに貯蔵後の組成物の臭いを抑制した液体漂白洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）非イオン性界面活性剤、（ｂ）漂白活性化剤、（ｃ）過酸化水素等、（ｄ）式（１）で表される４級アンモニウム塩、（ｅ）ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩、及び（ｆ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有し、組成物中の（ｄ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ11〜Ｒ14のうち１又は２がフェニル基を１個有する炭化水素基又はＣ8-36の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５のアルキル基で、Ｒ11〜Ｒ14の総炭素数は１９以上、Ｘ-はハロゲンイオン若しくはＣ1-3のアルキル硫酸イオンである。］
【解決手段】 （ａ）非イオン性界面活性剤、（ｂ）漂白活性化剤、（ｃ）過酸化水素等、（ｄ）式（１）で表される４級アンモニウム塩、（ｅ）ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩、及び（ｆ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有し、組成物中の（ｄ）成分の含有量が０．１〜１０質量％、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ11〜Ｒ14のうち１又は２がフェニル基を１個有する炭化水素基又はＣ8-36の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５のアルキル基で、Ｒ11〜Ｒ14の総炭素数は１９以上、Ｘ-はハロゲンイオン若しくはＣ1-3のアルキル硫酸イオンである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤は、粉末洗浄剤に比べ水への溶け残りがなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れており広く使用されている。一方、過酸化水素は弱アルカリ性以上のｐＨにおいて漂白効果を示すことから酸素系漂白剤等に使用されている。しかしながら、アルカリ性である液体洗浄剤中に過酸化水素を含有させることは貯蔵安定性の点から困難である。
【０００３】
また、漂白活性化剤は、過酸化水素と弱アルカリ性以上のｐＨ領域で反応し、漂白効果や除菌・除臭効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では漂白活性化剤の安定性が著しく低下するため、一般に高ｐＨ領域に調整されている液体洗浄剤組成物に漂白活性化剤を配合することは貯蔵安定性上困難である。一方、食べこぼしのシミ汚れ等は漂白活性化剤による漂白効果が非常に高いことが知られており、液体洗浄剤に漂白効果を付与することが強く求められる。
【０００４】
漂白活性化剤の安定性と漂白効果を両立させる目的から、液体洗浄剤組成物の製品のｐＨを弱酸性にし、水に希釈することでｐＨが上昇する技術（ｐＨジャンプ技術）が知られている。これらはホウ素化合物及び糖等の多価アルコールを併用することで達成され、特許文献１〜６に開示されている。また、特許文献４には食べこぼしによるシミ汚れに効果を発揮する漂白活性化剤の前駆体を含有する組成物も開示されており、デカノイルオキシ安息香酸が例示されている。さらに、特許文献７には分岐構造を有する有機過酸前駆体を含有する液体漂白剤組成物が開示されており、優れた安定性を有することが記載されている。
【特許文献１】特開平６−１００８８８号公報
【特許文献２】特開平７−５３９９４号公報
【特許文献３】特開平７−７０５９３号公報
【特許文献４】特開平１０−７２５９５号公報
【特許文献５】特開平１０−７２５９６号公報
【特許文献６】特開２０００−１４４１８７号公報
【特許文献７】特開平１０−２５１６８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜６に記載されている技術の多くは組成物のｐＨを４．５以下に調整しており、ｐＨジャンプ効果を示すが、到達するｐＨは８未満であり、期待される漂白効果が充分発揮されず、洗浄効果も満足できるものではない。
【０００６】
希釈した場合に満足できる漂白効果及び洗浄効果を得るためには、例えばｐＨ８以上のｐＨに上昇させる必要があり、その達成手段としては組成物のｐＨを予め４．６以上に調整する必要がある。しかしながらこの場合、漂白活性化剤の安定性に問題が生じる。また、特許文献４、５の実施例記載の組成物においては、組成物単独で使用した際の洗浄効果が低く、満足できるレベルまでに至っていない。更に特許文献７において、液体漂白剤組成物を貯蔵した場合、漂白活性化剤の加水分解により生成する脂肪酸塩によって臭いの劣化が生じるという問題がある。
【０００７】
従って本発明の課題は、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのｐＨジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性を飛躍的に向上させ、さらに貯蔵後の組成物の臭いを抑制した液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、特定の４級アンモニウム塩を特定割合で含有する液体漂白洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有し、組成物中の（ｄ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｄ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【００１０】
【化２】
【００１１】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｅ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｆ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白効果及び漂白基剤の安定性に優れ、貯蔵後の組成物の臭いを抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、非イオン性界面活性剤を含有する。
【００１４】
非イオン性界面活性剤としては、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が更に好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体、又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
【００１５】
Ｒ21-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)rＨ （２）
〔式中、Ｒ21は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕
一般式（２）において、Ｒ21は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜８の数が好ましい。
【００１６】
また、（ａ）成分として、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（（ａ１）成分という）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（（ａ２）成分という）との混合物を用いることも好ましく、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比は、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、（ａ１）／（ａ２）＝１／１０〜１０／１が好ましい。
【００１７】
グリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００１８】
Ｒ22−Ｏ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ2)s−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ22は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｃ3Ｈ6Ｏ2で示される基は直鎖又は分岐鎖であり、ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０である。〕
一般式（３）において、Ｒ22は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜６の数が好ましい。
【００１９】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として漂白活性化剤を含有する。漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。
【００２０】
漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が６〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイルオキシ基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数６〜１４の分岐アルカノイルオキシ基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有する炭素数６〜１４のアルカノイル基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。
【００２１】
エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、３，５，５−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸（安息香酸）あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分の具体例としては、下記式（ｂ−１）〜（ｂ−４）で表される化合物が挙げられ、式（ｂ−１）〜（ｂ−２）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化３】
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００２５】
［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩を含有する。
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、それらのうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。フェニル基を１個有する炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００２７】
これらの中では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つが炭素数８〜３６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基、特に炭素数１６〜２２のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基であるものが好ましい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上であるが、１９〜４０が好ましく、１９〜３２が更に好ましい。
【００２８】
Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるが、塩素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。
【００２９】
（ｄ）成分の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウム塩；トリメチルステアリルアンモニウム塩；ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩；ベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩などが挙げられる。過酸化水素の安定性に優れるという効果に加え、高い漂白効果が得られるという観点から、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００３０】
［（ｅ）成分及び（ｆ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、ｐＨジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のｐＨを低く維持し、使用場面での希釈時にはｐＨ値を高めるために、（ｅ）成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｆ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７となる割合で含有する。
【００３１】
（ｅ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３２】
（ｆ）成分の具体例としては下記（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００３３】
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
（２）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
【００３４】
本発明では、特に上記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。なお、（３）の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。
【００３５】
本発明においては、保存時の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨを４．０〜７．０にする一方、使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させることが好ましく、液体漂白洗浄剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが、８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが良好な漂白／洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に（ｅ）成分と（ｆ）成分を上記の割合で配合することが好ましい。
【００３６】
ここで、（ｅ）成分と（ｆ）成分との間には下記のような平衡反応が存在する。
【００３７】
【化４】
【００３８】
本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、液体漂白洗浄剤組成物中において、（ｅ）成分の７０〜１００モル％がジ体となっていることが好ましい。また十分なｐＨジャンプ効果、及び漂白／洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている（ｅ）成分の割合は０〜５モル％が好ましく、（ｅ）成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は０〜２５モル％が好適である。
【００３９】
また、（ｆ）成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、（ｅ）成分と（ｆ）成分の比率には注意が必要である。従って本発明では（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比（ただし、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）が、１．５〜２．７、好ましくは２．０〜２．７、より好ましくは２．２〜２．７の割合で混合することで、本発明の優れたｐＨジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。
【００４０】
なお、本発明では（ｅ）成分及び（ｆ）成分を液体漂白洗浄剤組成物に配合する場合には、液体漂白洗浄剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｅ）成分及び（ｆ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。
【００４１】
なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素（11Ｂ）のＮＭＲ分光法とＩＣＰ発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。
【００４２】
［液体漂白洗浄剤組成物］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有する。
【００４３】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、１〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、２０〜３５質量％が更に好ましい。
【００４４】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましい。
【００４５】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、優れた漂白効果を得る観点から、過酸化水素として、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜４．５質量％が更に好ましい。
【００４６】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、優れた過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性並びに臭い抑制の観点から、０．１〜１０質量％であり、０．２〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、優れたｐＨジャンプ効果を得る観点から、ホウ素原子として、０．０５〜２質量％が好ましく、０．１０〜１質量％がより好ましく、０．１５〜０．５質量％が更に好ましく、０．２〜０．４質量％が特に好ましい。
【００４８】
本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、優れたｐＨジャンプ効果を得る観点から、３〜３５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００４９】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、更に（ｇ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００５０】
本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、より好ましいｐＨジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、０．０５質量％以上０．３質量％未満が好ましく、０．１〜０．２５質量％がより好ましく、０．１５〜０．２質量％が更に好ましい。
【００５１】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｈ）成分として陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１２〜３６、好ましくは１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、そして−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン性界面活性剤が好ましい。
【００５２】
陰イオン性界面活性剤の具体例としては、上記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル又はこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの数平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。本発明の特に好ましい陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、又はポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル（オキシエチレン基の数平均付加モル数３）である。
【００５３】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００５４】
本発明の組成物中の（ｈ）成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００５５】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｉ）成分として過酸化水素安定化剤（ラジカルトラップ剤）を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１−１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、４−フェノールスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7, 512〜521頁（1957）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖの化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、４−フェノールスルホン酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の（ｉ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００５６】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは４．０〜７．０、好ましくは４．２〜６．５、より好ましくは４．５〜５．５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００５７】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白洗浄剤組成物に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、特に８．５以上９．５未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。
【実施例】
【００５８】
実施例１
下記成分を用い、表１及び表２に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製した。得られた液体漂白洗浄剤組成物を用いて、漂白活性化剤の貯蔵安定性、過酸化水素の貯蔵安定性、漂白性能及び貯蔵前後の臭いを以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示した。
【００５９】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝８）
（ａ）−２；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝７、ｑ＝２及びｒ＝３）
（ｂ）成分
（ｂ）−１；前記式（ｂ−２）で表される化合物
（ｂ）−２；前記式（ｂ−１）で表される化合物
（ｃ）成分
（ｃ）−１；過酸化水素
（ｄ）成分
（ｄ）−１；セチルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｄ）−２；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｄ）−３；ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド
（ｄ）−４；ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｅ）成分
（ｅ）−１；ホウ酸
（ｆ）成分
（ｆ）−１；ソルビトール
（ｇ）成分
（ｇ）−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
（ｈ）成分
（ｈ）−１；ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｈ）−２；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（オキシエチレン基の数平均付加モル数３）
（ｉ）成分
（ｉ）−１；４−フェノールスルホン酸ナトリウム
＜漂白活性化剤の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
【００６０】
【数１】
【００６１】
＜過酸化水素の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物を１／１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素量を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
【００６２】
【数２】
【００６３】
＜漂白性能の評価法＞
４°ＤＨを液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと混合し１０００ｍＬに調製した後、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍでミートソース汚染布（４枚）の洗浄試験を行った。乾燥前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。
・ミートソース汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：ＬＯＴ．Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験布として実験に供した。
【００６４】
【数３】
【００６５】
＜貯蔵前後の臭いの評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物の臭いを７段階（０：無臭、１：ごくわずかに臭う、２：弱く臭う、３：はっきり臭う、４：強く臭う、５：かなり強く臭う、６：非常に強く臭う）にレベル分けし、官能評価を行った。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤は、粉末洗浄剤に比べ水への溶け残りがなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れており広く使用されている。一方、過酸化水素は弱アルカリ性以上のｐＨにおいて漂白効果を示すことから酸素系漂白剤等に使用されている。しかしながら、アルカリ性である液体洗浄剤中に過酸化水素を含有させることは貯蔵安定性の点から困難である。
【０００３】
また、漂白活性化剤は、過酸化水素と弱アルカリ性以上のｐＨ領域で反応し、漂白効果や除菌・除臭効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では漂白活性化剤の安定性が著しく低下するため、一般に高ｐＨ領域に調整されている液体洗浄剤組成物に漂白活性化剤を配合することは貯蔵安定性上困難である。一方、食べこぼしのシミ汚れ等は漂白活性化剤による漂白効果が非常に高いことが知られており、液体洗浄剤に漂白効果を付与することが強く求められる。
【０００４】
漂白活性化剤の安定性と漂白効果を両立させる目的から、液体洗浄剤組成物の製品のｐＨを弱酸性にし、水に希釈することでｐＨが上昇する技術（ｐＨジャンプ技術）が知られている。これらはホウ素化合物及び糖等の多価アルコールを併用することで達成され、特許文献１〜６に開示されている。また、特許文献４には食べこぼしによるシミ汚れに効果を発揮する漂白活性化剤の前駆体を含有する組成物も開示されており、デカノイルオキシ安息香酸が例示されている。さらに、特許文献７には分岐構造を有する有機過酸前駆体を含有する液体漂白剤組成物が開示されており、優れた安定性を有することが記載されている。
【特許文献１】特開平６−１００８８８号公報
【特許文献２】特開平７−５３９９４号公報
【特許文献３】特開平７−７０５９３号公報
【特許文献４】特開平１０−７２５９５号公報
【特許文献５】特開平１０−７２５９６号公報
【特許文献６】特開２０００−１４４１８７号公報
【特許文献７】特開平１０−２５１６８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜６に記載されている技術の多くは組成物のｐＨを４．５以下に調整しており、ｐＨジャンプ効果を示すが、到達するｐＨは８未満であり、期待される漂白効果が充分発揮されず、洗浄効果も満足できるものではない。
【０００６】
希釈した場合に満足できる漂白効果及び洗浄効果を得るためには、例えばｐＨ８以上のｐＨに上昇させる必要があり、その達成手段としては組成物のｐＨを予め４．６以上に調整する必要がある。しかしながらこの場合、漂白活性化剤の安定性に問題が生じる。また、特許文献４、５の実施例記載の組成物においては、組成物単独で使用した際の洗浄効果が低く、満足できるレベルまでに至っていない。更に特許文献７において、液体漂白剤組成物を貯蔵した場合、漂白活性化剤の加水分解により生成する脂肪酸塩によって臭いの劣化が生じるという問題がある。
【０００７】
従って本発明の課題は、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのｐＨジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性を飛躍的に向上させ、さらに貯蔵後の組成物の臭いを抑制した液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、特定の４級アンモニウム塩を特定割合で含有する液体漂白洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有し、組成物中の（ｄ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｄ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【００１０】
【化２】
【００１１】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｅ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｆ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白効果及び漂白基剤の安定性に優れ、貯蔵後の組成物の臭いを抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、非イオン性界面活性剤を含有する。
【００１４】
非イオン性界面活性剤としては、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が更に好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体、又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
【００１５】
Ｒ21-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)rＨ （２）
〔式中、Ｒ21は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕
一般式（２）において、Ｒ21は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜８の数が好ましい。
【００１６】
また、（ａ）成分として、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（（ａ１）成分という）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（（ａ２）成分という）との混合物を用いることも好ましく、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比は、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、（ａ１）／（ａ２）＝１／１０〜１０／１が好ましい。
【００１７】
グリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００１８】
Ｒ22−Ｏ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ2)s−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ22は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｃ3Ｈ6Ｏ2で示される基は直鎖又は分岐鎖であり、ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０である。〕
一般式（３）において、Ｒ22は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｓは数平均付加モル数を示す１〜１０の数であり、２〜６の数が好ましい。
【００１９】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として漂白活性化剤を含有する。漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。
【００２０】
漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が６〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイルオキシ基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数６〜１４の分岐アルカノイルオキシ基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有する炭素数６〜１４のアルカノイル基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。
【００２１】
エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、３，５，５−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸（安息香酸）あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分の具体例としては、下記式（ｂ−１）〜（ｂ−４）で表される化合物が挙げられ、式（ｂ−１）〜（ｂ−２）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化３】
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００２５】
［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、前記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩を含有する。
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、それらのうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数１〜５直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。フェニル基を１個有する炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００２７】
これらの中では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つが炭素数８〜３６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基、特に炭素数１６〜２２のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基であるものが好ましい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上であるが、１９〜４０が好ましく、１９〜３２が更に好ましい。
【００２８】
Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるが、塩素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。
【００２９】
（ｄ）成分の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウム塩；トリメチルステアリルアンモニウム塩；ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩；ベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩などが挙げられる。過酸化水素の安定性に優れるという効果に加え、高い漂白効果が得られるという観点から、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００３０】
［（ｅ）成分及び（ｆ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、ｐＨジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のｐＨを低く維持し、使用場面での希釈時にはｐＨ値を高めるために、（ｅ）成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｆ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７となる割合で含有する。
【００３１】
（ｅ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３２】
（ｆ）成分の具体例としては下記（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００３３】
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
（２）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
【００３４】
本発明では、特に上記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。なお、（３）の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。
【００３５】
本発明においては、保存時の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨを４．０〜７．０にする一方、使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させることが好ましく、液体漂白洗浄剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが、８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが良好な漂白／洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に（ｅ）成分と（ｆ）成分を上記の割合で配合することが好ましい。
【００３６】
ここで、（ｅ）成分と（ｆ）成分との間には下記のような平衡反応が存在する。
【００３７】
【化４】
【００３８】
本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、液体漂白洗浄剤組成物中において、（ｅ）成分の７０〜１００モル％がジ体となっていることが好ましい。また十分なｐＨジャンプ効果、及び漂白／洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている（ｅ）成分の割合は０〜５モル％が好ましく、（ｅ）成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は０〜２５モル％が好適である。
【００３９】
また、（ｆ）成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、（ｅ）成分と（ｆ）成分の比率には注意が必要である。従って本発明では（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比（ただし、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）が、１．５〜２．７、好ましくは２．０〜２．７、より好ましくは２．２〜２．７の割合で混合することで、本発明の優れたｐＨジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。
【００４０】
なお、本発明では（ｅ）成分及び（ｆ）成分を液体漂白洗浄剤組成物に配合する場合には、液体漂白洗浄剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｅ）成分及び（ｆ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｅ）成分及び（ｆ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。
【００４１】
なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素（11Ｂ）のＮＭＲ分光法とＩＣＰ発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。
【００４２】
［液体漂白洗浄剤組成物］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有する。
【００４３】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、１〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、２０〜３５質量％が更に好ましい。
【００４４】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましい。
【００４５】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、優れた漂白効果を得る観点から、過酸化水素として、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜４．５質量％が更に好ましい。
【００４６】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、優れた過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性並びに臭い抑制の観点から、０．１〜１０質量％であり、０．２〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、優れたｐＨジャンプ効果を得る観点から、ホウ素原子として、０．０５〜２質量％が好ましく、０．１０〜１質量％がより好ましく、０．１５〜０．５質量％が更に好ましく、０．２〜０．４質量％が特に好ましい。
【００４８】
本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、優れたｐＨジャンプ効果を得る観点から、３〜３５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００４９】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、更に（ｇ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００５０】
本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、より好ましいｐＨジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、０．０５質量％以上０．３質量％未満が好ましく、０．１〜０．２５質量％がより好ましく、０．１５〜０．２質量％が更に好ましい。
【００５１】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｈ）成分として陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１２〜３６、好ましくは１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、そして−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン性界面活性剤が好ましい。
【００５２】
陰イオン性界面活性剤の具体例としては、上記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル又はこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの数平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。本発明の特に好ましい陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、又はポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル（オキシエチレン基の数平均付加モル数３）である。
【００５３】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００５４】
本発明の組成物中の（ｈ）成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００５５】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｉ）成分として過酸化水素安定化剤（ラジカルトラップ剤）を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１−１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、４−フェノールスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7, 512〜521頁（1957）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖの化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、４−フェノールスルホン酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の（ｉ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００５６】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは４．０〜７．０、好ましくは４．２〜６．５、より好ましくは４．５〜５．５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００５７】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白洗浄剤組成物に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、特に８．５以上９．５未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。
【実施例】
【００５８】
実施例１
下記成分を用い、表１及び表２に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製した。得られた液体漂白洗浄剤組成物を用いて、漂白活性化剤の貯蔵安定性、過酸化水素の貯蔵安定性、漂白性能及び貯蔵前後の臭いを以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示した。
【００５９】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝８）
（ａ）−２；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-Ｈ（数平均付加モル数ｐ＝７、ｑ＝２及びｒ＝３）
（ｂ）成分
（ｂ）−１；前記式（ｂ−２）で表される化合物
（ｂ）−２；前記式（ｂ−１）で表される化合物
（ｃ）成分
（ｃ）−１；過酸化水素
（ｄ）成分
（ｄ）−１；セチルトリメチルアンモニウムクロリド
（ｄ）−２；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｄ）−３；ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド
（ｄ）−４；ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド
（ｅ）成分
（ｅ）−１；ホウ酸
（ｆ）成分
（ｆ）−１；ソルビトール
（ｇ）成分
（ｇ）−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
（ｈ）成分
（ｈ）−１；ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｈ）−２；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（オキシエチレン基の数平均付加モル数３）
（ｉ）成分
（ｉ）−１；４−フェノールスルホン酸ナトリウム
＜漂白活性化剤の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
【００６０】
【数１】
【００６１】
＜過酸化水素の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物を１／１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素量を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
【００６２】
【数２】
【００６３】
＜漂白性能の評価法＞
４°ＤＨを液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと混合し１０００ｍＬに調製した後、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍでミートソース汚染布（４枚）の洗浄試験を行った。乾燥前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。
・ミートソース汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：ＬＯＴ．Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験布として実験に供した。
【００６４】
【数３】
【００６５】
＜貯蔵前後の臭いの評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物の臭いを７段階（０：無臭、１：ごくわずかに臭う、２：弱く臭う、３：はっきり臭う、４：強く臭う、５：かなり強く臭う、６：非常に強く臭う）にレベル分けし、官能評価を行った。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有し、組成物中の（ｄ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｄ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【化１】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｅ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｆ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
【請求項２】
更に、（ｇ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（ｈ）成分として陰イオン性界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分がオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤である請求項１〜３何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有する炭素数６〜１４のアルカノイル基を有する化合物である請求項１〜４何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及び（ｆ）成分を含有し、組成物中の（ｄ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であり、（ｆ）成分／（ｅ）成分のモル比が１．５〜２．７であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
（ａ）非イオン性界面活性剤
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｄ）一般式（１）で表される４級アンモニウム塩
【化１】
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち１つ又は２つがフェニル基を１個有する炭化水素基又は炭素数８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の総炭素数は１９以上である。Ｘ-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。］
（ｅ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｆ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
【請求項２】
更に、（ｇ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（ｈ）成分として陰イオン性界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分がオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤である請求項１〜３何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有する炭素数６〜１４のアルカノイル基を有する化合物である請求項１〜４何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−１０６９０３（Ｐ２００７−１０６９０３Ａ）
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９９６４２（Ｐ２００５−２９９６４２）
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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