熱可塑性エラストマー組成物
【課題】強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。
【解決手段】 下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
【解決手段】 下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、通常の熱可塑性樹脂の成形機により加工ができ、リサイクルが可能であること、更に柔軟なことから、コンソールボックスやインストルメントパネル表皮などの自動車内装部品、ウィンドモールなどの自動車外装部品をはじめ各種部品に用いられている。
例えば、自動車内装部品の表皮シート用のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物として、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂とを動的熱処理したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を２種配合した組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１３６２０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記組成物からなる熱可塑性エラストマーは、強度において十分満足のいくものではなかった。
【０００５】
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物にかかるものである。
成分（Ａ）：ポリプロピレン樹脂
成分（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られる共重合体であって、かつ下記の（１）、（２）及び（３）の条件を充足する共重合体と任意に鉱物油系軟化剤とを含有するゴム。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
（ａ）：エチレン
（ｂ）：炭素数３〜２０のα−オレフィン
（ｃ）：非共役ポリエン
（１）エチレン単位量とα−オレフィン単位量のモル比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）が９０／１０〜５０／５０であること
（２）よう素価が１〜３０であること
（３）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇであること
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られるものである。
成分（Ａ）：ポリプロピレン樹脂
成分（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られる共重合体であって、かつ下記の（１）、（２）及び（３）の条件を充足する共重合体と任意に鉱物油系軟化剤とを含有するゴム。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
（ａ）：エチレン
（ｂ）：炭素数３〜２０のα−オレフィン
（ｃ）：非共役ポリエン
（１）エチレン単位量とα−オレフィン単位量のモル比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）が９０／１０〜５０／５０であること
（２）よう素価が１〜３０であること
（３）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇであること
【０００９】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、または、プロピレンとエチレン及び／又は炭素原子数４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体もしくはブロック共重合体であって、プロピレン単位の含有量が５０重量％を超え１００重量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従い昇温速度および降温速度が５℃／ｍｉｎの条件で測定して、１００℃以上に融点を有する重合体である。成分（Ａ）は、該単独重合体、該ランダム共重合体および該ブロック共重合体の２以上の組合せであってもよい。
【００１０】
上記のランダム共重合体としては、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性を高めるために、（１）プロピレン単位の含有量が９０〜９９．５重量％であり、エチレン単位の含有量が０．５〜１０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（プロピレン単位とエチレン単位との合計を１００重量％とする。）；（２）プロピレン単位の含有量が９０〜９９重量％であり、エチレン単位の含有量が０．５〜９．５重量％であり、炭素数４〜１０のα−オレフィン単位の含有量が０．５〜９．５重量％であるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（プロピレン単位とエチレン単位とα−オレフィン単位との合計を１００重量％とする）；または（３）プロピレン単位の含有量が９０〜９９．５重量％であり、炭素数４〜１０のα−オレフィン単位の含有量が０．５〜１０重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（プロピレン単位とα−オレフィン単位との合計を１００重量％とする）が好ましい。
【００１１】
上記のブロック共重合体とは、プロピレンの単独重合体またはプロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとのランダム共重合体である第１重合体を製造する工程（１）と、第１重合体の存在下に、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとのランダム共重合体である第２重合体を製造する工程（２）とからなる製造方法で製造された第１重合体と第２重合体とからなる混合物であって、第２重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量（すなわち、エチレン単位の含有量、α−オレフィン単位の含有量、またはエチレン単位とα−オレフィン単位との含有量）が、第１重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量より多い混合物である。
【００１２】
該ブロック共重合体は、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性を高めるために、好ましくは、第１重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量が０〜１０重量％（第１重合体に含有される全てのモノマー単位の合計を１００重量％とする。）の重合体、より好ましくは、第２重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量が５〜５０重量％（第２重合体に含有される全てのモノマー単位の合計を１００重量％とする。）の共重合体、さらに好ましくは、第２重合体の含有量が５〜７０重量％（該ブロック共重合体の量を１００重量％とする。）の共重合体である。
【００１３】
上記の炭素原子数４〜１０のα−オレフィンとして、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび１−デセンのような直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテンおよび３−メチル−１−ペンテンのような分岐状α−オレフィン；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。
【００１４】
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い２１．１８Ｎの荷重下２３０℃で測定される成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、加工性を高めるために、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上であり、熱可塑性エラストマー組成物の低圧縮永久歪性を高めるために、また、強度を高めるために、好ましくは１５０ｇ／１０分以下、より好ましくは１００ｇ／１０分以下である。
【００１５】
成分（Ａ）として、プロピレンの単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、およびエチレン−プロピレン−ブテンブロック共重合体を例示することができる。中でも、プロピレンの単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体が好ましい。
【００１６】
本発明における成分（Ａ）のポリプロピレン樹脂の製造方法として、公知のチーグラー・ナッタ系触媒、または、メタロセン系錯体および非メタロセン系錯体等の公知の錯体系触媒を用いて、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等の公知の重合法により、プロピレンを単独重合あるいはプロピレンと他のモノマーとを共重合する方法を例示することができる。成分（Ａ）は市販品であってもよい。
【００１７】
（成分（Ｂ））
一般式［１］で表されるバナジウム化合物を用いて、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン系共重合体ゴムである。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
【００１８】
式［１］で表されるバナジウム化合物の製造方法としては、下記一般式［２］で表されるバナジウム化合物と、炭素数１〜８の１級アルコールとを反応させる方法を例示することができる。
ＶＯ（ＯＲ）pＸ3-p ［２］
（式中、Ｒは炭素数１〜８の２級以上の炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｐは０≦ｐ≦３の整数を表す。）
【００１９】
式［１］のｍは、熱可塑性エラストマー組成物の強度をより高めるために、好ましくは０．５以上である。また、ｍは、熱可塑性エラストマー組成物の強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは２以下である。
【００２０】
式［１］のｎは、熱可塑性エラストマー組成物の強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは１以上である。また、ｍは、熱可塑性エラストマー組成物の強度をより高めるために、好ましくは２以下である。
【００２１】
式［１］で表される化合物として、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））（ＯＥｔ）Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））（ＯＥｔ）2、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.5（ＯＥｔ）1.5Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））1.5（ＯＥｔ）0.5Ｃｌ、およびＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8（ＯＥｔ）1.1Ｃｌ1.1を例示することができる。中でも、入手容易性から、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8（ＯＥｔ）1.1Ｃｌ1.1が特に好ましい。これらの化合物は、ＶＯＣｌ3とアルコールとの反応によって、または、ＶＯＣｌ3とＶＯ（ＯＲ）3とＶＯ（ＯＲ’）3との反応によって製造することができる。
【００２２】
成分（ｂ）におけるα−オレフィンは、炭素数３〜２０のα−オレフィンである。該α−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンのような直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、および４−メチル−１−ペンテンのような分岐オレフィン；ビニルシクロヘキサン；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、入手容易性から、好ましくはプロピレンまたは１−ブテンであり、特に好ましくはプロピレンである。
【００２３】
成分（ｃ）における非共役ポリエンは、好ましくは炭素数３〜２０の非共役ポリエンである。該非共役ポリエンとして、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、および７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンおよび６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、および１，４，９−デカトリエンのようなトリエン；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンまたはこれらの組合せが好ましい。
【００２４】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムのエチレンに基づく単量体単位の含有量（エチレン単位量）は５０モル％以上９０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量（α−オレフィン単位量）は５０モル％以下１０モル％以上である。強度を高めるために、好ましくは、エチレン単位量は５５モル％以上であり、α−オレフィン単位量は４５モル％以下である。また、耐寒性を高めるために、好ましくは、エチレン単位量は８８モル％以下であり、α−オレフィン単位量は１２モル％以上である。
【００２５】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムのよう素価（ｇ／１００ｇポリマー）は、１〜３０である。該ヨウ素価は、強度を高めるために、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上である。該ヨウ素価は、加工性を高めるために、また、耐候性を高めるために、好ましくは２８以下であり、より好ましくは２５以下である。
【００２６】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムのテトラリン中１３５℃で測定した極限粘度［η］は０．５〜１０ｄｌ／ｇである。該極限粘度は、強度を高めるために、好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは１ｄｌ／ｇ以上である。また、該極限粘度は、成形性を高めるために、好ましくは８ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは５ｄｌ／ｇ以下である。
【００２７】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムとして、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，６−オクタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−２−メチル−１，５−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−６−メチル−１，５−ヘプタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−シクロヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−メチルテトラインデン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニルノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−メチレン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン共重合体、エチレン−プロピレン−４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン共重合体、エチレン−プロピレン−６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，３，７−オクタトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−５，９，８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン共重合体、およびエチレン−プロピレン−１，４，９−デカトリエン共重合体；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、又はエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体が好ましく、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体がより好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムが２種以上である場合、上記のエチレン単位量、α−オレフィン単位量、ヨウ素価、および極限粘度は、当該２種以上の全体に対するものである。
【００２９】
一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させる場合、助触媒として有機アルミニウム化合物が使用される。有機アルミニウム化合物としては、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（iso-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ6Ｈ13）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（iso-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ6Ｈ13）1.5ＡｌＣｌ1.5、Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（iso-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ6Ｈ13）ＡｌＣｌ2等が例示できる。
【００３０】
有機アルミニウム化合物の使用量とバナジウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル／バナジウム化合物のモル）は、好ましくは、２．５〜５０である。
【００３１】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、溶液重合法で重合することが好ましい。溶液重合に用いられる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒があげられる。
【００３２】
重合温度は、通常、−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは２０〜１２０℃である。また、重合圧力は、通常、０．１〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜３ＭＰａである。
【００３３】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムはたとえば、以下の工程からなる製造方法によって製造することができる：
（１）平均組成がＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2のバナジウム化合物とエタノールとを連続的にラインミキサーで混合し、平均組成がＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8（ＯＥｔ）1.1Ｃｌ1.1の触媒を調製する工程；
（２）該触媒を、攪拌機を備えた重合槽の下部から連続的に供給する工程；
（３）それと同時に、別に、エチルアルミニウムセスキクロライド（助触媒）を該重合槽の下部から連続的に供給する工程；
（４）それと同時に、さらに別に、該重合槽の下部から、エチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとヘキサン（重合溶媒）と水素（分子量調節剤）とを連続的に供給し、一定の温度下で重合させる工程；
（５）該重合槽の上部から重合液を連続的に抜き出す工程；
（６）抜き出された重合液から、スチームトリッピングによってエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムを連続的に析出させる工程；および
（７）該共重合体ゴムを乾燥させる工程。
【００３４】
成分（Ｂ）は、鉱物油系軟化剤によって伸展された油展ゴムであってもよい。成分（Ｂ）が油展ゴムである場合、成分（Ｂ）中の鉱物油系軟化剤の含有量は、ゴム成分（１）とゴム成分（２）との合計を１００重量部として、流動性を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは２０重量部以上であり、より好ましくは２２重量部以上であり、更に好ましくは２４重量部以上である。また、鉱物油系軟化剤の含有量は、強度を高めるために、好ましくは２００重量部以下であり、より好ましくは１８０重量部以下であり、更に好ましくは１６０重量部以下である。ここで鉱物油系軟化剤としては、後述の成分（Ｃ）で用いられるものがあげられる。
【００３５】
動的熱処理に付する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部として、成分（Ａ）の量が１０〜７０重量部、成分（Ｂ）の量が３０〜９０重量部である。加工性を高めるために、好ましくは、成分（Ａ）の量は１２重量部以上（成分（Ｂ）の量は８８重量部以下）であり、より好ましくは成分（Ａ）の量は１４重量部以上（成分（Ｂ）の量は８６重量部以下）である。また、柔軟性を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは、成分（Ａ）の量は６０重量部以下（成分（Ｂ）の量は４０重量部以上）であり、より好ましくは成分（Ａ）の量は５０重量部以下（成分（Ｂ）の量は５０重量部以上）である。
【００３６】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は鉱物油系軟化剤である。成分（Ｃ）としては、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油などの石油の高沸点留分（平均分子量が３００〜１５００、流動点が０℃以下）をあげることができる。これらのなかでもパラフィン系鉱物油が好ましい。
【００３７】
溶融混練装置には、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加え、成分（Ｃ）を供給して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理してもよい。溶融混練装置に供給する成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量を１００重量部として、流動性を高めるために、好ましくは２重量部以上であり、より好ましくは４重量部以上であり、更に好ましくは８重量部以上である。また、低圧縮永久歪性を高めるために、また、熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の外観を高めるために、好ましくは６０重量部以下であり、より好ましくは５０重量部以下であり、更に好ましくは４０重量部以下である。
【００３８】
（架橋剤・架橋助剤）
架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄化合物およびアルキルフェノール樹脂を例示することができる。中でも、有機過酸化物が好ましい。
【００３９】
有機過酸化物として、公知のケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類、パーオキシジカーボネート類、およびパーオキシエステル類を例示することができる。具体的な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２，４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパ−オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、およびｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。
【００４０】
架橋剤の量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．０５重量部以上であり、更に好ましくは０．１重量部以上である。また、架橋剤の量は、流動性を高めるために、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以下であり、更に好ましくは１重量部以下である。
【００４１】
架橋剤は、製造される熱可塑性エラストマー組成物の架橋度を改良するために、架橋助剤と組合せてもよい。好ましい架橋助剤は、２以上の二重結合を有する化合物である。架橋助剤として、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、およびジビニルベンゼン；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。
【００４２】
架橋助剤の量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは０．０１重量部以上であり、流動性を高めるために、好ましくは１０重量部以下である。
【００４３】
（熱可塑性エラストマー組成物）
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と架橋剤と必要に応じて成分（Ｃ）とを溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と必要に応じて成分（Ｃ）とを架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる組成物である。動的な熱処理とは、本発明の組成物の全部または一部の成分を溶融混合しながら、架橋反応に適した温度のもとで、架橋反応を行なうことを意味する。動的な熱処理に用いられる溶融混練装置として、二軸押出機やバンバリーミキサーのような公知の装置を例示することができる。同様の処理に対し、動的架橋という用語も用いられている。これらの方法に関し、詳しくは、Thermoplastic Elastomers 2nd. ed., 153-190 (Hanser Gardner Publications, 1996) 等の文献に記載されている。
【００４４】
動的熱処理温度は、通常１５０〜２５０℃であり、動的熱処理時間は、通常１〜３０分である。また、動的熱処理の溶融混練は、混練する全成分を一括して溶融混練してもよいし、一部の成分を混練した後に選択しなかった成分を加え溶融混練してもよく、溶融混練は１回または２回以上行ってもよい。好ましくは、混練する全成分を一括して溶融混練する方法がよい。
【００４５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、無機フィラー（例えば、タルク、炭酸カルシウムおよび焼成カオリン）、有機フィラー（例えば、繊維、木粉およびセルロースパウダー）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、イオウ系、燐系、ラクトン系およびビタミン系）、耐候安定剤、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、トリジアミン系、アニリド系およびベンゾフェノン系）、熱安定剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系およびベンゾエート系）、帯電防止剤、造核剤、顔料、吸着剤（例えば、酸化亜鉛や酸化マグネシウムのような金属酸化物）、金属塩化物（例えば、塩化鉄および塩化カルシウム）、ハイドロタルサイト、アルミン酸塩、滑剤（例えば、脂肪酸、高級アルコール、脂肪族アミド、脂肪族エステル）ならびにシリコーン化合物のような添加剤を含有していてもよい。当該添加剤は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）のいずれもあるいは一方に予め配合してから熱可塑性エラストマー組成物を調製してもよく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と必要に応じて成分（Ｃ）とを動的熱処理した後、あるいは動的熱処理している際に配合してもよい。
【００４６】
該添加剤の量は、上記の脱型性や耐磨耗性や耐傷付き性の観点から、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の合計を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４７】
熱可塑性エラストマー組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．１〜１５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。
【００４８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、コンソールボックスやインストルメントパネル表皮などの自動車内装部品、ウィンドモールなどの自動車外装部品、家電製品、家具等に好適に用いられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例および比較例によって、本発明をより詳細に説明する。
【００５０】
［Ｉ］ゴム評価方法
（１）エチレン単位量／プロピレン単位量
赤外線吸収スペクトル法により測定した。
（２）ヨウ素価
赤外線吸収スペクトル法により測定した。
（３）重量平均分子量
ゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件（Ａ）〜（Ｈ）により測定し求めた。
（Ａ）装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
（Ｂ）分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
（Ｃ）測定温度：１４０℃
（Ｄ）キャリア：オルトジクロロベンゼン
（Ｅ）流量：１．０ｍＬ／分
（Ｆ）注入量：５００μＬ
（Ｇ）検出器：示差屈折
（Ｈ）分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００５１】
［II］物性測定方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、荷重９８．０７Ｎ、温度２３０℃で測定した。
（２）硬度
ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って、Ａ硬度を測定した。
（３）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６２５１に従って、ＪＩＳ３号ダンベル、引張速度２００ｍｍ/分の条件で、引張破断強度および引張破断伸びを求めた。
（４）圧縮永久歪
ＪＩＳ Ｋ６２６２に従って、７０℃、２２時間、２５％圧縮の条件で圧縮永久歪を測定した。
【００５２】
実施例１
（油展ゴムの製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４２℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．７７６ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを５１．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを６３．２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エタノールを３．７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を８．７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を７５．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０５０ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを２．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、５０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は８３／１７であり、ヨウ素価は８（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００５３】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．４２７ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１７．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エタノールを２．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を５．８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を５１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．２００ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴムの含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、７４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
第２重合槽から抜き出された重合溶液に、当該重合溶液中の共重合体ゴム１００重量部あたり３０重量部のパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）を添加し、重合溶液から重合溶媒を除去して、油展ゴム（以下、ＥＰＤＭ−１と記す。）を調製した。
ＥＰＤＭ−１を分析したところ、ＥＰＤＭ−１中の共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は８３／１７であり、ヨウ素価は９（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は３．１ｄｌ／ｇ、分子量分布は３であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、２４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は８３／１７であり、ヨウ素価は９（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００５４】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ポリプロピレン樹脂［住友化学（株）製 ノーブレンＤ１０１、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝０．４ｇ／１０分］：１５重量部、ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート：０．２重量部、酸化防止剤として３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［βー（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル〕―２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン：０．１重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール：０．２重量部、および１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル重縮合物：０．２重量部を内径４７ｍｍの二軸押出機に投入し、パラフィン系鉱物油：２６．５重量部、有機過酸化物溶液［化薬アクゾ株式会社製 商品名「ＡＰＯ−１０ＤＬ」（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ１００）で１０％に希釈したもの］：３．２重量部を二軸押出機の途中の別投入口よりそれぞれ添加し、架橋剤供給部より下流側の押出機温度２００±１０℃、スクリュー回転数２７０ｒｐｍの条件下で動的熱処理を行い、熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた組成物を成形し、物性測定を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１
（油展ゴムの製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．３３２ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを２２．５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを５９．８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を１５．２ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）で、第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を９１．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０４７ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを０．８２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、２４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７９／２１であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００５６】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．１５１ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１４．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを５３．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯＣｌ3を７．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を４４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴムの含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、３６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
第２重合槽から抜き出された重合溶液に、当該重合溶液中の共重合体ゴム１００重量部あたり４０重量部のパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）を添加し、重合溶液から重合溶媒を除去して、油展ゴム（以下、ＥＰＤＭ−２と記す。）を調製した。
ＥＰＤＭ−２を分析したところ、ＥＰＤＭ−２中の共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７９／２１であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は２．５ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．１であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、１２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７９／２１であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００５７】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部にかえてＥＰＤＭ−２：６３重量部と、パラフィン系鉱物油：２６．５重量部にかえて２２重量部とする以外は、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５８】
比較例２
（油展ゴムの製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を５０℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．２２０ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを２８．６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを７０．２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を３３．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）で、第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を２００ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０８７ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを１．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、３４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７８／２２であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００５９】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を５８℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．０９４ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１７．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを６０．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯＣｌ3を２９．１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を８７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴムの含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、５１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
第２重合槽から抜き出された重合溶液に、当該重合溶液中の共重合体ゴム１００重量部あたり５０重量部のパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）を添加し、重合溶液から重合溶媒を除去して、油展ゴム（以下、ＥＰＤＭ−３と記す。）を調製した。
ＥＰＤＭ−３を分析したところ、ＥＰＤＭ−３中の共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７８／２２であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は１．９ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．７であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、１７ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７８／２２であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００６０】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部にかえてＥＰＤＭ−３：６０重量部と、ポリプロピレン樹脂:１５重量部にかえて２０重量部と、パラフィン系鉱物油：２６．５重量部にかえて２０重量部とする以外は、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造と同様に行った。結果を表１に示す。
【００６１】
比較例３
（共重合体ゴムの製造）
重合溶液にパラフィン系鉱物油を添加しなかった以外は、比較例２の油展共重合体ゴムの製造と同様に行って、共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ−４と記す。）を調製した。
【００６２】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部にかえてＥＰＤＭ−４：４０重量部と、ポリプロピレン樹脂:１５重量部にかえて２０重量部と、パラフィン系オイル：２６．５重量部にかえて４０重量部とする以外は、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造と同様に行った。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、通常の熱可塑性樹脂の成形機により加工ができ、リサイクルが可能であること、更に柔軟なことから、コンソールボックスやインストルメントパネル表皮などの自動車内装部品、ウィンドモールなどの自動車外装部品をはじめ各種部品に用いられている。
例えば、自動車内装部品の表皮シート用のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物として、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂とを動的熱処理したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を２種配合した組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１３６２０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記組成物からなる熱可塑性エラストマーは、強度において十分満足のいくものではなかった。
【０００５】
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物にかかるものである。
成分（Ａ）：ポリプロピレン樹脂
成分（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られる共重合体であって、かつ下記の（１）、（２）及び（３）の条件を充足する共重合体と任意に鉱物油系軟化剤とを含有するゴム。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
（ａ）：エチレン
（ｂ）：炭素数３〜２０のα−オレフィン
（ｃ）：非共役ポリエン
（１）エチレン単位量とα−オレフィン単位量のモル比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）が９０／１０〜５０／５０であること
（２）よう素価が１〜３０であること
（３）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇであること
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られるものである。
成分（Ａ）：ポリプロピレン樹脂
成分（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られる共重合体であって、かつ下記の（１）、（２）及び（３）の条件を充足する共重合体と任意に鉱物油系軟化剤とを含有するゴム。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
（ａ）：エチレン
（ｂ）：炭素数３〜２０のα−オレフィン
（ｃ）：非共役ポリエン
（１）エチレン単位量とα−オレフィン単位量のモル比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）が９０／１０〜５０／５０であること
（２）よう素価が１〜３０であること
（３）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇであること
【０００９】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、または、プロピレンとエチレン及び／又は炭素原子数４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体もしくはブロック共重合体であって、プロピレン単位の含有量が５０重量％を超え１００重量％以下であり、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従い昇温速度および降温速度が５℃／ｍｉｎの条件で測定して、１００℃以上に融点を有する重合体である。成分（Ａ）は、該単独重合体、該ランダム共重合体および該ブロック共重合体の２以上の組合せであってもよい。
【００１０】
上記のランダム共重合体としては、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性を高めるために、（１）プロピレン単位の含有量が９０〜９９．５重量％であり、エチレン単位の含有量が０．５〜１０重量％であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（プロピレン単位とエチレン単位との合計を１００重量％とする。）；（２）プロピレン単位の含有量が９０〜９９重量％であり、エチレン単位の含有量が０．５〜９．５重量％であり、炭素数４〜１０のα−オレフィン単位の含有量が０．５〜９．５重量％であるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（プロピレン単位とエチレン単位とα−オレフィン単位との合計を１００重量％とする）；または（３）プロピレン単位の含有量が９０〜９９．５重量％であり、炭素数４〜１０のα−オレフィン単位の含有量が０．５〜１０重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（プロピレン単位とα−オレフィン単位との合計を１００重量％とする）が好ましい。
【００１１】
上記のブロック共重合体とは、プロピレンの単独重合体またはプロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとのランダム共重合体である第１重合体を製造する工程（１）と、第１重合体の存在下に、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとのランダム共重合体である第２重合体を製造する工程（２）とからなる製造方法で製造された第１重合体と第２重合体とからなる混合物であって、第２重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量（すなわち、エチレン単位の含有量、α−オレフィン単位の含有量、またはエチレン単位とα−オレフィン単位との含有量）が、第１重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量より多い混合物である。
【００１２】
該ブロック共重合体は、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性を高めるために、好ましくは、第１重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量が０〜１０重量％（第１重合体に含有される全てのモノマー単位の合計を１００重量％とする。）の重合体、より好ましくは、第２重合体に含有されるプロピレン単位以外のモノマー単位の含有量が５〜５０重量％（第２重合体に含有される全てのモノマー単位の合計を１００重量％とする。）の共重合体、さらに好ましくは、第２重合体の含有量が５〜７０重量％（該ブロック共重合体の量を１００重量％とする。）の共重合体である。
【００１３】
上記の炭素原子数４〜１０のα−オレフィンとして、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび１−デセンのような直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテンおよび３−メチル−１−ペンテンのような分岐状α−オレフィン；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。
【００１４】
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い２１．１８Ｎの荷重下２３０℃で測定される成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、加工性を高めるために、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上であり、熱可塑性エラストマー組成物の低圧縮永久歪性を高めるために、また、強度を高めるために、好ましくは１５０ｇ／１０分以下、より好ましくは１００ｇ／１０分以下である。
【００１５】
成分（Ａ）として、プロピレンの単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、およびエチレン−プロピレン−ブテンブロック共重合体を例示することができる。中でも、プロピレンの単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体が好ましい。
【００１６】
本発明における成分（Ａ）のポリプロピレン樹脂の製造方法として、公知のチーグラー・ナッタ系触媒、または、メタロセン系錯体および非メタロセン系錯体等の公知の錯体系触媒を用いて、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等の公知の重合法により、プロピレンを単独重合あるいはプロピレンと他のモノマーとを共重合する方法を例示することができる。成分（Ａ）は市販品であってもよい。
【００１７】
（成分（Ｂ））
一般式［１］で表されるバナジウム化合物を用いて、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン系共重合体ゴムである。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
【００１８】
式［１］で表されるバナジウム化合物の製造方法としては、下記一般式［２］で表されるバナジウム化合物と、炭素数１〜８の１級アルコールとを反応させる方法を例示することができる。
ＶＯ（ＯＲ）pＸ3-p ［２］
（式中、Ｒは炭素数１〜８の２級以上の炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｐは０≦ｐ≦３の整数を表す。）
【００１９】
式［１］のｍは、熱可塑性エラストマー組成物の強度をより高めるために、好ましくは０．５以上である。また、ｍは、熱可塑性エラストマー組成物の強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは２以下である。
【００２０】
式［１］のｎは、熱可塑性エラストマー組成物の強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは１以上である。また、ｍは、熱可塑性エラストマー組成物の強度をより高めるために、好ましくは２以下である。
【００２１】
式［１］で表される化合物として、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））（ＯＥｔ）Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））（ＯＥｔ）2、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.5（ＯＥｔ）1.5Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））1.5（ＯＥｔ）0.5Ｃｌ、およびＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8（ＯＥｔ）1.1Ｃｌ1.1を例示することができる。中でも、入手容易性から、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8（ＯＥｔ）1.1Ｃｌ1.1が特に好ましい。これらの化合物は、ＶＯＣｌ3とアルコールとの反応によって、または、ＶＯＣｌ3とＶＯ（ＯＲ）3とＶＯ（ＯＲ’）3との反応によって製造することができる。
【００２２】
成分（ｂ）におけるα−オレフィンは、炭素数３〜２０のα−オレフィンである。該α−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンのような直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、および４−メチル−１−ペンテンのような分岐オレフィン；ビニルシクロヘキサン；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、入手容易性から、好ましくはプロピレンまたは１−ブテンであり、特に好ましくはプロピレンである。
【００２３】
成分（ｃ）における非共役ポリエンは、好ましくは炭素数３〜２０の非共役ポリエンである。該非共役ポリエンとして、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、および７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンおよび６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、および１，４，９−デカトリエンのようなトリエン；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンまたはこれらの組合せが好ましい。
【００２４】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムのエチレンに基づく単量体単位の含有量（エチレン単位量）は５０モル％以上９０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量（α−オレフィン単位量）は５０モル％以下１０モル％以上である。強度を高めるために、好ましくは、エチレン単位量は５５モル％以上であり、α−オレフィン単位量は４５モル％以下である。また、耐寒性を高めるために、好ましくは、エチレン単位量は８８モル％以下であり、α−オレフィン単位量は１２モル％以上である。
【００２５】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムのよう素価（ｇ／１００ｇポリマー）は、１〜３０である。該ヨウ素価は、強度を高めるために、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上である。該ヨウ素価は、加工性を高めるために、また、耐候性を高めるために、好ましくは２８以下であり、より好ましくは２５以下である。
【００２６】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムのテトラリン中１３５℃で測定した極限粘度［η］は０．５〜１０ｄｌ／ｇである。該極限粘度は、強度を高めるために、好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは１ｄｌ／ｇ以上である。また、該極限粘度は、成形性を高めるために、好ましくは８ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは５ｄｌ／ｇ以下である。
【００２７】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムとして、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，６−オクタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−２−メチル−１，５−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−６−メチル−１，５−ヘプタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−シクロヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−メチルテトラインデン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニルノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−メチレン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン共重合体、エチレン−プロピレン−４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン共重合体、エチレン−プロピレン−６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，３，７−オクタトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン共重合体、エチレン−プロピレン−５，９，８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン共重合体、およびエチレン−プロピレン−１，４，９−デカトリエン共重合体；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、又はエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体が好ましく、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体がより好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムが２種以上である場合、上記のエチレン単位量、α−オレフィン単位量、ヨウ素価、および極限粘度は、当該２種以上の全体に対するものである。
【００２９】
一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させる場合、助触媒として有機アルミニウム化合物が使用される。有機アルミニウム化合物としては、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（iso-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ6Ｈ13）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（iso-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ6Ｈ13）1.5ＡｌＣｌ1.5、Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（iso-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ6Ｈ13）ＡｌＣｌ2等が例示できる。
【００３０】
有機アルミニウム化合物の使用量とバナジウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル／バナジウム化合物のモル）は、好ましくは、２．５〜５０である。
【００３１】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、溶液重合法で重合することが好ましい。溶液重合に用いられる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒があげられる。
【００３２】
重合温度は、通常、−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは２０〜１２０℃である。また、重合圧力は、通常、０．１〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜３ＭＰａである。
【００３３】
成分（Ｂ）中の上記共重合体ゴムはたとえば、以下の工程からなる製造方法によって製造することができる：
（１）平均組成がＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2のバナジウム化合物とエタノールとを連続的にラインミキサーで混合し、平均組成がＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8（ＯＥｔ）1.1Ｃｌ1.1の触媒を調製する工程；
（２）該触媒を、攪拌機を備えた重合槽の下部から連続的に供給する工程；
（３）それと同時に、別に、エチルアルミニウムセスキクロライド（助触媒）を該重合槽の下部から連続的に供給する工程；
（４）それと同時に、さらに別に、該重合槽の下部から、エチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとヘキサン（重合溶媒）と水素（分子量調節剤）とを連続的に供給し、一定の温度下で重合させる工程；
（５）該重合槽の上部から重合液を連続的に抜き出す工程；
（６）抜き出された重合液から、スチームトリッピングによってエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムを連続的に析出させる工程；および
（７）該共重合体ゴムを乾燥させる工程。
【００３４】
成分（Ｂ）は、鉱物油系軟化剤によって伸展された油展ゴムであってもよい。成分（Ｂ）が油展ゴムである場合、成分（Ｂ）中の鉱物油系軟化剤の含有量は、ゴム成分（１）とゴム成分（２）との合計を１００重量部として、流動性を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは２０重量部以上であり、より好ましくは２２重量部以上であり、更に好ましくは２４重量部以上である。また、鉱物油系軟化剤の含有量は、強度を高めるために、好ましくは２００重量部以下であり、より好ましくは１８０重量部以下であり、更に好ましくは１６０重量部以下である。ここで鉱物油系軟化剤としては、後述の成分（Ｃ）で用いられるものがあげられる。
【００３５】
動的熱処理に付する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部として、成分（Ａ）の量が１０〜７０重量部、成分（Ｂ）の量が３０〜９０重量部である。加工性を高めるために、好ましくは、成分（Ａ）の量は１２重量部以上（成分（Ｂ）の量は８８重量部以下）であり、より好ましくは成分（Ａ）の量は１４重量部以上（成分（Ｂ）の量は８６重量部以下）である。また、柔軟性を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは、成分（Ａ）の量は６０重量部以下（成分（Ｂ）の量は４０重量部以上）であり、より好ましくは成分（Ａ）の量は５０重量部以下（成分（Ｂ）の量は５０重量部以上）である。
【００３６】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は鉱物油系軟化剤である。成分（Ｃ）としては、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油などの石油の高沸点留分（平均分子量が３００〜１５００、流動点が０℃以下）をあげることができる。これらのなかでもパラフィン系鉱物油が好ましい。
【００３７】
溶融混練装置には、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加え、成分（Ｃ）を供給して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理してもよい。溶融混練装置に供給する成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量を１００重量部として、流動性を高めるために、好ましくは２重量部以上であり、より好ましくは４重量部以上であり、更に好ましくは８重量部以上である。また、低圧縮永久歪性を高めるために、また、熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の外観を高めるために、好ましくは６０重量部以下であり、より好ましくは５０重量部以下であり、更に好ましくは４０重量部以下である。
【００３８】
（架橋剤・架橋助剤）
架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄化合物およびアルキルフェノール樹脂を例示することができる。中でも、有機過酸化物が好ましい。
【００３９】
有機過酸化物として、公知のケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類、パーオキシジカーボネート類、およびパーオキシエステル類を例示することができる。具体的な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２，４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパ−オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、およびｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。
【００４０】
架橋剤の量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．０５重量部以上であり、更に好ましくは０．１重量部以上である。また、架橋剤の量は、流動性を高めるために、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以下であり、更に好ましくは１重量部以下である。
【００４１】
架橋剤は、製造される熱可塑性エラストマー組成物の架橋度を改良するために、架橋助剤と組合せてもよい。好ましい架橋助剤は、２以上の二重結合を有する化合物である。架橋助剤として、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、およびジビニルベンゼン；ならびに、これらの２以上の組合せを例示することができる。
【００４２】
架橋助剤の量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、強度を高め、また、低圧縮永久歪性を高めるために、好ましくは０．０１重量部以上であり、流動性を高めるために、好ましくは１０重量部以下である。
【００４３】
（熱可塑性エラストマー組成物）
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と架橋剤と必要に応じて成分（Ｃ）とを溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と必要に応じて成分（Ｃ）とを架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる組成物である。動的な熱処理とは、本発明の組成物の全部または一部の成分を溶融混合しながら、架橋反応に適した温度のもとで、架橋反応を行なうことを意味する。動的な熱処理に用いられる溶融混練装置として、二軸押出機やバンバリーミキサーのような公知の装置を例示することができる。同様の処理に対し、動的架橋という用語も用いられている。これらの方法に関し、詳しくは、Thermoplastic Elastomers 2nd. ed., 153-190 (Hanser Gardner Publications, 1996) 等の文献に記載されている。
【００４４】
動的熱処理温度は、通常１５０〜２５０℃であり、動的熱処理時間は、通常１〜３０分である。また、動的熱処理の溶融混練は、混練する全成分を一括して溶融混練してもよいし、一部の成分を混練した後に選択しなかった成分を加え溶融混練してもよく、溶融混練は１回または２回以上行ってもよい。好ましくは、混練する全成分を一括して溶融混練する方法がよい。
【００４５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、無機フィラー（例えば、タルク、炭酸カルシウムおよび焼成カオリン）、有機フィラー（例えば、繊維、木粉およびセルロースパウダー）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、イオウ系、燐系、ラクトン系およびビタミン系）、耐候安定剤、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、トリジアミン系、アニリド系およびベンゾフェノン系）、熱安定剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系およびベンゾエート系）、帯電防止剤、造核剤、顔料、吸着剤（例えば、酸化亜鉛や酸化マグネシウムのような金属酸化物）、金属塩化物（例えば、塩化鉄および塩化カルシウム）、ハイドロタルサイト、アルミン酸塩、滑剤（例えば、脂肪酸、高級アルコール、脂肪族アミド、脂肪族エステル）ならびにシリコーン化合物のような添加剤を含有していてもよい。当該添加剤は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）のいずれもあるいは一方に予め配合してから熱可塑性エラストマー組成物を調製してもよく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と必要に応じて成分（Ｃ）とを動的熱処理した後、あるいは動的熱処理している際に配合してもよい。
【００４６】
該添加剤の量は、上記の脱型性や耐磨耗性や耐傷付き性の観点から、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の合計を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４７】
熱可塑性エラストマー組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．１〜１５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。
【００４８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、コンソールボックスやインストルメントパネル表皮などの自動車内装部品、ウィンドモールなどの自動車外装部品、家電製品、家具等に好適に用いられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例および比較例によって、本発明をより詳細に説明する。
【００５０】
［Ｉ］ゴム評価方法
（１）エチレン単位量／プロピレン単位量
赤外線吸収スペクトル法により測定した。
（２）ヨウ素価
赤外線吸収スペクトル法により測定した。
（３）重量平均分子量
ゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件（Ａ）〜（Ｈ）により測定し求めた。
（Ａ）装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
（Ｂ）分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
（Ｃ）測定温度：１４０℃
（Ｄ）キャリア：オルトジクロロベンゼン
（Ｅ）流量：１．０ｍＬ／分
（Ｆ）注入量：５００μＬ
（Ｇ）検出器：示差屈折
（Ｈ）分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００５１】
［II］物性測定方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、荷重９８．０７Ｎ、温度２３０℃で測定した。
（２）硬度
ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って、Ａ硬度を測定した。
（３）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６２５１に従って、ＪＩＳ３号ダンベル、引張速度２００ｍｍ/分の条件で、引張破断強度および引張破断伸びを求めた。
（４）圧縮永久歪
ＪＩＳ Ｋ６２６２に従って、７０℃、２２時間、２５％圧縮の条件で圧縮永久歪を測定した。
【００５２】
実施例１
（油展ゴムの製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４２℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．７７６ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを５１．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを６３．２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エタノールを３．７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を８．７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を７５．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０５０ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを２．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、５０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は８３／１７であり、ヨウ素価は８（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００５３】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．４２７ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１７．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エタノールを２．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を５．８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を５１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．２００ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴムの含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、７４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
第２重合槽から抜き出された重合溶液に、当該重合溶液中の共重合体ゴム１００重量部あたり３０重量部のパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）を添加し、重合溶液から重合溶媒を除去して、油展ゴム（以下、ＥＰＤＭ−１と記す。）を調製した。
ＥＰＤＭ−１を分析したところ、ＥＰＤＭ−１中の共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は８３／１７であり、ヨウ素価は９（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は３．１ｄｌ／ｇ、分子量分布は３であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、２４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は８３／１７であり、ヨウ素価は９（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００５４】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ポリプロピレン樹脂［住友化学（株）製 ノーブレンＤ１０１、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝０．４ｇ／１０分］：１５重量部、ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート：０．２重量部、酸化防止剤として３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［βー（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル〕―２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン：０．１重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール：０．２重量部、および１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル重縮合物：０．２重量部を内径４７ｍｍの二軸押出機に投入し、パラフィン系鉱物油：２６．５重量部、有機過酸化物溶液［化薬アクゾ株式会社製 商品名「ＡＰＯ−１０ＤＬ」（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ１００）で１０％に希釈したもの］：３．２重量部を二軸押出機の途中の別投入口よりそれぞれ添加し、架橋剤供給部より下流側の押出機温度２００±１０℃、スクリュー回転数２７０ｒｐｍの条件下で動的熱処理を行い、熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた組成物を成形し、物性測定を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１
（油展ゴムの製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．３３２ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを２２．５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを５９．８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を１５．２ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）で、第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を９１．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０４７ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを０．８２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、２４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７９／２１であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００５６】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．１５１ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１４．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを５３．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯＣｌ3を７．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を４４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴムの含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、３６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
第２重合槽から抜き出された重合溶液に、当該重合溶液中の共重合体ゴム１００重量部あたり４０重量部のパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）を添加し、重合溶液から重合溶媒を除去して、油展ゴム（以下、ＥＰＤＭ−２と記す。）を調製した。
ＥＰＤＭ−２を分析したところ、ＥＰＤＭ−２中の共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７９／２１であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は２．５ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．１であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、１２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７９／２１であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００５７】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部にかえてＥＰＤＭ−２：６３重量部と、パラフィン系鉱物油：２６．５重量部にかえて２２重量部とする以外は、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５８】
比較例２
（油展ゴムの製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を５０℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．２２０ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを２８．６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを７０．２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を３３．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）で、第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を２００ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０８７ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを１．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、３４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７８／２２であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００５９】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を５８℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．０９４ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１７．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを６０．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯＣｌ3を２９．１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を８７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴムの含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、５１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
第２重合槽から抜き出された重合溶液に、当該重合溶液中の共重合体ゴム１００重量部あたり５０重量部のパラフィン系鉱物油（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）を添加し、重合溶液から重合溶媒を除去して、油展ゴム（以下、ＥＰＤＭ−３と記す。）を調製した。
ＥＰＤＭ−３を分析したところ、ＥＰＤＭ−３中の共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７８／２２であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は１．９ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．７であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、１７ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は７８／２２であり、ヨウ素価は１２（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００６０】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部にかえてＥＰＤＭ−３：６０重量部と、ポリプロピレン樹脂:１５重量部にかえて２０重量部と、パラフィン系鉱物油：２６．５重量部にかえて２０重量部とする以外は、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造と同様に行った。結果を表１に示す。
【００６１】
比較例３
（共重合体ゴムの製造）
重合溶液にパラフィン系鉱物油を添加しなかった以外は、比較例２の油展共重合体ゴムの製造と同様に行って、共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ−４と記す。）を調製した。
【００６２】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
ＥＰＤＭ−１：５８．５重量部にかえてＥＰＤＭ−４：４０重量部と、ポリプロピレン樹脂:１５重量部にかえて２０重量部と、パラフィン系オイル：２６．５重量部にかえて４０重量部とする以外は、実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の製造と同様に行った。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：ポリプロピレン樹脂
成分（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られる共重合体であって、かつ下記の（１）、（２）及び（３）の条件を充足する共重合体と任意に鉱物油系軟化剤とを含有するゴム。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
（ａ）：エチレン
（ｂ）：炭素数３〜２０のα−オレフィン
（ｃ）：非共役ポリエン
（１）エチレン単位量とα−オレフィン単位量のモル比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）が９０／１０〜５０／５０であること
（２）よう素価が１〜３０であること
（３）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇであること
【請求項２】
成分（Ｂ）が油展量２０〜２００重量部の油展ゴムである請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量を１００重量部として、２〜６０重量部の下記成分（Ｃ）を溶融混練装置に供給して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｃ）：鉱物油系軟化剤
【請求項４】
溶融混練装置が二軸押出機である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
架橋剤が有機過酸化物である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１】
下記成分（Ａ）１０〜７０重量部、下記成分（Ｂ）３０〜９０重量部（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）及び架橋剤を溶融混練装置に供給し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：ポリプロピレン樹脂
成分（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］で表されるバナジウム化合物を用いて、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を重合させて得られる共重合体であって、かつ下記の（１）、（２）及び（３）の条件を充足する共重合体と任意に鉱物油系軟化剤とを含有するゴム。
ＶＯ（ＯＲ）m（ＯＲ’）nＸ3-m-n ［１］
（式中、Ｒは２級以上の炭素数１〜８の炭化水素基を表し、Ｒ’は炭素数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍ及びｎは正の数を表し、かつｍ+ｎ≦３、ｍ≠０、ｎ≠０である。）
（ａ）：エチレン
（ｂ）：炭素数３〜２０のα−オレフィン
（ｃ）：非共役ポリエン
（１）エチレン単位量とα−オレフィン単位量のモル比（エチレン単位量／α−オレフィン単位量）が９０／１０〜５０／５０であること
（２）よう素価が１〜３０であること
（３）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇであること
【請求項２】
成分（Ｂ）が油展量２０〜２００重量部の油展ゴムである請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量を１００重量部として、２〜６０重量部の下記成分（Ｃ）を溶融混練装置に供給して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｃ）：鉱物油系軟化剤
【請求項４】
溶融混練装置が二軸押出機である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
架橋剤が有機過酸化物である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【公開番号】特開２０１２−２４６３３０（Ｐ２０１２−２４６３３０Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１６７３０（Ｐ２０１１−１１６７３０）
【出願日】平成２３年５月２５日（２０１１．５．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月２５日（２０１１．５．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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