画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法
【課題】耐光性に優れた画像形成材料の提供。
【解決手段】下記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、画像形成材料。
【解決手段】下記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、画像形成材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常の視覚条件では視認性がない不可視的な情報を文書等に記録する方法として、例えば、シリコンによる受光素子（ＣＣＤ等）では検出されるが人間の目では判別できない７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外領域に吸収を有する画像形成材料を使用する方法が挙げられる。
そして、その７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外領域に吸収を有する画像形成材料としては、例えば、ナフタロシアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素などを用いた画像形成材料が挙げられる（例えば、下記特許文献１から６を参照）。
【特許文献１】特開平０９−０９０５４７号公報
【特許文献２】特開平０９−１１９８６７号公報
【特許文献３】特表平０９−５０９５０３号公報
【特許文献４】特開２０００−２０７５１２号公報
【特許文献５】特開２００１−２９４７８５号公報
【特許文献６】特開２００２−２７８０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、溶解度が特定の範囲であるペリミジン系スクアリリウム色素の含有量がペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して８０モル％未満である場合に比較して、耐光性に優れた画像形成材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち、請求項１に係る発明は、
下記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、画像形成材料である。
【０００５】
【化１】
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、画像形成材料である。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項１又は請求項２に記載の画像形成材料である。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版、オフセット、フレキソ、グラビア若しくはシルク印刷用のインクである、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の画像形成材料である。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、画像形成材料の製造方法である。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
下記式（２）で表されるペリミジン中間体と、下記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成材料の製造方法である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
請求項７に係る発明は、
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、画像形成材料の製造方法である。
【００１４】
請求項８に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、色素含有組成物である。
【００１５】
請求項９に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、色素含有組成物である。
【００１６】
請求項１０に係る発明は、
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項８又は請求項９に記載の色素含有組成物である。
【００１７】
請求項１１に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、色素含有組成物の製造方法である。
【００１８】
請求項１２に係る発明は、
前記式（２）で表されるペリミジン中間体と、前記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項１１に記載の色素含有組成物の製造方法である。
【００１９】
請求項１３に係る発明は、
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、色素含有組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、溶解度が特定の範囲であるペリミジン系スクアリリウム色素の含有量がペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して８０モル％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合が８０％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、保持時間が５０±２分である領域に、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れる場合に比較して、画像形成材料の品質安定性が向上する。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷若しくはシルク印刷用のインクの各用途において、優れた耐光性が得られる。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、特定の溶媒により洗浄する洗浄工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、溶解度が特定の範囲であるペリミジン系スクアリリウム色素の含有量がペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して８０モル％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２８】
請求項９に係る発明によれば、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合が８０％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２９】
請求項１０に係る発明によれば、保持時間が５０±２分である領域に、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れる場合に比較して、色素含有組成物の品質安定性が向上する。
【００３０】
請求項１１に係る発明によれば、特定の溶媒により洗浄する洗浄工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた色素含有組成物が容易に得られる。
【００３１】
請求項１２に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００３２】
請求項１３に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系高速液体クロマトグラフィー法により分析した結果を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［画像形成材料］
本実施形態に係る画像形成材料は、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素（以下、「ペリミジン系スクアリリウム色素」と称する場合がある）を含有する。
【００３５】
【化４】
【００３６】
また、本実施形態に係る画像形成材料は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して、温度２５℃におけるテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と称する場合がある）への溶解度（以下、「ＴＨＦ溶解度」と称する場合がある）が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下であるペリミジン系スクアリリウム色素（以下、「難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素」と称する場合がある）が８０モル％以上含有されている。
本実施形態の画像形成材料は、難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上記範囲であることにより、優れた耐光性が得られる。また上記難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量は、９０モル％以上がより好ましい。
【００３７】
ここで、ＴＨＦ溶解度は、以下のようにして測定する。
５０ｍｇのペリミジン系スクアリリウム色素を１ＬのＴＨＦに加えて超音波を３０分照射し、室温に戻るまで静置する。沈殿物を０．０５μｍフィルターを用いてろ過して分離し、その重さを計測する。最初に加えた重さとの差分が溶解量であり、（溶解量）÷（分子量）でＴＨＦ溶解度が求められる。
【００３８】
また、本実施形態に係る画像形成材料に含まれるペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である。
【００３９】
図１に、ペリミジン系スクアリリウム色素を高速液体クロマトグラフィー法（以下、「ＨＰＬＣ」と称する場合がある）により分析した結果を示す。図１に示すグラフの横軸は保持時間（分）である。また図１に示すグラフの縦軸は検出強度であり、具体的には検出波長２５４ｎｍにおける吸光度（ｍＡｂｓ）である。
【００４０】
図１に示すグラフには、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来する複数のピークが示されている。
前記複数のピークは、具体的には、保持時間が１２±１分に現れるピーク（以下、「ピークＡ」と称する場合がある）、保持時間が４２±１分に現れるピーク（以下、「ピークＢ」と称する場合がある）、保持時間が４６±２分に現れるピーク（以下、「ピークＣ」と称する場合がある）、保持時間が５０±２分に現れるピーク（以下、「ピークＤ」と称する場合がある）、及び保持時間が５７±２分に現れるピーク（以下、「ピークＥ」と称する場合がある）によって構成されている。なお、上記保持時間は、小数点第１位を四捨五入して得られた値である。
【００４１】
なお、上記ＨＰＬＣによる分析方法は以下の通りである。
まず、ペリミジン系スクアリリウム色素をＴＨＦに溶解させ、１×１０−４ｍｏｌ／Ｌ以下のＴＨＦ溶液を調整する。なお溶媒のＴＨＦとしては、例えばＨＰＬＣ用ＴＨＦが用いられる。また上記ＴＨＦ溶液の調整においては、ペリミジン系スクアリリウム色素が溶解するように、例えばＴＨＦ溶液に超音波を３０分照射してもよい。
【００４２】
分析装置としては、例えば、高速液体クロマトグラフィー装置（ＨＰＬＣ装置、製造元：島津製作所、型番：ＬＣ−１０Ａ）が用いられる。
ＨＰＬＣ用カラムとしてはオクタデシルシリルカラム（ＯＤＳカラム）が用いられ、具体的には、例えば製造元：株式会社ケムコ、商品名：ＣＨＥＭＣＯＳＯＲＢ、品番：５−ＯＤＳ−Ｈ、粒度：５μｍ、内径：４．６ｍｍ、長さ：１５０ｍｍのものが挙げられる。ここで、オクタデシルシリルカラムとは、オクタデシルシリル基で表面が修飾された化学結合型多孔性球状シリカゲルが固定相として充填されているカラムである。
また測定条件としては、例えば、カラム温度：４５℃、測定サンプルの注入量：１０μｌ、測定サンプルの流量：１ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長：２５４ｎｍ、移動相：アセトニトリルと水との混合溶液（体積比は、アセトニトリル：水＝８：２）の条件が挙げられる。
【００４３】
本実施形態では、ピークＥのピーク面積の割合が、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％以上である。それにより、本実施形態では優れた耐光性が得られる。また上記ピークＥのピーク面積の割合は、９０％以上がより好ましい。
なお、前記複数のピークを示すペリミジン系スクアリリウム色素のうち、ピークＡからピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素は、ＴＨＦ溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌより大きいものである。また、ピークＥを示すペリミジン系スクアリリウム色素は、ＴＨＦ溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下のものであり、上記「難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素」である。
すなわち、ピークＡからピークＥすべてのピーク面積の合計に対する、ピークＥのピーク面積の割合が８０％以上であるということは、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の割合が８０モル％以上であることを意味する。
【００４４】
本実施形態の画像形成材料が優れた耐光性を有する理由は定かではないが、以下のように推測される。
まず、前記ペリミジン系スクアリリウム色素をＨＰＬＣにより分析すると、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが複数表れることを発明者らは見出した。この複数のピーク（すなわち上記ピークＡからピークＥ）を示す化合物は、上記式（１）で表される化合物の異性体であると考えられる。すなわち、上記式（１）で表される化合物には、少なくとも５種類の異性体が存在すると考えられる。
一方、発明者らは、上記ピークＡからピークＥを示す化合物が上記の通り異なるＴＨＦ溶解度を示すことを見出した。そして、鋭意検討の結果、ピークＥのピーク面積がピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％以上、すなわちピークＥを示す化合物である難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素がペリミジン系スクアリリウム色素全体の８０モル％以上であることにより、優れた耐光性が得られることを見出した。
その理由は次のように考えられる。一般的に複数の異性体のうち、相対的に対称性の高い異性体が、他の異性体に比べて、より難溶性を示すものと考えられる。つまり本実施形態において、ピークＡからピークＥを示す化合物のうち最も難溶性であるピークＥを示す化合物が、相対的に対称性の高い化合物であると考えられる。また、対称性の高い異性体は、他の異性体に比べて、光などの外部刺激に対して安定であり、劣化しにくいと考えられる。このことから、本実施形態においては、ＨＰＬＣ分析においてピークＥを示す難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量を従来よりも高くすることによって、室内のみならず屋外においても優れた耐光性が得られたのであると推測される。
【００４５】
また、ペリミジン系スクアリリウム色素は４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低く、かつ、７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外光波長領域における吸光度が高いという性質を有する。そのため、本実施形態における画像形成材料を用いると、情報の不可視性と不可視情報の読み取りやすさとを両立した不可視情報が形成される。
【００４６】
本実施形態では、上記ＨＰＬＣによる分析においてピークＤが現れないことがよい。ここで、ピークＤが現れないことは、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上記ＨＰＬＣによる分析の検出限界量以下であること示す。また、上記検出限界量以下であるとは、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が０．０１モル％以下であることを示す。
そして、上記ピークＤが現れないことにより、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の異性体が画像形成材料の特性等に与える影響が小さくなり、画像形成材料の品質安定性が向上すると考えられる。
【００４７】
本実施形態の画像形成材料では、ペリミジン系スクアリリウム色素が粒子として含有されることが好ましい。画像形成材料中にペリミジン系スクアリリウム色素が粒子として含有される場合、粒子の体積平均粒径としては、例えば、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が挙げられ、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲が好ましく挙げられる。
【００４８】
＜その他の成分＞
本実施形態の画像形成材料は、後述するようにペリミジン系スクアリリウム色素以外の成分を更に含有してもよいが、画像形成材料全体に対するペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が０．０５重量％以上３重量％以下であることが好ましく、０．１重量％以上２重量％以下がより好ましい。
【００４９】
本実施形態における画像形成材料の用途は特に制限されないが、例えば、電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、若しくはシルク印刷用のインクなどの用途が挙げられる。
【００５０】
本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、画像形成材料を１成分現像剤として単独で用いてもよいし、キャリアと組み合わせた２成分現像剤として用いてもよい。キャリアとしては、例えば、芯材上に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられ、この樹脂被覆層には導電粉等が分散されていてもよい。
【００５１】
また、本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、当該画像形成材料は結着樹脂を含有してもよい。結着樹脂としては、例えば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体が挙げられる。その中でも特に代表的な結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も結着樹脂として使用してもよい。
【００５２】
また、本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、当該画像形成材料は、必要に応じて帯電制御剤、オフセット防止剤等を更に含有してもよい。
帯電制御剤としては正帯電用のものと負帯電用のものがあり、正帯電用の帯電制御剤としては、例えば、第４級アンモニウム系化合物が挙げられる。また、負帯電用の帯電制御剤としては、例えば、アルキルサリチル酸の金属錯体、極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤等が挙げられる。オフセット防止剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等が挙げられる。
【００５３】
また、本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、無機粒子又は有機粒子を外添剤としてトナー表面に添加してもよい。無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等が挙げられる。無機粒子には、目的に応じて表面処理を施してもよい。有機粒子としては、例えば、フッ化ビニリデン、メチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート等を構成成分とする乳化重合体又はソープフリー重合体等が挙げられる。
【００５４】
本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、画像形成材料は、水を含有する水性インクの態様をとってもよい。また画像形成材料が水性インクである場合、インクの乾燥防止及び浸透性の向上のために、水溶性の有機溶剤を更に含有してもよい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。
【００５５】
また、有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、Ｎ−アルキルピロリドン類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等のグリコールエーテル類等が挙げられる。使用される有機溶媒は１種類でも２種類以上でもよい。
有機溶媒は、吸湿性、保湿性、ペリミジン系スクアリリウム色素の溶解度、浸透性、インクの粘度、氷点等を考慮して選択される。インクジェットプリンター用インク中の有機溶媒の含有率としては、例えば、１重量％以上６０重量％以下の範囲が挙げられる。
【００５６】
また、本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、画像形成材料は必要に応じて添加物を含有してもよい。上記添加物としては、例えば、ｐＨ調製剤、比抵抗調製剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、金属封鎖剤等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物等が挙げられる。また、比抵抗調製剤としては、例えば、有機塩類、無機塩類が挙げられる。金属封鎖剤としては、例えば、キレート剤等が挙げられる。
【００５７】
また、本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、噴封ノズル部の閉塞やインク吐出方向の変化等が生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を画像形成材料に含有させてもよい。
【００５８】
本実施形態の画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料はポリマーや有機溶剤を含有する油性インクの態様をとってもよい。
ポリマーとしては、例えば、蛋白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コパル、でん粉、ロジン等の天然樹脂；ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹脂；レゾール型フェノール樹脂尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
また、有機溶媒としては、例えば、上記インクジェットプリンター用インクの説明において例示された有機溶媒が挙げられる。
【００５９】
また、本実施形態の画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料は印刷皮膜の柔軟性や強度を向上させるための可塑剤、粘度調整、乾燥性向上のための溶剤、乾燥剤、粘度調整剤、分散剤、各種反応剤等の添加剤を更に含有してもよい。
【００６０】
また本実施形態の画像形成材料は、安定化剤を更に含有してもよい。安定化剤は、励起状態の有機近赤外吸収色素からエネルギーを受け取るものであり、有機近赤外吸収色素の吸収帯よりも長波長側に吸収帯を有するものであることが好ましい。また、安定化剤は、一重項酸素による分解が起こり難く、ペリミジン系スクアリリウム色素と相溶性が高いことが好ましい。このような安定化剤としては、例えば、有機金属錯体化合物が挙げられる。好ましい安定化剤としては、例えば、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化５】
【００６２】
一般式（４）中、Ｒ１からＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換又は未置換のフェニル基を示す。Ｒ１からＲ４で示されるフェニル基が置換基を有する場合、当該置換基としては、Ｈ、ＮＨ２、ＯＨ、Ｎ（ＣｈＨ２ｈ＋１）２、ＯＣｈＨ２ｈ＋１、ＣｈＨ２ｈ−１、ＣｈＨ２ｈ＋１、ＣｈＨ２ｈＯＨ又はＣｈＨ２ｈＯＣｉＨ２ｉ＋１（ｈは１から１８の整数を示し、ｉは１から６の整数を示す）などが挙げられる。また、Ｘ１からＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれＯ、Ｓ、Ｓｅを示し、ＹはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｐｔ等の遷移金属を示す。
【００６３】
上記一般式（４）で表される化合物の中でも、下記式（５）で表される化合物が特に好ましい。
【００６４】
【化６】
【００６５】
安定化剤の添加量としては、例えば、ペリミジン系スクアリリウム色素の質量に対して１／１０以上２倍以下の範囲が挙げられる。
【００６６】
＜画像形成材料の製造方法＞
以下、上記本実施形態に係る画像形成材料の製造方法について説明する。
（第１の製造方法）
まず、第１の製造方法について説明する。第１の製造方法は、上記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、ＴＨＦ及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する。
本実施形態においては、上記工程を経て画像形成材料を製造することにより、耐光性の優れた画像形成材料が得られる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００６７】
上記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素にはＴＨＦ溶解度が異なる複数の異性体が存在すると考えられる。ペリミジン系スクアリリウム色素を合成した後に、上記洗浄工程を行わない場合、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量は、７５モル％以下であると考えられる。そして、合成によって得られたペリミジン系スクアリリウム色素を、例えば、アルコール、ヘキサン、アセトン等によって洗浄を行っても、上記洗浄工程を行わなければ、上記含有量は７５モル％以下の範囲内となる。
【００６８】
一方、上記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素は異性体によってＴＨＦ溶解度が異なることが分かった。よって、ＴＨＦによりペリミジン系スクアリリウム色素の洗浄を行うと、ＴＨＦ溶解度の高い異性体の方がＴＨＦ溶解度の低い異性体よりも多くＴＨＦに溶解する。そして、洗浄工程の後に残ったペリミジン系スクアリリウム色素中における難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上昇し、８０モル％以上になることによって、画像形成材料の耐光性が高くなると考えられる。
【００６９】
一方、ペリミジン系スクアリリウム色素の異性体のうちＴＨＦ溶解度の最も低い難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素は、他の異性体に比べてアセトニトリルに対する溶解度も最も低いことが分かった。よって、ＴＨＦの代わりにアセトニトリルを用いてペリミジン系スクアリリウム色素の洗浄を行っても、ＴＨＦによる洗浄とアセトニトリルによる洗浄の両方を行っても、ＴＨＦ及びアセトニトリルの混合溶液により洗浄を行っても、ＴＨＦのみを用いた場合と同様の効果が得られる。
【００７０】
上記洗浄工程は、１回のみ行ってもよいが、複数回行ってもよい。洗浄工程を複数回行う場合は、同じ溶媒による洗浄工程を複数回行ってもよく、異なる溶媒を用いて洗浄工程を行ってもよい。洗浄工程の回数としては、３回以上５回以下が好ましい。
１回の上記洗浄工程で用いる溶媒（ＴＨＦ及びアセトニトリルの少なくとも１種以上を含む溶媒）の量としては、例えば、ペリミジン系スクアリリウム色素１ｇに対し、５０ｍｌ以上５００ｍｌ以下の範囲が挙げられる。
【００７１】
−ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法−
以下、ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法について説明する。
ペリミジン系スクアリリウム色素は、例えば以下の反応スキームに従って得られる。
【００７２】
【化７】
【００７３】
より具体的には、触媒の存在下で、１，８−ジアミノナフタレンと、３，５−ジメチルシクロヘキサノンとを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、ペリミジン中間体（ａ）が得られる（（Ａ−１）工程）。
【００７４】
前記（Ａ−１）工程に使用する触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、ベンゼンスルホン酸一水和物、４−クロロベンゼンスルホン酸水和物、ピリジン−３−スルホン酸、エタンスルホン酸、硫酸、硝酸、酢酸などが挙げられる。また、前記（Ａ−１）工程に使用する溶媒としては、アルコール、芳香族炭化水素などが挙げられる。ペリミジン中間体（ａ）は高速カラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製される。
【００７５】
次に、ペリミジン中間体（ａ）と、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（「スクアリン酸」又は「四角酸」とも呼ばれる。）とを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、前記ペリミジン系スクアリリウム色素が得られる（（Ａ−２）工程）。該（Ａ−２）工程は、窒素ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【００７６】
前記（Ａ−２）工程に使用する溶媒としては、１−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ペンタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類が用いられる。また、アルコール類は単独で使用してもよいが、芳香族炭化水素、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはアミド類などの溶媒はアルコール類溶媒と混合して使用することが好ましい。好ましい溶媒としては、具体的には、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノ−ルとベンゼンの混合溶媒、１−プロパノ−ルとトルエンの混合溶媒、１−プロパノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−プロパノ−ルとベンゼンの混合溶媒、２−プロパノ−ルとトルエンの混合溶媒、２−プロパノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、１−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒、１−ブタノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、２−ブタノールとトルエンの混合溶媒、２−ブタノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を使う場合、アルコール類溶媒の濃度は、１容量％以上とすることが好ましく、５容量％以上７５容量％以下とすることが特に好ましい。
【００７７】
また、前記（Ａ−２）工程において、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンに対するペリミジン誘導体（ａ）のモル比（ペリミジン誘導体（ａ）のモル数／３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンのモル数）は、１以上４以下であることが好ましく、１．５以上３以下であることがより好ましい。
【００７８】
更に、前記（Ａ−２）工程は、脱水剤を用いると反応時間が短縮し、また、前記構造式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素の収率が向上する傾向にある。脱水剤としては、ペリミジン中間体（ａ）及び３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンと反応しないものであれば特に制限されないが、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オルト蟻酸トリプロピル、オルト蟻酸トリブチルなどのオルト蟻酸エステル、モレキュラーシーブ等が好適である。
【００７９】
前記（Ａ−２）工程における反応温度は使用する溶媒の種類によって異なるが、反応液の温度が６０℃以上であることが好ましく、７５℃以上であることが特に好ましい。例えば、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いる場合は、反応液の温度が７５℃以上１０５℃であることが好ましい。
【００８０】
また、前記（Ａ−２）工程における反応時間は、溶媒の種類又は反応液の温度によって異なるが、例えば１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いて反応液の温度を９０℃以上１０５℃以下として反応させる場合、反応時間は２時間以上４時間以下であることが好ましい。
【００８１】
以上のようにして、ペリミジン系スクアリリウム色素が合成される。前記（Ａ−２）工程で生成したペリミジン系スクアリリウム色素は、上記洗浄工程により洗浄が行われ、難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素を８０モル％以上含むペリミジン系スクアリリウム色素となる。
【００８２】
（第２の製造方法）
次に、第２の製造方法について説明する。第２の製造方法は、２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる混合液を溶媒として用いて、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する。
本実施形態においては、上記工程を経て画像形成材料を製造することにより、耐光性の優れた画像形成材料が得られる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００８３】
前記（Ａ−２）工程の反応を行うためには、アルコールを含む溶媒を用いることが必要であると考えられるが、溶媒中に含まれるアルコールの極性や含有量は、上記反応の速度に影響を与えると考えられる。そして、アルコールの２５℃における誘電率及び含有量が上記範囲の混合液を溶媒として用いると、難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素が形成されやすくなると考えられる。よってその結果、上記難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上昇して８０モル％以上になり、画像形成材料の耐光性が高くなると推測される。
【００８４】
２５℃における誘電率が上記範囲であるアルコールとしては、例えば、１−ヘキサノール、ベンジルアルコール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール等が挙げられ、１種でもよく、２種以上用いられてもよい。
また、上記アルコールの２５℃における誘電率は、１４（単位：Ｆｍ−１）以下がよく、１３（単位：Ｆｍ−１）以下がより好ましい。
さらに、上記アルコールの含有量は、１質量％以上２０質量％以下がよく、この中でも４質量％以上１６質量％以下が好ましい。
混合液は、２５℃における誘電率が上記範囲から外れるアルコールを含まないことがよく、含んでも１０質量％以下であることがよい。
【００８５】
上記混合液に含まれるアルコール以外の成分としては、例えば２５℃における誘電率が３（単位：Ｆｍ−１）以下である低極性化合物又は無極性化合物が挙げられる。
上記低極性化合物又は無極性化合物としては、例えば、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、ノナン等が挙げられ、１種でもよく、２種以上用いられてもよい。
上記低極性化合物又は無極性化合物の２５℃における誘電率は、３（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよく、２（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよい。
【００８６】
第２の製造方法は、上記合成工程を含んでいればよく、その他の工程については特に限定されない。
また第２の製造方法は、上記合成工程を経て得られたペリミジン系スクアリリウム色素を洗浄する洗浄工程を含んでも含まなくてもよい。
【００８７】
洗浄工程を含む場合であっても、洗浄に用いる溶媒は特に限定されず、具体的には、例えば、アルコール、アセトン、ジクロロメタン、ジイソプロピルエーテル、酢酸エチル等が挙げられる。また洗浄工程として、上記第１の製造方法の洗浄工程を採用してもよい。
【００８８】
−ピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素を得る方法−
ピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素を得る方法としては、例えば、洗浄工程において、２５℃における誘電率が４（単位：Ｆｍ−１）以上９（単位：Ｆｍ−１）以下である溶媒を用いる方法が挙げられる。上記溶媒を用いて洗浄を行うことによりピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素が得られる理由は定かではないが、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の極性と上記溶媒の極性とが近く、上記溶媒に対するピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の溶解度が高いためであると推測される。
【００８９】
上記溶媒としては、具体的には、例えば、ＴＨＦ、テトラヒドロピラン、ジイソプロピルエーテル、クロロホルム、クロロベンゼン、蟻酸エチル、酢酸エチル等が挙げられる。
上記溶媒の２５℃における誘電率としては、４（単位：Ｆｍ−１）以上９（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよく、５（単位：Ｆｍ−１）以上８（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよい。
【００９０】
また、上記洗浄は、上記溶媒を用い、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上記ＨＰＬＣによる分析の検出限界量以下になるまで洗浄を行えばよく、洗浄工程の回数や洗浄で用いる溶媒の量などは特に限定されない。また、洗浄工程を複数回行う場合は、同じ溶媒による洗浄工程を複数回行ってもよく、異なる溶媒を用いて洗浄工程を行ってもよい。具体的な洗浄工程の回数としては、例えば３回以上１０回以下が挙げられ、１回の上記洗浄で用いる溶媒の量としては、具体的には、例えば、ペリミジン系スクアリリウム色素１ｇに対し、１０ｍｌ以上２００ｍｌ以下の範囲が挙げられる。
【００９１】
なお、上記第２の製造方法によって得られたペリミジン系スクアリリウム色素は、上記ＨＰＬＣによる分析においてピークＡが現れないものである。よって、上記第２の製造方法と上記ピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素を得るための洗浄方法とを組み合わせることにより、上記ＨＰＬＣによる分析においてピークＡ及びピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素が得られる。すなわちこの方法により得られたペリミジン系スクアリリウム色素は、ピークＡを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量とピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量とが上記ＨＰＬＣによる分析の検出限界量以下である。そのため、画像形成材料の品質安定性がより向上すると考えられる。
【００９２】
＜画像形成材料の特性＞
本実施形態に係る画像形成材料は、下記式（６）及び（７）で表される条件を満たすことが好ましい。下記式（６）及び（７）で表される条件を満たすことで、画像形成材料の色味によらず、情報の不可視性と不可視情報の読み取りやすさとが両立され、不可視情報が記録された記録媒体における長期信頼性が実現される。
式（６）：０≦ΔＥ≦１６
式（７）：（１００−Ｒ）≧７５
ただし、上記式（６）中、ΔＥは下記式（８）で表されるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差を示し、式（７）中、Ｒ（単位：％）は前記画像部における波長８５０ｎｍの赤外線反射率を示す。
【００９３】
【数１】
【００９４】
上記式（８）中、Ｌ１、ａ１、ｂ１はそれぞれ画像形成前における記録媒体表面のＬ値、ａ値、及びｂ値を示し、Ｌ２、ａ２、ｂ２はそれぞれ前記画像形成材料を用いて付着量４ｇ／ｍ２の定着画像を記録媒体表面に形成した時の画像部におけるＬ値、ａ値、及びｂ値を示す。
上記Ｌ１、ａ１、ｂ１、Ｌ２、ａ２、ｂ２は反射分光濃度計を用いて得られる。本実施形態においては、反射分光濃度計として、例えばエックスライト株式会社製、ｘ−ｒｉｔｅ９３９を用いて測定される。
【００９５】
本実施形態に係る画像形成材料を用いて記録された不可視情報は、例えば７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下のいずれかの波長で発光する半導体レーザーまたは発光ダイオードを光学読み取り用の光源として用い、近赤外光に高い分光感度を有する汎用の受光素子を使用することにより読み出される。受光素子としては、例えば、シリコンによる受光素子（ＣＣＤ等）が挙げられる。
【００９６】
［色素含有組成物］
上述した難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素を８０モル％以上含有するペリミジン系スクアリリウム色素は、上記画像形成材料に限られず、例えば、赤外光の吸収により発熱する発熱体や赤外線フィルター等に用いる色素含有組成物に適用しても、優れた耐光性が得られる。
【実施例】
【００９７】
以下に本実施形態を、実施例を挙げてより具体的に説明する。但し、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。
【００９８】
［実施例１］
＜ペリミジン系スクアリリウム色素の調製：二段階合成＞
１，８−ジアミノナフタレン４．８４３ｇ（９８％，３０．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジメチルシクロヘキサノン３．８８６ｇ（９８％，３０．２ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１０ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）とトルエン４５ｍｌの混合液を窒素ガスの雰囲気中に攪拌しながら加熱し、５時間還流させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体はアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製し、乾燥してから、茶色固体７．４８ｇ（収率９３．６％）を得た。得られた茶色固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）による分析結果を以下に示す。
【００９９】
−１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）−
δ＝７．２５、７．２３、７．２２、７．２０、７．１７、７．１５（ｍ，４Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；６．５４（ｄ×ｄ，Ｊ１＝２３．０５Ｈｚ，Ｊ２＝７．１９Ｈｚ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；４．６２（ｂｒ ｓ，２Ｈ，２×ＮＨ）；２．１１（ｄ，Ｊ＝１２．６８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；１．７５、１．７１、１．７０、１．６９、１．６７、１．６６（ｍ，３Ｈ，２×ＣＨ、ＣＨ２）；１．０３（ｔ，Ｊ＝１２．６８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；０．８９（ｄ，Ｊ＝６．３４Ｈｚ，６Ｈ，２×ＣＨ３）；０．６３（ｄ，Ｊ＝１１．７１Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ２）
【０１００】
上記の茶色固体４．６９ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン０．９１３ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノール３８．４ｇとトルエン６１．６ｇの混合液を窒素ガスの雰囲気中に攪拌しながら加熱し、３時間還流反応させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、大部分の溶媒を窒素ガスの雰囲気中に蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、１２０ｍｌのヘキサンを加えた。できた黒茶色沈殿物を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥後黒青色固体を得た。この固体を順次にエタノール、アセトン、６０％エタノール水溶液、エタノールおよびアセトンで洗浄し、色素化合物Ａ（黒青色固体）を４．３０ｇ（収率８８％）得た。
【０１０１】
＜洗浄工程＞
上記色素化合物Ａを以下のようにして洗浄した。
具体的には、色素化合物Ａ５ｇに対してＴＨＦを８００ｍｌ加え、超音波を３０分照射し、溶液が室温に戻ったら不溶物を吸引ろ過によりろ別した。
上記洗浄工程を、３回繰り返して行い、色素化合物Ｂを得た。
【０１０２】
得られた色素化合物Ｂを、赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）、１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ‐ｄ６）、ＦＤ−ＭＳ、元素分析、可視近赤外吸収スペクトルなどの分光法により同定した。同定データを以下に示す。同定の結果、得られた化合物が上記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素であることが確認された。
【０１０３】
−赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）−
νｍａｘ＝３４８７、３４２９、３３３６（ＮＨ）,３０５３（＝Ｃ−Ｈ），２９４７（ＣＨ３），２９１４、２９０２（ＣＨ２），２８６４（ＣＨ３），２３６０，１６１８、１５９９、１５５８、１５４１（Ｃ＝Ｃ ｒｉｎｇ），１４５０、１４２１、１３６３（ＣＨ３、ＣＨ２），１３１５、１２２３、１２０１（Ｃ−Ｎ），１１６３、１１１９（Ｃ−Ｏ−），９４１，９２４，８２２，７８３，７１５ｃｍ−１
【０１０４】
−１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）−
δ＝１０．５２（ｍ，２Ｈ，ＮＨ）；７．８０、７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；７．３５、７．３３（ｍ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；７．２５（ｍ，２Ｈ，ＮＨ）；６．８２、６．８０、６．７８（ｍ，４Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；６．７４、６．７２、６．５２、６．５０（ｍ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；２．１７（ｍ，５Ｈ，ＣＨ２）；１．９１（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２）；１．７１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ、ＣＨ２）；１．１５、１．１２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２）；０．９２、０．９１（ｍ，１２Ｈ，４×ＣＨ３）；０．６６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）
【０１０５】
−マススペクトル（ＦＤ）−
ｍ／ｚ＝６１０（Ｍ＋，１００％），６１１（Ｍ＋＋１，４７．５％）
【０１０６】
−元素分析−
Ｃ：７８.６％（実測値）、７８.６６％（計算値）
Ｈ：６.９６％（実測値）、６.９３％（計算値）
Ｎ：９.０２％（実測値）、９.１７％（計算値）
Ｏ：５.４２％（実測値）、５.２４％（計算値）
【０１０７】
−可視近赤外吸収スペクトル−
λｍａｘ＝８０９ｎｍ（テトラヒドロフラン溶液中）
εｍａｘ＝１．６８×１０５Ｍ−１ｃｍ−１（テトラヒドロフラン溶液中）
【０１０８】
＜画像形成材料１の調整＞
得られた色素化合物Ｂを蒸留水（溶媒）中に分散させた分散液（試料濃度０．１６５質量％）４０．４μｌと、ポリスチレンアクリル酸ｎ−ブチルを蒸留水（溶媒）中に分散させた分散液（試料濃度４０質量％）１５μｌと、蒸留水５ｇと、を混合した混合液を、ウルトラタラックスで分散化処理して、混合スラリーとした。得られた混合スラリーにＰＡＣ凝集剤（ポリ塩化アルミニウム）を加えて顔料ラテックス複合体の分散液を調整し、２２０ｎｍフィルターでろ過して画像形成材料１（顔料ラテックス複合体）を得た。なお、画像形成材料１はトナーと同様な色特性を示す複合体である。
【０１０９】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料１のＨＰＬＣ測定を以下のようにして行った。
まず、画像形成材料１から以下のようにして色素化合物Ｂを分離した。具体的には、５ｇの画像形成材料１を１Ｌのアセトンに加えて超音波を３０分照射し、室温に戻るまで静置する。この溶液を、２２０ｎｍフィルターを用いてろ過し、色素化合物Ｂを得た。
得られた色素化合物Ｂ６．１ｍｇを１００ｍｌのメスフラスコに入れ、ＨＰＬＣ用ＴＨＦを加えて超音波を３０分照射して溶解させ、１００ｍｌのＴＨＦ溶液を調整した。この溶液を用いて、上記装置及び上記条件により色素化合物ＢのＨＰＬＣ測定を行った。その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の９２％であった。
【０１１０】
−ＴＨＦ溶解度の測定−
得られた色素化合物Ｂを５０ｍｇ取り、１ＬのＴＨＦに加えて超音波を３０分照射し、室温に戻るまで静置する。沈殿物は非常に細かいので、０．０５μｍフィルターを用いてろ過し、その重さを計測したところ、４２ｍｇであった。難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素以外はＴＨＦに溶解するので、上記ＨＰＬＣ結果を踏まえて、色素化合物Ｂ中に含まれる難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の量は５０×０．９２＝４６（ｍｇ）と分かる。この重さと、ろ過によって得られた沈殿物の重さの差分４ｍｇが溶解量なので、（溶解量）÷（分子量）でＴＨＦ溶解度は７×１０−６ｍｏｌ／Ｌと分かった。
【０１１１】
［実施例２］
洗浄工程において、ＴＨＦ洗浄操作を３回の代わりに１回だけした以外は、色素化合物Ｂと同様にして色素化合物Ｃを得た。
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｃを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料２を得た。
【０１１２】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料２についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％であった。
【０１１３】
［実施例３］
洗浄工程において、ＴＨＦ洗浄操作を３回の代わりに５回した以外は、色素化合物Ｂと同様にして色素化合物Ｄを得た。
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｄを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料３を得た。
【０１１４】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料３についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の９５％であった。
【０１１５】
［実施例４］
洗浄工程において、ＴＨＦを用いる代わりにアセトニトリルを用いた以外は、色素化合物Ｂと同様にして色素化合物Ｅを得た。
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｅを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料４を得た。
【０１１６】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料４についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％であった。
【０１１７】
［比較例１］
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ａを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料５を得た。
【０１１８】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料５についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の７０％であった。
【０１１９】
＜画像形成材料の評価＞
得られたフィルター上の画像形成材料を、１２０℃で熱圧着を行い、単位面積あたりの顔料量が０．０４５ｇ／ｍ２の評価用画像を作製した。
【０１２０】
−耐光性の評価−
得られた評価用画像に対し、４８時間、光照射（光源：キセノンランプ、放射照度：５４０Ｗ／ｍ２＝１００ｋルクス、ＵＶカットフィルタなし）を行った。
上記光照射前及び光照射後における評価用画像の８１０ｎｍにおける吸光度を、日立製作所製の分光光度計Ｕ−４１００により測定し、光照射前の吸光度を１００％としたときの光照射後の吸光度を求めて耐光性の評価を行った。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
表１に示された評価結果から分かるように、実施例においては、比較例に比べて耐光性が優れることが分かる。
【０１２３】
［実施例５］
＜ペリミジン系スクアリリウム色素の調製＞
ｎ−ブタノール３８．４ｇとトルエン６１．６ｇの混合液を用いる代わりに、ｎ−ヘキサノール１７ｇとトルエン８３ｇの混合液を用いた以外は、色素化合物Ａと同様にして、色素化合物Ｆを得た。
【０１２４】
＜画像形成材料６の調整＞
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｆを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料６を得た。
【０１２５】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料６についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡは現れず、ピークＢからピークＥのみが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０．６％であった。
【０１２６】
［実施例６］
＜洗浄工程＞
上記色素化合物Ｆを以下のようにして洗浄した。
具体的には、色素化合物Ｆ５ｇに対してＴＨＦを７５ｍｌ加え、超音波を３０分照射し、溶液が室温に戻ったら不溶物を吸引ろ過によりろ別した。
上記洗浄工程を、５回繰り返して行い、色素化合物Ｇを得た。
【０１２７】
＜画像形成材料７の調整＞
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｇを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料７を得た。
【０１２８】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料７についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡ及びピークＤは現れず、ピークＢ、ピークＣ、及びピークＥのみが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８５．２％であった。
【０１２９】
＜画像形成材料の評価＞
画像形成材料６及び画像形成材料７についても、画像形成材料１と同様に耐光性の評価を行った。その結果、実施例５及び実施例６では、比較例１に比べて優れた耐光性を有することが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常の視覚条件では視認性がない不可視的な情報を文書等に記録する方法として、例えば、シリコンによる受光素子（ＣＣＤ等）では検出されるが人間の目では判別できない７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外領域に吸収を有する画像形成材料を使用する方法が挙げられる。
そして、その７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外領域に吸収を有する画像形成材料としては、例えば、ナフタロシアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素などを用いた画像形成材料が挙げられる（例えば、下記特許文献１から６を参照）。
【特許文献１】特開平０９−０９０５４７号公報
【特許文献２】特開平０９−１１９８６７号公報
【特許文献３】特表平０９−５０９５０３号公報
【特許文献４】特開２０００−２０７５１２号公報
【特許文献５】特開２００１−２９４７８５号公報
【特許文献６】特開２００２−２７８０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、溶解度が特定の範囲であるペリミジン系スクアリリウム色素の含有量がペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して８０モル％未満である場合に比較して、耐光性に優れた画像形成材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち、請求項１に係る発明は、
下記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、画像形成材料である。
【０００５】
【化１】
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、画像形成材料である。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項１又は請求項２に記載の画像形成材料である。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版、オフセット、フレキソ、グラビア若しくはシルク印刷用のインクである、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の画像形成材料である。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、画像形成材料の製造方法である。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
下記式（２）で表されるペリミジン中間体と、下記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成材料の製造方法である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
請求項７に係る発明は、
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、画像形成材料の製造方法である。
【００１４】
請求項８に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、色素含有組成物である。
【００１５】
請求項９に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、色素含有組成物である。
【００１６】
請求項１０に係る発明は、
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項８又は請求項９に記載の色素含有組成物である。
【００１７】
請求項１１に係る発明は、
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、色素含有組成物の製造方法である。
【００１８】
請求項１２に係る発明は、
前記式（２）で表されるペリミジン中間体と、前記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項１１に記載の色素含有組成物の製造方法である。
【００１９】
請求項１３に係る発明は、
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、色素含有組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、溶解度が特定の範囲であるペリミジン系スクアリリウム色素の含有量がペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して８０モル％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合が８０％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、保持時間が５０±２分である領域に、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れる場合に比較して、画像形成材料の品質安定性が向上する。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷若しくはシルク印刷用のインクの各用途において、優れた耐光性が得られる。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、特定の溶媒により洗浄する洗浄工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００２７】
請求項８に係る発明によれば、溶解度が特定の範囲であるペリミジン系スクアリリウム色素の含有量がペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して８０モル％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２８】
請求項９に係る発明によれば、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合が８０％未満である場合に比較して、優れた耐光性が得られる。
【００２９】
請求項１０に係る発明によれば、保持時間が５０±２分である領域に、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れる場合に比較して、色素含有組成物の品質安定性が向上する。
【００３０】
請求項１１に係る発明によれば、特定の溶媒により洗浄する洗浄工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた色素含有組成物が容易に得られる。
【００３１】
請求項１２に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【００３２】
請求項１３に係る発明によれば、上記合成工程を有しない場合に比較して、耐光性の優れた画像形成材料が容易に得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系高速液体クロマトグラフィー法により分析した結果を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［画像形成材料］
本実施形態に係る画像形成材料は、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素（以下、「ペリミジン系スクアリリウム色素」と称する場合がある）を含有する。
【００３５】
【化４】
【００３６】
また、本実施形態に係る画像形成材料は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対して、温度２５℃におけるテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と称する場合がある）への溶解度（以下、「ＴＨＦ溶解度」と称する場合がある）が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下であるペリミジン系スクアリリウム色素（以下、「難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素」と称する場合がある）が８０モル％以上含有されている。
本実施形態の画像形成材料は、難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上記範囲であることにより、優れた耐光性が得られる。また上記難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量は、９０モル％以上がより好ましい。
【００３７】
ここで、ＴＨＦ溶解度は、以下のようにして測定する。
５０ｍｇのペリミジン系スクアリリウム色素を１ＬのＴＨＦに加えて超音波を３０分照射し、室温に戻るまで静置する。沈殿物を０．０５μｍフィルターを用いてろ過して分離し、その重さを計測する。最初に加えた重さとの差分が溶解量であり、（溶解量）÷（分子量）でＴＨＦ溶解度が求められる。
【００３８】
また、本実施形態に係る画像形成材料に含まれるペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である。
【００３９】
図１に、ペリミジン系スクアリリウム色素を高速液体クロマトグラフィー法（以下、「ＨＰＬＣ」と称する場合がある）により分析した結果を示す。図１に示すグラフの横軸は保持時間（分）である。また図１に示すグラフの縦軸は検出強度であり、具体的には検出波長２５４ｎｍにおける吸光度（ｍＡｂｓ）である。
【００４０】
図１に示すグラフには、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来する複数のピークが示されている。
前記複数のピークは、具体的には、保持時間が１２±１分に現れるピーク（以下、「ピークＡ」と称する場合がある）、保持時間が４２±１分に現れるピーク（以下、「ピークＢ」と称する場合がある）、保持時間が４６±２分に現れるピーク（以下、「ピークＣ」と称する場合がある）、保持時間が５０±２分に現れるピーク（以下、「ピークＤ」と称する場合がある）、及び保持時間が５７±２分に現れるピーク（以下、「ピークＥ」と称する場合がある）によって構成されている。なお、上記保持時間は、小数点第１位を四捨五入して得られた値である。
【００４１】
なお、上記ＨＰＬＣによる分析方法は以下の通りである。
まず、ペリミジン系スクアリリウム色素をＴＨＦに溶解させ、１×１０−４ｍｏｌ／Ｌ以下のＴＨＦ溶液を調整する。なお溶媒のＴＨＦとしては、例えばＨＰＬＣ用ＴＨＦが用いられる。また上記ＴＨＦ溶液の調整においては、ペリミジン系スクアリリウム色素が溶解するように、例えばＴＨＦ溶液に超音波を３０分照射してもよい。
【００４２】
分析装置としては、例えば、高速液体クロマトグラフィー装置（ＨＰＬＣ装置、製造元：島津製作所、型番：ＬＣ−１０Ａ）が用いられる。
ＨＰＬＣ用カラムとしてはオクタデシルシリルカラム（ＯＤＳカラム）が用いられ、具体的には、例えば製造元：株式会社ケムコ、商品名：ＣＨＥＭＣＯＳＯＲＢ、品番：５−ＯＤＳ−Ｈ、粒度：５μｍ、内径：４．６ｍｍ、長さ：１５０ｍｍのものが挙げられる。ここで、オクタデシルシリルカラムとは、オクタデシルシリル基で表面が修飾された化学結合型多孔性球状シリカゲルが固定相として充填されているカラムである。
また測定条件としては、例えば、カラム温度：４５℃、測定サンプルの注入量：１０μｌ、測定サンプルの流量：１ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長：２５４ｎｍ、移動相：アセトニトリルと水との混合溶液（体積比は、アセトニトリル：水＝８：２）の条件が挙げられる。
【００４３】
本実施形態では、ピークＥのピーク面積の割合が、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％以上である。それにより、本実施形態では優れた耐光性が得られる。また上記ピークＥのピーク面積の割合は、９０％以上がより好ましい。
なお、前記複数のピークを示すペリミジン系スクアリリウム色素のうち、ピークＡからピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素は、ＴＨＦ溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌより大きいものである。また、ピークＥを示すペリミジン系スクアリリウム色素は、ＴＨＦ溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下のものであり、上記「難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素」である。
すなわち、ピークＡからピークＥすべてのピーク面積の合計に対する、ピークＥのピーク面積の割合が８０％以上であるということは、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の割合が８０モル％以上であることを意味する。
【００４４】
本実施形態の画像形成材料が優れた耐光性を有する理由は定かではないが、以下のように推測される。
まず、前記ペリミジン系スクアリリウム色素をＨＰＬＣにより分析すると、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが複数表れることを発明者らは見出した。この複数のピーク（すなわち上記ピークＡからピークＥ）を示す化合物は、上記式（１）で表される化合物の異性体であると考えられる。すなわち、上記式（１）で表される化合物には、少なくとも５種類の異性体が存在すると考えられる。
一方、発明者らは、上記ピークＡからピークＥを示す化合物が上記の通り異なるＴＨＦ溶解度を示すことを見出した。そして、鋭意検討の結果、ピークＥのピーク面積がピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％以上、すなわちピークＥを示す化合物である難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素がペリミジン系スクアリリウム色素全体の８０モル％以上であることにより、優れた耐光性が得られることを見出した。
その理由は次のように考えられる。一般的に複数の異性体のうち、相対的に対称性の高い異性体が、他の異性体に比べて、より難溶性を示すものと考えられる。つまり本実施形態において、ピークＡからピークＥを示す化合物のうち最も難溶性であるピークＥを示す化合物が、相対的に対称性の高い化合物であると考えられる。また、対称性の高い異性体は、他の異性体に比べて、光などの外部刺激に対して安定であり、劣化しにくいと考えられる。このことから、本実施形態においては、ＨＰＬＣ分析においてピークＥを示す難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量を従来よりも高くすることによって、室内のみならず屋外においても優れた耐光性が得られたのであると推測される。
【００４５】
また、ペリミジン系スクアリリウム色素は４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視光波長領域における吸光度が低く、かつ、７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外光波長領域における吸光度が高いという性質を有する。そのため、本実施形態における画像形成材料を用いると、情報の不可視性と不可視情報の読み取りやすさとを両立した不可視情報が形成される。
【００４６】
本実施形態では、上記ＨＰＬＣによる分析においてピークＤが現れないことがよい。ここで、ピークＤが現れないことは、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上記ＨＰＬＣによる分析の検出限界量以下であること示す。また、上記検出限界量以下であるとは、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が０．０１モル％以下であることを示す。
そして、上記ピークＤが現れないことにより、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の異性体が画像形成材料の特性等に与える影響が小さくなり、画像形成材料の品質安定性が向上すると考えられる。
【００４７】
本実施形態の画像形成材料では、ペリミジン系スクアリリウム色素が粒子として含有されることが好ましい。画像形成材料中にペリミジン系スクアリリウム色素が粒子として含有される場合、粒子の体積平均粒径としては、例えば、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が挙げられ、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲が好ましく挙げられる。
【００４８】
＜その他の成分＞
本実施形態の画像形成材料は、後述するようにペリミジン系スクアリリウム色素以外の成分を更に含有してもよいが、画像形成材料全体に対するペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が０．０５重量％以上３重量％以下であることが好ましく、０．１重量％以上２重量％以下がより好ましい。
【００４９】
本実施形態における画像形成材料の用途は特に制限されないが、例えば、電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、若しくはシルク印刷用のインクなどの用途が挙げられる。
【００５０】
本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、画像形成材料を１成分現像剤として単独で用いてもよいし、キャリアと組み合わせた２成分現像剤として用いてもよい。キャリアとしては、例えば、芯材上に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられ、この樹脂被覆層には導電粉等が分散されていてもよい。
【００５１】
また、本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、当該画像形成材料は結着樹脂を含有してもよい。結着樹脂としては、例えば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体が挙げられる。その中でも特に代表的な結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も結着樹脂として使用してもよい。
【００５２】
また、本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、当該画像形成材料は、必要に応じて帯電制御剤、オフセット防止剤等を更に含有してもよい。
帯電制御剤としては正帯電用のものと負帯電用のものがあり、正帯電用の帯電制御剤としては、例えば、第４級アンモニウム系化合物が挙げられる。また、負帯電用の帯電制御剤としては、例えば、アルキルサリチル酸の金属錯体、極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤等が挙げられる。オフセット防止剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等が挙げられる。
【００５３】
また、本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナーである場合、無機粒子又は有機粒子を外添剤としてトナー表面に添加してもよい。無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等が挙げられる。無機粒子には、目的に応じて表面処理を施してもよい。有機粒子としては、例えば、フッ化ビニリデン、メチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート等を構成成分とする乳化重合体又はソープフリー重合体等が挙げられる。
【００５４】
本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、画像形成材料は、水を含有する水性インクの態様をとってもよい。また画像形成材料が水性インクである場合、インクの乾燥防止及び浸透性の向上のために、水溶性の有機溶剤を更に含有してもよい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。
【００５５】
また、有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、Ｎ−アルキルピロリドン類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等のグリコールエーテル類等が挙げられる。使用される有機溶媒は１種類でも２種類以上でもよい。
有機溶媒は、吸湿性、保湿性、ペリミジン系スクアリリウム色素の溶解度、浸透性、インクの粘度、氷点等を考慮して選択される。インクジェットプリンター用インク中の有機溶媒の含有率としては、例えば、１重量％以上６０重量％以下の範囲が挙げられる。
【００５６】
また、本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、画像形成材料は必要に応じて添加物を含有してもよい。上記添加物としては、例えば、ｐＨ調製剤、比抵抗調製剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、金属封鎖剤等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物等が挙げられる。また、比抵抗調製剤としては、例えば、有機塩類、無機塩類が挙げられる。金属封鎖剤としては、例えば、キレート剤等が挙げられる。
【００５７】
また、本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、噴封ノズル部の閉塞やインク吐出方向の変化等が生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を画像形成材料に含有させてもよい。
【００５８】
本実施形態の画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料はポリマーや有機溶剤を含有する油性インクの態様をとってもよい。
ポリマーとしては、例えば、蛋白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コパル、でん粉、ロジン等の天然樹脂；ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹脂；レゾール型フェノール樹脂尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
また、有機溶媒としては、例えば、上記インクジェットプリンター用インクの説明において例示された有機溶媒が挙げられる。
【００５９】
また、本実施形態の画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料は印刷皮膜の柔軟性や強度を向上させるための可塑剤、粘度調整、乾燥性向上のための溶剤、乾燥剤、粘度調整剤、分散剤、各種反応剤等の添加剤を更に含有してもよい。
【００６０】
また本実施形態の画像形成材料は、安定化剤を更に含有してもよい。安定化剤は、励起状態の有機近赤外吸収色素からエネルギーを受け取るものであり、有機近赤外吸収色素の吸収帯よりも長波長側に吸収帯を有するものであることが好ましい。また、安定化剤は、一重項酸素による分解が起こり難く、ペリミジン系スクアリリウム色素と相溶性が高いことが好ましい。このような安定化剤としては、例えば、有機金属錯体化合物が挙げられる。好ましい安定化剤としては、例えば、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化５】
【００６２】
一般式（４）中、Ｒ１からＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換又は未置換のフェニル基を示す。Ｒ１からＲ４で示されるフェニル基が置換基を有する場合、当該置換基としては、Ｈ、ＮＨ２、ＯＨ、Ｎ（ＣｈＨ２ｈ＋１）２、ＯＣｈＨ２ｈ＋１、ＣｈＨ２ｈ−１、ＣｈＨ２ｈ＋１、ＣｈＨ２ｈＯＨ又はＣｈＨ２ｈＯＣｉＨ２ｉ＋１（ｈは１から１８の整数を示し、ｉは１から６の整数を示す）などが挙げられる。また、Ｘ１からＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれＯ、Ｓ、Ｓｅを示し、ＹはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｐｔ等の遷移金属を示す。
【００６３】
上記一般式（４）で表される化合物の中でも、下記式（５）で表される化合物が特に好ましい。
【００６４】
【化６】
【００６５】
安定化剤の添加量としては、例えば、ペリミジン系スクアリリウム色素の質量に対して１／１０以上２倍以下の範囲が挙げられる。
【００６６】
＜画像形成材料の製造方法＞
以下、上記本実施形態に係る画像形成材料の製造方法について説明する。
（第１の製造方法）
まず、第１の製造方法について説明する。第１の製造方法は、上記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、ＴＨＦ及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する。
本実施形態においては、上記工程を経て画像形成材料を製造することにより、耐光性の優れた画像形成材料が得られる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００６７】
上記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素にはＴＨＦ溶解度が異なる複数の異性体が存在すると考えられる。ペリミジン系スクアリリウム色素を合成した後に、上記洗浄工程を行わない場合、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量は、７５モル％以下であると考えられる。そして、合成によって得られたペリミジン系スクアリリウム色素を、例えば、アルコール、ヘキサン、アセトン等によって洗浄を行っても、上記洗浄工程を行わなければ、上記含有量は７５モル％以下の範囲内となる。
【００６８】
一方、上記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素は異性体によってＴＨＦ溶解度が異なることが分かった。よって、ＴＨＦによりペリミジン系スクアリリウム色素の洗浄を行うと、ＴＨＦ溶解度の高い異性体の方がＴＨＦ溶解度の低い異性体よりも多くＴＨＦに溶解する。そして、洗浄工程の後に残ったペリミジン系スクアリリウム色素中における難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上昇し、８０モル％以上になることによって、画像形成材料の耐光性が高くなると考えられる。
【００６９】
一方、ペリミジン系スクアリリウム色素の異性体のうちＴＨＦ溶解度の最も低い難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素は、他の異性体に比べてアセトニトリルに対する溶解度も最も低いことが分かった。よって、ＴＨＦの代わりにアセトニトリルを用いてペリミジン系スクアリリウム色素の洗浄を行っても、ＴＨＦによる洗浄とアセトニトリルによる洗浄の両方を行っても、ＴＨＦ及びアセトニトリルの混合溶液により洗浄を行っても、ＴＨＦのみを用いた場合と同様の効果が得られる。
【００７０】
上記洗浄工程は、１回のみ行ってもよいが、複数回行ってもよい。洗浄工程を複数回行う場合は、同じ溶媒による洗浄工程を複数回行ってもよく、異なる溶媒を用いて洗浄工程を行ってもよい。洗浄工程の回数としては、３回以上５回以下が好ましい。
１回の上記洗浄工程で用いる溶媒（ＴＨＦ及びアセトニトリルの少なくとも１種以上を含む溶媒）の量としては、例えば、ペリミジン系スクアリリウム色素１ｇに対し、５０ｍｌ以上５００ｍｌ以下の範囲が挙げられる。
【００７１】
−ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法−
以下、ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法について説明する。
ペリミジン系スクアリリウム色素は、例えば以下の反応スキームに従って得られる。
【００７２】
【化７】
【００７３】
より具体的には、触媒の存在下で、１，８−ジアミノナフタレンと、３，５−ジメチルシクロヘキサノンとを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、ペリミジン中間体（ａ）が得られる（（Ａ−１）工程）。
【００７４】
前記（Ａ−１）工程に使用する触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、ベンゼンスルホン酸一水和物、４−クロロベンゼンスルホン酸水和物、ピリジン−３−スルホン酸、エタンスルホン酸、硫酸、硝酸、酢酸などが挙げられる。また、前記（Ａ−１）工程に使用する溶媒としては、アルコール、芳香族炭化水素などが挙げられる。ペリミジン中間体（ａ）は高速カラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製される。
【００７５】
次に、ペリミジン中間体（ａ）と、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（「スクアリン酸」又は「四角酸」とも呼ばれる。）とを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、前記ペリミジン系スクアリリウム色素が得られる（（Ａ−２）工程）。該（Ａ−２）工程は、窒素ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【００７６】
前記（Ａ−２）工程に使用する溶媒としては、１−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ペンタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類が用いられる。また、アルコール類は単独で使用してもよいが、芳香族炭化水素、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはアミド類などの溶媒はアルコール類溶媒と混合して使用することが好ましい。好ましい溶媒としては、具体的には、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノ−ルとベンゼンの混合溶媒、１−プロパノ−ルとトルエンの混合溶媒、１−プロパノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−プロパノ−ルとベンゼンの混合溶媒、２−プロパノ−ルとトルエンの混合溶媒、２−プロパノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、１−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒、１−ブタノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、２−ブタノールとトルエンの混合溶媒、２−ブタノ−ルとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を使う場合、アルコール類溶媒の濃度は、１容量％以上とすることが好ましく、５容量％以上７５容量％以下とすることが特に好ましい。
【００７７】
また、前記（Ａ−２）工程において、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンに対するペリミジン誘導体（ａ）のモル比（ペリミジン誘導体（ａ）のモル数／３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンのモル数）は、１以上４以下であることが好ましく、１．５以上３以下であることがより好ましい。
【００７８】
更に、前記（Ａ−２）工程は、脱水剤を用いると反応時間が短縮し、また、前記構造式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素の収率が向上する傾向にある。脱水剤としては、ペリミジン中間体（ａ）及び３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンと反応しないものであれば特に制限されないが、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オルト蟻酸トリプロピル、オルト蟻酸トリブチルなどのオルト蟻酸エステル、モレキュラーシーブ等が好適である。
【００７９】
前記（Ａ−２）工程における反応温度は使用する溶媒の種類によって異なるが、反応液の温度が６０℃以上であることが好ましく、７５℃以上であることが特に好ましい。例えば、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いる場合は、反応液の温度が７５℃以上１０５℃であることが好ましい。
【００８０】
また、前記（Ａ−２）工程における反応時間は、溶媒の種類又は反応液の温度によって異なるが、例えば１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いて反応液の温度を９０℃以上１０５℃以下として反応させる場合、反応時間は２時間以上４時間以下であることが好ましい。
【００８１】
以上のようにして、ペリミジン系スクアリリウム色素が合成される。前記（Ａ−２）工程で生成したペリミジン系スクアリリウム色素は、上記洗浄工程により洗浄が行われ、難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素を８０モル％以上含むペリミジン系スクアリリウム色素となる。
【００８２】
（第２の製造方法）
次に、第２の製造方法について説明する。第２の製造方法は、２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる混合液を溶媒として用いて、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する。
本実施形態においては、上記工程を経て画像形成材料を製造することにより、耐光性の優れた画像形成材料が得られる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００８３】
前記（Ａ−２）工程の反応を行うためには、アルコールを含む溶媒を用いることが必要であると考えられるが、溶媒中に含まれるアルコールの極性や含有量は、上記反応の速度に影響を与えると考えられる。そして、アルコールの２５℃における誘電率及び含有量が上記範囲の混合液を溶媒として用いると、難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素が形成されやすくなると考えられる。よってその結果、上記難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上昇して８０モル％以上になり、画像形成材料の耐光性が高くなると推測される。
【００８４】
２５℃における誘電率が上記範囲であるアルコールとしては、例えば、１−ヘキサノール、ベンジルアルコール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール等が挙げられ、１種でもよく、２種以上用いられてもよい。
また、上記アルコールの２５℃における誘電率は、１４（単位：Ｆｍ−１）以下がよく、１３（単位：Ｆｍ−１）以下がより好ましい。
さらに、上記アルコールの含有量は、１質量％以上２０質量％以下がよく、この中でも４質量％以上１６質量％以下が好ましい。
混合液は、２５℃における誘電率が上記範囲から外れるアルコールを含まないことがよく、含んでも１０質量％以下であることがよい。
【００８５】
上記混合液に含まれるアルコール以外の成分としては、例えば２５℃における誘電率が３（単位：Ｆｍ−１）以下である低極性化合物又は無極性化合物が挙げられる。
上記低極性化合物又は無極性化合物としては、例えば、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、ノナン等が挙げられ、１種でもよく、２種以上用いられてもよい。
上記低極性化合物又は無極性化合物の２５℃における誘電率は、３（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよく、２（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよい。
【００８６】
第２の製造方法は、上記合成工程を含んでいればよく、その他の工程については特に限定されない。
また第２の製造方法は、上記合成工程を経て得られたペリミジン系スクアリリウム色素を洗浄する洗浄工程を含んでも含まなくてもよい。
【００８７】
洗浄工程を含む場合であっても、洗浄に用いる溶媒は特に限定されず、具体的には、例えば、アルコール、アセトン、ジクロロメタン、ジイソプロピルエーテル、酢酸エチル等が挙げられる。また洗浄工程として、上記第１の製造方法の洗浄工程を採用してもよい。
【００８８】
−ピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素を得る方法−
ピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素を得る方法としては、例えば、洗浄工程において、２５℃における誘電率が４（単位：Ｆｍ−１）以上９（単位：Ｆｍ−１）以下である溶媒を用いる方法が挙げられる。上記溶媒を用いて洗浄を行うことによりピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素が得られる理由は定かではないが、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の極性と上記溶媒の極性とが近く、上記溶媒に対するピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の溶解度が高いためであると推測される。
【００８９】
上記溶媒としては、具体的には、例えば、ＴＨＦ、テトラヒドロピラン、ジイソプロピルエーテル、クロロホルム、クロロベンゼン、蟻酸エチル、酢酸エチル等が挙げられる。
上記溶媒の２５℃における誘電率としては、４（単位：Ｆｍ−１）以上９（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよく、５（単位：Ｆｍ−１）以上８（単位：Ｆｍ−１）以下であってもよい。
【００９０】
また、上記洗浄は、上記溶媒を用い、ピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が上記ＨＰＬＣによる分析の検出限界量以下になるまで洗浄を行えばよく、洗浄工程の回数や洗浄で用いる溶媒の量などは特に限定されない。また、洗浄工程を複数回行う場合は、同じ溶媒による洗浄工程を複数回行ってもよく、異なる溶媒を用いて洗浄工程を行ってもよい。具体的な洗浄工程の回数としては、例えば３回以上１０回以下が挙げられ、１回の上記洗浄で用いる溶媒の量としては、具体的には、例えば、ペリミジン系スクアリリウム色素１ｇに対し、１０ｍｌ以上２００ｍｌ以下の範囲が挙げられる。
【００９１】
なお、上記第２の製造方法によって得られたペリミジン系スクアリリウム色素は、上記ＨＰＬＣによる分析においてピークＡが現れないものである。よって、上記第２の製造方法と上記ピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素を得るための洗浄方法とを組み合わせることにより、上記ＨＰＬＣによる分析においてピークＡ及びピークＤが現れないペリミジン系スクアリリウム色素が得られる。すなわちこの方法により得られたペリミジン系スクアリリウム色素は、ピークＡを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量とピークＤを示すペリミジン系スクアリリウム色素の含有量とが上記ＨＰＬＣによる分析の検出限界量以下である。そのため、画像形成材料の品質安定性がより向上すると考えられる。
【００９２】
＜画像形成材料の特性＞
本実施形態に係る画像形成材料は、下記式（６）及び（７）で表される条件を満たすことが好ましい。下記式（６）及び（７）で表される条件を満たすことで、画像形成材料の色味によらず、情報の不可視性と不可視情報の読み取りやすさとが両立され、不可視情報が記録された記録媒体における長期信頼性が実現される。
式（６）：０≦ΔＥ≦１６
式（７）：（１００−Ｒ）≧７５
ただし、上記式（６）中、ΔＥは下記式（８）で表されるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差を示し、式（７）中、Ｒ（単位：％）は前記画像部における波長８５０ｎｍの赤外線反射率を示す。
【００９３】
【数１】
【００９４】
上記式（８）中、Ｌ１、ａ１、ｂ１はそれぞれ画像形成前における記録媒体表面のＬ値、ａ値、及びｂ値を示し、Ｌ２、ａ２、ｂ２はそれぞれ前記画像形成材料を用いて付着量４ｇ／ｍ２の定着画像を記録媒体表面に形成した時の画像部におけるＬ値、ａ値、及びｂ値を示す。
上記Ｌ１、ａ１、ｂ１、Ｌ２、ａ２、ｂ２は反射分光濃度計を用いて得られる。本実施形態においては、反射分光濃度計として、例えばエックスライト株式会社製、ｘ−ｒｉｔｅ９３９を用いて測定される。
【００９５】
本実施形態に係る画像形成材料を用いて記録された不可視情報は、例えば７５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下のいずれかの波長で発光する半導体レーザーまたは発光ダイオードを光学読み取り用の光源として用い、近赤外光に高い分光感度を有する汎用の受光素子を使用することにより読み出される。受光素子としては、例えば、シリコンによる受光素子（ＣＣＤ等）が挙げられる。
【００９６】
［色素含有組成物］
上述した難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素を８０モル％以上含有するペリミジン系スクアリリウム色素は、上記画像形成材料に限られず、例えば、赤外光の吸収により発熱する発熱体や赤外線フィルター等に用いる色素含有組成物に適用しても、優れた耐光性が得られる。
【実施例】
【００９７】
以下に本実施形態を、実施例を挙げてより具体的に説明する。但し、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。
【００９８】
［実施例１］
＜ペリミジン系スクアリリウム色素の調製：二段階合成＞
１，８−ジアミノナフタレン４．８４３ｇ（９８％，３０．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジメチルシクロヘキサノン３．８８６ｇ（９８％，３０．２ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１０ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）とトルエン４５ｍｌの混合液を窒素ガスの雰囲気中に攪拌しながら加熱し、５時間還流させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体はアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製し、乾燥してから、茶色固体７．４８ｇ（収率９３．６％）を得た。得られた茶色固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）による分析結果を以下に示す。
【００９９】
−１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）−
δ＝７．２５、７．２３、７．２２、７．２０、７．１７、７．１５（ｍ，４Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；６．５４（ｄ×ｄ，Ｊ１＝２３．０５Ｈｚ，Ｊ２＝７．１９Ｈｚ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；４．６２（ｂｒ ｓ，２Ｈ，２×ＮＨ）；２．１１（ｄ，Ｊ＝１２．６８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；１．７５、１．７１、１．７０、１．６９、１．６７、１．６６（ｍ，３Ｈ，２×ＣＨ、ＣＨ２）；１．０３（ｔ，Ｊ＝１２．６８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）；０．８９（ｄ，Ｊ＝６．３４Ｈｚ，６Ｈ，２×ＣＨ３）；０．６３（ｄ，Ｊ＝１１．７１Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ２）
【０１００】
上記の茶色固体４．６９ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン０．９１３ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノール３８．４ｇとトルエン６１．６ｇの混合液を窒素ガスの雰囲気中に攪拌しながら加熱し、３時間還流反応させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、大部分の溶媒を窒素ガスの雰囲気中に蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、１２０ｍｌのヘキサンを加えた。できた黒茶色沈殿物を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥後黒青色固体を得た。この固体を順次にエタノール、アセトン、６０％エタノール水溶液、エタノールおよびアセトンで洗浄し、色素化合物Ａ（黒青色固体）を４．３０ｇ（収率８８％）得た。
【０１０１】
＜洗浄工程＞
上記色素化合物Ａを以下のようにして洗浄した。
具体的には、色素化合物Ａ５ｇに対してＴＨＦを８００ｍｌ加え、超音波を３０分照射し、溶液が室温に戻ったら不溶物を吸引ろ過によりろ別した。
上記洗浄工程を、３回繰り返して行い、色素化合物Ｂを得た。
【０１０２】
得られた色素化合物Ｂを、赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）、１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ‐ｄ６）、ＦＤ−ＭＳ、元素分析、可視近赤外吸収スペクトルなどの分光法により同定した。同定データを以下に示す。同定の結果、得られた化合物が上記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素であることが確認された。
【０１０３】
−赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）−
νｍａｘ＝３４８７、３４２９、３３３６（ＮＨ）,３０５３（＝Ｃ−Ｈ），２９４７（ＣＨ３），２９１４、２９０２（ＣＨ２），２８６４（ＣＨ３），２３６０，１６１８、１５９９、１５５８、１５４１（Ｃ＝Ｃ ｒｉｎｇ），１４５０、１４２１、１３６３（ＣＨ３、ＣＨ２），１３１５、１２２３、１２０１（Ｃ−Ｎ），１１６３、１１１９（Ｃ−Ｏ−），９４１，９２４，８２２，７８３，７１５ｃｍ−１
【０１０４】
−１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）−
δ＝１０．５２（ｍ，２Ｈ，ＮＨ）；７．８０、７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；７．３５、７．３３（ｍ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；７．２５（ｍ，２Ｈ，ＮＨ）；６．８２、６．８０、６．７８（ｍ，４Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；６．７４、６．７２、６．５２、６．５０（ｍ，２Ｈ，Ｈａｒｏｍ）；２．１７（ｍ，５Ｈ，ＣＨ２）；１．９１（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２）；１．７１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ、ＣＨ２）；１．１５、１．１２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２）；０．９２、０．９１（ｍ，１２Ｈ，４×ＣＨ３）；０．６６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）
【０１０５】
−マススペクトル（ＦＤ）−
ｍ／ｚ＝６１０（Ｍ＋，１００％），６１１（Ｍ＋＋１，４７．５％）
【０１０６】
−元素分析−
Ｃ：７８.６％（実測値）、７８.６６％（計算値）
Ｈ：６.９６％（実測値）、６.９３％（計算値）
Ｎ：９.０２％（実測値）、９.１７％（計算値）
Ｏ：５.４２％（実測値）、５.２４％（計算値）
【０１０７】
−可視近赤外吸収スペクトル−
λｍａｘ＝８０９ｎｍ（テトラヒドロフラン溶液中）
εｍａｘ＝１．６８×１０５Ｍ−１ｃｍ−１（テトラヒドロフラン溶液中）
【０１０８】
＜画像形成材料１の調整＞
得られた色素化合物Ｂを蒸留水（溶媒）中に分散させた分散液（試料濃度０．１６５質量％）４０．４μｌと、ポリスチレンアクリル酸ｎ−ブチルを蒸留水（溶媒）中に分散させた分散液（試料濃度４０質量％）１５μｌと、蒸留水５ｇと、を混合した混合液を、ウルトラタラックスで分散化処理して、混合スラリーとした。得られた混合スラリーにＰＡＣ凝集剤（ポリ塩化アルミニウム）を加えて顔料ラテックス複合体の分散液を調整し、２２０ｎｍフィルターでろ過して画像形成材料１（顔料ラテックス複合体）を得た。なお、画像形成材料１はトナーと同様な色特性を示す複合体である。
【０１０９】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料１のＨＰＬＣ測定を以下のようにして行った。
まず、画像形成材料１から以下のようにして色素化合物Ｂを分離した。具体的には、５ｇの画像形成材料１を１Ｌのアセトンに加えて超音波を３０分照射し、室温に戻るまで静置する。この溶液を、２２０ｎｍフィルターを用いてろ過し、色素化合物Ｂを得た。
得られた色素化合物Ｂ６．１ｍｇを１００ｍｌのメスフラスコに入れ、ＨＰＬＣ用ＴＨＦを加えて超音波を３０分照射して溶解させ、１００ｍｌのＴＨＦ溶液を調整した。この溶液を用いて、上記装置及び上記条件により色素化合物ＢのＨＰＬＣ測定を行った。その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の９２％であった。
【０１１０】
−ＴＨＦ溶解度の測定−
得られた色素化合物Ｂを５０ｍｇ取り、１ＬのＴＨＦに加えて超音波を３０分照射し、室温に戻るまで静置する。沈殿物は非常に細かいので、０．０５μｍフィルターを用いてろ過し、その重さを計測したところ、４２ｍｇであった。難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素以外はＴＨＦに溶解するので、上記ＨＰＬＣ結果を踏まえて、色素化合物Ｂ中に含まれる難溶性ペリミジン系スクアリリウム色素の量は５０×０．９２＝４６（ｍｇ）と分かる。この重さと、ろ過によって得られた沈殿物の重さの差分４ｍｇが溶解量なので、（溶解量）÷（分子量）でＴＨＦ溶解度は７×１０−６ｍｏｌ／Ｌと分かった。
【０１１１】
［実施例２］
洗浄工程において、ＴＨＦ洗浄操作を３回の代わりに１回だけした以外は、色素化合物Ｂと同様にして色素化合物Ｃを得た。
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｃを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料２を得た。
【０１１２】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料２についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％であった。
【０１１３】
［実施例３］
洗浄工程において、ＴＨＦ洗浄操作を３回の代わりに５回した以外は、色素化合物Ｂと同様にして色素化合物Ｄを得た。
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｄを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料３を得た。
【０１１４】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料３についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の９５％であった。
【０１１５】
［実施例４］
洗浄工程において、ＴＨＦを用いる代わりにアセトニトリルを用いた以外は、色素化合物Ｂと同様にして色素化合物Ｅを得た。
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｅを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料４を得た。
【０１１６】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料４についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０％であった。
【０１１７】
［比較例１］
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ａを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料５を得た。
【０１１８】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料５についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡからピークＥが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の７０％であった。
【０１１９】
＜画像形成材料の評価＞
得られたフィルター上の画像形成材料を、１２０℃で熱圧着を行い、単位面積あたりの顔料量が０．０４５ｇ／ｍ２の評価用画像を作製した。
【０１２０】
−耐光性の評価−
得られた評価用画像に対し、４８時間、光照射（光源：キセノンランプ、放射照度：５４０Ｗ／ｍ２＝１００ｋルクス、ＵＶカットフィルタなし）を行った。
上記光照射前及び光照射後における評価用画像の８１０ｎｍにおける吸光度を、日立製作所製の分光光度計Ｕ−４１００により測定し、光照射前の吸光度を１００％としたときの光照射後の吸光度を求めて耐光性の評価を行った。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
表１に示された評価結果から分かるように、実施例においては、比較例に比べて耐光性が優れることが分かる。
【０１２３】
［実施例５］
＜ペリミジン系スクアリリウム色素の調製＞
ｎ−ブタノール３８．４ｇとトルエン６１．６ｇの混合液を用いる代わりに、ｎ−ヘキサノール１７ｇとトルエン８３ｇの混合液を用いた以外は、色素化合物Ａと同様にして、色素化合物Ｆを得た。
【０１２４】
＜画像形成材料６の調整＞
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｆを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料６を得た。
【０１２５】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料６についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡは現れず、ピークＢからピークＥのみが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８０．６％であった。
【０１２６】
［実施例６］
＜洗浄工程＞
上記色素化合物Ｆを以下のようにして洗浄した。
具体的には、色素化合物Ｆ５ｇに対してＴＨＦを７５ｍｌ加え、超音波を３０分照射し、溶液が室温に戻ったら不溶物を吸引ろ過によりろ別した。
上記洗浄工程を、５回繰り返して行い、色素化合物Ｇを得た。
【０１２７】
＜画像形成材料７の調整＞
色素化合物Ｂの代わりに色素化合物Ｇを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料７を得た。
【０１２８】
−ＨＰＬＣ測定−
得られた画像形成材料７についてのＨＰＬＣ測定を、画像形成材料１と同様にして行った。
その結果、上記ピークＡ及びピークＤは現れず、ピークＢ、ピークＣ、及びピークＥのみが検出され、ピークＥのピーク面積の割合は、ピークＡからピークＥのピーク面積の合計の８５．２％であった。
【０１２９】
＜画像形成材料の評価＞
画像形成材料６及び画像形成材料７についても、画像形成材料１と同様に耐光性の評価を行った。その結果、実施例５及び実施例６では、比較例１に比べて優れた耐光性を有することが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、画像形成材料。
【化１】
【請求項２】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、画像形成材料。
【請求項３】
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項１又は請求項２に記載の画像形成材料。
【請求項４】
電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版、オフセット、フレキソ、グラビア若しくはシルク印刷用のインクである、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の画像形成材料。
【請求項５】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、画像形成材料の製造方法。
【請求項６】
下記式（２）で表されるペリミジン中間体と、下記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成材料の製造方法。
【化２】
【化３】
【請求項７】
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、画像形成材料の製造方法。
【請求項８】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、色素含有組成物。
【請求項９】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、色素含有組成物。
【請求項１０】
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項８又は請求項９に記載の色素含有組成物。
【請求項１１】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、色素含有組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記式（２）で表されるペリミジン中間体と、前記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項１１に記載の色素含有組成物の製造方法。
【請求項１３】
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、色素含有組成物の製造方法。
【請求項１】
下記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、画像形成材料。
【化１】
【請求項２】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、画像形成材料。
【請求項３】
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項１又は請求項２に記載の画像形成材料。
【請求項４】
電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版、オフセット、フレキソ、グラビア若しくはシルク印刷用のインクである、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の画像形成材料。
【請求項５】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、画像形成材料の製造方法。
【請求項６】
下記式（２）で表されるペリミジン中間体と、下記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成材料の製造方法。
【化２】
【化３】
【請求項７】
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、画像形成材料の製造方法。
【請求項８】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する、温度２５℃におけるテトラヒドロフランへの溶解度が１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ以下である前記ペリミジン系スクアリリウム色素の含有量が８０モル％以上である、色素含有組成物。
【請求項９】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を含有し、
前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーにより分析して得られる前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積の割合は、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークすべてのピーク面積の合計の８０％以上である、色素含有組成物。
【請求項１０】
粒度が５μｍであり、内径が４．６ｍｍであり、長さが１５０ｍｍであるオクタデシルシリルカラムを用い、移動相としてアセトニトリルと水とを８：２の体積比で混合した混合溶液を用い、カラム温度が４５℃であり、測定サンプルの流速が１ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、検出波長が２５４ｎｍである条件において、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系液体クロマトグラフィーによって分析したとき、保持時間が５０±２分である領域に、前記ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークが現れない、請求項８又は請求項９に記載の色素含有組成物。
【請求項１１】
前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルの少なくとも一方を含む溶媒により洗浄する洗浄工程を有する、色素含有組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記式（２）で表されるペリミジン中間体と、前記式（３）で表されるスクアリン酸と、を反応させて、前記ペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程をさらに有する、請求項１１に記載の色素含有組成物の製造方法。
【請求項１３】
２５℃における誘電率が１４（単位：Ｆｍ−１）以下であるアルコールが１質量％以上２０質量％以下の範囲で含まれる溶媒を用い、前記式（２）で表されるペリミジン中間体と前記式（３）で表されるスクアリン酸とを反応させて、前記式（１）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素を合成する合成工程を有する、色素含有組成物の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−６８８４７（Ｐ２０１１−６８８４７Ａ）
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９２８２０（Ｐ２００９−２９２８２０）
【出願日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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