画像記録方法及びその方法により得られる記録物
【課題】インク組成物を使用して、被記録媒体の面質を全体的あるいは部分的に変換する画像記録方法、特に被記録媒体の光沢度を部分的に低減させ、記録媒体の表現効果を高めることができる画像記録方法及び画像記録方法によって得られる記録物を提供する。
【解決手段】光沢度を有する被記録媒体の少なくとも一領域に、金属化合物または中空樹脂粒子を含有するインク組成物で画像を記録することによって、前記インク組成物が記録された領域の光沢度を低減させる。
【解決手段】光沢度を有する被記録媒体の少なくとも一領域に、金属化合物または中空樹脂粒子を含有するインク組成物で画像を記録することによって、前記インク組成物が記録された領域の光沢度を低減させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、簡便な方法で、被記録媒体の面質を全体的あるいは部分的に変えることが可能な画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白色インクを用いた画像記録方法が周知である。すなわち、特許文献１では、画像を形成する記録媒体の下地処理または記録媒体の地色に応じた補色処理に用いる白色インクを含むカラー画像用のインクセットを用い、記録媒体の地色に応じて、白色インクの打ち込み方を制御する発明が記載されている。これにより、記録媒体の地色に影響されずカラー画像を再現できる。
【０００３】
特許文献２には、水溶性染料インクの画像を記録する被記録材上の部位に、無機酸化物顔料を主成分とする半透明白色インク組成物を予め固着させる発明が記載されている。これにより、普通紙や葉書などの非塗工紙に、水溶性染料インクを用いて記録する場合に、画像のにじみや裏映りのない、高品質の画像を記録することができる。
【０００４】
特許文献３には、白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクで記録媒体の下地処理を行う発明が記載されている。これにより、インク吸収性の不均一な普通紙や再生紙、インク吸収性のない透明な記録媒体、明度が低い記録媒体、白色度の低い記録媒体でも優れた印字性を示すことができる。
【０００５】
また、特許文献４には、色材を含む第１のインクにより画像を形成し、次いで白色顔料を含有する第２のインクにより該画像を修正するインクジェット画像形成方法において、第１のインクと第２のインクが混合しないことを特徴とした発明が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２− ３８０６３号公報
【特許文献２】特開２００１−１７１０９５号公報
【特許文献３】特開２００４− １８５４６号公報
【特許文献４】特開２００５−１２５６９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、通常の印刷では出せない質感や手触りを与える印刷技術、いわゆる特殊印刷が知られている。特殊印刷は、人間の五感に訴える要素を印刷物に加えて表現効果を高めることができるため、雑誌やポスター等の分野での利用が徐々に増えており、近年では注目されている技術である。普通紙のみならず、ガラス、合成樹脂、金属などほとんどの被記録媒体に、形状を問わず印刷できるのが特徴である。例えば、記録面に光沢を与える「艶出し」、逆に光沢を抑えた「艶消し」の風合いに仕上げる特殊印刷がある。
【０００８】
特許文献１〜４に記載の発明は、何れも下地として白色インクを使用している点で共通しているが、上記のように被記録媒体の光沢を調整するような特殊印刷の技法として使用されているものではない。したがって、白色インク組成物を使用し、記録面の表現効果を高める新たな記録方法が求められるところである。また、特許文献１〜４に記載の白色インク組成物に限られず、白色以外の他の色を呈する色材を含んだインク組成物を採用しつつ、上記のような表現効果を高めることができる記録方法も求められる。
【０００９】
更に、近年では、被記録媒体の面質を部分的に変えるスポットバーニッシュ（Spot Varnish）技法の需要が高まっている。「面質」には、例えば、光沢感、立体感、表面均質感等がある。特に、印刷物などの任意の画像が予め形成された記録物の面質を部分的に変えることができれば、表現効果および手法をより高めることが可能となる。
そこで、近年、上記技法の需要の高まりに応じて、簡便に、被記録媒体の面質を部分的に変換する方法であって、光沢を有する被記録媒体を部分的にマット調に変えることが可能な新規な方法が希求されている。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、インク組成物を使用して、被記録媒体の面質を全体的あるいは部分的に変換する方法、特に被記録媒体の光沢を部分的に低減させ、記録媒体の表現効果を高めることができる画像記録方法及び画像記録方法によって得られる記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の通りである。
（１）光沢を有する被記録媒体の少なくとも一領域に、金属化合物または中空樹脂粒子を
含有するインク組成物で画像を記録することによって、前記インク組成物が記録された領域の光沢を低減させることを特徴とする画像記録方法。
（２）前記被記録媒体の一領域には、カラーインク組成物によって予め下地画像が記録されていることを特徴とする上記（１）に記載の画像記録方法。
（３）前記被記録媒体の一領域の前記インク組成物による画像と、前記一領域以外の領域の画像と、が同時に記録されることを特徴とする上記（１）に記載の画像記録方法。
（４）前記インク組成物が記録された一領域に、カラーインク組成物を重ねて記録することを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一項に記載の画像記録方法。
（５）上記（１）〜（４）の何れか一項に記載の画像記録方法により得られることを特徴とする記録物。
【００１２】
なお、光沢を有する被記録媒体には、予め画像が記録されている媒体と、何も記録されていない媒体が含まれる。また、下地画像は、インクジェットプリンタによって記録される画像に限定するものではなく、レーザープリンタ等その他の記録装置であってもよい。なお、本発明における“光沢を有する被記録媒体”とは、例えば、後述の実施例における６０度の光沢度測定において、１０以上の被記録媒体を示す。
【００１３】
写真紙やコート紙、プラスチック基材など光沢の高い被記録媒体に通常のカラー画像を記録しても、カラー画像によって被記録媒体の光沢は吸収されない。このため、記録物も光沢が高い印刷物になる。本発明の画像記録方法によれば、光沢の高い被記録媒体に、汎用の金属化合物または中空樹脂粒子を含有するインク組成物を記録することで、簡便につやのないマット調の記録を全体的あるいは部分的に行うことが出来る。また、必要に応じてインク組成物により形成されたマット調の面質部分に重ねてカラーインク組成物を記録することでマット調のカラー印刷を行うことができる。
更に、本発明の画像記録方法は、特に、被記録媒体が印刷物などの任意の画像が予め形成された記録物である場合にも簡便にその面質を部分的に変えることができ、即ち、光沢調の所望の領域を部分的にマット調に変換することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の画像記録方法の一実施形態について説明する。まず、本発明の画像記録方法において使用するインク組成物について詳細に説明する。
［インク組成物］
以下、本発明におけるインク組成物について、詳細に説明する。
【００１５】
１．金属化合物、中空樹脂粒子
本発明におけるインク組成物は、色材として金属化合物または中空樹脂粒子を含有する。なお、本発明の色材である金属化合物及び中空樹脂粒子は、白色色材として白色インク組成物に適用されることが好ましいが、白色以外を呈していてもよい。
【００１６】
本発明における金属化合物としては、顔料として使用可能な金属原子含有化合物であれば特に限定されることがなく、好ましくは、従来から白色顔料として用いられている金属酸化物、硫酸バリウムや炭酸カルシウムである。金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。中でも二酸化チタン、アルミナが好ましい。
上記金属化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１．０〜２０．０質量％であり、より好ましくは５．０〜１０．０質量％である。金属化合物の含有量が２０．０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、１．０質量％未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向にある。
【００１７】
金属化合物の平均粒子径（外径）は、好ましくは３０〜６００ｎｍであり、より好ましくは２００〜４００ｎｍである。外径が６００ｎｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径３０ｎｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００１８】
金属化合物の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００１９】
本発明における中空樹脂粒子としては、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性を有する樹脂から形成されていることが好ましい。かかる構成により、中空樹脂粒子が水性インク組成物中に存在する場合には、内部の空洞は水性媒質で満たされることになる。水性媒質で満たされた粒子は、外部の水性媒質とほぼ等しい比重を有するため、水性インク組成物中で沈降することなく分散安定性を保つことができる。これにより、インク組成物の貯蔵安定性や吐出安定性を高めることができる。
【００２０】
また、本発明におけるインク組成物を、紙その他の記録媒体上に吐出させると、粒子の内部の水性媒質が乾燥時に抜けることにより空洞となる。粒子が内部に空気を含有することにより、粒子は屈折率の異なる樹脂層および空気層を形成し、入射光を効果的に散乱させるため、白色を呈することができる。
【００２１】
本発明で用いられる中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。
【００２２】
中空樹脂粒子の平均粒子径（外径）は、好ましくは０．２〜１．０μｍであり、より好ましくは０．４〜０．８μｍである。外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。また、内径は、０．１〜０．８μｍ程度が適当である。
【００２３】
中空樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００２４】
上記中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００２５】
上記中空樹脂粒子の調製方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。中空樹脂粒子の調製方法として、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、および水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら撹拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法を適用することができる。
【００２６】
ビニルモノマーとしては、非イオン性モノエチレン不飽和モノマーが挙げられ、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
また、ビニルモノマーとして、二官能性ビニルモノマーを用いることもできる。二官能性ビニルモノマーとして、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン−ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。上記単官能性ビニルモノマーと上記二官能性ビニルモノマーとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。
【００２８】
界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２９】
重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００３０】
水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶媒を含有する水などが挙げられる。
【００３１】
２．定着樹脂
本発明におけるインク組成物は、色材を定着させる樹脂を含むことが好ましい。かかる樹脂としては、アクリル系樹脂（例えば、アルマテックス（三井化学社製））、ウレタン系樹脂（例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製））が挙げられる。
これらの定着樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
【００３２】
３．浸透性有機溶剤
本発明におけるインク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００３３】
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００３４】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。
【００３５】
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００３６】
４．界面活性剤
本発明におけるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００３７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００３８】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００３９】
さらに、本発明におけるインク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
【００４０】
上記界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００４１】
５．多価アルコール
本発明におけるインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本発明におけるインク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
【００４２】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００４３】
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００４４】
６．第三級アミン
本発明におけるインク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、インク組成物のｐＨを容易に調整することができる。
【００４５】
第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００４６】
上記第三級アミンの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００４７】
７．溶剤および添加剤
本発明におけるインク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００４８】
本発明におけるインク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００４９】
８．調整方法
本発明におけるインク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００５０】
本発明の画像記録方法に適用できる記録媒体としては、光沢を有する被記録媒体であれば特に限定されることがなく、例えば、写真紙、コート紙、シートまたはフィルム等のプラスチック基材、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。また、紙、厚紙、繊維製品等の光沢がない素材であっても、光沢性のインク組成物で被記録面を塗工していれば良い。本発明における“光沢を有する被記録媒体”とは、例えば、後述の実施例における６０度の光沢度測定において、１０以上の被記録媒体を示す。
【００５１】
本発明におけるインク組成物は、その用途は特に限定されないが、各種インクジェット記録方式に適用することができる。インクジェット記録方式としては、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなどが挙げられる。
【００５２】
［記録物］
本発明はまた、上述したインク組成物を使用して、全体的あるいは部分的に面質が変換された、特に光沢を部分的に低減させ、表現効果を高めた記録物を提供することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお本発明におけるインク組成物の一例として、本実施例では、色材として白色を呈する金属酸化物あるいは白色中空樹脂粒子を含有する白色インク組成物を使用した。
【００５４】
１．白色インク組成物の調製
表１に示す配合量で、中空樹脂粒子または金属酸化物、樹脂、有機溶剤、多価アルコール、第三級アミン、界面活性剤、およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして、インク組成物１及び２を得た。なお、表１に記載される数値の単位は、質量％であり、金属酸化物、中空樹脂微粒子、ウレタン樹脂粒子についてはいずれも固形分換算である。
【００５５】
金属酸化物は、表１に記載の市販品「ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）Ｓｌｕｒｒｙ」（シーアイ化成株式会社製）を用いた。ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）Ｓｌｕｒｒｙは、平均粒子径３６ｎｍの二酸化チタンを固形分として１５％の割合で含むスラリーである。
【００５６】
中空樹脂粒子は、表１に記載の市販品「ＳＸ８７８２（Ｄ）」（ＪＳＲ株式会社製）を用いた。ＳＸ８７８２（Ｄ）は、外径１．０μｍ・内径０．８μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２０．５％である。
【００５７】
ウレタン樹脂は、「ＷＢＲ−０２２Ｕ」（大成ファインケミカル（株）製）ポリエステル系アニオン性ポリウレタン樹脂、Ｔｇ＝−３０℃）を使用した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
２．評価方法
表１に記載の白色インク組成物を、インクジェットプリンタ（「ＰＸ−Ｇ９３０」セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジのブラックインク室にそれぞれ充填した。このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、印刷試験を行った。ブラック以外のインクカートリッジはそれぞれ市販のもの（ＩＣＣ３３シアン、ＩＣＭ３３マゼンタ、ＩＣＹ３３イエロー、ＩＣＲ３３レッド、ＩＣＢＬ３３ブルー、ＩＣＧＬ３３グロスオプティマイザ）を装着した。
【００６０】
次いで、出力はインクジェット用専用記録用紙（「写真用紙＜光沢＞」、「ＯＨＰシート」セイコーエプソン株式会社製、「ＰＥＴフィルム」東レ株式会社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行った。印刷パターンは、白印刷は１００％ｄｕｔｙベタパターン、カラー印刷はシアン１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。
【００６１】
本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
【００６２】
３．光沢度の測定方法
各実施例によって記録された一領域の光沢度を、ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８（ミノルタ（株）製）を使用して測定した。測定条件として、測定角を６０度とした。ＯＨＰシートおよびＰＥＴフィルムは測定時の下地に影響を受けるため、普通紙を下地として測定した。なお、測定角６０度で普通紙の光沢度を測定すると、４．０であった。
【００６３】
実施例１は、予め下地画像が記録された記録紙（被記録媒体）に対して、記録紙の一領域にのみ、下地画像に重ねて白色インク組成物を記録し、白色インク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６４】
実施例２は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、下地画像と白色インク組成物による画像とを同時に記録した。この場合は、カラーインク組成物による画像と、白色インク組成物による画像と、を合成して１つの画像データとすることでインクジェットプリンタは同時に印刷することができる。互いの画像が重なる一領域では白色インク組成物による画像のみを取り出せばよい。したがって、記録紙の一領域には白色インク組成物が直接記録される。その後、白色インク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６５】
実施例３は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、カラーインク組成物によって下地画像を記録した後、下地画像が記録された記録紙の一領域に対して、白色インク組成物による画像を記録した。この場合、記録紙の一領域には下地画像の上に白色インク組成物による画像が重ねて記録される。その後、白色インク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６６】
実施例４は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、下地画像と白色インク組成物による画像とを同時に記録した後、さらに白色インク組成物の上に重ねてカラーインク組成物を記録した。したがって、記録紙の一領域には直接記録された白色インク組成物にカラーインク組成物がさらに重ねて記録される。その後、白色インク組成物に重ねてカラーインク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６７】
実施例５は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、カラーインク組成物によって下地画像を記録した後、下地画像が記録された記録紙の一領域に対して、白色インク組成物による画像を記録し、さらに白色インク組成物の上に重ねてカラーインク組成物を記録した。この場合、記録紙の一領域には下地画像の上に白色インク組成物による画像が重ねられ、さらにカラーインク組成物による画像が重ねて記録される。その後、白色インク組成物に重ねてカラーインク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６８】
インク組成物１によって記録した場合の測定結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】
インク組成物２によって記録した場合の測定結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
【００７２】
比較例１は、記録紙になにも記録しない状態であり、記録紙自体の光沢度を示している。
比較例２は、記録紙にカラーインク組成物による下地画像のみを記録したときの、光沢度を示している。比較例２によれば、記録紙の光沢度は通常のカラーインク組成物による下地画像を記録するだけで、低減することがわかる。
【００７３】
表２及び表３に示すように本実施例１〜５で得られた光沢度は、比較例１及び２の何れよりも光沢度が低減される結果となった。また、表２の実施例１及び３のように、下地画像にインク組成物１を重ねて記録した場合は、より記録紙の光沢度を低減させることができる。さらに表２に示すインク組成物１の場合は、実施例１及び３のように、写真紙＜光沢＞やＰＥＴフィルムに記録した場合の光沢度は３．０であり、普通紙の光沢度（４．０）よりも低減させることができる。
【００７４】
また表２に示すインク組成物１の場合は、実施例１〜３のようにインク組成物１を記録した一領域の光沢度と、比較例２のように記録紙にカラーインク組成物による画像のみを記録した光沢度と、の差が何れの記録紙においても顕著である。すなわち、記録紙の一領域だけにマット調の記録ができ、マット調の部分だけを他の部分よりも特徴的に表現することができる。このため、ポスターや、パッケージ印刷等の特殊印刷の他の方法として採用することができる。
【００７５】
また、表２及び表３の実施例４及び５に示すように、白色インク組成物の上にさらにカラーインク組成物による画像を記録することによって、部分的に光沢度を低減したマット調のカラー画像を形成することができる。これにより、特殊印刷のバリエーションを増やすことができ、さらに表現効果の高い記録物を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、簡便な方法で、被記録媒体の面質を全体的あるいは部分的に変えることが可能な画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白色インクを用いた画像記録方法が周知である。すなわち、特許文献１では、画像を形成する記録媒体の下地処理または記録媒体の地色に応じた補色処理に用いる白色インクを含むカラー画像用のインクセットを用い、記録媒体の地色に応じて、白色インクの打ち込み方を制御する発明が記載されている。これにより、記録媒体の地色に影響されずカラー画像を再現できる。
【０００３】
特許文献２には、水溶性染料インクの画像を記録する被記録材上の部位に、無機酸化物顔料を主成分とする半透明白色インク組成物を予め固着させる発明が記載されている。これにより、普通紙や葉書などの非塗工紙に、水溶性染料インクを用いて記録する場合に、画像のにじみや裏映りのない、高品質の画像を記録することができる。
【０００４】
特許文献３には、白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクで記録媒体の下地処理を行う発明が記載されている。これにより、インク吸収性の不均一な普通紙や再生紙、インク吸収性のない透明な記録媒体、明度が低い記録媒体、白色度の低い記録媒体でも優れた印字性を示すことができる。
【０００５】
また、特許文献４には、色材を含む第１のインクにより画像を形成し、次いで白色顔料を含有する第２のインクにより該画像を修正するインクジェット画像形成方法において、第１のインクと第２のインクが混合しないことを特徴とした発明が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２− ３８０６３号公報
【特許文献２】特開２００１−１７１０９５号公報
【特許文献３】特開２００４− １８５４６号公報
【特許文献４】特開２００５−１２５６９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、通常の印刷では出せない質感や手触りを与える印刷技術、いわゆる特殊印刷が知られている。特殊印刷は、人間の五感に訴える要素を印刷物に加えて表現効果を高めることができるため、雑誌やポスター等の分野での利用が徐々に増えており、近年では注目されている技術である。普通紙のみならず、ガラス、合成樹脂、金属などほとんどの被記録媒体に、形状を問わず印刷できるのが特徴である。例えば、記録面に光沢を与える「艶出し」、逆に光沢を抑えた「艶消し」の風合いに仕上げる特殊印刷がある。
【０００８】
特許文献１〜４に記載の発明は、何れも下地として白色インクを使用している点で共通しているが、上記のように被記録媒体の光沢を調整するような特殊印刷の技法として使用されているものではない。したがって、白色インク組成物を使用し、記録面の表現効果を高める新たな記録方法が求められるところである。また、特許文献１〜４に記載の白色インク組成物に限られず、白色以外の他の色を呈する色材を含んだインク組成物を採用しつつ、上記のような表現効果を高めることができる記録方法も求められる。
【０００９】
更に、近年では、被記録媒体の面質を部分的に変えるスポットバーニッシュ（Spot Varnish）技法の需要が高まっている。「面質」には、例えば、光沢感、立体感、表面均質感等がある。特に、印刷物などの任意の画像が予め形成された記録物の面質を部分的に変えることができれば、表現効果および手法をより高めることが可能となる。
そこで、近年、上記技法の需要の高まりに応じて、簡便に、被記録媒体の面質を部分的に変換する方法であって、光沢を有する被記録媒体を部分的にマット調に変えることが可能な新規な方法が希求されている。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、インク組成物を使用して、被記録媒体の面質を全体的あるいは部分的に変換する方法、特に被記録媒体の光沢を部分的に低減させ、記録媒体の表現効果を高めることができる画像記録方法及び画像記録方法によって得られる記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の通りである。
（１）光沢を有する被記録媒体の少なくとも一領域に、金属化合物または中空樹脂粒子を
含有するインク組成物で画像を記録することによって、前記インク組成物が記録された領域の光沢を低減させることを特徴とする画像記録方法。
（２）前記被記録媒体の一領域には、カラーインク組成物によって予め下地画像が記録されていることを特徴とする上記（１）に記載の画像記録方法。
（３）前記被記録媒体の一領域の前記インク組成物による画像と、前記一領域以外の領域の画像と、が同時に記録されることを特徴とする上記（１）に記載の画像記録方法。
（４）前記インク組成物が記録された一領域に、カラーインク組成物を重ねて記録することを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一項に記載の画像記録方法。
（５）上記（１）〜（４）の何れか一項に記載の画像記録方法により得られることを特徴とする記録物。
【００１２】
なお、光沢を有する被記録媒体には、予め画像が記録されている媒体と、何も記録されていない媒体が含まれる。また、下地画像は、インクジェットプリンタによって記録される画像に限定するものではなく、レーザープリンタ等その他の記録装置であってもよい。なお、本発明における“光沢を有する被記録媒体”とは、例えば、後述の実施例における６０度の光沢度測定において、１０以上の被記録媒体を示す。
【００１３】
写真紙やコート紙、プラスチック基材など光沢の高い被記録媒体に通常のカラー画像を記録しても、カラー画像によって被記録媒体の光沢は吸収されない。このため、記録物も光沢が高い印刷物になる。本発明の画像記録方法によれば、光沢の高い被記録媒体に、汎用の金属化合物または中空樹脂粒子を含有するインク組成物を記録することで、簡便につやのないマット調の記録を全体的あるいは部分的に行うことが出来る。また、必要に応じてインク組成物により形成されたマット調の面質部分に重ねてカラーインク組成物を記録することでマット調のカラー印刷を行うことができる。
更に、本発明の画像記録方法は、特に、被記録媒体が印刷物などの任意の画像が予め形成された記録物である場合にも簡便にその面質を部分的に変えることができ、即ち、光沢調の所望の領域を部分的にマット調に変換することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の画像記録方法の一実施形態について説明する。まず、本発明の画像記録方法において使用するインク組成物について詳細に説明する。
［インク組成物］
以下、本発明におけるインク組成物について、詳細に説明する。
【００１５】
１．金属化合物、中空樹脂粒子
本発明におけるインク組成物は、色材として金属化合物または中空樹脂粒子を含有する。なお、本発明の色材である金属化合物及び中空樹脂粒子は、白色色材として白色インク組成物に適用されることが好ましいが、白色以外を呈していてもよい。
【００１６】
本発明における金属化合物としては、顔料として使用可能な金属原子含有化合物であれば特に限定されることがなく、好ましくは、従来から白色顔料として用いられている金属酸化物、硫酸バリウムや炭酸カルシウムである。金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。中でも二酸化チタン、アルミナが好ましい。
上記金属化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１．０〜２０．０質量％であり、より好ましくは５．０〜１０．０質量％である。金属化合物の含有量が２０．０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、１．０質量％未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向にある。
【００１７】
金属化合物の平均粒子径（外径）は、好ましくは３０〜６００ｎｍであり、より好ましくは２００〜４００ｎｍである。外径が６００ｎｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径３０ｎｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００１８】
金属化合物の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００１９】
本発明における中空樹脂粒子としては、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性を有する樹脂から形成されていることが好ましい。かかる構成により、中空樹脂粒子が水性インク組成物中に存在する場合には、内部の空洞は水性媒質で満たされることになる。水性媒質で満たされた粒子は、外部の水性媒質とほぼ等しい比重を有するため、水性インク組成物中で沈降することなく分散安定性を保つことができる。これにより、インク組成物の貯蔵安定性や吐出安定性を高めることができる。
【００２０】
また、本発明におけるインク組成物を、紙その他の記録媒体上に吐出させると、粒子の内部の水性媒質が乾燥時に抜けることにより空洞となる。粒子が内部に空気を含有することにより、粒子は屈折率の異なる樹脂層および空気層を形成し、入射光を効果的に散乱させるため、白色を呈することができる。
【００２１】
本発明で用いられる中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。
【００２２】
中空樹脂粒子の平均粒子径（外径）は、好ましくは０．２〜１．０μｍであり、より好ましくは０．４〜０．８μｍである。外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。また、内径は、０．１〜０．８μｍ程度が適当である。
【００２３】
中空樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００２４】
上記中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００２５】
上記中空樹脂粒子の調製方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。中空樹脂粒子の調製方法として、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、および水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら撹拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法を適用することができる。
【００２６】
ビニルモノマーとしては、非イオン性モノエチレン不飽和モノマーが挙げられ、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
また、ビニルモノマーとして、二官能性ビニルモノマーを用いることもできる。二官能性ビニルモノマーとして、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン−ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。上記単官能性ビニルモノマーと上記二官能性ビニルモノマーとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。
【００２８】
界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２９】
重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００３０】
水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶媒を含有する水などが挙げられる。
【００３１】
２．定着樹脂
本発明におけるインク組成物は、色材を定着させる樹脂を含むことが好ましい。かかる樹脂としては、アクリル系樹脂（例えば、アルマテックス（三井化学社製））、ウレタン系樹脂（例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製））が挙げられる。
これらの定着樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
【００３２】
３．浸透性有機溶剤
本発明におけるインク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００３３】
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００３４】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。
【００３５】
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００３６】
４．界面活性剤
本発明におけるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００３７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００３８】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００３９】
さらに、本発明におけるインク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
【００４０】
上記界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００４１】
５．多価アルコール
本発明におけるインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本発明におけるインク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
【００４２】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００４３】
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００４４】
６．第三級アミン
本発明におけるインク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、インク組成物のｐＨを容易に調整することができる。
【００４５】
第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００４６】
上記第三級アミンの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００４７】
７．溶剤および添加剤
本発明におけるインク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００４８】
本発明におけるインク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００４９】
８．調整方法
本発明におけるインク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００５０】
本発明の画像記録方法に適用できる記録媒体としては、光沢を有する被記録媒体であれば特に限定されることがなく、例えば、写真紙、コート紙、シートまたはフィルム等のプラスチック基材、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。また、紙、厚紙、繊維製品等の光沢がない素材であっても、光沢性のインク組成物で被記録面を塗工していれば良い。本発明における“光沢を有する被記録媒体”とは、例えば、後述の実施例における６０度の光沢度測定において、１０以上の被記録媒体を示す。
【００５１】
本発明におけるインク組成物は、その用途は特に限定されないが、各種インクジェット記録方式に適用することができる。インクジェット記録方式としては、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなどが挙げられる。
【００５２】
［記録物］
本発明はまた、上述したインク組成物を使用して、全体的あるいは部分的に面質が変換された、特に光沢を部分的に低減させ、表現効果を高めた記録物を提供することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお本発明におけるインク組成物の一例として、本実施例では、色材として白色を呈する金属酸化物あるいは白色中空樹脂粒子を含有する白色インク組成物を使用した。
【００５４】
１．白色インク組成物の調製
表１に示す配合量で、中空樹脂粒子または金属酸化物、樹脂、有機溶剤、多価アルコール、第三級アミン、界面活性剤、およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして、インク組成物１及び２を得た。なお、表１に記載される数値の単位は、質量％であり、金属酸化物、中空樹脂微粒子、ウレタン樹脂粒子についてはいずれも固形分換算である。
【００５５】
金属酸化物は、表１に記載の市販品「ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）Ｓｌｕｒｒｙ」（シーアイ化成株式会社製）を用いた。ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）Ｓｌｕｒｒｙは、平均粒子径３６ｎｍの二酸化チタンを固形分として１５％の割合で含むスラリーである。
【００５６】
中空樹脂粒子は、表１に記載の市販品「ＳＸ８７８２（Ｄ）」（ＪＳＲ株式会社製）を用いた。ＳＸ８７８２（Ｄ）は、外径１．０μｍ・内径０．８μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２０．５％である。
【００５７】
ウレタン樹脂は、「ＷＢＲ−０２２Ｕ」（大成ファインケミカル（株）製）ポリエステル系アニオン性ポリウレタン樹脂、Ｔｇ＝−３０℃）を使用した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
２．評価方法
表１に記載の白色インク組成物を、インクジェットプリンタ（「ＰＸ−Ｇ９３０」セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジのブラックインク室にそれぞれ充填した。このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、印刷試験を行った。ブラック以外のインクカートリッジはそれぞれ市販のもの（ＩＣＣ３３シアン、ＩＣＭ３３マゼンタ、ＩＣＹ３３イエロー、ＩＣＲ３３レッド、ＩＣＢＬ３３ブルー、ＩＣＧＬ３３グロスオプティマイザ）を装着した。
【００６０】
次いで、出力はインクジェット用専用記録用紙（「写真用紙＜光沢＞」、「ＯＨＰシート」セイコーエプソン株式会社製、「ＰＥＴフィルム」東レ株式会社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行った。印刷パターンは、白印刷は１００％ｄｕｔｙベタパターン、カラー印刷はシアン１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。
【００６１】
本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
【００６２】
３．光沢度の測定方法
各実施例によって記録された一領域の光沢度を、ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８（ミノルタ（株）製）を使用して測定した。測定条件として、測定角を６０度とした。ＯＨＰシートおよびＰＥＴフィルムは測定時の下地に影響を受けるため、普通紙を下地として測定した。なお、測定角６０度で普通紙の光沢度を測定すると、４．０であった。
【００６３】
実施例１は、予め下地画像が記録された記録紙（被記録媒体）に対して、記録紙の一領域にのみ、下地画像に重ねて白色インク組成物を記録し、白色インク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６４】
実施例２は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、下地画像と白色インク組成物による画像とを同時に記録した。この場合は、カラーインク組成物による画像と、白色インク組成物による画像と、を合成して１つの画像データとすることでインクジェットプリンタは同時に印刷することができる。互いの画像が重なる一領域では白色インク組成物による画像のみを取り出せばよい。したがって、記録紙の一領域には白色インク組成物が直接記録される。その後、白色インク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６５】
実施例３は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、カラーインク組成物によって下地画像を記録した後、下地画像が記録された記録紙の一領域に対して、白色インク組成物による画像を記録した。この場合、記録紙の一領域には下地画像の上に白色インク組成物による画像が重ねて記録される。その後、白色インク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６６】
実施例４は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、下地画像と白色インク組成物による画像とを同時に記録した後、さらに白色インク組成物の上に重ねてカラーインク組成物を記録した。したがって、記録紙の一領域には直接記録された白色インク組成物にカラーインク組成物がさらに重ねて記録される。その後、白色インク組成物に重ねてカラーインク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６７】
実施例５は、下地画像が記録されていない無記録の記録紙に対して、カラーインク組成物によって下地画像を記録した後、下地画像が記録された記録紙の一領域に対して、白色インク組成物による画像を記録し、さらに白色インク組成物の上に重ねてカラーインク組成物を記録した。この場合、記録紙の一領域には下地画像の上に白色インク組成物による画像が重ねられ、さらにカラーインク組成物による画像が重ねて記録される。その後、白色インク組成物に重ねてカラーインク組成物が記録された一領域の光沢度を測定した。
【００６８】
インク組成物１によって記録した場合の測定結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】
インク組成物２によって記録した場合の測定結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
【００７２】
比較例１は、記録紙になにも記録しない状態であり、記録紙自体の光沢度を示している。
比較例２は、記録紙にカラーインク組成物による下地画像のみを記録したときの、光沢度を示している。比較例２によれば、記録紙の光沢度は通常のカラーインク組成物による下地画像を記録するだけで、低減することがわかる。
【００７３】
表２及び表３に示すように本実施例１〜５で得られた光沢度は、比較例１及び２の何れよりも光沢度が低減される結果となった。また、表２の実施例１及び３のように、下地画像にインク組成物１を重ねて記録した場合は、より記録紙の光沢度を低減させることができる。さらに表２に示すインク組成物１の場合は、実施例１及び３のように、写真紙＜光沢＞やＰＥＴフィルムに記録した場合の光沢度は３．０であり、普通紙の光沢度（４．０）よりも低減させることができる。
【００７４】
また表２に示すインク組成物１の場合は、実施例１〜３のようにインク組成物１を記録した一領域の光沢度と、比較例２のように記録紙にカラーインク組成物による画像のみを記録した光沢度と、の差が何れの記録紙においても顕著である。すなわち、記録紙の一領域だけにマット調の記録ができ、マット調の部分だけを他の部分よりも特徴的に表現することができる。このため、ポスターや、パッケージ印刷等の特殊印刷の他の方法として採用することができる。
【００７５】
また、表２及び表３の実施例４及び５に示すように、白色インク組成物の上にさらにカラーインク組成物による画像を記録することによって、部分的に光沢度を低減したマット調のカラー画像を形成することができる。これにより、特殊印刷のバリエーションを増やすことができ、さらに表現効果の高い記録物を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光沢を有する被記録媒体の少なくとも一領域に、金属化合物または中空樹脂粒子を含有するインク組成物で画像を記録することによって、前記インク組成物が記録された領域の光沢を低減させることを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記被記録媒体の一領域には、カラーインク組成物によって予め下地画像が記録されていることを特徴とする請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記被記録媒体の一領域の前記インク組成物による画像と、前記一領域以外の領域の画像と、が同時に記録されることを特徴とする請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記インク組成物が記録された一領域に、カラーインク組成物を重ねて記録することを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の画像記録方法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項に記載の画像記録方法により得られることを特徴とする記録物。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか一項に記載の画像記録方法により画像を記録する記録装置。
【請求項１】
光沢を有する被記録媒体の少なくとも一領域に、金属化合物または中空樹脂粒子を含有するインク組成物で画像を記録することによって、前記インク組成物が記録された領域の光沢を低減させることを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記被記録媒体の一領域には、カラーインク組成物によって予め下地画像が記録されていることを特徴とする請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記被記録媒体の一領域の前記インク組成物による画像と、前記一領域以外の領域の画像と、が同時に記録されることを特徴とする請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記インク組成物が記録された一領域に、カラーインク組成物を重ねて記録することを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の画像記録方法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項に記載の画像記録方法により得られることを特徴とする記録物。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか一項に記載の画像記録方法により画像を記録する記録装置。
【公開番号】特開２０１０−１１５９２０（Ｐ２０１０−１１５９２０Ａ）
【公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３７９９０（Ｐ２００９−２３７９９０）
【出願日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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