直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法
本発明は、直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法に関連し、具体的には、その方法は、基油混合物を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含し、その基油混合物は、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイル、またはそれらの混合物と、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含み、（ｉ）と（ｉｉ）との重量比は、約０．２：１〜約６：１である。この直接注入エンジンは、火花点火機関または圧縮点火機関である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法に関連する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
直接注入エンジンは、燃料噴射がエンジンのシリンダー内部で起こるエンジンである。燃料が直接的にシリンダーの中へ注入されるという事実は、燃焼される燃料の量および注入のタイミングの正確なコントロールを可能にする。しかし、これらのエンジンに関する問題は、吸い込みバルブの堆積物が、受け入れられないレベルまで蓄積する傾向があることである。これらの堆積物は、バルブの閉鎖、バルブの動きおよびバルブの封鎖を妨げる。それらは、エンジンの効率を減少させ、最大の力を制限する。本発明は、この問題の解決策を提供する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
（発明の要旨）
本発明は、直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法に関連し、その方法は、基油混合物を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含し、その基油混合物は、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイルまたはそれらの混合物、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含み、（ｉ）と（ｉｉ）との重量比が約０．２：１〜約６：１である。
【０００４】
（発明の詳細な説明）
用語「ヒドロカルビル」および「炭化水素」とは、分子の残りに結合される基をいう場合、本発明の状況内で、純粋に炭化水素または主に炭化水素の性質を有する基をいう。そのような基としては以下が挙げられる：
（１）純粋に炭化水素基；つまり、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、脂肪族置換芳香族基および脂環式置換芳香族基、芳香族置換脂肪族基および芳香族置換脂環式基など、ならびに環式基であり、ここで、その環は、分子の別の部分を介して完成される（つまり、任意の２つの表された置換基が、脂環式基を一緒に形成し得る）。例としては、メチル、オクチル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。
【０００５】
（２）置換炭化水素基；つまり、その基の主に炭化水素の性質を変化させない非炭化水素置換基を含む基である。例としては、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。
【０００６】
（３）ヘテロ基；つまり、主に炭化水素の性質を有するが、鎖または環において炭素以外の原子を含み、それ以外は、炭素原子から構成される基である。例としては、窒素、酸素および硫黄が挙げられる。
【０００７】
一般に、約３個の置換基またはヘテロ原子だけが、ある実施形態では１個だけが、ヒドロカルビル基における各１０個の炭素原子につき存在する。
【０００８】
例えば、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシ、などの用語と併せて本明細書中で使用される場合、用語「低級」とは、合計で７個までの炭素原子を含むような基をいうと意図される。
【０００９】
用語「油溶性」とは、２５℃で１リットルにつき、少なくとも約０．５グラムの範囲まで鉱油において溶解性である物質をいう。
【００１０】
用語「ＴＢＮ」とは、全塩基価をいう。これは、物質の塩基性の全てまたは一部を中和するために必要とする酸（過塩素酸または塩酸）の量であり、１グラムのサンプルあたりのＫＯＨのミリグラムとして表される。
【００１１】
用語「ＴＡＮ」とは、全酸価をいう。これは、物質の酸性度の全てまたは一部を中和するために必要とする塩基（ＮａＯＨまたはＫＯＨ）の量であり、１グラムのサンプルあたりのＫＯＨのミリグラムとして表される。
【００１２】
（直接注入エンジン）
直接注入エンジンは、火花点火機関または圧縮点火機関であり得る。これらのエンジンは、自動車のエンジンまたはトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空ピストンエンジン、海洋ディーゼルエンジンまたは鉄道ディーゼルエンジン、などであり得る。包含されるものは、オンハイウェイエンジンまたはオフハイウェイエンジンである。圧縮点火機関は、移動発電装置および固定発電装置の両方についてのエンジンを含み得る。圧縮点火機関は、都会のバス、ならびに全ての種類のトラックにおいて使用されるエンジンを含み得る。圧縮点火機関は、１サイクルにつき２ストロークのタイプであり得るか、または１サイクルタイプにつき４ストロークのタイプであり得る。圧縮点火機関は、強力なディーゼルエンジンを含み得る。
【００１３】
（潤滑油組成物）
本発明の方法に従って使用される潤滑油組成物は、一般に潤滑油組成物の全重量に基づいて主要な量で存在する基油混合物を含む。この基油混合物は、潤滑油組成物の約５０重量％より多い量、ある実施形態では約６０重量％より多い量、ある実施形態では約７０重量％より多い量で存在し得る。潤滑油組成物は、以下：代表的に分散剤として機能するアシル化された窒素含有化合物；代表的に分散剤として機能するマンニッヒ縮合物；代表的に清浄剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）として機能するアルカリ金属含有塩またはアルカリ土類金属含有塩；ならびに／あるいは代表的に耐摩耗剤もしくは耐極度圧力（ＥＰ）添加剤として機能するリン含有化合物の金属塩をさらに含み得る。潤滑油組成物は、当該分野において公知の他の添加剤をさらに含み得る。
【００１４】
潤滑油組成物は、１００℃で約１６．３ｃＳｔまで、ある実施形態では１００℃で約５ｃＳｔ〜約１６．３ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約６ｃＳｔ〜約１３ｃＳｔの粘性を有し得る。
【００１５】
潤滑油組成物は、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、１５Ｗ−４０、１５Ｗ−５０、２０Ｗ−２０、２０Ｗ−３０、２０Ｗ−４０または２０Ｗ−５０のＳＡＥ粘性グレードを有し得る。
【００１６】
潤滑油組成物は、約１重量％まで、ある実施形態では約０．５重量％までの硫黄含量によって特徴付けられ得る。
【００１７】
潤滑油組成物は、約０．１４重量％まで、ある実施形態では約０．１２重量％まで、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１２重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１０重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０８重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０５重量％までのリン含量によって特徴付けられ得る。
【００１８】
ＡＳＴＭ Ｄ−８７４−９６の手順によって測定されるような潤滑油組成物の灰含量は、約１．５重量％まで、ある実施形態では約０．３重量％〜約１．４重量％、ある実施形態では約０．３重量％〜約１．２重量％、ある実施形態では約０．３重量％〜約１．０重量％までの範囲であり得る。
【００１９】
潤滑油組成物は、約１００ｐｐｍまで、ある実施形態では約５０ｐｐｍまで、ある実施形態では約１０ｐｐｍまでの塩素含量によって特徴付けられ得る。
【００２０】
（基油混合物）
基油混合物は、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイル、またはそれらの混合物、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含む。オイル成分（ｉ）とオイル成分（ｉｉ）との重量比は、約０．２：１〜約６：１、ある実施形態では約０．２：１〜約５：１、ある実施形態では約０．３：１〜約４：１、ある実施形態では約０．４：１〜約３．５：１の範囲であり得る。ある実施形態では、その比は、約２．５：１〜約３．５：１、ある実施形態では約２．８：１〜約３．２：１である。ある実施形態では、その比は、約０．３：１〜約０．６：１、ある実施形態では約０．４：１〜約０．５：１である。
【００２１】
グループＩＩＩオイルおよびグループＩＶオイルは、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに指定されている。グループＩＩＩオイルは、以下の最小限の特性：０．０３％以下の硫黄、９０％以上の飽和物、および１２０以上の粘度指数を有すると定義されている。ある実施形態では、飽和物含量は少なくとも約９５重量％、ある実施形態では少なくとも約９８重量％であり；そして硫黄含量は、約０．０２重量％まで、ある実施形態では約０．０１重量％までである。これらのオイルは、代表的に天然の貯蔵物由来である（合成起源から誘導されるのと対照的に）が、それらが他の合成基油の性能および粘性パラメーターを示し得るように非常に高度に精製される。
【００２２】
グループＩＶオイルは、ポリアルファオレフィンオイルと定義される。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、約４個〜約３０個の炭素原子、ある実施形態では約４個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約６個〜約１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導され得る。有用なＰＡＯの例としては、オクテン、デセン、それらの混合物などから誘導されるものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃で約２ｃＳｔ〜約１５ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約３ｃＳｔ〜約１２ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約４ｃＳｔ〜約８ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約４ｃＳｔ〜約６ｃＳｔの粘性を有し得る。有用なＰＡＯの例としては、１００℃で４ｃＳｔの粘性を有するＰＡＯ、１００℃で６ｃＳｔの粘性を有するＰＡＯおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００２３】
合成エステルオイルは、種々のアルコールまたはポリオールとモノカルボン酸またはジカルボン酸とのエステルであり得る。モノカルボン酸およびジカルボン酸は、約４０個までの炭素原子、ある実施形態では約５個〜約３０個の炭素原子、ある実施形態では約５個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約８個〜約１０個の炭素原子を含み得る。使用され得るモノカルボン酸の例としては、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオペンタン酸、ネオデカン酸、イソデカン酸、デカン酸、トリデカン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、イソヘプタン酸、ドデカン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、などが挙げられる。使用され得るジカルボン酸の例としては、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、これらの２つ以上の混合物、などが挙げられる。
【００２４】
合成エステルオイルを製造する際に使用され得るアルコールおよびポリオールとしては、一価の炭化水素に基づいたアルコールおよび多価の炭化水素に基づいたアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノールなど）が挙げられる。包含されるものとしてはまた、飽和アルコール（例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコール）、および不飽和アルコール（例えば、パルミトレイル、オレイルおよびエイコセニル）を含む、脂肪アルコールおよびその混合物がある。オキソ法によって形成されるより高級な合成一価アルコールの種類（例えば、２−エチルヘキサノール）、アルドール縮合によって形成されるより高級な合成一価アルコールの種類、または有機アルミニウム触媒されたアルファオレフィン（例えば、エチレン）のオリゴマー形成、続く酸化によって形成されるより高級な合成一価アルコールの種類が使用され得る。上記のアルコールの脂環式類似体が使用され得る；例としては、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロドデカノール、などが挙げられる。
【００２５】
使用され得るポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコールおよびへプチレングリコール；トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールおよびヘプタメチレングリコールならびにその炭化水素置換類似体（例えば、２−エチル−１，３−トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなど）、ならびにポリオキシアルキレン化合物（例えば、ジエチレングリコールおよび高級ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ジペンチレングリコール、ジヘキシレングリコールおよびジヘプチレングリコール）およびそれらのモノエーテルが挙げられる。
【００２６】
フェノール、ナフトール、置換フェノール（例えば、クレゾール）、およびジヒドロキシ芳香族化合物（例えば、レゾルシノール、ヒドロキノン）、ならびにベンジルアルコールおよび第２級ヒドロキシ基が直接的に芳香族炭素に結合される同様のジヒドロキシ化合物（例えば、３−ＨＯＦＣＨ２ＯＨ、ここでＦは、二価のベンゼン環である）が使用され得る。一般式
ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）１−５ＣＨ２ＯＨ
の糖アルコール（例えば、グリセロール、ソルビトール、マンニトールなど）およびそれの部分的にエステル化された誘導体、ならびにメチロールポリオール（例えば、ペンタエリスリトール）およびそのオリゴマー（ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールなど）、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンが、使用され得る。
【００２７】
使用され得る合成エステルオイルの例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサノン酸と反応させることによって形成される複合エステル、などが挙げられる。合成エステルオイルとしては、約８個〜約１０個の炭素原子のモノカルボン酸およびトリメチロール（ｔｒｉｍｅｔｈｙｏｌ）プロパンから誘導される合成エステルオイル；ならびに、約１２個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約１８個の炭素原子のモノカルボン酸、および約１２個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約１２個〜約１４個の炭素原子のアルコールから誘導される合成エステルオイルが挙げられる。
【００２８】
使用され得る商業的な合成エステルオイルとしては、Ｕｎｉｑｅｍａによって提供されるＰｒｏｌｕｂｅ １９７６およびＰｒｏｌｕｂｅ ３９７０が挙げられる。
【００２９】
（アシル化された窒素含有化合物）
アシル化された窒素含有化合物は、アミノ化合物とカルボン酸アシル化剤を反応させることによって製造され得る。アシル化剤は、イミド、アミド、アミジンまたは塩結合を介してアミノ化合物に結合され得る。少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子から構成される置換基は、分子のカルボン酸アシル化剤誘導部分または分子のアミノ化合物誘導部分のいずれかにおいて存在し得る。
【００３０】
少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子を含む例示的置換基としては、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、テトラプロピレン、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロオクタデシル、トリイコンタニル（ｔｒｉｉｃｏｎｔａｎｙｌ）、などが挙げられる。一般に、これらの置換基は、２個〜約１０個の炭素原子を有するモノオレフィンまたはジオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテン、など）のホモポリマーまたはインターポリマー（例えば、コポリマー、ターポリマー）から製造されるヒドロカルビル基である。代表的に、これらのオレフィンは１−モノオレフィンである。置換基はまた、そのようなホモポリマーまたはインターポリマーのハロゲン化した（例えば、塩素化したまたは臭素化した）類似体から誘導され得る。
【００３１】
置換基についての有用な起源は、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下で約３５重量％〜約７５重量％のブテン含量および約３０重量％〜約６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製装置の流れの重合によって得られるポリ（イソブテン）である。これらのポリブテンは、主にイソブテンの繰り返し単位を含む。
【００３２】
ある実施形態では、置換基は、高級メチルビニリデン異性体含量を有するポリイソブテンから誘導されるポリイソブテン基である。これらは、ポリイソブテンを含み、ここで、ポリイソブテンの少なくとも約５０重量％、ある実施形態では少なくとも約７０重量％は、メチルビニリデン末端基を有する。そのような高級メチルビニリデン異性体含量を有する適切なポリイソブテンとしては、三フッ化ホウ素触媒を使用して調製されるポリイソブテンが挙げられる。
【００３３】
アシル化剤は、ギ酸およびそのアシル誘導体から、約５，０００個、１０，０００個または２０，０００個までの炭素原子の高分子量の脂肪族置換基を有するアシル化剤まで変動し得る。ある実施形態では、アシル化剤は、ヒドロカルビル置換基およびコハク酸基を含むヒドロカルビル置換コハク酸またはヒドロカルビル置換無水コハク酸であり、ここで、その置換基は、ポリアルケン（例えばポリイソブテン）から誘導される。酸または無水物は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも約０．６個のコハク酸基、ある実施形態では置換基の各当量に対し、少なくとも約０．９個のコハク酸基が存在することにより、特徴付けられ得る。ある実施形態では、酸または無水物は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して約０．６個〜約２．５個のコハク酸基、ある実施形態では置換基の各当量に対し、約０．９個〜約２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴付けられ得る。ある実施形態ではコハク酸基と置換基の当量との比は、約０．６：１〜約１．８：１、ある実施形態では約０．９：１〜約１．８：１、ある実施形態では約０．６：１〜約１．５：１、ある実施形態では約０．９：１〜約１．５：１の範囲である。ポリアルケンは、少なくとも約７００、ある実施形態では約７００〜約３０００、ある実施形態では約９００〜約２２００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。重量平均分子量（Ｍｗ）と（Ｍｎ）との間の比（つまり、Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１〜約１０、ある実施形態では約１．５〜約５、ある実施形態では約２．５〜約５の範囲であり得る。本発明の目的のための、置換基の当量の数は、置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値を、置換コハク酸または置換無水コハク酸に存在する置換基の全重量で割ることによって得られる商に相当する数であると判断される。
【００３４】
アミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１種のＨＮ＜基が存在することにより、特徴付けられ得、モノアミンまたはポリアミンであり得る。２つ以上のアミノ化合物の混合物は、１種以上のアシル化試薬との反応において使用され得る。ある実施形態では、アミノ化合物は、少なくとも１種の第１級アミノ基（すなわち、−ＮＨ２）を含む。ある実施形態では、アミンはポリアミン（例えば、少なくとも２つの−ＮＨ−基を含むポリアミン）であり、そのいずれかまたは両方が第１級アミンまたは第２級アミンである。そのアミンは、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミンまたは複素環式アミンであり得る。ヒドロキシ置換アミン（例えば、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミンまたはジエタノールアミン））、およびそのようなアルカノールアミンのヒドロキシ（ポリヒドロカルビルオキシ）類似体が使用され得る。
【００３５】
有用なアミンの中に、ポリアルキレンポリアミンを含む、アルキレンポリアミンがある。アルキレンポリアミンとしては、式
【００３６】
【化３】
によって表されるものが挙げられ、ここで、式（Ｉ）において、ｎは１〜約１４であり；各Ｒは、独立して、水素原子、約３０個までの原子を有するヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基もしくはアミン置換ヒドロカルビル基であるか、あるいは、異なる窒素原子上の２つのＲ基は、一緒に結合してＵ基を形成し得、但し、少なくとも１つのＲ基は、水素原子であり、Ｕは約２個〜約１０個の炭素原子のアルキレン基である。Ｕはエチレンまたはプロピレンであり得る。各Ｒが、水素またはエチレンポリアミンおよびエチレンポリアミンの混合物を有するアミン置換ヒドロカルビル基であるアルキレンポリマーは有用である。通常、ｎは約２個〜約１０個の平均値を有する。そのようなアルキレンポリアミンとしては、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、ペンチレンポリアミン、へキシレンポリアミン、へプチレンポリアミン、などが挙げられる。そのようなアミンの高級ホモログおよび関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた挙げられる。
【００３７】
有用なアルキレンポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、トリメチレンジアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、などが挙げられる。高級ホモログ（例えば、２種以上の上に示したアルキレンアミンを縮合することによって得られる高級同族体）が使用され得る。２種以上の任意の上記のポリアミンの混合物が使用され得る。
【００３８】
有用なポリアミンとしては、ポリアミン混合物のストリッピングから生じるポリアミンが挙げられる。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発性の汚染物質は、アルキレンポリアミン混合物から除去されて、「ポリアミンボトムス」としばしば呼ばれる残留物として残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃以下で沸騰する物質を、約２重量％をこえない量、ある実施形態では約１重量％をこえない量で有するものとして、特徴付けられ得る。
【００３９】
アシル化された窒素含有化合物としては、アミン塩、アミド、イミド、アミジン、アミド酸、アミド塩およびイミダゾリンならびにそれらの混合物が挙げられる。アシル化剤およびアミノ化合物からアシル化された窒素含有化合物を調製するために、１種以上のアシル化試薬および１種以上のアミノ化合物は、必要に応じて、８０℃から反応物または生成物のいずれかの分解点までの範囲の温度で、通常は液体（実質的に不活性の有機液体溶剤／希釈液）の存在下で、加熱され得るが、しかし、通常、約１００℃〜約３００℃（但し、３００℃は反応物または生成物のいずれかの分解点をこえない）までの範囲の温度で、加熱され得る。約１２５℃〜約２５０℃の温度が使用され得る。アシル化剤およびアミノ化合物は、アシル化剤の１当量あたり、約０．５モル〜約３モルのアミノ化合物を提供するために、十分な量で反応され得る。アシル化剤の当量の数は、そこに存在するカルボキシ基の数と一緒に変化する。アシル化剤の当量の数を決定する際に、カルボン酸アシル化剤として反応し得ないこれらのカルボキシル官能基は、考慮されない。しかし、一般に、アシル化剤中の各カルボキシ基に対して、１当量のアシル化剤がある。
【００４０】
ある実施形態では、アシル化された窒素含有化合物は、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸およびポリアミンから誘導されるポリイソブテン置換スクシンイミドであり得、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸由来のＣ＝Ｏとポリアミン由来のＮの比は、約１．１８：１まで、ある実施形態では約１．１５：１まで、ある実施形態ではその比は約１．１：１までである。
【００４１】
ある実施形態では、アシル化された窒素含有化合物は、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸およびポリアミンから誘導されるポリイソブテン置換スクシンイミドであり得、そのポリイソブテンは、約１５００〜約３０００、ある実施形態では約１８００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有し、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸由来のＣ＝Ｏとポリアミン由来のＮとの比は、約１：２まで、ある実施形態では約１：１．７までであり、ある実施形態ではその比は約１：１．４までである。
【００４２】
アシル化された窒素含有化合物は、約２０重量％、ある実施形態では約１重量％〜約１０重量％、ある実施形態では約２重量％〜約８重量％までの範囲の濃度で潤滑油組成物に使用され得る。
【００４３】
（マンニッヒ縮合物）
マンニッヒ縮合物は、少なくとも１種のアルデヒドまたはアルデヒド誘導物質（例えば、ホルムアルデヒド前駆物質）および少なくとも１つのＮＨ基を有する少なくとも１種のモノアミンまたはポリアミンと、芳香族炭素に結合した少なくとも１種の水素原子を有するヒドロカルビル置換フェノール（例えば、アルキルフェノール、ここで、アルキル基は、約１２個〜約４００個の炭素原子、ある実施形態では約３０個〜約４００個の炭素原子の平均値を有する）との縮合反応から誘導される生成物であり得る。モノアミンとしては、１個〜約３０個の炭素原子の炭化水素置換基、または１個〜約３０個の炭素原子のヒドロキシ置換炭化水素置換基を有する第１級モノアミンまたは第２級モノアミンが挙げられる。例としては、メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、アニリン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、などが挙げられる。ポリアミンは、アシル化された窒素含有化合物に関する考察で上記の任意のポリアミンであり得る。
【００４４】
これらの縮合物は、約１モル部のフェノール化合物を、約１モル部〜約２モル部のアルデヒドおよび約１当量部〜約５当量部のアミノ化合物（１当量のアミノ化合物は、存在する＝ＮＨ基の数で割られたその分子量である）と反応させることによって調製され得る。そのような縮合反応が行われる下での条件は、当業者に周知である。
【００４５】
マンニッヒ縮合物は、約２０重量％まで、ある実施形態では約０．５重量％〜約１０重量％、ある実施形態では約０．５重量％〜約５重量％の範囲の濃度で、潤滑油組成物に使用され得る。
【００４６】
（アルカリ金属塩清浄剤またはアルカリ土類金属塩清浄剤）
アルカリ金属塩清浄剤またはアルカリ土類金属塩清浄剤は、酸性有機化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり得る。酸性有機化合物は、有機硫酸、カルボン酸もしくはその誘導体、フェノールまたはヒドロカルビル置換サリゲニンであり得る。酸性有機化合物は、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）誘導体であり得る。これらの塩は、中性または過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）であり得る。前者は、塩のアニオンに存在する酸性基を中和するために、ちょうど十分な一定量の金属カチオンを含む；後者は、過剰の金属カチオンを含み、しばしば塩基性、過塩基性（ｈｙｐｅｒｂａｓｅｄ）または超塩基性（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ）の塩と呼ばれる。これらの塩は、約３０〜約５００、ある実施形態では約１００〜約４００、ある実施形態では約２００〜約４００、ある実施形態では約３００〜約４００の範囲のＴＢＮを有し得る。
【００４７】
有機硫酸は、油溶性有機硫酸（例えば、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分的な硫酸エステル、亜硫酸およびチオ硫酸）であり得る。一般に、それらは、脂肪族または芳香族スルホン酸の塩である。スルホン酸としては、単環式（ｍｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ）もしくは多環式（ｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒ）の芳香族化合物または脂環式化合物が挙げられる。
【００４８】
カルボン酸としては、脂肪族系、脂環式系、ならびに芳香族の一塩基および多塩基カルボン酸（例えば、ナフテン酸、アルキルまたはアルケニル置換シクロペンタン酸、アルキルまたはアルケニル置換シクロヘキサン酸、アルキルまたはアルケニル置換芳香族カルボン酸）が挙げられる。脂肪族系の酸は、一般に、少なくとも約８個の炭素原子、ある実施形態では少なくとも約１２個の炭素原子を含む。通常、それらは、約４００個の炭素原子しか有さない。脂環式および脂肪族カルボン酸は、飽和または不飽和であり得る。
【００４９】
カルボン酸の有用な基は、油溶性芳香族カルボン酸である。これらの酸は、式：
【００５０】
【化４】
によって表され得、ここで、式（ＩＩ）において、Ｒ＊は、約４個〜約４００個の炭素原子の脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは１〜４の整数であり、Ａｒ＊は、約１４個までの炭素原子の多価芳香族炭化水素核であり、各Ｘは、独立して、硫黄原子または酸素原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、但し、Ｒ＊およびａは、各酸分子に対するＲ＊基によって提供される、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子があるようなものである。Ａｒ＊はヒドロキシル置換芳香族核であり得る。
【００５１】
カルボン酸の有用な基は、各脂肪族炭化水素置換基が、各置換基につき、平均して少なくとも約８個の炭素原子、ある実施形態では少なくとも約１６個の炭素原子を含み、酸は各分子につき、１個〜３個の置換基を含む、脂肪族炭化水素置換サリチル酸である。有用な脂肪族炭化水素置換サリチル酸は、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルサリチル酸である。有用なカルボン酸誘導体の基は、式
【００５２】
【化５】
によって表されるラクトンであり、ここで、式（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、独立して、Ｈ、１個〜約３０個の炭素原子のヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基であり、但し、炭素原子の全数は、ラクトンを油溶性にするために、十分な量でなければならず；Ｒ２およびＲ３は、脂肪族環または芳香族環を形成するために、一緒に結合され得；そして、ａは、０〜４の範囲の数である。
【００５３】
有用なラクトンは、約２：１のモル比で、アルキル（例えば、ドデシル）フェノールをグリオキシル酸と反応させることによって調製され得る。
【００５４】
フェノールの中性塩および塩基性塩（一般に、石炭酸塩として公知である）もまた、本発明の組成物に有用であり、当業者に周知である。これらの石炭酸塩が形成されるフェノールは、一般式
【００５５】
【化６】
であり、ここで、式（ＩＶ）において、Ｒ＊、ａ，Ａｒ＊、およびｍは、式（ＩＩ）を参照して、上記と同じ意味を有する。
【００５６】
ヒドロカルビル置換サリゲニンは、式
【００５７】
【化７】
によって表され得、ここで、式（Ｖ）において：各Ｘは、独立して、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨである；各Ｙは、独立して、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−である；ここで、−ＣＨＯ基は、少なくとも約１０モル％のＸおよびＹ基を含む；各Ｍは、独立して、二価金属イオンの一価である；各Ｒは、独立して、１個〜約６０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である；ｍは０〜約１０である；ｎは０または１であり、但し、ｎが０である場合、ＭはＨと置換される；そして、各ｐは、独立して、０、１、２、または３である；但し、少なくとも１種の芳香族環は、Ｒ置換基を含み、全てのＲ基における炭素原子の全数は、少なくとも７である；そしてさらに、但し、ｍが１以上である大きい場合、Ｘ基の１種は、−Ｈであり得る。ｎは、約０．１〜約１０、ある実施形態では約２〜約９の平均値を有する。各Ｒは、約７個〜約２８個の炭素原子、ある実施形態では約９個〜約１８個の炭素原子を含み得る。
【００５８】
サリキサレート誘導体は、式（ＶＩ−Ａ）または式（ＶＩ−Ｂ）
の少なくとも１単位を含む実質的に直鎖状化合物であり得、式（ＶＩ−Ｃ）または式（ＶＩ−Ｄ）：
の末端基を有する化合物の各末端は、二価の架橋基Ａによって結合される基であり、それは、各結合に対して同じであっても異なっていてもよく；ここで、式（ＶＩ−Ａ）〜式（ＶＩ−Ｄ）において、Ｒ３は、水素またはヒドロカルビル基であり；Ｒ２は、水酸基またはヒドロカルビル基であり、ｊは、０、１、または２であり；Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ４のいずれかは水酸基であり、Ｒ５およびＲ７は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基のいずれかであるか、あるいは他のＲ５およびＲ７は、両方、水酸基であり、Ｒ４は、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基である；但し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そしてここで、平均して分子は、少なくとも１つの（ＶＩ−Ａ）単位または（ＶＩ−Ｃ）単位および少なくとも１つの（ＶＩ−Ｂ）単位または（ＶＩ−Ｄ）単位を含み、組成物中の（ＶＩ−Ａ）単位および（ＶＩ−Ｃ）単位の全数と（ＶＩ−Ｂ）単位および（ＶＩ−Ｄ）単位の全数との比は、約０．１：１〜約２：１である。二価の架橋基Ａは、各存在において同じであっても異なっていてもよく、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）が挙げられ、そのいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド当量（例えば、パラホルム、ホルマリン）から誘導され得る。サリキサレート誘導体およびそれらの調製の方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公開番号ＷＯ ０１／５６９６８により詳細に記載されており、それらは、本明細書中に参考として援用される。サリキサレート誘導体は、直鎖状と環状の両方の構造が用語「サリキサレート」によって包含されると意図されるが、大環状の構造というよりむしろ、主に直鎖状であると考えられる。
【００５９】
上記した酸性有機化合物の２種以上の中性金属塩または塩基性金属塩の混合物は、潤滑油組成物に使用され得る。
【００６０】
有用なアルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ、ナトリウム、リチウムおよびカルシウムは特に有用である。
【００６１】
アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む清浄剤は、約０．１重量％〜約１０重量％、ある実施形態では約０．２重量％〜約５重量％、ある実施形態では約０．３重量％〜約３重量％、ある実施形態では約０．５重量％〜約２重量％、の範囲の濃度で潤滑油組成物に使用され得る。
【００６２】
（リン含有金属塩）
リン含有金属塩を製造する際に有用なリン含有酸は、式
【００６３】
【化８】
によって表され得、ここで、式（ＶＩＩ）において：Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、独立して、酸素または硫黄であり、ａおよびｂは、独立して、０または１であり、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である。例示的例としては：ジヒドロカルビルホスフィノジチオ酸、Ｓ−ヒドロカルビルヒドロカルビルホスホノトリチオ酸、Ｏ−ヒドロカルビルヒドロカルビルホスフィノジチオ酸、Ｓ，Ｓ−ジヒドロカルビルホスホロテトラチオ酸、Ｏ，Ｓ−ジヒドロカルビルホスホロトリチオ酸、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸、などが挙げられる。
【００６４】
有用なリン含有酸は、リン含有酸および硫黄含有酸である。これらは、式（ＶＩＩ）において、少なくとも１種のＸ３またはＸ４は硫黄であり、ある実施形態ではＸ３およびＸ４の両方は、硫黄であり、少なくとも１種のＸ１またはＸ２は、酸素または硫黄であり、ある実施形態ではＸ１およびＸ２の両方は、酸素であり、ａおよびｂは、各々１である、酸が挙げられる。これらの酸の混合物は、本発明に従って使用され得る。
【００６５】
式（ＶＩＩ）のＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基であり、好ましくは、アセチレン性不飽和および通常はエチレン性不飽和もなく、ある実施形態では約１個〜約５０個の炭素原子、ある実施形態では約１個〜約３０個の炭素原子、ある実施形態では約３個〜約１８個の炭素原子、ある実施形態では約３個〜約８個の炭素原子を有する。Ｒ１およびＲ２の各々は、異なり得、いずれかまたは両方は混合物であり得るが、それらは他方と同じであり得る。Ｒ１基およびＲ２基の例としては、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびその混合物が挙げられる。有用な混合物の特定の例としては、例えば、イソプロピル／ｎ−ブチル；イソプロピル／第２級ブチル；イソプロピル／４−メチル−２−ペンチル；イソプロピル／２−エチル−１−ヘキシル；イソプロピル／イソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／ドデシル；およびイソプロピル／トリデシルが挙げられる。
【００６６】
ある実施形態では、式（ＶＩＩ）によって表されるリン含有化合物は、ａおよびｂが、各々１であり、Ｘ１およびＸ２が、各々Ｏであり、Ｒ１およびＲ２が、１種以上の第１級アルコール、１種以上の第２級アルコール、または少なくとも１種の第１級アルコールと少なくとも１種の第２級アルコールとの混合物から誘導される、化合物である。有用なアルコール混合物の例としては：イソプロピルアルコールとイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコール；第２級ブチルアルコールとイソオクチルアルコール；ｎ−ブチルアルコールとｎ−オクチルアルコール；ｎ−ペンチルアルコールと２−エチル−１−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールとｎ−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールとイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールと２−メチル−４−ペンチルアルコール；イソプロピルアルコールとｓｅｃ−ブチルアルコール；イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコール；イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールとイソオクチルアルコール、などが挙げられる。これらは、約４０モル％〜約６０モル％の４−メチル−２−ペンチルアルコールと約６０モル％〜約４０モル％のイソプロピルアルコールとの混合物；約４０モル％のイソオクチルアルコールと約６０モル％のイソプロピルアルコールとの混合物；約４０モル％の２−エチルヘキシルアルコールと約６０モル％のイソプロピルアルコールとの混合物；および約３５モル％の第１級アミルアルコールと約６５モル％のイソブチルアルコールとの混合物が挙げられる。
【００６７】
リン含有酸の金属塩の調製は、金属または金属酸化物との反応によりもたらされ得る。これらの２つの反応物を簡単に混合および加熱することが、反応を発生させるために十分であり、その結果として生じた生成物は、本発明の目的のために十分に純粋である。代表的に、塩の形成は、希釈液（例えば、アルコール、水または希釈油）の存在下で行われる。中性塩は、１当量の金属酸化物または水酸化物を１当量の酸と反応させることによって調製される。塩基性金属塩は、過剰の（１当量より多い）金属酸化物または水酸化物を１当量のリン含有酸に添加することによって調製される。
【００６８】
式（ＶＩＩ）によって表される有用なリン含有酸の金属塩は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属もしくは第ＩＩＢ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスを含むそれらの塩が挙げられる。亜鉛は有用な金属である。これらの塩は、中性塩または過塩基性の塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩の例、およびそのような塩を調製するための方法は、先行技術（例えば、米国特許第４，２６３，１５０号、同第４，２８９，６３５号；同第４，３０８，１５４号；同第４，３２２，４７９号；同第４，４１７，９９０号；および同第４，４６６，８９５号）に見い出されており、これらの特許の開示は参考として本明細書中に援用される。これらの塩としては、ホスホロジチオ酸第ＩＩ族金属(例えば、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）−ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、およびイソプロピルアルコールとｎ−ヘキシルアルコールの等モルの混合物と五硫化リンの反応によって生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩）が挙げられる。
【００６９】
リン含有金属塩は、約０．１２重量％まで、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１２重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１０重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０８重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０５重量％の範囲のリン濃度を提供するために十分な濃度で、潤滑油組成物に使用され得る。
【００７０】
（さらなる潤滑油添加剤）
潤滑油組成物はまた、当該分野に公知である他の潤滑油添加剤を含み得る。これらとしては、例えば、腐食阻害剤、酸化防止剤、粘性調整剤、分散性の粘度指数調整剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、上記で考察したもの以外の耐摩耗剤、上記で考察したもの以外のＥＰ剤、上記で考察したもの以外の分散剤、上記で考察したもの以外の清浄剤、流動性調整剤、銅の不動態化剤（ｐａｓｓｉｖａｔｏｒ）、消泡剤、などが挙げられる。酸化防止剤としては、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、アルキル化されたジフェニルアミン、モリブデン化合物、などが挙げられる。各々の前記の添加剤は、使用される場合、潤滑剤に所望の性質を与えるために、機能的に有効な量で使用される。一般に、これらの添加剤の各々の濃度は、使用される場合、潤滑油組成物の全重量に基づいて約０．００１重量％〜約２０重量％、ある実施形態では約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲である。
【００７１】
（濃縮物および希釈液）
前記の潤滑油添加剤は、潤滑油組成物を形成するために、基油に直接的に添加され得る。しかし、ある実施形態では、さらなる濃縮物を形成するために、１種以上の添加剤は実質的に不活性な、通常は液体の有機希釈液（例えば、鉱油、合成油、ナフサ、アルキル化された（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈される。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、ある実施形態では１０重量％〜９０重量％のそのような希釈液を含む。その濃縮物は、潤滑油組成物を形成するために、基油に添加され得る。
【実施例】
【００７２】
（実施例１）
表１に開示した潤滑油組成物を、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ＧＤＩエンジン試験を使用して試験した。そのエンジンは、１．８リットル、４気筒、直接注入ガソリンエンジンである。以下の試験サイクルを、６０時間の試験時間の間、６０回繰り返した：
【００７３】
【数１】
試験の終わりに、エンジンを急停止させて、堆積物の重さを測定するために、堆積物を有する吸気バルブと有さない吸気バルブの重さを量った。その結果を表Ｉに示した。例１〜３は、本発明の範囲内である。例Ｃ−１は、比較上の目的として提供した。
【００７４】
【表１−１】
【００７５】
【表１−２】
（実施例２）
表ＩＩに開示した潤滑油組成物を、ＶＷ ＦＳＩエンジン試験を使用して試験した。そのエンジンは、１．１リットル、４気筒、直接注入ガソリンエンジンである。試験サイクルは、Ｂｒａｕｎｓｃｈｗｅｉｇサイクルである。試験サイクルは、１０分間であり、それを６００回繰り返した。試験時間は１００時間である。試験の終わりに、エンジンを急停止させて、堆積物の重さを測定するために、堆積物を有する吸気バルブと有さない吸気バルブの重さを量った。例４〜６は、本発明の範囲内である。例Ｃ−２は、比較の目的のために、提供した。その結果を表ＩＩに示す。
【００７６】
【表２−１】
【００７７】
【表２−２】
本発明は、特定の実施形態に関して説明しているが、その種々の改変が、本明細書を読むことにより、当業者に明白になることが理解される。従って、本明細書中に開示された発明は、添付の特許請求の範囲内に収まるような改変を包含することを意図されることは、理解されるべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法に関連する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
直接注入エンジンは、燃料噴射がエンジンのシリンダー内部で起こるエンジンである。燃料が直接的にシリンダーの中へ注入されるという事実は、燃焼される燃料の量および注入のタイミングの正確なコントロールを可能にする。しかし、これらのエンジンに関する問題は、吸い込みバルブの堆積物が、受け入れられないレベルまで蓄積する傾向があることである。これらの堆積物は、バルブの閉鎖、バルブの動きおよびバルブの封鎖を妨げる。それらは、エンジンの効率を減少させ、最大の力を制限する。本発明は、この問題の解決策を提供する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
（発明の要旨）
本発明は、直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法に関連し、その方法は、基油混合物を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含し、その基油混合物は、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイルまたはそれらの混合物、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含み、（ｉ）と（ｉｉ）との重量比が約０．２：１〜約６：１である。
【０００４】
（発明の詳細な説明）
用語「ヒドロカルビル」および「炭化水素」とは、分子の残りに結合される基をいう場合、本発明の状況内で、純粋に炭化水素または主に炭化水素の性質を有する基をいう。そのような基としては以下が挙げられる：
（１）純粋に炭化水素基；つまり、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、脂肪族置換芳香族基および脂環式置換芳香族基、芳香族置換脂肪族基および芳香族置換脂環式基など、ならびに環式基であり、ここで、その環は、分子の別の部分を介して完成される（つまり、任意の２つの表された置換基が、脂環式基を一緒に形成し得る）。例としては、メチル、オクチル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。
【０００５】
（２）置換炭化水素基；つまり、その基の主に炭化水素の性質を変化させない非炭化水素置換基を含む基である。例としては、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。
【０００６】
（３）ヘテロ基；つまり、主に炭化水素の性質を有するが、鎖または環において炭素以外の原子を含み、それ以外は、炭素原子から構成される基である。例としては、窒素、酸素および硫黄が挙げられる。
【０００７】
一般に、約３個の置換基またはヘテロ原子だけが、ある実施形態では１個だけが、ヒドロカルビル基における各１０個の炭素原子につき存在する。
【０００８】
例えば、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシ、などの用語と併せて本明細書中で使用される場合、用語「低級」とは、合計で７個までの炭素原子を含むような基をいうと意図される。
【０００９】
用語「油溶性」とは、２５℃で１リットルにつき、少なくとも約０．５グラムの範囲まで鉱油において溶解性である物質をいう。
【００１０】
用語「ＴＢＮ」とは、全塩基価をいう。これは、物質の塩基性の全てまたは一部を中和するために必要とする酸（過塩素酸または塩酸）の量であり、１グラムのサンプルあたりのＫＯＨのミリグラムとして表される。
【００１１】
用語「ＴＡＮ」とは、全酸価をいう。これは、物質の酸性度の全てまたは一部を中和するために必要とする塩基（ＮａＯＨまたはＫＯＨ）の量であり、１グラムのサンプルあたりのＫＯＨのミリグラムとして表される。
【００１２】
（直接注入エンジン）
直接注入エンジンは、火花点火機関または圧縮点火機関であり得る。これらのエンジンは、自動車のエンジンまたはトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空ピストンエンジン、海洋ディーゼルエンジンまたは鉄道ディーゼルエンジン、などであり得る。包含されるものは、オンハイウェイエンジンまたはオフハイウェイエンジンである。圧縮点火機関は、移動発電装置および固定発電装置の両方についてのエンジンを含み得る。圧縮点火機関は、都会のバス、ならびに全ての種類のトラックにおいて使用されるエンジンを含み得る。圧縮点火機関は、１サイクルにつき２ストロークのタイプであり得るか、または１サイクルタイプにつき４ストロークのタイプであり得る。圧縮点火機関は、強力なディーゼルエンジンを含み得る。
【００１３】
（潤滑油組成物）
本発明の方法に従って使用される潤滑油組成物は、一般に潤滑油組成物の全重量に基づいて主要な量で存在する基油混合物を含む。この基油混合物は、潤滑油組成物の約５０重量％より多い量、ある実施形態では約６０重量％より多い量、ある実施形態では約７０重量％より多い量で存在し得る。潤滑油組成物は、以下：代表的に分散剤として機能するアシル化された窒素含有化合物；代表的に分散剤として機能するマンニッヒ縮合物；代表的に清浄剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）として機能するアルカリ金属含有塩またはアルカリ土類金属含有塩；ならびに／あるいは代表的に耐摩耗剤もしくは耐極度圧力（ＥＰ）添加剤として機能するリン含有化合物の金属塩をさらに含み得る。潤滑油組成物は、当該分野において公知の他の添加剤をさらに含み得る。
【００１４】
潤滑油組成物は、１００℃で約１６．３ｃＳｔまで、ある実施形態では１００℃で約５ｃＳｔ〜約１６．３ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約６ｃＳｔ〜約１３ｃＳｔの粘性を有し得る。
【００１５】
潤滑油組成物は、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、１５Ｗ−４０、１５Ｗ−５０、２０Ｗ−２０、２０Ｗ−３０、２０Ｗ−４０または２０Ｗ−５０のＳＡＥ粘性グレードを有し得る。
【００１６】
潤滑油組成物は、約１重量％まで、ある実施形態では約０．５重量％までの硫黄含量によって特徴付けられ得る。
【００１７】
潤滑油組成物は、約０．１４重量％まで、ある実施形態では約０．１２重量％まで、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１２重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１０重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０８重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０５重量％までのリン含量によって特徴付けられ得る。
【００１８】
ＡＳＴＭ Ｄ−８７４−９６の手順によって測定されるような潤滑油組成物の灰含量は、約１．５重量％まで、ある実施形態では約０．３重量％〜約１．４重量％、ある実施形態では約０．３重量％〜約１．２重量％、ある実施形態では約０．３重量％〜約１．０重量％までの範囲であり得る。
【００１９】
潤滑油組成物は、約１００ｐｐｍまで、ある実施形態では約５０ｐｐｍまで、ある実施形態では約１０ｐｐｍまでの塩素含量によって特徴付けられ得る。
【００２０】
（基油混合物）
基油混合物は、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイル、またはそれらの混合物、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含む。オイル成分（ｉ）とオイル成分（ｉｉ）との重量比は、約０．２：１〜約６：１、ある実施形態では約０．２：１〜約５：１、ある実施形態では約０．３：１〜約４：１、ある実施形態では約０．４：１〜約３．５：１の範囲であり得る。ある実施形態では、その比は、約２．５：１〜約３．５：１、ある実施形態では約２．８：１〜約３．２：１である。ある実施形態では、その比は、約０．３：１〜約０．６：１、ある実施形態では約０．４：１〜約０．５：１である。
【００２１】
グループＩＩＩオイルおよびグループＩＶオイルは、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに指定されている。グループＩＩＩオイルは、以下の最小限の特性：０．０３％以下の硫黄、９０％以上の飽和物、および１２０以上の粘度指数を有すると定義されている。ある実施形態では、飽和物含量は少なくとも約９５重量％、ある実施形態では少なくとも約９８重量％であり；そして硫黄含量は、約０．０２重量％まで、ある実施形態では約０．０１重量％までである。これらのオイルは、代表的に天然の貯蔵物由来である（合成起源から誘導されるのと対照的に）が、それらが他の合成基油の性能および粘性パラメーターを示し得るように非常に高度に精製される。
【００２２】
グループＩＶオイルは、ポリアルファオレフィンオイルと定義される。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、約４個〜約３０個の炭素原子、ある実施形態では約４個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約６個〜約１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導され得る。有用なＰＡＯの例としては、オクテン、デセン、それらの混合物などから誘導されるものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃で約２ｃＳｔ〜約１５ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約３ｃＳｔ〜約１２ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約４ｃＳｔ〜約８ｃＳｔ、ある実施形態では１００℃で約４ｃＳｔ〜約６ｃＳｔの粘性を有し得る。有用なＰＡＯの例としては、１００℃で４ｃＳｔの粘性を有するＰＡＯ、１００℃で６ｃＳｔの粘性を有するＰＡＯおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００２３】
合成エステルオイルは、種々のアルコールまたはポリオールとモノカルボン酸またはジカルボン酸とのエステルであり得る。モノカルボン酸およびジカルボン酸は、約４０個までの炭素原子、ある実施形態では約５個〜約３０個の炭素原子、ある実施形態では約５個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約８個〜約１０個の炭素原子を含み得る。使用され得るモノカルボン酸の例としては、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオペンタン酸、ネオデカン酸、イソデカン酸、デカン酸、トリデカン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、イソヘプタン酸、ドデカン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、などが挙げられる。使用され得るジカルボン酸の例としては、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、これらの２つ以上の混合物、などが挙げられる。
【００２４】
合成エステルオイルを製造する際に使用され得るアルコールおよびポリオールとしては、一価の炭化水素に基づいたアルコールおよび多価の炭化水素に基づいたアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノールなど）が挙げられる。包含されるものとしてはまた、飽和アルコール（例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコール）、および不飽和アルコール（例えば、パルミトレイル、オレイルおよびエイコセニル）を含む、脂肪アルコールおよびその混合物がある。オキソ法によって形成されるより高級な合成一価アルコールの種類（例えば、２−エチルヘキサノール）、アルドール縮合によって形成されるより高級な合成一価アルコールの種類、または有機アルミニウム触媒されたアルファオレフィン（例えば、エチレン）のオリゴマー形成、続く酸化によって形成されるより高級な合成一価アルコールの種類が使用され得る。上記のアルコールの脂環式類似体が使用され得る；例としては、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロドデカノール、などが挙げられる。
【００２５】
使用され得るポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコールおよびへプチレングリコール；トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールおよびヘプタメチレングリコールならびにその炭化水素置換類似体（例えば、２−エチル−１，３−トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなど）、ならびにポリオキシアルキレン化合物（例えば、ジエチレングリコールおよび高級ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ジペンチレングリコール、ジヘキシレングリコールおよびジヘプチレングリコール）およびそれらのモノエーテルが挙げられる。
【００２６】
フェノール、ナフトール、置換フェノール（例えば、クレゾール）、およびジヒドロキシ芳香族化合物（例えば、レゾルシノール、ヒドロキノン）、ならびにベンジルアルコールおよび第２級ヒドロキシ基が直接的に芳香族炭素に結合される同様のジヒドロキシ化合物（例えば、３−ＨＯＦＣＨ２ＯＨ、ここでＦは、二価のベンゼン環である）が使用され得る。一般式
ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）１−５ＣＨ２ＯＨ
の糖アルコール（例えば、グリセロール、ソルビトール、マンニトールなど）およびそれの部分的にエステル化された誘導体、ならびにメチロールポリオール（例えば、ペンタエリスリトール）およびそのオリゴマー（ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールなど）、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンが、使用され得る。
【００２７】
使用され得る合成エステルオイルの例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサノン酸と反応させることによって形成される複合エステル、などが挙げられる。合成エステルオイルとしては、約８個〜約１０個の炭素原子のモノカルボン酸およびトリメチロール（ｔｒｉｍｅｔｈｙｏｌ）プロパンから誘導される合成エステルオイル；ならびに、約１２個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約１８個の炭素原子のモノカルボン酸、および約１２個〜約２０個の炭素原子、ある実施形態では約１２個〜約１４個の炭素原子のアルコールから誘導される合成エステルオイルが挙げられる。
【００２８】
使用され得る商業的な合成エステルオイルとしては、Ｕｎｉｑｅｍａによって提供されるＰｒｏｌｕｂｅ １９７６およびＰｒｏｌｕｂｅ ３９７０が挙げられる。
【００２９】
（アシル化された窒素含有化合物）
アシル化された窒素含有化合物は、アミノ化合物とカルボン酸アシル化剤を反応させることによって製造され得る。アシル化剤は、イミド、アミド、アミジンまたは塩結合を介してアミノ化合物に結合され得る。少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子から構成される置換基は、分子のカルボン酸アシル化剤誘導部分または分子のアミノ化合物誘導部分のいずれかにおいて存在し得る。
【００３０】
少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子を含む例示的置換基としては、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、テトラプロピレン、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロオクタデシル、トリイコンタニル（ｔｒｉｉｃｏｎｔａｎｙｌ）、などが挙げられる。一般に、これらの置換基は、２個〜約１０個の炭素原子を有するモノオレフィンまたはジオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテン、など）のホモポリマーまたはインターポリマー（例えば、コポリマー、ターポリマー）から製造されるヒドロカルビル基である。代表的に、これらのオレフィンは１−モノオレフィンである。置換基はまた、そのようなホモポリマーまたはインターポリマーのハロゲン化した（例えば、塩素化したまたは臭素化した）類似体から誘導され得る。
【００３１】
置換基についての有用な起源は、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下で約３５重量％〜約７５重量％のブテン含量および約３０重量％〜約６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製装置の流れの重合によって得られるポリ（イソブテン）である。これらのポリブテンは、主にイソブテンの繰り返し単位を含む。
【００３２】
ある実施形態では、置換基は、高級メチルビニリデン異性体含量を有するポリイソブテンから誘導されるポリイソブテン基である。これらは、ポリイソブテンを含み、ここで、ポリイソブテンの少なくとも約５０重量％、ある実施形態では少なくとも約７０重量％は、メチルビニリデン末端基を有する。そのような高級メチルビニリデン異性体含量を有する適切なポリイソブテンとしては、三フッ化ホウ素触媒を使用して調製されるポリイソブテンが挙げられる。
【００３３】
アシル化剤は、ギ酸およびそのアシル誘導体から、約５，０００個、１０，０００個または２０，０００個までの炭素原子の高分子量の脂肪族置換基を有するアシル化剤まで変動し得る。ある実施形態では、アシル化剤は、ヒドロカルビル置換基およびコハク酸基を含むヒドロカルビル置換コハク酸またはヒドロカルビル置換無水コハク酸であり、ここで、その置換基は、ポリアルケン（例えばポリイソブテン）から誘導される。酸または無水物は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも約０．６個のコハク酸基、ある実施形態では置換基の各当量に対し、少なくとも約０．９個のコハク酸基が存在することにより、特徴付けられ得る。ある実施形態では、酸または無水物は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して約０．６個〜約２．５個のコハク酸基、ある実施形態では置換基の各当量に対し、約０．９個〜約２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴付けられ得る。ある実施形態ではコハク酸基と置換基の当量との比は、約０．６：１〜約１．８：１、ある実施形態では約０．９：１〜約１．８：１、ある実施形態では約０．６：１〜約１．５：１、ある実施形態では約０．９：１〜約１．５：１の範囲である。ポリアルケンは、少なくとも約７００、ある実施形態では約７００〜約３０００、ある実施形態では約９００〜約２２００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。重量平均分子量（Ｍｗ）と（Ｍｎ）との間の比（つまり、Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１〜約１０、ある実施形態では約１．５〜約５、ある実施形態では約２．５〜約５の範囲であり得る。本発明の目的のための、置換基の当量の数は、置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値を、置換コハク酸または置換無水コハク酸に存在する置換基の全重量で割ることによって得られる商に相当する数であると判断される。
【００３４】
アミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１種のＨＮ＜基が存在することにより、特徴付けられ得、モノアミンまたはポリアミンであり得る。２つ以上のアミノ化合物の混合物は、１種以上のアシル化試薬との反応において使用され得る。ある実施形態では、アミノ化合物は、少なくとも１種の第１級アミノ基（すなわち、−ＮＨ２）を含む。ある実施形態では、アミンはポリアミン（例えば、少なくとも２つの−ＮＨ−基を含むポリアミン）であり、そのいずれかまたは両方が第１級アミンまたは第２級アミンである。そのアミンは、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミンまたは複素環式アミンであり得る。ヒドロキシ置換アミン（例えば、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミンまたはジエタノールアミン））、およびそのようなアルカノールアミンのヒドロキシ（ポリヒドロカルビルオキシ）類似体が使用され得る。
【００３５】
有用なアミンの中に、ポリアルキレンポリアミンを含む、アルキレンポリアミンがある。アルキレンポリアミンとしては、式
【００３６】
【化３】
によって表されるものが挙げられ、ここで、式（Ｉ）において、ｎは１〜約１４であり；各Ｒは、独立して、水素原子、約３０個までの原子を有するヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基もしくはアミン置換ヒドロカルビル基であるか、あるいは、異なる窒素原子上の２つのＲ基は、一緒に結合してＵ基を形成し得、但し、少なくとも１つのＲ基は、水素原子であり、Ｕは約２個〜約１０個の炭素原子のアルキレン基である。Ｕはエチレンまたはプロピレンであり得る。各Ｒが、水素またはエチレンポリアミンおよびエチレンポリアミンの混合物を有するアミン置換ヒドロカルビル基であるアルキレンポリマーは有用である。通常、ｎは約２個〜約１０個の平均値を有する。そのようなアルキレンポリアミンとしては、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、ペンチレンポリアミン、へキシレンポリアミン、へプチレンポリアミン、などが挙げられる。そのようなアミンの高級ホモログおよび関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた挙げられる。
【００３７】
有用なアルキレンポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、トリメチレンジアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、などが挙げられる。高級ホモログ（例えば、２種以上の上に示したアルキレンアミンを縮合することによって得られる高級同族体）が使用され得る。２種以上の任意の上記のポリアミンの混合物が使用され得る。
【００３８】
有用なポリアミンとしては、ポリアミン混合物のストリッピングから生じるポリアミンが挙げられる。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発性の汚染物質は、アルキレンポリアミン混合物から除去されて、「ポリアミンボトムス」としばしば呼ばれる残留物として残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃以下で沸騰する物質を、約２重量％をこえない量、ある実施形態では約１重量％をこえない量で有するものとして、特徴付けられ得る。
【００３９】
アシル化された窒素含有化合物としては、アミン塩、アミド、イミド、アミジン、アミド酸、アミド塩およびイミダゾリンならびにそれらの混合物が挙げられる。アシル化剤およびアミノ化合物からアシル化された窒素含有化合物を調製するために、１種以上のアシル化試薬および１種以上のアミノ化合物は、必要に応じて、８０℃から反応物または生成物のいずれかの分解点までの範囲の温度で、通常は液体（実質的に不活性の有機液体溶剤／希釈液）の存在下で、加熱され得るが、しかし、通常、約１００℃〜約３００℃（但し、３００℃は反応物または生成物のいずれかの分解点をこえない）までの範囲の温度で、加熱され得る。約１２５℃〜約２５０℃の温度が使用され得る。アシル化剤およびアミノ化合物は、アシル化剤の１当量あたり、約０．５モル〜約３モルのアミノ化合物を提供するために、十分な量で反応され得る。アシル化剤の当量の数は、そこに存在するカルボキシ基の数と一緒に変化する。アシル化剤の当量の数を決定する際に、カルボン酸アシル化剤として反応し得ないこれらのカルボキシル官能基は、考慮されない。しかし、一般に、アシル化剤中の各カルボキシ基に対して、１当量のアシル化剤がある。
【００４０】
ある実施形態では、アシル化された窒素含有化合物は、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸およびポリアミンから誘導されるポリイソブテン置換スクシンイミドであり得、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸由来のＣ＝Ｏとポリアミン由来のＮの比は、約１．１８：１まで、ある実施形態では約１．１５：１まで、ある実施形態ではその比は約１．１：１までである。
【００４１】
ある実施形態では、アシル化された窒素含有化合物は、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸およびポリアミンから誘導されるポリイソブテン置換スクシンイミドであり得、そのポリイソブテンは、約１５００〜約３０００、ある実施形態では約１８００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有し、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸由来のＣ＝Ｏとポリアミン由来のＮとの比は、約１：２まで、ある実施形態では約１：１．７までであり、ある実施形態ではその比は約１：１．４までである。
【００４２】
アシル化された窒素含有化合物は、約２０重量％、ある実施形態では約１重量％〜約１０重量％、ある実施形態では約２重量％〜約８重量％までの範囲の濃度で潤滑油組成物に使用され得る。
【００４３】
（マンニッヒ縮合物）
マンニッヒ縮合物は、少なくとも１種のアルデヒドまたはアルデヒド誘導物質（例えば、ホルムアルデヒド前駆物質）および少なくとも１つのＮＨ基を有する少なくとも１種のモノアミンまたはポリアミンと、芳香族炭素に結合した少なくとも１種の水素原子を有するヒドロカルビル置換フェノール（例えば、アルキルフェノール、ここで、アルキル基は、約１２個〜約４００個の炭素原子、ある実施形態では約３０個〜約４００個の炭素原子の平均値を有する）との縮合反応から誘導される生成物であり得る。モノアミンとしては、１個〜約３０個の炭素原子の炭化水素置換基、または１個〜約３０個の炭素原子のヒドロキシ置換炭化水素置換基を有する第１級モノアミンまたは第２級モノアミンが挙げられる。例としては、メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、アニリン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、などが挙げられる。ポリアミンは、アシル化された窒素含有化合物に関する考察で上記の任意のポリアミンであり得る。
【００４４】
これらの縮合物は、約１モル部のフェノール化合物を、約１モル部〜約２モル部のアルデヒドおよび約１当量部〜約５当量部のアミノ化合物（１当量のアミノ化合物は、存在する＝ＮＨ基の数で割られたその分子量である）と反応させることによって調製され得る。そのような縮合反応が行われる下での条件は、当業者に周知である。
【００４５】
マンニッヒ縮合物は、約２０重量％まで、ある実施形態では約０．５重量％〜約１０重量％、ある実施形態では約０．５重量％〜約５重量％の範囲の濃度で、潤滑油組成物に使用され得る。
【００４６】
（アルカリ金属塩清浄剤またはアルカリ土類金属塩清浄剤）
アルカリ金属塩清浄剤またはアルカリ土類金属塩清浄剤は、酸性有機化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり得る。酸性有機化合物は、有機硫酸、カルボン酸もしくはその誘導体、フェノールまたはヒドロカルビル置換サリゲニンであり得る。酸性有機化合物は、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）誘導体であり得る。これらの塩は、中性または過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）であり得る。前者は、塩のアニオンに存在する酸性基を中和するために、ちょうど十分な一定量の金属カチオンを含む；後者は、過剰の金属カチオンを含み、しばしば塩基性、過塩基性（ｈｙｐｅｒｂａｓｅｄ）または超塩基性（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ）の塩と呼ばれる。これらの塩は、約３０〜約５００、ある実施形態では約１００〜約４００、ある実施形態では約２００〜約４００、ある実施形態では約３００〜約４００の範囲のＴＢＮを有し得る。
【００４７】
有機硫酸は、油溶性有機硫酸（例えば、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分的な硫酸エステル、亜硫酸およびチオ硫酸）であり得る。一般に、それらは、脂肪族または芳香族スルホン酸の塩である。スルホン酸としては、単環式（ｍｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ）もしくは多環式（ｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒ）の芳香族化合物または脂環式化合物が挙げられる。
【００４８】
カルボン酸としては、脂肪族系、脂環式系、ならびに芳香族の一塩基および多塩基カルボン酸（例えば、ナフテン酸、アルキルまたはアルケニル置換シクロペンタン酸、アルキルまたはアルケニル置換シクロヘキサン酸、アルキルまたはアルケニル置換芳香族カルボン酸）が挙げられる。脂肪族系の酸は、一般に、少なくとも約８個の炭素原子、ある実施形態では少なくとも約１２個の炭素原子を含む。通常、それらは、約４００個の炭素原子しか有さない。脂環式および脂肪族カルボン酸は、飽和または不飽和であり得る。
【００４９】
カルボン酸の有用な基は、油溶性芳香族カルボン酸である。これらの酸は、式：
【００５０】
【化４】
によって表され得、ここで、式（ＩＩ）において、Ｒ＊は、約４個〜約４００個の炭素原子の脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは１〜４の整数であり、Ａｒ＊は、約１４個までの炭素原子の多価芳香族炭化水素核であり、各Ｘは、独立して、硫黄原子または酸素原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、但し、Ｒ＊およびａは、各酸分子に対するＲ＊基によって提供される、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子があるようなものである。Ａｒ＊はヒドロキシル置換芳香族核であり得る。
【００５１】
カルボン酸の有用な基は、各脂肪族炭化水素置換基が、各置換基につき、平均して少なくとも約８個の炭素原子、ある実施形態では少なくとも約１６個の炭素原子を含み、酸は各分子につき、１個〜３個の置換基を含む、脂肪族炭化水素置換サリチル酸である。有用な脂肪族炭化水素置換サリチル酸は、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルサリチル酸である。有用なカルボン酸誘導体の基は、式
【００５２】
【化５】
によって表されるラクトンであり、ここで、式（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、独立して、Ｈ、１個〜約３０個の炭素原子のヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基であり、但し、炭素原子の全数は、ラクトンを油溶性にするために、十分な量でなければならず；Ｒ２およびＲ３は、脂肪族環または芳香族環を形成するために、一緒に結合され得；そして、ａは、０〜４の範囲の数である。
【００５３】
有用なラクトンは、約２：１のモル比で、アルキル（例えば、ドデシル）フェノールをグリオキシル酸と反応させることによって調製され得る。
【００５４】
フェノールの中性塩および塩基性塩（一般に、石炭酸塩として公知である）もまた、本発明の組成物に有用であり、当業者に周知である。これらの石炭酸塩が形成されるフェノールは、一般式
【００５５】
【化６】
であり、ここで、式（ＩＶ）において、Ｒ＊、ａ，Ａｒ＊、およびｍは、式（ＩＩ）を参照して、上記と同じ意味を有する。
【００５６】
ヒドロカルビル置換サリゲニンは、式
【００５７】
【化７】
によって表され得、ここで、式（Ｖ）において：各Ｘは、独立して、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨである；各Ｙは、独立して、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−である；ここで、−ＣＨＯ基は、少なくとも約１０モル％のＸおよびＹ基を含む；各Ｍは、独立して、二価金属イオンの一価である；各Ｒは、独立して、１個〜約６０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である；ｍは０〜約１０である；ｎは０または１であり、但し、ｎが０である場合、ＭはＨと置換される；そして、各ｐは、独立して、０、１、２、または３である；但し、少なくとも１種の芳香族環は、Ｒ置換基を含み、全てのＲ基における炭素原子の全数は、少なくとも７である；そしてさらに、但し、ｍが１以上である大きい場合、Ｘ基の１種は、−Ｈであり得る。ｎは、約０．１〜約１０、ある実施形態では約２〜約９の平均値を有する。各Ｒは、約７個〜約２８個の炭素原子、ある実施形態では約９個〜約１８個の炭素原子を含み得る。
【００５８】
サリキサレート誘導体は、式（ＶＩ−Ａ）または式（ＶＩ−Ｂ）
の少なくとも１単位を含む実質的に直鎖状化合物であり得、式（ＶＩ−Ｃ）または式（ＶＩ−Ｄ）：
の末端基を有する化合物の各末端は、二価の架橋基Ａによって結合される基であり、それは、各結合に対して同じであっても異なっていてもよく；ここで、式（ＶＩ−Ａ）〜式（ＶＩ−Ｄ）において、Ｒ３は、水素またはヒドロカルビル基であり；Ｒ２は、水酸基またはヒドロカルビル基であり、ｊは、０、１、または２であり；Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ４のいずれかは水酸基であり、Ｒ５およびＲ７は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基のいずれかであるか、あるいは他のＲ５およびＲ７は、両方、水酸基であり、Ｒ４は、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基である；但し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そしてここで、平均して分子は、少なくとも１つの（ＶＩ−Ａ）単位または（ＶＩ−Ｃ）単位および少なくとも１つの（ＶＩ−Ｂ）単位または（ＶＩ−Ｄ）単位を含み、組成物中の（ＶＩ−Ａ）単位および（ＶＩ−Ｃ）単位の全数と（ＶＩ−Ｂ）単位および（ＶＩ−Ｄ）単位の全数との比は、約０．１：１〜約２：１である。二価の架橋基Ａは、各存在において同じであっても異なっていてもよく、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）が挙げられ、そのいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド当量（例えば、パラホルム、ホルマリン）から誘導され得る。サリキサレート誘導体およびそれらの調製の方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公開番号ＷＯ ０１／５６９６８により詳細に記載されており、それらは、本明細書中に参考として援用される。サリキサレート誘導体は、直鎖状と環状の両方の構造が用語「サリキサレート」によって包含されると意図されるが、大環状の構造というよりむしろ、主に直鎖状であると考えられる。
【００５９】
上記した酸性有機化合物の２種以上の中性金属塩または塩基性金属塩の混合物は、潤滑油組成物に使用され得る。
【００６０】
有用なアルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ、ナトリウム、リチウムおよびカルシウムは特に有用である。
【００６１】
アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む清浄剤は、約０．１重量％〜約１０重量％、ある実施形態では約０．２重量％〜約５重量％、ある実施形態では約０．３重量％〜約３重量％、ある実施形態では約０．５重量％〜約２重量％、の範囲の濃度で潤滑油組成物に使用され得る。
【００６２】
（リン含有金属塩）
リン含有金属塩を製造する際に有用なリン含有酸は、式
【００６３】
【化８】
によって表され得、ここで、式（ＶＩＩ）において：Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、独立して、酸素または硫黄であり、ａおよびｂは、独立して、０または１であり、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である。例示的例としては：ジヒドロカルビルホスフィノジチオ酸、Ｓ−ヒドロカルビルヒドロカルビルホスホノトリチオ酸、Ｏ−ヒドロカルビルヒドロカルビルホスフィノジチオ酸、Ｓ，Ｓ−ジヒドロカルビルホスホロテトラチオ酸、Ｏ，Ｓ−ジヒドロカルビルホスホロトリチオ酸、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸、などが挙げられる。
【００６４】
有用なリン含有酸は、リン含有酸および硫黄含有酸である。これらは、式（ＶＩＩ）において、少なくとも１種のＸ３またはＸ４は硫黄であり、ある実施形態ではＸ３およびＸ４の両方は、硫黄であり、少なくとも１種のＸ１またはＸ２は、酸素または硫黄であり、ある実施形態ではＸ１およびＸ２の両方は、酸素であり、ａおよびｂは、各々１である、酸が挙げられる。これらの酸の混合物は、本発明に従って使用され得る。
【００６５】
式（ＶＩＩ）のＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基であり、好ましくは、アセチレン性不飽和および通常はエチレン性不飽和もなく、ある実施形態では約１個〜約５０個の炭素原子、ある実施形態では約１個〜約３０個の炭素原子、ある実施形態では約３個〜約１８個の炭素原子、ある実施形態では約３個〜約８個の炭素原子を有する。Ｒ１およびＲ２の各々は、異なり得、いずれかまたは両方は混合物であり得るが、それらは他方と同じであり得る。Ｒ１基およびＲ２基の例としては、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびその混合物が挙げられる。有用な混合物の特定の例としては、例えば、イソプロピル／ｎ−ブチル；イソプロピル／第２級ブチル；イソプロピル／４−メチル−２−ペンチル；イソプロピル／２−エチル−１−ヘキシル；イソプロピル／イソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／ドデシル；およびイソプロピル／トリデシルが挙げられる。
【００６６】
ある実施形態では、式（ＶＩＩ）によって表されるリン含有化合物は、ａおよびｂが、各々１であり、Ｘ１およびＸ２が、各々Ｏであり、Ｒ１およびＲ２が、１種以上の第１級アルコール、１種以上の第２級アルコール、または少なくとも１種の第１級アルコールと少なくとも１種の第２級アルコールとの混合物から誘導される、化合物である。有用なアルコール混合物の例としては：イソプロピルアルコールとイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコール；第２級ブチルアルコールとイソオクチルアルコール；ｎ−ブチルアルコールとｎ−オクチルアルコール；ｎ−ペンチルアルコールと２−エチル−１−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールとｎ−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールとイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールと２−メチル−４−ペンチルアルコール；イソプロピルアルコールとｓｅｃ−ブチルアルコール；イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコール；イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールとイソオクチルアルコール、などが挙げられる。これらは、約４０モル％〜約６０モル％の４−メチル−２−ペンチルアルコールと約６０モル％〜約４０モル％のイソプロピルアルコールとの混合物；約４０モル％のイソオクチルアルコールと約６０モル％のイソプロピルアルコールとの混合物；約４０モル％の２−エチルヘキシルアルコールと約６０モル％のイソプロピルアルコールとの混合物；および約３５モル％の第１級アミルアルコールと約６５モル％のイソブチルアルコールとの混合物が挙げられる。
【００６７】
リン含有酸の金属塩の調製は、金属または金属酸化物との反応によりもたらされ得る。これらの２つの反応物を簡単に混合および加熱することが、反応を発生させるために十分であり、その結果として生じた生成物は、本発明の目的のために十分に純粋である。代表的に、塩の形成は、希釈液（例えば、アルコール、水または希釈油）の存在下で行われる。中性塩は、１当量の金属酸化物または水酸化物を１当量の酸と反応させることによって調製される。塩基性金属塩は、過剰の（１当量より多い）金属酸化物または水酸化物を１当量のリン含有酸に添加することによって調製される。
【００６８】
式（ＶＩＩ）によって表される有用なリン含有酸の金属塩は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属もしくは第ＩＩＢ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスを含むそれらの塩が挙げられる。亜鉛は有用な金属である。これらの塩は、中性塩または過塩基性の塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩の例、およびそのような塩を調製するための方法は、先行技術（例えば、米国特許第４，２６３，１５０号、同第４，２８９，６３５号；同第４，３０８，１５４号；同第４，３２２，４７９号；同第４，４１７，９９０号；および同第４，４６６，８９５号）に見い出されており、これらの特許の開示は参考として本明細書中に援用される。これらの塩としては、ホスホロジチオ酸第ＩＩ族金属(例えば、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）−ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、およびイソプロピルアルコールとｎ−ヘキシルアルコールの等モルの混合物と五硫化リンの反応によって生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩）が挙げられる。
【００６９】
リン含有金属塩は、約０．１２重量％まで、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１２重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．１０重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０８重量％、ある実施形態では約０．０３重量％〜約０．０５重量％の範囲のリン濃度を提供するために十分な濃度で、潤滑油組成物に使用され得る。
【００７０】
（さらなる潤滑油添加剤）
潤滑油組成物はまた、当該分野に公知である他の潤滑油添加剤を含み得る。これらとしては、例えば、腐食阻害剤、酸化防止剤、粘性調整剤、分散性の粘度指数調整剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、上記で考察したもの以外の耐摩耗剤、上記で考察したもの以外のＥＰ剤、上記で考察したもの以外の分散剤、上記で考察したもの以外の清浄剤、流動性調整剤、銅の不動態化剤（ｐａｓｓｉｖａｔｏｒ）、消泡剤、などが挙げられる。酸化防止剤としては、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、アルキル化されたジフェニルアミン、モリブデン化合物、などが挙げられる。各々の前記の添加剤は、使用される場合、潤滑剤に所望の性質を与えるために、機能的に有効な量で使用される。一般に、これらの添加剤の各々の濃度は、使用される場合、潤滑油組成物の全重量に基づいて約０．００１重量％〜約２０重量％、ある実施形態では約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲である。
【００７１】
（濃縮物および希釈液）
前記の潤滑油添加剤は、潤滑油組成物を形成するために、基油に直接的に添加され得る。しかし、ある実施形態では、さらなる濃縮物を形成するために、１種以上の添加剤は実質的に不活性な、通常は液体の有機希釈液（例えば、鉱油、合成油、ナフサ、アルキル化された（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈される。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、ある実施形態では１０重量％〜９０重量％のそのような希釈液を含む。その濃縮物は、潤滑油組成物を形成するために、基油に添加され得る。
【実施例】
【００７２】
（実施例１）
表１に開示した潤滑油組成物を、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ＧＤＩエンジン試験を使用して試験した。そのエンジンは、１．８リットル、４気筒、直接注入ガソリンエンジンである。以下の試験サイクルを、６０時間の試験時間の間、６０回繰り返した：
【００７３】
【数１】
試験の終わりに、エンジンを急停止させて、堆積物の重さを測定するために、堆積物を有する吸気バルブと有さない吸気バルブの重さを量った。その結果を表Ｉに示した。例１〜３は、本発明の範囲内である。例Ｃ−１は、比較上の目的として提供した。
【００７４】
【表１−１】
【００７５】
【表１−２】
（実施例２）
表ＩＩに開示した潤滑油組成物を、ＶＷ ＦＳＩエンジン試験を使用して試験した。そのエンジンは、１．１リットル、４気筒、直接注入ガソリンエンジンである。試験サイクルは、Ｂｒａｕｎｓｃｈｗｅｉｇサイクルである。試験サイクルは、１０分間であり、それを６００回繰り返した。試験時間は１００時間である。試験の終わりに、エンジンを急停止させて、堆積物の重さを測定するために、堆積物を有する吸気バルブと有さない吸気バルブの重さを量った。例４〜６は、本発明の範囲内である。例Ｃ−２は、比較の目的のために、提供した。その結果を表ＩＩに示す。
【００７６】
【表２−１】
【００７７】
【表２−２】
本発明は、特定の実施形態に関して説明しているが、その種々の改変が、本明細書を読むことにより、当業者に明白になることが理解される。従って、本明細書中に開示された発明は、添付の特許請求の範囲内に収まるような改変を包含することを意図されることは、理解されるべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法であって、該方法が、基油混合物を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含し、該基油混合物が、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイル、またはその混合物、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含み、（ｉ）と（ｉｉ）との重量比が約０．２：１〜約６：１である、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記直接注入エンジンが、火花点火機関である、方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記直接注入エンジンが、圧縮点火機関である、方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、１００℃で約１６．３ｃＳｔまでの粘性を有する、方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、１５Ｗ−４０、１５Ｗ−５０、２０Ｗ−２０、２０Ｗ−３０、２０Ｗ−４０または２０Ｗ−５０のＳＡＥ粘性グレードを有する、方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法であって、前記グループＩＩＩオイルが、少なくとも約９５重量％の飽和含有量および約０．０２重量％までの硫黄含有量を有する、方法。
【請求項７】
請求項１に記載の方法であって、前記グループＩＶオイルが、約４個〜約３０個の炭素原子を有する１種以上のモノマーから誘導されるポリアルファオレフィンオイルである、方法。
【請求項８】
請求項１に記載の方法であって、前記グループＩＶオイルが、１００℃で約２ｃＳｔ〜約１５ｃＳｔの粘性を有するポリアルファオレフィンオイルである、方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、モノカルボン酸またはジカルボン酸およびアルコールまたはポリオールから誘導される、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成されるエステル、またはそれらの２種以上の混合物を含む、方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、約８個〜約１０個の炭素原子のモノカルボン酸およびトリメチロールプロパンから誘導される、方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、約１２個〜約２０個の炭素原子のモノカルボン酸および約１２個〜約２０個の炭素原子のアルコールから誘導される、方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化された窒素含有化合物をさらに含む、方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、カルボン酸アシル化剤および少なくとも１種の−ＮＨ−基を含む少なくとも１種のアミノ化合物から誘導され、該アシル化剤が、イミド、アミド、アミジンまたは塩結合を介して該アミノ化合物に結合される、方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法であって、前記アミノ化合物が、式：
【化１】
によって表されるアルキレンポリアミンであり、ここで、Ｕは、約２個〜約１０個の炭素原子のアルキレン基であり；各Ｒは、独立して、水素原子、ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、または約３０個までの炭素原子を含むアミン置換ヒドロカルビル基であり、但し、少なくとも１種のＲは、水素原子であり；ｎは１〜約１４である、方法。
【請求項１６】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、コハク酸基とポリイソブテンとの当量の比が、約０．６：１〜約１．８：１の範囲である、方法。
【請求項１７】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、コハク酸基とポリイソブテンとの当量の比が、約０．９：１〜約１．５：１の範囲である、方法。
【請求項１８】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、該ポリイソブテン置換無水コハク酸由来のＣ＝Ｏと該ポリアミン由来のＮとの比が、約１．１８：１までである、方法。
【請求項１９】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、該ポリイソブテン置換無水コハク酸由来のＣ＝Ｏと該ポリアミン由来のＮとの比が、約１．１：１までである、方法。
【請求項２０】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、該ポリイソブテン置換基が、約１５００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有し、該ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸由来のＣ＝Ｏと該ポリアミン由来のＮとの比が、約１：２までである、方法。
【請求項２１】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン基において少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子を含むポリイソブテン置換スクシンイミドである、方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）縮合物をさらに含む、方法。
【請求項２３】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、式
【化２】
によって表される化合物の金属塩をさらに含み、ここで、Ｘ１、Ｘ２ならびにＸ３およびＸ４は独立して、ＯまたはＳであり、ａおよびｂは、独立して、０または１であり、ならびにＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である、方法。
【請求項２４】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の清浄剤をさらに含む、方法。
【請求項２５】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、少なくとも１種の清浄剤、分散剤、腐食阻害剤、酸化防止剤、粘性改良剤、ＥＰ剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動性調整剤、消泡剤、またはその２つ以上の混合物をさらに含む、方法。
【請求項２６】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、約１．８重量％までの硫酸化の灰含有量を有する、方法。
【請求項２７】
直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法であって、該方法が、以下：
ポリアルファオレフィンオイルおよび合成エステルオイルを含む基油混合物であって、該ポリアルファオレフィンオイルと該合成エステルオイルとの重量比が、約０．２：１〜約６：１である、基油混合物；ならびに
ポリイソブテン置換スクシンイミドであって、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、コハク酸基とポリイソブテンとの当量の比が、約０．９：１〜約１．８：１の範囲であり、該ポリイソブテンの数平均分子量が、約７５０〜約３０００の範囲である、ポリイソブテン置換スクシンイミド
を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含する、方法。
【請求項２８】
直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法であって、該方法が、以下：
ポリアルファオレフィンオイルおよび合成エステルオイルを含む基油混合物であって、該ポリアルファオレフィンオイルと該合成エステルオイルとの重量比が、約０．２：１〜約６：１である、基油混合物；ならびに
ポリイソブテン置換スクシンイミドであって、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、ポリイソブテン置換無水コハク酸由来のＣ＝Ｏとポリアミン由来のＮとのモル比が、約１．１８：１までであり、ポリイソブテンの数平均分子量が、約７５０〜約３０００の範囲である、ポリイソブテン置換スクシンイミド
を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含する、方法。
【請求項１】
直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法であって、該方法が、基油混合物を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含し、該基油混合物が、（ｉ）グループＩＩＩオイル、グループＩＶオイル、またはその混合物、（ｉｉ）合成エステルオイルとの組み合わせを含み、（ｉ）と（ｉｉ）との重量比が約０．２：１〜約６：１である、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記直接注入エンジンが、火花点火機関である、方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記直接注入エンジンが、圧縮点火機関である、方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、１００℃で約１６．３ｃＳｔまでの粘性を有する、方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、１５Ｗ−４０、１５Ｗ−５０、２０Ｗ−２０、２０Ｗ−３０、２０Ｗ−４０または２０Ｗ−５０のＳＡＥ粘性グレードを有する、方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法であって、前記グループＩＩＩオイルが、少なくとも約９５重量％の飽和含有量および約０．０２重量％までの硫黄含有量を有する、方法。
【請求項７】
請求項１に記載の方法であって、前記グループＩＶオイルが、約４個〜約３０個の炭素原子を有する１種以上のモノマーから誘導されるポリアルファオレフィンオイルである、方法。
【請求項８】
請求項１に記載の方法であって、前記グループＩＶオイルが、１００℃で約２ｃＳｔ〜約１５ｃＳｔの粘性を有するポリアルファオレフィンオイルである、方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、モノカルボン酸またはジカルボン酸およびアルコールまたはポリオールから誘導される、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成されるエステル、またはそれらの２種以上の混合物を含む、方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、約８個〜約１０個の炭素原子のモノカルボン酸およびトリメチロールプロパンから誘導される、方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法であって、前記合成エステルオイルが、約１２個〜約２０個の炭素原子のモノカルボン酸および約１２個〜約２０個の炭素原子のアルコールから誘導される、方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化された窒素含有化合物をさらに含む、方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、カルボン酸アシル化剤および少なくとも１種の−ＮＨ−基を含む少なくとも１種のアミノ化合物から誘導され、該アシル化剤が、イミド、アミド、アミジンまたは塩結合を介して該アミノ化合物に結合される、方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法であって、前記アミノ化合物が、式：
【化１】
によって表されるアルキレンポリアミンであり、ここで、Ｕは、約２個〜約１０個の炭素原子のアルキレン基であり；各Ｒは、独立して、水素原子、ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、または約３０個までの炭素原子を含むアミン置換ヒドロカルビル基であり、但し、少なくとも１種のＲは、水素原子であり；ｎは１〜約１４である、方法。
【請求項１６】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、コハク酸基とポリイソブテンとの当量の比が、約０．６：１〜約１．８：１の範囲である、方法。
【請求項１７】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、コハク酸基とポリイソブテンとの当量の比が、約０．９：１〜約１．５：１の範囲である、方法。
【請求項１８】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、該ポリイソブテン置換無水コハク酸由来のＣ＝Ｏと該ポリアミン由来のＮとの比が、約１．１８：１までである、方法。
【請求項１９】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、該ポリイソブテン置換無水コハク酸由来のＣ＝Ｏと該ポリアミン由来のＮとの比が、約１．１：１までである、方法。
【請求項２０】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、該ポリイソブテン置換基が、約１５００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有し、該ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸由来のＣ＝Ｏと該ポリアミン由来のＮとの比が、約１：２までである、方法。
【請求項２１】
請求項１３に記載の方法であって、前記アシル化された窒素含有化合物が、ポリイソブテン基において少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子を含むポリイソブテン置換スクシンイミドである、方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）縮合物をさらに含む、方法。
【請求項２３】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、式
【化２】
によって表される化合物の金属塩をさらに含み、ここで、Ｘ１、Ｘ２ならびにＸ３およびＸ４は独立して、ＯまたはＳであり、ａおよびｂは、独立して、０または１であり、ならびにＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である、方法。
【請求項２４】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の清浄剤をさらに含む、方法。
【請求項２５】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、少なくとも１種の清浄剤、分散剤、腐食阻害剤、酸化防止剤、粘性改良剤、ＥＰ剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動性調整剤、消泡剤、またはその２つ以上の混合物をさらに含む、方法。
【請求項２６】
請求項１に記載の方法であって、前記潤滑油組成物が、約１．８重量％までの硫酸化の灰含有量を有する、方法。
【請求項２７】
直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法であって、該方法が、以下：
ポリアルファオレフィンオイルおよび合成エステルオイルを含む基油混合物であって、該ポリアルファオレフィンオイルと該合成エステルオイルとの重量比が、約０．２：１〜約６：１である、基油混合物；ならびに
ポリイソブテン置換スクシンイミドであって、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、コハク酸基とポリイソブテンとの当量の比が、約０．９：１〜約１．８：１の範囲であり、該ポリイソブテンの数平均分子量が、約７５０〜約３０００の範囲である、ポリイソブテン置換スクシンイミド
を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含する、方法。
【請求項２８】
直接注入エンジンにおける吸い込みバルブの堆積物を減少させる方法であって、該方法が、以下：
ポリアルファオレフィンオイルおよび合成エステルオイルを含む基油混合物であって、該ポリアルファオレフィンオイルと該合成エステルオイルとの重量比が、約０．２：１〜約６：１である、基油混合物；ならびに
ポリイソブテン置換スクシンイミドであって、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、ポリイソブテン置換無水コハク酸またはポリイソブテン置換コハク酸および少なくとも１種のポリアミンから誘導され、ポリイソブテン置換無水コハク酸由来のＣ＝Ｏとポリアミン由来のＮとのモル比が、約１．１８：１までであり、ポリイソブテンの数平均分子量が、約７５０〜約３０００の範囲である、ポリイソブテン置換スクシンイミド
を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑させる工程を包含する、方法。
【公表番号】特表２００６−５２２２０４（Ｐ２００６−５２２２０４Ａ）
【公表日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０８７８０（Ｐ２００６−５０８７８０）
【出願日】平成１６年２月１９日（２００４．２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００５０７３
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９４５７３
【国際公開日】平成１６年１１月４日（２００４．１１．４）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年２月１９日（２００４．２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００５０７３
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９４５７３
【国際公開日】平成１６年１１月４日（２００４．１１．４）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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