筒状包装体
【課題】筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供すること。
【解決手段】（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とする筒状包装体。
【解決手段】（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とする筒状包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品を充填物とする筒状包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品が充填された筒状フィルムを密封し個々の包装体を得る場合の密封手段として、筒状フィルムの端部を金属製のワイヤクリップで結紮する（なお、結紮とは、所定の長さの直線状のワイヤを金型を用いて丸く潰すことをいう）方法が知られていた。そして、このように金属製のワイヤクリップで結紮する方法で得られた筒状包装体においては、金属製のワイヤクリップが障害となるため金属探知機による製品検査ができず不便であったので、筒状フィルムの端部を集束シールする方法が行われるようになってきた。しかしながら、筒状フィルムの端部を集束シールする方法で得られた筒状包装体においては、金属製のワイヤクリップで結紮する方法で得られた筒状包装体と比較して、シール部分或いはその近傍でピンホールが生じ易くなるという問題があった。
【０００３】
そこで、このような問題を解決するために、例えば、特開昭６３−２７２６３７号公報（特許文献１）や特開２００５−２３１６３９号公報（特許文献２）には、充填物と、長手方向の両端部が集束シールされて前記充填物が充填されている筒状の母材フィルムと、前記母材フィルムが集束シールされた部分において前記母材フィルムに溶着されている補強テープとを備える筒状包装体が記載されている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献等に記載されているような筒状包装体は、筒状フィルムにおけるピンホールや包装体の密封性の点で未だ必ずしも充分なものではなかった。
【特許文献１】特開昭６３−２７２６３７号公報
【特許文献２】特開２００５−２３１６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体において、前記補強テープの溶着前における熱収縮率及び引張割線弾性率を特定の範囲とすることにより、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の筒状包装体は、（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明の筒状包装体においては、溶着前における前記母材フィルムの短手方向の熱収縮率ＲＡと前記熱収縮率ＲＢとが下記数式（Ｆ１）：
−８％ ≦ ＲＡ−ＲＢ ≦ ９％ ・・・（Ｆ１）
で表される条件を満たし、且つ、
溶着前における前記母材フィルムの短手方向の引張割線弾性率ＥＡと前記引張割線弾性率ＥＢとが下記数式（Ｆ２）：
−１２０ＭＰａ ≦ ＥＡ−ＥＢ ≦ ８０ＭＰａ ・・・（Ｆ２）
で表される条件を満たすことが好ましい。
【０００９】
さらに、本発明の筒状包装体においては、前記補強テープが、７８〜８４質量％の塩化ビニリデンモノマーと２２〜１６質量％の塩化ビニルモノマーとの共重合体を含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１２】
本発明の筒状包装体は、（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明にかかる（Ａ）充填物としては、特に限定されないが、例えば、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品が挙げられる。
【００１４】
本発明にかかる（Ｂ）母材フィルムは、長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている筒状のものである。そして、本発明にかかる母材フィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるものであることが必要である。本明細書において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂とは、塩化ビニリデンを主成分とする共重合体樹脂のことをいう。このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂は、酸素と水蒸気の遮断性に優れているため母材フィルムとして使用した場合に充填物の酸化や目減りといった劣化を抑え、商品価値を維持することができる。また、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂は、ホットフィル適性、ボイルやレトルトのような高温殺菌処理に対する適性も優れるため、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品を充填物とする筒状包装体の母材フィルムの材料として特に好適である。
【００１５】
本発明にかかる母材フィルムの厚みは、特に限定されないが、２０〜８０μｍの範囲にあることが好ましく、３０〜６０μｍの範囲にあることがより好ましい。厚みが前記下限未満では、得られる筒状包装体において、輸送時等における外部からの衝撃や摩擦によるピンホールが生じ易くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると母材フィルム端部の集束が不充分となり、補強テープを含めて溶着しない部分を生じて、得られる筒状包装体の密封性が不充分となる傾向にある。
【００１６】
本発明にかかる母材フィルムの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンと塩化ビニリデン以外のモノマーとを共重合させることにより得ることができる。このような塩化ビニリデン以外のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂には、溶融押出性、熱安定性、延伸性、柔軟性、着色、充填物との剥離性等の特性を付与するために、可塑剤、安定剤、滑剤、着色剤、界面活性剤、梨地化剤等の添加剤を添加してもよい。
【００１７】
本発明にかかる母材フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂を溶融押出機により加熱溶融して管状ノズルから押出し、急冷後にインフレーション法等の手段によって二軸延伸する方法が採用される。また、本発明にかかる母材フィルムとして使用できるポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムとしては、例えば、クレハ社製の商品名称クレハロン（Ｋｒｅｈａｌｏｎ）が挙げられる。
【００１８】
本発明にかかる（Ｃ）補強テープは、前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されているものである。そして、本発明にかかる補強テープは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるものであることが必要である。補強テープとしてポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるものを用いることによって、補強テープと前記母材フィルムとの溶着性が増す。
【００１９】
また、本発明にかかる補強テープの溶着前における長手方向の熱収縮率ＲＢは１０〜２７％の範囲にあることが必要である。熱収縮率が１０％未満では、得られる筒状包装体の両端部においてピンホールを充分に抑制することができず、得られる筒状包装体の密封性が不充分となり、他方、２７％を超えると、補強テープとして使用する前の寸法変化や過収縮による縮れが生じ、また、補強テープが収縮し硬化した部分が周辺にある包装体と接触することにより傷つきピンホールを誘発する恐れがある。また、得られる筒状包装体の密封性と補強テープとしての寸法変化等とのバランスという観点から、このような補強テープの溶着前における長手方向の熱収縮率ＲＢは、１３〜２５％の範囲にあることが好ましく、１５〜２５％の範囲にあることがより好ましい。
【００２０】
さらに、本発明においては、溶着前における前記母材フィルムの短手方向の熱収縮率ＲＡと溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢとが下記数式（Ｆ１）：
−９％ ≦ ＲＡ−ＲＢ ≦ ８％ ・・・（Ｆ１）
で表される条件を満たすことが好ましい。このように母材フィルム及び補強テープのそれぞれの熱収縮率の差を制御することにより、得られる筒状包装体の両端部においてピンホールの発生をより確実に抑えることができ、得られる筒状包装体の密封性が増す傾向にある。また、得られる筒状包装体の密封性を更に増すという観点から、ＲＡ−ＲＢの値は−７％以上であり且つ６％以下であることがより好ましく、−６％以上であり且つ４％以下であることが特に好ましい。ＲＡ−ＲＢの値が前記下限未満では、レトルト殺菌処理等の高温加熱処理の際に補強テープが過度に収縮するため、得られる筒状包装体の肩口部に位置する補強テープの端部にめくれが生じ易くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、補強テープによる母材フィルムの集束シールされた部分の締め付けが不充分となるために、得られる筒状包装体の密封性が不充分となる傾向にあり、また補強テープが筒状包装体から脱離し易くなる傾向にある。なお、熱収縮率は、母材フィルム又は補強テープを試料フィルムとして、ＪＩＳ：Ｚ１７０９に記載の方法に準拠して測定することができる。すなわち、試料フィルムの長手方向又は短手方向に２点間の距離が１００ｍｍとなるように印をつけ、沸騰水に３分間浸漬した後に、水道水中で冷却する、その後、沸騰水に浸漬後の２点間の距離ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、沸騰水に浸漬した際の２点間の距離の減少値（１００−ｄ）ｍｍの沸騰水に浸漬前の２点間の距離１００ｍｍに対する百分率を算出する。
【００２１】
また、本発明にかかる補強テープの溶着前における長手方向の引張割線弾性率ＥＢは２５０〜４５０ＭＰａの範囲にあることが必要である。引張割線弾性率が２５０ＭＰａ未満では、補強テープに充分な硬さがないため、母材フィルムの集束シールされた部分に補強テープを添える際に、補強テープを添える箇所のばらつきが生じ易くなり、そのため得られる筒状包装体の両端部においてピンホールを充分に抑制することができず、得られる筒状包装体の密封性が減じる。他方、引張割線弾性率が４５０ＭＰａを超えると、母材フィルムの集束シールされた部分への補強テープの装着性（フィット性）が減じて、補強テープが母材フィルムと溶着しないことがあり、得られる筒状包装体の密封性が減じる。また、得られる筒状包装体の密封性と補強テープの硬さ等とのバランスという観点から、このような補強テープの溶着前における長手方向の引張割線弾性率ＥＢは、２６０〜４２０ＭＰａの範囲にあることが好ましく、２７０〜４００ＭＰａの範囲にあることがより好ましい。
【００２２】
さらに、本発明においては、溶着前における前記母材フィルムの短手方向の引張割線弾性率ＥＡと溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢとが下記数式（Ｆ２）：
−１２０ＭＰａ ≦ ＥＡ−ＥＢ ≦ ８０ＭＰａ ・・・（Ｆ２）
で表される条件を満たすことが好ましい。このように母材フィルム及び補強テープのそれぞれの引張割線弾性率の差を制御することにより、得られる筒状包装体の両端部においてピンホールの発生をより確実に抑えることができ、得られる筒状包装体の密封性が増す傾向にある。また、得られる筒状包装体の密封性を更に増すという観点から、ＥＡ−ＥＢの値は−９０ＭＰａ以上であり且つ７０ＭＰａ以下であることがより好ましく、−７０ＭＰａ以上であり且つ６０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。ＥＡ−ＥＢの値が前記下限未満では、補強テープが母材フィルムに対して相対的に硬くなりすぎる結果、母材フィルムの集束シールされた部分への補強テープの装着性（フィット性）が減じて、補強テープが母材フィルムと溶着しないことがあり、得られる筒状包装体の密封性が減じる傾向にある。他方、ＥＡ−ＥＢの値が前記上限を超えると、補強テープが母材フィルムに対して相対的に柔らかすぎる結果、補強テープによる母材フィルムの集束シールされた部分の締め付けが不充分となるために、得られる筒状包装体の密封性が減じる傾向にある。なお、引張割線弾性率は、母材フィルム又は補強テープを試料フィルムとして、引張り試験機（Ａ＆Ｄ社製テンシロン）を用い、ＪＩＳ：Ｋ７１１３項目８．５に記載の方法に準拠して測定することができる。すなわち、試料フィルムの長手方向又は短手方向の試験長（チャック間距離）が１００ｍｍとなるように、引張り試験機に試料フィルムをセットし（測定条件:２３℃、５０％ＲＨ）、１０ｍｍ／分の速度で引張り試験を行う。そして、規定ひずみ：εを０．０２５とし、試料フィルムの歪量が０．０２５に達するまでに要する応力：Ｆ（単位：Ｎ）を読み取り、さらに試料フィルムの断面積：Ｓ（単位：ｍｍ２）から下記関係式：
（引張割線弾性率：Ｅ） ＝ 〔Ｆ／（ε×Ｓ）〕
を用いて算出する。
【００２３】
また、本発明にかかる補強テープの溶着前における厚みは、１０〜１５０μｍの範囲にあることが好ましく、３０〜１２０μｍの範囲にあることがより好ましく、４０〜１００μｍの範囲にあることが特に好ましい。厚みが前記下限未満では、筒状包装体の製造工程において両端部に巻き付けるのが困難となり、また、補強テープとしての強度が不足する傾向にある。他方、厚みが前記上限を超えると、母材フィルムの集束シールされた部分と溶着しないことがあり、得られる筒状包装体の密封性が減じる傾向にある。
【００２４】
本発明にかかる補強テープの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンと塩化ビニリデン以外のモノマーと共重合させることにより得ることができる。このような塩化ビニリデン以外のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデンとの反応性に優れ、また得られる共重合体の物性の制御が容易となるという観点から、塩化ビニルが好ましい。
【００２５】
また、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン７８〜８４質量％（より好ましくは７９〜８３質量％、特に好ましくは８０〜８２質量％）と、前記塩化ビニル２２〜１６質量％（より好ましくは２１〜１７質量％、特に好ましくは２０〜１８質量％）との共重合体を含有するものであることが好ましい。塩化ビニリデンの配合量が前記下限未満では、溶融押出し延伸製膜する際において結晶化が充分に進行せず、安定した製膜を行うことが困難となる傾向にあり、また得られる補強テープの耐熱性が不足することによって、レトルト殺菌処理等の高温加熱処理により得られる筒状包装体が破裂するという問題を生ずる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、結晶性の増大に伴う融点の上昇のために、溶融押出の負荷が大きくなる傾向にある。
【００２６】
さらに、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂には、得られる補強テープの熱収縮率や引張割線弾性率を制御するために、例えば、セバシン酸ジブチル等の可塑剤、エポキシ化植物油等の安定剤、脂肪酸エステル等の滑剤、炭酸カルシウム等の梨地化剤を添加してもよい。
【００２７】
また、本発明においては、前記母材フィルムと前記補強テープとの親和性を更に増し、得られる筒状包装体の密封性を更に増すという観点から、前記母材フィルムの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂と前記補強テープの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂とにおける、両者の還元粘度の差の絶対値が０．０１以下であり、且つ両者のアセトン抽出量の差の絶対値が５％以下であることが好ましい。
【００２８】
なお、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の還元粘度及びアセトン抽出量については、前記母材フィルム及び前記補強テープをそれぞれテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、それぞれのＴＨＦ溶液にＴＨＦ溶液の体積の４倍量のメタノールを加えたときに沈殿した画分を回収して試料として測定することができる。
【００２９】
ポリ塩化ビニリデン系樹脂の還元粘度（単位：ｌ／ｇ）については、ＪＩＳ：Ｋ７３６７に記載の方法に準拠して、シクロヘキサノンを溶媒とし３０℃における値を以下のようにして測定する。すなわち、５０ｍｌ容共栓付三角フラスコに試料８０ｍｇを正確に秤量し、シクロヘキサノンをホールピペットで２０ｍｌ加える（シクロヘキサノン溶液中の試料濃度として４ｇ／ｌ）。その後、共栓をしてクリップ固定し、７０〜８０℃で１時間かけて適宜撹絆しながら試料を溶解させて溶液を得る。その後、その溶液を室温まで冷却し、同容量の三角フラスコに濾過し、ろ液を測定試料とする。次いで、その測定試料を温度３０℃の恒温水槽中にて、塩化ビニル樹脂用のウベ・ローデ型粘度計を使用して測定試料の落下時間を測定する。測定は３回繰り返し、測定値が±０．２秒以内なら終了し、それを超えたときはデータが揃うまで測定を繰り返す。このようにして得られる測定試料の落下時間から、下記関係式：
・比粘度 ηｒｅｌ ＝ Ｔ／Ｔ０
（Ｔ：測定試料の落下秒数、Ｔ０：純シクロヘキサノン溶媒の落下秒数)
・相対粘度 ηｓｐ ＝ １ − ηｒｅｌ
・還元粘度 ηｓｐ／Ｃ ＝ ηｓｐ／４
を用いて算出する。
【００３０】
樹脂のアセトン抽出量については、以下のようにして測定する。すなわち、円筒濾紙に試料１０ｇを量り取り、上部に脱脂綿を乗せてソックスレー抽出器に入れる。予めガラスビーズを入れ、乾燥して質量を量った平底フラスコにアセトン約１２０ｍｌを入れ、ソックスレー抽出器に取り付けて７０℃にて２４時間抽出する。抽出終了後、７０℃でアセトンをドライアップし、その後乾燥させ平底フラスコの質量を秤量し、平底フラスコの風袋質量をもとに、その質量変化量からアセトンに抽出した試料の質量を測定し、アセトンに抽出した試料の質量の抽出前の試料の質量１０ｇに対する百分率を算出する。
【００３１】
本発明の筒状包装体は、以上説明したような充填物、母材フィルム及び補強テープを備えるものである。このような筒状包装体を製造する方法としては、例えば、母材フィルムを筒状に成形しながら、充填物を充填し、その後、超音波シールによって母材フィルムの端部を集束しつつ、補強テープを添えてシールして密封し、筒状包装体を得る方法を採用することができる。そして、このような方法に用いる装置としては、例えば、クレハ社製の商品名称ＫＡＰ自動充填包装機を用いることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断して補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（以下、場合により「ＭＤ」という)の熱収縮率が２４％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が２８７ＭＰａであるものであった。
【００３４】
次に、得られた補強テープと母材フィルム（クレハ社製、商品名称クレハロン＃ＤＴ５６７Ｒ、フィルム幅：９０ｍｍ）とを用い、充填物（魚肉スリミ５２質量％、水２２質量％、豚脂１２質量％、澱粉１０質量％、及び食塩、リン酸塩、調味料等からなるペースト）を自動充填包装機（クレハ社製、商品名称ＫＡＰ３０００型自動充填包装機）にて充填し、筒状包装体を得た。すなわち、母材フィルムを筒状に成形しながら、充填物を充填し、超音波シールによって母材フィルムの端部を集束しつつ、補強テープを添えて溶融シールし密封して筒状包装体を得た。なお、筒状の母材フィルムにおいては、折幅（円周の半分の長さ）が４０ｍｍ、カット長（筒状包装体から充填物を抜き取り、残った筒状の母材フィルムを平らに押し広げて長手方向に測定した長さのことをいう。）が２２５ｍｍ、質量が９０ｇとなるように条件を調整した。また、母材フィルムの長手方向（ＭＤ）及び短手方向（以下、場合により「ＴＤ」という）の熱収縮率は、それぞれ２４％及び１９％であり、長手方向（ＭＤ）及び短手方向（ＴＤ）の引張割線弾性率は、それぞれ３３０ＭＰａ及び２８６ＭＰａであった。また、自動充填包装機の運転条件は、以下に示した通りとし、充填速度は１５０本／分とした。
ホーン・アンビルクリアランス：０．１ｍｍ
シール圧力：４５０ｋＰａ
振幅ボリューム目盛：６９（１６μｍ相当）
シールデザイン：フラット６．５ｍｍシール幅
縦シール条件：ローレット目を設けた加工品
集束度合い：直径２ｍｍ
フィルムカッター：オルファ社製市販刃。
【００３５】
（実施例２）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径５０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８５μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が２１％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３２４ＭＰａであるものであった。
【００３６】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００３７】
（実施例３）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８１／１９の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径５０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８５μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１９％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３７９ＭＰａであるものであった。
【００３８】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００３９】
（実施例４）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８１／１９の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断して補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１９％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３０９ＭＰａであるものであった。
【００４０】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４１】
（実施例５）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１７％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３５７ＭＰａであるものであった。
【００４２】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４３】
（実施例６）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８１／１９の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１３％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３４６ＭＰａであるものであった。
【００４４】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４５】
（比較例１）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度１１０℃の熱風を２０秒間吹き付ける処理（熱風処理）を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が５％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３１８ＭＰａであるものであった。
【００４６】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４７】
（比較例２）
先ず、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に含まれるＡＴＢＣ及びＤＢＳの添加量を減量した以外は実施例２と同様にして補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８３μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が２０％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が５０１ＭＰａであるものであった。
【００４８】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４９】
（比較例３）
先ず、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に含まれるＡＴＢＣ及びＤＢＳの添加量を増量した以外は実施例２と同様にして補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８３μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が２１％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が２３６ＭＰａであるものであった。
【００５０】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００５１】
（比較例４）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が７７／２３の共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８１μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が３０％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が２８５ＭＰａであるものであった。
【００５２】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００５３】
＜筒状包装体の密封性の評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた筒状包装体の密封性を以下のようにして評価した。すなわち、筒状包装体に貯湯式レトルト殺菌装置（日阪製作所社製、商品名称フレーバーエース）を用い、温度１２０℃、設定圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２にて１５分間のレトルト処理を行ったものを試料とした。レトルト処理を行った翌日に、１００本の試料を無作為に抽出し、これらを０．４質量％青色１号色素溶液に浸漬して温度３７℃の条件下において５日間放置した。その後、試料を色素溶液中から取り出し、外表面を水洗してからフィルムを開封して、中身の充填物ヘの着色の有無を調べることによって密封性を評価した。なお、色素溶液が浸透して中身の充填物に着色が認められたものを密封不良品と判定し、試料１００本中における密封不良品の本数の割合（百分率）を求めて密封不良率とした。そして、密封不良率が１０％以下であれば「合格」と判定し、それ以外の場合を不合格と判定した。得られた結果、並びに実施例及び比較例で用いた補強テープの厚み、熱収縮率〔長手方向（ＭＤ）、短手方向（ＴＤ）、ＭＤ／ＴＤ〕及び引張割線弾性率〔長手方向（ＭＤ）〕を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の筒状包装体（実施例１〜６）は、筒状包装体の密封性が優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
以上説明したように、本発明によれば、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供することが可能となる。
【００５７】
したがって、本発明の筒状包装体は、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品を充填物とする筒状包装体として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品を充填物とする筒状包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品が充填された筒状フィルムを密封し個々の包装体を得る場合の密封手段として、筒状フィルムの端部を金属製のワイヤクリップで結紮する（なお、結紮とは、所定の長さの直線状のワイヤを金型を用いて丸く潰すことをいう）方法が知られていた。そして、このように金属製のワイヤクリップで結紮する方法で得られた筒状包装体においては、金属製のワイヤクリップが障害となるため金属探知機による製品検査ができず不便であったので、筒状フィルムの端部を集束シールする方法が行われるようになってきた。しかしながら、筒状フィルムの端部を集束シールする方法で得られた筒状包装体においては、金属製のワイヤクリップで結紮する方法で得られた筒状包装体と比較して、シール部分或いはその近傍でピンホールが生じ易くなるという問題があった。
【０００３】
そこで、このような問題を解決するために、例えば、特開昭６３−２７２６３７号公報（特許文献１）や特開２００５−２３１６３９号公報（特許文献２）には、充填物と、長手方向の両端部が集束シールされて前記充填物が充填されている筒状の母材フィルムと、前記母材フィルムが集束シールされた部分において前記母材フィルムに溶着されている補強テープとを備える筒状包装体が記載されている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献等に記載されているような筒状包装体は、筒状フィルムにおけるピンホールや包装体の密封性の点で未だ必ずしも充分なものではなかった。
【特許文献１】特開昭６３−２７２６３７号公報
【特許文献２】特開２００５−２３１６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体において、前記補強テープの溶着前における熱収縮率及び引張割線弾性率を特定の範囲とすることにより、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の筒状包装体は、（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明の筒状包装体においては、溶着前における前記母材フィルムの短手方向の熱収縮率ＲＡと前記熱収縮率ＲＢとが下記数式（Ｆ１）：
−８％ ≦ ＲＡ−ＲＢ ≦ ９％ ・・・（Ｆ１）
で表される条件を満たし、且つ、
溶着前における前記母材フィルムの短手方向の引張割線弾性率ＥＡと前記引張割線弾性率ＥＢとが下記数式（Ｆ２）：
−１２０ＭＰａ ≦ ＥＡ−ＥＢ ≦ ８０ＭＰａ ・・・（Ｆ２）
で表される条件を満たすことが好ましい。
【０００９】
さらに、本発明の筒状包装体においては、前記補強テープが、７８〜８４質量％の塩化ビニリデンモノマーと２２〜１６質量％の塩化ビニルモノマーとの共重合体を含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１２】
本発明の筒状包装体は、（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明にかかる（Ａ）充填物としては、特に限定されないが、例えば、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品が挙げられる。
【００１４】
本発明にかかる（Ｂ）母材フィルムは、長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている筒状のものである。そして、本発明にかかる母材フィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるものであることが必要である。本明細書において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂とは、塩化ビニリデンを主成分とする共重合体樹脂のことをいう。このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂は、酸素と水蒸気の遮断性に優れているため母材フィルムとして使用した場合に充填物の酸化や目減りといった劣化を抑え、商品価値を維持することができる。また、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂は、ホットフィル適性、ボイルやレトルトのような高温殺菌処理に対する適性も優れるため、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品を充填物とする筒状包装体の母材フィルムの材料として特に好適である。
【００１５】
本発明にかかる母材フィルムの厚みは、特に限定されないが、２０〜８０μｍの範囲にあることが好ましく、３０〜６０μｍの範囲にあることがより好ましい。厚みが前記下限未満では、得られる筒状包装体において、輸送時等における外部からの衝撃や摩擦によるピンホールが生じ易くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると母材フィルム端部の集束が不充分となり、補強テープを含めて溶着しない部分を生じて、得られる筒状包装体の密封性が不充分となる傾向にある。
【００１６】
本発明にかかる母材フィルムの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンと塩化ビニリデン以外のモノマーとを共重合させることにより得ることができる。このような塩化ビニリデン以外のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂には、溶融押出性、熱安定性、延伸性、柔軟性、着色、充填物との剥離性等の特性を付与するために、可塑剤、安定剤、滑剤、着色剤、界面活性剤、梨地化剤等の添加剤を添加してもよい。
【００１７】
本発明にかかる母材フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂を溶融押出機により加熱溶融して管状ノズルから押出し、急冷後にインフレーション法等の手段によって二軸延伸する方法が採用される。また、本発明にかかる母材フィルムとして使用できるポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムとしては、例えば、クレハ社製の商品名称クレハロン（Ｋｒｅｈａｌｏｎ）が挙げられる。
【００１８】
本発明にかかる（Ｃ）補強テープは、前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されているものである。そして、本発明にかかる補強テープは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるものであることが必要である。補強テープとしてポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるものを用いることによって、補強テープと前記母材フィルムとの溶着性が増す。
【００１９】
また、本発明にかかる補強テープの溶着前における長手方向の熱収縮率ＲＢは１０〜２７％の範囲にあることが必要である。熱収縮率が１０％未満では、得られる筒状包装体の両端部においてピンホールを充分に抑制することができず、得られる筒状包装体の密封性が不充分となり、他方、２７％を超えると、補強テープとして使用する前の寸法変化や過収縮による縮れが生じ、また、補強テープが収縮し硬化した部分が周辺にある包装体と接触することにより傷つきピンホールを誘発する恐れがある。また、得られる筒状包装体の密封性と補強テープとしての寸法変化等とのバランスという観点から、このような補強テープの溶着前における長手方向の熱収縮率ＲＢは、１３〜２５％の範囲にあることが好ましく、１５〜２５％の範囲にあることがより好ましい。
【００２０】
さらに、本発明においては、溶着前における前記母材フィルムの短手方向の熱収縮率ＲＡと溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢとが下記数式（Ｆ１）：
−９％ ≦ ＲＡ−ＲＢ ≦ ８％ ・・・（Ｆ１）
で表される条件を満たすことが好ましい。このように母材フィルム及び補強テープのそれぞれの熱収縮率の差を制御することにより、得られる筒状包装体の両端部においてピンホールの発生をより確実に抑えることができ、得られる筒状包装体の密封性が増す傾向にある。また、得られる筒状包装体の密封性を更に増すという観点から、ＲＡ−ＲＢの値は−７％以上であり且つ６％以下であることがより好ましく、−６％以上であり且つ４％以下であることが特に好ましい。ＲＡ−ＲＢの値が前記下限未満では、レトルト殺菌処理等の高温加熱処理の際に補強テープが過度に収縮するため、得られる筒状包装体の肩口部に位置する補強テープの端部にめくれが生じ易くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、補強テープによる母材フィルムの集束シールされた部分の締め付けが不充分となるために、得られる筒状包装体の密封性が不充分となる傾向にあり、また補強テープが筒状包装体から脱離し易くなる傾向にある。なお、熱収縮率は、母材フィルム又は補強テープを試料フィルムとして、ＪＩＳ：Ｚ１７０９に記載の方法に準拠して測定することができる。すなわち、試料フィルムの長手方向又は短手方向に２点間の距離が１００ｍｍとなるように印をつけ、沸騰水に３分間浸漬した後に、水道水中で冷却する、その後、沸騰水に浸漬後の２点間の距離ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、沸騰水に浸漬した際の２点間の距離の減少値（１００−ｄ）ｍｍの沸騰水に浸漬前の２点間の距離１００ｍｍに対する百分率を算出する。
【００２１】
また、本発明にかかる補強テープの溶着前における長手方向の引張割線弾性率ＥＢは２５０〜４５０ＭＰａの範囲にあることが必要である。引張割線弾性率が２５０ＭＰａ未満では、補強テープに充分な硬さがないため、母材フィルムの集束シールされた部分に補強テープを添える際に、補強テープを添える箇所のばらつきが生じ易くなり、そのため得られる筒状包装体の両端部においてピンホールを充分に抑制することができず、得られる筒状包装体の密封性が減じる。他方、引張割線弾性率が４５０ＭＰａを超えると、母材フィルムの集束シールされた部分への補強テープの装着性（フィット性）が減じて、補強テープが母材フィルムと溶着しないことがあり、得られる筒状包装体の密封性が減じる。また、得られる筒状包装体の密封性と補強テープの硬さ等とのバランスという観点から、このような補強テープの溶着前における長手方向の引張割線弾性率ＥＢは、２６０〜４２０ＭＰａの範囲にあることが好ましく、２７０〜４００ＭＰａの範囲にあることがより好ましい。
【００２２】
さらに、本発明においては、溶着前における前記母材フィルムの短手方向の引張割線弾性率ＥＡと溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢとが下記数式（Ｆ２）：
−１２０ＭＰａ ≦ ＥＡ−ＥＢ ≦ ８０ＭＰａ ・・・（Ｆ２）
で表される条件を満たすことが好ましい。このように母材フィルム及び補強テープのそれぞれの引張割線弾性率の差を制御することにより、得られる筒状包装体の両端部においてピンホールの発生をより確実に抑えることができ、得られる筒状包装体の密封性が増す傾向にある。また、得られる筒状包装体の密封性を更に増すという観点から、ＥＡ−ＥＢの値は−９０ＭＰａ以上であり且つ７０ＭＰａ以下であることがより好ましく、−７０ＭＰａ以上であり且つ６０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。ＥＡ−ＥＢの値が前記下限未満では、補強テープが母材フィルムに対して相対的に硬くなりすぎる結果、母材フィルムの集束シールされた部分への補強テープの装着性（フィット性）が減じて、補強テープが母材フィルムと溶着しないことがあり、得られる筒状包装体の密封性が減じる傾向にある。他方、ＥＡ−ＥＢの値が前記上限を超えると、補強テープが母材フィルムに対して相対的に柔らかすぎる結果、補強テープによる母材フィルムの集束シールされた部分の締め付けが不充分となるために、得られる筒状包装体の密封性が減じる傾向にある。なお、引張割線弾性率は、母材フィルム又は補強テープを試料フィルムとして、引張り試験機（Ａ＆Ｄ社製テンシロン）を用い、ＪＩＳ：Ｋ７１１３項目８．５に記載の方法に準拠して測定することができる。すなわち、試料フィルムの長手方向又は短手方向の試験長（チャック間距離）が１００ｍｍとなるように、引張り試験機に試料フィルムをセットし（測定条件:２３℃、５０％ＲＨ）、１０ｍｍ／分の速度で引張り試験を行う。そして、規定ひずみ：εを０．０２５とし、試料フィルムの歪量が０．０２５に達するまでに要する応力：Ｆ（単位：Ｎ）を読み取り、さらに試料フィルムの断面積：Ｓ（単位：ｍｍ２）から下記関係式：
（引張割線弾性率：Ｅ） ＝ 〔Ｆ／（ε×Ｓ）〕
を用いて算出する。
【００２３】
また、本発明にかかる補強テープの溶着前における厚みは、１０〜１５０μｍの範囲にあることが好ましく、３０〜１２０μｍの範囲にあることがより好ましく、４０〜１００μｍの範囲にあることが特に好ましい。厚みが前記下限未満では、筒状包装体の製造工程において両端部に巻き付けるのが困難となり、また、補強テープとしての強度が不足する傾向にある。他方、厚みが前記上限を超えると、母材フィルムの集束シールされた部分と溶着しないことがあり、得られる筒状包装体の密封性が減じる傾向にある。
【００２４】
本発明にかかる補強テープの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンと塩化ビニリデン以外のモノマーと共重合させることにより得ることができる。このような塩化ビニリデン以外のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデンとの反応性に優れ、また得られる共重合体の物性の制御が容易となるという観点から、塩化ビニルが好ましい。
【００２５】
また、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン７８〜８４質量％（より好ましくは７９〜８３質量％、特に好ましくは８０〜８２質量％）と、前記塩化ビニル２２〜１６質量％（より好ましくは２１〜１７質量％、特に好ましくは２０〜１８質量％）との共重合体を含有するものであることが好ましい。塩化ビニリデンの配合量が前記下限未満では、溶融押出し延伸製膜する際において結晶化が充分に進行せず、安定した製膜を行うことが困難となる傾向にあり、また得られる補強テープの耐熱性が不足することによって、レトルト殺菌処理等の高温加熱処理により得られる筒状包装体が破裂するという問題を生ずる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、結晶性の増大に伴う融点の上昇のために、溶融押出の負荷が大きくなる傾向にある。
【００２６】
さらに、このようなポリ塩化ビニリデン系樹脂には、得られる補強テープの熱収縮率や引張割線弾性率を制御するために、例えば、セバシン酸ジブチル等の可塑剤、エポキシ化植物油等の安定剤、脂肪酸エステル等の滑剤、炭酸カルシウム等の梨地化剤を添加してもよい。
【００２７】
また、本発明においては、前記母材フィルムと前記補強テープとの親和性を更に増し、得られる筒状包装体の密封性を更に増すという観点から、前記母材フィルムの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂と前記補強テープの材料であるポリ塩化ビニリデン系樹脂とにおける、両者の還元粘度の差の絶対値が０．０１以下であり、且つ両者のアセトン抽出量の差の絶対値が５％以下であることが好ましい。
【００２８】
なお、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の還元粘度及びアセトン抽出量については、前記母材フィルム及び前記補強テープをそれぞれテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、それぞれのＴＨＦ溶液にＴＨＦ溶液の体積の４倍量のメタノールを加えたときに沈殿した画分を回収して試料として測定することができる。
【００２９】
ポリ塩化ビニリデン系樹脂の還元粘度（単位：ｌ／ｇ）については、ＪＩＳ：Ｋ７３６７に記載の方法に準拠して、シクロヘキサノンを溶媒とし３０℃における値を以下のようにして測定する。すなわち、５０ｍｌ容共栓付三角フラスコに試料８０ｍｇを正確に秤量し、シクロヘキサノンをホールピペットで２０ｍｌ加える（シクロヘキサノン溶液中の試料濃度として４ｇ／ｌ）。その後、共栓をしてクリップ固定し、７０〜８０℃で１時間かけて適宜撹絆しながら試料を溶解させて溶液を得る。その後、その溶液を室温まで冷却し、同容量の三角フラスコに濾過し、ろ液を測定試料とする。次いで、その測定試料を温度３０℃の恒温水槽中にて、塩化ビニル樹脂用のウベ・ローデ型粘度計を使用して測定試料の落下時間を測定する。測定は３回繰り返し、測定値が±０．２秒以内なら終了し、それを超えたときはデータが揃うまで測定を繰り返す。このようにして得られる測定試料の落下時間から、下記関係式：
・比粘度 ηｒｅｌ ＝ Ｔ／Ｔ０
（Ｔ：測定試料の落下秒数、Ｔ０：純シクロヘキサノン溶媒の落下秒数)
・相対粘度 ηｓｐ ＝ １ − ηｒｅｌ
・還元粘度 ηｓｐ／Ｃ ＝ ηｓｐ／４
を用いて算出する。
【００３０】
樹脂のアセトン抽出量については、以下のようにして測定する。すなわち、円筒濾紙に試料１０ｇを量り取り、上部に脱脂綿を乗せてソックスレー抽出器に入れる。予めガラスビーズを入れ、乾燥して質量を量った平底フラスコにアセトン約１２０ｍｌを入れ、ソックスレー抽出器に取り付けて７０℃にて２４時間抽出する。抽出終了後、７０℃でアセトンをドライアップし、その後乾燥させ平底フラスコの質量を秤量し、平底フラスコの風袋質量をもとに、その質量変化量からアセトンに抽出した試料の質量を測定し、アセトンに抽出した試料の質量の抽出前の試料の質量１０ｇに対する百分率を算出する。
【００３１】
本発明の筒状包装体は、以上説明したような充填物、母材フィルム及び補強テープを備えるものである。このような筒状包装体を製造する方法としては、例えば、母材フィルムを筒状に成形しながら、充填物を充填し、その後、超音波シールによって母材フィルムの端部を集束しつつ、補強テープを添えてシールして密封し、筒状包装体を得る方法を採用することができる。そして、このような方法に用いる装置としては、例えば、クレハ社製の商品名称ＫＡＰ自動充填包装機を用いることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断して補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（以下、場合により「ＭＤ」という)の熱収縮率が２４％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が２８７ＭＰａであるものであった。
【００３４】
次に、得られた補強テープと母材フィルム（クレハ社製、商品名称クレハロン＃ＤＴ５６７Ｒ、フィルム幅：９０ｍｍ）とを用い、充填物（魚肉スリミ５２質量％、水２２質量％、豚脂１２質量％、澱粉１０質量％、及び食塩、リン酸塩、調味料等からなるペースト）を自動充填包装機（クレハ社製、商品名称ＫＡＰ３０００型自動充填包装機）にて充填し、筒状包装体を得た。すなわち、母材フィルムを筒状に成形しながら、充填物を充填し、超音波シールによって母材フィルムの端部を集束しつつ、補強テープを添えて溶融シールし密封して筒状包装体を得た。なお、筒状の母材フィルムにおいては、折幅（円周の半分の長さ）が４０ｍｍ、カット長（筒状包装体から充填物を抜き取り、残った筒状の母材フィルムを平らに押し広げて長手方向に測定した長さのことをいう。）が２２５ｍｍ、質量が９０ｇとなるように条件を調整した。また、母材フィルムの長手方向（ＭＤ）及び短手方向（以下、場合により「ＴＤ」という）の熱収縮率は、それぞれ２４％及び１９％であり、長手方向（ＭＤ）及び短手方向（ＴＤ）の引張割線弾性率は、それぞれ３３０ＭＰａ及び２８６ＭＰａであった。また、自動充填包装機の運転条件は、以下に示した通りとし、充填速度は１５０本／分とした。
ホーン・アンビルクリアランス：０．１ｍｍ
シール圧力：４５０ｋＰａ
振幅ボリューム目盛：６９（１６μｍ相当）
シールデザイン：フラット６．５ｍｍシール幅
縦シール条件：ローレット目を設けた加工品
集束度合い：直径２ｍｍ
フィルムカッター：オルファ社製市販刃。
【００３５】
（実施例２）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径５０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８５μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が２１％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３２４ＭＰａであるものであった。
【００３６】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００３７】
（実施例３）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８１／１９の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径５０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８５μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１９％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３７９ＭＰａであるものであった。
【００３８】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００３９】
（実施例４）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８１／１９の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断して補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１９％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３０９ＭＰａであるものであった。
【００４０】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４１】
（実施例５）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１７％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３５７ＭＰａであるものであった。
【００４２】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４３】
（実施例６）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８１／１９の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度６０℃のギアーオーブン中にて４３時間の熱処理を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が１３％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３４６ＭＰａであるものであった。
【００４４】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４５】
（比較例１）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が８０／２０の共重合体に、クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ)、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ)及びエポキシ化植物油を配合し、さらに界面活性剤及び梨地化剤を少量加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を得た。そして、得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂を、直径９０ｍｍの押出機スクリューを用いて溶融押出し、二軸延伸した後に裁断し、その後、温度１１０℃の熱風を２０秒間吹き付ける処理（熱風処理）を施して、補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８０μｍであり、幅が１６ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が５％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が３１８ＭＰａであるものであった。
【００４６】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４７】
（比較例２）
先ず、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に含まれるＡＴＢＣ及びＤＢＳの添加量を減量した以外は実施例２と同様にして補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８３μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が２０％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が５０１ＭＰａであるものであった。
【００４８】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００４９】
（比較例３）
先ず、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に含まれるＡＴＢＣ及びＤＢＳの添加量を増量した以外は実施例２と同様にして補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８３μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が２１％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が２３６ＭＰａであるものであった。
【００５０】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００５１】
（比較例４）
先ず、塩化ビニリデン（ＶＤ)と塩化ビニル（ＶＣ)の重合時におけるモノマー仕込み質量比（ＶＤ／ＶＣ）が７７／２３の共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして補強テープを得た。得られた補強テープは、厚みが８１μｍであり、幅が１５ｍｍであり、長手方向（ＭＤ)の熱収縮率が３０％であり、長手方向（ＭＤ)の引張割線弾性率が２８５ＭＰａであるものであった。
【００５２】
次に、実施例１で用いた補強テープに代えて上記のようにして得られた補強テープを用いた以外は実施例１と同様にして筒状包装体を得た。
【００５３】
＜筒状包装体の密封性の評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた筒状包装体の密封性を以下のようにして評価した。すなわち、筒状包装体に貯湯式レトルト殺菌装置（日阪製作所社製、商品名称フレーバーエース）を用い、温度１２０℃、設定圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２にて１５分間のレトルト処理を行ったものを試料とした。レトルト処理を行った翌日に、１００本の試料を無作為に抽出し、これらを０．４質量％青色１号色素溶液に浸漬して温度３７℃の条件下において５日間放置した。その後、試料を色素溶液中から取り出し、外表面を水洗してからフィルムを開封して、中身の充填物ヘの着色の有無を調べることによって密封性を評価した。なお、色素溶液が浸透して中身の充填物に着色が認められたものを密封不良品と判定し、試料１００本中における密封不良品の本数の割合（百分率）を求めて密封不良率とした。そして、密封不良率が１０％以下であれば「合格」と判定し、それ以外の場合を不合格と判定した。得られた結果、並びに実施例及び比較例で用いた補強テープの厚み、熱収縮率〔長手方向（ＭＤ）、短手方向（ＴＤ）、ＭＤ／ＴＤ〕及び引張割線弾性率〔長手方向（ＭＤ）〕を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の筒状包装体（実施例１〜６）は、筒状包装体の密封性が優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
以上説明したように、本発明によれば、筒状フィルムにおけるピンホールの発生が充分に抑えられ、密封性が充分に優れた筒状包装体を提供することが可能となる。
【００５７】
したがって、本発明の筒状包装体は、チーズ、ソーセージ、かまぼこ、ハム等の加工食品を充填物とする筒状包装体として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とする筒状包装体。
【請求項２】
溶着前における前記母材フィルムの短手方向の熱収縮率ＲＡと前記熱収縮率ＲＢとが下記数式（Ｆ１）：
−８％ ≦ ＲＡ−ＲＢ ≦ ９％ ・・・（Ｆ１）
で表される条件を満たし、且つ、
溶着前における前記母材フィルムの短手方向の引張割線弾性率ＥＡと前記引張割線弾性率ＥＢとが下記数式（Ｆ２）：
−１２０ＭＰａ ≦ ＥＡ−ＥＢ ≦ ８０ＭＰａ ・・・（Ｆ２）
で表される条件を満たすことを特徴とする請求項１に記載の筒状包装体。
【請求項３】
前記補強テープが、７８〜８４質量％の塩化ビニリデンモノマーと２２〜１６質量％の塩化ビニルモノマーとの共重合体を含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなることを特徴とする請求項１又は２に記載の筒状包装体。
【請求項１】
（Ａ）充填物と、（Ｂ）長手方向の両端部が集束シールされることにより前記充填物が充填されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる筒状の母材フィルムと、（Ｃ）前記母材フィルムが集束シールされた部分を巻回し覆うように前記母材フィルムに溶着されている、ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなる補強テープとを備える筒状包装体であって、
溶着前における前記補強テープの長手方向の熱収縮率ＲＢが１０〜２７％の範囲であり、且つ溶着前における前記補強テープの長手方向の引張割線弾性率ＥＢが２５０〜４５０ＭＰａの範囲であることを特徴とする筒状包装体。
【請求項２】
溶着前における前記母材フィルムの短手方向の熱収縮率ＲＡと前記熱収縮率ＲＢとが下記数式（Ｆ１）：
−８％ ≦ ＲＡ−ＲＢ ≦ ９％ ・・・（Ｆ１）
で表される条件を満たし、且つ、
溶着前における前記母材フィルムの短手方向の引張割線弾性率ＥＡと前記引張割線弾性率ＥＢとが下記数式（Ｆ２）：
−１２０ＭＰａ ≦ ＥＡ−ＥＢ ≦ ８０ＭＰａ ・・・（Ｆ２）
で表される条件を満たすことを特徴とする請求項１に記載の筒状包装体。
【請求項３】
前記補強テープが、７８〜８４質量％の塩化ビニリデンモノマーと２２〜１６質量％の塩化ビニルモノマーとの共重合体を含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルムからなることを特徴とする請求項１又は２に記載の筒状包装体。
【公開番号】特開２００９−４６１４８（Ｐ２００９−４６１４８Ａ）
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１３９４４（Ｐ２００７−２１３９４４）
【出願日】平成１９年８月２０日（２００７．８．２０）
【出願人】（０００００１１００）株式会社クレハ (477)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２０日（２００７．８．２０）
【出願人】（０００００１１００）株式会社クレハ (477)
【Ｆターム（参考）】
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