紫外線感受性有効成分の安定化
【課題】ＵＶ−感受性有効成分の安定化を提供すること。
【解決手段】開示されていることは、ジベンゾイルメタン誘導体のような紫外線感受性有効成分を安定化するための式（１）
【化１】
で表されるメロシアニン誘導体の使用である。
【解決手段】開示されていることは、ジベンゾイルメタン誘導体のような紫外線感受性有効成分を安定化するための式（１）
【化１】
で表されるメロシアニン誘導体の使用である。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
紫外線放射（光）が人の皮膚に有害であることは良く知られている。波長に応じて、紫外線放射は異なる種類の皮膚損傷を引き起こす。ＵＶ−Ｂ放射（約２９０乃至約３２０ｎｍ）は日光皮膚炎の原因であり、そして皮膚がんを引き起こし得る。ＵＶ−Ａ放射（約３２０乃至約４００ｎｍ）は皮膚の色素沈着を引き起こす一方で、日光皮膚炎の一因にもなりそして皮膚がんを誘発する。更に、ＵＶ−Ｂ放射の悪影響はＵＶ−Ａ放射によって更に悪化され得る。
【０００２】
それ故、有効な日焼け止め製剤は好ましくは、人の皮膚が日光によって損傷するのを防ぐために約２９０ｎｍ乃至約４００ｎｍの全範囲にわたっている、少なくとも１種のＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂフィルターの両方を含む。
【０００３】
ＵＶ−Ａの影響は主として細胞ＤＮＡ、脂質及びたんぱく質の異なる種類の分解を誘発するフリーラジカル、例えば反応性酸素種によって介在される。明らかな兆候はしばしば長期の、蓄積された影響の結果である。これが皮膚の光による老化がＵＶ−Ａ光と関連がある理由である。通常の戸外のＵＶ−Ａ放射は皮膚の張り及び弾力の損失を導く、コラーゲンたんぱく質及びエラスチンたんぱく質の分解を引き起こすのに十分な影響をもち得る。それ故に日々のスキンケアのＵＶＡ保護は重要な関係がある。
【０００４】
主として３−ベンジリデンカンファー、サリチル酸エチルヘキシル及びｐ−メトキシ桂皮酸エステル、たとえばｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルの誘導体である多くのＵＶ−Ｂフィルターが日焼け止め製剤中に使用されるために登録されている。
【０００５】
最も一般的に使用されている市販のＵＶ−Ａフィルターはジベンゾイルメタン誘導体であり、特に４−（第三−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルンメタン（アボベンゾンとも呼ばれている、ＣＡＳ Ｎｏ．７０３５６−０９−１）であり、商標Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９の下にＤＳＭ社によって及び商標Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０の下にメルク社によって市販されている。他のジベンゾイルメタン誘導体は米国特許第４，４８９，０５７号明細書、米国特許第４，３８７，０８９号明細書及び米国特許第４，５６２，０６７号明細書に開示されている。
【０００６】
残念なことに、日焼け止め組成物に使用されるこれら特徴的なＵＶＡ吸収有機化合物は、日焼けによる損傷からの保護が失われる結果を伴う比較的急速な光崩壊に弱点がある。ジベンゾイルメタン化合物は特にＵＶＡ放射に特に感受性があることも知られている。一般的にＵＶ−Ａ遮蔽剤としてアボベンゾンが配合された日焼け止め製剤はまた、特定のＵＶ安定化剤、例えばエチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン）又は４−メチルベンジリデンカンファーを含んでいる。ジベンゾイルメタン誘導体を安定化させる他の方法はナフタレンジカルボン酸のジエステル及び／又はポリエステルの添加を含む。
【０００７】
低い光安定性であるが効果的な有効成分、例えばユビキノン、レチノイド及びカロチノイド、である、紫外線フィルターと異なるいくつかの化粧品補助剤が知られている。化粧品及び皮膚用製剤でのこれら有効成分の使用は望ましく、それ故に安定化は好都合であろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，４８９，０５７号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３８７，０８９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，５６２，０６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の１つの課題は従って、紫外線感受性有効成分の安定性を向上させること及び活性並びに特性が長時間にわたって保持される紫外線感受性有効成分を含む安定した化粧品及び皮膚用製剤を提供することである。
【００１０】
驚くべきことに、約３２０乃至約４５０ｎｍの紫外／可視領域で吸収する特定のメロシアニン誘導体の使用が少なくとも１つの紫外線感受性有効成分を含む化粧品及び皮膚用製剤の安定性を向上させ得ることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
それ故、本発明は、式（１）
【化１】
（式中、
Ｌ１、Ｌ２又はＬ３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基を表し、
Ｒ４はＣＮ、−ＣＯＲ５、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数５乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は、
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は、互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ９−によって中断され得、及び／又は更に他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基によって置換され得る、１、２、３又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、及び
各々のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１０によって置換され得、及び
各々のアリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、又はアラルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１１によって置換され得、
Ｒ９はＲ１２、ＣＯＲ１２、ＣＯＯＲ１２、又はＣＯＮＲ１２Ｒ１３を表し、
Ｒ１０はハロゲン原子、ＯＨ、ＮＲ１４Ｒ１５、Ｏ−Ｒ１４、Ｓ−Ｒ１４、ＣＯ−Ｒ１４、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１４、オキソ基、チオノ基、（炭素原子数１乃至６の）アルキリデン基、ＣＮ、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２ＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＰＯＲ１６Ｒ１７、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、
Ｒ１１は、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキルチオ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルチオ基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルオキシ基、又は未置換か又は１つ以上のＲ９により置換され得る炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＳＨ、ＯＨ、ＣＨＯ、Ｒ１９、ＯＲ１９、ＳＲ１９、Ｃ（Ｒ１９）＝ＣＲ１９Ｒ２０、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１９、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２ＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ１９、ＣＯＯＲ１９、ＯＣＯＯＲ１９、ＮＲ１９ＣＯＲ２０、ＮＲ１９ＣＯＯＲ２０、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１６Ｒ１７、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し
Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１９及びＲ２０はお互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、又は炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基を表し、又は
Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５、及び／又はＲ１９とＲ２０は互いに結合して、未置換であるか又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、又はモルホリン基を形成し得、
Ｘはリンカーであり、及び
Ｓｉｌはシラン部分、オリゴシロキサン部分又はポリシロキサン部分を表し、
ｎが１の場合、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数２乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、
ｕは１乃至１２の数であり、
Ｒ３は、ＣＮ、−ＣＯＲ７、ＣＯＯＲ７、又は−ＣＯＮＲ７Ｒ８を表し、
ｎが２の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは２価の基であり、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義されるか、又は
窒素原子と共にＲ１及びＲ２は６員ヘテロ環を形成し、及び同時にＲ３はｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが３の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは３価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが４の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは４価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義される。）で表されるメロシアニン誘導体の、有機紫外線感受性有効成分を安定化するための使用に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１はメロシアニンによるＢＭＤＢＭの安定化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ハロゲン原子は塩素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子である。
【００１４】
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基又はシクロアルケニル基は直鎖であるか又は枝分かれし得、単環又は多環であり得る。
【００１５】
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基又はドデシル基である。
【００１６】
アルケニル基としては、例えば直鎖の炭素原子数２乃至１２のアルケニル基又は好ましくは枝分かれした炭素原子数３乃至１２のアルケニル基である。炭素原子数１乃至１２のアルキル基は、ビニル基、アリル基、２−プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、３−ブテン−１−イル基、１，３−ブタジエン−２−イル基、２−シクロブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル基、２−メチル−１−ブテン−３−イル基、２−メチル−３−ブテン−２−イル基、３−メチル−２−ブテン−１−イル基、１，４−ペンタジエン−３−イル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキサン−１−イル基、３−シクロヘキサン−１−イル基、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル基、１−ｐ−メンテン−８−イル基、４（１０）−ツジェニ−１０−イル基、２−ノルボルネン−１−イル基、２，５−ノルボルナジエン−１−イル基、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル基、又はヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、若しくはドデセニル基の異なる異性体のようなものである。
【００１７】
炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、トリメチルシクロヘキシル基又は好ましくはシクロヘキシル基である。
【００１８】
炭素原子数７乃至１８のアラルキル基としては、例えばベンジル基、２−ベンジル−２−プロピル基、ベータ−フェニル−エチル基、９−フルオレニル基、アルファ，アルファ−ジメチルベンジル基、オメガ−フェニル−ブチル基、オメガ−フェニル−オクチル基、オメガ−フェニル−ドデシル基、又は３−メチル−５−（１’１’３’３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジル基である。
【００１９】
炭素原子数１乃至６のアルキリデン基としては、例えばメチレン、エチレ−１−エン、プロピレ−２−エンである。
【００２０】
炭素原子数６乃至１４のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、２−フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基又はテルフェニリル基である。
【００２１】
炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基は４ｎ＋２の共役パイ電子を有する不飽和の又は芳香族の基で、例えば２−チエニル基、２−フリル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、又は未置換であるか若しくは、所望によりそれら窒素酸化物形態のＮヘテロ環の場合のベンゾトリアゾリル基のように、１乃至６個のエチル基、メチル基、エチレン基及び／又はメチレン基、よって置換されている、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、チアゾル環、オキサゾル環、イミダゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、及びベンゼン環からなる他の環系である。
【００２２】
炭素原子数４乃至１８のヘテロアラルキル基としては、例えば炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基で置換された炭素原子数１乃至８のアルキル基である。
【００２３】
式（１）で表される化合物は好ましくはそれらのＥ，Ｅ−、Ｅ，Ｚ−又はＺ，Ｚ−異性体で存在する。
【００２４】
好ましくは、
前記式（１）中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は互いに独立して水素原子、又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、又は炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基を表し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数乃至２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至１２のアラルキル基、炭素原子数１乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数乃至４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ９−で中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎが１であり、及び
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は式（１）における通りに定義されるところの、式（１）で表される化合物あが使用される。
【００２５】
より好ましいものは、
前記式（１）中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は互いに独立して水素原子を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、
−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、及び
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、及びＲ１とＲ２は、互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ９−によって中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎが１の場合、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｘ、Ｓｉｌ及びｕは請求項１における通りに定義されるところの式（１）で表される化合物の使用である。
【００２６】
さらに好ましいものは、
前記式（１）中、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は水素原子を表すか、又は
Ｌ１とＬ３は互いに結合して、１つ又は２つのメチル基で置換され得るシクロヘキサン環を形成し得るところの式（１）で表されるものの使用である。
【００２７】
なお一層好ましいものは、
前記式（１）中、
Ｒ１とＲ２は一緒になってピペリジン環を形成し、
ｎは２であり、及び
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ３及びＲ４は式（１）における通りに定義されるところの式（１）で表される化合物である。
【００２８】
本発明に使用される最も好ましいメロシアニン誘導体は、式
【化２】
で表される化合物から選択される。
【００２９】
メロシアニン誘導体の具体的な例は下記に示すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【表１】
【表２】
【表３】
【００３０】
好ましい紫外線感受性有効成分は有機紫外線吸収剤である。一般的に、市販されており、かつ日焼け防止組成物に使用されている総ての有機紫外線吸収剤は本発明に使用されるメロシアニン誘導体によって保護され得る適当な有効成分である。
【００３１】
それ故に、本発明は
（ａ）少なくとも１つの紫外線感受性成分、と
（ｂ）少なくとも１つの、前記請求項の何れか１項で定義されたメロシアニン誘導体、とを含むことを特徴とする、生理的に許容可能な基剤（ｓｕｐｐｏｒｔ）中の少なくとも１種の遮断システムを含んでいる組成物に言及する。
【００３２】
前記紫外線感受性誘導体又は誘導体らは、組成物総質量に関して０．０１質量％乃至２０質量％、より好ましくは０．１質量％乃至１０質量％及びさらに好ましくは０．１質量％乃至５質量％の量で存在する。
【００３３】
前記メロシアニン誘導体又は誘導体らは組成物総質量に関して０．０１質量％乃至２０質量％、より好ましくは０．１質量％乃至１０質量％及びさらに好ましくは０．１質量％乃至５質量％の量で存在する。
【００３４】
本発明に従う組成物は、スキンケア製品、皮膚用のメイキャップ製品、日焼け防止製品又は皮膚洗浄製品を構成する。
【００３５】
好ましくは、前記組成物は日焼け防止製品を構成する。
【００３６】
生理学的に許容可能な基剤中に少なくとも１つの前記に定義された紫外線感受性成分を含む組成物中に存在する、本発明のメロシアニン誘導体は、紫外線放射に対する前記紫外線感受性成分の安定性を改善する。
【００３７】
好ましくは、前記有機紫外線感受性有効成分は、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、ベンゾフラン誘導体、ポリマー状有機紫外線吸収剤、桂皮酸誘導体、カンファー誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、及びメチルｏ−アミノベンゾエートから選択される。
【００３８】
選択された紫外線感受性有効成分の例を表１に記載する。
【表４】
【表５】
【００３９】
さらに、表３に与えられた参考文献に記載された紫外線吸収剤が本発明に従うメロシアニン（ｍｅｒｏｃｙｎｉｎｅ）誘導体によって安定化され得る。
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【００４０】
好ましくは、本発明に従うメロシアニン誘導体によって安定化された有機紫外線吸収剤がジベンゾイルメタン誘導体から選択され、そして最も好ましくはそれが４−（第３−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンである。
【００４１】
本発明の極めて好ましい態様において、式（ＭＣ１１）で表されるメロシアニン誘導体が４−（第３−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンの安定化のために使用される。
【００４２】
化粧品又は皮膚用製中に存在する紫外線感受性有効成分が紫外線で誘発される分解に対抗して大いに保護される。このことは特にジベンゾイルメタン誘導体のために有効である。アボベンゾンのような紫外線感受性紫外線吸収剤を本発明に従うメロシアニン誘導体を用いて安定させることによって、光安定性の日焼け止め製剤が得られる。
【００４３】
本発明に従う光安定性の日焼け止め製剤の例を下記に記載する。
【表１３】
【００４４】
【表１４】
【００４５】
【表１５】
【００４６】
【表１６】
【００４７】
【表１７】
【００４８】
【表１８】
【００４９】
【表１９】
【００５０】
【表２０】
【００５１】
【表２１】
【表２２】
【００５２】
【表２３】
【００５３】
【表２４】
【００５４】
【表２５】
【００５５】
【表２６】
【００５６】
【表２７】
【００５７】
【表２８】
【表２９】
【００５８】
【表３０】
【００５９】
【表３１】
【表３２】
【００６０】
【表３３】
【表３４】
【００６１】
【表３５】
【表３６】
【００６２】
【表３７】
【表３８】
【００６３】
【表３９】
【００６４】
【表４０】
【００６５】
【表４１】
【００６６】
【表４２】
【００６７】
【表４３】
【００６８】
【表４４】
【００６９】
【表４５】
【００７０】
【表４６】
【００７１】
【表４７】
【００７２】
【表４８】
【００７３】
【表４９】
【００７４】
【表５０】
【００７５】
【表５１】
【００７６】
【表５２】
【００７７】
【表５３】
【００７８】
【表５４】
【００７９】
【表５５】
【００８０】
【表５６】
【００８１】
【表５７】
【００８２】
【表５８】
【００８３】
【表５９】
【００８４】
【表６０】
【００８５】
【表６１】
【００８６】
【表６２】
【００８７】
【表６３】
【００８８】
化粧品又は医薬製剤は、例えばクリーム、ジェル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪脂組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。前記の紫外線フィルターに加えて化粧品又は医薬製剤は下記に記載されたような更なる補助剤を含み得る。
【００８９】
水及び油の含まれるエマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／
Ｗエマルジョン又はミクロエマルジョン）として、製剤は、例えば、組成物の全量に基づいて０．１乃至３０質量％、好ましくは０．１乃至１５質量％、及び特に０．５乃至１０質量％の１種以上の紫外線吸収剤と、組成物の全量に基づいて１乃至６０質量％、特に５乃至５０質量％、及び好ましくは１０乃至３５質量％の少なくとも１種の油成分と、組成物の全量に基づいて０乃至３０質量％、特に１乃至３０質量％、及び好ましくは４乃至２０質量％の少なくとも１種の乳化剤と、組成物の全量に基づいて１０乃至９０質量％、特に３０乃至９０質量％の水と、０乃至８８．９質量％、特に１乃至５０質量％の更なる化粧品として許容される補助剤とを含む。
【００９０】
本発明に従う化粧又は医薬の組成物／製剤はまた、下記に記載された１種以上の更なる化合物を含み得る。
【００９１】
脂肪アルコール
セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノールを含む、炭素原子数６乃至１８、好ましくは炭素原子数８乃至１０の脂肪アルコールをベースとしたゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール、炭素原子数１２乃至１５のアルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコール等。
【００９２】
脂肪酸のエステル
直鎖の炭素原子数６乃至２４の脂肪酸と直鎖の炭素原子数３乃至２４のアルコールとのエステル、枝分かれした炭素原子数６乃至１３のカルボン酸と直鎖の炭素原子数６乃至２４の脂肪アルコールとのエステル、直鎖の炭素原子数６乃至２４の脂肪酸と枝分かれしたアルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖又は枝分かれした炭素原子数６乃至２２の脂肪アルコール特にジオクチルマレート、とのエステル、直鎖及び／又は枝分かれした脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、二量体ジオール又は三量体トリオール）及び／又はゲルベアルコールとのエステル、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにそれらの工業用等級の混合物（例えば、天然脂肪及びオイルの加圧除去において、ローレンのオキソ合成からのアルデヒドの還元において、又は不飽和脂肪酸の二量化において得られる）と、アルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにそれらの工業用等級の混合物（例えば、脂肪及びオイルをベースとした工業用等級のメチルエステル又はローレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧での水素化において、及び不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる）とのエステル。
【００９３】
そのようなエステルオイルの例は、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルオレアート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレアート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレアート、オレイルエルケート、エルシルオレアート、エルシルエルケート、セテアリルオクタノエート、セチルパルミテート、
セチルステアレート、セチルオレアート、セチルベヘネート、セチルアセテート、ミリスチルミリステート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルオレアート、ミリスチルステアレート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルラクテート、プロピレングリコールジカプリレート／カプレート、ステアリルヘプタノエート、ジイソステアリルマレート、オクチルヒドロキシステアレート等である。
【００９４】
グリセリルエステル及び誘導体を含む天然の又は合成トリグリセリド
他のアルコールとの反応により変性された、炭素原子数６乃至１８の脂肪酸をベースとしたジ−又はトリグリセリド（カプリル／カプリン酸トリグリセリド、小麦胚芽グリセリド等）。ポリグリセリンの脂肪酸エステル（ポリグリセリル−ｎ、例えばポリグリセリル−４カプレート、ポリグリセリル−２イソステアレート等、又はヒマシ油、水素化植物油、スイートアーモンド油、小麦胚芽油、ゴマ油、水素化綿実油、ココナッツ油、アボカド油、コーン油、水素化ヒマシ油、シアバター、ココアバター、大豆油、ミンク油、ヒマワリ油、ベニバナ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、水素化牛脂、アプリコット種子油、ヘーゼルナッツ油、ルリヂサ（ｂｏｒａｇｏ）油等。
【００９５】
長鎖酸とアルコールとのエステルを含むワックス並びにワックス様特性を有する化合物、例えば、カルナウバワックス、ミツロウ（白色又は黄色）、ラノリンワックス、キャンデリラワックス、オゾケライト、木ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、セテアリルエステルワックス、合成ミツロウ等。また、セテアリルアルコール又は部分グリセリドのような親水性ワックス。
【００９６】
真珠光沢ワックス：
アルキレングリコールエステル、特に、エチレングリコールジステアレート、脂肪酸アルカノールアミド、特に、ココ脂肪酸ジエタノールアミド、部分グリセリド、特に、ステアリン酸モノグリセリド、多価の、未置換又はヒドロキシ置換カルボン酸と６乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールのエステル、特に、酒石酸の長鎖エステル、脂肪物質、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カルボネート、該脂肪物質は、合計して少なくとも２４個の炭素原子を有し、特には、ラウロン及びジステアリルエーテル、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸のような脂肪酸、１２乃至２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコール、及び／又は２乃至１５個の炭素原子及び２乃至１０個のヒドロキシ基を有するポリオールの環開生成物、及びその混合物を含む。
【００９７】
炭化水素オイル：
ミネラルオイル（軽又は重）、ワセリン（黄色又は白色）、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン及びイソパラフィン化合物、ポリデセン及びポリブテンのような水素化イソパラフィン分子、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン及び植物及び動物種からの他のもの。
【００９８】
シリコーン又はシロキサン（有機置換ポリシロキサン）
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、及びまた、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び／又はアルキル−変性シリコーン化合物で、室温で液体又は樹脂状形態であり得るもの。直鎖ポリシロキサン、ジメチコーン（ダウコーニング２００液体、ロディアミラシルＤＭ）、ジメチコノール、環状シリコーン液体、シクロペンタシロキサン揮発物（ダウコーニング３４５液体）、フェニルトリメチコーン（ダウコーニング５５６液体）。また、ジメチルシロキサン単位２００乃至３００個の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物であるシメチコーンも適当である。トッド（Ｔｏｄｄ）らによる、適当な揮発性シリコーンの調査の詳細が、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１巻，２７号（１９
７６年）で更に見られ得る。
【００９９】
フッ素化又はペルフルオロ化オイル
ペルフルオロヘキサン（ｐｅｒｆｌｕｏｒｈｅｘａｎｅ）、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン、ポリペルフルオロメチルイソプロピルエーテル。
【０１００】
乳化剤
いずれの慣用に使用され得る乳化剤も、前記組成物のために使用され得る。乳化剤システムは、例えば、カルボン酸及びその塩；ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリ石鹸；カルシウム又はマグネシウムの金属石鹸；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸のような有機ベースの石鹸等を含み得る。アルキルホスフェート又はリン酸エステル、酸ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、カリウムセチルホスフェート。エトキシル化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル、ＰＥＧ−ｎアクリレート。８乃至２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールであって、エチレンオキシドの２乃至３０モルから及び／又はプロピレンオキシド０乃至５モルから、アルキル基に１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸基及び８乃至１５個の炭素原子を有するアルキルフェノール基で、枝分かれしたもの。脂肪アルコールポリグリコールエーテル、例えば、ラウレス−ｎ、セテアレス−ｎ、ステアレス−ｎ、オレス−ｎ。脂肪酸ポリグリコールエーテル、例えば、ＰＥＧ−ｎ−ステアレート、ＰＥＧ−ｎ−オレアート、ＰＥＧ−ｎ−ココエート。モノグリセリド及びポリオールエステル。エチレンオキシド１乃至３０モルとポリオールからの付加生成物の炭素原子数１２乃至２２の脂肪酸モノ−及びジ−エステル。脂肪酸及びポリグリセロールエステル、例えば、グリセロールモノステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアレート、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、トリグリセリルジイソステアレート、ポリグリセリル−２−セスキイソステアレート又はポリグリセリルジメレート。多数の前記種類の物質からの化合物の混合物も適している。脂肪酸ポリグリコールエステル、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル、脂肪酸及びサッカロースエステル、例えばスクロースエステル、グリセロール及びサッカロースエステル、例えばスクロースグリセリド。ソルビトール及びソルビタン、６個乃至２２個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸のソルビタンモノ−及びジ−エステル並びにエチレンオキシド付加生成物。ポリソルベート−ｎシリーズ、ソルビタンエステル、例えばセスキイソステアレート、ソルビタン、ＰＥＧ−（６）−イソステアレートソルビタン、ＰＥＧ−（１０）−ソルビタンラウレート、ＰＥＧ−１７−ジオレアートソルビタント。グルコース誘導体、炭素原子数８乃至２２のアルキル−モノ及びオリゴ−グリコシド並びに、好ましい砂糖成分としてグルコースを持つエトキシル化同族体。Ｏ／Ｗ乳化剤、例えば、メチルグルセス−２０セスキステアレート、ソルビタンステアレート／スクロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシド。Ｗ／Ｏ乳化剤、例えば、メチルグルコースジオレアート／メチルグルコースイソステアレート。スルフェート及びスルホン化誘導体、ジアルキルスルホスクシネート、ジオクチルスクシネート、アルキルラウリルスルホネート、直鎖状スルホン化パラフィン、スルホン化テトラプロピレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウム及びエタノールアミンラウリルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムラウレススルフェート、スルホスクシネート、アセチルイソチオネート、アルカノールアミドスルフェート、タウリン、メチルタウリン、イミダゾールスルフェート。アミン誘導体、アミン塩、エトキシル化アミン、ヘテロ環を含む鎖を持つオキシドアミン、例えば、アルキルイミダゾリン、ピリジン誘導体、イソキノテイン、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、第四アンモニウム、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＢＡ）、ステアリルアルコニウム。アミド誘導体、アルカノールアミド、例えばアシルアミドＤＥＡ、エトキシ化アミド、例えばＰＥＧ−ｎアシルアミド、オキシジアミド。ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー及び誘導体、ジメチコ
ーン、コポリオール、シリコーンポリエチレンオキシドコポリマー、シリコーングリコールコポリマー。プロポキシル化又はＰＯＥ−ｎエーテル［メロキサポール（Ｍｅｒｏｘａｐｏｌｓ）］、ポラキサマー（Ｐｏｌａｘａｍｅｒ）又はポリ（オキシエチレン）ｍ−ブロック−ポリ（オキシプロピレン）ｎ−ブロック（オキシエチレン）。分子中に少なくとも１種の第四アンモニウム基及び少なくとも１種のカルボキシレート基及び／又はスルホネート基を持つ両性イオン界面活性剤。特に適する両性イオン性界面活性剤はベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニムグリシネート、ココアルキルジメチルアンモニムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニムグリシネート、それぞれ、アルキル基又はアシル基中に８個乃至１８個の炭素原子を有するココアシルアミノプロピルジメチルアンモニムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及び更に、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミノベタイン。アルキルイミダゾリン、アルキルペプチド、リポアミノ酸、自己乳化塩基並びに、ケイ．エフ．デポロ（Ｋ．Ｆ．ＤｅＰｏｌｏ）、「化粧品学のショートテキストブック（Ａｓｈｏｒｔ ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ）」、第８章、表８−７、第２５０及び２５１頁、に記載された化合物。
【０１０１】
非イオン性乳化剤、例えば、ＰＥＧ−６ミツロウ（及び）ＰＥＧ−６ステアレート（及び）ポリグリセリル２−イソステアレート［アピファック（Ａｐｉｆａｃ）］、グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステアレート。［アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６５］、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート［アルラトン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）９８３Ｓ］、ソルビタンオレアート（及び）ポリグリセリル−３リシノレート［アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６８９］、ソルビタンステアレート及びスクロースココエート［アルラトン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）２１２１］、グリセリルステアレート及びラウレス−２３［セラシンス（Ｃｅｒａｓｙｎｔｈ）９４５］、セテアリルアルコール及びセテス−２０［セトマクロゴールワックス（Ｃｅｔｏｍａｃｒｏｇｏｌ Ｗａｘ）］、セテアリルアルコール及びポリソルベート６０及びＰＥＧ−１５０及びステアレート−２０［ポラワックス（Ｐｏｌａｗａｘ）ＧＰ２００、ポラワックス（Ｐｏｌａｗａｘ）ＮＦ］、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグルコシド［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）ＰＬ１６１８］、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）１０００ＮＩ、コスモワックス（Ｃｏｓｍｏｗａｘ）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ひまし油［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）Ｆスペシャル］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ひまし油及びナトリウムセテアリルスルフェート［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）Ｆ］、ステアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［エマルゲータ（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）Ｅ２１５５］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［乳化ワックスＵ．Ｓ．Ｎ．Ｆ］、グリセリルステアレート及びＰＥＧ−７５ステアレート［ゲロット（Ｇｅｌｏｔ）６４］、プロピレングリコールセテス−３アセテート［ヘテスター（Ｈｅｔｅｓｔｅｒ）ＰＣＳ］、プロピレングリコールイソセス−３アセテート［ヘテスター（Ｈｅｔｅｓｔｅｒ）ＰＨＡ］、セテアリルアルコール及びセテス−１２及びオレス−１２［ランブリトールワックス（ＬａｎｂｒｉｔｏｌＷａｘ）Ｎ２１］、ＰＥＧ−６ステアレート及びＰＥＧ−３２ステアレート［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）１５００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びステアレス−２０［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）２０００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びグリセリルステアレート及びステアレス−２０［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）２５６１］、グリセリルステアレート及びセテアレス−２０［テジナシッド（Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ）Ｈ．Ｃ．Ｘ］。
【０１０２】
非イオン性乳化剤、例えば、ＰＥＧ−２ステアレートＳＥ、グリセリルステアレートＳＥ［モネルジン（Ｍｏｎｅｌｇｉｎｅ）、クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）ＫＤ］、プロピレングリコールステアレート［テジン（Ｔｅｇｉｎ）Ｐ］、セテアリルアルコール及びナトリウ
ムセテアリルスルフェート［ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｎ、クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）ＬＥ、クロダコル（Ｃｒｏｄａｃｏｌ）ＧＰ］、セテアリルアルコール及びナトリウムラウリルスルフェート［ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｗ］、トリラネス−４ホスフェート及びグリコールステアレート及びＰＥＧ−２ステアレート［セデフォス（Ｓｅｄｅｆｏｓ）７５］、グリセリルステアレート及びナトリウムラウリルスルフェート［テジナシッド（Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ）スペシャル］。カチオン酸塩基、例えば、セテアリルアルコール及びセトリモニウムブロミド。
【０１０３】
乳化剤は、配合物の全質量に基づいて、例えば、１乃至３０質量％、特に４乃至２０質量％、そして好ましくは５乃至１０質量％の量、使用され得る。
【０１０４】
Ｏ／Ｗエマルジョンに調合されるとき、この様な乳化剤システムの好ましい量は、オイル相の５％乃至２０％を構成し得る。
【０１０５】
補助剤及び添加剤
化粧品／医薬製剤、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、パウダー又は軟膏は、別の補助剤及び添加剤として、低刺激性界面活性剤、過脂肪剤、コンシステンシー調整剤、増粘剤、ポリマー、安定剤、生物由来の有効成分、脱臭有効成分、ふけ防止剤、フィルム形成剤、膨張剤、別の紫外線保護因子、酸化防止剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤、防虫剤、セルフタニング剤、可溶化剤、香料オイル、着色料、バクテリア抑制剤等を更に含み得る。
【０１０６】
過脂肪剤
過脂肪剤として使用するために適する物質は、例えば、ラノリン及びレシチン、並びに更に、ポリエトキシル化又はアクリレート化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時にフォーム安定剤として機能する。
【０１０７】
界面活性剤
適する低刺激性界面活性剤、即ち、皮膚により特に許容な物質、の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−及び／又はジ−アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸ザルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び／又はプロテイン脂肪酸縮合生成物を包含し、後者は好ましくは、小麦プロテインをベースとする。
【０１０８】
コンシステンシー調整剤／増粘剤及びレオロジー変性剤
二酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、多糖類及びその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、グアーガム（ｇｕａｒ−ｇｕａｒ）、寒天、アルギネート、カラゲナン、ゲラン、ペクチン、又は変性されたセルロース、例えば、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース。加えて、ポリアクリレート又は網状アクリル酸のホモポリマー、及びポリアクリルアミド、カルボマー［カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）タイプ９８０、９８１、１３８２、ＥＴＤ２００１、ＥＴＤ２０２０、ウルトレズ（Ｕｌｔｒｅｚ）１０］又はサルケア（Ｓａｌｃａｒｅ）レンジ、例えば、サルケアＳＣ８０（ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー）、サルケアＳＣ８１（アクリレートコポリマー）、サルケアＳＣ９１及びサルケアＡＳＴ（アクリル酸ナトリウムコポリマー／ＰＰＧ−１トリデセス−６）、セピゲル（Ｓｅｐｉｇｅｌ）３０５（ポリアクリルアミド／ラウレス−７）、シムルゲル（Ｓｉｍｕｌｇｅｌ）ＮＳ及びシ
ムルゲルＥＧ（ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー）、スタビレン（Ｓｔａｂｉｌｅｎ）３０（アクリレート／ビニルイソデカノエートクロスポリマー）、ペムレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）ＴＲ−１（アクリレート／炭素原子数１０乃至３０のアルキルアクリレートクロスポリマー）、ルヴィゲル（Ｌｕｖｉｇｅｌ）ＥＭ（アクリル酸ナトリウムコポリマー）、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）２８（アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー）等。
【０１０９】
ポリマー
適するカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば、名称「ポリマーＪＲ４００」の下にアマコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）社から入手可能な第四級化されたヒドロキシメチルセルロース、カチオン性澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば、ルヴィクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化されたコラーゲンポリペプチド、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン［ラメクアット（Ｌａｍｅｑｕａｔ）（登録商標）Ｌ／グリューナウ（Ｇｒｕｅｎａｕ）社製］、第四級化された小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えば、アミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー［カータレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ）／サンズ（Ｓａｎｄｏｚ）社］、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー［メルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）５５０／ケムヴィロン（Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）社］、例えば、仏国特許出願公開第２２５２８４０号明細書に記載されたポリアミノポリアミド、及びその架橋された水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、所望により、マイクロクリスタルとして分散された、第四級化されたキトサン；ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビスジアルキルアミン、例えばビスジメチルアミノ−１，３−プロパンとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、セラネス（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）社製のジャガー（Ｊａｇｕａｒ）Ｃ−１７、ジャガーＣ−１６；第四級化されたアンモニウム塩ポリマー、例えば、ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）社製のミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）Ａ−１５、ミラポールＡＤ−１、ミラポールＡＺ−１。アニオン性、両性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーとしては、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、非架橋性ポリアクリル酸及びポリオールで架橋されたポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート−第三ブチル−アミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー及び更に、所望により誘導体化セルロースエーテル及びシリコーンが考慮される。更に、欧州特許第１０９３７９６号明細書（第３乃至８頁、第１７乃至６８段落）に記載されたポリマーを使用し得る。
【０１１０】
生物由来の有効成分
生物由来の有効成分は、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、エッセンシャルオイル、植物抽出物及びビタミン複合体を意味するものと理解される。
【０１１１】
脱臭有効成分
脱臭有効成分として、例えば、制汗剤、例えばアルミニウムクロロハイドレート［Ｊ．
Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．２４、２８１（１９７３）参照］が考慮される。ドイツ連邦共和国、フランクフルトのヘキストアクチエンゲゼルシャフト（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）の登録商標ロクロン（Ｌｏｃｒｏｎ）の下に、例えば、式Ａｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ・２．５Ｈ２Ｏに対応するアルミニウムクロロハイドレートの市販品が入手可能であり、その使用が特に好ましい［Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．２６、５３１（１９７５）参照］。前記クロロハイドレート以外に、アルミニウムヒドロキシアセテート及び酸性アルミニウム／ジルコニウム塩を使用することも可能である。別の脱臭有効成分として、エステラーゼ阻害剤を添加してもよい。この様な阻害剤は好ましくはトリアルキルシトレート、例えば、トリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート及び、特にトリエチルシトレート［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社製のヒダゲン（Ｈｙｄａｇｅｎ）ＣＡＴ］であり、これらは酵素活性を阻害し、従って、臭気の生成を減少させる。エステラーゼ阻害剤として考慮する別の物質は、ステロールスルフェート又はホスフェート、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールスルフェート又はホスフェート；ジカルボン酸及びそのエステル、例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピンモノエチルエステル酸、アジピンジエチルエステル酸、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル並びにヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。細菌植物叢に影響を及ぼし、そして汗分解性バクテリアを殺すか又はその成長を阻害する抗バクテリア有効成分が同様に、前記製剤中に（特に、スティック製剤中に）存在し得る。その例は、キトサン、フェノキシエタノール及びクロルヘキシジングルコネートを包含する。５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール［チバスペシャルティケミカルズインコーポレーッテッド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）製のトリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）、イルガサン（Ｉｒｇａｓａｎ）］が特に有効であることも証明された。
【０１１２】
ふけ防止剤
ふけ防止剤として、例えば、クライムバゾール、オクトピロックス及び亜鉛ピリチオンが使用され得る。慣用のフィルム形成剤は、例えば、キトサン、微結晶性キトサン、第四級化されたキトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸を高比率で含む第四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩並びに同様の化合物を包含する。
【０１１３】
酸化防止剤
第一光保護物質に加えて、紫外線が皮膚又は髪を貫通するとき誘発される光化学反応鎖を中断する種類の酸化防止剤からなる第二光保護物質を使用することも可能である。この様な酸化防止剤の典型例は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びその誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロテン、リコペン及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグリコース、プロピルチオウラシル並びに他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）及び更にその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、リピド、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及び更にスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシミン）、更に（金属）キレート剤（例えば、ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフ
ェリン）、ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＤＤＳ、ＥＧＴＡ及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びその誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えば、アスコルビルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロール及び誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡ及び誘導体（例えば、ビタミンＡパルミテート）及び更にベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドロガイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、Ｎ−［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］スルファニル酸（及びその塩、例えば、２ナトリウム塩）、亜鉛及びその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレン及びその誘導体（例えば、セレンメチオニン）、スチルベン及びその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）並びに、前述の有効成分の本発明の適する誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及びリピド）。ＨＳＬＳ（＝”ヒンダードアミン光安定剤”）化合物も挙げ得る。別の合成及び天然の酸化防止剤は、例えば、国際特許出願公開第００２５７３１号パンフレットに記載されており：構造１乃至３（第２頁）、構造４（第６頁）、構造５及び６（第７頁）並びに化合物７乃至３３（第８乃至１４頁）である。
【０１１４】
存在する酸化防止剤の量は通常、式（１）で表される紫外線吸収剤の質量に基づいて、０．００１乃至３０質量％、好ましくは０．０１乃至３質量％である。
【０１１５】
ヒドロトロープ剤
流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えば、少数の炭素原子を持つエトキシル化又は非エトキシル化モノ−アルコール、ジオール若しくはポリオール又はそれらのエーテル（例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２−ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピルグリコールモノメチルエーテル、プロピルグリコールモノエチルエーテル、プロピルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び同様の生成物）を用いることも可能である。前記目的のために考慮されるポリオールは、好ましくは２個乃至１５個の炭素原子及び少なくとも二つのヒドロキシ基を有する。前記ポリオールは更に官能基、特にアミノ基も含み得、及び／又は窒素原子で変性され得る。典型例は以下のものである：グルセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及び更に、１００乃至１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；１．５乃至１０の固有縮合度を有する工業用等級のオリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含有率４０乃至５０質量％を有する工業用等級のジグリセロール混合物；メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール；低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に１個乃至８個の炭素原子を有するもの、例えば、メチル及びブチルグルコシド；５個乃至１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソルビトール又はマンニトール；５個乃至１２個の炭素原子を有する糖、例えば、グルコース又はサッカロース；アミノ糖、例えばグルカミン；ジアルコールジアミン、例えば、ジエタノールアミン又は２−アミノ−１，３−プロパンジオール。
【０１１６】
防腐剤及びバクテリア抑制剤
適する防腐剤は、例えば、メチル−、エチル−、プロピル−及びブチルパラベン、ベンザルコニウムクロリド、２−ブロモ−２−ニトロ−プロパン−１，３−ジオール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニル尿素、２−ジクロロ−ベンジルアルコール、ＤＭＤＡヒダントイン、ホルムアルデヒド溶液、メチルジブロモグルタニトリル、フェノキシエタノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、イミダゾリジニル尿素、トリクロサン及び更に、下記文献：ケイ．エフ．デポロ（Ｋ．Ｆ．ＤｅＰｏｌｏ）、「化粧品学のショートテキストブック（Ａｓｈｏｒｔ ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ）」、第７章、表７−２、７−３、７−４及び７−５、第２１０乃至２１９頁、に記載された種類の物質を包含する。
【０１１７】
バクテリア抑制剤
バクテリア抑制剤の典型例は、グラム陽性菌に対して特定な作用を有する防腐剤、例えば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）である。多数の芳香族物質及びエーテル様オイルも抗菌性を有している。典型例は、クローブオイル中の、ミントオイル中の、そしてタイムオイル中の有効成分オイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然脱臭剤は、テルペンアルコールのファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）であり、これは、ライムブロッサムオイル中に存在する。グリセロールモノラウレートは静菌剤であることも証明された。存在する付加的なバクテリア抑制剤の量は通常、製剤の固形分含有率に基づいて、０．１乃至２質量％である。
【０１１８】
香料オイル
天然及び／又は合成香料物質の混合物を、香料オイルとして挙げ得る。天然香料物質は、例えば、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）からの、茎及び葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン）からの、果実（アニス、コリアンダー、フェンネル、杜松）からの、果実の皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）からの、根（ニクズク、アンゲリカ、セロリ、カルダモン、フクジンソウ、アイリス、菖蒲）からの、木（松、白檀、ユソウボク、シーダー、紫檀）からの、ハーブ及びグラス（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）からの、針葉及び小枝（トウヒ、マツ、スコットランドマツ、モンタナマツ）からの、樹脂及びバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、マー、オリバナム、オポパナックス）からの、抽出物である。動物原料、例えば、シベット及びカストリウム、も考慮される。典型的な合成香料物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素タイプの生成物である。エステルタイプの香料物質化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−第三−ブチル−シクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。前記エーテルは、例えば、ベンジルエチルエーテルを包含する；前記アルデヒドは、例えば、８個乃至１８個の炭化水素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブルジョナールを包含する；前記ケトンは、例えば、イオノン、イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンを包含する；前記アルコールは、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールを包含する；そして、前記炭化水素は、主にテルペン及びバルサムを包含する。しかしながら、一緒になって魅力的な香りを生じさせる種々の香料物質の混合物を使用することが好ましい。アロマ成分として主に使用される比較的揮発性が低いエーテル様オイル、例えば、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、ミリッサオイル、シナモン葉オイル、ライム花オイル、杜松ベリーオイル、ベチベルオイ
ル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラブダナムオイル及びラバンジンオイル、も香料オイルとして適する。ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アムブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス、レモンオイル、タンジェリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジンオイル、ムスカテルセージオイル、ダマスコーン、バーボンゼラニウムオイル、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクール、イソ−イー−スーパー（ｉｓｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ）、フィクソライド（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ）ＮＰ、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット、イロチル及びフロラマートを単独で又は、互いに混合して使用するのが好ましい。
【０１１９】
着色料
例えば、ヴァインハイムの化学出版社、ファルブシュトッフコミッション デア ドイッチェン フォルシュングスゲマインシャフト（Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ）の１９８４年の刊行物”化粧品の着色物質（Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ）”、第８１乃至１０６頁に編集されたような、化粧品の目的のために適し且つ許容された物質が、着色料として使用され得る。着色料は通常、全混合物に基づいて、０．００１乃至０．１質量％の濃度で使用される。
【０１２０】
ＳＰＦ増強剤としてのポリマー状ビーズ又は中空球
上記紫外線吸収剤と、及び上記紫外線吸収剤の組み合わせと、ＳＰＦ増強剤、例えばスチレン／アクリレートコポリマー、シリカビーズ、球状マグネシウムシリケート、架橋されたポリメチルメタクリレート［ＰＭＭＡ；ミコパールＭ３０５セピック（ＭｉｃｏｐｅａｒｌＭ３０５Ｓｅｐｐｉｃ）］のような非有効成分との組み合わせは、日焼け製剤の紫外線保護を極大化し得る。中空球添加物［シリカシェルズコボ．（Ｓｉｌｉｃａ Ｓｈｅｌｌｓ Ｋｏｂｏ．）］社製のサンスフィアーズＩＳＰ（ＳｕｎｓｐｈｅｒｅｓＩＳＰ）（登録商標）］は輻射線を偏向させ、従って、光子の有効路程は増加する（欧州特許第０８９３１１９号明細書を参照）。前述の幾つかのビーズは、塗る時の柔らかな手触りを与える。更に、この様なビーズ、例えばミコパールＭ３０５の光学活性は、反射現象を除去することにより、皮膚の艶を調節し得、そして紫外線を間接的に散乱させ得る。
【０１２１】
その他の添加剤
アルファグルコシルルチン（ＣＡＳ登録番号１３０６０３−７１−３）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸２−ブチルオクチル（ＣＡＳ登録番号１９００８５−４１−７）、ビタミンＥ（ＣＡＳ登録番号１４０６−１８−４）、ビタミンＥ酢酸塩（ＣＡＳ登録番号５８−９５−７）、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）−スクシネート及びジイソトリデシルアセレート（ａｃｅｌｌａｔ）、及びまた、エチレングリコールジオレアート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、ブタンジオールジイソステアレート、及びネオペンチルグリコールジカプリレートのようなジオールエステル。炭素原子数６乃至２４の脂肪アルコール及び／又はゲルベアルコールと、飽和及び／又は不飽和の芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、炭素原子数２乃至１２のジカルボン酸と１乃至２２個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれしたアルコール又は２乃至１０個の炭素原子及び２乃至６個の水酸基を有するポリオールとのエステル、又はイミノジコハク酸及びイミノジコハク酸塩（ｉｍｉｏｎｊｉｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｓａｌｔ）（ＣＡＳ登録番号７４０８−２０−０）又はラテックス粒子、アロエ、カモミール、イチョウ、朝鮮人参（ｇｉｎｓｅｎｇ）、コエンザイ
ムＱ１０、ラミナリアオクロレウカ（Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｏｃｈｒｏｌｅｕｃａ）抽出物、ホオノキ（マグノリアオボラータ（Ｍａｇｎｎｏｌｉｏｂｏｒａｔａ））抽出物、ティーツリー（ｍｅｌａｌｅｎｃａ ａｌｔｅｒｉｎｉｆｏｌｉａ）葉オイル、ラズベリー（ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ）シードオイル、クランベリー（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｍａｃｒｏｃａｒｐｏｎ）シードオイル、カボチャ種子抽出物、カボチャ種子オイル、グレープシード抽出物、カルノシン、アルファアルブチン、マデカッソシド、ｔｅｒｍｉｎｏ−ｌａｓｉｄｅ、テトラヒドロクルクミノイド（ＴＨＣ）、マイコスポリン、紅藻（ｐｏｒｐｈｙｒａ ｕｍｂｉｋｉｃａｌｉｓ）からのマイコスポリン様アミノ酸、マイコスポリン様アミノ酸（国際公開第２００２０３９９７４号パンフレットに記載のような）、シス−９−オクタデセンジオン酸、リポ酸、ラウリミノジプロピオン酸トコフェリルホスフェート（ＬＤＴＰ）、ミクロクリスタリンセルロース（ＭＣＣ），国際公開０３４１６７６号パンフレットに記載のようなポリカルボン酸、国際公開第０３４１６７５号パンフレットに記載のようなステロール（コレステロール、ラノステロール、フィトステロール）及び米国特許第６６１６９３５号明細書に記載のような直線ポリ−アルファ−グルカン。
【０１２２】
化粧品及び医薬製剤
化粧品及び医薬製剤は、広範な化粧品製剤中に含まれている。例えば、特に、下記の製剤が考慮される：
−スキンケア製剤、例えば、タブレット形態又は液体石鹸、合成洗剤又はウォシングペーストの形態の皮膚−ウォシング及びクレンジング製剤；
−バス製剤、例えば、液体（フォームバス、ミルク、シャワー製剤）又は固形バス製剤、例えば、バスキューブ及びバスソルト；
−スキンケア製剤、例えば、スキンエマルジョン、マルチ乳剤又はスキンオイル；
−化粧品パーソナルケア製剤、例えば、日中用クリーム又はパウダークリームの形態の顔用メイキャップ、フェイスパウダー（ルーズ又はプレスト）、ルージュ又はクリームメイキャップ、アイ−ケア製剤、例えば、アイシャドー製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイ−フィックスクリーム；リップ−ケア製剤、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコンターペンシル、ネイル−ケア製剤、例えば、マニキュア、マニキュア除去液、ネイルハードナー又はキューティクル除去液；
−フットケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、スペシャルデオドラント及び発汗抑制剤又はタコ除去製剤；
−光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタニング製剤又はアフターサン製剤；
−スキンタニング製剤、例えば、セルフタニングクリーム；
−脱色製剤、例えば、皮膚漂白用製剤又は皮膚増白製剤；
−防虫剤、例えば、防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプアクションスプレー、脱臭ゲル、スティック又はロール−オン；
−発汗抑制剤、例えば、発汗抑制スティック、クリーム又はロール−オン；
−傷ついた皮膚をクレンジングするため又はケアするための製剤、例えば、合成洗剤（固体又は液体）、ピーリング又はスクラッブ製剤又はピーリングマスク；
−化学的形態の脱毛製剤（除毛）、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製剤、クリーム−又ーペースト−形態の脱毛製剤、ゲル形態又はエアゾールフォームの脱毛製剤；
−シェービング製剤、例えば、シェービング石鹸、フォーミングシェービングクリーム、非発泡シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製剤、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−香料製剤、例えば、香料（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、パヒューム）、パヒュームオイル又はパヒュームクリーム；
−化粧品ヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー又はコンディショナーの形態の洗髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリン
グクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘア構成製剤、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）のためのヘアウェービング製剤、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、増白シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、随時の、半−恒久的な又は恒久的な染髪剤、自己酸化染料を含む製剤、又は天然染髪剤、例えば、ヘナ又はカモミール。
【０１２３】
プレゼンテーション形態
記載された最終的な製剤は、広範なプレゼンテーション形態、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全ての種類のミクロエマルジョンとして液体製剤の形態で、
−ゲルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態で、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメイキャップの形態で、
−スティックの形態で、
−スプレー（加圧ガスを伴うスプレー又はポンプ作用スプレー）又はエアゾールの形態で、
−フォームの形態で、或いは
−ペーストの形態で、
存在し得る。
【０１２４】
皮膚のための化粧品製剤として特に重要なものは、光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタニング製剤又はアフターサン製剤、更に、スキンタニング製剤、例えば、セルフタニングクリームである。特に興味のあるものは、日焼け防止クリーム、日焼け防止ローション、日焼け防止ミルク、及び、スプレーの形態の日焼け防止製剤である。
【０１２５】
髪のための化粧品製剤として特に重要なものは、ヘアトリートメントのための上述の製剤、特に、シャンプー、ヘアコンディショナーの形態の染髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味のあるものは、シャンプーの形態の染髪製剤である。
【０１２６】
シャンプーは、例えば、下記の組成を有する：本発明の紫外線吸収剤０．０１乃至５質量％、ナトリウムラウレス−２−スルフェート１２．０質量％、コカミドプロピルベタイン４．０質量％、塩化ナトリウム３．０質量％、及び総量が１００％になるまでの水。
【０１２７】
例えば、特に、下記のヘア−化粧品製剤が使用され得る：
ａ１）本発明の紫外線吸収剤、ＰＥＧ−６−炭素原子数１０のオキソアルコール及びソルビタンセスキオレアートを含み、これに、水及び何らかの望ましい第四級アンモニウム化合物、例えば、ミンクアミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクォーターニウム（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）８０、４％が添加されている、自発的に乳化するストック製剤；
ａ２）本発明の紫外線吸収剤、トリブチルシトレート及びＰＥＧ−２０−ソルビタンモノオレアートを含み、これに、水及び何らかの望ましい第四級アンモニウム化、例えば、ミンクアミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクォーターニウム（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）８０、４％が添加されている、自発的に乳化するストック製剤；
ｂ）ブチルトリグリコール及びトリブチルシトレート中の、本発明の紫外線吸収剤のクワットドープされた（ｑｕａｔ−ｄｏｐｅｄ）溶液；
ｃ）本発明の紫外線吸収剤と、ｎ−アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。
【０１２８】
この様な製剤中の他の典型的な成分は、防腐剤、殺菌剤及び静菌剤、香料、染料、顔料、増粘剤、モイスチャライジング剤、湿潤剤、脂肪、オイル、ワックス或いは、化粧品及びパーソナルケア製剤の他の典型的な成分、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリマー、電解質、有機溶剤、シリコン誘導体、皮膚軟化剤、乳化剤又は乳化界面活性剤、界面活性剤、分散剤、酸化防止剤、抗刺激剤及び抗炎症剤等である。
【０１２９】
下記実施例が本発明を例証する。
【実施例】
【０１３０】
適用例
実施例１．日焼け止め製剤
製剤は２％のブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）と、２％のメロシアニンＭＣ０８、ＭＣ０９又はＭＣ１０の１つとを含んでいる、下記の表に従って製造された。５番目の製剤は、メロシアニンを含まず２％のＢＭＤＢＭのみを含む対照としての役目をする。
【表６４】
※）メロシアニンが使用されない場合、炭素原子数１２乃至１５のアルキルベンゾエートの濃度を１０％に設定した（２％のメロシアニン存在下で８％の代わりに）。
【０１３１】
実施例２：光安定性実験
光安定性評価のために、実施例１に記載の各製剤の２ｍｇ／ｃｍ２を粗面化した水晶板上に塗布した。試料にアトラスＣＰＳ＋太陽シミュレーターを使用して照射した。試料の温度は試料支持材の冷却よって３５乃至４０℃に保った。ＣＰＳ＋装置は５ＭＥＤ（ＭＥＤは最小紅斑量）／ｈに相等する７６０Ｗ／ｃｍ２で操作した。照射後、試料はＨＰＬＣ手法によって元物質に対して定量的に分析した。各製剤に対して、各紫外線量に７枚の板が試験され、そしてこれら７枚の板の結果を平均した。
【０１３２】
２０ＭＥＤでＢＭＤＢＭの回復が下記表に標準偏差（ｎ＝７）と共に示された。
【表６５】
【０１３３】
図１に、何れの更なる紫外線吸収剤も存在せず、そして式（ＭＣ０８）、式（ＭＣ０９）及び式（ＭＣ１０）で表される化合物の存在するブチルメトキシジベンゾイルメタンの回復に関して、結果を示した。
【０１３４】
メロシアニン化合物の存在化でブチルメトキシジベンゾイルメタンの著しい安定化がある。
【表６６】
【背景技術】
【０００１】
紫外線放射（光）が人の皮膚に有害であることは良く知られている。波長に応じて、紫外線放射は異なる種類の皮膚損傷を引き起こす。ＵＶ−Ｂ放射（約２９０乃至約３２０ｎｍ）は日光皮膚炎の原因であり、そして皮膚がんを引き起こし得る。ＵＶ−Ａ放射（約３２０乃至約４００ｎｍ）は皮膚の色素沈着を引き起こす一方で、日光皮膚炎の一因にもなりそして皮膚がんを誘発する。更に、ＵＶ−Ｂ放射の悪影響はＵＶ−Ａ放射によって更に悪化され得る。
【０００２】
それ故、有効な日焼け止め製剤は好ましくは、人の皮膚が日光によって損傷するのを防ぐために約２９０ｎｍ乃至約４００ｎｍの全範囲にわたっている、少なくとも１種のＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂフィルターの両方を含む。
【０００３】
ＵＶ−Ａの影響は主として細胞ＤＮＡ、脂質及びたんぱく質の異なる種類の分解を誘発するフリーラジカル、例えば反応性酸素種によって介在される。明らかな兆候はしばしば長期の、蓄積された影響の結果である。これが皮膚の光による老化がＵＶ−Ａ光と関連がある理由である。通常の戸外のＵＶ−Ａ放射は皮膚の張り及び弾力の損失を導く、コラーゲンたんぱく質及びエラスチンたんぱく質の分解を引き起こすのに十分な影響をもち得る。それ故に日々のスキンケアのＵＶＡ保護は重要な関係がある。
【０００４】
主として３−ベンジリデンカンファー、サリチル酸エチルヘキシル及びｐ−メトキシ桂皮酸エステル、たとえばｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルの誘導体である多くのＵＶ−Ｂフィルターが日焼け止め製剤中に使用されるために登録されている。
【０００５】
最も一般的に使用されている市販のＵＶ−Ａフィルターはジベンゾイルメタン誘導体であり、特に４−（第三−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルンメタン（アボベンゾンとも呼ばれている、ＣＡＳ Ｎｏ．７０３５６−０９−１）であり、商標Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９の下にＤＳＭ社によって及び商標Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０の下にメルク社によって市販されている。他のジベンゾイルメタン誘導体は米国特許第４，４８９，０５７号明細書、米国特許第４，３８７，０８９号明細書及び米国特許第４，５６２，０６７号明細書に開示されている。
【０００６】
残念なことに、日焼け止め組成物に使用されるこれら特徴的なＵＶＡ吸収有機化合物は、日焼けによる損傷からの保護が失われる結果を伴う比較的急速な光崩壊に弱点がある。ジベンゾイルメタン化合物は特にＵＶＡ放射に特に感受性があることも知られている。一般的にＵＶ−Ａ遮蔽剤としてアボベンゾンが配合された日焼け止め製剤はまた、特定のＵＶ安定化剤、例えばエチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン）又は４−メチルベンジリデンカンファーを含んでいる。ジベンゾイルメタン誘導体を安定化させる他の方法はナフタレンジカルボン酸のジエステル及び／又はポリエステルの添加を含む。
【０００７】
低い光安定性であるが効果的な有効成分、例えばユビキノン、レチノイド及びカロチノイド、である、紫外線フィルターと異なるいくつかの化粧品補助剤が知られている。化粧品及び皮膚用製剤でのこれら有効成分の使用は望ましく、それ故に安定化は好都合であろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，４８９，０５７号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３８７，０８９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，５６２，０６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の１つの課題は従って、紫外線感受性有効成分の安定性を向上させること及び活性並びに特性が長時間にわたって保持される紫外線感受性有効成分を含む安定した化粧品及び皮膚用製剤を提供することである。
【００１０】
驚くべきことに、約３２０乃至約４５０ｎｍの紫外／可視領域で吸収する特定のメロシアニン誘導体の使用が少なくとも１つの紫外線感受性有効成分を含む化粧品及び皮膚用製剤の安定性を向上させ得ることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
それ故、本発明は、式（１）
【化１】
（式中、
Ｌ１、Ｌ２又はＬ３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基を表し、
Ｒ４はＣＮ、−ＣＯＲ５、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数５乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は、
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は、互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ９−によって中断され得、及び／又は更に他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基によって置換され得る、１、２、３又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、及び
各々のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１０によって置換され得、及び
各々のアリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、又はアラルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１１によって置換され得、
Ｒ９はＲ１２、ＣＯＲ１２、ＣＯＯＲ１２、又はＣＯＮＲ１２Ｒ１３を表し、
Ｒ１０はハロゲン原子、ＯＨ、ＮＲ１４Ｒ１５、Ｏ−Ｒ１４、Ｓ−Ｒ１４、ＣＯ−Ｒ１４、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１４、オキソ基、チオノ基、（炭素原子数１乃至６の）アルキリデン基、ＣＮ、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２ＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＰＯＲ１６Ｒ１７、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、
Ｒ１１は、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキルチオ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルチオ基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルオキシ基、又は未置換か又は１つ以上のＲ９により置換され得る炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＳＨ、ＯＨ、ＣＨＯ、Ｒ１９、ＯＲ１９、ＳＲ１９、Ｃ（Ｒ１９）＝ＣＲ１９Ｒ２０、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１９、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２ＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ１９、ＣＯＯＲ１９、ＯＣＯＯＲ１９、ＮＲ１９ＣＯＲ２０、ＮＲ１９ＣＯＯＲ２０、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１６Ｒ１７、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し
Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は互いに独立して炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１９及びＲ２０はお互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、又は炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基を表し、又は
Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５、及び／又はＲ１９とＲ２０は互いに結合して、未置換であるか又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、又はモルホリン基を形成し得、
Ｘはリンカーであり、及び
Ｓｉｌはシラン部分、オリゴシロキサン部分又はポリシロキサン部分を表し、
ｎが１の場合、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数２乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、
ｕは１乃至１２の数であり、
Ｒ３は、ＣＮ、−ＣＯＲ７、ＣＯＯＲ７、又は−ＣＯＮＲ７Ｒ８を表し、
ｎが２の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは２価の基であり、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義されるか、又は
窒素原子と共にＲ１及びＲ２は６員ヘテロ環を形成し、及び同時にＲ３はｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが３の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは３価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが４の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは４価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義される。）で表されるメロシアニン誘導体の、有機紫外線感受性有効成分を安定化するための使用に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１はメロシアニンによるＢＭＤＢＭの安定化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ハロゲン原子は塩素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子である。
【００１４】
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基又はシクロアルケニル基は直鎖であるか又は枝分かれし得、単環又は多環であり得る。
【００１５】
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基又はドデシル基である。
【００１６】
アルケニル基としては、例えば直鎖の炭素原子数２乃至１２のアルケニル基又は好ましくは枝分かれした炭素原子数３乃至１２のアルケニル基である。炭素原子数１乃至１２のアルキル基は、ビニル基、アリル基、２−プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、３−ブテン−１−イル基、１，３−ブタジエン−２−イル基、２−シクロブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル基、２−メチル−１−ブテン−３−イル基、２−メチル−３−ブテン−２−イル基、３−メチル−２−ブテン−１−イル基、１，４−ペンタジエン−３−イル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキサン−１−イル基、３−シクロヘキサン−１−イル基、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル基、１−ｐ−メンテン−８−イル基、４（１０）−ツジェニ−１０−イル基、２−ノルボルネン−１−イル基、２，５−ノルボルナジエン−１−イル基、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル基、又はヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、若しくはドデセニル基の異なる異性体のようなものである。
【００１７】
炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、トリメチルシクロヘキシル基又は好ましくはシクロヘキシル基である。
【００１８】
炭素原子数７乃至１８のアラルキル基としては、例えばベンジル基、２−ベンジル−２−プロピル基、ベータ−フェニル−エチル基、９−フルオレニル基、アルファ，アルファ−ジメチルベンジル基、オメガ−フェニル−ブチル基、オメガ−フェニル−オクチル基、オメガ−フェニル−ドデシル基、又は３−メチル−５−（１’１’３’３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジル基である。
【００１９】
炭素原子数１乃至６のアルキリデン基としては、例えばメチレン、エチレ−１−エン、プロピレ−２−エンである。
【００２０】
炭素原子数６乃至１４のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、２−フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基又はテルフェニリル基である。
【００２１】
炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基は４ｎ＋２の共役パイ電子を有する不飽和の又は芳香族の基で、例えば２−チエニル基、２−フリル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、又は未置換であるか若しくは、所望によりそれら窒素酸化物形態のＮヘテロ環の場合のベンゾトリアゾリル基のように、１乃至６個のエチル基、メチル基、エチレン基及び／又はメチレン基、よって置換されている、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、チアゾル環、オキサゾル環、イミダゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、及びベンゼン環からなる他の環系である。
【００２２】
炭素原子数４乃至１８のヘテロアラルキル基としては、例えば炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基で置換された炭素原子数１乃至８のアルキル基である。
【００２３】
式（１）で表される化合物は好ましくはそれらのＥ，Ｅ−、Ｅ，Ｚ−又はＺ，Ｚ−異性体で存在する。
【００２４】
好ましくは、
前記式（１）中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は互いに独立して水素原子、又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、又は炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基を表し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数乃至２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至１２のアラルキル基、炭素原子数１乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数乃至４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ９−で中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎが１であり、及び
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は式（１）における通りに定義されるところの、式（１）で表される化合物あが使用される。
【００２５】
より好ましいものは、
前記式（１）中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は互いに独立して水素原子を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、
−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、及び
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、及びＲ１とＲ２は、互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ９−によって中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎが１の場合、
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｘ、Ｓｉｌ及びｕは請求項１における通りに定義されるところの式（１）で表される化合物の使用である。
【００２６】
さらに好ましいものは、
前記式（１）中、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は水素原子を表すか、又は
Ｌ１とＬ３は互いに結合して、１つ又は２つのメチル基で置換され得るシクロヘキサン環を形成し得るところの式（１）で表されるものの使用である。
【００２７】
なお一層好ましいものは、
前記式（１）中、
Ｒ１とＲ２は一緒になってピペリジン環を形成し、
ｎは２であり、及び
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ３及びＲ４は式（１）における通りに定義されるところの式（１）で表される化合物である。
【００２８】
本発明に使用される最も好ましいメロシアニン誘導体は、式
【化２】
で表される化合物から選択される。
【００２９】
メロシアニン誘導体の具体的な例は下記に示すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【表１】
【表２】
【表３】
【００３０】
好ましい紫外線感受性有効成分は有機紫外線吸収剤である。一般的に、市販されており、かつ日焼け防止組成物に使用されている総ての有機紫外線吸収剤は本発明に使用されるメロシアニン誘導体によって保護され得る適当な有効成分である。
【００３１】
それ故に、本発明は
（ａ）少なくとも１つの紫外線感受性成分、と
（ｂ）少なくとも１つの、前記請求項の何れか１項で定義されたメロシアニン誘導体、とを含むことを特徴とする、生理的に許容可能な基剤（ｓｕｐｐｏｒｔ）中の少なくとも１種の遮断システムを含んでいる組成物に言及する。
【００３２】
前記紫外線感受性誘導体又は誘導体らは、組成物総質量に関して０．０１質量％乃至２０質量％、より好ましくは０．１質量％乃至１０質量％及びさらに好ましくは０．１質量％乃至５質量％の量で存在する。
【００３３】
前記メロシアニン誘導体又は誘導体らは組成物総質量に関して０．０１質量％乃至２０質量％、より好ましくは０．１質量％乃至１０質量％及びさらに好ましくは０．１質量％乃至５質量％の量で存在する。
【００３４】
本発明に従う組成物は、スキンケア製品、皮膚用のメイキャップ製品、日焼け防止製品又は皮膚洗浄製品を構成する。
【００３５】
好ましくは、前記組成物は日焼け防止製品を構成する。
【００３６】
生理学的に許容可能な基剤中に少なくとも１つの前記に定義された紫外線感受性成分を含む組成物中に存在する、本発明のメロシアニン誘導体は、紫外線放射に対する前記紫外線感受性成分の安定性を改善する。
【００３７】
好ましくは、前記有機紫外線感受性有効成分は、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、ベンゾフラン誘導体、ポリマー状有機紫外線吸収剤、桂皮酸誘導体、カンファー誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、及びメチルｏ−アミノベンゾエートから選択される。
【００３８】
選択された紫外線感受性有効成分の例を表１に記載する。
【表４】
【表５】
【００３９】
さらに、表３に与えられた参考文献に記載された紫外線吸収剤が本発明に従うメロシアニン（ｍｅｒｏｃｙｎｉｎｅ）誘導体によって安定化され得る。
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【００４０】
好ましくは、本発明に従うメロシアニン誘導体によって安定化された有機紫外線吸収剤がジベンゾイルメタン誘導体から選択され、そして最も好ましくはそれが４−（第３−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンである。
【００４１】
本発明の極めて好ましい態様において、式（ＭＣ１１）で表されるメロシアニン誘導体が４−（第３−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンの安定化のために使用される。
【００４２】
化粧品又は皮膚用製中に存在する紫外線感受性有効成分が紫外線で誘発される分解に対抗して大いに保護される。このことは特にジベンゾイルメタン誘導体のために有効である。アボベンゾンのような紫外線感受性紫外線吸収剤を本発明に従うメロシアニン誘導体を用いて安定させることによって、光安定性の日焼け止め製剤が得られる。
【００４３】
本発明に従う光安定性の日焼け止め製剤の例を下記に記載する。
【表１３】
【００４４】
【表１４】
【００４５】
【表１５】
【００４６】
【表１６】
【００４７】
【表１７】
【００４８】
【表１８】
【００４９】
【表１９】
【００５０】
【表２０】
【００５１】
【表２１】
【表２２】
【００５２】
【表２３】
【００５３】
【表２４】
【００５４】
【表２５】
【００５５】
【表２６】
【００５６】
【表２７】
【００５７】
【表２８】
【表２９】
【００５８】
【表３０】
【００５９】
【表３１】
【表３２】
【００６０】
【表３３】
【表３４】
【００６１】
【表３５】
【表３６】
【００６２】
【表３７】
【表３８】
【００６３】
【表３９】
【００６４】
【表４０】
【００６５】
【表４１】
【００６６】
【表４２】
【００６７】
【表４３】
【００６８】
【表４４】
【００６９】
【表４５】
【００７０】
【表４６】
【００７１】
【表４７】
【００７２】
【表４８】
【００７３】
【表４９】
【００７４】
【表５０】
【００７５】
【表５１】
【００７６】
【表５２】
【００７７】
【表５３】
【００７８】
【表５４】
【００７９】
【表５５】
【００８０】
【表５６】
【００８１】
【表５７】
【００８２】
【表５８】
【００８３】
【表５９】
【００８４】
【表６０】
【００８５】
【表６１】
【００８６】
【表６２】
【００８７】
【表６３】
【００８８】
化粧品又は医薬製剤は、例えばクリーム、ジェル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪脂組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。前記の紫外線フィルターに加えて化粧品又は医薬製剤は下記に記載されたような更なる補助剤を含み得る。
【００８９】
水及び油の含まれるエマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／
Ｗエマルジョン又はミクロエマルジョン）として、製剤は、例えば、組成物の全量に基づいて０．１乃至３０質量％、好ましくは０．１乃至１５質量％、及び特に０．５乃至１０質量％の１種以上の紫外線吸収剤と、組成物の全量に基づいて１乃至６０質量％、特に５乃至５０質量％、及び好ましくは１０乃至３５質量％の少なくとも１種の油成分と、組成物の全量に基づいて０乃至３０質量％、特に１乃至３０質量％、及び好ましくは４乃至２０質量％の少なくとも１種の乳化剤と、組成物の全量に基づいて１０乃至９０質量％、特に３０乃至９０質量％の水と、０乃至８８．９質量％、特に１乃至５０質量％の更なる化粧品として許容される補助剤とを含む。
【００９０】
本発明に従う化粧又は医薬の組成物／製剤はまた、下記に記載された１種以上の更なる化合物を含み得る。
【００９１】
脂肪アルコール
セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノールを含む、炭素原子数６乃至１８、好ましくは炭素原子数８乃至１０の脂肪アルコールをベースとしたゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール、炭素原子数１２乃至１５のアルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコール等。
【００９２】
脂肪酸のエステル
直鎖の炭素原子数６乃至２４の脂肪酸と直鎖の炭素原子数３乃至２４のアルコールとのエステル、枝分かれした炭素原子数６乃至１３のカルボン酸と直鎖の炭素原子数６乃至２４の脂肪アルコールとのエステル、直鎖の炭素原子数６乃至２４の脂肪酸と枝分かれしたアルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖又は枝分かれした炭素原子数６乃至２２の脂肪アルコール特にジオクチルマレート、とのエステル、直鎖及び／又は枝分かれした脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、二量体ジオール又は三量体トリオール）及び／又はゲルベアルコールとのエステル、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにそれらの工業用等級の混合物（例えば、天然脂肪及びオイルの加圧除去において、ローレンのオキソ合成からのアルデヒドの還元において、又は不飽和脂肪酸の二量化において得られる）と、アルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにそれらの工業用等級の混合物（例えば、脂肪及びオイルをベースとした工業用等級のメチルエステル又はローレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧での水素化において、及び不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる）とのエステル。
【００９３】
そのようなエステルオイルの例は、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルオレアート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレアート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレアート、オレイルエルケート、エルシルオレアート、エルシルエルケート、セテアリルオクタノエート、セチルパルミテート、
セチルステアレート、セチルオレアート、セチルベヘネート、セチルアセテート、ミリスチルミリステート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルオレアート、ミリスチルステアレート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルラクテート、プロピレングリコールジカプリレート／カプレート、ステアリルヘプタノエート、ジイソステアリルマレート、オクチルヒドロキシステアレート等である。
【００９４】
グリセリルエステル及び誘導体を含む天然の又は合成トリグリセリド
他のアルコールとの反応により変性された、炭素原子数６乃至１８の脂肪酸をベースとしたジ−又はトリグリセリド（カプリル／カプリン酸トリグリセリド、小麦胚芽グリセリド等）。ポリグリセリンの脂肪酸エステル（ポリグリセリル−ｎ、例えばポリグリセリル−４カプレート、ポリグリセリル−２イソステアレート等、又はヒマシ油、水素化植物油、スイートアーモンド油、小麦胚芽油、ゴマ油、水素化綿実油、ココナッツ油、アボカド油、コーン油、水素化ヒマシ油、シアバター、ココアバター、大豆油、ミンク油、ヒマワリ油、ベニバナ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、水素化牛脂、アプリコット種子油、ヘーゼルナッツ油、ルリヂサ（ｂｏｒａｇｏ）油等。
【００９５】
長鎖酸とアルコールとのエステルを含むワックス並びにワックス様特性を有する化合物、例えば、カルナウバワックス、ミツロウ（白色又は黄色）、ラノリンワックス、キャンデリラワックス、オゾケライト、木ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、セテアリルエステルワックス、合成ミツロウ等。また、セテアリルアルコール又は部分グリセリドのような親水性ワックス。
【００９６】
真珠光沢ワックス：
アルキレングリコールエステル、特に、エチレングリコールジステアレート、脂肪酸アルカノールアミド、特に、ココ脂肪酸ジエタノールアミド、部分グリセリド、特に、ステアリン酸モノグリセリド、多価の、未置換又はヒドロキシ置換カルボン酸と６乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールのエステル、特に、酒石酸の長鎖エステル、脂肪物質、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カルボネート、該脂肪物質は、合計して少なくとも２４個の炭素原子を有し、特には、ラウロン及びジステアリルエーテル、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸のような脂肪酸、１２乃至２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコール、及び／又は２乃至１５個の炭素原子及び２乃至１０個のヒドロキシ基を有するポリオールの環開生成物、及びその混合物を含む。
【００９７】
炭化水素オイル：
ミネラルオイル（軽又は重）、ワセリン（黄色又は白色）、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン及びイソパラフィン化合物、ポリデセン及びポリブテンのような水素化イソパラフィン分子、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン及び植物及び動物種からの他のもの。
【００９８】
シリコーン又はシロキサン（有機置換ポリシロキサン）
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、及びまた、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び／又はアルキル−変性シリコーン化合物で、室温で液体又は樹脂状形態であり得るもの。直鎖ポリシロキサン、ジメチコーン（ダウコーニング２００液体、ロディアミラシルＤＭ）、ジメチコノール、環状シリコーン液体、シクロペンタシロキサン揮発物（ダウコーニング３４５液体）、フェニルトリメチコーン（ダウコーニング５５６液体）。また、ジメチルシロキサン単位２００乃至３００個の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物であるシメチコーンも適当である。トッド（Ｔｏｄｄ）らによる、適当な揮発性シリコーンの調査の詳細が、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１巻，２７号（１９
７６年）で更に見られ得る。
【００９９】
フッ素化又はペルフルオロ化オイル
ペルフルオロヘキサン（ｐｅｒｆｌｕｏｒｈｅｘａｎｅ）、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン、ポリペルフルオロメチルイソプロピルエーテル。
【０１００】
乳化剤
いずれの慣用に使用され得る乳化剤も、前記組成物のために使用され得る。乳化剤システムは、例えば、カルボン酸及びその塩；ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリ石鹸；カルシウム又はマグネシウムの金属石鹸；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸のような有機ベースの石鹸等を含み得る。アルキルホスフェート又はリン酸エステル、酸ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、カリウムセチルホスフェート。エトキシル化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル、ＰＥＧ−ｎアクリレート。８乃至２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールであって、エチレンオキシドの２乃至３０モルから及び／又はプロピレンオキシド０乃至５モルから、アルキル基に１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸基及び８乃至１５個の炭素原子を有するアルキルフェノール基で、枝分かれしたもの。脂肪アルコールポリグリコールエーテル、例えば、ラウレス−ｎ、セテアレス−ｎ、ステアレス−ｎ、オレス−ｎ。脂肪酸ポリグリコールエーテル、例えば、ＰＥＧ−ｎ−ステアレート、ＰＥＧ−ｎ−オレアート、ＰＥＧ−ｎ−ココエート。モノグリセリド及びポリオールエステル。エチレンオキシド１乃至３０モルとポリオールからの付加生成物の炭素原子数１２乃至２２の脂肪酸モノ−及びジ−エステル。脂肪酸及びポリグリセロールエステル、例えば、グリセロールモノステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアレート、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、トリグリセリルジイソステアレート、ポリグリセリル−２−セスキイソステアレート又はポリグリセリルジメレート。多数の前記種類の物質からの化合物の混合物も適している。脂肪酸ポリグリコールエステル、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル、脂肪酸及びサッカロースエステル、例えばスクロースエステル、グリセロール及びサッカロースエステル、例えばスクロースグリセリド。ソルビトール及びソルビタン、６個乃至２２個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸のソルビタンモノ−及びジ−エステル並びにエチレンオキシド付加生成物。ポリソルベート−ｎシリーズ、ソルビタンエステル、例えばセスキイソステアレート、ソルビタン、ＰＥＧ−（６）−イソステアレートソルビタン、ＰＥＧ−（１０）−ソルビタンラウレート、ＰＥＧ−１７−ジオレアートソルビタント。グルコース誘導体、炭素原子数８乃至２２のアルキル−モノ及びオリゴ−グリコシド並びに、好ましい砂糖成分としてグルコースを持つエトキシル化同族体。Ｏ／Ｗ乳化剤、例えば、メチルグルセス−２０セスキステアレート、ソルビタンステアレート／スクロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシド。Ｗ／Ｏ乳化剤、例えば、メチルグルコースジオレアート／メチルグルコースイソステアレート。スルフェート及びスルホン化誘導体、ジアルキルスルホスクシネート、ジオクチルスクシネート、アルキルラウリルスルホネート、直鎖状スルホン化パラフィン、スルホン化テトラプロピレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウム及びエタノールアミンラウリルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムラウレススルフェート、スルホスクシネート、アセチルイソチオネート、アルカノールアミドスルフェート、タウリン、メチルタウリン、イミダゾールスルフェート。アミン誘導体、アミン塩、エトキシル化アミン、ヘテロ環を含む鎖を持つオキシドアミン、例えば、アルキルイミダゾリン、ピリジン誘導体、イソキノテイン、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、第四アンモニウム、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＢＡ）、ステアリルアルコニウム。アミド誘導体、アルカノールアミド、例えばアシルアミドＤＥＡ、エトキシ化アミド、例えばＰＥＧ−ｎアシルアミド、オキシジアミド。ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー及び誘導体、ジメチコ
ーン、コポリオール、シリコーンポリエチレンオキシドコポリマー、シリコーングリコールコポリマー。プロポキシル化又はＰＯＥ−ｎエーテル［メロキサポール（Ｍｅｒｏｘａｐｏｌｓ）］、ポラキサマー（Ｐｏｌａｘａｍｅｒ）又はポリ（オキシエチレン）ｍ−ブロック−ポリ（オキシプロピレン）ｎ−ブロック（オキシエチレン）。分子中に少なくとも１種の第四アンモニウム基及び少なくとも１種のカルボキシレート基及び／又はスルホネート基を持つ両性イオン界面活性剤。特に適する両性イオン性界面活性剤はベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニムグリシネート、ココアルキルジメチルアンモニムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニムグリシネート、それぞれ、アルキル基又はアシル基中に８個乃至１８個の炭素原子を有するココアシルアミノプロピルジメチルアンモニムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及び更に、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミノベタイン。アルキルイミダゾリン、アルキルペプチド、リポアミノ酸、自己乳化塩基並びに、ケイ．エフ．デポロ（Ｋ．Ｆ．ＤｅＰｏｌｏ）、「化粧品学のショートテキストブック（Ａｓｈｏｒｔ ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ）」、第８章、表８−７、第２５０及び２５１頁、に記載された化合物。
【０１０１】
非イオン性乳化剤、例えば、ＰＥＧ−６ミツロウ（及び）ＰＥＧ−６ステアレート（及び）ポリグリセリル２−イソステアレート［アピファック（Ａｐｉｆａｃ）］、グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステアレート。［アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６５］、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート［アルラトン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）９８３Ｓ］、ソルビタンオレアート（及び）ポリグリセリル−３リシノレート［アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６８９］、ソルビタンステアレート及びスクロースココエート［アルラトン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）２１２１］、グリセリルステアレート及びラウレス−２３［セラシンス（Ｃｅｒａｓｙｎｔｈ）９４５］、セテアリルアルコール及びセテス−２０［セトマクロゴールワックス（Ｃｅｔｏｍａｃｒｏｇｏｌ Ｗａｘ）］、セテアリルアルコール及びポリソルベート６０及びＰＥＧ−１５０及びステアレート−２０［ポラワックス（Ｐｏｌａｗａｘ）ＧＰ２００、ポラワックス（Ｐｏｌａｗａｘ）ＮＦ］、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグルコシド［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）ＰＬ１６１８］、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）１０００ＮＩ、コスモワックス（Ｃｏｓｍｏｗａｘ）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ひまし油［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）Ｆスペシャル］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ひまし油及びナトリウムセテアリルスルフェート［エマルガード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）Ｆ］、ステアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［エマルゲータ（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）Ｅ２１５５］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［乳化ワックスＵ．Ｓ．Ｎ．Ｆ］、グリセリルステアレート及びＰＥＧ−７５ステアレート［ゲロット（Ｇｅｌｏｔ）６４］、プロピレングリコールセテス−３アセテート［ヘテスター（Ｈｅｔｅｓｔｅｒ）ＰＣＳ］、プロピレングリコールイソセス−３アセテート［ヘテスター（Ｈｅｔｅｓｔｅｒ）ＰＨＡ］、セテアリルアルコール及びセテス−１２及びオレス−１２［ランブリトールワックス（ＬａｎｂｒｉｔｏｌＷａｘ）Ｎ２１］、ＰＥＧ−６ステアレート及びＰＥＧ−３２ステアレート［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）１５００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びステアレス−２０［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）２０００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びグリセリルステアレート及びステアレス−２０［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）２５６１］、グリセリルステアレート及びセテアレス−２０［テジナシッド（Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ）Ｈ．Ｃ．Ｘ］。
【０１０２】
非イオン性乳化剤、例えば、ＰＥＧ−２ステアレートＳＥ、グリセリルステアレートＳＥ［モネルジン（Ｍｏｎｅｌｇｉｎｅ）、クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）ＫＤ］、プロピレングリコールステアレート［テジン（Ｔｅｇｉｎ）Ｐ］、セテアリルアルコール及びナトリウ
ムセテアリルスルフェート［ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｎ、クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）ＬＥ、クロダコル（Ｃｒｏｄａｃｏｌ）ＧＰ］、セテアリルアルコール及びナトリウムラウリルスルフェート［ラネット（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｗ］、トリラネス−４ホスフェート及びグリコールステアレート及びＰＥＧ−２ステアレート［セデフォス（Ｓｅｄｅｆｏｓ）７５］、グリセリルステアレート及びナトリウムラウリルスルフェート［テジナシッド（Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ）スペシャル］。カチオン酸塩基、例えば、セテアリルアルコール及びセトリモニウムブロミド。
【０１０３】
乳化剤は、配合物の全質量に基づいて、例えば、１乃至３０質量％、特に４乃至２０質量％、そして好ましくは５乃至１０質量％の量、使用され得る。
【０１０４】
Ｏ／Ｗエマルジョンに調合されるとき、この様な乳化剤システムの好ましい量は、オイル相の５％乃至２０％を構成し得る。
【０１０５】
補助剤及び添加剤
化粧品／医薬製剤、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、パウダー又は軟膏は、別の補助剤及び添加剤として、低刺激性界面活性剤、過脂肪剤、コンシステンシー調整剤、増粘剤、ポリマー、安定剤、生物由来の有効成分、脱臭有効成分、ふけ防止剤、フィルム形成剤、膨張剤、別の紫外線保護因子、酸化防止剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤、防虫剤、セルフタニング剤、可溶化剤、香料オイル、着色料、バクテリア抑制剤等を更に含み得る。
【０１０６】
過脂肪剤
過脂肪剤として使用するために適する物質は、例えば、ラノリン及びレシチン、並びに更に、ポリエトキシル化又はアクリレート化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時にフォーム安定剤として機能する。
【０１０７】
界面活性剤
適する低刺激性界面活性剤、即ち、皮膚により特に許容な物質、の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−及び／又はジ−アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸ザルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び／又はプロテイン脂肪酸縮合生成物を包含し、後者は好ましくは、小麦プロテインをベースとする。
【０１０８】
コンシステンシー調整剤／増粘剤及びレオロジー変性剤
二酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、多糖類及びその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、グアーガム（ｇｕａｒ−ｇｕａｒ）、寒天、アルギネート、カラゲナン、ゲラン、ペクチン、又は変性されたセルロース、例えば、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース。加えて、ポリアクリレート又は網状アクリル酸のホモポリマー、及びポリアクリルアミド、カルボマー［カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）タイプ９８０、９８１、１３８２、ＥＴＤ２００１、ＥＴＤ２０２０、ウルトレズ（Ｕｌｔｒｅｚ）１０］又はサルケア（Ｓａｌｃａｒｅ）レンジ、例えば、サルケアＳＣ８０（ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー）、サルケアＳＣ８１（アクリレートコポリマー）、サルケアＳＣ９１及びサルケアＡＳＴ（アクリル酸ナトリウムコポリマー／ＰＰＧ−１トリデセス−６）、セピゲル（Ｓｅｐｉｇｅｌ）３０５（ポリアクリルアミド／ラウレス−７）、シムルゲル（Ｓｉｍｕｌｇｅｌ）ＮＳ及びシ
ムルゲルＥＧ（ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー）、スタビレン（Ｓｔａｂｉｌｅｎ）３０（アクリレート／ビニルイソデカノエートクロスポリマー）、ペムレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）ＴＲ−１（アクリレート／炭素原子数１０乃至３０のアルキルアクリレートクロスポリマー）、ルヴィゲル（Ｌｕｖｉｇｅｌ）ＥＭ（アクリル酸ナトリウムコポリマー）、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）２８（アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー）等。
【０１０９】
ポリマー
適するカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば、名称「ポリマーＪＲ４００」の下にアマコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）社から入手可能な第四級化されたヒドロキシメチルセルロース、カチオン性澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば、ルヴィクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化されたコラーゲンポリペプチド、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン［ラメクアット（Ｌａｍｅｑｕａｔ）（登録商標）Ｌ／グリューナウ（Ｇｒｕｅｎａｕ）社製］、第四級化された小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えば、アミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー［カータレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ）／サンズ（Ｓａｎｄｏｚ）社］、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー［メルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）５５０／ケムヴィロン（Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）社］、例えば、仏国特許出願公開第２２５２８４０号明細書に記載されたポリアミノポリアミド、及びその架橋された水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、所望により、マイクロクリスタルとして分散された、第四級化されたキトサン；ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビスジアルキルアミン、例えばビスジメチルアミノ−１，３−プロパンとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、セラネス（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）社製のジャガー（Ｊａｇｕａｒ）Ｃ−１７、ジャガーＣ−１６；第四級化されたアンモニウム塩ポリマー、例えば、ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）社製のミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）Ａ−１５、ミラポールＡＤ−１、ミラポールＡＺ−１。アニオン性、両性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーとしては、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、非架橋性ポリアクリル酸及びポリオールで架橋されたポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート−第三ブチル−アミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー及び更に、所望により誘導体化セルロースエーテル及びシリコーンが考慮される。更に、欧州特許第１０９３７９６号明細書（第３乃至８頁、第１７乃至６８段落）に記載されたポリマーを使用し得る。
【０１１０】
生物由来の有効成分
生物由来の有効成分は、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、エッセンシャルオイル、植物抽出物及びビタミン複合体を意味するものと理解される。
【０１１１】
脱臭有効成分
脱臭有効成分として、例えば、制汗剤、例えばアルミニウムクロロハイドレート［Ｊ．
Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．２４、２８１（１９７３）参照］が考慮される。ドイツ連邦共和国、フランクフルトのヘキストアクチエンゲゼルシャフト（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）の登録商標ロクロン（Ｌｏｃｒｏｎ）の下に、例えば、式Ａｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ・２．５Ｈ２Ｏに対応するアルミニウムクロロハイドレートの市販品が入手可能であり、その使用が特に好ましい［Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．２６、５３１（１９７５）参照］。前記クロロハイドレート以外に、アルミニウムヒドロキシアセテート及び酸性アルミニウム／ジルコニウム塩を使用することも可能である。別の脱臭有効成分として、エステラーゼ阻害剤を添加してもよい。この様な阻害剤は好ましくはトリアルキルシトレート、例えば、トリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート及び、特にトリエチルシトレート［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社製のヒダゲン（Ｈｙｄａｇｅｎ）ＣＡＴ］であり、これらは酵素活性を阻害し、従って、臭気の生成を減少させる。エステラーゼ阻害剤として考慮する別の物質は、ステロールスルフェート又はホスフェート、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールスルフェート又はホスフェート；ジカルボン酸及びそのエステル、例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピンモノエチルエステル酸、アジピンジエチルエステル酸、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル並びにヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。細菌植物叢に影響を及ぼし、そして汗分解性バクテリアを殺すか又はその成長を阻害する抗バクテリア有効成分が同様に、前記製剤中に（特に、スティック製剤中に）存在し得る。その例は、キトサン、フェノキシエタノール及びクロルヘキシジングルコネートを包含する。５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール［チバスペシャルティケミカルズインコーポレーッテッド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）製のトリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）、イルガサン（Ｉｒｇａｓａｎ）］が特に有効であることも証明された。
【０１１２】
ふけ防止剤
ふけ防止剤として、例えば、クライムバゾール、オクトピロックス及び亜鉛ピリチオンが使用され得る。慣用のフィルム形成剤は、例えば、キトサン、微結晶性キトサン、第四級化されたキトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸を高比率で含む第四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩並びに同様の化合物を包含する。
【０１１３】
酸化防止剤
第一光保護物質に加えて、紫外線が皮膚又は髪を貫通するとき誘発される光化学反応鎖を中断する種類の酸化防止剤からなる第二光保護物質を使用することも可能である。この様な酸化防止剤の典型例は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びその誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロテン、リコペン及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグリコース、プロピルチオウラシル並びに他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）及び更にその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、リピド、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及び更にスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシミン）、更に（金属）キレート剤（例えば、ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフ
ェリン）、ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＤＤＳ、ＥＧＴＡ及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びその誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えば、アスコルビルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロール及び誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡ及び誘導体（例えば、ビタミンＡパルミテート）及び更にベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドロガイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、Ｎ−［３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］スルファニル酸（及びその塩、例えば、２ナトリウム塩）、亜鉛及びその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレン及びその誘導体（例えば、セレンメチオニン）、スチルベン及びその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）並びに、前述の有効成分の本発明の適する誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及びリピド）。ＨＳＬＳ（＝”ヒンダードアミン光安定剤”）化合物も挙げ得る。別の合成及び天然の酸化防止剤は、例えば、国際特許出願公開第００２５７３１号パンフレットに記載されており：構造１乃至３（第２頁）、構造４（第６頁）、構造５及び６（第７頁）並びに化合物７乃至３３（第８乃至１４頁）である。
【０１１４】
存在する酸化防止剤の量は通常、式（１）で表される紫外線吸収剤の質量に基づいて、０．００１乃至３０質量％、好ましくは０．０１乃至３質量％である。
【０１１５】
ヒドロトロープ剤
流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えば、少数の炭素原子を持つエトキシル化又は非エトキシル化モノ−アルコール、ジオール若しくはポリオール又はそれらのエーテル（例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２−ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピルグリコールモノメチルエーテル、プロピルグリコールモノエチルエーテル、プロピルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び同様の生成物）を用いることも可能である。前記目的のために考慮されるポリオールは、好ましくは２個乃至１５個の炭素原子及び少なくとも二つのヒドロキシ基を有する。前記ポリオールは更に官能基、特にアミノ基も含み得、及び／又は窒素原子で変性され得る。典型例は以下のものである：グルセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及び更に、１００乃至１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；１．５乃至１０の固有縮合度を有する工業用等級のオリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含有率４０乃至５０質量％を有する工業用等級のジグリセロール混合物；メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール；低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に１個乃至８個の炭素原子を有するもの、例えば、メチル及びブチルグルコシド；５個乃至１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソルビトール又はマンニトール；５個乃至１２個の炭素原子を有する糖、例えば、グルコース又はサッカロース；アミノ糖、例えばグルカミン；ジアルコールジアミン、例えば、ジエタノールアミン又は２−アミノ−１，３−プロパンジオール。
【０１１６】
防腐剤及びバクテリア抑制剤
適する防腐剤は、例えば、メチル−、エチル−、プロピル−及びブチルパラベン、ベンザルコニウムクロリド、２−ブロモ−２−ニトロ−プロパン−１，３−ジオール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニル尿素、２−ジクロロ−ベンジルアルコール、ＤＭＤＡヒダントイン、ホルムアルデヒド溶液、メチルジブロモグルタニトリル、フェノキシエタノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、イミダゾリジニル尿素、トリクロサン及び更に、下記文献：ケイ．エフ．デポロ（Ｋ．Ｆ．ＤｅＰｏｌｏ）、「化粧品学のショートテキストブック（Ａｓｈｏｒｔ ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ）」、第７章、表７−２、７−３、７−４及び７−５、第２１０乃至２１９頁、に記載された種類の物質を包含する。
【０１１７】
バクテリア抑制剤
バクテリア抑制剤の典型例は、グラム陽性菌に対して特定な作用を有する防腐剤、例えば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）である。多数の芳香族物質及びエーテル様オイルも抗菌性を有している。典型例は、クローブオイル中の、ミントオイル中の、そしてタイムオイル中の有効成分オイゲノール、メントール及びチモールである。興味深い天然脱臭剤は、テルペンアルコールのファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）であり、これは、ライムブロッサムオイル中に存在する。グリセロールモノラウレートは静菌剤であることも証明された。存在する付加的なバクテリア抑制剤の量は通常、製剤の固形分含有率に基づいて、０．１乃至２質量％である。
【０１１８】
香料オイル
天然及び／又は合成香料物質の混合物を、香料オイルとして挙げ得る。天然香料物質は、例えば、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）からの、茎及び葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン）からの、果実（アニス、コリアンダー、フェンネル、杜松）からの、果実の皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）からの、根（ニクズク、アンゲリカ、セロリ、カルダモン、フクジンソウ、アイリス、菖蒲）からの、木（松、白檀、ユソウボク、シーダー、紫檀）からの、ハーブ及びグラス（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）からの、針葉及び小枝（トウヒ、マツ、スコットランドマツ、モンタナマツ）からの、樹脂及びバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、マー、オリバナム、オポパナックス）からの、抽出物である。動物原料、例えば、シベット及びカストリウム、も考慮される。典型的な合成香料物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素タイプの生成物である。エステルタイプの香料物質化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−第三−ブチル−シクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。前記エーテルは、例えば、ベンジルエチルエーテルを包含する；前記アルデヒドは、例えば、８個乃至１８個の炭化水素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブルジョナールを包含する；前記ケトンは、例えば、イオノン、イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンを包含する；前記アルコールは、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールを包含する；そして、前記炭化水素は、主にテルペン及びバルサムを包含する。しかしながら、一緒になって魅力的な香りを生じさせる種々の香料物質の混合物を使用することが好ましい。アロマ成分として主に使用される比較的揮発性が低いエーテル様オイル、例えば、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、ミリッサオイル、シナモン葉オイル、ライム花オイル、杜松ベリーオイル、ベチベルオイ
ル、オリバナムオイル、ガルバナムオイル、ラブダナムオイル及びラバンジンオイル、も香料オイルとして適する。ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、リラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アムブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス、レモンオイル、タンジェリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジンオイル、ムスカテルセージオイル、ダマスコーン、バーボンゼラニウムオイル、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクール、イソ−イー−スーパー（ｉｓｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ）、フィクソライド（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ）ＮＰ、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット、イロチル及びフロラマートを単独で又は、互いに混合して使用するのが好ましい。
【０１１９】
着色料
例えば、ヴァインハイムの化学出版社、ファルブシュトッフコミッション デア ドイッチェン フォルシュングスゲマインシャフト（Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ）の１９８４年の刊行物”化粧品の着色物質（Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ）”、第８１乃至１０６頁に編集されたような、化粧品の目的のために適し且つ許容された物質が、着色料として使用され得る。着色料は通常、全混合物に基づいて、０．００１乃至０．１質量％の濃度で使用される。
【０１２０】
ＳＰＦ増強剤としてのポリマー状ビーズ又は中空球
上記紫外線吸収剤と、及び上記紫外線吸収剤の組み合わせと、ＳＰＦ増強剤、例えばスチレン／アクリレートコポリマー、シリカビーズ、球状マグネシウムシリケート、架橋されたポリメチルメタクリレート［ＰＭＭＡ；ミコパールＭ３０５セピック（ＭｉｃｏｐｅａｒｌＭ３０５Ｓｅｐｐｉｃ）］のような非有効成分との組み合わせは、日焼け製剤の紫外線保護を極大化し得る。中空球添加物［シリカシェルズコボ．（Ｓｉｌｉｃａ Ｓｈｅｌｌｓ Ｋｏｂｏ．）］社製のサンスフィアーズＩＳＰ（ＳｕｎｓｐｈｅｒｅｓＩＳＰ）（登録商標）］は輻射線を偏向させ、従って、光子の有効路程は増加する（欧州特許第０８９３１１９号明細書を参照）。前述の幾つかのビーズは、塗る時の柔らかな手触りを与える。更に、この様なビーズ、例えばミコパールＭ３０５の光学活性は、反射現象を除去することにより、皮膚の艶を調節し得、そして紫外線を間接的に散乱させ得る。
【０１２１】
その他の添加剤
アルファグルコシルルチン（ＣＡＳ登録番号１３０６０３−７１−３）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸２−ブチルオクチル（ＣＡＳ登録番号１９００８５−４１−７）、ビタミンＥ（ＣＡＳ登録番号１４０６−１８−４）、ビタミンＥ酢酸塩（ＣＡＳ登録番号５８−９５−７）、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）−スクシネート及びジイソトリデシルアセレート（ａｃｅｌｌａｔ）、及びまた、エチレングリコールジオレアート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、ブタンジオールジイソステアレート、及びネオペンチルグリコールジカプリレートのようなジオールエステル。炭素原子数６乃至２４の脂肪アルコール及び／又はゲルベアルコールと、飽和及び／又は不飽和の芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、炭素原子数２乃至１２のジカルボン酸と１乃至２２個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれしたアルコール又は２乃至１０個の炭素原子及び２乃至６個の水酸基を有するポリオールとのエステル、又はイミノジコハク酸及びイミノジコハク酸塩（ｉｍｉｏｎｊｉｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｓａｌｔ）（ＣＡＳ登録番号７４０８−２０−０）又はラテックス粒子、アロエ、カモミール、イチョウ、朝鮮人参（ｇｉｎｓｅｎｇ）、コエンザイ
ムＱ１０、ラミナリアオクロレウカ（Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｏｃｈｒｏｌｅｕｃａ）抽出物、ホオノキ（マグノリアオボラータ（Ｍａｇｎｎｏｌｉｏｂｏｒａｔａ））抽出物、ティーツリー（ｍｅｌａｌｅｎｃａ ａｌｔｅｒｉｎｉｆｏｌｉａ）葉オイル、ラズベリー（ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ）シードオイル、クランベリー（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｍａｃｒｏｃａｒｐｏｎ）シードオイル、カボチャ種子抽出物、カボチャ種子オイル、グレープシード抽出物、カルノシン、アルファアルブチン、マデカッソシド、ｔｅｒｍｉｎｏ−ｌａｓｉｄｅ、テトラヒドロクルクミノイド（ＴＨＣ）、マイコスポリン、紅藻（ｐｏｒｐｈｙｒａ ｕｍｂｉｋｉｃａｌｉｓ）からのマイコスポリン様アミノ酸、マイコスポリン様アミノ酸（国際公開第２００２０３９９７４号パンフレットに記載のような）、シス−９−オクタデセンジオン酸、リポ酸、ラウリミノジプロピオン酸トコフェリルホスフェート（ＬＤＴＰ）、ミクロクリスタリンセルロース（ＭＣＣ），国際公開０３４１６７６号パンフレットに記載のようなポリカルボン酸、国際公開第０３４１６７５号パンフレットに記載のようなステロール（コレステロール、ラノステロール、フィトステロール）及び米国特許第６６１６９３５号明細書に記載のような直線ポリ−アルファ−グルカン。
【０１２２】
化粧品及び医薬製剤
化粧品及び医薬製剤は、広範な化粧品製剤中に含まれている。例えば、特に、下記の製剤が考慮される：
−スキンケア製剤、例えば、タブレット形態又は液体石鹸、合成洗剤又はウォシングペーストの形態の皮膚−ウォシング及びクレンジング製剤；
−バス製剤、例えば、液体（フォームバス、ミルク、シャワー製剤）又は固形バス製剤、例えば、バスキューブ及びバスソルト；
−スキンケア製剤、例えば、スキンエマルジョン、マルチ乳剤又はスキンオイル；
−化粧品パーソナルケア製剤、例えば、日中用クリーム又はパウダークリームの形態の顔用メイキャップ、フェイスパウダー（ルーズ又はプレスト）、ルージュ又はクリームメイキャップ、アイ−ケア製剤、例えば、アイシャドー製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイ−フィックスクリーム；リップ−ケア製剤、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコンターペンシル、ネイル−ケア製剤、例えば、マニキュア、マニキュア除去液、ネイルハードナー又はキューティクル除去液；
−フットケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、スペシャルデオドラント及び発汗抑制剤又はタコ除去製剤；
−光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタニング製剤又はアフターサン製剤；
−スキンタニング製剤、例えば、セルフタニングクリーム；
−脱色製剤、例えば、皮膚漂白用製剤又は皮膚増白製剤；
−防虫剤、例えば、防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭剤、例えば、脱臭スプレー、ポンプアクションスプレー、脱臭ゲル、スティック又はロール−オン；
−発汗抑制剤、例えば、発汗抑制スティック、クリーム又はロール−オン；
−傷ついた皮膚をクレンジングするため又はケアするための製剤、例えば、合成洗剤（固体又は液体）、ピーリング又はスクラッブ製剤又はピーリングマスク；
−化学的形態の脱毛製剤（除毛）、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製剤、クリーム−又ーペースト−形態の脱毛製剤、ゲル形態又はエアゾールフォームの脱毛製剤；
−シェービング製剤、例えば、シェービング石鹸、フォーミングシェービングクリーム、非発泡シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製剤、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−香料製剤、例えば、香料（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファムドトワレ、パヒューム）、パヒュームオイル又はパヒュームクリーム；
−化粧品ヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー又はコンディショナーの形態の洗髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリン
グクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘア構成製剤、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）のためのヘアウェービング製剤、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、増白シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、随時の、半−恒久的な又は恒久的な染髪剤、自己酸化染料を含む製剤、又は天然染髪剤、例えば、ヘナ又はカモミール。
【０１２３】
プレゼンテーション形態
記載された最終的な製剤は、広範なプレゼンテーション形態、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全ての種類のミクロエマルジョンとして液体製剤の形態で、
−ゲルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態で、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメイキャップの形態で、
−スティックの形態で、
−スプレー（加圧ガスを伴うスプレー又はポンプ作用スプレー）又はエアゾールの形態で、
−フォームの形態で、或いは
−ペーストの形態で、
存在し得る。
【０１２４】
皮膚のための化粧品製剤として特に重要なものは、光保護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタニング製剤又はアフターサン製剤、更に、スキンタニング製剤、例えば、セルフタニングクリームである。特に興味のあるものは、日焼け防止クリーム、日焼け防止ローション、日焼け防止ミルク、及び、スプレーの形態の日焼け防止製剤である。
【０１２５】
髪のための化粧品製剤として特に重要なものは、ヘアトリートメントのための上述の製剤、特に、シャンプー、ヘアコンディショナーの形態の染髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味のあるものは、シャンプーの形態の染髪製剤である。
【０１２６】
シャンプーは、例えば、下記の組成を有する：本発明の紫外線吸収剤０．０１乃至５質量％、ナトリウムラウレス−２−スルフェート１２．０質量％、コカミドプロピルベタイン４．０質量％、塩化ナトリウム３．０質量％、及び総量が１００％になるまでの水。
【０１２７】
例えば、特に、下記のヘア−化粧品製剤が使用され得る：
ａ１）本発明の紫外線吸収剤、ＰＥＧ−６−炭素原子数１０のオキソアルコール及びソルビタンセスキオレアートを含み、これに、水及び何らかの望ましい第四級アンモニウム化合物、例えば、ミンクアミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクォーターニウム（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）８０、４％が添加されている、自発的に乳化するストック製剤；
ａ２）本発明の紫外線吸収剤、トリブチルシトレート及びＰＥＧ−２０−ソルビタンモノオレアートを含み、これに、水及び何らかの望ましい第四級アンモニウム化、例えば、ミンクアミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクォーターニウム（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）８０、４％が添加されている、自発的に乳化するストック製剤；
ｂ）ブチルトリグリコール及びトリブチルシトレート中の、本発明の紫外線吸収剤のクワットドープされた（ｑｕａｔ−ｄｏｐｅｄ）溶液；
ｃ）本発明の紫外線吸収剤と、ｎ−アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。
【０１２８】
この様な製剤中の他の典型的な成分は、防腐剤、殺菌剤及び静菌剤、香料、染料、顔料、増粘剤、モイスチャライジング剤、湿潤剤、脂肪、オイル、ワックス或いは、化粧品及びパーソナルケア製剤の他の典型的な成分、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリマー、電解質、有機溶剤、シリコン誘導体、皮膚軟化剤、乳化剤又は乳化界面活性剤、界面活性剤、分散剤、酸化防止剤、抗刺激剤及び抗炎症剤等である。
【０１２９】
下記実施例が本発明を例証する。
【実施例】
【０１３０】
適用例
実施例１．日焼け止め製剤
製剤は２％のブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）と、２％のメロシアニンＭＣ０８、ＭＣ０９又はＭＣ１０の１つとを含んでいる、下記の表に従って製造された。５番目の製剤は、メロシアニンを含まず２％のＢＭＤＢＭのみを含む対照としての役目をする。
【表６４】
※）メロシアニンが使用されない場合、炭素原子数１２乃至１５のアルキルベンゾエートの濃度を１０％に設定した（２％のメロシアニン存在下で８％の代わりに）。
【０１３１】
実施例２：光安定性実験
光安定性評価のために、実施例１に記載の各製剤の２ｍｇ／ｃｍ２を粗面化した水晶板上に塗布した。試料にアトラスＣＰＳ＋太陽シミュレーターを使用して照射した。試料の温度は試料支持材の冷却よって３５乃至４０℃に保った。ＣＰＳ＋装置は５ＭＥＤ（ＭＥＤは最小紅斑量）／ｈに相等する７６０Ｗ／ｃｍ２で操作した。照射後、試料はＨＰＬＣ手法によって元物質に対して定量的に分析した。各製剤に対して、各紫外線量に７枚の板が試験され、そしてこれら７枚の板の結果を平均した。
【０１３２】
２０ＭＥＤでＢＭＤＢＭの回復が下記表に標準偏差（ｎ＝７）と共に示された。
【表６５】
【０１３３】
図１に、何れの更なる紫外線吸収剤も存在せず、そして式（ＭＣ０８）、式（ＭＣ０９）及び式（ＭＣ１０）で表される化合物の存在するブチルメトキシジベンゾイルメタンの回復に関して、結果を示した。
【０１３４】
メロシアニン化合物の存在化でブチルメトキシジベンゾイルメタンの著しい安定化がある。
【表６６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
（式中、
Ｌ１、Ｌ２又はＬ３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基を表し、
Ｒ４はＣＮ、−ＣＯＲ５、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、又は炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数５乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は、
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は、互いに結合して、中断されていない又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−若しくはＮＲ９−によって中断され得、及び／又は更に他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３又は４個の炭素環又は複素環を形成し得、
及び各々のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１０によって置換され得、
及び各々のアリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、又はアラルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１１によって置換され得、
Ｒ９はＲ１２、ＣＯＲ１２、ＣＯＯＲ１２、又はＣＯＮＲ１２Ｒ１３を表し、
Ｒ１０はハロゲン原子、ＯＨ、ＮＲ１４Ｒ１５、Ｏ−Ｒ１４、Ｓ−Ｒ１４、ＣＯ−Ｒ１４、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１４、オキソ基、チオノ基、炭素原子数１乃至６のアルキリデン基、ＣＮ、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２ＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＰＯＲ１６Ｒ１７、又は−Ｘ−Ｓｉｌ基を表し、
Ｒ１１は、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキルチオ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシク
ロアルケニルチオ基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルオキシ基、又は未置換であるか又は１つ以上のＲ９により置換され得る炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＳＨ、ＯＨ、ＣＨＯ、Ｒ１９、ＯＲ１９、ＳＲ１９、Ｃ（Ｒ１９）＝ＣＲ１９Ｒ２０、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１９、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２ＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ１９、ＣＯＯＲ１９、ＯＣＯＯＲ１９、ＮＲ１９ＣＯＲ２０、ＮＲ１９ＣＯＯＲ２０、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１６Ｒ１７、又は基−Ｘ−Ｓｉｌ、を表し、
Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は互いに独立して、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１９及びＲ２０は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、又は炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基を表し、又は
Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５、及び／又はＲ１９とＲ２０は互いに結合して、未置換の又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、又はモルホリン基を形成し得、
Ｘはリンカーであり、及び
Ｓｉｌはシラン部分、オリゴシロキサン部分又はポリシロキサン部分を表し、
ｎが１の場合、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数２乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、
ｕは１乃至１２の数であり、
Ｒ３は、ＣＮ、−ＣＯＲ７、−ＣＯＯＲ７、又は−ＣＯＮＲ７Ｒ８を表し、
ｎが２の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは２価の基であり、並びにＲ１、Ｒ２、及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義されるか、又は
窒素原子と共にＲ１及びＲ２は６員複素環を形成し、及び同時にＲ３はｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが３の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは３価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが４の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは４価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義される。）で表されるメロシアニン誘導体の、有機紫外線感受性有効成分の安定化のための使用。
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物がそれらのＥ，Ｅ−、Ｅ，Ｚ−又はＺ，Ｚ−異性体である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記式（１）中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基を表し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数乃至２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至１２のアラルキル基、炭素原子数１乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−ＮＲ９−で中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎは１であり、及び
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は請求項１における通りに定義される、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記式中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は独立して水素原子を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、及び
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、及びＲ１とＲ２は、互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、若しくはＮＲ９−によって中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎは１であり、及び
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｘ、Ｓｉｌ及びｕは請求項１における通りに定義される、請求項１乃至３の何れかに記載の使用。
【請求項５】
前記式中、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は水素原子を表すか、又は
Ｌ１とＬ３が、互いに結合して、１つ又は２つのメチル基で置換され得るシクロヘキセン環を形成する、請求項１乃至４の何れかに記載の使用。
【請求項６】
前記式中、
Ｒ１とＲ２は一緒になってピペリジン環を形成し、
ｎは２であり、及び
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ３及びＲ４は請求項１における通りに定義される、請求項１乃至５の何れかに記載の使用。
【請求項７】
前記メロシアニン誘導体が、式
【化２】
で表される化合物から選択される、請求項１乃至６の何れかに記載の使用。
【請求項８】
前記有機紫外線感受性有効成分が、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、ベンゾフラン誘導体、ポリマー状有機紫外線吸収剤、桂皮酸誘導体、カンファー誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、及びｏ−アミノ安息香酸メチルから選択された紫外線吸収剤である、請求項１乃至７の何れかに記載の使用。
【請求項９】
前記有機紫外線吸収剤がジベンゾイルメタン誘導体から選択される、請求項１乃至８の何れかに記載の使用。
【請求項１０】
前記有機紫外線吸収剤が４−（第三−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンである請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
式（ＭＣ１１）
【化３】
で表される化合物が４−（第三−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンの安定化のために使用される、請求項１乃至１０の何れか１項に記載の使用。
【請求項１２】
（ａ）少なくとも１つの紫外線感受性成分、と
（ｂ）少なくとも１つの、前記請求項のいずれか１項に定義されたメロシアニン誘導体、
とを含むことを特徴とする、生理的に許容可能な基剤中に少なくとも１種の遮蔽システムを含む組成物。
【請求項１３】
前記紫外線感受性の誘導体又は誘導体らが、全組成物質量に対して０．０１質量％乃至２０質量％の量で存在する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記メロシアニン誘導体（誘導体ら）が全組成物質量に対して０．０１質量％乃至２０質量％の量で存在する、請求項１２及び１３に記載の組成物。
【請求項１５】
スキンケア製品、皮膚用のメイキャップ製品、日焼け防止製品又は皮膚洗浄製品の構成要素となることを特徴とする、請求項１２乃至請求項１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
日焼け防止製品の構成要素となることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記請求項の何れか１項で定義された少なくとも１つの紫外線感受性成分を生理的に許容な基剤中に含む組成物における、該紫外線感受性成分の紫外線に対する安定性を向上するための、前記請求項で定義された少なくとも１つのメロシアニン誘導体の使用。
【請求項１】
式（１）
【化１】
（式中、
Ｌ１、Ｌ２又はＬ３は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基を表し、
Ｒ４はＣＮ、−ＣＯＲ５、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、又は炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数５乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は、
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は、互いに結合して、中断されていない又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−若しくはＮＲ９−によって中断され得、及び／又は更に他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３又は４個の炭素環又は複素環を形成し得、
及び各々のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はシクロアルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１０によって置換され得、
及び各々のアリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、又はアラルキレン基は未置換であるか又は１つ以上のＲ１１によって置換され得、
Ｒ９はＲ１２、ＣＯＲ１２、ＣＯＯＲ１２、又はＣＯＮＲ１２Ｒ１３を表し、
Ｒ１０はハロゲン原子、ＯＨ、ＮＲ１４Ｒ１５、Ｏ−Ｒ１４、Ｓ−Ｒ１４、ＣＯ−Ｒ１４、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１４、オキソ基、チオノ基、炭素原子数１乃至６のアルキリデン基、ＣＮ、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２ＮＲ１４Ｒ１５、ＳＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＰＯＲ１６Ｒ１７、又は−Ｘ−Ｓｉｌ基を表し、
Ｒ１１は、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキルチオ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルチオ基、炭素原子数３乃至１２のシク
ロアルケニルチオ基、炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数１乃至１２のアルケニルオキシ基、又は未置換であるか又は１つ以上のＲ９により置換され得る炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＳＨ、ＯＨ、ＣＨＯ、Ｒ１９、ＯＲ１９、ＳＲ１９、Ｃ（Ｒ１９）＝ＣＲ１９Ｒ２０、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１９、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２ＮＲ１９Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ１９、ＣＯＯＲ１９、ＯＣＯＯＲ１９、ＮＲ１９ＣＯＲ２０、ＮＲ１９ＣＯＯＲ２０、ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、ＯＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１６Ｒ１７、又は基−Ｘ−Ｓｉｌ、を表し、
Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は互いに独立して、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数１乃至２２のアルコキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１９及びＲ２０は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、又は炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基を表し、又は
Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５、及び／又はＲ１９とＲ２０は互いに結合して、未置換の又は炭素原子数１乃至４のアルキル基で置換されたピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、又はモルホリン基を形成し得、
Ｘはリンカーであり、及び
Ｓｉｌはシラン部分、オリゴシロキサン部分又はポリシロキサン部分を表し、
ｎが１の場合、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数２乃至２２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至２０のアラルキル基、炭素原子数２乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、
ｕは１乃至１２の数であり、
Ｒ３は、ＣＮ、−ＣＯＲ７、−ＣＯＯＲ７、又は−ＣＯＮＲ７Ｒ８を表し、
ｎが２の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは２価の基であり、並びにＲ１、Ｒ２、及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義されるか、又は
窒素原子と共にＲ１及びＲ２は６員複素環を形成し、及び同時にＲ３はｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが３の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは３価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義され、
ｎが４の場合、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち１つは４価の基を表し、並びにＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つはｎが１の場合の通りに定義される。）で表されるメロシアニン誘導体の、有機紫外線感受性有効成分の安定化のための使用。
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物がそれらのＥ，Ｅ−、Ｅ，Ｚ−又はＺ，Ｚ−異性体である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記式（１）中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２２のアルキル基を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、炭素原子数２乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数３乃至５のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基を表し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数乃至２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７乃至１２のアラルキル基、炭素原子数１乃至１２のヘテロアルキル基、炭素原子数４乃至２０のヘテロアラルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、又は炭素原子数３乃至１２のヘテロアリール基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ２、Ｌ１とＬ３、Ｌ２とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ２とＲ４、Ｌ１とＲ１、Ｌ２とＲ１、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６、及びＲ７とＲ８は互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−ＮＲ９−で中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎは１であり、及び
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は請求項１における通りに定義される、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記式中、
Ｌ１は水素原子、又はＯＨを表し、
Ｒ３は−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＲ７、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、又は−ＣＮを表し、
Ｌ２及びＬ３は独立して水素原子を表し、
Ｒ４はシアノ基、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、炭素原子数２乃至２２のアルケニル基、炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基、炭素原子数６乃至１８のアリール基、−（ＣＨ２）ｕ−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、又は基−Ｘ−Ｓｉｌを表し、及び
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２２のアルキル基、又は−Ｘ−Ｓｉｌを表し、又は
Ｌ１とＬ３、Ｌ１とＲ４、Ｌ３とＲ１、Ｒ３とＲ４、及びＲ１とＲ２は、互いに結合して、中断されていないか又は１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、若しくはＮＲ９−によって中断され得、及び／又はさらに他の芳香族環と結合し得、及び／又は１つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基で置換され得る、１、２、３、又は４個の炭素環又はヘテロ環を形成し得、
ｎは１であり、及び
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｘ、Ｓｉｌ及びｕは請求項１における通りに定義される、請求項１乃至３の何れかに記載の使用。
【請求項５】
前記式中、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は水素原子を表すか、又は
Ｌ１とＬ３が、互いに結合して、１つ又は２つのメチル基で置換され得るシクロヘキセン環を形成する、請求項１乃至４の何れかに記載の使用。
【請求項６】
前記式中、
Ｒ１とＲ２は一緒になってピペリジン環を形成し、
ｎは２であり、及び
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ３及びＲ４は請求項１における通りに定義される、請求項１乃至５の何れかに記載の使用。
【請求項７】
前記メロシアニン誘導体が、式
【化２】
で表される化合物から選択される、請求項１乃至６の何れかに記載の使用。
【請求項８】
前記有機紫外線感受性有効成分が、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、ベンゾフラン誘導体、ポリマー状有機紫外線吸収剤、桂皮酸誘導体、カンファー誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、及びｏ−アミノ安息香酸メチルから選択された紫外線吸収剤である、請求項１乃至７の何れかに記載の使用。
【請求項９】
前記有機紫外線吸収剤がジベンゾイルメタン誘導体から選択される、請求項１乃至８の何れかに記載の使用。
【請求項１０】
前記有機紫外線吸収剤が４−（第三−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンである請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
式（ＭＣ１１）
【化３】
で表される化合物が４−（第三−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンの安定化のために使用される、請求項１乃至１０の何れか１項に記載の使用。
【請求項１２】
（ａ）少なくとも１つの紫外線感受性成分、と
（ｂ）少なくとも１つの、前記請求項のいずれか１項に定義されたメロシアニン誘導体、
とを含むことを特徴とする、生理的に許容可能な基剤中に少なくとも１種の遮蔽システムを含む組成物。
【請求項１３】
前記紫外線感受性の誘導体又は誘導体らが、全組成物質量に対して０．０１質量％乃至２０質量％の量で存在する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記メロシアニン誘導体（誘導体ら）が全組成物質量に対して０．０１質量％乃至２０質量％の量で存在する、請求項１２及び１３に記載の組成物。
【請求項１５】
スキンケア製品、皮膚用のメイキャップ製品、日焼け防止製品又は皮膚洗浄製品の構成要素となることを特徴とする、請求項１２乃至請求項１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
日焼け防止製品の構成要素となることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記請求項の何れか１項で定義された少なくとも１つの紫外線感受性成分を生理的に許容な基剤中に含む組成物における、該紫外線感受性成分の紫外線に対する安定性を向上するための、前記請求項で定義された少なくとも１つのメロシアニン誘導体の使用。
【公表番号】特表２０１０−５１６７２５（Ｐ２０１０−５１６７２５Ａ）
【公表日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４６７１５（Ｐ２００９−５４６７１５）
【出願日】平成２０年１月１６日（２００８．１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５０４４０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９００６６
【国際公開日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月１６日（２００８．１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５０４４０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９００６６
【国際公開日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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