組成および成形品
【課題】エンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いることを可能とし、耐熱性等の優れた物性を利用して種々の成形品に利用することができるエンジニアリングプラスチック等のポリマーの組成物、その成形品を提供する。
【解決手段】ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜５０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする組成物およびそれからなる射出成形品、プレス成形品。
【解決手段】ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜５０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする組成物およびそれからなる射出成形品、プレス成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性に優れるエンジニアリングプラスチック等のポリマーの組成物、その成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレートなどのエンジニアリングプラスチックはその優れた耐熱性、剛性などの性能を利用して種々の部品に用いられている。
これらのエンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いることを可能をすることが望まれている。
【０００３】
本発明は、エンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いことを目的とするものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外の耐熱性ポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜３０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする組成物に関する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の組成物によれば、従来のエンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明に用いられるポリ乳酸系成分（Ａ）について以下に説明する。
ポリ乳酸系成分（Ａ）は、一般にポリ−Ｌ−乳酸７５〜２５重量部及びポリ−Ｄ−乳酸２５〜７５重量部（ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の合計で１００重量部）から調製される。また、ポリ乳酸系成分（Ａ）の重量平均分子量は１０，０００〜３００,０００であることが望ましい。
【０００７】
＜ポリ−Ｌ−乳酸＞
本発明に使用されるポリ乳酸系成分（Ａ）の１成分であるポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ）は、Ｌ−乳酸を主たる構成成分、好ましくは９５モル％以上を含む重合体である。Ｌ−乳酸の含有量が９５モル％未満の重合体は、後述のポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）と溶融混練して得られるポリ乳酸系成分の耐熱性が劣る虞がある。
ＰＬＬＡの分子量は後述のポリ−Ｄ−乳酸と混合したポリ乳酸系成分（Ａ）が射出成形、押出成形などで得られる成形品として形成性を有するかぎり、特に限定はされない。
通常は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６千〜１００万である。本発明では、平均分子量が６千〜５０万のポリ−Ｌ乳酸が好適である。なお、重量平均分子量が６万未満のものは得られる成形品の強度が劣る虞がある。一方、１００万を越えるものは溶融粘度が大きく成形加工性が劣る虞がある。
【０００８】
＜ポリ−Ｄ−乳酸＞
本発明に用いられるポリ乳酸系成分（Ａ）の１成分であるポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）は、Ｄ−乳酸を主たる構成成分、好ましくは９５モル％以上を含む重合体である。Ｄ−乳酸の含有量が９５モル％未満の重合体は、前述のポリ−Ｌ−乳酸と溶融混練して得られるポリ乳酸系組成物かなる成形品の耐熱性が劣る虞がある。
ＰＤＬＡの分子量は前述のＰＬＬＡと混合したポリ乳酸系組成物が射出成形品、押出成形品などとして形成性を有する限り、特に限定はされないが、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）は６千〜１００万の範囲にある。本発明では、重量平均分子量が６千〜５０万のポリ−Ｄ乳酸が好適である。重量平均分子量が６万未満のものは得られる組成物の強度が劣る虞がある。一方、１００万を越えるものは溶融粘度が大きく成形性が劣る虞がある。
本発明においてＰＬＬＡ及びＰＤＬＡには、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他の共重合成分、例えば、多価カルボン酸若しくはそのエステル、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン類等を共重合させておいてもよい。
多価カルボン酸としては、具体的には、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、セバシン酸、ジグリコール酸、ケトピメリン酸、マロン酸及びメチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸並びにテレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
多価カルボン酸エステルとしては、具体的には、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ピメリン酸ジメチル、アゼライン酸ジメチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、デカンジカルボン酸ジメチル、
ドデカンジカルボン酸ジメチル、ジグリコール酸ジメチル、ケトピメリン酸ジメチル、マロン酸ジメチル及びメチルマロン酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン酸ジエステル並びにテレフタル酸ジメチル及びイソフタル酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸ジエステルが挙げられる。
多価アルコールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール及び分子量１０００以下のポリエチレングリコール等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、具体的には、例えば、グリコール酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸及びヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。
ラクトン類としては、具体的には、例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、β又はγ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトン等の各種メチル化カプロラクトン；β−メチル−δ−バレロラクトン、エナントラクトン、ラウロラクトン等のヒドロキシカルボン酸の環状１量体エステル；グリコリド、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド等の上記ヒドロキシカルボン酸の環状２量体エステル等が挙げられる。
また、本発明に係わるＰＬＬＡ及びＰＤＬＡには、それぞれＤ−乳酸若しくはＬ−乳酸を前記範囲以下であれば少量含まれていてもよい。
【０００９】
＜ポリ乳酸系成分（Ａ）＞
本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過後の降温(ｃｏｏｌｉｎｇ)時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ／ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする。
さらに、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、そのＤＳＣの第２回昇温（２ｎｄ-ｈｅａｔｉｎｇ）時の測定（２５０℃で１０分経た後に１０℃／分で降温を行い、０℃から再度１０℃／分で昇温）においてＴｍ＝１５０〜１８０℃のピーク（ピーク１）とＴｍ＝２００〜２４０℃のピーク（ピーク２）のピーク比（ピーク１／ピーク２）が０．５以下
、好ましくは０．３以下、特に好ましくは０．２以下であるという熱特性を有することが望ましい。これは、このポリ乳酸系成分（Ａ）がステレオコンプレックス晶を選択的に形成しているためと考えられる。
ピーク比（ピーク１／ピーク２）が０．５より大きいと、結晶化後にＰＬＬＡ、ＰＤＬＡ単体結晶の形成量が大きく、上記混練が十分でない虞がある。
またピーク比（ピーク１／ピーク２）が０．５より大きい成分（Ａ）は結晶化後のα晶（ＰＬＬＡあるいはＰＤＬＡの単独結晶）の形成量が大きいため、耐熱性に劣る虞がある。
また、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、ＤＳＣの第２回昇温（２ｎｄ-ｈｅａｔｉｎｇ）時の測定（２５０℃で１０分経た後に１０℃／分で降温を行い、０℃から再度１０℃／分で昇温）においてＴｍ＝２００〜２４０℃のピーク（ピーク２）が３５ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とするポリ乳酸系成分（Ａ）である。
このようなポリ乳酸系成分（Ａ）は、好ましくは前記ＰＬＬＡを２５〜７５重量部、より好ましくは３５〜６５重量部、特に好ましくは４５〜５５重量部、その中でも好ましくは４７〜５３重量部及びＰＤＬＡを好ましくは７５〜２５重量部、より好ましくは６５〜３５重量部、特に好ましくは５５〜４５重量部、その中でも好 ましくは５３〜４７重量部（ＰＬＬＡ＋ＰＤＬＡ＝１００重量部）から構成されている、即ち調製されていること
が好ましい。
これらのポリ乳酸系成分（Ａ）を形成するポリ乳酸系組成物は、ポリ−Ｌ−乳酸およびポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量が、いずれも６，０００〜５００，０００の範囲内であり、かつ、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸のいずれか一方の重量平均分子量が３０，０００〜５００，０００であるポリ−Ｌ−乳酸及びポリ−Ｄ−乳酸から混練により調製することが望ましい。
また、ポリ乳酸系成分（Ａ）は、例えば、これらＰＬＬＡとＰＤＬＡを、２３０〜２６０℃で二軸押出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、プラストミルなどで溶融混練することにより得ることができる。
ＰＬＬＡの量が７５〜２５重量部、特に６５〜３５重量部、その中でも特に５５重量部を超える組成物及び４５重量部未満の組成物は上述の方法で混練しても、得られる組成物層の耐熱性が十分でない場合がある。得られる組成物からなるフィルムなどの層がα晶の結晶体を含み、耐熱性が不十分となる虞がある。
本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）が耐熱性に優れるのは、当該層がステレオコンプレックス構造を形成しており、テレオコンプレックス構造はＰＬＬＡとＰＤＬＡの等量から構成されるためであると考えられる。
本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）を得るために、ＰＬＬＡとＰＤＬＡを溶融混練するときの温度は、好ましくは２３０〜２６０℃であり、より好ましくは２３５〜２５５℃である。溶融混練する温度が２３０℃より低いとステレオコンプレックス構造物が未溶融で存在する虞があり、２６０℃より高いとポリ乳酸が分解する虞がある。
また、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）を調製する際に、ＰＬＬＡとＰＤＬＡを十分に溶融混練することが望ましい。
本発明に係るポリ乳酸系組成物は、ステレオコンプレックスの結晶化が早く、かつステレオコンプレックス結晶化可能領域も大きいので、ＰＬＬＡあるいはＰＤＬＡの単独結晶（α晶）が生成し難いと考えられる。
前述のように、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、ＤＳＣによる２５０℃で１０分経過後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時での測定（１０℃／分）において結晶化によるピークが、３０ｍＪ／ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ／ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍＪ／ｍｇ以上であり、ポリ乳酸系組成物の結晶化が速やかに起こる。
また結晶化によるピークが３０ｍＪ／ｍｇより小さいと結晶化速度が小さく、上記混練が十分でない虞がある。
ＤＳＣの２５０℃で１０分経過後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時での測定（１０℃／分）において結晶化によるピークが３０ｍＪ／ｍｇより小さい、さらには４５ｍＪ／ｍｇより小さい組成物からなる層は結晶化速度が小さく、層の結晶化後の結晶体の形成量が小さいため、耐熱性に劣る虞がある。
本発明に用いられるポリ乳酸系成分（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されるものではない。しかしながら、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、重量平均分子量が１０，０００〜３００，０００の範囲にあることが好ましく、さらには重量平均分子量が１００，０００〜１５０，０００の範囲にあることが望ましい。重量平均分子量が、上記範囲を高分子側に外れるとステレオコンプレックス化が十分でなく耐熱性が得られない虞があり、また低分子側に外れると得られるポリ乳酸系成分（Ａ）の強度が十分でない虞がある。
【００１０】
＜ポリマー成分（Ｂ）＞
本発明のポリマー成分（Ｂ）は、従来からエンジニアリングプラスチックとして用いられているポリマーである。これらには、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー、脂肪族ナイロン、芳香族ナイロン、半芳香族ナイロン等のポリアミド系ポリマー、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポ
リアセタール、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、熱可塑性ポリイミド、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマーがある。
このようなエンジニアリングプラスチックは、通常強度が４９ＭＰａ以上、曲げ弾性率が２．４ＧＰａ以上のプラスチックとして知られているが、本発明ではその範囲のものでもよく、またその範囲外のものでもよい。
またこのようなエンジニアリングプラスチックの融点は一般に１６０〜３５０℃程度である。
次に、本発明に用いられる充填剤（Ｃ）について以下に説明する。
【００１１】
〈充填剤（Ｃ）〉
本発明に用いられる充填剤（Ｃ）は、従来からポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性に配合されている公知の有機、無機の充填剤を使用することができる。中でも、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、酸化チタン、中空ガラスバルーン、ガラスビーズ、カーボンブラック、水酸化マグネシウム等の粒状フィラー；チタン酸カリウム、モスハイジ等のウィスカー状フィラー；モンモリロナイト、マイカ等の板状フィラー；ガラス繊維、セルロース繊維、炭素繊維、金属繊維等の繊維状フィラー、アルミニウム粉末等の金属粉、導電性金属酸化物などがあげられる。その他にも、木粉、もみ殻、クレー、ケイソウ土、ワラストナイト、ハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、多孔質シリカ、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、シラスバルーンおよびガラスバルーンなどがあげられる。好ましくは、ガラス繊維、セルロール繊維、炭素繊維、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムである。これらは、１種単独または２種以上の組み合わせで用いることもできる。
【００１２】
これら充填剤（Ｃ）の粒径、粒度分布などは、用途により適宜決定することができる。
例えば、粉末状や鱗片状の場合、平均粒子径は０．０１〜２００μｍ程度が通常であり、１〜５０μｍが好ましい。また、これら充填剤（Ｃ）は、微粒子の場合は粒度分布がそろっていることが望ましく、均一に分散性させやすい。
さらに、これら充填剤（Ｃ）として無機フィラーを用いる場合は、その表面は予めシラン化合物などのカップリング剤、エポキシ樹脂などの結束剤、前記したポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、さらにはステレオコンプレックスを含むポリ乳酸などで表面処理されたものが、均質混合性、密着性、衝撃性にも優れた組成物となる。
カップリング剤は、特に限定されないがアミノ基を有するものが好適であり、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランのようなアミノシ
ランが好適である。
集束剤は、特に限定されないがエポキシ樹脂が好適である。エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ一ルＡＤ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が例示される。これらカップリング剤、集束剤の割合はガラス繊維に対して固形分として通常０．１〜２重量％程度である。
本発明では、これらの充填剤として、特にガラス繊維、中でもガラス短繊維、セルロース繊維が好適である。
このようなガラス繊維は、単繊維の平均径が５〜３０μｍ程度が通常である。また、ガラス短繊維が用いられる場合は、その長さは混練する押出し機等により適宜選択することができ、一般的には１．５〜６ｍｍ程度である。
これらガラス繊維は、上記したようにその表面がカップリング剤、結束剤、ポリ乳酸等で表面処理されたものが好適である。
本発明では、充填剤（Ｃ）として、ガラス短繊維と共に中空ガラスバルーンまたはタルクを併用することも行われる。
【００１３】
〈組成物〉
本発明の組成物は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜５０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする。
ポリ乳酸系成分（Ａ）とそれ以外のポリマー成分（Ｂ）の比率は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００重量％とすると、ポリ乳酸成分（Ａ）が１０〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）が１０〜９０重量％が好ましく、中でも、ポリ乳酸成分（Ａ）が２５〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）が１０〜７５重量％とすることが好ましい。
充填剤（Ｃ）の含有量としては、ポリ乳酸系樹脂成分（Ａ）とそれ以外のポリマー（Ｂ）と充填剤（Ｃ）の合計を１００重量％として、充填剤（Ｃ）が１〜５０重量％、中でも５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％であることが好ましい。
これら充填剤（Ｃ）の割合が１重量％以下であると、用途によって機械的強度の改善効果が十分とはいえない場合があり、５０重量％を超えると、成形性が制限される場合がある。
【００１４】
本発明の組成物は、ポリ乳酸系成分（Ａ）とそれ以外のポリマー（Ｂ）を混合した後、充填剤（Ｃ）を混合して、混練して、好ましくはこれを線状に押出しペレット化して用いることが効率上好適である。溶融混練の温度は、２３０〜２５０℃が通常である。
本発明の組成物は、任意の形状に成形される。例えば、ストランド状、シート状、平板状、ペレット状等がある。なかでも、射出成形に利用するため、その径１．５〜４．５ｍｍ程度で長さが２〜５０ｍｍ程度のペレットの形態が取り扱い上好適である。
なお、本発明の組成物には、本発明の目的に反しない限り、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤、臭素系難燃剤、燐系難燃剤、メラミン化合物など難燃剤、結晶核剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、離形剤、染料、顔料などの着色剤、有機カルボン酸金属塩など核剤、可塑剤、エポキシ化合物やオキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物などの末端封鎖剤、その他樹脂などが添加されることがある。
本発明の組成物は、種々の成形品に利用することができる。すなわち、一軸押出機、ニ軸押出機等の押出機を用いる押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等により種々の成形品を成形することができる。
これらの成形品は、成形後に熱処理することが望ましい。熱処理の温度はポリ−Ｌ−乳酸のα晶の結晶融解温度以上とすることが望ましく、通常は１６０〜２２０℃程度である。この熱処理により、成形品の耐熱性がより向上し、熱たわみ試験（ＨＤＴ：低荷重）の温度が１９０℃以上の成形品を得ることができる。
【００１５】
〈実施例〉
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
実施例及び比較例で使用したポリ乳酸は次の通りである。
（イ）ポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ―１）：
Ｄ体量：１．９％ Ｍｗ：１８３０００（２２２０００）（ｇ／モル）、Ｔｍ：１６２．９℃及びＴｇ：５８．１℃。
（ロ）ポリ−Ｄ−乳酸（ＰＵＲＡＣ社製：ＰＤＬＡ―１）：
Ｄ体量：１００．０％ Ｍｗ：３２３０００（４０４０００）（ｇ／モル）、Ｔｍ：１７８．４℃及びＴｇ：５９．２℃
【００１６】
実施例及び比較例で使用したエンジニアリングプラスチックは以下の通りである。
（イ）ポリブチレンフタレート（ＰＢＴ−１ ）
ウィンテックポリマー社製 ジュラネックス７００ＦＰ
密度：１．３１ｇ／ｃｍ３、融点：２２４℃
（ロ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−１）
デュポン社製 Ｃｒｙｓｔｅｒ４０２４
密度：１．３ｇ／ｃｍ３、融点：２６１℃
（ハ）ポリアミド（ＰＡ−１）
三菱エンジニアリングプラスチック社製、ＮＯＶＡＭＩＤ１０１０Ｃ２
密度：１．１４ｇ／ｃｍ３ 、融点：２２０℃
（ニ）ポリアセタール（ＰＯＭ―１）
三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユピタール Ｆ２０−３０
密度：１．４１ｇ／ｃｍ３ 、融点：１６３℃
（ホ）変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＥＥ）
三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユピエース ＡＨ９０
密度：１．０７ｇ／ｃｍ３ 、融点：なし 、ガラス転移点：１６３℃
（ヘ）ポリフェニルサルファイド（ＰＰＳ−１）
ポリプラスチックス社製、ＦＯＲＴＲＯＮ ０２２０Ａ９
密度：１．３５ｇ／ｃｍ３ 、融点：２７９℃
【００１７】
またガラス繊維は次の通りである。
ＮＳＧ ヴェトロテックス社製 ガラスファイバー ＲＥＳ ０３（繊維状）（ＧＦ１）
繊維径：：１０μｍ 繊維長：３ｍｍ
【００１８】
本発明における測定方法は以下のとおりである。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
試料２０ｍｇに、ＧＰＣ溶離液１０ｍｌを加え、一晩静置後、手で緩やかに攪拌した。この溶液を、両親媒性０．４５μｍ―ＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ ＤＩＳＭＩＣ―２５ＨＰ０４５ＡＮ）でろ過し、ＧＰＣ試料溶液とした。
測定装置 Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１
解析装置 データ解析プログラム：ＳＩＣ４８０データステーションＩＩ
検出器 示差屈折検出器（ＲＩ）
カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ−Ｇ ＋ Ｋ−８０６Ｌ ＋ Ｋ−８０６Ｌ
カラム温度 ４０℃
溶離液 クロロホルム
流 速 １．０ｍｌ／分
注入量 ２００μＬ
分子量校正 単分散ポリスチレン 分子量校正：単分散ＰＭＭＡ（Ｅａｓｉ Ｃａｌ Ｐ
Ｍ−１；Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）
【００１９】
（２）ＤＳＣ測定
示差走査熱量計（ＤＳＣ）としてティー・エイ・インスツルメント社製 Ｑ１００を用い、試料約５ｍｇを精秤し、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、窒素ガス流入量：５０ｍｌ／分の条件下で、０℃から加熱速度：１０℃／分で２５０℃まで昇温して試料を一旦融解させた後、２５０℃に１０分間維持し、冷却速度：１０℃／分で０℃まで降温して結晶化
させた後、再度、加熱速度：１０℃／分で２５０℃まで昇温して熱融解曲線を得、得られた熱融解曲線から、試料の融点（Ｔｍ）及び融点の第２回昇温（２ｎｄ-ｈｅａｔｉｎｇ）時のピーク高さ、ガラス転位点（Ｔｇ）、降温時での結晶化温度（Ｔｃ）及び熱量（Ｈｃ）を求めた。
なお、ピーク高さは、６５℃〜７５℃付近のベースラインと２４０℃〜２５０℃付近のベースラインを結ぶことにより得られるベースラインからの高さで求めた。
【００２０】
（３）耐熱性
プレスシートから試験片（長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍ、厚み ３ｍｍ）を採取して、測定を行った。
装置 ：全自動ＨＤＴ試験機 １４８−ＨＤＡ６型
（安田精機製作所社製）
試験片形状 ：１２０ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍｔ
試験法 ：ＪＩＳ Ｋ ７１９１に準ずる
試験片の方向：エッジワイズ
試験荷重 ：高荷重（１．８１ＭＰａ）
試験数 ：ｎ＝３
【００２１】
実施例１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
（１）２軸押出機による混練
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１を５０：５０（重量部）の比で計量し、二軸混練押出機を用い、溶融温度：２４５℃、回転数：４３０ｒｐｍ、混練時間１分で、溶融混練してポリ乳酸組成物を径４ｍｍでストランドとして押し出し、水槽で冷却後、カットしてペレット化した。
本ペレットを組成物−１とする
ここで本二軸押出機は４０ｋｇ／ｈの能力を有するが、その押出量では不十分なため押出量を１０ｋｇ／ｈまで落とすことによって混練時間を約１分まで上げて行った。
【００２２】
（２）ブラベンダーによる混練
上記の操作によって得られた組成物−１：ＰＢＴ−１：ＧＦ−１をそれぞれ表−１の数量比で計１００ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、３０ｒｐｍで１分、後に１２０ｒｐｍで４分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１Ａ〜４Ａ）を得た。
【００２３】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１Ａ〜４Ａを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１Ａ〜４Ａ）を得た。
【００２４】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１Ａ〜４Ａよりレーザを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
更に短冊に熱処理として、プレスで２００℃×５分の熱処理を行った。
結果を表１に示す。
【００２５】
実施例１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１：ＰＢＴ−１をそれぞれ表−１の数量比で計７０ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで５分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１Ｂ〜４Ｂ）を得た。
【００２６】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１Ｂ〜４Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１Ｂ〜４Ｂ）を得た。
【００２７】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１Ａ〜４Ａよりレーザを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
更に短冊に熱処理としてプレスで２００℃×５分の熱処理を行った。
結果を表１に示す。
【００２８】
比較例１、２、３、４
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＢＴ−１をそれぞれ表−１の数量比で計７０ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、６０ｒｐｍで１５分混練し、後にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで５分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１Ｃ〜４C）を得た。
【００２９】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１Ｃ〜４Ｃを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１Ｃ〜４Ｃ）を得た。
【００３０】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１Ｃ〜４Cよりレーザを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
更に短冊に熱処理としてプレスで１３０℃×５分の熱処理を行った。
結果を表２に示す。
【００３１】
参考例１Ａ
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１を５０：５０（重量部）の比で計量し、二軸混練押出機を用い、溶融温度：２４５℃、回転数：４３０ｒｐｍ、混練時間１分で、溶融混練してポリ乳酸組成物を径４ｍｍでストランドとして押し出し、水槽で冷却後、カットしてペレット化した組成物−１をそのまま用いた以外は実施例１Ａ〜４Ａと同様に行った。
本組成物のＤＳＣ測定結果を表４に示すが、１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおける結晶化熱量が２８．６Ｊ／ｇ、２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇにおけるピーク比が０．０と本特許出願請求範囲にあるステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
そのため同様の履歴で製造した実施例−１Ａ〜４Ａのポリ乳酸部分は上記の組成物になっているため、本発明のステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
【００３２】
参考例１Ｂ
実施例１Ｂ〜４Ｂで、ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１＝５０：５０の数量比で計１００ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、１２０ｒｐｍで２０分混練し、混練物（混練物―１Ｃ）を用いた以外は実施例１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
本組成物のＤＳＣ測定結果を表４に示すが、１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおける結晶化熱量が３６．３Ｊ／ｇ、２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇにおけるピーク比が０．０と本特許出願請求範囲にあるステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
また同様の履歴で製造した実施例−１Ｂ〜４Ｂのポリ乳酸部分は上記の組成物になっているため、本発明のステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
【００３３】
参考例２Ａ
ＰＢＴを用いずにＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１：ＧＦ＝３５：３５：７０（重量部）とした以外は 実施例１Ａ〜４Ａと同様に行った。
【００３４】
参考例２Ｂ
ＰＢＴを用いずにＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１：ＧＦ＝３５：３５：７０（重量部）とした以外は 実施例１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
【００３５】
参考例３
ポリ乳酸を用いずにＰＢＴ：ＧＦ＝７０：３０（重量部）とした以外は 実施例1A〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
【００３６】
参考例４
ＰＬＬＡ＝１００（重量部）としてそのままプレス成形した以外は 実施例1A〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
【００３７】
参考例５
ＰＢＴ＝１００（重量部）としてそのままプレス成形した以外は 実施例1A〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
結果を表２、表３に示す。
【００３８】
実施例５Ｂ、６Ｂ、７Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−５記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＥＴ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。そのさい温度はＰＥＴ−１投入の５分前（即ち試験開始の１０分後）より設定値を２８０℃に上げた。またこのように５分前に設定値を上げることでＰＥＴ−１投入時にはほぼ２８０℃に上がっていた。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―５Ｂ〜７Ｂ）を得た。
【００３９】
＜プレスシートの製造＞
組成物―５Ｂ〜７Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２８０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−５Ｂ〜７Ｂ）を得た。
【００４０】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例５Ｂ ２２０℃×５分
実施例６Ｂ ２００℃×５分
実施例７Ｂ ２００℃×５分
ここで実施例５Ｂのみ２２０℃とした理由はＰＥＴ−１の配合量が大きいため２２０℃でも軟化しなかったためである。実施例６Ｂ、７Ｂは２２０℃では軟化してしまい、熱処理温度を下げる必要があった。
【００４１】
＜試験片の製造＞
プレスシート−５Ｂ〜７Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００４２】
実施例８Ｂ、９Ｂ、１０Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−５記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＡ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―８Ｂ〜１０Ｂ）を得た。
【００４３】
＜プレスシートの製造＞
組成物―８Ｂ〜１０Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−８Ｂ〜１０Ｂ）を得た。
【００４４】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例８〜１０Ｂ ２００℃×５分
【００４５】
＜試験片の製造＞
プレスシート−８Ｂ〜１０Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００４６】
実施例１１Ｂ、１２Ｂ、１３Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＯＭ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１１Ｂ〜１３Ｂ）を得た。
【００４７】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１１Ｂ〜１３Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１１Ｂ〜１３Ｂ）を得た。
【００４８】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例１１〜１３Ｂ ２００℃×５分
【００４９】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１１Ｂ〜１３Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００５０】
実施例１４Ｂ、１５Ｂ、１６Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にｍ−ＰＥＥ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１４Ｂ〜１６Ｂ）を得た。
【００５１】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１４Ｂ〜１６Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１４Ｂ〜１６Ｂ）を得た。
【００５２】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
【００５３】
実施例１４〜１６Ｂ ２００℃×５分
＜試験片の製造＞
プレスシート−１４Ｂ〜１６Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００５４】
実施例１７Ｂ、１８Ｂ、１９Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＰＳ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。そのさい温度はＰＰＳ−１投入の５分前（即ち試験開始の１０分後）より設定値を３１０℃に上げた。またこのように５分前に設定値を上げることでＰＰＳ−１投入時にはほぼ３１０℃に上がっていた。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１７Ｂ〜１９Ｂ）を得た。
【００５５】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１７Ｂ〜１９Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：３１０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１７Ｂ〜１９Ｂ）を得た。
【００５６】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例１７Ｂ ２６０℃×５分
実施例１８Ｂ ２００℃×５分
実施例１９Ｂ ２００℃×５分
ここで実施例１７Ｂのみ２６０℃とした理由はＰＰＳ−１の配合量が大きいため２６０℃でも軟化しなかったためである。実施例１８Ｂ、１９Ｂは２６０℃では軟化してしまい、熱処理温度を下げる必要があった。
【００５７】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１７Ｂ〜１９Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００５８】
参考例６Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＥＴ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２８０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例６Ｂ）を得た。
【００５９】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例６Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２８０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例６Ｂ）を得た。
【００６０】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２２０℃×５分
【００６１】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例６Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００６２】
参考例７Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＡ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例７Ｂ）を得た。
【００６３】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例７Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例７Ｂ）を得た。
【００６４】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２００℃×５分
【００６５】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例７Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００６６】
参考例８Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＯＭ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例８Ｂ）を得た。
【００６７】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例８Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例８Ｂ）を得た。
【００６８】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２００℃×５分
【００６９】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例８Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００７０】
参考例９Ｂ
＜組成物の製造＞
ｍＰＥＥ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例９Ｂ）を得た。
【００７１】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例９Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例９Ｂ）を得た。
【００７２】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２００℃×５分
【００７３】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例９Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表４に示す。
【００７４】
参考例１０Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＰＳ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて３１０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例１０Ｂ）を得た。
【００７５】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例９Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：３１０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例１０Ｂ）を得た。
【００７６】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２６０℃×５分
【００７７】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例１０Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００７８】
参考例−１Ａ、ＢのＤＳＣ測定結果で説明したように本発明の実施例−１Ａ〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂのポリ乳酸部分は本発明のステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
またそのようなポリ乳酸組成物を用いた実施例−１Ａ〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂの高荷重ＨＤＴは１８４〜１９６℃とＰＢＴとＧＦよりなる参考例−３の高荷重ＨＤＴ１８２℃と比べて同レベルに高く、従来耐熱部品に用いられるＰＢＴ及びＧＦの系成形品のＰＢＴを本発明で示したステレオコンプレックス型のポリ乳酸に置き換えても同レベルの耐熱性が維持できる。
一方、ＰＢＴの一部をＰＬＬＡに置き換えた比較例−１〜４は樹脂中のＰＢＴを７５重量％（比較例−４）としても高荷重ＨＤＴは１０７．６℃であり、耐熱性に劣った。
【００７９】
更に実施例−５Ｂ〜１９Ｂにエンプラ素材としてＰＥＴ、ＰＡ、ＰＯＭ、ｍ−ＰＥＥ、ＰＰＳを配合した結果を示す。
表から明らかなようにポリ乳酸をステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物として配合するとエンプラ素材本来の耐熱性（参考例―６Ｂ〜１０Ｂ）を損なうことなく、植物由来原料であるポリ乳酸をエンプラ代替として取り込むことが出来る。特に高融点のＰＥＴ、ＰＰＳに樹脂分の２５重量％配合した実施例―５Ｂ、１７Ｂはプレス成形品の耐熱温度が２１０℃以上でありポリ乳酸だけでは到達できなかったレベルの耐熱性が得られており産業用として有望である。またＰＡはポリ乳酸のステレオコンプレックス晶と同レベルの融点であり同等に代替できることが確認できた。
【００８０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００８１】
従来は化石系原料が用いられているに過ぎなかったエンジニアリングプラスチックの成型品において、その一部に植物由来の原料であるステレオコンプレックス型のポリ乳酸を併用することができ、エンプラ用として耐熱性等の優れた物性を利用して種々の成形品に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】図１は、参考例−１Ａの第１回降温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【図２】図２は、参考例−１Ａの第２回昇温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【図３】図３は、参考例−１Ｂの第１回降温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【図４】図４は、参考例−１Ｂの第２回昇温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性に優れるエンジニアリングプラスチック等のポリマーの組成物、その成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレートなどのエンジニアリングプラスチックはその優れた耐熱性、剛性などの性能を利用して種々の部品に用いられている。
これらのエンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いることを可能をすることが望まれている。
【０００３】
本発明は、エンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いことを目的とするものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外の耐熱性ポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜３０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする組成物に関する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の組成物によれば、従来のエンジニアリングプラスチックの物性を損なうことなく、植物由来の原料を用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明に用いられるポリ乳酸系成分（Ａ）について以下に説明する。
ポリ乳酸系成分（Ａ）は、一般にポリ−Ｌ−乳酸７５〜２５重量部及びポリ−Ｄ−乳酸２５〜７５重量部（ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の合計で１００重量部）から調製される。また、ポリ乳酸系成分（Ａ）の重量平均分子量は１０，０００〜３００,０００であることが望ましい。
【０００７】
＜ポリ−Ｌ−乳酸＞
本発明に使用されるポリ乳酸系成分（Ａ）の１成分であるポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ）は、Ｌ−乳酸を主たる構成成分、好ましくは９５モル％以上を含む重合体である。Ｌ−乳酸の含有量が９５モル％未満の重合体は、後述のポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）と溶融混練して得られるポリ乳酸系成分の耐熱性が劣る虞がある。
ＰＬＬＡの分子量は後述のポリ−Ｄ−乳酸と混合したポリ乳酸系成分（Ａ）が射出成形、押出成形などで得られる成形品として形成性を有するかぎり、特に限定はされない。
通常は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６千〜１００万である。本発明では、平均分子量が６千〜５０万のポリ−Ｌ乳酸が好適である。なお、重量平均分子量が６万未満のものは得られる成形品の強度が劣る虞がある。一方、１００万を越えるものは溶融粘度が大きく成形加工性が劣る虞がある。
【０００８】
＜ポリ−Ｄ−乳酸＞
本発明に用いられるポリ乳酸系成分（Ａ）の１成分であるポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）は、Ｄ−乳酸を主たる構成成分、好ましくは９５モル％以上を含む重合体である。Ｄ−乳酸の含有量が９５モル％未満の重合体は、前述のポリ−Ｌ−乳酸と溶融混練して得られるポリ乳酸系組成物かなる成形品の耐熱性が劣る虞がある。
ＰＤＬＡの分子量は前述のＰＬＬＡと混合したポリ乳酸系組成物が射出成形品、押出成形品などとして形成性を有する限り、特に限定はされないが、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）は６千〜１００万の範囲にある。本発明では、重量平均分子量が６千〜５０万のポリ−Ｄ乳酸が好適である。重量平均分子量が６万未満のものは得られる組成物の強度が劣る虞がある。一方、１００万を越えるものは溶融粘度が大きく成形性が劣る虞がある。
本発明においてＰＬＬＡ及びＰＤＬＡには、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他の共重合成分、例えば、多価カルボン酸若しくはそのエステル、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン類等を共重合させておいてもよい。
多価カルボン酸としては、具体的には、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、セバシン酸、ジグリコール酸、ケトピメリン酸、マロン酸及びメチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸並びにテレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
多価カルボン酸エステルとしては、具体的には、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ピメリン酸ジメチル、アゼライン酸ジメチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、デカンジカルボン酸ジメチル、
ドデカンジカルボン酸ジメチル、ジグリコール酸ジメチル、ケトピメリン酸ジメチル、マロン酸ジメチル及びメチルマロン酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン酸ジエステル並びにテレフタル酸ジメチル及びイソフタル酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸ジエステルが挙げられる。
多価アルコールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール及び分子量１０００以下のポリエチレングリコール等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、具体的には、例えば、グリコール酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸及びヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。
ラクトン類としては、具体的には、例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、β又はγ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトン等の各種メチル化カプロラクトン；β−メチル−δ−バレロラクトン、エナントラクトン、ラウロラクトン等のヒドロキシカルボン酸の環状１量体エステル；グリコリド、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド等の上記ヒドロキシカルボン酸の環状２量体エステル等が挙げられる。
また、本発明に係わるＰＬＬＡ及びＰＤＬＡには、それぞれＤ−乳酸若しくはＬ−乳酸を前記範囲以下であれば少量含まれていてもよい。
【０００９】
＜ポリ乳酸系成分（Ａ）＞
本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過後の降温(ｃｏｏｌｉｎｇ)時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ／ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする。
さらに、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、そのＤＳＣの第２回昇温（２ｎｄ-ｈｅａｔｉｎｇ）時の測定（２５０℃で１０分経た後に１０℃／分で降温を行い、０℃から再度１０℃／分で昇温）においてＴｍ＝１５０〜１８０℃のピーク（ピーク１）とＴｍ＝２００〜２４０℃のピーク（ピーク２）のピーク比（ピーク１／ピーク２）が０．５以下
、好ましくは０．３以下、特に好ましくは０．２以下であるという熱特性を有することが望ましい。これは、このポリ乳酸系成分（Ａ）がステレオコンプレックス晶を選択的に形成しているためと考えられる。
ピーク比（ピーク１／ピーク２）が０．５より大きいと、結晶化後にＰＬＬＡ、ＰＤＬＡ単体結晶の形成量が大きく、上記混練が十分でない虞がある。
またピーク比（ピーク１／ピーク２）が０．５より大きい成分（Ａ）は結晶化後のα晶（ＰＬＬＡあるいはＰＤＬＡの単独結晶）の形成量が大きいため、耐熱性に劣る虞がある。
また、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、ＤＳＣの第２回昇温（２ｎｄ-ｈｅａｔｉｎｇ）時の測定（２５０℃で１０分経た後に１０℃／分で降温を行い、０℃から再度１０℃／分で昇温）においてＴｍ＝２００〜２４０℃のピーク（ピーク２）が３５ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とするポリ乳酸系成分（Ａ）である。
このようなポリ乳酸系成分（Ａ）は、好ましくは前記ＰＬＬＡを２５〜７５重量部、より好ましくは３５〜６５重量部、特に好ましくは４５〜５５重量部、その中でも好ましくは４７〜５３重量部及びＰＤＬＡを好ましくは７５〜２５重量部、より好ましくは６５〜３５重量部、特に好ましくは５５〜４５重量部、その中でも好 ましくは５３〜４７重量部（ＰＬＬＡ＋ＰＤＬＡ＝１００重量部）から構成されている、即ち調製されていること
が好ましい。
これらのポリ乳酸系成分（Ａ）を形成するポリ乳酸系組成物は、ポリ−Ｌ−乳酸およびポリ−Ｄ−乳酸の重量平均分子量が、いずれも６，０００〜５００，０００の範囲内であり、かつ、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸のいずれか一方の重量平均分子量が３０，０００〜５００，０００であるポリ−Ｌ−乳酸及びポリ−Ｄ−乳酸から混練により調製することが望ましい。
また、ポリ乳酸系成分（Ａ）は、例えば、これらＰＬＬＡとＰＤＬＡを、２３０〜２６０℃で二軸押出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、プラストミルなどで溶融混練することにより得ることができる。
ＰＬＬＡの量が７５〜２５重量部、特に６５〜３５重量部、その中でも特に５５重量部を超える組成物及び４５重量部未満の組成物は上述の方法で混練しても、得られる組成物層の耐熱性が十分でない場合がある。得られる組成物からなるフィルムなどの層がα晶の結晶体を含み、耐熱性が不十分となる虞がある。
本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）が耐熱性に優れるのは、当該層がステレオコンプレックス構造を形成しており、テレオコンプレックス構造はＰＬＬＡとＰＤＬＡの等量から構成されるためであると考えられる。
本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）を得るために、ＰＬＬＡとＰＤＬＡを溶融混練するときの温度は、好ましくは２３０〜２６０℃であり、より好ましくは２３５〜２５５℃である。溶融混練する温度が２３０℃より低いとステレオコンプレックス構造物が未溶融で存在する虞があり、２６０℃より高いとポリ乳酸が分解する虞がある。
また、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）を調製する際に、ＰＬＬＡとＰＤＬＡを十分に溶融混練することが望ましい。
本発明に係るポリ乳酸系組成物は、ステレオコンプレックスの結晶化が早く、かつステレオコンプレックス結晶化可能領域も大きいので、ＰＬＬＡあるいはＰＤＬＡの単独結晶（α晶）が生成し難いと考えられる。
前述のように、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、ＤＳＣによる２５０℃で１０分経過後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時での測定（１０℃／分）において結晶化によるピークが、３０ｍＪ／ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ／ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍＪ／ｍｇ以上であり、ポリ乳酸系組成物の結晶化が速やかに起こる。
また結晶化によるピークが３０ｍＪ／ｍｇより小さいと結晶化速度が小さく、上記混練が十分でない虞がある。
ＤＳＣの２５０℃で１０分経過後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時での測定（１０℃／分）において結晶化によるピークが３０ｍＪ／ｍｇより小さい、さらには４５ｍＪ／ｍｇより小さい組成物からなる層は結晶化速度が小さく、層の結晶化後の結晶体の形成量が小さいため、耐熱性に劣る虞がある。
本発明に用いられるポリ乳酸系成分（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されるものではない。しかしながら、本発明に係わるポリ乳酸系成分（Ａ）は、重量平均分子量が１０，０００〜３００，０００の範囲にあることが好ましく、さらには重量平均分子量が１００，０００〜１５０，０００の範囲にあることが望ましい。重量平均分子量が、上記範囲を高分子側に外れるとステレオコンプレックス化が十分でなく耐熱性が得られない虞があり、また低分子側に外れると得られるポリ乳酸系成分（Ａ）の強度が十分でない虞がある。
【００１０】
＜ポリマー成分（Ｂ）＞
本発明のポリマー成分（Ｂ）は、従来からエンジニアリングプラスチックとして用いられているポリマーである。これらには、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー、脂肪族ナイロン、芳香族ナイロン、半芳香族ナイロン等のポリアミド系ポリマー、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポ
リアセタール、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、熱可塑性ポリイミド、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマーがある。
このようなエンジニアリングプラスチックは、通常強度が４９ＭＰａ以上、曲げ弾性率が２．４ＧＰａ以上のプラスチックとして知られているが、本発明ではその範囲のものでもよく、またその範囲外のものでもよい。
またこのようなエンジニアリングプラスチックの融点は一般に１６０〜３５０℃程度である。
次に、本発明に用いられる充填剤（Ｃ）について以下に説明する。
【００１１】
〈充填剤（Ｃ）〉
本発明に用いられる充填剤（Ｃ）は、従来からポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性に配合されている公知の有機、無機の充填剤を使用することができる。中でも、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、酸化チタン、中空ガラスバルーン、ガラスビーズ、カーボンブラック、水酸化マグネシウム等の粒状フィラー；チタン酸カリウム、モスハイジ等のウィスカー状フィラー；モンモリロナイト、マイカ等の板状フィラー；ガラス繊維、セルロース繊維、炭素繊維、金属繊維等の繊維状フィラー、アルミニウム粉末等の金属粉、導電性金属酸化物などがあげられる。その他にも、木粉、もみ殻、クレー、ケイソウ土、ワラストナイト、ハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、多孔質シリカ、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、シラスバルーンおよびガラスバルーンなどがあげられる。好ましくは、ガラス繊維、セルロール繊維、炭素繊維、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムである。これらは、１種単独または２種以上の組み合わせで用いることもできる。
【００１２】
これら充填剤（Ｃ）の粒径、粒度分布などは、用途により適宜決定することができる。
例えば、粉末状や鱗片状の場合、平均粒子径は０．０１〜２００μｍ程度が通常であり、１〜５０μｍが好ましい。また、これら充填剤（Ｃ）は、微粒子の場合は粒度分布がそろっていることが望ましく、均一に分散性させやすい。
さらに、これら充填剤（Ｃ）として無機フィラーを用いる場合は、その表面は予めシラン化合物などのカップリング剤、エポキシ樹脂などの結束剤、前記したポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、さらにはステレオコンプレックスを含むポリ乳酸などで表面処理されたものが、均質混合性、密着性、衝撃性にも優れた組成物となる。
カップリング剤は、特に限定されないがアミノ基を有するものが好適であり、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランのようなアミノシ
ランが好適である。
集束剤は、特に限定されないがエポキシ樹脂が好適である。エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ一ルＡＤ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が例示される。これらカップリング剤、集束剤の割合はガラス繊維に対して固形分として通常０．１〜２重量％程度である。
本発明では、これらの充填剤として、特にガラス繊維、中でもガラス短繊維、セルロース繊維が好適である。
このようなガラス繊維は、単繊維の平均径が５〜３０μｍ程度が通常である。また、ガラス短繊維が用いられる場合は、その長さは混練する押出し機等により適宜選択することができ、一般的には１．５〜６ｍｍ程度である。
これらガラス繊維は、上記したようにその表面がカップリング剤、結束剤、ポリ乳酸等で表面処理されたものが好適である。
本発明では、充填剤（Ｃ）として、ガラス短繊維と共に中空ガラスバルーンまたはタルクを併用することも行われる。
【００１３】
〈組成物〉
本発明の組成物は、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜５０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする。
ポリ乳酸系成分（Ａ）とそれ以外のポリマー成分（Ｂ）の比率は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００重量％とすると、ポリ乳酸成分（Ａ）が１０〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）が１０〜９０重量％が好ましく、中でも、ポリ乳酸成分（Ａ）が２５〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）が１０〜７５重量％とすることが好ましい。
充填剤（Ｃ）の含有量としては、ポリ乳酸系樹脂成分（Ａ）とそれ以外のポリマー（Ｂ）と充填剤（Ｃ）の合計を１００重量％として、充填剤（Ｃ）が１〜５０重量％、中でも５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％であることが好ましい。
これら充填剤（Ｃ）の割合が１重量％以下であると、用途によって機械的強度の改善効果が十分とはいえない場合があり、５０重量％を超えると、成形性が制限される場合がある。
【００１４】
本発明の組成物は、ポリ乳酸系成分（Ａ）とそれ以外のポリマー（Ｂ）を混合した後、充填剤（Ｃ）を混合して、混練して、好ましくはこれを線状に押出しペレット化して用いることが効率上好適である。溶融混練の温度は、２３０〜２５０℃が通常である。
本発明の組成物は、任意の形状に成形される。例えば、ストランド状、シート状、平板状、ペレット状等がある。なかでも、射出成形に利用するため、その径１．５〜４．５ｍｍ程度で長さが２〜５０ｍｍ程度のペレットの形態が取り扱い上好適である。
なお、本発明の組成物には、本発明の目的に反しない限り、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤、臭素系難燃剤、燐系難燃剤、メラミン化合物など難燃剤、結晶核剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、離形剤、染料、顔料などの着色剤、有機カルボン酸金属塩など核剤、可塑剤、エポキシ化合物やオキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物などの末端封鎖剤、その他樹脂などが添加されることがある。
本発明の組成物は、種々の成形品に利用することができる。すなわち、一軸押出機、ニ軸押出機等の押出機を用いる押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等により種々の成形品を成形することができる。
これらの成形品は、成形後に熱処理することが望ましい。熱処理の温度はポリ−Ｌ−乳酸のα晶の結晶融解温度以上とすることが望ましく、通常は１６０〜２２０℃程度である。この熱処理により、成形品の耐熱性がより向上し、熱たわみ試験（ＨＤＴ：低荷重）の温度が１９０℃以上の成形品を得ることができる。
【００１５】
〈実施例〉
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
実施例及び比較例で使用したポリ乳酸は次の通りである。
（イ）ポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ―１）：
Ｄ体量：１．９％ Ｍｗ：１８３０００（２２２０００）（ｇ／モル）、Ｔｍ：１６２．９℃及びＴｇ：５８．１℃。
（ロ）ポリ−Ｄ−乳酸（ＰＵＲＡＣ社製：ＰＤＬＡ―１）：
Ｄ体量：１００．０％ Ｍｗ：３２３０００（４０４０００）（ｇ／モル）、Ｔｍ：１７８．４℃及びＴｇ：５９．２℃
【００１６】
実施例及び比較例で使用したエンジニアリングプラスチックは以下の通りである。
（イ）ポリブチレンフタレート（ＰＢＴ−１ ）
ウィンテックポリマー社製 ジュラネックス７００ＦＰ
密度：１．３１ｇ／ｃｍ３、融点：２２４℃
（ロ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−１）
デュポン社製 Ｃｒｙｓｔｅｒ４０２４
密度：１．３ｇ／ｃｍ３、融点：２６１℃
（ハ）ポリアミド（ＰＡ−１）
三菱エンジニアリングプラスチック社製、ＮＯＶＡＭＩＤ１０１０Ｃ２
密度：１．１４ｇ／ｃｍ３ 、融点：２２０℃
（ニ）ポリアセタール（ＰＯＭ―１）
三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユピタール Ｆ２０−３０
密度：１．４１ｇ／ｃｍ３ 、融点：１６３℃
（ホ）変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＥＥ）
三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユピエース ＡＨ９０
密度：１．０７ｇ／ｃｍ３ 、融点：なし 、ガラス転移点：１６３℃
（ヘ）ポリフェニルサルファイド（ＰＰＳ−１）
ポリプラスチックス社製、ＦＯＲＴＲＯＮ ０２２０Ａ９
密度：１．３５ｇ／ｃｍ３ 、融点：２７９℃
【００１７】
またガラス繊維は次の通りである。
ＮＳＧ ヴェトロテックス社製 ガラスファイバー ＲＥＳ ０３（繊維状）（ＧＦ１）
繊維径：：１０μｍ 繊維長：３ｍｍ
【００１８】
本発明における測定方法は以下のとおりである。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
試料２０ｍｇに、ＧＰＣ溶離液１０ｍｌを加え、一晩静置後、手で緩やかに攪拌した。この溶液を、両親媒性０．４５μｍ―ＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ ＤＩＳＭＩＣ―２５ＨＰ０４５ＡＮ）でろ過し、ＧＰＣ試料溶液とした。
測定装置 Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１
解析装置 データ解析プログラム：ＳＩＣ４８０データステーションＩＩ
検出器 示差屈折検出器（ＲＩ）
カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ−Ｇ ＋ Ｋ−８０６Ｌ ＋ Ｋ−８０６Ｌ
カラム温度 ４０℃
溶離液 クロロホルム
流 速 １．０ｍｌ／分
注入量 ２００μＬ
分子量校正 単分散ポリスチレン 分子量校正：単分散ＰＭＭＡ（Ｅａｓｉ Ｃａｌ Ｐ
Ｍ−１；Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）
【００１９】
（２）ＤＳＣ測定
示差走査熱量計（ＤＳＣ）としてティー・エイ・インスツルメント社製 Ｑ１００を用い、試料約５ｍｇを精秤し、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、窒素ガス流入量：５０ｍｌ／分の条件下で、０℃から加熱速度：１０℃／分で２５０℃まで昇温して試料を一旦融解させた後、２５０℃に１０分間維持し、冷却速度：１０℃／分で０℃まで降温して結晶化
させた後、再度、加熱速度：１０℃／分で２５０℃まで昇温して熱融解曲線を得、得られた熱融解曲線から、試料の融点（Ｔｍ）及び融点の第２回昇温（２ｎｄ-ｈｅａｔｉｎｇ）時のピーク高さ、ガラス転位点（Ｔｇ）、降温時での結晶化温度（Ｔｃ）及び熱量（Ｈｃ）を求めた。
なお、ピーク高さは、６５℃〜７５℃付近のベースラインと２４０℃〜２５０℃付近のベースラインを結ぶことにより得られるベースラインからの高さで求めた。
【００２０】
（３）耐熱性
プレスシートから試験片（長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍ、厚み ３ｍｍ）を採取して、測定を行った。
装置 ：全自動ＨＤＴ試験機 １４８−ＨＤＡ６型
（安田精機製作所社製）
試験片形状 ：１２０ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍｔ
試験法 ：ＪＩＳ Ｋ ７１９１に準ずる
試験片の方向：エッジワイズ
試験荷重 ：高荷重（１．８１ＭＰａ）
試験数 ：ｎ＝３
【００２１】
実施例１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
（１）２軸押出機による混練
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１を５０：５０（重量部）の比で計量し、二軸混練押出機を用い、溶融温度：２４５℃、回転数：４３０ｒｐｍ、混練時間１分で、溶融混練してポリ乳酸組成物を径４ｍｍでストランドとして押し出し、水槽で冷却後、カットしてペレット化した。
本ペレットを組成物−１とする
ここで本二軸押出機は４０ｋｇ／ｈの能力を有するが、その押出量では不十分なため押出量を１０ｋｇ／ｈまで落とすことによって混練時間を約１分まで上げて行った。
【００２２】
（２）ブラベンダーによる混練
上記の操作によって得られた組成物−１：ＰＢＴ−１：ＧＦ−１をそれぞれ表−１の数量比で計１００ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、３０ｒｐｍで１分、後に１２０ｒｐｍで４分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１Ａ〜４Ａ）を得た。
【００２３】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１Ａ〜４Ａを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１Ａ〜４Ａ）を得た。
【００２４】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１Ａ〜４Ａよりレーザを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
更に短冊に熱処理として、プレスで２００℃×５分の熱処理を行った。
結果を表１に示す。
【００２５】
実施例１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１：ＰＢＴ−１をそれぞれ表−１の数量比で計７０ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで５分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１Ｂ〜４Ｂ）を得た。
【００２６】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１Ｂ〜４Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１Ｂ〜４Ｂ）を得た。
【００２７】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１Ａ〜４Ａよりレーザを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
更に短冊に熱処理としてプレスで２００℃×５分の熱処理を行った。
結果を表１に示す。
【００２８】
比較例１、２、３、４
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＢＴ−１をそれぞれ表−１の数量比で計７０ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、６０ｒｐｍで１５分混練し、後にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで５分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１Ｃ〜４C）を得た。
【００２９】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１Ｃ〜４Ｃを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１Ｃ〜４Ｃ）を得た。
【００３０】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１Ｃ〜４Cよりレーザを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
更に短冊に熱処理としてプレスで１３０℃×５分の熱処理を行った。
結果を表２に示す。
【００３１】
参考例１Ａ
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１を５０：５０（重量部）の比で計量し、二軸混練押出機を用い、溶融温度：２４５℃、回転数：４３０ｒｐｍ、混練時間１分で、溶融混練してポリ乳酸組成物を径４ｍｍでストランドとして押し出し、水槽で冷却後、カットしてペレット化した組成物−１をそのまま用いた以外は実施例１Ａ〜４Ａと同様に行った。
本組成物のＤＳＣ測定結果を表４に示すが、１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおける結晶化熱量が２８．６Ｊ／ｇ、２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇにおけるピーク比が０．０と本特許出願請求範囲にあるステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
そのため同様の履歴で製造した実施例−１Ａ〜４Ａのポリ乳酸部分は上記の組成物になっているため、本発明のステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
【００３２】
参考例１Ｂ
実施例１Ｂ〜４Ｂで、ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１＝５０：５０の数量比で計１００ｇ計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２４５℃、１２０ｒｐｍで２０分混練し、混練物（混練物―１Ｃ）を用いた以外は実施例１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
本組成物のＤＳＣ測定結果を表４に示すが、１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおける結晶化熱量が３６．３Ｊ／ｇ、２ｎｄ ｈｅａｔｉｎｇにおけるピーク比が０．０と本特許出願請求範囲にあるステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
また同様の履歴で製造した実施例−１Ｂ〜４Ｂのポリ乳酸部分は上記の組成物になっているため、本発明のステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
【００３３】
参考例２Ａ
ＰＢＴを用いずにＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１：ＧＦ＝３５：３５：７０（重量部）とした以外は 実施例１Ａ〜４Ａと同様に行った。
【００３４】
参考例２Ｂ
ＰＢＴを用いずにＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１：ＧＦ＝３５：３５：７０（重量部）とした以外は 実施例１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
【００３５】
参考例３
ポリ乳酸を用いずにＰＢＴ：ＧＦ＝７０：３０（重量部）とした以外は 実施例1A〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
【００３６】
参考例４
ＰＬＬＡ＝１００（重量部）としてそのままプレス成形した以外は 実施例1A〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
【００３７】
参考例５
ＰＢＴ＝１００（重量部）としてそのままプレス成形した以外は 実施例1A〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂと同様に行った。
結果を表２、表３に示す。
【００３８】
実施例５Ｂ、６Ｂ、７Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−５記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＥＴ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。そのさい温度はＰＥＴ−１投入の５分前（即ち試験開始の１０分後）より設定値を２８０℃に上げた。またこのように５分前に設定値を上げることでＰＥＴ−１投入時にはほぼ２８０℃に上がっていた。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―５Ｂ〜７Ｂ）を得た。
【００３９】
＜プレスシートの製造＞
組成物―５Ｂ〜７Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２８０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−５Ｂ〜７Ｂ）を得た。
【００４０】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例５Ｂ ２２０℃×５分
実施例６Ｂ ２００℃×５分
実施例７Ｂ ２００℃×５分
ここで実施例５Ｂのみ２２０℃とした理由はＰＥＴ−１の配合量が大きいため２２０℃でも軟化しなかったためである。実施例６Ｂ、７Ｂは２２０℃では軟化してしまい、熱処理温度を下げる必要があった。
【００４１】
＜試験片の製造＞
プレスシート−５Ｂ〜７Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００４２】
実施例８Ｂ、９Ｂ、１０Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−５記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＡ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―８Ｂ〜１０Ｂ）を得た。
【００４３】
＜プレスシートの製造＞
組成物―８Ｂ〜１０Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−８Ｂ〜１０Ｂ）を得た。
【００４４】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例８〜１０Ｂ ２００℃×５分
【００４５】
＜試験片の製造＞
プレスシート−８Ｂ〜１０Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００４６】
実施例１１Ｂ、１２Ｂ、１３Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＯＭ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１１Ｂ〜１３Ｂ）を得た。
【００４７】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１１Ｂ〜１３Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１１Ｂ〜１３Ｂ）を得た。
【００４８】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例１１〜１３Ｂ ２００℃×５分
【００４９】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１１Ｂ〜１３Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００５０】
実施例１４Ｂ、１５Ｂ、１６Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にｍ−ＰＥＥ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１４Ｂ〜１６Ｂ）を得た。
【００５１】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１４Ｂ〜１６Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１４Ｂ〜１６Ｂ）を得た。
【００５２】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
【００５３】
実施例１４〜１６Ｂ ２００℃×５分
＜試験片の製造＞
プレスシート−１４Ｂ〜１６Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００５４】
実施例１７Ｂ、１８Ｂ、１９Ｂ
＜ポリ乳酸系組成物の製造＞
ＰＬＬＡ−１：ＰＤＬＡ−１をそれぞれ表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで１５分混練し、後にＰＰＳ−１を同じく記載の数量投入し更に１２０ｒｐｍで４分混練した。そのさい温度はＰＰＳ−１投入の５分前（即ち試験開始の１０分後）より設定値を３１０℃に上げた。またこのように５分前に設定値を上げることでＰＰＳ−１投入時にはほぼ３１０℃に上がっていた。
次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―１７Ｂ〜１９Ｂ）を得た。
【００５５】
＜プレスシートの製造＞
組成物―１７Ｂ〜１９Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：３１０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−１７Ｂ〜１９Ｂ）を得た。
【００５６】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
実施例１７Ｂ ２６０℃×５分
実施例１８Ｂ ２００℃×５分
実施例１９Ｂ ２００℃×５分
ここで実施例１７Ｂのみ２６０℃とした理由はＰＰＳ−１の配合量が大きいため２６０℃でも軟化しなかったためである。実施例１８Ｂ、１９Ｂは２６０℃では軟化してしまい、熱処理温度を下げる必要があった。
【００５７】
＜試験片の製造＞
プレスシート−１７Ｂ〜１９Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００５８】
参考例６Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＥＴ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２８０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例６Ｂ）を得た。
【００５９】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例６Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２８０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例６Ｂ）を得た。
【００６０】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２２０℃×５分
【００６１】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例６Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００６２】
参考例７Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＡ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例７Ｂ）を得た。
【００６３】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例７Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例７Ｂ）を得た。
【００６４】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２００℃×５分
【００６５】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例７Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００６６】
参考例８Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＯＭ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例８Ｂ）を得た。
【００６７】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例８Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例８Ｂ）を得た。
【００６８】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２００℃×５分
【００６９】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例８Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００７０】
参考例９Ｂ
＜組成物の製造＞
ｍＰＥＥ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて２５０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例９Ｂ）を得た。
【００７１】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例９Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：２５０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例９Ｂ）を得た。
【００７２】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２００℃×５分
【００７３】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例９Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表４に示す。
【００７４】
参考例１０Ｂ
＜組成物の製造＞
ＰＰＳ−１を表−４記載の数量計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（２軸混練機）を用いて３１０℃、１２０ｒｐｍで４分混練した。次にＧＦ−１を３０ｇ投入し更に１２０ｒｐｍで１分間溶融混練しで混練し、混練物（混練物―参考例１０Ｂ）を得た。
【００７５】
＜プレスシートの製造＞
混練物―参考例９Ｂを厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製 商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：３．０ｍｍ及び１２０ｍｍ×１２０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れ、プレス温度：３１０℃、時間：８分（圧力０．６ｋｇｆ）、ガス抜き：１０回、プレス時間：４分（圧力３０ｋｇｆ）、冷却：５分（圧力３０ｋｇｆ）の条件でプレス成形し、プレスシート（プレスシート−参考例１０Ｂ）を得た。
【００７６】
＜熱処理＞
上記プレスシートにプレス機で下記の熱処理を行った。
２６０℃×５分
【００７７】
＜試験片の製造＞
プレスシート−参考例１０Ｂより電動カッターを用いて１５ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔの短冊を切り出した。
結果を表５に示す。
【００７８】
参考例−１Ａ、ＢのＤＳＣ測定結果で説明したように本発明の実施例−１Ａ〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂのポリ乳酸部分は本発明のステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物となっている。
またそのようなポリ乳酸組成物を用いた実施例−１Ａ〜４Ａ、１Ｂ〜４Ｂの高荷重ＨＤＴは１８４〜１９６℃とＰＢＴとＧＦよりなる参考例−３の高荷重ＨＤＴ１８２℃と比べて同レベルに高く、従来耐熱部品に用いられるＰＢＴ及びＧＦの系成形品のＰＢＴを本発明で示したステレオコンプレックス型のポリ乳酸に置き換えても同レベルの耐熱性が維持できる。
一方、ＰＢＴの一部をＰＬＬＡに置き換えた比較例−１〜４は樹脂中のＰＢＴを７５重量％（比較例−４）としても高荷重ＨＤＴは１０７．６℃であり、耐熱性に劣った。
【００７９】
更に実施例−５Ｂ〜１９Ｂにエンプラ素材としてＰＥＴ、ＰＡ、ＰＯＭ、ｍ−ＰＥＥ、ＰＰＳを配合した結果を示す。
表から明らかなようにポリ乳酸をステレオコンプレックス晶を作りやすい組成物として配合するとエンプラ素材本来の耐熱性（参考例―６Ｂ〜１０Ｂ）を損なうことなく、植物由来原料であるポリ乳酸をエンプラ代替として取り込むことが出来る。特に高融点のＰＥＴ、ＰＰＳに樹脂分の２５重量％配合した実施例―５Ｂ、１７Ｂはプレス成形品の耐熱温度が２１０℃以上でありポリ乳酸だけでは到達できなかったレベルの耐熱性が得られており産業用として有望である。またＰＡはポリ乳酸のステレオコンプレックス晶と同レベルの融点であり同等に代替できることが確認できた。
【００８０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００８１】
従来は化石系原料が用いられているに過ぎなかったエンジニアリングプラスチックの成型品において、その一部に植物由来の原料であるステレオコンプレックス型のポリ乳酸を併用することができ、エンプラ用として耐熱性等の優れた物性を利用して種々の成形品に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】図１は、参考例−１Ａの第１回降温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【図２】図２は、参考例−１Ａの第２回昇温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【図３】図３は、参考例−１Ｂの第１回降温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【図４】図４は、参考例−１Ｂの第２回昇温のＤＳＣ測定のチャートを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜５０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする組成物。
【請求項２】
請求項１におけるポリマー（Ｂ）が、エンジニアリングプラスチックであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１の組成物からなる射出成形品。
【請求項４】
請求項１の組成物からなるプレス成形品。
【請求項１】
ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を含み、且つ、ＤＳＣ測定において２５０℃で１０分経過した後の降温（ｃｏｏｌｉｎｇ）時（１０℃／分）のピークが３０ｍＪ／ｍｇ以上であるポリ乳酸系成分（Ａ）１〜９０重量％、それ以外のポリマー成分（Ｂ）１０〜９９重量％、及び充填剤（Ｃ）１〜５０重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を１００重量％とする。）からなることを特徴とする組成物。
【請求項２】
請求項１におけるポリマー（Ｂ）が、エンジニアリングプラスチックであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１の組成物からなる射出成形品。
【請求項４】
請求項１の組成物からなるプレス成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００９−２２１４５２（Ｐ２００９−２２１４５２Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１１７９５４（Ｐ２００８−１１７９５４）
【出願日】平成２０年４月２９日（２００８．４．２９）
【出願人】（０００２２００９９）東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２９日（２００８．４．２９）
【出願人】（０００２２００９９）東セロ株式会社 (177)
【Ｆターム（参考）】
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