組成物
ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む塗料組成物が提供される。一つの実施形態において、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む塗料組成物で表面をコーティングするステップを含む、表面上の微生物の増殖を防止する方法を提供する。別の実施形態において、本発明は、塗料組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物、その製造方法、およびその製造における抗菌剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１に論じられているように、多くの様々な環境において、家庭用塗料における抗真菌剤、淡水用殺藻剤、ならびに海水、植物および動物に曝される海洋構造物のための防汚剤などの殺生物剤が必要とされている。公知のように、うどん粉病または真菌は、家庭用塗料等で増殖することができ、栄養物として塗料媒体、またはいくつかの場合、栄養物として木などの下層基材を利用する。このことは、明白な理由で塗装表面の損傷および／または塗装表面の外観の劣化を引き起こす恐れがある。殺生物剤は塗料に取り込むことができ、真菌の菌糸および子実体が塗膜に接触または浸透し、したがって膜中の殺生物剤と密接する場合、その真菌は死滅する。
【０００３】
しかし、かかる有機殺生物剤の使用の環境作用については懸念が高まっている。例えば、広く使用されている従来の殺生物剤であるトリブチル酸化スズは、中程度から高度の急性内分泌撹乱化学物質であり、これはパシフィックオイスターおよびヨーロッパチヂミボラの生殖障害および個体群減少などの悪影響を有することが示されている。さらに、さらなる環境上の懸念が、塗料における溶媒濃度を低減する動きに至っている。
【０００４】
塗料の配合に関して高まりつつある環境上の懸念に対処するために、該産業は全体として、溶媒濃度がかなり低減された水性塗料に移行しつつある。これらの塗料は、それらすべてが塗料の損傷をもたらす真菌、藻類、および細菌の増殖に対して、はるかに高い許容状態にある。微生物汚染および増殖の結果として製造直後に高い損傷率を伴う塗料の劣化および損傷は、塗料業界では主要課題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５０７１４７９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、塗料における微生物の増殖の問題に対処する一助になると同時に、当技術分野で一般に使用されている殺生物剤の環境上の悪影響をもたらさない解決策を提供する。したがって本発明は、塗料組成物、塗料組成物の製造方法、および塗料組成物の製造における特定の抗菌剤の使用を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む塗料組成物を提供する。
【０００８】
さらなる一態様では、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを接触させるステップを含む、塗料組成物の調製方法を提供する。
【０００９】
さらなる一態様では、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む塗料組成物で表面をコーティングするステップを含む、表面上の微生物の増殖を防止する方法を提供する。
【００１０】
さらなる一態様では、本発明は、塗料組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法を提供する。
【００１１】
さらなる一態様では、本発明は、塗料組成物に抗菌作用をもたらすためのナタマイシンの使用を提供する。好ましくは、塗料組成物は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む。
【００１２】
本発明の利点は、処理される表面に対して抗菌作用をもたらすと同時に、環境に潜在的に有害な抗菌性材料の必要を低減し、または完全にそれを回避する塗料組成物を提供し得ることである。本発明は、食品として安全な抗菌性材料が提供される系を提供する。結果として該塗料は、毒性に関して高い安全性レベルが必要とされる場合に、例えば子どもが利用できる物体への適用に使用することができる。
【００１３】
本発明のまたさらなる一利点または別の利点は、保存における抗菌性増殖の抑制に対する保護に関して、保護材料を使用して、または環境に有害なまたは有毒な保護材料の使用を低減してもたらされる塗料組成物を提供し得ることである。本発明の塗料組成物のナタマイシン抗菌剤は、食品として安全であり、したがって本発明は、従来技術分野の系で保存されるものよりも毒性が低い塗料を提供することができる。さらに、塗料の他の成分の中では、それらが食品として安全であるようなものが選択され、それ自体食品として安全な塗料組成物が提供され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
容易に参照できるように、ここで本発明のこれらの態様およびさらなる態様を、適切な各部分の見出しの下に論じる。しかし各部分における教示は、特定の各部分に必ずしも限定されるものではない。
【００１５】
ナタマイシン
ここに論じられる通り、本発明の塗料組成物はナタマイシンを含む。ナタマイシンは、細菌Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓの発酵によって生成されるポリエンマクロライド系の天然抗真菌剤である。ナタマイシン（以前はピマリシンとして公知）は、非常に広範な一般的な食品の汚染酵母およびカビに対して極めて有効で選択的な作用機序を有しており、ほとんどの株は、１〜１５ｐｐｍの濃度のナタマイシンによって阻害される。
【００１６】
ナタマイシンは、特にチーズおよび乾燥発酵ソーセージの表面処理に、食品保存剤として受け入れられており、世界的に使用されている。ナタマイシンは、食品保存剤として、広い活性スペクトル、低濃度での有効性、抵抗性の欠如、および広いｐＨ範囲にわたる活性を含むいくつかの利点を含む。
【００１７】
ナタマイシンの一般的な説明および現在のその使用は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ａｎｄ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ．Ｅｄｓ．Ｂ．Ｃａｂａｌｌｅｒｏ、Ｌ．Ｔｒｕｇｏ、およびＰ．Ｆｉｎｇｌａｓ、４１０９〜４１１５頁、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＬｔｄのＴｈｏｍａｓ，Ｌ．Ｖ．およびＤｅｌｖｅｓ−Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ，Ｊ．、２００３年、Ｎａｔａｍｙｃｉｎに見ることができる。
【００１８】
本発明において使用するためのナタマイシンは、任意の適切な方法に従って生成することができる。例えばナタマイシンは、前述のように細菌Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓの発酵によって調製することができる。一代替としてのナタマイシンは、ナタマイシンを発現するように改変された有機体から調製することができる。
【００１９】
ナタマイシンは、デンマーク、Ｄａｎｉｓｃｏ Ａ／ＳからＮａｔａｍａｘ（登録商標）として利用可能である。
【００２０】
ナタマイシンは、所望の効果を実現する任意の適切な量で存在することができる。
【００２１】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に抗真菌効果（殺真菌効果または静真菌効果など）をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に抗真菌効果（殺真菌効果または静真菌効果など）をもたらす量で存在する。
【００２２】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に抗菌効果（殺菌効果または静菌効果など）をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に抗菌効果（殺菌効果または静菌効果など）をもたらす量で存在する。
【００２３】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に抗藻（ａｎｔｉａｌｇａｌ）効果（殺藻効果または静藻（ａｌｇｉｓｔａｔｉｃ）効果など）をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に抗藻効果（殺藻効果または静藻効果など）をもたらす量で存在する。
【００２４】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に殺ウィルス効果をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に殺ウィルスをもたらす量で存在する。
【００２５】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に殺胞子効果をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に殺胞子をもたらす量で存在する。
【００２６】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する。好ましくは、ナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも２０ｐｐｍの量で存在する。好ましくは、ナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも５０ｐｐｍの量で存在する。例えばナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも１００ｐｐｍの量で存在することができる。
【００２７】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に対して０．１〜１００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して０．２〜１００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して０．５〜８０ｐｐｍなど、塗料組成物に対して１〜５０ｐｐｍなど、塗料組成物に対して５〜１０ｐｐｍなど、塗料組成物に対して１０〜２００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して１０〜１００ｐｐｍ、塗料組成物に対して２０〜２００ｐｐｍ、塗料組成物に対して５０〜２００ｐｐｍ、塗料組成物に対して２０〜８０ｐｐｍ、塗料組成物に対して３０〜７０ｐｐｍ、塗料組成物に対して５０〜１００ｐｐｍ、または塗料組成物に対して１００〜２００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して０．１〜２００ｐｐｍの量で存在する。
【００２８】
一態様では、ナタマイシンは、カプセル化またはマイクロカプセル化されている。
【００２９】
カプセル化材料は、親水コロイド、セラック、ゼイン、任意の合成もしくは天然の水溶性ポリマー、二酸化シリコーン、二酸化チタンなどの任意の非水溶性微粒子、合成もしくは天然の食品用ポリマービーズまたは適切な寸法を有する任意の非水溶性固体粒子、およびそれらの混合物を含む群から選択することができる。
【００３０】
好ましくは、親水コロイドは、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ジェランガム、デンプン、加工デンプン、グアーガム、寒天ガム、ペクチン、アミド化ペクチン、カラギナン、ゼラチン、キトサン、メスキートガム、ヒアルロン酸、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などのセルロース誘導体、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）などのメチルアクリルコポリマー、オオバコ、タマリンド、キサンタン、ローカストビーンガム、キサンタン／ローカストビーンガム混合物、乳漿タンパク質、大豆タンパク質、カゼイン酸ナトリウム、任意の食品用タンパク質、およびそれらの混合物から選択される。
【００３１】
塗料
本明細書で論じるように、塗料組成物は、少なくともｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含有するべきである。塗料組成物は、これに加えていくつかの材料を含有することができる（または含有することができる）。
【００３２】
本発明は特に、含水塗料または高い割合の水との併用に有利である。塗料は、微生物の増殖にとって魅力的な環境を提供する傾向がある。かかる水性塗料は、長期保存される場合、微生物の増殖および特に真菌の増殖が原因でしばしば劣化する。したがって好ましい一態様では、本発明の塗料組成物は水性である。
【００３３】
好ましくは、塗料組成物は、塗料組成物に対して１０〜９０重量％の量の水を含有する。塗料組成物は、塗料組成物に対して２０〜６０重量％など、塗料組成物に対して３０〜７０重量％など、塗料組成物に対して４０〜８０重量％など、塗料組成物に対して５０〜８０重量％など、塗料組成物に対して３０〜６０重量％など、塗料組成物に対して４０〜７０重量％など、または塗料組成物に対して５０〜７０重量％など、塗料組成物に対して２０〜８０重量％の量の水を含有することができる。
【００３４】
任意の追加成分を塗料組成物に添加して、例えば塗料組成物に所望の特性をもたらすことができる。例えば、塗料組成物はさらに、ナタマイシンに加えて１つまたは複数の抗菌剤を含むことができる。
【００３５】
販売承認済みのコーティング材料の例は、溶剤型系中のポリ塩化ビニル樹脂、溶剤型系中の塩化ゴム、溶剤型系または水性系中のアクリル樹脂およびメタクリル樹脂、水分散液または溶剤型系としての塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー系、ブタジエンスチレンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴムおよびブタジエンスチレンアクリロニトリルゴムなどのブタジエンコポリマー、アマニ油などの乾性油、アルキド樹脂、アスファルト、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、それらの誘導体および混合物である。
【００３６】
顔料の例は、二酸化チタン、酸化鉄、シリカ、タルク、またはカオリンなどの無機顔料、カーボンブラックまたは色素などの有機顔料、それらの誘導体および混合物である。
【００３７】
本発明の文脈において「抗菌」という用語は、殺菌および／または静菌効果、ならびに／あるいは殺藻および／または「静藻」効果、ならびに／あるいは殺真菌および／または静真菌効果、ならびに／あるいは殺ウィルス効果、ならびに／あるいは殺胞子効果があることを意味するものであり、ここで殺菌静菌、殺真菌、静真菌、殺ウィルスおよび殺胞子は、本明細書に定義の通りである。
【００３８】
「殺菌」という用語は、細菌細胞を殺すことができると理解されるべきである。
【００３９】
「静菌」という用語は、細菌の増殖を阻害する、即ち増殖する細菌細胞を阻害できると理解されるべきである。
【００４０】
「殺藻」という用語は、藻類を殺すことができると理解されるべきである。
【００４１】
「静藻」という用語は、藻類の増殖を阻害する、即ち増殖する藻類を阻害できると理解されるべきである。
【００４２】
「殺真菌」という用語は、真菌細胞を殺すことができると理解されるべきである。
【００４３】
「静真菌」という用語は、真菌の増殖を阻害することができる、即ち増殖する真菌細胞を阻害できると理解されるべきである。
【００４４】
「殺ウィルス」という用語は、ウィルスを不活化できると理解されるべきである。
【００４５】
「殺胞子」という用語は、胞子を不活化できると理解されるべきである。
【００４６】
「微生物」という用語は、細菌細胞もしくは真菌細胞、または細菌もしくは真菌を意味する。
【００４７】
本発明の塗料組成物は、コーティング、ラッカー、染料、エナメル等として配合され得るが、以下これを一般に「コーティング（複数可）」と呼ぶ。
【００４８】
したがって一態様では、本発明は、先に定義の組成物からなるコーティングを提供する。
【００４９】
好ましくは、塗料組成物は、屋内および屋外表面、特に屋内の壁および表面から選択される表面の処理のために配合される。好ましくは、塗料組成物は、屋内表面、特に屋内の壁の塗装に適している。
【００５０】
塗料組成物は、該組成物の成分を溶解または懸濁するための液体溶媒（溶剤）を含むことができる。
【００５１】
液体溶媒は、該組成物の任意の必須成分の活性を妨げない任意の液体から選択することができる。適切な液体溶媒はＵＳ−Ａ−５０７１４７９に開示されており、それには、キシレン、トルエン、１００〜３２０℃、好ましくは１５０〜２３０℃の沸点を有する脂肪族および芳香族炭化水素の混合物などの脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素を含む水および有機溶剤；高い芳香性の石油蒸留物、例えば溶剤としてのナフサ、蒸留済みタール油およびそれらの混合物；ブタノール、オクタノールおよびグリコールなどのアルコール；植物油および鉱油；アセトンなどのケトン；ミネラルスピリッツおよび灯油、塩素化炭化水素、グリコールエステル、グリコールエステルエーテル、それらの誘導体および混合物などの石油留分が含まれる。
【００５２】
液体溶媒は、水などの少なくとも１つの極性溶剤を、一般にミネラルスピリッツとも呼ばれるホワイトスピリッツに見られる芳香族および脂肪族溶剤の混合物など、油性または油に類似の低揮発性有機溶剤との混合物として含有することができる。
【００５３】
溶媒は一般に、希釈剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤または他の表面活性剤の少なくとも１つを含有することができる。適切な乳化剤の例はＵＳ−Ａ−５０７１４７９に開示されており、それには脂肪酸のノニルフェノール−エチレンオキシドエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールエステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、それらの誘導体および混合物が含まれる。
【００５４】
任意の適切な表面コーティング材料を、本発明の組成物および／またはコーティングに取り込むことができる。販売承認済みのコーティング材料の例は、溶剤型系中のポリ塩化ビニル樹脂、溶剤型系中の塩化ゴム、溶剤型系または水性系中のアクリル樹脂およびメタクリル樹脂、水分散液または溶剤型系としての塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー系、ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムおよびブタジエン−スチレン−アクリロニトリルゴムなどのブタジエンコポリマー、アマニ油などの乾性油、アルキド樹脂、アスファルト、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、それらの誘導体および混合物である。
【００５５】
本発明の組成物および／またはコーティングは、可塑剤、レオロジー特性改質剤、他の従来の成分およびそれらの混合物を含有することができる。
【００５６】
本発明の組成物および／またはコーティング、特にコーティングはさらに、水中環境に曝される保護材料のために使用される組成物中に従来使用されている助剤を含む。これらの助剤は、追加の殺真菌剤、補助溶剤、脱泡剤、固定剤、可塑剤、ＵＶ安定剤または安定性強化剤などの処理用添加剤、水溶性または非水溶性染料、着色顔料、乾燥剤、腐食防止剤、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸などの増粘剤または沈下防止剤、皮張り防止剤、それらの誘導体および混合物から選択することができる。
【００５７】
本発明の組成物および／またはコーティングに使用される追加の殺真菌剤（複数可）は、好ましくは液体溶媒に可溶性である。
【００５８】
本発明の組成物は、使用準備完了製品としてまたは濃縮物として提供することができる。使用準備完了製品は、水溶液、水分散液、油性溶液、油分散液、乳液またはエアロゾル調製物の形態であってよい。濃縮物は、例えばコーティングの添加剤として使用することができ、または追加の溶剤もしくは懸濁化剤と併用する前に希釈することができる。
【００５９】
本発明のエアロゾル調製物は、適切な溶剤を含む、またはそれに溶解もしくは懸濁した本発明の組成物を、通常のやり方で、推進剤、例えば商標「Ｆｒｅｏｎ」の下で市販されているメタンおよびエタンの塩素およびフッ素誘導体の混合物または圧縮空気としての使用に適した揮発性の液体に取り込むことによって得ることができる。
【００６０】
ＵＳ−Ａ−５０７１４７９に論じられているように、本発明の組成物および／またはコーティングは、保存剤および／またはコーティングにおいて有用であることが公知の追加の成分を含むことができる。かかる成分には、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、パラフィンなどの固定剤、エチレングリコールアセテートおよびメトキシプロピルアセテートなどの共溶剤、安息香酸エステルおよびフタル酸エステルなどの可塑剤、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルおよびフタル酸ジドデシル、それらの誘導体および混合物が含まれる。任意選択で、色素、着色顔料、腐食防止剤、化学安定剤、またはオクチル酸コバルトおよびナフテン酸コバルトなどの乾燥剤（ドライヤー）も、特定の用途に応じて含めることができる。
【００６１】
一態様では、塗料組成物は、油性塗料、特にアマニ油塗料である。
【００６２】
油性塗料：油性塗料は、アマニ油から製造することができ、または木タールもしくは魚油をベースにすることができる。アマニ油は、一般に木の上に使用され、油性塗料は、沸騰させたアマニ油（アマニワニス）または原料のアマニ油であってよいアマニ油、顔料を含有し、必要ならば該塗料は、ドライヤーまたは乾燥剤を含有することもできる。
【００６３】
アマニ油塗料は、沸騰させたアマニ油１リットルを、顔料約５００グラムに添加することによって製造することができ、顔料の量は、その色および油によって決まる。粘度が高いペーストを混合し、その後油性塗料が表面上に塗装できる粘稠度を有するまで、さらなるアマニ油を添加する。必要に応じて、最大７パーセントのドライヤーまたは乾燥剤を添加して、乾燥期間を短縮することができる。沸騰させたアマニ油は、原料のアマニ油で置き換えることができる。ナタマイシンを、混合過程中および／または混合後に添加して、塗料容器の上面を保存することできる。
【００６４】
本発明の組成物および／またはコーティングは、はけ塗り、吹き付け、ロールコーティング、浸漬およびそれらの組合せを含む当技術分野で公知の技術のいずれかによって適用することができる。
【００６５】
本発明の組成物は、それらが悪影響を受けない温度で、様々な成分を単に混合することによって調製することができる。調製条件は重要ではない。コーティングおよび類似の組成物の製造に従来使用されている装置および方法を、有利に使用することができる。真菌などの微生物は容器内の塗料の表面上で増殖することができるため、塗料の真菌汚染などの微生物汚染は、塗料の、特に水性塗料または油性塗料の貯蔵期間を短縮する恐れがある。ナタマイシンは、塗料に混合することができ、または容器を閉める前に塗料の最上部に添加することができる。
【００６６】
本明細書で論じるように、本発明の塗料組成物は、一般に顔料を含有する。しかし本発明の組成物は、壁などの表面上に所望の抗菌効果を達成するために、顔料の存在を必要とせずに塗料と同じように使用できることが見出されている。例えば本発明は、浴室の壁などの表面を処理して、藻類の増殖などの微生物の増殖を防止／抑制するために使用することができる。したがってさらなる一態様では、本発明は、
・ ｉ）表面コーティング材料およびｉｉ）ナタマイシンを含む組成物、
・ ｉ）表面コーティング材料およびｉｉ）ナタマイシンを接触させるステップを含む、組成物の調製方法、
・ ｉ）表面コーティング材料およびｉｉ）ナタマイシンを含む組成物で表面をコーティングするステップを含む、表面上の微生物の増殖を防止する方法、
・ 組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、組成物における微生物の増殖を防止する方法
を提供する。
【００６７】
顔料を含有する組成物に関してここに記載の本発明の特徴のそれぞれを、同じく本発明の先の態様に適用する。
【００６８】
本発明を、ここに以下の実施例において例示目的のみで記載する。
【実施例】
【００６９】
（実施例１）
ベース塗料組成物を、ＷＯ００／６８３２４の教示に従って調製する。ベース塗料組成物は、以下の成分を含有する。
【００７０】
【表１】
４つの組成物を調製し試験する。それらは、保護剤を含有しない対照と、ナタマイシン１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍおよび５０ｐｐｍを含有する本発明の組成物である。ナタマイシンは、デンマーク、Ｄａｎｉｓｃｏ Ａ／Ｓから利用可能なＮａｔａｍａｘである。
【００７１】
塗料４９０ｇを、４つの小さいプラスチック製容器に分けて入れ、それぞれ１２０ｇにする。次いで、異なる濃度のナタマイシンを塗料に添加し、混合する。ナタマイシンは対照には添加しない。
【００７２】
４つの容器に、以下に記載のカビのプールを接種する。各容器から塗料約２ｇで、３つの木製合板（９．５ｃｍ×９．５ｃｍ）を塗装する。
【００７３】
サンプル
以下のサンプルを、容器内および合板上で調製する（２通り）。
【００７４】
【表２】
接種／汚染：
指示菌株：
以下の指示菌株を試験する。選択された種は、塗料および浴室の両方において増殖することが見出されている。
【００７５】
Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ ＤＳＭ ６４０２番
Ｐｈｏｍａ ａｓｉｃｏｌａ ＤＳＭ ６２８９５番
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ ＣＢＳ １３４．３１
（すべての株は、収集株ＤＳＭおよびＣＢＳから利用可能である）
接種速度：
塗料１ｇ当たり１００ＣＦＵ
カビのプール−全部で３種のカビの株を、塗料１ｇ当たり１００ＣＦＵの最終ＣＦＵに対して１／３で提供する。
【００７６】
接種：
サンプル１〜４に、先に記載のカビのプールを接種する。
【００７７】
他の１２０ｇと比較して、塗料１００ｇのみを含むサンプル１に、１／６少ないＣＦＵを接種する。
【００７８】
保存：
缶内：２５℃
壁の上：湿度＞９０％、温度２５℃
検出
カビの増殖を、目視および写真によって視覚的に検出する。
【００７９】
対照とＮａｔａｍａｘサンプルの増殖の差異を、
・ 増殖あり／増殖なし
・ カビの数（計数可能な場合）またはカビで覆われた面積
・ カビの色（カビの増殖を見るため）
に関して記載する。
【００８０】
検出日数：
初日およびその後５日目から始めて週に３回。さらなるデータが生じない場合に観測を停止する。
【００８１】
以下の標準も、塗料における真菌の増殖に対する耐性を決定するために利用することができる。
【００８２】
ＢＳ３９００−Ｇ６（英国標準）
ＶｄＬ−ＲＬ０６（Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ｌａｃｋｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）。
【００８３】
（実施例２）
木板上での試験
３つの異なる株を、ナタマイシンを含む塗料に添加し、全接種物は、塗料１ｇ当たり約１００ＣＦＵであった。塗料は、英国、ミドルセックス、ハンプトン、ＰＲＡ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｒｅから利用可能なＰｒｉｍａｌ ＣＭ２１９ＥＦをベースとするアクリルエマルション塗料であった。各株は、全ＣＦＵの約１／３である。ナタマイシンは、ＤａｎｉｓｃｏからＮａｔａｍａｘ製品番号１０４４１７として提供された。
【００８４】
【表３】
１：１：１の比の株の混合物を提供することによって、以下の指示菌株を試験した。選択した種は、塗料および浴室の両方において増殖することが検出されている。
【００８５】
Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ ＤＳＭ ６４０２番
Ｐｈｏｍａ ａｓｉｃｏｌａ ＤＳＭ ６２８９５番
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ ＣＢＳ １３４．３１
（すべての株は、収集株ＤＳＭおよびＣＢＳから利用可能である）
１：１：１の混合物を使用して、サンプルＤ１〜Ｏ４のそれぞれを接種した。接種物は実施例１に記載の通りであった。先に示したように、全接種物は塗料１ｇ当たり約１００ＣＦＵであった。したがって各株は、各サンプル中に塗料１ｇ当たり約３３ＣＦＵの量で存在していた。
【００８６】
塗装済みの板を、２５℃において少なくとも９０％の湿度で保存した。塗装済みの板上の増殖を、目視で視覚的に検出し、コロニー数を計数した。
【００８７】
木板からの結果：
【００８８】
【表４】
＊全サンプルを、２５℃において湿度＞９０％で３回試験した
＊＊板は増殖で一杯だったが、対照およびブラインドよりもコロニーは小さかった
０：検出可能な増殖なし
１：板上に４個未満のコロニー
２：板上に９個未満のコロニー
３：板上に９個を超えるコロニー
４：板はカビで一杯だった。
【００８９】
（実施例３）
塗料の缶における試験
【００９０】
【表５】
全サンプルに、塗料１ｇ当たり約１００ＣＦＵのカビのプールを添加した。塗料は、英国、ミドルセックス、ハンプトン、ＰＲＡ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｒｅから利用可能なＰｒｉｍａｌ ＣＭ２１９ＥＦをベースとするアクリルエマルション塗料であった。種類、量および接種物を含む株は、実施例２に記載の通りであった。
【００９１】
水性塗料の保存の結果
結果を、缶内の塗料表面上のコロニー計数の平均数として示す。
【００９２】
【表６】
ナタマイシンを添加していない対照は、１週後に既に真菌で汚染されていたが、ナタマイシンは、塗料表面上の増殖を著しく阻害した。
【００９３】
先の明細書で言及したすべての刊行物は、参照によって本明細書に組み込まれる。本発明の記載の方法および系の様々な改変および変形は、本発明の範囲および精神から逸脱せずに当業者に明らかとなろう。本発明を特定の好ましい実施形態に関連して記載してきたが、特許請求される本発明は、かかる特定の実施形態に過度に限定されるべきでないことを理解されたい。実際、化学または関連分野の技術者に明らかである、本発明を実施するための記載の態様の様々な改変は、以下の特許請求の範囲内にあることを企図している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物、その製造方法、およびその製造における抗菌剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１に論じられているように、多くの様々な環境において、家庭用塗料における抗真菌剤、淡水用殺藻剤、ならびに海水、植物および動物に曝される海洋構造物のための防汚剤などの殺生物剤が必要とされている。公知のように、うどん粉病または真菌は、家庭用塗料等で増殖することができ、栄養物として塗料媒体、またはいくつかの場合、栄養物として木などの下層基材を利用する。このことは、明白な理由で塗装表面の損傷および／または塗装表面の外観の劣化を引き起こす恐れがある。殺生物剤は塗料に取り込むことができ、真菌の菌糸および子実体が塗膜に接触または浸透し、したがって膜中の殺生物剤と密接する場合、その真菌は死滅する。
【０００３】
しかし、かかる有機殺生物剤の使用の環境作用については懸念が高まっている。例えば、広く使用されている従来の殺生物剤であるトリブチル酸化スズは、中程度から高度の急性内分泌撹乱化学物質であり、これはパシフィックオイスターおよびヨーロッパチヂミボラの生殖障害および個体群減少などの悪影響を有することが示されている。さらに、さらなる環境上の懸念が、塗料における溶媒濃度を低減する動きに至っている。
【０００４】
塗料の配合に関して高まりつつある環境上の懸念に対処するために、該産業は全体として、溶媒濃度がかなり低減された水性塗料に移行しつつある。これらの塗料は、それらすべてが塗料の損傷をもたらす真菌、藻類、および細菌の増殖に対して、はるかに高い許容状態にある。微生物汚染および増殖の結果として製造直後に高い損傷率を伴う塗料の劣化および損傷は、塗料業界では主要課題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５０７１４７９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、塗料における微生物の増殖の問題に対処する一助になると同時に、当技術分野で一般に使用されている殺生物剤の環境上の悪影響をもたらさない解決策を提供する。したがって本発明は、塗料組成物、塗料組成物の製造方法、および塗料組成物の製造における特定の抗菌剤の使用を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む塗料組成物を提供する。
【０００８】
さらなる一態様では、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを接触させるステップを含む、塗料組成物の調製方法を提供する。
【０００９】
さらなる一態様では、本発明は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む塗料組成物で表面をコーティングするステップを含む、表面上の微生物の増殖を防止する方法を提供する。
【００１０】
さらなる一態様では、本発明は、塗料組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法を提供する。
【００１１】
さらなる一態様では、本発明は、塗料組成物に抗菌作用をもたらすためのナタマイシンの使用を提供する。好ましくは、塗料組成物は、ｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含む。
【００１２】
本発明の利点は、処理される表面に対して抗菌作用をもたらすと同時に、環境に潜在的に有害な抗菌性材料の必要を低減し、または完全にそれを回避する塗料組成物を提供し得ることである。本発明は、食品として安全な抗菌性材料が提供される系を提供する。結果として該塗料は、毒性に関して高い安全性レベルが必要とされる場合に、例えば子どもが利用できる物体への適用に使用することができる。
【００１３】
本発明のまたさらなる一利点または別の利点は、保存における抗菌性増殖の抑制に対する保護に関して、保護材料を使用して、または環境に有害なまたは有毒な保護材料の使用を低減してもたらされる塗料組成物を提供し得ることである。本発明の塗料組成物のナタマイシン抗菌剤は、食品として安全であり、したがって本発明は、従来技術分野の系で保存されるものよりも毒性が低い塗料を提供することができる。さらに、塗料の他の成分の中では、それらが食品として安全であるようなものが選択され、それ自体食品として安全な塗料組成物が提供され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
容易に参照できるように、ここで本発明のこれらの態様およびさらなる態様を、適切な各部分の見出しの下に論じる。しかし各部分における教示は、特定の各部分に必ずしも限定されるものではない。
【００１５】
ナタマイシン
ここに論じられる通り、本発明の塗料組成物はナタマイシンを含む。ナタマイシンは、細菌Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓの発酵によって生成されるポリエンマクロライド系の天然抗真菌剤である。ナタマイシン（以前はピマリシンとして公知）は、非常に広範な一般的な食品の汚染酵母およびカビに対して極めて有効で選択的な作用機序を有しており、ほとんどの株は、１〜１５ｐｐｍの濃度のナタマイシンによって阻害される。
【００１６】
ナタマイシンは、特にチーズおよび乾燥発酵ソーセージの表面処理に、食品保存剤として受け入れられており、世界的に使用されている。ナタマイシンは、食品保存剤として、広い活性スペクトル、低濃度での有効性、抵抗性の欠如、および広いｐＨ範囲にわたる活性を含むいくつかの利点を含む。
【００１７】
ナタマイシンの一般的な説明および現在のその使用は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ａｎｄ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ．Ｅｄｓ．Ｂ．Ｃａｂａｌｌｅｒｏ、Ｌ．Ｔｒｕｇｏ、およびＰ．Ｆｉｎｇｌａｓ、４１０９〜４１１５頁、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＬｔｄのＴｈｏｍａｓ，Ｌ．Ｖ．およびＤｅｌｖｅｓ−Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ，Ｊ．、２００３年、Ｎａｔａｍｙｃｉｎに見ることができる。
【００１８】
本発明において使用するためのナタマイシンは、任意の適切な方法に従って生成することができる。例えばナタマイシンは、前述のように細菌Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓの発酵によって調製することができる。一代替としてのナタマイシンは、ナタマイシンを発現するように改変された有機体から調製することができる。
【００１９】
ナタマイシンは、デンマーク、Ｄａｎｉｓｃｏ Ａ／ＳからＮａｔａｍａｘ（登録商標）として利用可能である。
【００２０】
ナタマイシンは、所望の効果を実現する任意の適切な量で存在することができる。
【００２１】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に抗真菌効果（殺真菌効果または静真菌効果など）をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に抗真菌効果（殺真菌効果または静真菌効果など）をもたらす量で存在する。
【００２２】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に抗菌効果（殺菌効果または静菌効果など）をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に抗菌効果（殺菌効果または静菌効果など）をもたらす量で存在する。
【００２３】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に抗藻（ａｎｔｉａｌｇａｌ）効果（殺藻効果または静藻（ａｌｇｉｓｔａｔｉｃ）効果など）をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に抗藻効果（殺藻効果または静藻効果など）をもたらす量で存在する。
【００２４】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に殺ウィルス効果をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に殺ウィルスをもたらす量で存在する。
【００２５】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に殺胞子効果をもたらす量で存在する。一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物でコーティングされた表面上に殺胞子をもたらす量で存在する。
【００２６】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する。好ましくは、ナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも２０ｐｐｍの量で存在する。好ましくは、ナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも５０ｐｐｍの量で存在する。例えばナタマイシンは、塗料組成物に対して少なくとも１００ｐｐｍの量で存在することができる。
【００２７】
一態様では、ナタマイシンは、塗料組成物に対して０．１〜１００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して０．２〜１００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して０．５〜８０ｐｐｍなど、塗料組成物に対して１〜５０ｐｐｍなど、塗料組成物に対して５〜１０ｐｐｍなど、塗料組成物に対して１０〜２００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して１０〜１００ｐｐｍ、塗料組成物に対して２０〜２００ｐｐｍ、塗料組成物に対して５０〜２００ｐｐｍ、塗料組成物に対して２０〜８０ｐｐｍ、塗料組成物に対して３０〜７０ｐｐｍ、塗料組成物に対して５０〜１００ｐｐｍ、または塗料組成物に対して１００〜２００ｐｐｍなど、塗料組成物に対して０．１〜２００ｐｐｍの量で存在する。
【００２８】
一態様では、ナタマイシンは、カプセル化またはマイクロカプセル化されている。
【００２９】
カプセル化材料は、親水コロイド、セラック、ゼイン、任意の合成もしくは天然の水溶性ポリマー、二酸化シリコーン、二酸化チタンなどの任意の非水溶性微粒子、合成もしくは天然の食品用ポリマービーズまたは適切な寸法を有する任意の非水溶性固体粒子、およびそれらの混合物を含む群から選択することができる。
【００３０】
好ましくは、親水コロイドは、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ジェランガム、デンプン、加工デンプン、グアーガム、寒天ガム、ペクチン、アミド化ペクチン、カラギナン、ゼラチン、キトサン、メスキートガム、ヒアルロン酸、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などのセルロース誘導体、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）などのメチルアクリルコポリマー、オオバコ、タマリンド、キサンタン、ローカストビーンガム、キサンタン／ローカストビーンガム混合物、乳漿タンパク質、大豆タンパク質、カゼイン酸ナトリウム、任意の食品用タンパク質、およびそれらの混合物から選択される。
【００３１】
塗料
本明細書で論じるように、塗料組成物は、少なくともｉ）表面コーティング材料、ｉｉ）顔料、およびｉｉｉ）ナタマイシンを含有するべきである。塗料組成物は、これに加えていくつかの材料を含有することができる（または含有することができる）。
【００３２】
本発明は特に、含水塗料または高い割合の水との併用に有利である。塗料は、微生物の増殖にとって魅力的な環境を提供する傾向がある。かかる水性塗料は、長期保存される場合、微生物の増殖および特に真菌の増殖が原因でしばしば劣化する。したがって好ましい一態様では、本発明の塗料組成物は水性である。
【００３３】
好ましくは、塗料組成物は、塗料組成物に対して１０〜９０重量％の量の水を含有する。塗料組成物は、塗料組成物に対して２０〜６０重量％など、塗料組成物に対して３０〜７０重量％など、塗料組成物に対して４０〜８０重量％など、塗料組成物に対して５０〜８０重量％など、塗料組成物に対して３０〜６０重量％など、塗料組成物に対して４０〜７０重量％など、または塗料組成物に対して５０〜７０重量％など、塗料組成物に対して２０〜８０重量％の量の水を含有することができる。
【００３４】
任意の追加成分を塗料組成物に添加して、例えば塗料組成物に所望の特性をもたらすことができる。例えば、塗料組成物はさらに、ナタマイシンに加えて１つまたは複数の抗菌剤を含むことができる。
【００３５】
販売承認済みのコーティング材料の例は、溶剤型系中のポリ塩化ビニル樹脂、溶剤型系中の塩化ゴム、溶剤型系または水性系中のアクリル樹脂およびメタクリル樹脂、水分散液または溶剤型系としての塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー系、ブタジエンスチレンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴムおよびブタジエンスチレンアクリロニトリルゴムなどのブタジエンコポリマー、アマニ油などの乾性油、アルキド樹脂、アスファルト、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、それらの誘導体および混合物である。
【００３６】
顔料の例は、二酸化チタン、酸化鉄、シリカ、タルク、またはカオリンなどの無機顔料、カーボンブラックまたは色素などの有機顔料、それらの誘導体および混合物である。
【００３７】
本発明の文脈において「抗菌」という用語は、殺菌および／または静菌効果、ならびに／あるいは殺藻および／または「静藻」効果、ならびに／あるいは殺真菌および／または静真菌効果、ならびに／あるいは殺ウィルス効果、ならびに／あるいは殺胞子効果があることを意味するものであり、ここで殺菌静菌、殺真菌、静真菌、殺ウィルスおよび殺胞子は、本明細書に定義の通りである。
【００３８】
「殺菌」という用語は、細菌細胞を殺すことができると理解されるべきである。
【００３９】
「静菌」という用語は、細菌の増殖を阻害する、即ち増殖する細菌細胞を阻害できると理解されるべきである。
【００４０】
「殺藻」という用語は、藻類を殺すことができると理解されるべきである。
【００４１】
「静藻」という用語は、藻類の増殖を阻害する、即ち増殖する藻類を阻害できると理解されるべきである。
【００４２】
「殺真菌」という用語は、真菌細胞を殺すことができると理解されるべきである。
【００４３】
「静真菌」という用語は、真菌の増殖を阻害することができる、即ち増殖する真菌細胞を阻害できると理解されるべきである。
【００４４】
「殺ウィルス」という用語は、ウィルスを不活化できると理解されるべきである。
【００４５】
「殺胞子」という用語は、胞子を不活化できると理解されるべきである。
【００４６】
「微生物」という用語は、細菌細胞もしくは真菌細胞、または細菌もしくは真菌を意味する。
【００４７】
本発明の塗料組成物は、コーティング、ラッカー、染料、エナメル等として配合され得るが、以下これを一般に「コーティング（複数可）」と呼ぶ。
【００４８】
したがって一態様では、本発明は、先に定義の組成物からなるコーティングを提供する。
【００４９】
好ましくは、塗料組成物は、屋内および屋外表面、特に屋内の壁および表面から選択される表面の処理のために配合される。好ましくは、塗料組成物は、屋内表面、特に屋内の壁の塗装に適している。
【００５０】
塗料組成物は、該組成物の成分を溶解または懸濁するための液体溶媒（溶剤）を含むことができる。
【００５１】
液体溶媒は、該組成物の任意の必須成分の活性を妨げない任意の液体から選択することができる。適切な液体溶媒はＵＳ−Ａ−５０７１４７９に開示されており、それには、キシレン、トルエン、１００〜３２０℃、好ましくは１５０〜２３０℃の沸点を有する脂肪族および芳香族炭化水素の混合物などの脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素を含む水および有機溶剤；高い芳香性の石油蒸留物、例えば溶剤としてのナフサ、蒸留済みタール油およびそれらの混合物；ブタノール、オクタノールおよびグリコールなどのアルコール；植物油および鉱油；アセトンなどのケトン；ミネラルスピリッツおよび灯油、塩素化炭化水素、グリコールエステル、グリコールエステルエーテル、それらの誘導体および混合物などの石油留分が含まれる。
【００５２】
液体溶媒は、水などの少なくとも１つの極性溶剤を、一般にミネラルスピリッツとも呼ばれるホワイトスピリッツに見られる芳香族および脂肪族溶剤の混合物など、油性または油に類似の低揮発性有機溶剤との混合物として含有することができる。
【００５３】
溶媒は一般に、希釈剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤または他の表面活性剤の少なくとも１つを含有することができる。適切な乳化剤の例はＵＳ−Ａ−５０７１４７９に開示されており、それには脂肪酸のノニルフェノール−エチレンオキシドエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールエステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、それらの誘導体および混合物が含まれる。
【００５４】
任意の適切な表面コーティング材料を、本発明の組成物および／またはコーティングに取り込むことができる。販売承認済みのコーティング材料の例は、溶剤型系中のポリ塩化ビニル樹脂、溶剤型系中の塩化ゴム、溶剤型系または水性系中のアクリル樹脂およびメタクリル樹脂、水分散液または溶剤型系としての塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー系、ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムおよびブタジエン−スチレン−アクリロニトリルゴムなどのブタジエンコポリマー、アマニ油などの乾性油、アルキド樹脂、アスファルト、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、それらの誘導体および混合物である。
【００５５】
本発明の組成物および／またはコーティングは、可塑剤、レオロジー特性改質剤、他の従来の成分およびそれらの混合物を含有することができる。
【００５６】
本発明の組成物および／またはコーティング、特にコーティングはさらに、水中環境に曝される保護材料のために使用される組成物中に従来使用されている助剤を含む。これらの助剤は、追加の殺真菌剤、補助溶剤、脱泡剤、固定剤、可塑剤、ＵＶ安定剤または安定性強化剤などの処理用添加剤、水溶性または非水溶性染料、着色顔料、乾燥剤、腐食防止剤、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸などの増粘剤または沈下防止剤、皮張り防止剤、それらの誘導体および混合物から選択することができる。
【００５７】
本発明の組成物および／またはコーティングに使用される追加の殺真菌剤（複数可）は、好ましくは液体溶媒に可溶性である。
【００５８】
本発明の組成物は、使用準備完了製品としてまたは濃縮物として提供することができる。使用準備完了製品は、水溶液、水分散液、油性溶液、油分散液、乳液またはエアロゾル調製物の形態であってよい。濃縮物は、例えばコーティングの添加剤として使用することができ、または追加の溶剤もしくは懸濁化剤と併用する前に希釈することができる。
【００５９】
本発明のエアロゾル調製物は、適切な溶剤を含む、またはそれに溶解もしくは懸濁した本発明の組成物を、通常のやり方で、推進剤、例えば商標「Ｆｒｅｏｎ」の下で市販されているメタンおよびエタンの塩素およびフッ素誘導体の混合物または圧縮空気としての使用に適した揮発性の液体に取り込むことによって得ることができる。
【００６０】
ＵＳ−Ａ−５０７１４７９に論じられているように、本発明の組成物および／またはコーティングは、保存剤および／またはコーティングにおいて有用であることが公知の追加の成分を含むことができる。かかる成分には、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、パラフィンなどの固定剤、エチレングリコールアセテートおよびメトキシプロピルアセテートなどの共溶剤、安息香酸エステルおよびフタル酸エステルなどの可塑剤、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルおよびフタル酸ジドデシル、それらの誘導体および混合物が含まれる。任意選択で、色素、着色顔料、腐食防止剤、化学安定剤、またはオクチル酸コバルトおよびナフテン酸コバルトなどの乾燥剤（ドライヤー）も、特定の用途に応じて含めることができる。
【００６１】
一態様では、塗料組成物は、油性塗料、特にアマニ油塗料である。
【００６２】
油性塗料：油性塗料は、アマニ油から製造することができ、または木タールもしくは魚油をベースにすることができる。アマニ油は、一般に木の上に使用され、油性塗料は、沸騰させたアマニ油（アマニワニス）または原料のアマニ油であってよいアマニ油、顔料を含有し、必要ならば該塗料は、ドライヤーまたは乾燥剤を含有することもできる。
【００６３】
アマニ油塗料は、沸騰させたアマニ油１リットルを、顔料約５００グラムに添加することによって製造することができ、顔料の量は、その色および油によって決まる。粘度が高いペーストを混合し、その後油性塗料が表面上に塗装できる粘稠度を有するまで、さらなるアマニ油を添加する。必要に応じて、最大７パーセントのドライヤーまたは乾燥剤を添加して、乾燥期間を短縮することができる。沸騰させたアマニ油は、原料のアマニ油で置き換えることができる。ナタマイシンを、混合過程中および／または混合後に添加して、塗料容器の上面を保存することできる。
【００６４】
本発明の組成物および／またはコーティングは、はけ塗り、吹き付け、ロールコーティング、浸漬およびそれらの組合せを含む当技術分野で公知の技術のいずれかによって適用することができる。
【００６５】
本発明の組成物は、それらが悪影響を受けない温度で、様々な成分を単に混合することによって調製することができる。調製条件は重要ではない。コーティングおよび類似の組成物の製造に従来使用されている装置および方法を、有利に使用することができる。真菌などの微生物は容器内の塗料の表面上で増殖することができるため、塗料の真菌汚染などの微生物汚染は、塗料の、特に水性塗料または油性塗料の貯蔵期間を短縮する恐れがある。ナタマイシンは、塗料に混合することができ、または容器を閉める前に塗料の最上部に添加することができる。
【００６６】
本明細書で論じるように、本発明の塗料組成物は、一般に顔料を含有する。しかし本発明の組成物は、壁などの表面上に所望の抗菌効果を達成するために、顔料の存在を必要とせずに塗料と同じように使用できることが見出されている。例えば本発明は、浴室の壁などの表面を処理して、藻類の増殖などの微生物の増殖を防止／抑制するために使用することができる。したがってさらなる一態様では、本発明は、
・ ｉ）表面コーティング材料およびｉｉ）ナタマイシンを含む組成物、
・ ｉ）表面コーティング材料およびｉｉ）ナタマイシンを接触させるステップを含む、組成物の調製方法、
・ ｉ）表面コーティング材料およびｉｉ）ナタマイシンを含む組成物で表面をコーティングするステップを含む、表面上の微生物の増殖を防止する方法、
・ 組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、組成物における微生物の増殖を防止する方法
を提供する。
【００６７】
顔料を含有する組成物に関してここに記載の本発明の特徴のそれぞれを、同じく本発明の先の態様に適用する。
【００６８】
本発明を、ここに以下の実施例において例示目的のみで記載する。
【実施例】
【００６９】
（実施例１）
ベース塗料組成物を、ＷＯ００／６８３２４の教示に従って調製する。ベース塗料組成物は、以下の成分を含有する。
【００７０】
【表１】
４つの組成物を調製し試験する。それらは、保護剤を含有しない対照と、ナタマイシン１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍおよび５０ｐｐｍを含有する本発明の組成物である。ナタマイシンは、デンマーク、Ｄａｎｉｓｃｏ Ａ／Ｓから利用可能なＮａｔａｍａｘである。
【００７１】
塗料４９０ｇを、４つの小さいプラスチック製容器に分けて入れ、それぞれ１２０ｇにする。次いで、異なる濃度のナタマイシンを塗料に添加し、混合する。ナタマイシンは対照には添加しない。
【００７２】
４つの容器に、以下に記載のカビのプールを接種する。各容器から塗料約２ｇで、３つの木製合板（９．５ｃｍ×９．５ｃｍ）を塗装する。
【００７３】
サンプル
以下のサンプルを、容器内および合板上で調製する（２通り）。
【００７４】
【表２】
接種／汚染：
指示菌株：
以下の指示菌株を試験する。選択された種は、塗料および浴室の両方において増殖することが見出されている。
【００７５】
Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ ＤＳＭ ６４０２番
Ｐｈｏｍａ ａｓｉｃｏｌａ ＤＳＭ ６２８９５番
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ ＣＢＳ １３４．３１
（すべての株は、収集株ＤＳＭおよびＣＢＳから利用可能である）
接種速度：
塗料１ｇ当たり１００ＣＦＵ
カビのプール−全部で３種のカビの株を、塗料１ｇ当たり１００ＣＦＵの最終ＣＦＵに対して１／３で提供する。
【００７６】
接種：
サンプル１〜４に、先に記載のカビのプールを接種する。
【００７７】
他の１２０ｇと比較して、塗料１００ｇのみを含むサンプル１に、１／６少ないＣＦＵを接種する。
【００７８】
保存：
缶内：２５℃
壁の上：湿度＞９０％、温度２５℃
検出
カビの増殖を、目視および写真によって視覚的に検出する。
【００７９】
対照とＮａｔａｍａｘサンプルの増殖の差異を、
・ 増殖あり／増殖なし
・ カビの数（計数可能な場合）またはカビで覆われた面積
・ カビの色（カビの増殖を見るため）
に関して記載する。
【００８０】
検出日数：
初日およびその後５日目から始めて週に３回。さらなるデータが生じない場合に観測を停止する。
【００８１】
以下の標準も、塗料における真菌の増殖に対する耐性を決定するために利用することができる。
【００８２】
ＢＳ３９００−Ｇ６（英国標準）
ＶｄＬ−ＲＬ０６（Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ｌａｃｋｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）。
【００８３】
（実施例２）
木板上での試験
３つの異なる株を、ナタマイシンを含む塗料に添加し、全接種物は、塗料１ｇ当たり約１００ＣＦＵであった。塗料は、英国、ミドルセックス、ハンプトン、ＰＲＡ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｒｅから利用可能なＰｒｉｍａｌ ＣＭ２１９ＥＦをベースとするアクリルエマルション塗料であった。各株は、全ＣＦＵの約１／３である。ナタマイシンは、ＤａｎｉｓｃｏからＮａｔａｍａｘ製品番号１０４４１７として提供された。
【００８４】
【表３】
１：１：１の比の株の混合物を提供することによって、以下の指示菌株を試験した。選択した種は、塗料および浴室の両方において増殖することが検出されている。
【００８５】
Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ ＤＳＭ ６４０２番
Ｐｈｏｍａ ａｓｉｃｏｌａ ＤＳＭ ６２８９５番
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ ＣＢＳ １３４．３１
（すべての株は、収集株ＤＳＭおよびＣＢＳから利用可能である）
１：１：１の混合物を使用して、サンプルＤ１〜Ｏ４のそれぞれを接種した。接種物は実施例１に記載の通りであった。先に示したように、全接種物は塗料１ｇ当たり約１００ＣＦＵであった。したがって各株は、各サンプル中に塗料１ｇ当たり約３３ＣＦＵの量で存在していた。
【００８６】
塗装済みの板を、２５℃において少なくとも９０％の湿度で保存した。塗装済みの板上の増殖を、目視で視覚的に検出し、コロニー数を計数した。
【００８７】
木板からの結果：
【００８８】
【表４】
＊全サンプルを、２５℃において湿度＞９０％で３回試験した
＊＊板は増殖で一杯だったが、対照およびブラインドよりもコロニーは小さかった
０：検出可能な増殖なし
１：板上に４個未満のコロニー
２：板上に９個未満のコロニー
３：板上に９個を超えるコロニー
４：板はカビで一杯だった。
【００８９】
（実施例３）
塗料の缶における試験
【００９０】
【表５】
全サンプルに、塗料１ｇ当たり約１００ＣＦＵのカビのプールを添加した。塗料は、英国、ミドルセックス、ハンプトン、ＰＲＡ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｒｅから利用可能なＰｒｉｍａｌ ＣＭ２１９ＥＦをベースとするアクリルエマルション塗料であった。種類、量および接種物を含む株は、実施例２に記載の通りであった。
【００９１】
水性塗料の保存の結果
結果を、缶内の塗料表面上のコロニー計数の平均数として示す。
【００９２】
【表６】
ナタマイシンを添加していない対照は、１週後に既に真菌で汚染されていたが、ナタマイシンは、塗料表面上の増殖を著しく阻害した。
【００９３】
先の明細書で言及したすべての刊行物は、参照によって本明細書に組み込まれる。本発明の記載の方法および系の様々な改変および変形は、本発明の範囲および精神から逸脱せずに当業者に明らかとなろう。本発明を特定の好ましい実施形態に関連して記載してきたが、特許請求される本発明は、かかる特定の実施形態に過度に限定されるべきでないことを理解されたい。実際、化学または関連分野の技術者に明らかである、本発明を実施するための記載の態様の様々な改変は、以下の特許請求の範囲内にあることを企図している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を含む塗料組成物。
【請求項２】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも２０ｐｐｍの量で存在する、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも５０ｐｐｍの量で存在する、請求項１、２または３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも１００ｐｐｍの量で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して１０〜１００ｐｐｍの量で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記ナタマイシンが、カプセル化またはマイクロカプセル化されている、請求項１から６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記ナタマイシンが、抗真菌効果をもたらす量で存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記ナタマイシンに加えて、１つまたは複数の抗菌剤をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記塗料組成物が水性である、請求項１から９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記塗料組成物に対して１０〜９０重量％の量の水を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
前記塗料組成物に対して２０〜８０重量％の量の水を含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１３】
木製の表面の塗装に適している、請求項１から１２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１４】
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を接触させるステップを含む、塗料組成物の調製方法。
【請求項１５】
請求項２から１３のいずれか一項に記載の特徴により特徴付けられる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
表面上の微生物の増殖を防止する方法であって、
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を含む塗料組成物で該表面をコーティングするステップを含む、方法。
【請求項１７】
請求項２から１３のいずれか一項の特徴により特徴付けられる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法であって、該塗料組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、方法。
【請求項１９】
請求項２から１３のいずれか一項の特徴により特徴付けられる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
塗料組成物に抗菌作用をもたらすための、ナタマイシンの使用。
【請求項２１】
前記塗料組成物が、
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を含む、請求項１８に記載の使用。
【請求項２２】
請求項２から１３のいずれか一項の特徴により特徴付けられる、請求項２０または２１に記載の使用。
【請求項２３】
実質的に本明細書に記載の塗料組成物。
【請求項２４】
実質的に本明細書に記載の塗料組成物の調製方法。
【請求項２５】
実質的に本明細書に記載の、表面上の微生物の増殖を防止する方法。
【請求項２６】
実質的に本明細書に記載の、塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法。
【請求項２７】
実質的に本明細書に記載の抗菌作用をもたらすためのナタマイシンの使用。
【請求項１】
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を含む塗料組成物。
【請求項２】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも２０ｐｐｍの量で存在する、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも５０ｐｐｍの量で存在する、請求項１、２または３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して少なくとも１００ｐｐｍの量で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記ナタマイシンが、前記塗料組成物に対して１０〜１００ｐｐｍの量で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記ナタマイシンが、カプセル化またはマイクロカプセル化されている、請求項１から６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記ナタマイシンが、抗真菌効果をもたらす量で存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記ナタマイシンに加えて、１つまたは複数の抗菌剤をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記塗料組成物が水性である、請求項１から９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記塗料組成物に対して１０〜９０重量％の量の水を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
前記塗料組成物に対して２０〜８０重量％の量の水を含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１３】
木製の表面の塗装に適している、請求項１から１２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１４】
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を接触させるステップを含む、塗料組成物の調製方法。
【請求項１５】
請求項２から１３のいずれか一項に記載の特徴により特徴付けられる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
表面上の微生物の増殖を防止する方法であって、
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を含む塗料組成物で該表面をコーティングするステップを含む、方法。
【請求項１７】
請求項２から１３のいずれか一項の特徴により特徴付けられる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法であって、該塗料組成物の成分をナタマイシンと接触させるステップを含む、方法。
【請求項１９】
請求項２から１３のいずれか一項の特徴により特徴付けられる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
塗料組成物に抗菌作用をもたらすための、ナタマイシンの使用。
【請求項２１】
前記塗料組成物が、
ｉ）表面コーティング材料、
ｉｉ）顔料、および
ｉｉｉ）ナタマイシン
を含む、請求項１８に記載の使用。
【請求項２２】
請求項２から１３のいずれか一項の特徴により特徴付けられる、請求項２０または２１に記載の使用。
【請求項２３】
実質的に本明細書に記載の塗料組成物。
【請求項２４】
実質的に本明細書に記載の塗料組成物の調製方法。
【請求項２５】
実質的に本明細書に記載の、表面上の微生物の増殖を防止する方法。
【請求項２６】
実質的に本明細書に記載の、塗料組成物における微生物の増殖を防止する方法。
【請求項２７】
実質的に本明細書に記載の抗菌作用をもたらすためのナタマイシンの使用。
【公表番号】特表２０１０−５２２７９６（Ｐ２０１０−５２２７９６Ａ）
【公表日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５００３８５（Ｐ２０１０−５００３８５）
【出願日】平成２０年３月１２日（２００８．３．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００８／００１３５１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１７１７６
【国際公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【出願人】（３９７０６０５８８）ダニスコ エイ／エス (67)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１２日（２００８．３．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００８／００１３５１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１７１７６
【国際公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【出願人】（３９７０６０５８８）ダニスコ エイ／エス (67)
【Ｆターム（参考）】
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