線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置
【課題】有機系蛍光体を気密に封止するに当たって、その耐熱温度に充分耐えられる気密封止法を提案することによって、白色ＬＥD、色ばらつきの少ない白色ＬＥＤを実現できる線状の発光装置およびその製造方法を提供する。
【解決手段】発光素子から発光された光を可視光に変換する有機系蛍光体を備えた線状発光体であって、前記有機系蛍光体が２枚の板材であって、少なくとも一方が透光性の板材の板の間に挟み込み、気密封止されている線状発光体とする。
【解決手段】発光素子から発光された光を可視光に変換する有機系蛍光体を備えた線状発光体であって、前記有機系蛍光体が２枚の板材であって、少なくとも一方が透光性の板材の板の間に挟み込み、気密封止されている線状発光体とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置、特に、白色ＬＥＤが実現できる線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光装置としては、リードフレームや絶縁基板（ガラエポ、セラミック、MID）上に、LED素子をAgペースト等で実装し、ワイヤーボンドで接続し、これをエポキシ樹脂やシリコーン樹脂で封止してLEDランプとしていた。白色LEDの場合は、GaN系青色素子を使い、上記樹脂中にYAG蛍光体を混合してLEDランプを構成し、励起光としての黄色とYAG蛍光体を透過した青色とで擬似白色を実現していた（特許文献１）。
しかし、上記YAG蛍光体は何れも無機系蛍光体であるため励起スペクトルが広く、液晶カラーフ
ィルターとのマッチングが悪く、 効率、クロストーク、等の課題があった。
そこで、色再現性を広げる為に上記樹脂中のYAG蛍光体に加え、赤色蛍光体を加えたり、赤色LEDを付加したりしていた。
これらの中で、特許文献２、３等に提案されているジケトン、或いは、特許文献４等に提案のカルボン酸を配位子とするＥｕ錯体は、発光強度が高く、かつ、演色性に優れ、色再現性に優れた赤色発光物質である。
しかし、これらの錯体は、酸素や湿度に敏感であり、気密封止を必要とする。
従来、このような封止を行う方法として、発光装置の外部キャップの内部の内壁に蛍光体層を塗布により、形成して、内部を真空または不活性ガスの雰囲気にして気密封止をすることが提案されている（特許文献５）。しかし、この提案では、キャップの材質や何℃程度の温度で封着するのか等についての開示は一切なく、現実に封着を行ったものではない。
その他、有機高分子錯体を発光体として用いることに関する提案もある（特許文献６）が、具体的な封止方法に関する点については一切開示されていない。
【特許文献１】特開２００６−４９６５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２５２２５０号公報
【特許文献３】特開２００３−８１９８６号公報
【特許文献４】特開２００５−８８７２号公報
【特許文献５】特開２００４−３５２９２８号公報
【特許文献６】特開２００２−１６３９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
有機系蛍光体は、耐熱温度が低く、例えば、２００℃程度以上には、封止の際の温度を上げることはできない。
従って、本発明の目的は、有機系蛍光体を気密に封止するに当たって、その耐熱温度に充分耐えられる気密封止法を提案することによって、白色ＬＥＤ、特に色ばらつきの少ない白色ＬＥＤを実現できる線状発光体およびその製造方法、ならびにこの線状発光体を用いた発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このような目的は、発光素子から発光された光を可視光に変換する有機系蛍光体を備えた線状発光体であって、前記有機系蛍光体が２枚の板材であって、少なくとも一方が透光性の板材の板の間に挟み込み、気密封止されていることを特徴とする線状発光体によって達成される。
この場合、発光素子としては、近紫外光を発光する近紫外ＬＥＤであることが好ましい。
また、透光性の少なくとも一方の板材としては、ガラス板であることが好ましい。
また、前記２枚の板材はガラス板であって、このガラス板の間に、前記有機系蛍光体が、融着剤によって気密封止されていることが好ましい。
また、２枚のガラス板は融着剤と枠部材とを用いて気密封止されていることも好ましい。
そして、前記融着剤は半田材から形成されることが好ましい。
そして、前記枠部材はガラス材または熱硬化型接着剤から形成されていることが好ましい。
さらに、前記有機系蛍光体は赤色蛍光体錯体であることが好ましい。
また、前記赤色蛍光体錯体はＥｕのジケトンまたはカルボン酸錯体であることが好ましい。
また、前記有機系蛍光体に加えて、さらに、青および／または緑色の蛍光体を用いることが好ましい。
さらには、１つまたは２つ以上の近紫外ＬＥＤを線状発光体に配置して、発光装置を構成することが好ましい。
そして、線状発光体の製造工程においては、所定の枠材パターンを形成させて透光性の板材を貼り合わせる工程を有し、
この貼り合わせた工程の際に、空間とゲート部が形成されており、
さらに、前記枠材パターン間に露出したゲート部から、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を注入する工程と、
前記ゲート部に融着剤を付与してゲート部を閉口する工程と、
切断する工程とを有し、集合で、線状発光体を得ることが好ましい。
また、２枚の透光性の板材のうち、透光性の板材の一方に、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を付与する工程と、
一方および／または他方の透光性の板材に、前記有機系蛍光体の付与した際の形状に従って枠部材を所定のパターンで形成する工程と、
これら２枚の透光性の板材を所定の雰囲気下で融着ないし封止する工程と、
切断する工程とを有し、集合で、線状発光体を得ることが好ましい。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、有機系蛍光体の特性劣化がなく気密封止でき、かつ、有機系蛍光体の塗布量並びに位置が制御できるので、色ばらつきの少ない白色ＬＥＤが実現できる。また、近紫外ＬＥＤから照射される近紫外の光を蛍光体によって励起光に変換しているので、温度や長期劣化による色座標のズレが生じない。また、有機系蛍光体の励起光は鋭いので、色再現性および彩度を高くできる。しかも、任意のサイズ、例えば、Ａ４サイズ以上のディスプレイが可能な線光発光体が実現できるので、パソコン等の用途において、極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本実施形態における線状発光体は、板材として、特に、透光性基板として、より好ましくは、２枚のガラス板の間に有機系蛍光体を挟み込んで気密封止した点に特徴がある。基本的な構成は、図１、２に示されるように、発光装置１００は、その上方が開口された射出成形基板、より好ましくはアルミナ等のセラミックを材質とする成型基板１と、この成型基板の底部に実装される発光ダイオード素子（図示なし）と、成型基板１に対向して、例えば、実装基板上にそれと一体的に設けられた図示しない反射枠体と対向して、２枚の板材、特に透光性基板、好ましくは、長尺のガラス板３１１，３１５とその間に挟持されて、かつその内部に気密に封止された有機系蛍光体４０の層を有する容器から構成された線状発光体１０が配置されている。なお、上記では、セラミックを材質とする基板を例示したが、特に制限なく用いることができる。また、ＬＥＤ素子を内蔵する成型基板１は、図示例では、線状発光体の両側に、２個設けているが、１個のみでもよい。その他、線状発光体１０の下方に、複数個配置することもできる。また、透光性の板としては、ガラス板の他、例えば、ガラスガスバリアー性を持たせた各種プラスティック材料の板材も用いることができる。なお、発光素子としては、近紫外光を発光する近紫外ＬＥＤが好ましい。
この場合、気密に封止するとは、真空であっても窒素、Ａｒ等の不活性ガス雰囲気中に封止してもよく、酸素ガス濃度が１００ｐｐｍ、好ましくは、２０ｐｐｍ以下の雰囲気に気密に封止することを言う。また、シリコーンオイル等の不活性な液体を用いて、封止してもよい。
【０００７】
線状発光体１０を構成する2枚のガラス板３１１，３１５は、直線状であり、通常、厚さ０．１〜２ｍｍ程度、幅１〜５ｍｍ程度、特に、２〜３ｍｍ程度で、長さは、ディスプレイの短手方向または長手方向の長さに合わせた長さとする。従って、例えば、１０〜５００ｍｍ、特に、Ａ４サイズのディスプレイでは、ディスプレイの長手方向の長さである約３００ｍｍとされる。この２枚のガラス板３１１，３１５は、互いに同一材質から形成されていてもよいし、或いは、異なる材質から形成されていてもよい。但し、両者は、可視域で透明で、強度の高いものが好ましい。
ガラス材質のヤング率としては、５０〜８０ＭＰａ程度、密度としては、２〜３ｇ／ｃｍ３、屈折率としては、１．４〜１．６程度、軟化点としては、６００〜１６００℃の任意の範囲にあればよい。なお、可視域の透過率は、４００ｎｍ以上で、８０％以上、特に、８５％以上あることが好ましい。
そして、３５０ｎｍ以下の近紫外域における透過率は、４０％以下であることが好ましい。
このようなガラス材料としては、白板ガラス、高珪酸ガラス、亜鉛ホウ珪酸ガラス 等の何れであってもよい。例えば、白板ガラスとしては、ＳｉＯ２６０〜８０％、Ａｌ２Ｏ３１〜５％、Ｂ２Ｏ３２〜５％、ＮａＯ，Ｋ２Ｏ，ＣａＯの総計２０〜３０％のもの、高珪酸ガラスとしては、ＳｉＯ２ ８０ ％以上、特に、９０％以上のもの、また、亜鉛ホウ珪酸ガラスとしては、ＳｉＯ２７０〜９０％、残ＺｎＯ等の組成のものが好ましい。
なお、板材の一方を、アルミナ、セラミックス等の反射または散乱させる板材とすることもできる。これによれば、特に、図示のように、例えば、ＬＥＤが実装された成型基板１を線状発光体１０の両端に設けてバックライトとした場合に、いずれかの板材に反射部材などを別途設ける必要がなくなり、製造工程を簡単化できる。しかし、このような場合も板材の一方は、透光性の板材とする。なお、線状発光体の線状とは、直線状であるが、必ずしも直線状だけでなく、必要に応じ、曲線状であってもよい。
【０００８】
このような２枚のガラス板３１１，３１５を用いて両者を融着ないし封着するには、シール材を用いる。シール材としては、紫外線硬化樹脂等の各種接着剤を用いることもできるが、気密封止性の点で、特に、Ｓｎ系の低融点半田材料の融着によることが好ましい。図1、２に示される例では、シール材として、融着剤５１，５５（５５は枠部材となるものである。）が形成されている。これによって、用いる有機系蛍光体の耐熱温度以下の温度で気密封止が可能となるため、熱による特性劣化が防止される。
この場合、Ｓｎ系半田としては、Ｓｎに５８％の共晶組成のＢｉを含む合金等が好ましく、融点は１１０〜１４０℃程度とすることが好ましい。この際、必要に応じて、フラックス等を用いてもよい。
【０００９】
図３、４には、このような融着ないし封止による気密封止を行うためのより効率的な方法が示される。
図３、４に示される例では、長尺のガラス板３１１の片面に、例えば、スクリーン印刷やディスペンサー等や、その他に方法によって、間隙を決定するためのスペーサーのシール材として、Ｘ方向に所定のパターン５５５を複数個有する枠部材５５をガラスフリット等のガラス材を塗工ないし付与することによって形成する。このパターン５５５は、発光体の形状に応じ、２本の直線部を単位としている。そして、互いに平行に配置された２本の短冊状の直線部は、その一端が、連接されており、その他端には、ゲート部５５２を有するように、間隙をおいて、互いに対抗している。そして、その厚さは５０〜１００μｍ程度である。
その後、もう１枚の長尺のガラス板３１５をその上に載せ、所定の融着処理を施す。融着温度は、例えば、４００〜６００℃とする。その後、この場合は、集合体に、ゲート部５５２が露出しているので、この露出しているゲート部５５２から、有機系蛍光体を例えば、ペーストとして付与する。そして、Ｓｎ系等の低融点半田材の融着剤５１をゲート部５５２に付与し、２００℃以下の温度、例えば、１４０〜１７０℃の温度で、局所加熱して、融着を行う。そして、図３の図示Ｙの方向に、一方向、即ちＹ方向に、例えば、超硬チップのスクライバーを用いて切断して、図２に示される単体の線状発光体１０を得る。このように集合で線状発光体１０を得る。これにより、製造の効率化と製造時間の短縮ができる。
なお、蛍光体を付与し、ゲート部５５２を封止する前に、単体に切断して、その後、露出させたゲート部５５２から、有機系蛍光体を注入して、ゲート部５５２を融着封止して、線状発光体１０を得てもよい。図示の例では、ガラス板３１１，３１５両者の融着後に、ゲート部５５２は、既に露出している。しかし、注入および融着の前に、Ｙ方向の切断を行い、その後、集合体からの単体への切断を行って、ゲート部５５２を露出させ、その後、注入および融着を行ってもよい。
なお、パターン５５５を複数列、ＸＹ方向に設ける場合は、互いに、例えば、Ｙ方向に対向する両端に各々ゲート部５５２を形成してもよい。図示のように、Ｘ方向のみに複数列のパターン５５５を形成した場合には、切断することなく全ての凹部５５３内に有機蛍光体を付与できる。また、ＸＹ方向の両方に、パターン５５５を複数列も設ける場合は、切断した後、ゲート部を露出させて、その後、有機系蛍光体を注入すればよい。
【００１０】
このようにして、枠部材５５のパターン５５５間に形成された凹部５５３内に、所定の雰囲気中で、蛍光体のペースト等を注入した後、同じ雰囲気中で、例えば、ディスペンサー等によって、Ｓｎ系半田等の低融点半田材料の融着剤５１（図１参照）で、融着すればよい。 所定の温度で、融着すれば、線状発光体１０が得られる。この場合、蛍光体は、図示のように、矩形状の直線として設けてもよいし、その他、曲線状であっても、円形等の各種形状として設けてもよい。
このような場合、枠部材５５は、２枚のガラス板３１１，３１５と同一、或いは異なる材質のガラスフリット等のガラス材を用いてもよいし、必要に応じ、間隙を決定するためのフィラ−を添加した各種接着剤を塗布して用いてもよいし、その他、融着剤５１自体を塗工して用いて付与してもよい。この場合の融着剤５１の付与には、メッキその他の方法によってもよい。その場合、融着半田の材料に関しては、特に制限はない。また、以上では、枠部材および有機系蛍光体のそれぞれのパターン５５５を一方向、例えば、それぞれ、Ｘ方向に、複数対および複数個設けた例を示したが、その他、ＸＹ方向に亘って、それぞれを複数対および複数個ずつ設け、先ず一方向、例えば、Ｘ方向に切断し、各パターン５５５のゲート部５５２を露出させて、その後、有機系蛍光体の注入と融着とを行ってもよい。この場合は、１個の単体の線状発光体１０を得るには、他方の方向、Ｙ方向の切断を要するが、この切断は、融着および注入の前または後のどの時点で行ってもよい。なお、Ｘ方向にパターン５５５を複数個設けたものを、Ｙ方向に２列設けた場合には、各列のパターン５５５のゲート部５５２をガラスの端部に向くようにする。これによれば、Ｘ方向の切断をすることなく、全てのパターン５５５の凹部５５３に蛍光体を注入することができるから、製造の効率化と製造時間の短縮ができる。
【００１１】
次に線状発光体１０の作成方法の異なる方法について図５、６、７に基づき説明する。
図５、６、７に示される例では、長尺のガラス板３１１の一面上に、先ず、所定の雰囲気中で、有機系蛍光体のペースト等をスクリーン印刷等によって例えば矩形状のパターンに形成する。この場合も図示例では、Ｘ方向に複数個設けているが、Ｙ方向にも複数個設けてもよいことは、勿論である。そして、この有機系蛍光体のパターンに対応して、他方のガラス板３１５の一面上に、例えば、スクリーン印刷によって、シール材のパターン５５５を枠部材５５として、５０〜１００μｍ程度の厚さで形成する。シール材としては、例えば、エポキシ系の熱硬化型接着剤を用いることができる。そして、２枚のガラス板３１１，３１５を重ね合わせ、例えば、１２０〜１８０℃程度の所定の温度で接着する。その後、Ｙ方向に切断して、例えば、窒素雰囲気中で、ＵＶ硬化型接着剤や、低融点半田材料をゲート部５５２に付与し、ＵＶ硬化処理を施せばよい。この場合も切断と注入および融着との順序は、問わない。
なお、シール材のパターン５５５を、ガラス板３１１，３１５のいずれか一方、或るいは、両方に形成させて、線状発光体を製造することもできる。
【００１２】
次に、有機系蛍光体について説明する。
本発明では、蛍光体として、有機系蛍光性錯体が用いられる。その他、各種蛍光体部分を主鎖中に含むポリマー等本の有機系蛍光体も用いることができる。蛍光性錯体としては、特に限定されないが、通常、１種または２種以上の配位子アニオンと３価の希土類元素のイオンとの錯体である希土類イオン錯体が使用される。希土類元素しては、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｅｙ、Ｔｍ等が挙げられる。なかでも、赤色蛍光体としてはＥｕ（ユーロピウム）元素、青色蛍光体としてはＴｍ（ツリウム）元素、緑色蛍光体としては、Ｔｂ（テルビウム）元素のイオン錯体が好ましい。
このような蛍光性錯体としては、特開２００５−８８７２号公報、特開２００４−３５６３５８号公報、特開２００４−３５２９２８号公報、特開２００５−４１９４１号公報、特開２００５−４１９４２号公報、特開２００５−１１２９２３号公報、特開２００５−２５２２５０号公報、特開２００３−８１９８６号公報、特許第３６６８９６６号公報、特開２００３−１４７３４６号公報、国際公開第２００４／１０４１３６号パンフレット、国際公開第２００４／１０７４５９号パンフレット、国際公開第２００５／７５５９８号パンフレット等に記載されているものを例示することができる。
【００１３】
特に、赤色蛍光性錯体であるユーロピウム錯体が好ましく用いられる。本発明においては、主鎖に蛍光体物質を含むポリマーを用いることもできるが、発光効率の点では、赤色蛍光体としてジケトン、或いは、カルボン酸を配位子とするユーロピウム錯体を用いることが好ましい。この赤色蛍光体に加えて、前述の各種有機系蛍光体を用いてもよいし、或いは、無機系の蛍光体を用いることもできる。
このような錯体の好ましい例としては、まず、下記式（１）で表される特定のβ−ジケトンのアニオンを配位子とする錯体が挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
式（１）において、ｐは１または２であり、ｑは１、２、３または４である。Xは各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、またはメルカプト基を表す。Ｙは各々同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、またはメルカプト基を表す。Zは水素原子または重水素原子を表す。
【００１６】
炭素数１〜２０の基としては；
直鎖または分枝を有するアルキル基（ＣnＨ2n+1；ｎ＝１〜２０）、およびパーフルオロアルキル基（ＣnＦ2n+1；ｎ＝１〜２０）、パークロロアルキル基（ＣnＣｌ2n+1；ｎ＝１〜２０）などの直鎖または分枝を有するパーハロゲン化アルキル基；
直鎖または分枝を有するアルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基）、およびパーフルオロアルケニル基（パーフルオロビニル基、パーフルオロアリル基、パーフルオロブテニル基）、パークロロアルケニル基などの直鎖または分枝を有するパーハロゲン化アルケニル基；
シクロアルキル基（ＣｎＨ２ｎ−１；ｎ＝３〜２０）、およびパーフルオロシクロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ−１；ｎ＝３〜２０）、パークロロアルキル基（ＣｎＣｌ２ｎ−１；ｎ＝３〜２０）などの直鎖または分枝を有するパーハロゲン化アルキル基；
シクロアルケニル基（シクロペンテン−イル基、シクロヘキセン−イル基等）、およびパーフルオロシクロアルケニル基、パークロロアルケニル基などのパーハロゲン化アケニル基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の芳香族基、およびパーフルオロフェニル基、パーフルオロナフチル基、パーフルオロビフェニル基、パークロロフェニル基、パークロロナフチル基、パークロロビフェニル基などのパーハロゲン化芳香族基；
ピリジル基等のヘテロ芳香族基、およびパーフルオロピリジル基等のパーハロゲン化ヘテロ芳香族基；
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、およびパーフルオロベンジル基などのパーハロゲン化アラルキル基；
等を挙げることができる。
【００１７】
ＸおよびＹで表される炭素数１〜２０の基は、必要に応じて重水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基などの置換基で置換されていていてもよい。
また、炭素数１〜２０の基の任意の位置のＣ−Ｃ単結合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−を一個または複数個介在させて、エーテル、エステル、ケトン構造としてもよい。
【００１８】
ＸおよびＹがアルケニル基である式（１）のユーロピウム錯体を、必要に応じてエチレン、プロピレンなどのオレフィンおよびハロゲン化オレフィン重合させて高分子ユーロピウム錯体としてもよい。
【００１９】
式（１）で表される化合物において、Ｙとしては、前記のものが使用可能であるが、特に、ユーロピウム錯体あるいはユーロピウム錯体を含む固体担体の安定性および発光強度の点を考慮すると、炭素数１〜４のアルキル基、パーハロゲン化アルキル基、芳香族基、パーハロゲン化芳香族基、ヘテロ芳香族基、パーハロゲン化ヘテロ芳香族基が好ましく、なかでもパーフルオロアルキル基、芳香族基、ヘテロ芳香族基が最も好ましい。
【００２０】
ｐは１または２であるが、好ましくは２である。ｑは１〜４のいずれかであるが、好ましくは３である。
【００２１】
式（１）で表される錯体であってＺが重水素原子Ｄであるものは、Ｚが水素原子である式（１）で表される錯体と重水素化剤を重水素置換反応することにより得られる。用いられる重水素化剤は、重水素を含むプロトン性化合物、具体的には、重水、重水素化メタノール、重水素化エタノールなどの重水素化アルコール、重塩化水素、重水素化アルカリなどが挙げられる。反応を促進させるためにトリメチルアミン、トリエチルアミンなどの塩基剤や添加剤を加えてもよい。重水素置換反応は、Ｚが水素原子である式（１）で表される錯体と重水素化剤を混合することにより得られるが、反応時に非プロトン性の溶媒を加えてもよい。非プロトン性溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、ジメチルスルオキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等が挙げられる。中でも、式（１）が溶解可溶な溶媒が好ましい。
【００２２】
また、用いる重水素化剤の量としては、式（１）で表される錯体の総量（１質量部とする）に対して１〜１００質量部程度が例示され、好ましくは１〜２０質量部程度である。
【００２３】
混合する方法としては特に限定されず、室温から１５０℃の温度で、好ましくは３０℃から１００℃の温度で、必要に応じて撹拌下、０．１〜１００時間、好ましくは0０．１〜２０時間混合すればよい。
【００２４】
撹拌後、重水素化剤および溶媒を留去することにより、重水素化錯体が得られる。また、必要に応じて、再結晶、カラムクロマト、昇華等の方法によりさらに精製可能である。
【００２５】
式（１）で表される錯体の具体例としては、式（１）の表記に従って示すと、
Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＦ３，Ｚ＝Ｈ，ｐ＝２，ｑ＝３の組合せで示されるもの（錯体化合物１−１）、
Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＦ３，Ｚ＝Ｄ，ｐ＝２，ｑ＝３の組合せで示されるもの（錯体化合物１−２）、
などが挙げられる。
【００２６】
また、ユーロピウム錯体の好ましい例としては、芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンのアニオン、あるいは芳香族基を含む置換基を有するカルボン酸イオンを配位子とする錯体が挙げられる。
【００２７】
芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンのアニオンを配位子とする錯体としては、例えば、下記式（２）、（３）または（４）で表されるユーロピウム錯体が挙げられる。
（Ｒ１）３Ｅｕ （２）
（Ｒ１）３Ｅｕ（Ｒ２）２
（３）
〔（Ｒ１）４Ｅｕ〕−Ｒ３＋
（４）
式（２）、（３）および（４）において、Ｒ１は芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンのアニオンであり、Ｒ２はルイス塩基からなる補助配位子であり、Ｒ３＋は４級アンモニウムイオンである。
【００２８】
式（２）、（３）および（４）における芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンとしては、少なくとも１つの芳香族基を有することが好ましく、さらに、この芳香族基としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環（ヘテロ環）化合物から誘導される基が挙げられる。
芳香族炭化水素化合物としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン等が挙げられる。芳香族複素環化合物としては、フラン、チオフェン、ピラゾリン、ピリジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等の酸素、窒素、硫黄原子を含む複素環化合物が挙げられる。
【００２９】
また、これらの芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環化合物の置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；トリフルオロメチル、ペンタフルオロメチル等のフルオロアルキル基；メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基；ベンジル、フェネチル等のアリールオキシ基；ヒドロキシル基；アリル基；アセチル、プロピオニル等のアシル基；アセトキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基；カルボキシル基；カルバモイル基；アミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、アセチルメチルアミノ等の置換アミノ基；メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、ベンジルチオ等の置換チオ基；メルカプト基；エチルスルフォニル、フェニルスルフォニル等の置換スルフォニル基；シアノ基；フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード等のハロゲン基等が挙げられる。これらの置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
【００３０】
β−ジケトンを構成する芳香族基以外の置換基としては、前述した芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環化合物の置換基と同様な置換基（但し、ハロゲン基は除く）が挙げられる。芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンの具体例（１〜１９）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化２】
【００３２】
式（２）で表されるユーロピウム錯体の具体例（１〜７）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
【化３】
【００３４】
次に、式（３）で表されるユーロピウム錯体について説明する。式（３）におけるルイス塩基からなる補助配位子（Ｒ２）としては特に限定されないが、通常、ユーロピウムイオンに配位可能な窒素原子または酸素原子を有するルイス塩基化合物から選択される。それらの例としては、置換基を有していてもよいアミン、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシド等が挙げられる。補助配位子として使用される２個のルイス塩基化合物は、それぞれ異なる化合物でもよく、また、２個の化合物で１つの化合物を形成していてもよい。
【００３５】
具体的には、例えば、アミンとしては、ピリジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン等が挙げられる。アミンオキシドとしては、ピリジン−Ｎ−オキシド、２，２’−ビピリジン−Ｎ，Ｎ’−ジオキシド等の上記アミンのＮ−オキシドが挙げられる。ホスフィンオキシドとしては、トリフェニルホスフィンオキシド、トリメチルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシド等が挙げられる。スルホキシドとしては、ジフェニルスルホキシド、ジオクチルスルホキシド等が挙げられる。これらに置換する置換基としては、前述した置換基が例示される。中でも、特に、アルキル基、アリール基、アルコシキル基、アラルキル基、アリールオキシ基、ハロゲン基等が好ましい。
【００３６】
これらのルイス塩基化合物の中でも、ビピリジンやフェナントロリン等のように、分子内に配位する原子、例えば窒素原子等の２個存在する場合は、１つのルイス塩基化合物で２個の補助配位子と同様な働きをさせてもよい。なお、これらのルイス塩基化合物に置換する置換基としては、前述した置換基が例示される。中でも、特に、アルキル基、アリール基、アルコシキル基、アラルキル基、アリールオキシ基、ハロゲン基等が好ましい。
【００３７】
補助配位子として使用するルイス塩基化合物（Ｒ２）の具体例（１〜２３）を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
【化４】
【００３９】
式（３）で表されるユーロピウム錯体の具体例（１〜１３）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
【化５】
【００４１】
次に、式（４）で表されるユーロピウム錯体について説明する。式（４）におけるアンモニウムイオンとしては、アルキルアミン、アリールアミン、アラルキルイオンから誘導される４級アンモニウム塩が挙げられる。アミンの置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等のアルキル基；ヒドロキシエチル、メトキシエチル等の置換アルキル基；フェニル、トリル等のアリール基；ベンジル、フェネチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
【００４２】
式（４）で表されるユーロピウム錯体の具体例（１〜５）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
【化６】
【００４４】
一方、芳香族基を含む置換基を有するカルボン酸イオンを配位子とする錯体としては、例えば、式（５）で表されるユーロピウム錯体が挙げられる。
（Ｒ４−（Ｘ１）ｎ−ＣＯＯ）３Ｅｕ（Ｒ５）２
（５）
式（５）において、Ｒ４は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む基であり、Ｘ１は２価の連結基であり、ｎは０または１であり、Ｒ５は、ルイス塩基からなる補助配位子である。
【００４５】
式（５）で表される配位子は、芳香族環を少なくとも１つ含み、π電子を８個以上有し、π電子共役系を構成するカルボン酸イオンを配位子として用いることが、吸収波長域の点から好ましい。また、芳香族環の個数は、カルボン酸イオンの母体化合物の三重項エネルギーが、ユーロピウムイオン励起状態エネルギーレベルよりも高いものであれば特に制限されないが、通常、３環式以下の芳香族または芳香族複素環を用いることが好ましい。芳香族環の個数が４環以上の場合は、例えば、芳香族環を４環以上有するピレン等の化合物は、半導体発光素子等からの光を吸収して励起された三重項エネルギーが低くなり、ユーロピウム錯体が発光しなくなるおそれがある。
【００４６】
式（５）中のＲ４は、置換基を有していてもよい３環式以下の芳香族環、または複素芳香族環から誘導される１価の基であることが好ましい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インデン、ビフェニレン、アセナフテン、フルオレン、フェナントレン、テトラリン、インダン、インデン等の芳香族単環式炭化水素または芳香族縮合多環式炭化水素；ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン等の芳香族炭化水素から誘導される化合物等が挙げられる。複素（ヘテロ）芳香族環としては、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、イソキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、クマリン、ベンゾピラン、カルバゾール、キサンテン、キノリン、トリアジン等の芳香族単環式複素環または芳香族縮合多環式複素環等が挙げられる。
【００４７】
また、Ｒ４が有していてもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等のフルオロアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；エチニル基；フェニルエチニル、ピリジルエチニル、チエニルエチニル等のアリールエチニル基；メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基；フェニル、ナフチル等のアリール基；ベンジル、フェネチル等のアラルキル基；フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニルオキシ等のアリールオキシ基；ヒドロキシル基；アリル基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、トルオイル、ビフェニルカルボニル等のアシル基；アセトキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基；カルボキシル基；カルバモイル基；アミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、アセチルメチルアミノ等の置換アミノ基；メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、ベンジルチオ等の置換チオ基；メルカプト基；エチルスルフォニル、フェニルスルフォニル基等の置換スルフォニル基；シアノ基；フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード等のハロゲン基等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルキル基、アリールオキシ基、アラルキル基、エチニル基、ハロゲン基が好ましい。なお、Ｒ４においては、これらの置換基に限定されるものではない。また、これらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【００４８】
次に、式（５）におけるカルボン酸イオンは、２価の連結基であるＸ１を有しない場合（ｎ＝０）と、有する場合（ｎ＝１）とに分けられる。更に、２価の連結基であるＸ１を有する場合（ｎ＝１）、Ｘ１は、カルボニル基を有する場合と、有しない場合との２種類に分けられる。このため、式（５）におけるカルボン酸イオンは、さらに、カルボニル基を有しない式（５−１）と、カルボニル基を有する式（５−２）とで表される。ユーロピウム錯体は、これらのカルボン酸イオンを配位子とする錯体構造のいずれであってもよい。
Ｒ４−Ｒ６−ＣＯＯ− （５−１）
Ｒ４−（ＣＯ）−（Ｒ６）ｍ−ＣＯＯ− （５−２）
【００４９】
式（５−１）および式（５−２）において、Ｒ６は、２価の連結基となるものであればよいが、例えば、アルキレン基、環集合炭化水素から誘導される２価の連結基、脂肪族環、芳香族環、複素環から誘導される２価の連結基等が挙げられる。また、式（５−２）において、ｍは０または１である。Ｒ６の、アルキレン基としては、メチレン、エチレン等が挙げられる。環集合炭化水素としては、ビフェニル、テルフェニル、ビナフチル、シクロヘキシルベンゼン、フェニルナフタレン等が挙げられる。脂肪族環としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ノルボルナン、ビシクロヘキシル等が挙げられる。芳香族環としては、前述した芳香族環の具体例と同様な化合物が挙げられる。複素環としては、前述した芳香族複素環の他に、ピラゾリン、ピペラジン、イミダゾリジン、モルホリン等の脂肪族複素環が挙げられる。その他、−ＳＣＨ２−等のチオアルキレン；−ＯＣＨ２−等のオキシアルキレン；ビニレン（−Ｃ＝Ｃ−）等が挙げられる。なお、Ｒ６は、これらの２価の置換基に限定されるものではない。また、これらの２価の置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【００５０】
式（５）におけるカルボン酸イオンが誘導されるカルボン酸の具体例を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。式（５）においてｎが０の場合の化合物は、以下のカルボン酸（１〜１０）が挙げられる。
【００５１】
【化７】
【００５２】
式（５）においてｎが１であり、ＸがＲ６である場合（式（５−１））の化合物は、以下のカルボン酸（１１〜１５）が挙げられる。
【００５３】
【化８】
【００５４】
式（５−２）において、ｍが０の場合の化合物は、以下のカルボン酸（１６，１７）が挙げられる。
【００５５】
【化９】
【００５６】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェニル基、Ｒ６がフェニル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（１８〜３０）が挙げられる。
【００５７】
【化１０】
【００５８】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェニル基、Ｒ６がナフチル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（３１〜３４）が挙げられる。
【００５９】
【化１１】
【００６０】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェニル基、Ｒ６がその他の基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（３５〜３７）が挙げられる。
【００６１】
【化１２】
【００６２】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がナフチル基、Ｒ６が芳香族環の場合の化合物は、以下のカルボン酸（３８〜４１）が挙げられる。
【００６３】
【化１３】
【００６４】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がナフチル基、Ｒ６がその他の基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（４２〜４４）が挙げられる。
【００６５】
【化１４】
【００６６】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がアセナフチル基、Ｒ６がフェニル基その他の場合の化合物は、以下のカルボン酸（４５〜４８）が挙げられる。
【００６７】
【化１５】
【００６８】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフルオレニル基、Ｒ６がフェニル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（４９〜５５）が挙げられる。
【００６９】
【化１６】
【００７０】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェナントレニル基、Ｒ６がフェニル基その他の場合の化合物は、以下のカルボン酸（５６〜５９）が挙げられる。
【００７１】
【化１７】
【００７２】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４が複素環基、Ｒ６がフェニル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（６０，６１，Ｉ−１〜Ｉ−２１）が挙げられる。
【００７３】
【化１８】
【００７４】
【化１９】
【００７５】
【化２０】
【００７６】
式（５）における配位子としてのカルボン酸イオンが誘導されるカルボン酸は、公知の合成方法により合成することができる。合成法については、例えば、新実験化学講座第１４巻「有機化合物の合成と反応（ＩＩ）」第９２１頁（１９７７）日本化学会編、または、第４版実験化学講座第２２巻「有機合成ＩＶ」第１頁（１９９２）日本化学会編等に記載されている。代表的な合成法としては、対応する第１アルコールやアルデヒドの酸化反応、エステルやニトリルの加水分解反応、酸無水物によるフリーデル・クラフツ反応等が挙げられる。
【００７７】
特に、無水フタル酸、ナフタル酸無水物、無水こはく酸、ジフェン酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、２，３−ピリダジンジカルボン酸無水物等のジカルボン酸の環状無水物を用いたフリーデル・クラフツ反応では、分子内にカルボニル基を有するカルボン酸が合成できる。例えば、芳香族炭化水素または芳香族複素環と無水フタル酸とを用いたフリーデル・クラフツ反応によれば、下記反応式に示すように、ベンゼン環のオルト位にカルボニル基が結合したカルボン酸が容易に合成できる。ベンゼン環のオルト位にカルボニル基が結合したカルボン酸は、パラ位置換体に比べ輝度が高い錯体が得られやすいことから好ましい。なお、式中、Ａｒは、芳香族炭化水素または芳香族複素環を表す。
【００７８】
【化２１】
【００７９】
式（５）におけるルイス塩基からなる補助配位子（Ｒ５）としては、前述した式（３）におけるルイス塩基からなる補助配位子（Ｒ２）と同様な化合物が挙げられる。
【００８０】
このようなカルボン酸を配位したユーロピウム錯体としては以下のものを例示することができる。
【００８１】
【化２２】
【００８２】
【化２３】
【００８３】
【化２４】
【００８４】
【化２５】
【００８５】
【化２６】
【００８６】
【化２７】
【００８７】
本発明においては、赤色蛍光性錯体であるユーロピウム錯体とともに用いられる青色蛍光体と緑色蛍光体としては、前記の蛍光性錯体の他、公知の蛍光体を使用することができる。このような蛍光体としては、例えば、青色蛍光体として、ＺｎＳ：Ａｇ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等の無機蛍光体が挙げられる。また、緑色蛍光体としては、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：ＣｕＡｌ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等の無機蛍光体が挙げられる。
白色光を発光させるには、これらの蛍光体を組み合わせて使用すればよい。
【００８８】
本発明に用いるＬＥＤ（発光ダイオード）は、近紫外ＬＥＤであり、発光ピーク波長としては、３６０ｎｍから４７０ｎｍの範囲にあることが好ましく、特に、３８０ｎｍから４７０ｎｍにピーク波長を有することが好ましい。とりわけ、４０５±１０ｎｍの発光ピーク波長を有するＬＥＤを用いることが好ましい。
ピーク波長が過度に短波長側にあると、錯体等の有機化合物が光劣化しやすくなり、ピーク波長が過度に長波長側にある場合は、蛍光性錯体の発光に必要な光励起エネルギーが得られず、蛍光体が発光できなくなる。
【実施例１】
【００８９】
昭和電工株式会社製の近紫外ＬＥＤ ＧＵ３５Ｓ４００Ｔ（中心波長400ｎｍ）を実装した成型基板１を、線状発光体１０の両端に装着し、発光装置１００を組み立てた。
線状発光体１０の２枚のガラスは、ドイツのシュピーゲルグラス社製特殊薄板ガラス（白板ガラス）Ｄ２６３Ｎｏ．２（（熱膨張係数：７３×１０−7／℃）を用いた。大きさは、Ａ４サイズの約３００ｍｍで、幅４００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのもの用意した。これらを水系洗剤で洗浄し、蒸気乾燥した。上面ガラス基板３１５となるガラス材は、フリットガラスペーストを印刷後、３００℃で乾燥した。乾燥後のペースト厚は５０μｍであった。下面ガラス基板３１１となるガラス材には、フリットガラスペーストを印刷した（図３、４参照）。印刷は、スクリーン印刷により、４００メッシュのステンレスのスクリーン版を用いて行い、ウェット状態で保持した。フリットガラスは、エレクトロ−サイエンス ラボラトリ社の品番＃４０１７Ｃを用いた。
次に、上面ガラス基板３１５と下面ガラス基板３１１とを重ね合わせ、焼成した。重ね合わせ時の基板間隔は１００μｍとした。焼成は、１００℃で３０分（溶剤乾燥）、３５０℃で４５分、４８０℃で１時間とし、トータルで３時間行った。この時、１ｃｍ２あたり２０〜３０ｇの圧力をかけた。焼成し融着した後の基板間隔は７０μｍであった。
次いで、幅２．０ｍｍに短冊状に切断した。即ち、２枚貼り合わせの表裏から、超硬チップのスクライバーを用いて、Ｙ方向のみ切断した。
錯体蛍光体のペーストの注入口（ゲート部５５２）面に、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇの金属の多層蒸着を行った。
錯体蛍光体として、ユーロピウム錯体化合物１−１［式（１）において、Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＦ３，Ｙ＝Ｈ，ｐ＝２，ｑ＝３の組合せのもの］を用い、これをシリケート樹脂に分散させてペーストを調製した。なお、ペーストを調製する材料は、シリコーン樹脂やポリビニルアルコールでもかまわない。
続いて、この調製したペーストを、ゲート部５５２から凹部５５３内へ注入し、注入した後に、１５０℃で加熱してペーストを硬化させた。その後、注入口（ゲート部５５２）を半田封止した。半田は、低融点半田を用いた。具体的には、Ｓｎ系半田のＢｉ ５８質量％の共晶合金（千住金属社製：半田温度１３９℃）を用いた。封止作業温度は、１６０℃とした。
その後、Ｙ方向の切断を行い、長さ３００mm、幅２．０ｍｍ、厚さ１．０７ｍｍの線状の発光体の単体を得た。
これらについて、洗浄液としてアセトンを使用した超音波洗浄機により、切断時、注入時の汚れを洗浄した。
【００９０】
気密性をレッドチェック液で検査した。この液に浸漬して、６時間後、外観検査で判断した。その結果、気密性に優れることがわかった。
このものは、高い色再現性を持った赤色発光が線状に観察された。
【実施例２】
【００９１】
ホウ珪酸ガラス系のガラス材のショットガラスＤ２６３（板厚０．５ｍｍ）を２枚用意し、これらを水系洗剤で洗浄し、蒸気乾燥した。下面ガラス基板３１１となる一方のガラス基板には、実施例１と同じ有機蛍光体を分散させたペーストを用いてスクリーン印刷により印刷した（図５、６、７参照）。ペースト厚は、５０μｍとした。スクリーン印刷は、３５０メッシュのステンレスのスクリーン版を用いて行った。上面ガラス基板３１５となるもう一方のガラス基板には、シール材として、エポキシ系熱硬化型接着剤のストラクトボンドＨＣ−１４１３ＦＰ（三井化学製）を用い、スクリーン印刷により、図示のように、印刷した。スクリーン印刷は、２５０メッシュのステンレスのスクリーン版を用いて行った。シール材の印刷後、９０℃で１０分間仮乾燥した。
次に、上面ガラス基板３１５と下面ガラス基板３１１とを重ね合わせ、焼成した。重ね合わせ時の基板間隔は１００μｍとした。焼成は、１５０℃で１時間行った。この時、１ｃｍ２あたり２００〜３００ｇの圧力をかけた。焼成し接着した後の基板間隔は６０μｍであった。
次いで、２枚貼り合わせの表裏から、超硬チップのスクライバーを用いて、パターンが印刷されていない部分であるパターン間から切断、つまり図示のＹ方向から切断し、実施例１と同一サイズの単体を得た。
この錯体蛍光体のペーストを硬化させ、その後、注入口を封止材として、スリーボンド３０５１（住友スリーエム社製）を用いて、窒素雰囲気中で紫外線硬化処理を施して、封止した。
これらについて、洗浄液としてアセトンを使用した超音波洗浄機により、切断時、注入時の汚れを洗浄した。
気密性をレッドチェック液で検査した。この液に浸漬して、６時間後、外観検査で判断した。その結果、気密性に優れることがわかった。
このものを線状発光体１０として用いて実施例1と同様にして発光装置を組み立てたところ、高い色再現性を持った線状の赤色発光が観察された。
【実施例３】
【００９２】
実施例１、２において、注入するペーストとして、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ（青色蛍光体）、ＺｎＳ：Ｃｕ（緑色蛍光体）、および実施例１と同じユーロピウム錯体化合物１−１（赤色蛍光体）の混合物をポリビニルアルコールに分散させたものを用いるほかは同様の操作を行い、このものを線状発光体１０として用いて、実施例1、２と同様にして発光装置を組み立てたところ、高い色再現性を持った線状に発光する白色発光が観察された。
【実施例４】
【００９３】
実施例1〜３において、ユーロピウム錯体（赤色蛍光体）を、前述の各種例示化合物にかえるほかは、同様の操作を行ったところ、同様に、良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
白色ＬＥＤが実現できる線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】線状発光体の実施形態の構成を示す正面図である。
【図２】線状発光体の実施形態の構成を示す模式断面図である。
【図３】線状発光体の製造における第1の融着封止方法の説明図である。
【図４】線状発光体の製造における第1の融着封止方法の説明図である。
【図５】線状発光体の製造における第２の融着封止方法の説明図である。
【図６】線状発光体の製造における第２の融着封止方法の説明図である。
【図７】線状発光体の製造における第２の融着封止方法の説明図である。
【符号の説明】
【００９６】
１００ 発光装置
１０ 線状発光体
１ 成型基板
３１１，３１５ ガラス基板
４０ 有機系蛍光体
５１ 融着剤
５５ 枠部材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置、特に、白色ＬＥＤが実現できる線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光装置としては、リードフレームや絶縁基板（ガラエポ、セラミック、MID）上に、LED素子をAgペースト等で実装し、ワイヤーボンドで接続し、これをエポキシ樹脂やシリコーン樹脂で封止してLEDランプとしていた。白色LEDの場合は、GaN系青色素子を使い、上記樹脂中にYAG蛍光体を混合してLEDランプを構成し、励起光としての黄色とYAG蛍光体を透過した青色とで擬似白色を実現していた（特許文献１）。
しかし、上記YAG蛍光体は何れも無機系蛍光体であるため励起スペクトルが広く、液晶カラーフ
ィルターとのマッチングが悪く、 効率、クロストーク、等の課題があった。
そこで、色再現性を広げる為に上記樹脂中のYAG蛍光体に加え、赤色蛍光体を加えたり、赤色LEDを付加したりしていた。
これらの中で、特許文献２、３等に提案されているジケトン、或いは、特許文献４等に提案のカルボン酸を配位子とするＥｕ錯体は、発光強度が高く、かつ、演色性に優れ、色再現性に優れた赤色発光物質である。
しかし、これらの錯体は、酸素や湿度に敏感であり、気密封止を必要とする。
従来、このような封止を行う方法として、発光装置の外部キャップの内部の内壁に蛍光体層を塗布により、形成して、内部を真空または不活性ガスの雰囲気にして気密封止をすることが提案されている（特許文献５）。しかし、この提案では、キャップの材質や何℃程度の温度で封着するのか等についての開示は一切なく、現実に封着を行ったものではない。
その他、有機高分子錯体を発光体として用いることに関する提案もある（特許文献６）が、具体的な封止方法に関する点については一切開示されていない。
【特許文献１】特開２００６−４９６５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２５２２５０号公報
【特許文献３】特開２００３−８１９８６号公報
【特許文献４】特開２００５−８８７２号公報
【特許文献５】特開２００４−３５２９２８号公報
【特許文献６】特開２００２−１６３９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
有機系蛍光体は、耐熱温度が低く、例えば、２００℃程度以上には、封止の際の温度を上げることはできない。
従って、本発明の目的は、有機系蛍光体を気密に封止するに当たって、その耐熱温度に充分耐えられる気密封止法を提案することによって、白色ＬＥＤ、特に色ばらつきの少ない白色ＬＥＤを実現できる線状発光体およびその製造方法、ならびにこの線状発光体を用いた発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このような目的は、発光素子から発光された光を可視光に変換する有機系蛍光体を備えた線状発光体であって、前記有機系蛍光体が２枚の板材であって、少なくとも一方が透光性の板材の板の間に挟み込み、気密封止されていることを特徴とする線状発光体によって達成される。
この場合、発光素子としては、近紫外光を発光する近紫外ＬＥＤであることが好ましい。
また、透光性の少なくとも一方の板材としては、ガラス板であることが好ましい。
また、前記２枚の板材はガラス板であって、このガラス板の間に、前記有機系蛍光体が、融着剤によって気密封止されていることが好ましい。
また、２枚のガラス板は融着剤と枠部材とを用いて気密封止されていることも好ましい。
そして、前記融着剤は半田材から形成されることが好ましい。
そして、前記枠部材はガラス材または熱硬化型接着剤から形成されていることが好ましい。
さらに、前記有機系蛍光体は赤色蛍光体錯体であることが好ましい。
また、前記赤色蛍光体錯体はＥｕのジケトンまたはカルボン酸錯体であることが好ましい。
また、前記有機系蛍光体に加えて、さらに、青および／または緑色の蛍光体を用いることが好ましい。
さらには、１つまたは２つ以上の近紫外ＬＥＤを線状発光体に配置して、発光装置を構成することが好ましい。
そして、線状発光体の製造工程においては、所定の枠材パターンを形成させて透光性の板材を貼り合わせる工程を有し、
この貼り合わせた工程の際に、空間とゲート部が形成されており、
さらに、前記枠材パターン間に露出したゲート部から、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を注入する工程と、
前記ゲート部に融着剤を付与してゲート部を閉口する工程と、
切断する工程とを有し、集合で、線状発光体を得ることが好ましい。
また、２枚の透光性の板材のうち、透光性の板材の一方に、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を付与する工程と、
一方および／または他方の透光性の板材に、前記有機系蛍光体の付与した際の形状に従って枠部材を所定のパターンで形成する工程と、
これら２枚の透光性の板材を所定の雰囲気下で融着ないし封止する工程と、
切断する工程とを有し、集合で、線状発光体を得ることが好ましい。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、有機系蛍光体の特性劣化がなく気密封止でき、かつ、有機系蛍光体の塗布量並びに位置が制御できるので、色ばらつきの少ない白色ＬＥＤが実現できる。また、近紫外ＬＥＤから照射される近紫外の光を蛍光体によって励起光に変換しているので、温度や長期劣化による色座標のズレが生じない。また、有機系蛍光体の励起光は鋭いので、色再現性および彩度を高くできる。しかも、任意のサイズ、例えば、Ａ４サイズ以上のディスプレイが可能な線光発光体が実現できるので、パソコン等の用途において、極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本実施形態における線状発光体は、板材として、特に、透光性基板として、より好ましくは、２枚のガラス板の間に有機系蛍光体を挟み込んで気密封止した点に特徴がある。基本的な構成は、図１、２に示されるように、発光装置１００は、その上方が開口された射出成形基板、より好ましくはアルミナ等のセラミックを材質とする成型基板１と、この成型基板の底部に実装される発光ダイオード素子（図示なし）と、成型基板１に対向して、例えば、実装基板上にそれと一体的に設けられた図示しない反射枠体と対向して、２枚の板材、特に透光性基板、好ましくは、長尺のガラス板３１１，３１５とその間に挟持されて、かつその内部に気密に封止された有機系蛍光体４０の層を有する容器から構成された線状発光体１０が配置されている。なお、上記では、セラミックを材質とする基板を例示したが、特に制限なく用いることができる。また、ＬＥＤ素子を内蔵する成型基板１は、図示例では、線状発光体の両側に、２個設けているが、１個のみでもよい。その他、線状発光体１０の下方に、複数個配置することもできる。また、透光性の板としては、ガラス板の他、例えば、ガラスガスバリアー性を持たせた各種プラスティック材料の板材も用いることができる。なお、発光素子としては、近紫外光を発光する近紫外ＬＥＤが好ましい。
この場合、気密に封止するとは、真空であっても窒素、Ａｒ等の不活性ガス雰囲気中に封止してもよく、酸素ガス濃度が１００ｐｐｍ、好ましくは、２０ｐｐｍ以下の雰囲気に気密に封止することを言う。また、シリコーンオイル等の不活性な液体を用いて、封止してもよい。
【０００７】
線状発光体１０を構成する2枚のガラス板３１１，３１５は、直線状であり、通常、厚さ０．１〜２ｍｍ程度、幅１〜５ｍｍ程度、特に、２〜３ｍｍ程度で、長さは、ディスプレイの短手方向または長手方向の長さに合わせた長さとする。従って、例えば、１０〜５００ｍｍ、特に、Ａ４サイズのディスプレイでは、ディスプレイの長手方向の長さである約３００ｍｍとされる。この２枚のガラス板３１１，３１５は、互いに同一材質から形成されていてもよいし、或いは、異なる材質から形成されていてもよい。但し、両者は、可視域で透明で、強度の高いものが好ましい。
ガラス材質のヤング率としては、５０〜８０ＭＰａ程度、密度としては、２〜３ｇ／ｃｍ３、屈折率としては、１．４〜１．６程度、軟化点としては、６００〜１６００℃の任意の範囲にあればよい。なお、可視域の透過率は、４００ｎｍ以上で、８０％以上、特に、８５％以上あることが好ましい。
そして、３５０ｎｍ以下の近紫外域における透過率は、４０％以下であることが好ましい。
このようなガラス材料としては、白板ガラス、高珪酸ガラス、亜鉛ホウ珪酸ガラス 等の何れであってもよい。例えば、白板ガラスとしては、ＳｉＯ２６０〜８０％、Ａｌ２Ｏ３１〜５％、Ｂ２Ｏ３２〜５％、ＮａＯ，Ｋ２Ｏ，ＣａＯの総計２０〜３０％のもの、高珪酸ガラスとしては、ＳｉＯ２ ８０ ％以上、特に、９０％以上のもの、また、亜鉛ホウ珪酸ガラスとしては、ＳｉＯ２７０〜９０％、残ＺｎＯ等の組成のものが好ましい。
なお、板材の一方を、アルミナ、セラミックス等の反射または散乱させる板材とすることもできる。これによれば、特に、図示のように、例えば、ＬＥＤが実装された成型基板１を線状発光体１０の両端に設けてバックライトとした場合に、いずれかの板材に反射部材などを別途設ける必要がなくなり、製造工程を簡単化できる。しかし、このような場合も板材の一方は、透光性の板材とする。なお、線状発光体の線状とは、直線状であるが、必ずしも直線状だけでなく、必要に応じ、曲線状であってもよい。
【０００８】
このような２枚のガラス板３１１，３１５を用いて両者を融着ないし封着するには、シール材を用いる。シール材としては、紫外線硬化樹脂等の各種接着剤を用いることもできるが、気密封止性の点で、特に、Ｓｎ系の低融点半田材料の融着によることが好ましい。図1、２に示される例では、シール材として、融着剤５１，５５（５５は枠部材となるものである。）が形成されている。これによって、用いる有機系蛍光体の耐熱温度以下の温度で気密封止が可能となるため、熱による特性劣化が防止される。
この場合、Ｓｎ系半田としては、Ｓｎに５８％の共晶組成のＢｉを含む合金等が好ましく、融点は１１０〜１４０℃程度とすることが好ましい。この際、必要に応じて、フラックス等を用いてもよい。
【０００９】
図３、４には、このような融着ないし封止による気密封止を行うためのより効率的な方法が示される。
図３、４に示される例では、長尺のガラス板３１１の片面に、例えば、スクリーン印刷やディスペンサー等や、その他に方法によって、間隙を決定するためのスペーサーのシール材として、Ｘ方向に所定のパターン５５５を複数個有する枠部材５５をガラスフリット等のガラス材を塗工ないし付与することによって形成する。このパターン５５５は、発光体の形状に応じ、２本の直線部を単位としている。そして、互いに平行に配置された２本の短冊状の直線部は、その一端が、連接されており、その他端には、ゲート部５５２を有するように、間隙をおいて、互いに対抗している。そして、その厚さは５０〜１００μｍ程度である。
その後、もう１枚の長尺のガラス板３１５をその上に載せ、所定の融着処理を施す。融着温度は、例えば、４００〜６００℃とする。その後、この場合は、集合体に、ゲート部５５２が露出しているので、この露出しているゲート部５５２から、有機系蛍光体を例えば、ペーストとして付与する。そして、Ｓｎ系等の低融点半田材の融着剤５１をゲート部５５２に付与し、２００℃以下の温度、例えば、１４０〜１７０℃の温度で、局所加熱して、融着を行う。そして、図３の図示Ｙの方向に、一方向、即ちＹ方向に、例えば、超硬チップのスクライバーを用いて切断して、図２に示される単体の線状発光体１０を得る。このように集合で線状発光体１０を得る。これにより、製造の効率化と製造時間の短縮ができる。
なお、蛍光体を付与し、ゲート部５５２を封止する前に、単体に切断して、その後、露出させたゲート部５５２から、有機系蛍光体を注入して、ゲート部５５２を融着封止して、線状発光体１０を得てもよい。図示の例では、ガラス板３１１，３１５両者の融着後に、ゲート部５５２は、既に露出している。しかし、注入および融着の前に、Ｙ方向の切断を行い、その後、集合体からの単体への切断を行って、ゲート部５５２を露出させ、その後、注入および融着を行ってもよい。
なお、パターン５５５を複数列、ＸＹ方向に設ける場合は、互いに、例えば、Ｙ方向に対向する両端に各々ゲート部５５２を形成してもよい。図示のように、Ｘ方向のみに複数列のパターン５５５を形成した場合には、切断することなく全ての凹部５５３内に有機蛍光体を付与できる。また、ＸＹ方向の両方に、パターン５５５を複数列も設ける場合は、切断した後、ゲート部を露出させて、その後、有機系蛍光体を注入すればよい。
【００１０】
このようにして、枠部材５５のパターン５５５間に形成された凹部５５３内に、所定の雰囲気中で、蛍光体のペースト等を注入した後、同じ雰囲気中で、例えば、ディスペンサー等によって、Ｓｎ系半田等の低融点半田材料の融着剤５１（図１参照）で、融着すればよい。 所定の温度で、融着すれば、線状発光体１０が得られる。この場合、蛍光体は、図示のように、矩形状の直線として設けてもよいし、その他、曲線状であっても、円形等の各種形状として設けてもよい。
このような場合、枠部材５５は、２枚のガラス板３１１，３１５と同一、或いは異なる材質のガラスフリット等のガラス材を用いてもよいし、必要に応じ、間隙を決定するためのフィラ−を添加した各種接着剤を塗布して用いてもよいし、その他、融着剤５１自体を塗工して用いて付与してもよい。この場合の融着剤５１の付与には、メッキその他の方法によってもよい。その場合、融着半田の材料に関しては、特に制限はない。また、以上では、枠部材および有機系蛍光体のそれぞれのパターン５５５を一方向、例えば、それぞれ、Ｘ方向に、複数対および複数個設けた例を示したが、その他、ＸＹ方向に亘って、それぞれを複数対および複数個ずつ設け、先ず一方向、例えば、Ｘ方向に切断し、各パターン５５５のゲート部５５２を露出させて、その後、有機系蛍光体の注入と融着とを行ってもよい。この場合は、１個の単体の線状発光体１０を得るには、他方の方向、Ｙ方向の切断を要するが、この切断は、融着および注入の前または後のどの時点で行ってもよい。なお、Ｘ方向にパターン５５５を複数個設けたものを、Ｙ方向に２列設けた場合には、各列のパターン５５５のゲート部５５２をガラスの端部に向くようにする。これによれば、Ｘ方向の切断をすることなく、全てのパターン５５５の凹部５５３に蛍光体を注入することができるから、製造の効率化と製造時間の短縮ができる。
【００１１】
次に線状発光体１０の作成方法の異なる方法について図５、６、７に基づき説明する。
図５、６、７に示される例では、長尺のガラス板３１１の一面上に、先ず、所定の雰囲気中で、有機系蛍光体のペースト等をスクリーン印刷等によって例えば矩形状のパターンに形成する。この場合も図示例では、Ｘ方向に複数個設けているが、Ｙ方向にも複数個設けてもよいことは、勿論である。そして、この有機系蛍光体のパターンに対応して、他方のガラス板３１５の一面上に、例えば、スクリーン印刷によって、シール材のパターン５５５を枠部材５５として、５０〜１００μｍ程度の厚さで形成する。シール材としては、例えば、エポキシ系の熱硬化型接着剤を用いることができる。そして、２枚のガラス板３１１，３１５を重ね合わせ、例えば、１２０〜１８０℃程度の所定の温度で接着する。その後、Ｙ方向に切断して、例えば、窒素雰囲気中で、ＵＶ硬化型接着剤や、低融点半田材料をゲート部５５２に付与し、ＵＶ硬化処理を施せばよい。この場合も切断と注入および融着との順序は、問わない。
なお、シール材のパターン５５５を、ガラス板３１１，３１５のいずれか一方、或るいは、両方に形成させて、線状発光体を製造することもできる。
【００１２】
次に、有機系蛍光体について説明する。
本発明では、蛍光体として、有機系蛍光性錯体が用いられる。その他、各種蛍光体部分を主鎖中に含むポリマー等本の有機系蛍光体も用いることができる。蛍光性錯体としては、特に限定されないが、通常、１種または２種以上の配位子アニオンと３価の希土類元素のイオンとの錯体である希土類イオン錯体が使用される。希土類元素しては、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｅｙ、Ｔｍ等が挙げられる。なかでも、赤色蛍光体としてはＥｕ（ユーロピウム）元素、青色蛍光体としてはＴｍ（ツリウム）元素、緑色蛍光体としては、Ｔｂ（テルビウム）元素のイオン錯体が好ましい。
このような蛍光性錯体としては、特開２００５−８８７２号公報、特開２００４−３５６３５８号公報、特開２００４−３５２９２８号公報、特開２００５−４１９４１号公報、特開２００５−４１９４２号公報、特開２００５−１１２９２３号公報、特開２００５−２５２２５０号公報、特開２００３−８１９８６号公報、特許第３６６８９６６号公報、特開２００３−１４７３４６号公報、国際公開第２００４／１０４１３６号パンフレット、国際公開第２００４／１０７４５９号パンフレット、国際公開第２００５／７５５９８号パンフレット等に記載されているものを例示することができる。
【００１３】
特に、赤色蛍光性錯体であるユーロピウム錯体が好ましく用いられる。本発明においては、主鎖に蛍光体物質を含むポリマーを用いることもできるが、発光効率の点では、赤色蛍光体としてジケトン、或いは、カルボン酸を配位子とするユーロピウム錯体を用いることが好ましい。この赤色蛍光体に加えて、前述の各種有機系蛍光体を用いてもよいし、或いは、無機系の蛍光体を用いることもできる。
このような錯体の好ましい例としては、まず、下記式（１）で表される特定のβ−ジケトンのアニオンを配位子とする錯体が挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
式（１）において、ｐは１または２であり、ｑは１、２、３または４である。Xは各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、またはメルカプト基を表す。Ｙは各々同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜２０の基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、またはメルカプト基を表す。Zは水素原子または重水素原子を表す。
【００１６】
炭素数１〜２０の基としては；
直鎖または分枝を有するアルキル基（ＣnＨ2n+1；ｎ＝１〜２０）、およびパーフルオロアルキル基（ＣnＦ2n+1；ｎ＝１〜２０）、パークロロアルキル基（ＣnＣｌ2n+1；ｎ＝１〜２０）などの直鎖または分枝を有するパーハロゲン化アルキル基；
直鎖または分枝を有するアルケニル基（ビニル基、アリル基、ブテニル基）、およびパーフルオロアルケニル基（パーフルオロビニル基、パーフルオロアリル基、パーフルオロブテニル基）、パークロロアルケニル基などの直鎖または分枝を有するパーハロゲン化アルケニル基；
シクロアルキル基（ＣｎＨ２ｎ−１；ｎ＝３〜２０）、およびパーフルオロシクロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ−１；ｎ＝３〜２０）、パークロロアルキル基（ＣｎＣｌ２ｎ−１；ｎ＝３〜２０）などの直鎖または分枝を有するパーハロゲン化アルキル基；
シクロアルケニル基（シクロペンテン−イル基、シクロヘキセン−イル基等）、およびパーフルオロシクロアルケニル基、パークロロアルケニル基などのパーハロゲン化アケニル基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の芳香族基、およびパーフルオロフェニル基、パーフルオロナフチル基、パーフルオロビフェニル基、パークロロフェニル基、パークロロナフチル基、パークロロビフェニル基などのパーハロゲン化芳香族基；
ピリジル基等のヘテロ芳香族基、およびパーフルオロピリジル基等のパーハロゲン化ヘテロ芳香族基；
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、およびパーフルオロベンジル基などのパーハロゲン化アラルキル基；
等を挙げることができる。
【００１７】
ＸおよびＹで表される炭素数１〜２０の基は、必要に応じて重水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン酸基、ジアゾ基、メルカプト基などの置換基で置換されていていてもよい。
また、炭素数１〜２０の基の任意の位置のＣ−Ｃ単結合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−を一個または複数個介在させて、エーテル、エステル、ケトン構造としてもよい。
【００１８】
ＸおよびＹがアルケニル基である式（１）のユーロピウム錯体を、必要に応じてエチレン、プロピレンなどのオレフィンおよびハロゲン化オレフィン重合させて高分子ユーロピウム錯体としてもよい。
【００１９】
式（１）で表される化合物において、Ｙとしては、前記のものが使用可能であるが、特に、ユーロピウム錯体あるいはユーロピウム錯体を含む固体担体の安定性および発光強度の点を考慮すると、炭素数１〜４のアルキル基、パーハロゲン化アルキル基、芳香族基、パーハロゲン化芳香族基、ヘテロ芳香族基、パーハロゲン化ヘテロ芳香族基が好ましく、なかでもパーフルオロアルキル基、芳香族基、ヘテロ芳香族基が最も好ましい。
【００２０】
ｐは１または２であるが、好ましくは２である。ｑは１〜４のいずれかであるが、好ましくは３である。
【００２１】
式（１）で表される錯体であってＺが重水素原子Ｄであるものは、Ｚが水素原子である式（１）で表される錯体と重水素化剤を重水素置換反応することにより得られる。用いられる重水素化剤は、重水素を含むプロトン性化合物、具体的には、重水、重水素化メタノール、重水素化エタノールなどの重水素化アルコール、重塩化水素、重水素化アルカリなどが挙げられる。反応を促進させるためにトリメチルアミン、トリエチルアミンなどの塩基剤や添加剤を加えてもよい。重水素置換反応は、Ｚが水素原子である式（１）で表される錯体と重水素化剤を混合することにより得られるが、反応時に非プロトン性の溶媒を加えてもよい。非プロトン性溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、ジメチルスルオキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等が挙げられる。中でも、式（１）が溶解可溶な溶媒が好ましい。
【００２２】
また、用いる重水素化剤の量としては、式（１）で表される錯体の総量（１質量部とする）に対して１〜１００質量部程度が例示され、好ましくは１〜２０質量部程度である。
【００２３】
混合する方法としては特に限定されず、室温から１５０℃の温度で、好ましくは３０℃から１００℃の温度で、必要に応じて撹拌下、０．１〜１００時間、好ましくは0０．１〜２０時間混合すればよい。
【００２４】
撹拌後、重水素化剤および溶媒を留去することにより、重水素化錯体が得られる。また、必要に応じて、再結晶、カラムクロマト、昇華等の方法によりさらに精製可能である。
【００２５】
式（１）で表される錯体の具体例としては、式（１）の表記に従って示すと、
Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＦ３，Ｚ＝Ｈ，ｐ＝２，ｑ＝３の組合せで示されるもの（錯体化合物１−１）、
Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＦ３，Ｚ＝Ｄ，ｐ＝２，ｑ＝３の組合せで示されるもの（錯体化合物１−２）、
などが挙げられる。
【００２６】
また、ユーロピウム錯体の好ましい例としては、芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンのアニオン、あるいは芳香族基を含む置換基を有するカルボン酸イオンを配位子とする錯体が挙げられる。
【００２７】
芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンのアニオンを配位子とする錯体としては、例えば、下記式（２）、（３）または（４）で表されるユーロピウム錯体が挙げられる。
（Ｒ１）３Ｅｕ （２）
（Ｒ１）３Ｅｕ（Ｒ２）２
（３）
〔（Ｒ１）４Ｅｕ〕−Ｒ３＋
（４）
式（２）、（３）および（４）において、Ｒ１は芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンのアニオンであり、Ｒ２はルイス塩基からなる補助配位子であり、Ｒ３＋は４級アンモニウムイオンである。
【００２８】
式（２）、（３）および（４）における芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンとしては、少なくとも１つの芳香族基を有することが好ましく、さらに、この芳香族基としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環（ヘテロ環）化合物から誘導される基が挙げられる。
芳香族炭化水素化合物としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン等が挙げられる。芳香族複素環化合物としては、フラン、チオフェン、ピラゾリン、ピリジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等の酸素、窒素、硫黄原子を含む複素環化合物が挙げられる。
【００２９】
また、これらの芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環化合物の置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；トリフルオロメチル、ペンタフルオロメチル等のフルオロアルキル基；メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基；ベンジル、フェネチル等のアリールオキシ基；ヒドロキシル基；アリル基；アセチル、プロピオニル等のアシル基；アセトキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基；カルボキシル基；カルバモイル基；アミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、アセチルメチルアミノ等の置換アミノ基；メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、ベンジルチオ等の置換チオ基；メルカプト基；エチルスルフォニル、フェニルスルフォニル等の置換スルフォニル基；シアノ基；フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード等のハロゲン基等が挙げられる。これらの置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
【００３０】
β−ジケトンを構成する芳香族基以外の置換基としては、前述した芳香族炭化水素化合物または芳香族複素環化合物の置換基と同様な置換基（但し、ハロゲン基は除く）が挙げられる。芳香族環を含む置換基を有するβ−ジケトンの具体例（１〜１９）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化２】
【００３２】
式（２）で表されるユーロピウム錯体の具体例（１〜７）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
【化３】
【００３４】
次に、式（３）で表されるユーロピウム錯体について説明する。式（３）におけるルイス塩基からなる補助配位子（Ｒ２）としては特に限定されないが、通常、ユーロピウムイオンに配位可能な窒素原子または酸素原子を有するルイス塩基化合物から選択される。それらの例としては、置換基を有していてもよいアミン、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシド等が挙げられる。補助配位子として使用される２個のルイス塩基化合物は、それぞれ異なる化合物でもよく、また、２個の化合物で１つの化合物を形成していてもよい。
【００３５】
具体的には、例えば、アミンとしては、ピリジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン等が挙げられる。アミンオキシドとしては、ピリジン−Ｎ−オキシド、２，２’−ビピリジン−Ｎ，Ｎ’−ジオキシド等の上記アミンのＮ−オキシドが挙げられる。ホスフィンオキシドとしては、トリフェニルホスフィンオキシド、トリメチルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシド等が挙げられる。スルホキシドとしては、ジフェニルスルホキシド、ジオクチルスルホキシド等が挙げられる。これらに置換する置換基としては、前述した置換基が例示される。中でも、特に、アルキル基、アリール基、アルコシキル基、アラルキル基、アリールオキシ基、ハロゲン基等が好ましい。
【００３６】
これらのルイス塩基化合物の中でも、ビピリジンやフェナントロリン等のように、分子内に配位する原子、例えば窒素原子等の２個存在する場合は、１つのルイス塩基化合物で２個の補助配位子と同様な働きをさせてもよい。なお、これらのルイス塩基化合物に置換する置換基としては、前述した置換基が例示される。中でも、特に、アルキル基、アリール基、アルコシキル基、アラルキル基、アリールオキシ基、ハロゲン基等が好ましい。
【００３７】
補助配位子として使用するルイス塩基化合物（Ｒ２）の具体例（１〜２３）を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
【化４】
【００３９】
式（３）で表されるユーロピウム錯体の具体例（１〜１３）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
【化５】
【００４１】
次に、式（４）で表されるユーロピウム錯体について説明する。式（４）におけるアンモニウムイオンとしては、アルキルアミン、アリールアミン、アラルキルイオンから誘導される４級アンモニウム塩が挙げられる。アミンの置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等のアルキル基；ヒドロキシエチル、メトキシエチル等の置換アルキル基；フェニル、トリル等のアリール基；ベンジル、フェネチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
【００４２】
式（４）で表されるユーロピウム錯体の具体例（１〜５）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
【化６】
【００４４】
一方、芳香族基を含む置換基を有するカルボン酸イオンを配位子とする錯体としては、例えば、式（５）で表されるユーロピウム錯体が挙げられる。
（Ｒ４−（Ｘ１）ｎ−ＣＯＯ）３Ｅｕ（Ｒ５）２
（５）
式（５）において、Ｒ４は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む基であり、Ｘ１は２価の連結基であり、ｎは０または１であり、Ｒ５は、ルイス塩基からなる補助配位子である。
【００４５】
式（５）で表される配位子は、芳香族環を少なくとも１つ含み、π電子を８個以上有し、π電子共役系を構成するカルボン酸イオンを配位子として用いることが、吸収波長域の点から好ましい。また、芳香族環の個数は、カルボン酸イオンの母体化合物の三重項エネルギーが、ユーロピウムイオン励起状態エネルギーレベルよりも高いものであれば特に制限されないが、通常、３環式以下の芳香族または芳香族複素環を用いることが好ましい。芳香族環の個数が４環以上の場合は、例えば、芳香族環を４環以上有するピレン等の化合物は、半導体発光素子等からの光を吸収して励起された三重項エネルギーが低くなり、ユーロピウム錯体が発光しなくなるおそれがある。
【００４６】
式（５）中のＲ４は、置換基を有していてもよい３環式以下の芳香族環、または複素芳香族環から誘導される１価の基であることが好ましい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インデン、ビフェニレン、アセナフテン、フルオレン、フェナントレン、テトラリン、インダン、インデン等の芳香族単環式炭化水素または芳香族縮合多環式炭化水素；ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン等の芳香族炭化水素から誘導される化合物等が挙げられる。複素（ヘテロ）芳香族環としては、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、イソキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、クマリン、ベンゾピラン、カルバゾール、キサンテン、キノリン、トリアジン等の芳香族単環式複素環または芳香族縮合多環式複素環等が挙げられる。
【００４７】
また、Ｒ４が有していてもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等のフルオロアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；エチニル基；フェニルエチニル、ピリジルエチニル、チエニルエチニル等のアリールエチニル基；メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基；フェニル、ナフチル等のアリール基；ベンジル、フェネチル等のアラルキル基；フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニルオキシ等のアリールオキシ基；ヒドロキシル基；アリル基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、トルオイル、ビフェニルカルボニル等のアシル基；アセトキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基；カルボキシル基；カルバモイル基；アミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、アセチルメチルアミノ等の置換アミノ基；メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、ベンジルチオ等の置換チオ基；メルカプト基；エチルスルフォニル、フェニルスルフォニル基等の置換スルフォニル基；シアノ基；フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード等のハロゲン基等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルキル基、アリールオキシ基、アラルキル基、エチニル基、ハロゲン基が好ましい。なお、Ｒ４においては、これらの置換基に限定されるものではない。また、これらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【００４８】
次に、式（５）におけるカルボン酸イオンは、２価の連結基であるＸ１を有しない場合（ｎ＝０）と、有する場合（ｎ＝１）とに分けられる。更に、２価の連結基であるＸ１を有する場合（ｎ＝１）、Ｘ１は、カルボニル基を有する場合と、有しない場合との２種類に分けられる。このため、式（５）におけるカルボン酸イオンは、さらに、カルボニル基を有しない式（５−１）と、カルボニル基を有する式（５−２）とで表される。ユーロピウム錯体は、これらのカルボン酸イオンを配位子とする錯体構造のいずれであってもよい。
Ｒ４−Ｒ６−ＣＯＯ− （５−１）
Ｒ４−（ＣＯ）−（Ｒ６）ｍ−ＣＯＯ− （５−２）
【００４９】
式（５−１）および式（５−２）において、Ｒ６は、２価の連結基となるものであればよいが、例えば、アルキレン基、環集合炭化水素から誘導される２価の連結基、脂肪族環、芳香族環、複素環から誘導される２価の連結基等が挙げられる。また、式（５−２）において、ｍは０または１である。Ｒ６の、アルキレン基としては、メチレン、エチレン等が挙げられる。環集合炭化水素としては、ビフェニル、テルフェニル、ビナフチル、シクロヘキシルベンゼン、フェニルナフタレン等が挙げられる。脂肪族環としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ノルボルナン、ビシクロヘキシル等が挙げられる。芳香族環としては、前述した芳香族環の具体例と同様な化合物が挙げられる。複素環としては、前述した芳香族複素環の他に、ピラゾリン、ピペラジン、イミダゾリジン、モルホリン等の脂肪族複素環が挙げられる。その他、−ＳＣＨ２−等のチオアルキレン；−ＯＣＨ２−等のオキシアルキレン；ビニレン（−Ｃ＝Ｃ−）等が挙げられる。なお、Ｒ６は、これらの２価の置換基に限定されるものではない。また、これらの２価の置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【００５０】
式（５）におけるカルボン酸イオンが誘導されるカルボン酸の具体例を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。式（５）においてｎが０の場合の化合物は、以下のカルボン酸（１〜１０）が挙げられる。
【００５１】
【化７】
【００５２】
式（５）においてｎが１であり、ＸがＲ６である場合（式（５−１））の化合物は、以下のカルボン酸（１１〜１５）が挙げられる。
【００５３】
【化８】
【００５４】
式（５−２）において、ｍが０の場合の化合物は、以下のカルボン酸（１６，１７）が挙げられる。
【００５５】
【化９】
【００５６】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェニル基、Ｒ６がフェニル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（１８〜３０）が挙げられる。
【００５７】
【化１０】
【００５８】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェニル基、Ｒ６がナフチル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（３１〜３４）が挙げられる。
【００５９】
【化１１】
【００６０】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェニル基、Ｒ６がその他の基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（３５〜３７）が挙げられる。
【００６１】
【化１２】
【００６２】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がナフチル基、Ｒ６が芳香族環の場合の化合物は、以下のカルボン酸（３８〜４１）が挙げられる。
【００６３】
【化１３】
【００６４】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がナフチル基、Ｒ６がその他の基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（４２〜４４）が挙げられる。
【００６５】
【化１４】
【００６６】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がアセナフチル基、Ｒ６がフェニル基その他の場合の化合物は、以下のカルボン酸（４５〜４８）が挙げられる。
【００６７】
【化１５】
【００６８】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフルオレニル基、Ｒ６がフェニル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（４９〜５５）が挙げられる。
【００６９】
【化１６】
【００７０】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４がフェナントレニル基、Ｒ６がフェニル基その他の場合の化合物は、以下のカルボン酸（５６〜５９）が挙げられる。
【００７１】
【化１７】
【００７２】
式（５−２）において、ｍが１の場合であって、Ｒ４が複素環基、Ｒ６がフェニル基の場合の化合物は、以下のカルボン酸（６０，６１，Ｉ−１〜Ｉ−２１）が挙げられる。
【００７３】
【化１８】
【００７４】
【化１９】
【００７５】
【化２０】
【００７６】
式（５）における配位子としてのカルボン酸イオンが誘導されるカルボン酸は、公知の合成方法により合成することができる。合成法については、例えば、新実験化学講座第１４巻「有機化合物の合成と反応（ＩＩ）」第９２１頁（１９７７）日本化学会編、または、第４版実験化学講座第２２巻「有機合成ＩＶ」第１頁（１９９２）日本化学会編等に記載されている。代表的な合成法としては、対応する第１アルコールやアルデヒドの酸化反応、エステルやニトリルの加水分解反応、酸無水物によるフリーデル・クラフツ反応等が挙げられる。
【００７７】
特に、無水フタル酸、ナフタル酸無水物、無水こはく酸、ジフェン酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、２，３−ピリダジンジカルボン酸無水物等のジカルボン酸の環状無水物を用いたフリーデル・クラフツ反応では、分子内にカルボニル基を有するカルボン酸が合成できる。例えば、芳香族炭化水素または芳香族複素環と無水フタル酸とを用いたフリーデル・クラフツ反応によれば、下記反応式に示すように、ベンゼン環のオルト位にカルボニル基が結合したカルボン酸が容易に合成できる。ベンゼン環のオルト位にカルボニル基が結合したカルボン酸は、パラ位置換体に比べ輝度が高い錯体が得られやすいことから好ましい。なお、式中、Ａｒは、芳香族炭化水素または芳香族複素環を表す。
【００７８】
【化２１】
【００７９】
式（５）におけるルイス塩基からなる補助配位子（Ｒ５）としては、前述した式（３）におけるルイス塩基からなる補助配位子（Ｒ２）と同様な化合物が挙げられる。
【００８０】
このようなカルボン酸を配位したユーロピウム錯体としては以下のものを例示することができる。
【００８１】
【化２２】
【００８２】
【化２３】
【００８３】
【化２４】
【００８４】
【化２５】
【００８５】
【化２６】
【００８６】
【化２７】
【００８７】
本発明においては、赤色蛍光性錯体であるユーロピウム錯体とともに用いられる青色蛍光体と緑色蛍光体としては、前記の蛍光性錯体の他、公知の蛍光体を使用することができる。このような蛍光体としては、例えば、青色蛍光体として、ＺｎＳ：Ａｇ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等の無機蛍光体が挙げられる。また、緑色蛍光体としては、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：ＣｕＡｌ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等の無機蛍光体が挙げられる。
白色光を発光させるには、これらの蛍光体を組み合わせて使用すればよい。
【００８８】
本発明に用いるＬＥＤ（発光ダイオード）は、近紫外ＬＥＤであり、発光ピーク波長としては、３６０ｎｍから４７０ｎｍの範囲にあることが好ましく、特に、３８０ｎｍから４７０ｎｍにピーク波長を有することが好ましい。とりわけ、４０５±１０ｎｍの発光ピーク波長を有するＬＥＤを用いることが好ましい。
ピーク波長が過度に短波長側にあると、錯体等の有機化合物が光劣化しやすくなり、ピーク波長が過度に長波長側にある場合は、蛍光性錯体の発光に必要な光励起エネルギーが得られず、蛍光体が発光できなくなる。
【実施例１】
【００８９】
昭和電工株式会社製の近紫外ＬＥＤ ＧＵ３５Ｓ４００Ｔ（中心波長400ｎｍ）を実装した成型基板１を、線状発光体１０の両端に装着し、発光装置１００を組み立てた。
線状発光体１０の２枚のガラスは、ドイツのシュピーゲルグラス社製特殊薄板ガラス（白板ガラス）Ｄ２６３Ｎｏ．２（（熱膨張係数：７３×１０−7／℃）を用いた。大きさは、Ａ４サイズの約３００ｍｍで、幅４００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのもの用意した。これらを水系洗剤で洗浄し、蒸気乾燥した。上面ガラス基板３１５となるガラス材は、フリットガラスペーストを印刷後、３００℃で乾燥した。乾燥後のペースト厚は５０μｍであった。下面ガラス基板３１１となるガラス材には、フリットガラスペーストを印刷した（図３、４参照）。印刷は、スクリーン印刷により、４００メッシュのステンレスのスクリーン版を用いて行い、ウェット状態で保持した。フリットガラスは、エレクトロ−サイエンス ラボラトリ社の品番＃４０１７Ｃを用いた。
次に、上面ガラス基板３１５と下面ガラス基板３１１とを重ね合わせ、焼成した。重ね合わせ時の基板間隔は１００μｍとした。焼成は、１００℃で３０分（溶剤乾燥）、３５０℃で４５分、４８０℃で１時間とし、トータルで３時間行った。この時、１ｃｍ２あたり２０〜３０ｇの圧力をかけた。焼成し融着した後の基板間隔は７０μｍであった。
次いで、幅２．０ｍｍに短冊状に切断した。即ち、２枚貼り合わせの表裏から、超硬チップのスクライバーを用いて、Ｙ方向のみ切断した。
錯体蛍光体のペーストの注入口（ゲート部５５２）面に、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇの金属の多層蒸着を行った。
錯体蛍光体として、ユーロピウム錯体化合物１−１［式（１）において、Ｘ＝Ｈ，Ｙ＝ＣＦ３，Ｙ＝Ｈ，ｐ＝２，ｑ＝３の組合せのもの］を用い、これをシリケート樹脂に分散させてペーストを調製した。なお、ペーストを調製する材料は、シリコーン樹脂やポリビニルアルコールでもかまわない。
続いて、この調製したペーストを、ゲート部５５２から凹部５５３内へ注入し、注入した後に、１５０℃で加熱してペーストを硬化させた。その後、注入口（ゲート部５５２）を半田封止した。半田は、低融点半田を用いた。具体的には、Ｓｎ系半田のＢｉ ５８質量％の共晶合金（千住金属社製：半田温度１３９℃）を用いた。封止作業温度は、１６０℃とした。
その後、Ｙ方向の切断を行い、長さ３００mm、幅２．０ｍｍ、厚さ１．０７ｍｍの線状の発光体の単体を得た。
これらについて、洗浄液としてアセトンを使用した超音波洗浄機により、切断時、注入時の汚れを洗浄した。
【００９０】
気密性をレッドチェック液で検査した。この液に浸漬して、６時間後、外観検査で判断した。その結果、気密性に優れることがわかった。
このものは、高い色再現性を持った赤色発光が線状に観察された。
【実施例２】
【００９１】
ホウ珪酸ガラス系のガラス材のショットガラスＤ２６３（板厚０．５ｍｍ）を２枚用意し、これらを水系洗剤で洗浄し、蒸気乾燥した。下面ガラス基板３１１となる一方のガラス基板には、実施例１と同じ有機蛍光体を分散させたペーストを用いてスクリーン印刷により印刷した（図５、６、７参照）。ペースト厚は、５０μｍとした。スクリーン印刷は、３５０メッシュのステンレスのスクリーン版を用いて行った。上面ガラス基板３１５となるもう一方のガラス基板には、シール材として、エポキシ系熱硬化型接着剤のストラクトボンドＨＣ−１４１３ＦＰ（三井化学製）を用い、スクリーン印刷により、図示のように、印刷した。スクリーン印刷は、２５０メッシュのステンレスのスクリーン版を用いて行った。シール材の印刷後、９０℃で１０分間仮乾燥した。
次に、上面ガラス基板３１５と下面ガラス基板３１１とを重ね合わせ、焼成した。重ね合わせ時の基板間隔は１００μｍとした。焼成は、１５０℃で１時間行った。この時、１ｃｍ２あたり２００〜３００ｇの圧力をかけた。焼成し接着した後の基板間隔は６０μｍであった。
次いで、２枚貼り合わせの表裏から、超硬チップのスクライバーを用いて、パターンが印刷されていない部分であるパターン間から切断、つまり図示のＹ方向から切断し、実施例１と同一サイズの単体を得た。
この錯体蛍光体のペーストを硬化させ、その後、注入口を封止材として、スリーボンド３０５１（住友スリーエム社製）を用いて、窒素雰囲気中で紫外線硬化処理を施して、封止した。
これらについて、洗浄液としてアセトンを使用した超音波洗浄機により、切断時、注入時の汚れを洗浄した。
気密性をレッドチェック液で検査した。この液に浸漬して、６時間後、外観検査で判断した。その結果、気密性に優れることがわかった。
このものを線状発光体１０として用いて実施例1と同様にして発光装置を組み立てたところ、高い色再現性を持った線状の赤色発光が観察された。
【実施例３】
【００９２】
実施例１、２において、注入するペーストとして、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ（青色蛍光体）、ＺｎＳ：Ｃｕ（緑色蛍光体）、および実施例１と同じユーロピウム錯体化合物１−１（赤色蛍光体）の混合物をポリビニルアルコールに分散させたものを用いるほかは同様の操作を行い、このものを線状発光体１０として用いて、実施例1、２と同様にして発光装置を組み立てたところ、高い色再現性を持った線状に発光する白色発光が観察された。
【実施例４】
【００９３】
実施例1〜３において、ユーロピウム錯体（赤色蛍光体）を、前述の各種例示化合物にかえるほかは、同様の操作を行ったところ、同様に、良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
白色ＬＥＤが実現できる線状発光体およびその製造方法、ならびにその線状発光体を用いた発光装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】線状発光体の実施形態の構成を示す正面図である。
【図２】線状発光体の実施形態の構成を示す模式断面図である。
【図３】線状発光体の製造における第1の融着封止方法の説明図である。
【図４】線状発光体の製造における第1の融着封止方法の説明図である。
【図５】線状発光体の製造における第２の融着封止方法の説明図である。
【図６】線状発光体の製造における第２の融着封止方法の説明図である。
【図７】線状発光体の製造における第２の融着封止方法の説明図である。
【符号の説明】
【００９６】
１００ 発光装置
１０ 線状発光体
１ 成型基板
３１１，３１５ ガラス基板
４０ 有機系蛍光体
５１ 融着剤
５５ 枠部材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発光素子から発光された光を可視光に変換する有機系蛍光体を備えた線状発光体であって、前記有機系蛍光体が２枚の板材であって、少なくとも一方が透光性の板材の板の間に挟み込み、気密封止されていることを特徴とする線状発光体。
【請求項２】
前記発光素子は、近紫外の光を発光する近紫外ＬＥＤである請求項１の線状発光体。
【請求項３】
前記透光性の少なくとも一方の板材は、ガラス板である請求項１または２の線状発光体。
【請求項４】
前記２枚の板材がガラス板であって、このガラス板の間に、前記有機系蛍光体を、融着剤によって気密封止している請求項１〜３のいずれかの線状発光体。
【請求項５】
前記２枚のガラス板が融着剤と枠部材とを用いて気密封止されている請求項４の線状発光体。
【請求項６】
前記融着剤は、半田材から形成される請求項１または５の線状発光体。
【請求項７】
前記枠部材は、ガラス材または熱硬化型接着剤から形成されている請求項５または６の線状発光体。
【請求項８】
前記有機系蛍光体は、赤色蛍光体錯体である請求項１〜７のいずれかの線状発光体。
【請求項９】
前記赤色蛍光体錯体は、Ｅｕのジケトンまたはカルボン酸錯体である請求項８の線状発光体。
【請求項１０】
前記有機系蛍光体に加えて、さらに、青および／または緑色の蛍光体を用いる請求項１〜９のいずれかの線状発光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかの線状発光体に１つまたは２つ以上の近紫外ＬＥＤを配置した発光装置。
【請求項１２】
所定の枠材パターンを形成させて透光性の板材を貼り合わせる工程を有し、
この貼り合わせた工程の際に、空間とゲート部が形成されており、
さらに、前記枠材パターン間に露出したゲート部から、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を注入する工程と、
前記ゲート部に融着剤を付与してゲート部を閉口する工程と、
切断する工程とを有する、集合で、複数の請求項１〜１０のいずれかの線状発光体を得る線状発光体の製造方法。
【請求項１３】
２枚の透光性の板材のうち、透光性の板材の一方に、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を付与する工程と、
一方および／または他方の透光性の板材に、前記有機系蛍光体の付与した際の形状に従って枠部材を所定のパターンで形成する工程と、
これら２枚の透光性の板材を所定の雰囲気下で融着ないし封止する工程と、
切断する工程とを有する、集合で、複数の請求項１〜１０のいずれか線状発光体を得る線状発光体の製造方法。
【請求項１】
発光素子から発光された光を可視光に変換する有機系蛍光体を備えた線状発光体であって、前記有機系蛍光体が２枚の板材であって、少なくとも一方が透光性の板材の板の間に挟み込み、気密封止されていることを特徴とする線状発光体。
【請求項２】
前記発光素子は、近紫外の光を発光する近紫外ＬＥＤである請求項１の線状発光体。
【請求項３】
前記透光性の少なくとも一方の板材は、ガラス板である請求項１または２の線状発光体。
【請求項４】
前記２枚の板材がガラス板であって、このガラス板の間に、前記有機系蛍光体を、融着剤によって気密封止している請求項１〜３のいずれかの線状発光体。
【請求項５】
前記２枚のガラス板が融着剤と枠部材とを用いて気密封止されている請求項４の線状発光体。
【請求項６】
前記融着剤は、半田材から形成される請求項１または５の線状発光体。
【請求項７】
前記枠部材は、ガラス材または熱硬化型接着剤から形成されている請求項５または６の線状発光体。
【請求項８】
前記有機系蛍光体は、赤色蛍光体錯体である請求項１〜７のいずれかの線状発光体。
【請求項９】
前記赤色蛍光体錯体は、Ｅｕのジケトンまたはカルボン酸錯体である請求項８の線状発光体。
【請求項１０】
前記有機系蛍光体に加えて、さらに、青および／または緑色の蛍光体を用いる請求項１〜９のいずれかの線状発光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかの線状発光体に１つまたは２つ以上の近紫外ＬＥＤを配置した発光装置。
【請求項１２】
所定の枠材パターンを形成させて透光性の板材を貼り合わせる工程を有し、
この貼り合わせた工程の際に、空間とゲート部が形成されており、
さらに、前記枠材パターン間に露出したゲート部から、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を注入する工程と、
前記ゲート部に融着剤を付与してゲート部を閉口する工程と、
切断する工程とを有する、集合で、複数の請求項１〜１０のいずれかの線状発光体を得る線状発光体の製造方法。
【請求項１３】
２枚の透光性の板材のうち、透光性の板材の一方に、所定の雰囲気で、有機系蛍光体を付与する工程と、
一方および／または他方の透光性の板材に、前記有機系蛍光体の付与した際の形状に従って枠部材を所定のパターンで形成する工程と、
これら２枚の透光性の板材を所定の雰囲気下で融着ないし封止する工程と、
切断する工程とを有する、集合で、複数の請求項１〜１０のいずれか線状発光体を得る線状発光体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００７−３２４３３７（Ｐ２００７−３２４３３７Ａ）
【公開日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１５２１８０（Ｐ２００６−１５２１８０）
【出願日】平成１８年５月３１日（２００６．５．３１）
【出願人】（０００１３１４３０）シチズン電子株式会社 (798)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月３１日（２００６．５．３１）
【出願人】（０００１３１４３０）シチズン電子株式会社 (798)
【Ｆターム（参考）】
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