耐ブリード性着色微粒子及びそれらを含むスキンケア組成物
耐ブリード性微粒子は、少なくとも１種の着色剤、それらを製造する方法、それらを含有する組成物、及び自然な非平坦化色調効果をもたらすスキンケア用途へのそれらの使用を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、少なくとも１種の着色剤を含む耐ブリード性微粒子、それを製造する方法、それを含有する組成物及びその使用に関する。特に、この発明は、少なくとも１種の着色剤を含む耐ブリード性微粒子を製造する特有の方法、得られた耐ブリード性微粒子それ自体、それを含有する組成物及びそのスキンケア用途での使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔用美容業界の種々の製品への超微粒子状着色剤物質の使用は周知である。目の領域のまわりの顔用ファンデーション及び化粧品などの分野において、使用される着色剤は、顔料（通常、無機金属酸化物）であり、その低い溶解度が、皮膚及び抄紙用具への色の放出を制限している。しかし、これらの顔料の使用は、化粧品製造者が入手可能なカラーパレットを限定し、国際的な市場での様々な民族性を扱うのに必要なカラーパレット全体をカバーしていない。
【０００３】
カラー化粧品市場のそのような分野での有機染料の使用は、より様々な色の選択をもたらすが、その使用は、制御された着色剤配置と持続性の課題の解決を必要とする。このことを達成するため多くの取り組みが試みられてきた。
【０００４】
１つの取り組みは、顔料の溶解度特性を発揮する染料を作製することである。商業上、このことは、染料を「レーキング（laking）」し、それにより染料の非水溶性塩を形成することにより行われる。しかし、有効であるにもかかわらず、該方法は可逆性であり、可溶性染料が、染料−レーキから改質可能である。
【０００５】
異なる環境及び条件にさらされた際に、着色剤を長期間にわたって恒久的に保持することは一般に困難である。このことは、顔料、油溶性染料、及び水溶性染料にもあてはまる。
【０００６】
低ブリード性特性の要求にもかかわらず、特許及び出版物に記載されたマイクロカプセルは、高温で長期間試験したとき徐々に着色剤を放出し又は経時で「ブリード」することが見出されている。色ブリードは、化粧品製剤で典型的に見られるアルコール類又はグリコール類、界面活性剤類、シリコーン類、オイル類、防腐剤類、塩類、及びその他の構成成分などの製剤で水分及び／又は他の成分と接触することにより染料又は顔料が微小球を通って或いは微小球から移転するときに発生する。化粧品組成物での着色剤のリーチング（leeching）又はブリード性は、容器内及び基材上の両方で化粧品の長期視覚効果を損なう可能性がある。
【０００７】
従って、様々な用途に使用することができる改善された耐色ブリード性を有する微粒子を提供する必要がある。具体的には、閉じ込められ又はカプセル化された着色剤を含有する製品を提供する必要があり、その製品は、異なる環境にさらされた際に良好な耐破砕性を保持し、改善された耐ブリード性を示す。このことは、特に油溶性及び水溶性有機染料を使用する際に問題であり、一般には恒久的に染料を保持することは困難である。化粧品組成物において、染料が恒久的に保持されない場合、化粧品の長期視覚効果を損なう可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明による微粒子は、ブリーディング（bleeding）の課題を克服し、それと同時に良好な耐破砕性を保持する。従って、それらを含有する溶液は、高温での長期貯蔵後であってさえも実質的に着色されないままである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの態様は、少なくとも１種の着色剤を含むスキンケア組成物であって、該着色剤が少なくとも１種の微粒子マトリックスポリマー内に閉じ込められ、該微粒子マトリックスポリマー内への該着色剤の閉じ込めによりマイクロカプセル化着色剤が形成され、該微粒子マトリックスポリマーが、
ａ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約−４０〜約５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第１のポリマーと、
ｂ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第２ポリマーと、を含み、
該微粒子マトリックスポリマーが、該微粒子マトリックスポリマー全体にわたって分布する二次粒子を更に含み、該二次粒子が、約５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成される疎水性ポリマーを含む、スキンケア組成物を提供する。
【００１０】
本発明はまた、皮膚／体／まつ毛の少なくとも一部へ、少なくとも１種の微粒子着色剤、好ましくは上記のような少なくとも２種の微粒子着色剤の有効着色量を有する液体又は固体のスキンケア製剤の適用を含む皮膚／体／まつ毛を着色する方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、
（ａ）エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約−４０〜約５０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマー類の混合物から形成される約５〜約９５重量％のポリマーＡと、
（ｂ）エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含み、その中には、ポリマーＡ内のものと同じか又は異なる１種以上のエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成されるポリマー二次粒子が分布する、モノマー類の混合物から形成される約５〜約９５重量％のポリマーＢと、から形成される本質的に無色のポリマーマトリックス内に少なくとも１種の着色剤の有効着色量を含有する耐ブリード性微粒子を提供する。
【００１２】
着色剤は、好ましくは有機である。微粒子は、非架橋されていてよいが、好ましくは架橋され、使用時構造を維持する。
【００１３】
１つの実施形態において、無色のポリマーマトリックスは、５〜４５重量％の少なくとも１種のポリマーＡ及び５５〜９５重量％の少なくとも１種のポリマーＢ、例えば５〜２５重量％の少なくとも１種のポリマーＡ及び７５〜９５重量％の少なくとも１種のポリマーＢから形成される。
【００１４】
本発明による少なくとも１種の着色剤を含む耐ブリード性微粒子は、
Ａ）少なくとも１種のポリマーＡの塩を含む水相をもたらす工程と、
Ｂ）高剪断下で該水相と、少なくとも１種のポリマーＢ、二次ポリマー粒子、及び所望により架橋剤を含む第２水相とを組み合わせる工程であって、水相Ａ）及び／又はＢ）が少なくとも１種の超微粒子状着色剤を含有し、
Ｃ）高剪断下で水不混和性液体相中で工程Ｂ）からの組み合わされた水相を含有する油中水型エマルションを形成する工程であって、そのエマルションが、所望により油溶性添加剤、高分子安定剤又はそれらの混合物を含み、
Ｄ）該エマルションを脱水させる工程であって、水を水性粒子から蒸発し、それによりマトリックスポリマー中に少なくとも１種の着色剤を含み、マトリックスポリマー全体にわたって分布した二次ポリマー粒子を有する固体微粒子を形成する、ことを含む方法により製造されてよい。
【００１５】
ポリマー粒子は、少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢとを包含し、その両方がエチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマーとエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２のモノマーとを含むモノマー類のブレンドから形成される。
【００１６】
少なくとも１種のイオンモノマーは、アニオン性又はカチオン性基のいずれかを包含してもよく、或いは、例えば酸無水物の形態の潜在的イオンであってもよい。ポリマーＡ及びポリマーＢに対して選択される少なくとも１種のイオンモノマーは同じでも又は異なっていてもよいが、両方がアニオン性又はカチオン性のいずれかであるべきである。好ましくは、少なくとも１種のイオンモノマーは、エチレン性不飽和アニオン又は潜在的アニオン性モノマーである。好適なアニオン性又は潜在的アニオン性モノマーの非限定的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。好ましいアニオン性モノマー類は、カルボン酸類又は酸無水物類である。
【００１７】
少なくとも１種のイオンモノマーがアニオン性、例えばカルボン酸又は無水物であるとき、それは、好ましくは少なくとも１種の揮発性対イオンで部分的に又は完全に中和されることになる。揮発性対イオンは、アンモニア又は揮発性アミン構成成分であってよい。一般に、揮発性アミン構成成分は液体であり、低から中ぐらいの程度の温度、例えば２００℃までの温度で蒸発可能である。好ましくは、減圧下１００℃未満の温度で揮発性アミンを蒸発することが可能となる。従って、ポリマーは遊離酸形態で製造され、その後水酸化アンモニウム又は揮発性アミン、例えばエタノールアミン、メタノールアミン、１−プロパノールアミン、２−プロパノールアミン、ジメタノールアミン又はジエタノールアミンの水溶液で中和されてよい。別の方法としては、ポリマーは、アニオン性モノマーのアンモニウム又は揮発性アミン塩と疎水性モノマーとを共重合することにより調製されてよい。
【００１８】
脱水工程Ｄ）間に、塩の少なくとも１種の揮発性対イオン構成成分の少なくとも一部が、望ましくは蒸発する。例えば、ポリマー対イオンがアンモニウム塩である場合、揮発性構成成分アンモニアの少なくとも一部が蒸発する。従って、蒸留段階の間にポリマーは、その遊離酸又は遊離塩基形態に変換される。
【００１９】
ポリマーＡとポリマーＢの両方とも、エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマーとエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーとを含むモノマー類のブレンドから形成されるコポリマーである。ポリマーは、疎水性モノマーに関して異なる。従って、ポリマーＡではエチレン性不飽和疎水性モノマーは、−４０〜５０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なものから選択され、一方、ポリマーＢではエチレン性不飽和疎水性モノマーは、５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なものから選択される。そのガラス転移温度は、好ましくは少なくとも６０℃又は更に少なくとも８０℃である。
【００２０】
−４０〜５０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な疎水性モノマーの具体的な非限定的な例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート及びブチルアクリレートの各種異性体、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、並びに２−エチルヘキシルアクリレートのようなオクチルアクリレートなどの、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアクリレート挙げられる。その他の例としては、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、並びにプロピレン及びｎ−ブチレンなどのアルケン類などの、Ｃ4〜Ｃ8アルキルメタクリレートが挙げられる。
【００２１】
５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な疎水性モノマーの具体的な非限定的な例としては、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、第三級ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートが挙げられる。他の可能性のあるものとしては、モノマー類が５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマー類を製造するという前提で、変性スチレン又はその他のメタクリレート及びアクリレートエステルを使用するものが挙げられる。
【００２２】
一般に、ポリマーＡ及びＢは、任意の好適な重合法で調製されてよい。例えば、ポリマーは、例えば欧州特許出願第６９７４２３号又は米国特許第５，０７０，１３６号に記載されたような水性乳化重合により便利に調整することができる。その後、ポリマーは、水酸化アンモニウム又は揮発性アミンの水溶液を添加することにより中和されることができる。
【００２３】
典型的な重合法において、少なくとも１種の疎水性モノマーと少なくとも１種のイオンモノマーとのブレンドを、少なくとも１種の乳化剤の好適な量を含有する水相へ乳化する。典型的に、少なくとも１種の乳化剤は、水性エマルションを形成するのに好適な任意の市販の乳化剤であってよい。望ましくは、これらの乳化剤は、水不混和性モノマー相よりも水相でより可溶性である傾向があり、従って高親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を示す傾向があることになる。モノマー混合物の乳化は、モノマー／水相を激しく攪拌又は剪断させ、或いはモノマー／水相をスクリーン又はメッシュを通過させることを含む、既知の乳化技術により行われてよい。その後、重合は、好適な反応開始剤系、例えば少なくとも１種のＵＶ反応開始剤又は熱反応開始剤の使用によりもたらされてもよい。重合を開始する好適な技術は、モノマー類の水性エマルションの温度を約７０〜８０℃に上昇させ、続いてモノマーの５０〜１，０００重量ｐｐｍの間の過硫酸アンモニウムを添加する。
【００２４】
一般に、ポリマーＡは、１００，０００までの分子量（標準工業パラメーターを使用してＧＰＣにより測定した）を有する。好ましくは、ポリマーは、５０，０００未満、例えば１０，０００〜３０，０００の分子量を有する。特に、ポリマーＡの分子量は、およそ５，０００〜１５，０００である。
【００２５】
特に好ましいポリマーＡは、エチルアクリレート／メチルメタクリレートとアクリル酸アンモニウム塩とのターポリマーである。好ましくは、このポリマーはまた、該方法が特に酸化亜鉛又はアンモニウムジルコニウムカーボネートである架橋剤を使用する場合にも使用される。
【００２６】
典型的に、ポリマーＡを作製するモノマーブレンドは、少なくとも７０重量％の少なくとも１種の疎水性モノマーを含有し、残りは、少なくとも１種のイオンモノマーから構成されてよい。しかし、一般に、疎水性モノマーは、少なくとも８０重量％の量で存在する。好ましい組成物は、７０〜９５重量％の間、例えばおよそ８０又は９０重量％の少なくとも１種の疎水性ポリマーを含有する。
【００２７】
一般に、マトリックスポリマーＢは、３００，０００までの分子量（標準工業パラメーターを使用してＧＰＣにより測定した）を有する。好ましくは、ポリマーは、５０，０００未満、例えば２，０００〜２０，０００の分子量を有する。特に、マトリックスポリマーの分子量は、およそ４，０００〜１２，０００である。
【００２８】
特に好ましいマトリックスポリマーＢは、スチレンとアンモニウムアクリレートとのコポリマーである。より好ましくは、このポリマーは、該方法が特に酸化亜鉛又はアンモニウムジルコニウムカーボネートである架橋剤を使用する場合に使用される。
【００２９】
典型的に、マトリックスポリマーＢを作製するモノマーブレンドは、少なくとも５０重量％の少なくとも１種の疎水性モノマーを含有し、残りは、少なくとも１種のイオンモノマーから構成されてよい。しかし、一般に、疎水性モノマーは、少なくとも６０重量％の量で存在する。好ましい組成物は、６５〜９０重量％の間、例えば７０又は７５重量％の少なくとも１種の疎水性ポリマーを含有する。
【００３０】
該方法の代替版において、少なくとも１種のイオンモノマーは、カチオン性又は潜在的カチオン性、例えばエチレン性不飽和アミンであってよい。本発明のこの形態において、揮発性対イオン構成成分は、少なくとも１つの揮発性酸構成成分である。従って、本発明のこの形態において、ポリマーＡ及びＢは、アニオン性モノマーがカチオン性又は潜在的カチオン性モノマーにより代替されることを除いて該アニオン性ポリマーと類似の方法で形成することができる。一般に、ポリマーが、少なくとも１種の遊離アミンと少なくとも１種の疎水性モノマーとのコポリマーの形態で調製される場合、それは、少なくとも１種の好適な揮発性酸、例えば酢酸、ギ酸、プロパン酸、ブタン酸又は更に炭酸を添加することにより中和される。好ましくは、ポリマーは、酢酸、ギ酸、酸又は炭酸により中和される。
【００３１】
カチオン性又は潜在的カチオン性モノマー類の好適な非限定的な例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類又はアリルアミン類及びその他のエチレン性不飽和アミン類、並びにそれらの酸付加塩類が挙げられる。典型的に、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類としては、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジエチルアミノブチルアクリレート及びジエチルアミノブチルメタクリレートが挙げられる。典型的に、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類としては、ジメチルアミノメチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジエチルアミノブチルアクリレート及びジエチルアミノブチルメタクリルアミドが挙げられる。典型的に、アリルアミンとしては、ジアリルアミン及びトリアリルアミンが挙げられる。
【００３２】
二次粒子は、５０℃を超えるガラス転移温度のホモポリマーを形成可能な少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーと、所望によりその他のモノマー類から形成される疎水性ポリマーを含み、その疎水性ポリマーは、ポリマーＡ及びマトリックスポリマーＢとは異なる。少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーは、マトリックスポリマーＢを形成するために使用される第２モノマーに関して上記で定義したいずれのモノマー類であってよい。１つの実施形態において、疎水性モノマーは、マトリックスポリマーを形成するために使用される第２モノマーと同じである。該疎水性モノマー類の具体的な非限定的な例としては、スチレン、メチルメタクリレート、第三級ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートが挙げられる。１つの実施形態において、疎水性モノマーはスチレンである。
【００３３】
疎水性モノマーは、単独で重合されてもよく、或いは、所望により上記で定義したような少なくとも１種の他の疎水性モノマーと重合されてもよい。そのようなモノマー類がいかなる有害な影響ももたらさないという前提で、５０℃を超えるガラス転移温度のホモポリマーを形成可能な疎水性モノマーでない他のモノマー類を含むことが可能な場合がある。他のモノマーは、疎水性モノマー、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート又はステアリルアクリレートなどの長鎖アルキル及びアクリル若しくはメタクリル酸のエステル類であってよい。典型的に、そのようなモノマーを含む場合、それらは、二次粒子に使用されるモノマーの２０重量％以下の量で存在すべきである。好ましくは、これらのモノマーは、１０重量％未満、例えば５重量％未満の量で存在する。
【００３４】
或いは、少なくとも１種の他のモノマーは、親水性モノマーであってよい。親水性モノマーは、非イオン、例えばアクリルアミドであってよく、又はそれは、例えば、ポリマーＡ及びＢを形成するために使用される第１モノマーに関して定義されるようなイオンであることができる。一般に、そのようなモノマーは、より少ない割合で使用される傾向があり、ポリマーは、疎水性のままである。そのようなモノマーを含む場合、それらは、二次粒子に使用されるモノマーの２０重量％以下の量で存在すべきである。好ましくは、これらのモノマーは、１０重量％未満、例えば５重量％未満の量で存在する。
【００３５】
二次粒子は、５０℃を超えるガラス転移温度のホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーから完全に形成されている疎水性ポリマーを含むことが特に好ましい。特に好適な疎水性ポリマーは、スチレンとメチルメタクリレートとのコポリマー又はスチレンのホモポリマーである。スチレンとメチルメタクリレートとのコポリマーは、一般に少なくとも４０重量％のスチレン及び６０重量％までのメチルメタクリレートから形成される。好ましくは、コポリマーは、５０：５０〜９５：５、より好ましくは６０：４０〜８０：２０、例えば７０：３０〜７５：２５の間のスチレンとメチルメタクリレート部分との重量比を有する。
【００３６】
一般に、二次粒子は、１ミクロン未満、通常７５０ナノメートル未満の平均粒度を有する。好ましくは、二次粒子は、５０〜５００ナノメートルの間の範囲の平均粒度を有する。これらの二次粒子は、任意の従来の手段により調製されてよい。典型的に、粒子は、水性乳化重合により調製されてよい。好ましくは、粒子は、例えば欧州特許出願第５３１００５又は同第４４９４５０に記載されるような先行技術に記録されたいずれかの典型的なマイクロエマルション重合方法に従う水性マイクロエマルション重合によって調製される。
【００３７】
典型的に、二次粒子は、連続水相（２０〜８０重量％の間）、少なくとも１種のモノマーを含む分散された油相（１０〜３０重量％の間）、並びに少なくとも１種の界面活性剤及び／又は安定剤（１０〜７０重量％の間）を含むマイクロエマルションを形成することにより調製されてよい。一般的に、界面活性剤及び／又は安定剤は、主として水相に存在する。好ましい界面活性剤及び／又は安定剤は、ポリマーマトリックスを形成するために使用されるポリマーの水溶液である。特に好ましい界面活性剤／安定剤は、マトリックスポリマーＢに関連して上記で定義したようなアンモニウムアクリレートとスチレンとのコポリマーである。
【００３８】
マイクロエマルション中の少なくとも１種のモノマーの重合は、好適な反応開始系、例えばＵＶ反応開始剤又は熱反応開始剤によりもたらされることができる。重合を開始する好適な技術は、例えばモノマーの水性エマルションの温度を約７０又は８０℃に上昇させ、その後、モノマーの５０〜１，０００重量ｐｐｍの間の過硫酸アンモニウム又はアゾジイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を添加する。或いは、好適な過酸化物、例えば室温過酸化物硬化（room-temperature curing peroxide）又は光開始剤が使用されてよい。重合が、例えば光開始剤により約室温で行われることが好ましい場合がある。
【００３９】
一般に、二次粒子は、２，０００，０００までの分子量（標準工業パラメーターを使用してＧＰＣにより測定した）を有するポリマーを含む。好ましくは、ポリマーは、５００，０００未満、例えば５，０００〜３００，０００の分子量を有する。通常、ポリマーの二次粒子の分子量は、１００，０００〜２００，０００の間である。
【００４０】
二次粒子は、コアが、ポリマーのシェルにより取り囲まれる疎水性ポリマーを含むコアシェル配置を有することが好ましい。より好ましくは、二次粒子は、疎水性ポリマーを含むコアとポリマーＡ及びＢを含むシェルとを含む。ポリマーのシェルは、重合時に疎水性ポリマーのコア周囲に形成されることが特に好ましい。
【００４１】
ポリマー製品は、マトリックスポリマーが架橋されている場合に、更に強化されることができる。この架橋は、該方法に架橋工程を含むことによる結果であることができる。このことは、ポリマーに自己架橋基、例えばメチロール官能性を有するモノマー繰り返し単位を含むことにより達成することができる。しかし、好ましくは、架橋は、水相ポリマーを有する架橋剤を含むことにより達成される。架橋剤は、一般にポリマー鎖上で官能基と反応する化合物である。例えば、ポリマー鎖がアニオン性基を含有する場合、好適な架橋有機剤としては、アジリジン類、ジエポキシド類、カルボジアミド類及びシラン類が挙げられる。有機架橋剤の好ましい部類としては、ポリマー鎖間に共有結合を形成する化合物、例えばシラン類又はジエポキシド類が挙げられる。また、好適な架橋剤としては、酸化亜鉛、亜鉛アンモニウムカーボネート、酢酸亜鉛、及び例えば炭酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム塩類も挙げられる。特に好ましい架橋剤は、酸化亜鉛であり、それは、着色剤顔料及び架橋剤の両方である。
【００４２】
架橋剤は、一般にカプセル化された粒子の１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％の間、最も好ましくは５〜３０重量％の間から構成される。架橋プロセスは、望ましくは主として脱水工程中に行われる。従って、架橋剤が含まれている場合、架橋は、一般に脱水工程Ｄ）及び揮発性対イオンの除去が開始されるまで、ただゆっくりと進行する。
【００４３】
１つの実施形態において、微粒子は、粒子形成時に、油中水型エマルションの脱水及び架橋により油溶性又は分散性添加剤がその場でコーティングされる。該添加剤は、望ましくは乳化工程中に存在する。添加剤は、粒子の表面に付着する。
【００４４】
本発明による油溶性又は分散性添加剤の選択及び存在する量は、組成物の意図された使用及び化合物の有効性に依存する。スキンケア用途において、選択される油溶性又は分散性添加剤は、当配合者にとって周知のように皮膚接触に許容可能である。好適な油溶性又は分散性添加剤は、一般にマトリックスビーズ（matrix bead）の１〜２０重量％の間のレベルで組み込まれる（着色剤の９０〜３００重量％に相当する）。好ましくは、油溶性又は分散性添加剤の５〜１５重量％が使用される。
【００４５】
油溶性又は分散性添加剤としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、Ｃ12〜Ｃ15アルコール類のベンゾエート類、アセチル化ラノリンアルコール等を含む６個〜３０個好ましくは１０個〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール類に基づくゲルベ（GUERBET）アルコール類などの脂肪族アルコール類が挙げられてよい。特に好適なのはステアリルアルコールである。
【００４６】
油溶性又は分散性添加剤としては、Ｃ6〜Ｃ24の直鎖脂肪酸類、分枝鎖Ｃ6〜Ｃ13カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エラエオステアリン酸（elaeostearic acid）、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸及びそれらの技術グレード混合物（例えば、天然油脂の脱圧、ロエレンのオキソ合成（Roelen's oxosynthesis）からアルデヒド類の低減、又は不飽和脂肪酸類の二量化で得られる）などの脂肪酸類が挙げられてよい。
【００４７】
使用することができる更なる構成成分は、アジピン酸、コハク酸、及びマレイン酸などのＣ2〜Ｃ12のジカルボン酸類である。芳香族カルボン酸類、飽和及び／又は不飽和、特に安息香酸を使用することができる。
【００４８】
油溶性又は分散性添加剤として使用することができる追加の構成成分としては、カルボン酸塩類；例えば、Ｃ8〜Ｃ24の塩類、好ましくはＣ14〜Ｃ20の飽和又は不飽和脂肪酸類、Ｃ8〜Ｃ22の一級又は二級アルキルスルホネート類、アルキルグリセロールスルホネート類、公開されている英国特許第１，０８２，１７９号に記載されたスルホン酸化ポリカルボン酸類、パラフィンスルホネート類、Ｎ−アシル、Ｎ’−アルキルタウリン酸塩類、アルキルホスフェート類、イセチオネート類、アルキルスクシナメート類、アルキルスルホコハク酸類、スルホコハク酸類のモノエステル類又はジエステル類、Ｎ−アシルサリコシン酸類、アルキルグリコシドサルフェート類、ポリエトキシカルボキシレート類、アルカリ金属であるカチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、非置換若しくは置換アンモニウム残基（メチル、ジメチル、トリメチル、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）又はアルカノールアミンの誘導体（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリタノールアミン等）；ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリ石鹸類；カルシウム又はマグネシウムの金属石鹸類；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等などの有機主成分石鹸類、アルキルホスフェート類又はリン酸エステル類；酸性ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、セチルリン酸カリウムが挙げられる。
【００４９】
ワックス類が本明細書に使用されてよい。これには、長鎖酸類及びアルコール類のエステル類、並びにワックス様特性を有する化合物類、例えばカルナバワックス（カルナウバヤシ）、蜜蝋（白色又は黄色）、ラノリンワックス、キャンデリラワックス（ユーフォルビア・セリフェラ）、オゾケライト、日本ワックス、石蝋、微晶性ワックス、セレシン、セテアリルエステルワックス、合成蜜蝋等；また、セテアリルアルコール又は部分グリセリド類のような親水性ワックス類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
シリコーン類又はシロキサン類（有機置換ポリシロキサン類）が本明細書に使用されてよい。これには、ジメチルポリシロキサン類、メチルフェニルポリシロキサン類、環状シリコーン類、並びにまた、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び／又はアルキル−変性シリコーン化合物類、それらは、室温で液体又は樹脂性形態のいずれであってもよい；直鎖ポリシロキサン類；ダウ・コーニング（Dow Corning）（登録商標）２００流体、ミラシル（Mirasil）（登録商標）ＤＭ（ローディア（Rhodia））、ジメチコノールなどのジメチコン類；環状シリコーン流体類；シクロペンタシロキサン類、ダウ・コーニング（登録商標）３４５流体、シルビオン（Silbione）（登録商標）グレード、アビル（Abil）（登録商標）グレードなどの揮発物類；フェニルトリメチコーン類；ダウ・コーニング（登録商標）５５６流体が挙げられるが、これらに限定されない。また、好適なのは、シメチコン類であり、２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコン類と水素添加珪酸塩類との混合物である。トッド（Todd）らによる好適な揮発性シリコーンの詳細な調査は、コズメティクス・アンド・トイレタリーズ（Cosm.Toil.）、９１巻、２７頁（１９７６年）に見出し得る。特に好適なのは、エトキシ化プロポキシル化ジメチコン（例えば、ダウ・コーニング５２２５Ｃ製剤補助（Formulation Aid））及びアミノプロピルジメチコン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）からのチノケア（Tinocare）ＳｉＡ１）である。
【００５１】
フッ素化又はペルフルオロ化アルコール類及び酸類が、本明細書に使用されてよい。これには、ペルフルオロドデカン酸、ペルフルオロデカン酸、ペルフルオロ第三級ブチルアルコール、ペルフルオロアジピン酸、２−（ペルフルオロアルキル）エタノール（ゾニル（ZONYL）（登録商標）ＢＡ−Ｌ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
油溶性又は分散性添加剤は、アニオン性界面活性剤であってよい。そのようなアニオン性界面活性剤の例としては、
式：Ｒ100−−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−ＣＯＯＲ200のアルキルエステルスルホネート類、（式中、Ｒ100は、Ｃ8〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ16のアルキルラジカルであり、Ｒ200は、Ｃ1〜Ｃ16、好ましくはＣ1〜Ｃ3のアルキルラジカルであり、及びＭは、アルカリカチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換若しくは非置換アンモニウム（メチル、ジメチル、トリメチル、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）の誘導体である）；
式：Ｒ300ＯＳO3Ｍのアルキルサルフェート類、（式中、Ｒ300は、Ｃ5〜Ｃ24、好ましくはＣ10〜Ｃ18のアルキル又はヒドロキシアルキルラジカルであり、及びＭは、上記で定義したような水素原子又はカチオン、並びに平均０．５〜３０、好ましくは０．５〜１０のＥＯ及び／又はＰＯ単位を有するそれらのエチレンオキシ（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）誘導体である）；
式：Ｒ400ＣＯＮＨＲ500ＯＳＯ3Ｍのアルキルアミドサルフェート類、（式中、Ｒ400は、Ｃ2〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ20のアルキルラジカルであり、Ｒ500は、Ｃ2〜Ｃ3のアルキルラジカルであり、及びＭは、上記で定義したような水素原子又はカチオン、並びに平均０．５〜６０のＥＯ及び／又はＰＯ単位を有するそれらのエチレンオキシ（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）誘導体である）が挙げられる。
【００５３】
油溶性又は分散性添加剤は、非イオン性界面活性剤であってよい。使用されてよい非イオン性界面活性剤としては、一級及び二級アルコールエトキシレート類、特にアルコール１モル当たり平均で１〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ8〜Ｃ20の脂肪族アルコール類、及び特にアルコール１モル当たり平均で１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ10〜Ｃ15の一級及び二級脂肪族アルコール類が挙げられる。非−エトキシル化非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエーテル類、及びポリヒドロキシアミド類（グルクアミド類（glucamides））が挙げられる。
【００５４】
そのような非イオン性界面活性剤のいくつかの特定の例としては、ポリアルコキシリネート化（polyalkoxylenated）アルキルフェノール類（すなわち、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、ポリブチレンオキシ）、そのアルキル置換基は６〜１２個の炭素原子を有し、５〜２５のアルコキシリネート化単位を含有する；例としては、ローム＆ハース社（Rohm & Haas Co.）により市販のトライトン（TRITON）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２、並びにローディアにより作製されたイゲパルＮＰ２〜ＮＰ１７；１〜２５のアルコキシリネート化（エチレンオキシ、プロピレンオキシ）単位を含有するＣ8〜Ｃ22のポリアルコキシリネート化脂肪族アルコール類；例としては、ダウ（Dow）により市販のテルギトール（TERGITOL）１５−Ｓ−９、テルギトール２４−Ｌ−６ＮＭＷ、シェルケミカル社（Shell Chemical Co.）により市販のネオドール（NEODOL）４５−９、ネオドール２３−６５、ネオドール４５−７及びネオドール４５−４、プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Co.）より市販のキロ（KYRO）ＥＯＢ、ＩＣＩにより作製されたシンペロニック（SYNPERONIC）Ａ３〜Ａ９、ローディアにより作製されたロダサーフ（RHODASURF）ＩＴ、ＤＢ及びＢ；ＢＡＳＦにより市販のプルロニック（PLURONIC）製品などの約２，０００〜１０，０００の分子量を有するエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール及び／又はエチレングリコールとの縮合によりもたらされる製品；ＢＡＳＦにより市販のプルロニック製品などのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合によりもたらされる製品；５〜２５のエチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ単位を含有するＣ8〜Ｃ18のエトキシル及び／又はプロポキシル（propoxyl）脂肪酸類；５〜３０エチレンオキシ単位を含有するＣ8〜Ｃ20脂肪酸アミド類；５〜３０エチレンオキシ単位を含有するエトキシル化アミン類；１〜５０、好ましくは１〜２５及び特に２〜２０のアルキレンオキシ（好ましくは、エチレンオキシ）単位を含有するアルコキシル化アミドアミン類；アルキルＣ10〜Ｃ18ジメチルアミン類の酸化物類、アルコキシＣ8〜Ｃ22のエチルジヒドロキシエチルアミン類の酸化物類などのアミンオキシド類；１〜３０エチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ単位を含有するエトキシル化及び／又はプロポキシル化α−又はβ−ピネン類などのアルコキシル化テルペン炭化水素類；Ｃ4〜Ｃ20、好ましくはＣ8〜Ｃ18アルキル基及びアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）の１モル当たり約０．５〜３、好ましくは約１．１〜１．８のグルコース単位の平均数を有するグルコースと一級脂肪アルコール類（例えば、米国特許第３，５９８，８６５号、同第４，５６５，６４７号、欧州特許出願第１３２０４３号及び同第１３２０４６号に記載のもの）との縮合（例えば、酸触媒作用による）により得られるアルキルポリグリコシド類、特に、それぞれ名称グルコポン（GLUCOPON）６００ＥＣ、グルコポン６００ＣＳＵＰ、グルコポン６５０ＥＣ及びグルコポン２２５ＣＳＵＰのもとに市販され及びヘンケル（Henkel）により作製される、Ｃ8〜Ｃ14のアルキル基及び１モル当たり平均で１．４グルコース単位、Ｃ12〜Ｃ14のアルキル基及び１モル当たり平均で１．４グルコース単位、Ｃ8〜Ｃ14のアルキル基及び１モル当たり平均で１．５グルコース単位又はＣ8〜Ｃ10アルキル基及び１モル当たり平均で１．６グルコース単位を有するものが挙げられる。
【００５５】
好適な界面活性剤の他の部類は、特定のモノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含む。この種のカチオン性界面活性剤としては、一般式：Ｒ10Ｒ20Ｒ30Ｒ40Ｎ+Ｘ-、（式中、Ｒ基は、長又は短炭化水素鎖、典型的にアルキル、ヒドロキシアルキル又はエトキシル化アルキル基であり、Ｘは、対イオン（例えば、Ｒ10が、Ｃ8〜Ｃ22のアルキル基、好ましくはＣ8〜Ｃ10又はＣ12〜Ｃ14のアルキル基であり、Ｒ20が、メチル基であり、並びに、同じでも又は異なっていてもよいＲ３０及びＲ４０が、メチル又はヒドロキシエチル基である化合物）及びカチオン性エステル類（例えば、コリンエステル類）である）の第四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５６】
また、有用なのは、エトキシル化カルボン酸類又はポリエチレングリコールエステル類（ＰＥＧ−ｎアシレート類）；８個〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール類、アルキル基中に１２個〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸類及び８個〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノール類と、２〜３０モルのエチレンオキシド及び／又は０〜５モルのプロピレンオキシドとからの生成物；ラウレス（Laureth）−ｎ、セテアレス（Ceteareth）−ｎ、ステアレス（Steareth）−ｎ及びオレス（Oleth）−ｎなどの脂肪族アルコールポリグリコールエーテル類；ＰＥＧ−ｎステアレ−ト（Stearate）、ＰＥＧ−ｎオレエート（Oleate）及びＰＥＧ−ｎココエート（Cocoate）などの脂肪酸ポリグリコールエーテル類；ポリエトキシレート化又はアクリル化ラノリン；モノグリセライド類及びポリオールエステル類；ポリオール類と１〜３０モルのエチレンオキシドからの付加生成物のＣ12〜Ｃ22脂肪酸モノ−及びジ−エステル類；グリセロールモノステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアレート類、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート類、トリグリセリルジイソステアレート類、ポリグリセリル−２−セスキイソステアレート類又はポリグリセリルジメレート類などの脂肪酸及びポリグリセロールエステル類である。また、複数個のこれらの物質の部類からの化合物の混合物も好適である。ジエチレングリコールモノステアレート、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル類などの脂肪酸ポリグリコールエステル類；脂肪酸及びスクロース（sucro）エステル類などのサッカロースエステル類、グリセロール及びスクロース（sucro）グリセリド類などのサッカロースエステル類；ソルビトール及びソルビタン；６個〜２２個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸類のソルビタンモノ−及びジ−エステル類並びにエチレンオキシド付加生成物類；
ポリソルベート−ｎシリーズ、セスキイソステアレート、ソルビタン、ソルビタン、ＰＥＧ−（６）−イソステアレートソルビタン、ＰＥＧ−（１０）−ラウレートソルビタン、ＰＥＧ−１７−ジオレアートソルビタンなどのソルビタンエステル類；グルコース誘導体類；Ｃ8〜Ｃ22のアルキル−モノ及びオリゴ−グリコシド類並びにショ糖構成成分として好ましいグルコースを有するエトキシル化類似物；メチルグルセス−２０（Methyl Gluceth-20）セスキステアレート、ソルビタンステアレート／サッカロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシドなどのＯ／Ｗ乳化剤類；また、メチルグルコースジオレアート／メチルグルコースイソステアレートなどのＷ／Ｏ乳化剤類。
【００５７】
油溶性又は分散性添加剤としてはまた、サルフェート類及びスルホン化誘導体類、例えばジアルキルスルホサクシネート類（例えば、ＤＯＳＳ、ジオクチルスルホスクシネート）、アルキルラウリルスルホネート、直鎖スルホン酸化パラフィン類、スルホン酸化テトラプロピレンスルホネート、ラウリル硫酸ナトリウム類、ラウリル硫酸アンモニウム及びエタノールアミン類、ラウリルエーテルサルフェート類、ラウレス硫酸ナトリウム類、イソチオン酸アセチル類、タウリン類、メチルタウリン類などのアルカノールアミドサルフェート類、及びイミダゾールサルフェート類も挙げられる；
油溶性又は分散性添加剤としてはまた、アミン誘導体類、すなわちアミン塩類、アミンオキシド類などのエトキシル化アミン類、アルキルイミダゾリン類などの複素環式化合物を含有する鎖を有するアミン類、ピリジン誘導体類、イソキノリン類、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの四級アンモニウム化合物類、及びステアリルアルコニウム塩類；アシルアミドＤＥＡなどのアルカノールアミド類、ＰＥＧ−ｎアシルアミド、オキシデアミなどのエトキシル化アミド類；ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー類及び誘導体類；ジメチコン、コポリオール類、シリコーンポリエチレンオキサイドコポリマー類及びシリコーングリコールコポリマー類；プロポキシル化又はＰＯＥ−ｎエーテル類（メロキサポール類（Meroxapols））、ポラキサマー類（Polaxamers）又はポリ（オキシエチレン）m−ブロック−ポリ（オキシプロピレン）n−ブロック（オキシエチレン）コポリマー類；分子中に少なくとも１種の四級アンモニウム基及び少なくとも１種のカルボキシレート及び／又はスルホネート基を保持する両性イオン界面活性剤類、特に好適である両性イオン界面活性剤類としては、いわゆるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート類などのベタイン類、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウムグリシネート類、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、各々がアルキル又はアシル基内に８個〜１８個の炭素原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン類、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチル−カルボキシ−メチルグリシネート、Ｎ−アルキルベタイン類及びＮ−アルキルアミノベタイン類が挙げられる；アルキルイミダゾリン類、アルキルオペプチド類及びリポアミノ酸類；自己乳化塩基類（Ｋ．Ｆ．デポロ（K.F. DePolo）化粧品学のショートテキスト（A Short Textbook Of Cosmetology）、第８章、表８〜７、２５０〜２５１頁を参照）；ＰＥＧ−６蜜蝋（及び）ＰＥＧ−６ステアレート（及び）ポリグリセリル−２−イソステアレート［アピファック（Apifac）］、グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステアレート、［アルラセル（Arlacel）１６５］、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート［アルラトン（Arlatone）９８３Ｓ］、ソルビタンオレエート（及び）ポリグリセリル−３−リシノーレート［アルラセル１６８９］、ソルビタンステアレート及びサッカロースココエート［アルラトン２１２１］、グリセリルステアレート及びラウレス−２３［セラシンス（Cerasynth）９４５］、セテアリルアルコール及びセテス（Ceteth）−２０［セトマクロゴルワックス（Cetomacrogol Wax）］、セテアリルアルコール及びポリソルベート６０及びＰＥＧ−１５０及びステアレート−２０［ポーラワックス（Polawax）ＧＰ２００、ポーラワックスＮＦ］、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグリコシド［エマルガデ（Emulgade）ＰＬ１６１８］、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０［エマルガデ１０００ＮＩ、コスモワックス（Cosmowax）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ヒマシ油［エマルガデＦスペシャル（Special）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ヒマシ油及びセテアリル硫酸ナトリウム［エマルガデＦ］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［エマルガデＥ２１５５］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［乳化ワックス（Emulsifying wax）Ｕ．Ｓ．Ｎ．Ｆ］、グリセリルステアレート及びＰＥＧ−７５ステアレート［ゲロット（Gelot）６４］、プロピレングリコールセテス−３アセテート［ヘテスター（Hetester）ＰＣＳ］、プロピレングリコールイソセス−３アセテート［ヘテスターＰＨＡ］、セテアリルアルコール及びセテス−１２及びオレス−１２［ランブリトールワックス（Lanbritol Wax）Ｎ２１］、ＰＥＧ−６ステアレート及びＰＥＧ−３２ステアレート［テフォス（Tefose）１５００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びステアレス−２０［テフォス２０００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びグリセリルステアレート及びステアレス−２０［テフォス２５６１］、グリセリルステアレート及びセテアレス−２０［テギンアシッド（Teginacid）Ｈ、Ｃ、Ｘ］；ＰＥＧ−２ステアレートＳＥ、グリセリルステアレートＳＥ［モネルギン（Monelgine）、カチナ（Cutina）ＫＤ］及びプロピレングリコールステアレート［テギン（Tegin）Ｐ］などのアニオン性アルカリ塩基類などの非イオン塩基類；セテアリルアルコール及びセテアリル硫酸ナトリウム［ラネット（Lanette）Ｎ、カチナＬＥ、クロダコル（Crodacol）ＧＰ］、セテアリルアルコール及びラウリル硫酸ナトリウム［ラネット（Lanette）Ｗ］、トリラネス（Trilaneth）−４ホスフェート及びグリコールステアレート及びＰＥＧ−２ステアレート［セデフォス（Sedefos）７５］、グリセリルステアレート及びラウリル硫酸ナトリウム［テギンアシッド・スペシャル（Teginacid Special）］などのアニオン酸塩基類；並びにセテアリルアルコール及びセトリモニウムブロマイドなどのカチオン酸塩基類も挙げられる。
【００５８】
その他の有用な油溶性又は分散性添加剤には、穏やかな界面活性剤類、過脂肪剤類、稠度調節剤類、追加増粘剤類、ポリマー類、安定剤類、生物活性成分類、脱臭有効成分類、抗ふけ剤類、皮膜形成剤類、膨潤剤類、紫外線保護因子類、酸化防止剤類、防腐剤類、昆虫忌避剤類、可溶化剤類、着色剤類、バクテリア抑制剤類等が含まれる。
【００５９】
本明細書で有用な無機塩類及び錯体類又は顔料類としては、油相を通して分散され、カプセル化された粒子をコーティングし得るもの、例えば、亜鉛及びその誘導体類（例えば、酸化亜鉛、亜鉛アンモニウムカーボネート、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛）、ジルコニウム及びその誘導体類（例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム）が挙げられる。
【００６０】
微粒子はまた、それらの表面に位置したポリマー両親媒性安定剤Ｄを有してもよい。そのような安定剤類は、それらが疎水基と親水基の両方を包含する点で両親媒性である。この構造のために、いくつかの両親媒性物質は、分散液を安定させるために使用されることができる。親水基は、性質がイオン性又は極性である。
【００６１】
一般に、安定化に好適な両親媒性ポリマーは、約−１１０℃〜２０℃の間のＴｇ値を有するモノマー類又はそれらの混合物、例えばメチルアクリレート（Ｔｇ９℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ−２３℃）、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート（Ｔｇ−４９℃）等、並びにステアリルメタクリレート（Ｔｇ−１００℃）を含むがこれに限定されない他のものなどのＣ1〜Ｃ30のアルキルアクリレート類から調製される疎水性ポリマーである。
【００６２】
Ｔｇ値は、例えばポリマー便覧（Polymer Handbook）（第３版）ブランドラップ（Brandrup）＆イマーガット（immergut）編、出版：ウィリィ・インターサイエンス（Wiley Interscience）、１９８９年ＩＳＢＮ：０−４７１−８１２４４−７に見出される。
【００６３】
機能するその他の物質としては、潜在的アニオン性モノマー類、すなわち高ｐＨ環境でアニオン性となるモノマー類、及びまた潜在的カチオン性モノマー類、すなわちアミン型分子などの低ｐＨ環境でカチオン性となるモノマー類から成る油溶性ポリマーが挙げられる。アニオン性モノマー類としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。好ましいアニオン性モノマー類は、カルボン酸類又は酸無水物類である。特に好ましい両親媒性安定剤としては、ＰＴＣ国際公開特許ＷＯ−２００５−１２３００９号、１５頁、１７〜２２行、及びＰＴＣ国際公開特許ＷＯ−２００５−１２３７９６号、２０頁、１９〜２６行に略述されたものが挙げられる。
【００６４】
高分子両親媒性安定剤Ｄの好ましい種類は、以下のように調製されてもよいアルキル（メタ）アクリレートとカルボン酸官能性モノマーとのコポリマーである。
【００６５】
アルキル（メタ）アクリレート、カルボン酸官能性モノマー及び好適な油溶性熱反応開始剤、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を、不活性溶媒、例えばイソパー（ISOPAR）Ｇ（登録商標）などの脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒中に溶解する。この混合物を、溶媒及び熱反応開始剤を更に含有する容器に８０〜９０℃の反応温度で２〜６時間の期間にわたり供給する。反応は、冷却及び排出される前にこの温度で更に２時間保持される。
【００６６】
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、任意の好適なアルキル基であってよいが、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル基が好ましい。カルボン酸官能性モノマーは、上述したものから選択される。
【００６７】
アルキル（メタ）アクリレートとカルボン酸官能性モノマーの比は、モル基準で０．５〜８．０：１、好ましくは０．７５〜６．０：１、最も好ましくは１．０〜４．０：１である。
【００６８】
本発明の１つの実施形態において、好ましい安定剤は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能なＥＭＩ−７５９である。
【００６９】
分子量は、当業者に周知の従来のクロマトグラフ技術により測定されてよい。典型的な分子量は、１０，０００〜６０，０００の範囲、最も典型的には１５，０００〜４０，０００の範囲であってよい。
【００７０】
一般に約４００ミクロンまでの耐ブリード性着色微粒子の平均粒度直径は、本発明により達成できる。好ましくは耐ブリード性着色微粒子の平均粒度直径は、スキンケア用途に対しては約１００ミクロン未満である。有利に平均粒度直径は、約１〜６０ミクロンの範囲、例えば１〜４０ミクロン及び特に１〜３０ミクロンの間である。平均粒度は、文献に十分に記録された標準の手順に従いコールター（Coulter）粒度分析器により測定される。
【００７１】
粒子は、１種以上の着色剤を閉じ込め、該着色剤は、任意の着色剤、例えば染料、顔料又はレーキであってよい。化粧品に典型的に好適な着色剤としては、レーキ類、酸化鉄類、二酸化チタン、硫化鉄類又は化粧品製剤に使用されるその他の従来の顔料などのＣＴＦＡ及びＦＤＡにより化粧品での使用が承認された任意の有機若しくは無機顔料又は着色剤が挙げられる。有機着色剤が、好ましい。
【００７２】
顔料類の例としては、カーボンブラック、医薬品及び化粧品用赤７、カルシウムレーキ、医薬品及び化粧品用赤３０、タルクレーキ、医薬品及び化粧品用赤６、バリウムレーキ、あずき色酸化鉄、黄色酸化鉄、褐色酸化鉄、タルク、カオリン、雲母、雲母チタン、ベンガラ、ケイ酸マグネシウム及び酸化チタンなどの無機顔料類；並びに赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２１９号、赤色２２８号、赤色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、橙色４０１号及び青色４０４号などの有機顔料類が挙げられる。バット染料類の例は、赤色２２６号、青色２０４号及び青色２０１号である。レーキ染料類の例としては、アルミニウム、カルシウム又はバリウムでレーキされる種々の酸性染料が挙げられる。
【００７３】
１つの実施形態において、着色剤は、水溶性染料の水溶液である。そのような染料類としては、食品、医薬品及び化粧品青色１１号、食品、医薬品及び化粧品青色１２号、食品、医薬品及び化粧品緑色１３号、食品、医薬品及び化粧品赤色１３号、食品、医薬品及び化粧品赤色１４０号、食品、医薬品及び化粧品黄色１５号、食品、医薬品及び化粧品黄色１６号、医薬品及び化粧品用青色１４号、医薬品及び化粧品用青色１９号、医薬品及び化粧品用緑色１５号、医薬品及び化粧品用緑色１６号、医薬品及び化粧品用緑色１８号、医薬品及び化粧品用橙色１４号、医薬品及び化粧品用橙色１５号、医薬品及び化粧品用橙色１１０号、医薬品及び化粧品用橙色１１１号、医薬品及び化粧品用橙色１１７号、食品、医薬品及び化粧品赤色１４号、医薬品及び化粧品用赤色１６号、医薬品及び化粧品用赤色１７号、医薬品及び化粧品用赤色１８号、医薬品及び化粧品用赤色１９号、医薬品及び化粧品用赤色１１７号、医薬品及び化粧品用赤色１１９号、医薬品及び化粧品用赤色１２１号、医薬品及び化粧品用赤色１２２号、医薬品及び化粧品用赤色１２７号、医薬品及び化粧品用赤色１２８号、医薬品及び化粧品用赤色１３０号、医薬品及び化粧品用赤色１３１号、医薬品及び化粧品用赤色１３４号、医薬品及び化粧品用赤色１３９号、食品、医薬品及び化粧品赤色１４０号、医薬品及び化粧品用紫色１２号、医薬品及び化粧品用黄色１７号、更に、医薬品及び化粧品用黄色１７号、医薬品及び化粧品用黄色１８号、医薬品及び化粧品用黄色１１１号、医薬品及び化粧品用茶色１１号、更に、医薬品及び化粧品用紫色１２号、医薬品及び化粧品用青色１６号及び医薬品及び化粧品用黄色１１０号が挙げられてよい。
【００７４】
上記染料は周知であり、市販の物質であり、それらの化学構造は、例えば２１Ｃ．Ｆ．Ｒ．７４部（１９８８年４月１日改訂）及びＣＴＦＡ化粧品成分便覧（Cosmetic Ingredient Handbook）（１９８８年）、化粧品工業会（the Cosmetics, Toiletry and Fragrances Association, Inc.）出版に記載されている。
【００７５】
認可された染料は、水溶性、又は好ましくはそのレーキであることができる。レーキは、可溶性染料を反応性又は吸収層に沈殿させることにより調製され、それは、顔料の組成物の必須の部分である。ほとんどのレーキは、アルミニウム、バリウム又はカルシウムに由来する。一時的な色が皮膚を変色させない（油溶性染料はそうする傾向があるので）ことが所望される場合、これらの不溶性顔料は、粉末又は液体のいずれであれ、ほとんどメークアップ製品に使用される。レーキは、酸化鉄、酸化亜鉛及び二酸化チタン（最も白い白色顔料）などの無機着色剤と共にこれらの製品に使用される。
【００７６】
以下の表には、食物、薬品及び／又は化粧品に使用されることが認可された現在入手可能な染料類及び着色剤類を一覧表示する。本明細書に用いるのに選択された着色剤は、好ましくは以下の代表的なリストから選択される。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】
いくつかの色添加剤が、認可から免除され化粧品用途に恒久的に一覧表示されている、それらには、アルミニウム粉末、アンナット、オキシ塩化ビスマス、ブロンズ粉末、カラメル、カーマイン、β−カロチン、水酸化クロムグリーン、酸化クロムグリーン銅（金属粉末）、ジヒドロキシアセトン、ＥＤＴＡ二ナトリウム−銅、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、フェロシアン化第二鉄、グアニン（パールエッセンス）、グアイアズレン（アズレン）、酸化鉄類、発光硫化亜鉛、マンガンバイオレット、雲母、葉蝋石、銀（着色指のつめ磨き用）、二酸化チタン、ウルトラマリン類（青色、緑色、桃色、赤色、及び紫色）、及び酸化亜鉛が挙げられる。
【００８１】
本発明の着色粒子を作製する方法は、着色剤を含有するマトリックスポリマーの水溶液を水不混和性液体に分散する工程を含む。典型的に水不混和性液体は、有機液体又は有機液体類のブレンドである。好ましい有機液体は、揮発性パラフィン油であるが、揮発性及び非揮発性パラフィン油の混合物も使用されてよい。揮発性及び非揮発性パラフィン油の混合物は、重量でほぼ等しい比率で使用されてもよいが、一般に非揮発性油を過剰、例えば５０〜７５重量部の非揮発性油と２５〜５０重量部未満の揮発性油を使用することが好ましい。
【００８２】
該方法において、水不混和性液体中に高分子両親媒性安定剤を含むことが望ましい。両親媒性安定剤は、任意の好適な市販の両親媒性安定剤、例えばハイパーマー（HYPERMER）（登録商標）（ＩＣＩから入手可能）であってよい。好適な安定剤はまた、ＰＴＣ国際公開特許ＷＯ９７／２４１７９に記載された安定剤も含む。
【００８３】
両親媒性安定剤に加えて界面活性剤などの他の安定化物質を含むことも可能であるが、単独の安定化物質は両親媒性安定剤であることが一般に好ましい。
【００８４】
該方法において、脱水工程は、任意の便利な手段により実現することができる。望ましくは油中水型分散液を真空蒸留させることで脱水をもたらすことができる。一般に、このことは、高温、例えば２５℃以上の温度を必要とする。更に高い温度、例えば８０〜９０℃を使用してもよいが、７０℃未満の温度、例えば３０〜６０℃を使用することが一般に好ましい。
【００８５】
真空蒸留の代わりに、スプレー乾燥により脱水を行うことが望ましい場合がある。好適にこのことは、ＰＴＣ国際公開特許ＷＯ９７／３４９４５に記載されたスプレー乾燥により達成することができる。
【００８６】
脱水工程は、マトリックスポリマー及びまた揮発性対イオン構成成分中の水溶液から水を除去し、乾燥ポリマーマトリックスをもたらす、それは、水に不溶性及び非膨潤性であり、その中に着色剤を含有し、そしてそれは、ポリマーマトリックス全体にわたって分布される。
【００８７】
０．１〜６０ミクロン、例えば１〜４０及び特に１〜３０ミクロンの平均直径を有するカプセル化着色剤微粒子は、スキンケア用途に好ましい。カプセル化着色剤微粒子は、１〜６０重量％、例えば５〜４０重量％及び特に７〜２５重量％の少なくとも１種の着色剤を含んでよい。
【００８８】
意図された使用により、好ましい平均直径は、変化する。例えば、この発明の１つの実施形態は、少なくとも２種のカプセル化着色剤を含み、１０〜３０ミクロンの間の粒径の好ましい範囲を有する液体顔用スキンケア製剤である場合がある。別の実施形態は、少なくとも２種のカプセル化着色剤を含み、１〜１０ミクロンの間の好ましい粒径を有する口紅製剤である場合がある。
【００８９】
本発明において、スキンケア組成物及び／又は用途及び／又は調製及び／又は製剤は、顔、唇、まつ毛、手、及び体に有用な組成物として定義される。そこに組み込まれた少なくとも１種のカプセル化着色剤を有する微粒子を含むスキンケア製剤組成物を適用することで用途に望ましい効果をもたらすことが見出されている。とりわけ、独特の異なる色を有する少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤のブレンド、特に１つを超える原色のブレンドを含有する組成物は、自然な非平坦化皮膚色調効果をもたらす有効な手段である。更に、マイクロカプセル化着色剤は、まつ毛を含む眼部位のまわりに使用される製品により生気あふれる色をもたらし得る。原色は、赤色、黄色及び青色を意味すると理解される。本発明の微粒子の追加の特徴は、非カプセル化着色剤でしばしば現れるミリング又は研削の排除である。該着色剤は、好ましくは有機である。他のスキンケア用途、例えば、ルージュ又は頬紅の場合、製剤には、１種のマイクロカプセル化着色剤だけを含有してよい。
【００９０】
１つの実施形態において、スキンケア組成物は、少なくとも２種の異なるマトリックスポリマー物質に個々に備わるマイクロカプセル化着色剤のブレンドを含む。別の実施形態において、少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤が、単一ポリマーマトリックス物質内に存在する。
【００９１】
本発明によるスキンケア組成物は、組成物の全重量の約０．１〜約７０重量％、例えば約０．５〜約５０重量％、及び特に約０．５〜約３５重量％の少なくとも１種のカプセル化着色剤、並びに化粧品耐性キャリア又は補助剤を含む。水は化粧品耐性であり、ほとんどの場合存在することにもなるので、成句「化粧品耐性キャリア又は補助剤」とは、スキンケア組成物に慣習的に使用される水以外の物質も含むことが意図される。
【００９２】
本発明によるスキンケア調製は、油中水型、水中油型、シリコーン中水型若しくは水中シリコーン型エマルション、アルコール性若しくはアルコール含有処方、イオン若しくは非イオン両親媒性脂質の小胞性分散液、無水液体若しくは固体、水性液体若しくは固体、ゲル、又は固体スティック若しくは粉末として処方されてよい。好ましくは、スキンケア調製は、液体、固体、又は粉末の形態である。
【００９３】
油中水型又は水中油型エマルションとして、スキンケア調製は、好ましくは約５〜約５０％の油相、約０．５〜約２０％の乳化剤及び約１０〜約９０％の水を包含する。油相は、スキンケア製剤に好適な任意の油、例えば、１種以上の炭化水素油、ワックス、天然油、シリコーンオイル、脂肪酸エステル又は脂肪族アルコールを含有してよい。
【００９４】
スキンケアリキッドとしては、微量成分、例えば約１０重量％までの、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール又はソルビトールなどのモノ−又はポリオール類が挙げられてよい。
【００９５】
本発明によるスキンケア製剤は、幅広い調製に包含されてよい。特に以下の調製、例えば、スキンエマルション、マルチエマルション、スキンオイル、ボディパウダー；口紅形態の顔用メークアップ、リップグロス、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、リキッドメークアップ、プレストパウダー化粧品、デイクリーム又はパウダー、顔用ローション、クリーム及びパウダー（さらさらの又は固形の）；並びに日焼けローション、クリームとオイル、日焼け防止剤などの光保護調製品及び日焼け前調製が考えられる。
【００９６】
スキンケア調製の形態により、それは、微粒子着色剤に加えて更に構成要素、例えば、金属イオン封鎖剤類、追加の着色剤類及び真珠光沢などの効果顔料類、香料類、増粘又は固結（稠度調節）剤類、フィルム形成剤類、吸収剤類、抗ニキビ活性物質類、制汗活性物質類、抗しわ及び抗皮膚萎縮活性物質類、収れん剤類、親水性コンディショニング剤類、疎水性コンディショニング剤類、光散乱剤類、油溶性ポリマーゲル化剤類、親水性ゲル化剤類、架橋シリコーンポリマー類、剥離剤類、ビタミン化合物類及び前駆体類、キレート剤類、酵素類、フラビノイド類、ステロール化合物類、皮膚軟化剤類、ＵＶ吸収剤類及び日焼け止め活性物質類、皮膚保護剤類及び／又は皮膚鎮静剤類及び／又は皮膚修復剤類、酸化防止剤類、防腐剤類、脱色剤類及び／又は美白剤及び／又はセルフタンニング剤類を含む。
【００９７】
本発明による組成物は、好適な微粒子着色剤を当該技術分野において周知の方法によりスキンケア製剤に物理的にブレンドすることにより調製されてよい。本明細書の実施例では、いくつかのそのような方法を記載する。
【００９８】
本発明はまた、皮膚／体／まつ毛の一部に対して上記したような有効な着色量の少なくとも１種のカプセル化着色剤を有する液体又は固体スキンケア製剤の用途を含む、皮膚／体／まつ毛を着色する方法も提供する。
【実施例】
【００９９】
（実施例１）：シリコーン表面変性剤及びポリマーブレンドを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号アルミニウム染料レーキ（食品、医薬品及び化粧品５号Ａｌレーキ（サンクロマ（SunCROMA）（登録商標）、例えばサンケミカル（Sun Chemical）供給））を３０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０重量％水溶液（ポリマーＡ−約１０，０００の分子量を有するメチルメタクリレート−エチルアクリレート−メチルアクリレート−アクリル酸の３５／２７／２７／１１重量％モノマー比）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。
【０１００】
着色剤相を続いて１００ｇの約４６重量％メタクリレートマイクロエマルションポリマー（ポリマーＢ−約２００，０００の分子量を有する３２重量％スチレン−メチルメタクリレートコポリマー（７０／３０重量％モノマー比）及び約６，０００の分子量を有する１４重量％スチレン−アクリル酸コポリマー（６５／３５重量％モノマー比）を含有するマイクロエマルション）及び４０ｇの水を含む第２の水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１０１】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスター（Chester）のマルチゾル（Multisol））、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（ポリマーＤ−約１０，０００の分子量を有する６０／２１／１９重量％モノマー比のステアリルメタクリレート／ブチルアクリレート／アクリル酸）及び４ｇのチバ・チノケア（Ciba TINOCARE）（登録商標）ＳｉＡ１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals Corporation）からのアミノ官能シリコーンを混合することにより、油相を調製した。
【０１０２】
シルバーソン（Silverson）Ｌ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１０３】
油中水型エマルションを２，０００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１０４】
得られたマイクロカプセルは、２５μｍの平均粒度（シンパテック（Sympatec）粒径分析器を使用して測定した）で８重量％以下の染料レーキ荷重を有していた。
【０１０５】
（実施例２）：代替の表面変性剤及びポリマーブレンドを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を３０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０重量％の水溶液（ポリマーＡ−実施例１による）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。続いて着色剤相を、１００ｇの約４６重量％メタクリレートエマルションポリマー（実施例１によるポリマーＢ）及び４０ｇの水を含む第２水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１０６】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）及び８ｇのオクタデカノールを混合することにより、油相を調製した。
【０１０７】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１０８】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１０９】
得られたマイクロカプセルは、２５μｍの平均粒度（シンパテック粒径分析器を使用して測定した）で８重量％以下の染料レーキ荷重を有していた。
【０１１０】
比較例１ａ：単一ポリマーを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を１８０ｇのメタクリレートポリマーの約３０重量％溶液（実施例１によるポリマーＡ）及び５０ｇの水に添加することにより、水性着色剤相を調製した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１１１】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）及び８ｇのチバ・チノケア（登録商標）ＳｉＡ１を混合することにより、油相を調製した。
【０１１２】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１１３】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１１４】
比較例１ｂ：単一ポリマーを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を１２０ｇのメタクリレートエマルションポリマーの約４５重量％の溶液（実施例１によるポリマーＢ）及び５０ｇの水に添加することにより、水性着色剤相を調製した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１１５】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）及び４ｇのチバ・チノケア（登録商標）ＳｉＡ１を混合することにより、油相を調製した。
【０１１６】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１１７】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１１８】
比較例１ｃ：単一ポリマーを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を１２０ｇのメタクリレートエマルションポリマーの約４５重量％の溶液（実施例１によるポリマーＢ）及び５０ｇの水に添加することにより、水性着色剤相を調製した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１１９】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）を混合することにより、油相を調製した。
【０１２０】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１２１】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１２２】
比較例２：ポリマーブレンドを使用し及び変性剤を使用しないで調製した微粒子着色剤
チノケア（Tinocare）ＳｉＡ１を油相調製から省いたことを除いて、実施例１の方法に従った。
【０１２３】
比較例３：最適なポリマーブレンドを使用しないで及びシリコーン表面変性剤を使用して調製した微粒子着色剤
水相が以下の様に調製されたことを除いて、実施例１の方法に従った。
【０１２４】
７．５ｇの黄色５号Ａｌレーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を９０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０％の水溶液（実施例１によるポリマーＡ）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。続いて着色剤相を、６０ｇの約４６重量％メタクリレートエマルションポリマー（実施例１によるポリマーＢ）及び２０ｇの水を含む第２の水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１２５】
比較例４：ポリマーブレンド及び蒸留後添加されたシリコーン表面変性剤を使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号Ａｌレーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を３０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０％水溶液（実施例１によるポリマーＡ）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。続いて着色剤相を、１００ｇの約４６重量％メタクリレートエマルションポリマー（実施例１によるポリマーＢ）及び４０ｇの水を含む第２の水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１２６】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）を混合することにより、油相を調製した。
【０１２７】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１２８】
油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、４ｇのチバ・チノケア（登録商標）ＳｉＡ１を添加し、混合物を９０℃で１時間保持した。
【０１２９】
一旦冷却し、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１３０】
ブリード試験法
ブリード試験溶液、１）ｐＨ４のシトレート緩衝剤（フィクサナル（FIXANAL））、２）ｐＨ７のホスフェート緩衝剤（フィクサナル）、３）５重量％のプロピレングリコール（ｐｇ）の水溶液、及び４）ツウィーン（Tween）８０の５重量％水溶液、を調製した。試験を、１ｇの微粒子着色剤を９９ｇの各試験媒質に添加することにより行った。この試験溶液を振り動かし、オーブン内に４０℃で２４時間定置した。一旦冷却し、水性液をサブミクロン・ミリポア・フィルター（sub-micron Millipore filter）を通過させ、百万分の１（ｐｐｍ）単位で既知の濃度の同じ染料の溶液を徐々に希釈することによりあらかじめ調製した着色剤標準を目視評価する前に、全てのカプセルくずを取り除いた。別の方法としては、水性液中の染料濃度を吸収分光法により対象の相当する波長で分析し、当該技術分野の当業者によく知られている手順であるベールの法則（Beer's Law）の較正を使用して測定してよい。以下の表の全ての生成物には、着色剤として食品、医薬品及び化粧品黄色５号を使用した。
【０１３１】
【表４】
1重量％を、当初の炭化水素油の重量を基準にして計算する。
2（導入の）段階は、変性剤が導入された点を示す。
3ＳｉＡ１＝チバ・チノケアＳｉＡ１；ＳｔＯＨ＝ステアリルアルコール
【０１３２】
表の結果は、本発明の利益を明らかにする。
・ポリマーブレンド導入単独の適度の効果は、実施例ＣＥＸ１ｃとＣＥＸ２のブリード結果の比較により見ることができる。
・添加剤単独の限定的な効果は、実施例ＣＥＸ１ｃとＣＥＸ１ｂのブリード結果の比較により見ることができる。
・反応スキーム（すなわち、この発明による実施形態）内のポリマーブレンド及び添加剤両方の導入効果は、実施例ＥＸ１及びＥＸ２対実施例ＣＥＸ２のブリード結果の比較により見ることができる。
・添加剤種類の効果は、実施例ＥＸ１とＥＸ２のブリード結果の比較により見ることができる。これらの実施例は、表面変性剤の選択が小さな差を与えることを示し、両者は、ポリマーブレンド単独に対して有意な改善である。
・後処理と比較した処理スキーム時の添加剤の導入効果は、実施例ＥＸ１とＣＥＸ４のブリード結果の比較により見ることができる。シリコーン表面変性剤による粉末の後処理は、実質的に有効ではない。
【０１３３】
スキンケア組成物の実施例
（実施例１）
【０１３４】
【表５】
【０１３５】
相Ａを加熱してワックス類を融解させ、カウルスブレードミキサー（Cowles Blade mixer）を用いて顔料を分散させる。相Ｂの物質を周囲条件で共に攪拌し、相Ｃの物質を周囲条件で共に攪拌し、次いでそれを相Ｂ（ゲル相Ｂ）に加え、この混合物を攪拌し、次に約８５℃に加熱する。相Ａ及び相Ｂ／Ｃを共に混合して、水中油（ワックス）型エマルションを作製する。混合物を１５分間攪拌し、その後徐々に室温まで冷却する。冷却中に、相Ｄ及びＥを混合物に加え、６０℃よりも低温で攪拌する。ひとたびマスカラが約２５〜５０℃に冷却されたら、相Ｆを添加しマスカラと混合する。
【０１３６】
（実施例２）
【０１３７】
【表６】
【０１３８】
相Ａを加熱してワックス類を融解させ、カウルスブレードミキサーを用いて顔料を分散させる。相Ｂの物質を周囲条件で共に攪拌し、相Ｃの物質を周囲条件で共に攪拌し、次いでそれを相Ｂ（ゲル相Ｂ）に加え、この混合物を攪拌し、次に約８５℃に加熱する。相Ａ及び相Ｂ／Ｃを共に混合して、水中油（ワックス）型エマルションを作製する。混合物を１５分間攪拌し、その後徐々に室温まで冷却する。冷却中に、相Ｄ及びＥを混合物に加え、６０℃よりも低温で攪拌する。相Ｆは、スプレー乾燥などの当該技術分野において既知の典型的な方法を使用して別々に調製される球形状ポリエチレンワックス粒子である。ひとたびマスカラが約２５℃に冷却されたら、相Ｆ及びＧを添加し、マスカラと混合する。
【０１３９】
（実施例３）
【０１４０】
【表７】
【０１４１】
相Ａの成分を融解させ、低剪断攪拌で共に混合する。相Ｂを相Ａに少しずつ添加し、その後高剪断攪拌で分散させる。次に相Ｃを添加し、高剪断攪拌で混ぜ込む。次に相Ｄを加え、高剪断攪拌で分散させる。バッチを周囲条件へと冷却し、相Ｅを添加して混ぜ込む。
【０１４２】
（実施例４〜５）
【０１４３】
【表８】
（１）コボ・プロダクツ（Kobo Products）−ＩＴＴコーティングされた顔料
（２）コボ・プロダクツ−シリカシェル
（３）ユニクイマ（Uniquima）−アルラトンＶ−１７５
【０１４４】
成分Ｃ１及びＣ９を最大プロペラで合わせる。相Ｃ成分２、３、５、６、７、８、１０、１１、及び１２を添加する。空気を混入させずに最大プロペラ混合機ブレンドを行う。相Ｃを７０〜８０℃に加熱する。バッチが７０〜８０℃に達したら、Ｃ４の５０％を加える。相Ａ成分１〜５を別々の容器に添加し、バッチの均質化を開始する。相Ａを７０〜８０℃に加熱する。Ｂ相をＡ相に添加し、約２０〜３０分間、高で剪断する。ひとたび相ＡＢが７０〜８０℃に達したら、相Ａ成分６〜７を添加する。プロペラ混合しながら、ＡＢ相をＣ相に移転する。外観が均一になるまでブレンドする。高剪断でバッチを均質化する。残りの５０％のＣ４を添加する。均一になるまで均質化を続ける。
【０１４５】
（実施例６〜７）
【０１４６】
【表９】
（１）ダウ・コーニングから入手可能
（２）信越（Shin〜Etsu）から入手可能
（３）デグサ（Degussa）から入手可能
（４）三好化成（Miyoshi Kasei）から入手可能
（５）センシエント（Sensient）から入手可能
*これらを、シクロペンタシロキサン（Ｄ５）中のスラリーとして添加する。
【０１４７】
実施例６〜７を、以下のように調製する、すなわち好適な容器内に、水、グリセリン、ＥＤＴＡ二ナトリウム及びベンジルアルコールを添加し、透明な水相を得るまで従来の技術を使用して混合する。水相が透明になると、メチルパラベン類を添加し、再び透明になるまで混合する。得られた相を、シルバーソンＳＬ２Ｔ又は類似の機器により高速度（８，０００ｒｐｍ、標準ヘッド）で混合する。別々の容器にＫＳＧ２１、ＤＣ２４５、顔料分散液、カプセル化赤色、黄色及び青色顔料、他の油、分散剤及びパラベンを添加し、均質混合物がもたらされるまで混合物をシルバーソンＳＬ２Ｔを使用し高速度設定でミリングする。
【０１４８】
この工程の後に、水相とシリコーン相を混ぜ合わせ、シルバーソンＳＬ２Ｔを用いて、水が完全に組み込まれ、エマルションが形成されるまで高速設定でミリングする。次いでエラストマーを添加し、その混合物を再びシルバーソンを高速設定で用いて混合し、最終製品を得る。
【０１４９】
（実施例８〜９）
【０１５０】
【表１０】
（１）コボ・プロダクツ−ＩＴＴコーティングされた顔料
（２）ゼネラル・エレクトリックシリコーン−ベリベシル（Velvesil）１２５
（３）ゼネラル・エレクトリックシリコーン−１１１１−２１−９３７
（４）ナショナルデンプン（National Starch）−乾燥フローエライト（Dry Flo Elite）ＢＮ
【０１５１】
プラスチック製バケット中でＣ相を合わせる。空気を混入させずに最大プロペラ混合機ブレンドを行う。Ａ相の成分１〜６をステンレス鋼ジャケット付き容器に添加し、高剪断混合を開始する。Ｂ相の成分をＡ相に添加し、高で約３０分間のミリングを開始する。Ｃ相を容器中のＡＢ相に添加し、均質化する。バッチの均一性が視覚的に得られるまで均質化を続ける。Ｄ相の成分を添加し、均一性が得られるまで均質化する。
【０１５２】
（実施例１０〜１４）
【０１５３】
【表１１】
【０１５４】
好適なステンレス鋼容器内で、均質になるまで相Ａ成分を混合する。熱源を装着した別の容器内で、水相物質を５０℃に加熱し、均質になるまで混合する。日焼け止め剤物質、防腐剤、皮膜形成剤及び微粒子（相Ｂ）をバッチに添加し、均質になるまで混合する。固化剤を使用する場合、シクロペンタシロキサン混合物を固化剤を融解するのに必要な温度まで加熱し、固化剤を添加する。水相及びシリコーン相の両方を３０℃未満に冷却し、高剪断状態で混合し、エマルションを形成する。
【０１５５】
（実施例１５）
【０１５６】
【表１２】
【０１５７】
相Ａを高剪断ミキサーとともに混合及びミリングし、無機顔料を分散する（相Ａの温度は、５０℃未満に保たれるべきである）。併行して、相Ｂを混合し、４０℃に加熱し、メチルパラベンを溶解する。ひとたびパラベンが溶解したら、カプセル化有機着色剤（相Ｃ）を相Ｂに加える。続いて高剪断ミキサーで混合しながら相Ａをゆっくりと組み合わせられたＢ及びＣ相に加え、水中シリコーン型エマルションをもたらす。相Ａを完全に移転した後、更に１０分間高剪断ミキサーで連続的に乳化し、エマルションが均質であることを確実にする（エマルションを、乳化相で２５〜３５℃に冷却する）。次に相Ｄをエマルションに加え、相Ｅが添加される前に更に５分間混合する。相Ｅ液体分散ポリマーをエマルション内に混合し、粘度を上げ、エマルションを安定させる。
【０１５８】
（実施例１６）
【０１５９】
【表１３】
【０１６０】
相Ａを高剪断ミキサーとともに混合及びミリングし、無機顔料を分散する（相Ａの温度は、５０℃未満に保たれるべきである）。併行して、相Ｂを混合し、４０℃に加熱し、メチルパラベンを溶解する。ひとたびパラベンが溶解したら、カプセル化有機着色剤（相Ｃ）を相Ｂに加える。続いて高剪断ミキサーで混合しながら相Ａをゆっくりと組み合わせられたＢ及びＣ相に加え、水中シリコーン型エマルションをもたらす。相Ａを完全に移転した後、更に１０分間高剪断ミキサーで連続的に乳化し、エマルションが均質であることを確実にする（エマルションを、乳化相で２５〜３５℃に冷却する）。次に相Ｄをエマルションに加え、相Ｅが添加される前に更に５分間混合する。相Ｅ液体分散ポリマーをエマルション内に混合し、粘度を上げ、エマルションを安定させる。
【０１６１】
（実施例１７）
【０１６２】
【表１４】
【０１６３】
相Ａを高剪断ミキサーとともに混合及びミリングし、無機顔料を分散する（相Ａの温度は、５０℃未満に保たれるべきである）。併行して、相Ｂを混合し、４０℃に加熱し、メチルパラベンを溶解する。ひとたびパラベンが溶解したら、カプセル化有機着色剤（相Ｃ）を相Ｂに加える。続いて高剪断ミキサーで混合しながら相Ａをゆっくりと組み合わせられたＢ及びＣ相に加え、水中シリコーン型エマルションをもたらす。相Ａを完全に移転した後、更に１０分間高剪断ミキサーで連続的に乳化し、エマルションが均質であることを確実にする（エマルションを、乳化相で２５〜３５℃に冷却する）。次に相Ｄをエマルションに加え、相Ｅが添加される前に更に５分間混合する。相Ｅ液体分散ポリマーをエマルション内に混合し、粘度を上げ、エマルションを安定させる。相Ｆラテックスアクリレートコポリマーを、該方法の最後にエマルションに添加する。
【０１６４】
（実施例１８）
【０１６５】
【表１５】
【０１６６】
相Ａを組み合わせ、９０〜１０５℃の間に加熱し、均質になるまで混合する。次に、相Ｂを均質になるまで攪拌状態で加える。口紅を金型に注ぐとき、温度を約７０℃に維持する。
【０１６７】
（実施例１９）
【０１６８】
【表１６】
【０１６９】
完全に分散されるまでＡを一緒にミリングする。ＢをＡに添加し、均一になるまでブレンドする。
【０１７０】
（実施例２０）
【０１７１】
【表１７】
【０１７２】
成分を組み合わせ、十分に混合する。１００℃に加熱し、１３．８Ｍｐａ（２，０００ｐｓｉ）で加圧する。）
（実施例２１）
【０１７３】
【表１８】
【０１７４】
相Ａ成分をリボンブレンダー又はダブルコーンブレンダー内でバルク混合する。ひとたびバルク相Ａ成分が均質となると、それらをハンマーミルに通過させ、粉末粒塊を粉砕し、無機顔料を増量する。併行して、相Ｂバインダを６０℃に加熱する。ミリング完了と同時に、相Ａをリボンブレンダーに戻し、高温の相Ｂバインダを添加し、原末に混合する。ひとたび相Ａ及びＢ混合物が均質になると、組み合わされた粉末及びバインダ成分をコミル（Comil）に通過させる。その後、粉末をその最終形状に加圧する。
【０１７５】
背景技術、好ましい実施形態の概要、並びに具体例による詳細な説明及び好ましい実施形態に引用した全ての文献は、関係のある部分を参照として本明細書に組み込む、全ての文献の引用は、本発明に関する先行技術であることを認めると解釈すべきではない。本文書の用語の意味又は定義が、本文書に援用される文献の用語の意味又は定義と矛盾する限りにおいては、本文書の用語の意味又は定義が優先するものとする。
【０１７６】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるすべてのそのような変更及び修正を、添付の特許請求の範囲でカバーするものとする。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、少なくとも１種の着色剤を含む耐ブリード性微粒子、それを製造する方法、それを含有する組成物及びその使用に関する。特に、この発明は、少なくとも１種の着色剤を含む耐ブリード性微粒子を製造する特有の方法、得られた耐ブリード性微粒子それ自体、それを含有する組成物及びそのスキンケア用途での使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔用美容業界の種々の製品への超微粒子状着色剤物質の使用は周知である。目の領域のまわりの顔用ファンデーション及び化粧品などの分野において、使用される着色剤は、顔料（通常、無機金属酸化物）であり、その低い溶解度が、皮膚及び抄紙用具への色の放出を制限している。しかし、これらの顔料の使用は、化粧品製造者が入手可能なカラーパレットを限定し、国際的な市場での様々な民族性を扱うのに必要なカラーパレット全体をカバーしていない。
【０００３】
カラー化粧品市場のそのような分野での有機染料の使用は、より様々な色の選択をもたらすが、その使用は、制御された着色剤配置と持続性の課題の解決を必要とする。このことを達成するため多くの取り組みが試みられてきた。
【０００４】
１つの取り組みは、顔料の溶解度特性を発揮する染料を作製することである。商業上、このことは、染料を「レーキング（laking）」し、それにより染料の非水溶性塩を形成することにより行われる。しかし、有効であるにもかかわらず、該方法は可逆性であり、可溶性染料が、染料−レーキから改質可能である。
【０００５】
異なる環境及び条件にさらされた際に、着色剤を長期間にわたって恒久的に保持することは一般に困難である。このことは、顔料、油溶性染料、及び水溶性染料にもあてはまる。
【０００６】
低ブリード性特性の要求にもかかわらず、特許及び出版物に記載されたマイクロカプセルは、高温で長期間試験したとき徐々に着色剤を放出し又は経時で「ブリード」することが見出されている。色ブリードは、化粧品製剤で典型的に見られるアルコール類又はグリコール類、界面活性剤類、シリコーン類、オイル類、防腐剤類、塩類、及びその他の構成成分などの製剤で水分及び／又は他の成分と接触することにより染料又は顔料が微小球を通って或いは微小球から移転するときに発生する。化粧品組成物での着色剤のリーチング（leeching）又はブリード性は、容器内及び基材上の両方で化粧品の長期視覚効果を損なう可能性がある。
【０００７】
従って、様々な用途に使用することができる改善された耐色ブリード性を有する微粒子を提供する必要がある。具体的には、閉じ込められ又はカプセル化された着色剤を含有する製品を提供する必要があり、その製品は、異なる環境にさらされた際に良好な耐破砕性を保持し、改善された耐ブリード性を示す。このことは、特に油溶性及び水溶性有機染料を使用する際に問題であり、一般には恒久的に染料を保持することは困難である。化粧品組成物において、染料が恒久的に保持されない場合、化粧品の長期視覚効果を損なう可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明による微粒子は、ブリーディング（bleeding）の課題を克服し、それと同時に良好な耐破砕性を保持する。従って、それらを含有する溶液は、高温での長期貯蔵後であってさえも実質的に着色されないままである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの態様は、少なくとも１種の着色剤を含むスキンケア組成物であって、該着色剤が少なくとも１種の微粒子マトリックスポリマー内に閉じ込められ、該微粒子マトリックスポリマー内への該着色剤の閉じ込めによりマイクロカプセル化着色剤が形成され、該微粒子マトリックスポリマーが、
ａ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約−４０〜約５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第１のポリマーと、
ｂ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第２ポリマーと、を含み、
該微粒子マトリックスポリマーが、該微粒子マトリックスポリマー全体にわたって分布する二次粒子を更に含み、該二次粒子が、約５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成される疎水性ポリマーを含む、スキンケア組成物を提供する。
【００１０】
本発明はまた、皮膚／体／まつ毛の少なくとも一部へ、少なくとも１種の微粒子着色剤、好ましくは上記のような少なくとも２種の微粒子着色剤の有効着色量を有する液体又は固体のスキンケア製剤の適用を含む皮膚／体／まつ毛を着色する方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、
（ａ）エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約−４０〜約５０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマー類の混合物から形成される約５〜約９５重量％のポリマーＡと、
（ｂ）エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び約５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含み、その中には、ポリマーＡ内のものと同じか又は異なる１種以上のエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成されるポリマー二次粒子が分布する、モノマー類の混合物から形成される約５〜約９５重量％のポリマーＢと、から形成される本質的に無色のポリマーマトリックス内に少なくとも１種の着色剤の有効着色量を含有する耐ブリード性微粒子を提供する。
【００１２】
着色剤は、好ましくは有機である。微粒子は、非架橋されていてよいが、好ましくは架橋され、使用時構造を維持する。
【００１３】
１つの実施形態において、無色のポリマーマトリックスは、５〜４５重量％の少なくとも１種のポリマーＡ及び５５〜９５重量％の少なくとも１種のポリマーＢ、例えば５〜２５重量％の少なくとも１種のポリマーＡ及び７５〜９５重量％の少なくとも１種のポリマーＢから形成される。
【００１４】
本発明による少なくとも１種の着色剤を含む耐ブリード性微粒子は、
Ａ）少なくとも１種のポリマーＡの塩を含む水相をもたらす工程と、
Ｂ）高剪断下で該水相と、少なくとも１種のポリマーＢ、二次ポリマー粒子、及び所望により架橋剤を含む第２水相とを組み合わせる工程であって、水相Ａ）及び／又はＢ）が少なくとも１種の超微粒子状着色剤を含有し、
Ｃ）高剪断下で水不混和性液体相中で工程Ｂ）からの組み合わされた水相を含有する油中水型エマルションを形成する工程であって、そのエマルションが、所望により油溶性添加剤、高分子安定剤又はそれらの混合物を含み、
Ｄ）該エマルションを脱水させる工程であって、水を水性粒子から蒸発し、それによりマトリックスポリマー中に少なくとも１種の着色剤を含み、マトリックスポリマー全体にわたって分布した二次ポリマー粒子を有する固体微粒子を形成する、ことを含む方法により製造されてよい。
【００１５】
ポリマー粒子は、少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢとを包含し、その両方がエチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマーとエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２のモノマーとを含むモノマー類のブレンドから形成される。
【００１６】
少なくとも１種のイオンモノマーは、アニオン性又はカチオン性基のいずれかを包含してもよく、或いは、例えば酸無水物の形態の潜在的イオンであってもよい。ポリマーＡ及びポリマーＢに対して選択される少なくとも１種のイオンモノマーは同じでも又は異なっていてもよいが、両方がアニオン性又はカチオン性のいずれかであるべきである。好ましくは、少なくとも１種のイオンモノマーは、エチレン性不飽和アニオン又は潜在的アニオン性モノマーである。好適なアニオン性又は潜在的アニオン性モノマーの非限定的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。好ましいアニオン性モノマー類は、カルボン酸類又は酸無水物類である。
【００１７】
少なくとも１種のイオンモノマーがアニオン性、例えばカルボン酸又は無水物であるとき、それは、好ましくは少なくとも１種の揮発性対イオンで部分的に又は完全に中和されることになる。揮発性対イオンは、アンモニア又は揮発性アミン構成成分であってよい。一般に、揮発性アミン構成成分は液体であり、低から中ぐらいの程度の温度、例えば２００℃までの温度で蒸発可能である。好ましくは、減圧下１００℃未満の温度で揮発性アミンを蒸発することが可能となる。従って、ポリマーは遊離酸形態で製造され、その後水酸化アンモニウム又は揮発性アミン、例えばエタノールアミン、メタノールアミン、１−プロパノールアミン、２−プロパノールアミン、ジメタノールアミン又はジエタノールアミンの水溶液で中和されてよい。別の方法としては、ポリマーは、アニオン性モノマーのアンモニウム又は揮発性アミン塩と疎水性モノマーとを共重合することにより調製されてよい。
【００１８】
脱水工程Ｄ）間に、塩の少なくとも１種の揮発性対イオン構成成分の少なくとも一部が、望ましくは蒸発する。例えば、ポリマー対イオンがアンモニウム塩である場合、揮発性構成成分アンモニアの少なくとも一部が蒸発する。従って、蒸留段階の間にポリマーは、その遊離酸又は遊離塩基形態に変換される。
【００１９】
ポリマーＡとポリマーＢの両方とも、エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマーとエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーとを含むモノマー類のブレンドから形成されるコポリマーである。ポリマーは、疎水性モノマーに関して異なる。従って、ポリマーＡではエチレン性不飽和疎水性モノマーは、−４０〜５０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なものから選択され、一方、ポリマーＢではエチレン性不飽和疎水性モノマーは、５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なものから選択される。そのガラス転移温度は、好ましくは少なくとも６０℃又は更に少なくとも８０℃である。
【００２０】
−４０〜５０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な疎水性モノマーの具体的な非限定的な例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート及びブチルアクリレートの各種異性体、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、並びに２−エチルヘキシルアクリレートのようなオクチルアクリレートなどの、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアクリレート挙げられる。その他の例としては、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、並びにプロピレン及びｎ−ブチレンなどのアルケン類などの、Ｃ4〜Ｃ8アルキルメタクリレートが挙げられる。
【００２１】
５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な疎水性モノマーの具体的な非限定的な例としては、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、第三級ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートが挙げられる。他の可能性のあるものとしては、モノマー類が５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマー類を製造するという前提で、変性スチレン又はその他のメタクリレート及びアクリレートエステルを使用するものが挙げられる。
【００２２】
一般に、ポリマーＡ及びＢは、任意の好適な重合法で調製されてよい。例えば、ポリマーは、例えば欧州特許出願第６９７４２３号又は米国特許第５，０７０，１３６号に記載されたような水性乳化重合により便利に調整することができる。その後、ポリマーは、水酸化アンモニウム又は揮発性アミンの水溶液を添加することにより中和されることができる。
【００２３】
典型的な重合法において、少なくとも１種の疎水性モノマーと少なくとも１種のイオンモノマーとのブレンドを、少なくとも１種の乳化剤の好適な量を含有する水相へ乳化する。典型的に、少なくとも１種の乳化剤は、水性エマルションを形成するのに好適な任意の市販の乳化剤であってよい。望ましくは、これらの乳化剤は、水不混和性モノマー相よりも水相でより可溶性である傾向があり、従って高親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を示す傾向があることになる。モノマー混合物の乳化は、モノマー／水相を激しく攪拌又は剪断させ、或いはモノマー／水相をスクリーン又はメッシュを通過させることを含む、既知の乳化技術により行われてよい。その後、重合は、好適な反応開始剤系、例えば少なくとも１種のＵＶ反応開始剤又は熱反応開始剤の使用によりもたらされてもよい。重合を開始する好適な技術は、モノマー類の水性エマルションの温度を約７０〜８０℃に上昇させ、続いてモノマーの５０〜１，０００重量ｐｐｍの間の過硫酸アンモニウムを添加する。
【００２４】
一般に、ポリマーＡは、１００，０００までの分子量（標準工業パラメーターを使用してＧＰＣにより測定した）を有する。好ましくは、ポリマーは、５０，０００未満、例えば１０，０００〜３０，０００の分子量を有する。特に、ポリマーＡの分子量は、およそ５，０００〜１５，０００である。
【００２５】
特に好ましいポリマーＡは、エチルアクリレート／メチルメタクリレートとアクリル酸アンモニウム塩とのターポリマーである。好ましくは、このポリマーはまた、該方法が特に酸化亜鉛又はアンモニウムジルコニウムカーボネートである架橋剤を使用する場合にも使用される。
【００２６】
典型的に、ポリマーＡを作製するモノマーブレンドは、少なくとも７０重量％の少なくとも１種の疎水性モノマーを含有し、残りは、少なくとも１種のイオンモノマーから構成されてよい。しかし、一般に、疎水性モノマーは、少なくとも８０重量％の量で存在する。好ましい組成物は、７０〜９５重量％の間、例えばおよそ８０又は９０重量％の少なくとも１種の疎水性ポリマーを含有する。
【００２７】
一般に、マトリックスポリマーＢは、３００，０００までの分子量（標準工業パラメーターを使用してＧＰＣにより測定した）を有する。好ましくは、ポリマーは、５０，０００未満、例えば２，０００〜２０，０００の分子量を有する。特に、マトリックスポリマーの分子量は、およそ４，０００〜１２，０００である。
【００２８】
特に好ましいマトリックスポリマーＢは、スチレンとアンモニウムアクリレートとのコポリマーである。より好ましくは、このポリマーは、該方法が特に酸化亜鉛又はアンモニウムジルコニウムカーボネートである架橋剤を使用する場合に使用される。
【００２９】
典型的に、マトリックスポリマーＢを作製するモノマーブレンドは、少なくとも５０重量％の少なくとも１種の疎水性モノマーを含有し、残りは、少なくとも１種のイオンモノマーから構成されてよい。しかし、一般に、疎水性モノマーは、少なくとも６０重量％の量で存在する。好ましい組成物は、６５〜９０重量％の間、例えば７０又は７５重量％の少なくとも１種の疎水性ポリマーを含有する。
【００３０】
該方法の代替版において、少なくとも１種のイオンモノマーは、カチオン性又は潜在的カチオン性、例えばエチレン性不飽和アミンであってよい。本発明のこの形態において、揮発性対イオン構成成分は、少なくとも１つの揮発性酸構成成分である。従って、本発明のこの形態において、ポリマーＡ及びＢは、アニオン性モノマーがカチオン性又は潜在的カチオン性モノマーにより代替されることを除いて該アニオン性ポリマーと類似の方法で形成することができる。一般に、ポリマーが、少なくとも１種の遊離アミンと少なくとも１種の疎水性モノマーとのコポリマーの形態で調製される場合、それは、少なくとも１種の好適な揮発性酸、例えば酢酸、ギ酸、プロパン酸、ブタン酸又は更に炭酸を添加することにより中和される。好ましくは、ポリマーは、酢酸、ギ酸、酸又は炭酸により中和される。
【００３１】
カチオン性又は潜在的カチオン性モノマー類の好適な非限定的な例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類又はアリルアミン類及びその他のエチレン性不飽和アミン類、並びにそれらの酸付加塩類が挙げられる。典型的に、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類としては、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジエチルアミノブチルアクリレート及びジエチルアミノブチルメタクリレートが挙げられる。典型的に、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類としては、ジメチルアミノメチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジエチルアミノブチルアクリレート及びジエチルアミノブチルメタクリルアミドが挙げられる。典型的に、アリルアミンとしては、ジアリルアミン及びトリアリルアミンが挙げられる。
【００３２】
二次粒子は、５０℃を超えるガラス転移温度のホモポリマーを形成可能な少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーと、所望によりその他のモノマー類から形成される疎水性ポリマーを含み、その疎水性ポリマーは、ポリマーＡ及びマトリックスポリマーＢとは異なる。少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーは、マトリックスポリマーＢを形成するために使用される第２モノマーに関して上記で定義したいずれのモノマー類であってよい。１つの実施形態において、疎水性モノマーは、マトリックスポリマーを形成するために使用される第２モノマーと同じである。該疎水性モノマー類の具体的な非限定的な例としては、スチレン、メチルメタクリレート、第三級ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートが挙げられる。１つの実施形態において、疎水性モノマーはスチレンである。
【００３３】
疎水性モノマーは、単独で重合されてもよく、或いは、所望により上記で定義したような少なくとも１種の他の疎水性モノマーと重合されてもよい。そのようなモノマー類がいかなる有害な影響ももたらさないという前提で、５０℃を超えるガラス転移温度のホモポリマーを形成可能な疎水性モノマーでない他のモノマー類を含むことが可能な場合がある。他のモノマーは、疎水性モノマー、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート又はステアリルアクリレートなどの長鎖アルキル及びアクリル若しくはメタクリル酸のエステル類であってよい。典型的に、そのようなモノマーを含む場合、それらは、二次粒子に使用されるモノマーの２０重量％以下の量で存在すべきである。好ましくは、これらのモノマーは、１０重量％未満、例えば５重量％未満の量で存在する。
【００３４】
或いは、少なくとも１種の他のモノマーは、親水性モノマーであってよい。親水性モノマーは、非イオン、例えばアクリルアミドであってよく、又はそれは、例えば、ポリマーＡ及びＢを形成するために使用される第１モノマーに関して定義されるようなイオンであることができる。一般に、そのようなモノマーは、より少ない割合で使用される傾向があり、ポリマーは、疎水性のままである。そのようなモノマーを含む場合、それらは、二次粒子に使用されるモノマーの２０重量％以下の量で存在すべきである。好ましくは、これらのモノマーは、１０重量％未満、例えば５重量％未満の量で存在する。
【００３５】
二次粒子は、５０℃を超えるガラス転移温度のホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーから完全に形成されている疎水性ポリマーを含むことが特に好ましい。特に好適な疎水性ポリマーは、スチレンとメチルメタクリレートとのコポリマー又はスチレンのホモポリマーである。スチレンとメチルメタクリレートとのコポリマーは、一般に少なくとも４０重量％のスチレン及び６０重量％までのメチルメタクリレートから形成される。好ましくは、コポリマーは、５０：５０〜９５：５、より好ましくは６０：４０〜８０：２０、例えば７０：３０〜７５：２５の間のスチレンとメチルメタクリレート部分との重量比を有する。
【００３６】
一般に、二次粒子は、１ミクロン未満、通常７５０ナノメートル未満の平均粒度を有する。好ましくは、二次粒子は、５０〜５００ナノメートルの間の範囲の平均粒度を有する。これらの二次粒子は、任意の従来の手段により調製されてよい。典型的に、粒子は、水性乳化重合により調製されてよい。好ましくは、粒子は、例えば欧州特許出願第５３１００５又は同第４４９４５０に記載されるような先行技術に記録されたいずれかの典型的なマイクロエマルション重合方法に従う水性マイクロエマルション重合によって調製される。
【００３７】
典型的に、二次粒子は、連続水相（２０〜８０重量％の間）、少なくとも１種のモノマーを含む分散された油相（１０〜３０重量％の間）、並びに少なくとも１種の界面活性剤及び／又は安定剤（１０〜７０重量％の間）を含むマイクロエマルションを形成することにより調製されてよい。一般的に、界面活性剤及び／又は安定剤は、主として水相に存在する。好ましい界面活性剤及び／又は安定剤は、ポリマーマトリックスを形成するために使用されるポリマーの水溶液である。特に好ましい界面活性剤／安定剤は、マトリックスポリマーＢに関連して上記で定義したようなアンモニウムアクリレートとスチレンとのコポリマーである。
【００３８】
マイクロエマルション中の少なくとも１種のモノマーの重合は、好適な反応開始系、例えばＵＶ反応開始剤又は熱反応開始剤によりもたらされることができる。重合を開始する好適な技術は、例えばモノマーの水性エマルションの温度を約７０又は８０℃に上昇させ、その後、モノマーの５０〜１，０００重量ｐｐｍの間の過硫酸アンモニウム又はアゾジイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を添加する。或いは、好適な過酸化物、例えば室温過酸化物硬化（room-temperature curing peroxide）又は光開始剤が使用されてよい。重合が、例えば光開始剤により約室温で行われることが好ましい場合がある。
【００３９】
一般に、二次粒子は、２，０００，０００までの分子量（標準工業パラメーターを使用してＧＰＣにより測定した）を有するポリマーを含む。好ましくは、ポリマーは、５００，０００未満、例えば５，０００〜３００，０００の分子量を有する。通常、ポリマーの二次粒子の分子量は、１００，０００〜２００，０００の間である。
【００４０】
二次粒子は、コアが、ポリマーのシェルにより取り囲まれる疎水性ポリマーを含むコアシェル配置を有することが好ましい。より好ましくは、二次粒子は、疎水性ポリマーを含むコアとポリマーＡ及びＢを含むシェルとを含む。ポリマーのシェルは、重合時に疎水性ポリマーのコア周囲に形成されることが特に好ましい。
【００４１】
ポリマー製品は、マトリックスポリマーが架橋されている場合に、更に強化されることができる。この架橋は、該方法に架橋工程を含むことによる結果であることができる。このことは、ポリマーに自己架橋基、例えばメチロール官能性を有するモノマー繰り返し単位を含むことにより達成することができる。しかし、好ましくは、架橋は、水相ポリマーを有する架橋剤を含むことにより達成される。架橋剤は、一般にポリマー鎖上で官能基と反応する化合物である。例えば、ポリマー鎖がアニオン性基を含有する場合、好適な架橋有機剤としては、アジリジン類、ジエポキシド類、カルボジアミド類及びシラン類が挙げられる。有機架橋剤の好ましい部類としては、ポリマー鎖間に共有結合を形成する化合物、例えばシラン類又はジエポキシド類が挙げられる。また、好適な架橋剤としては、酸化亜鉛、亜鉛アンモニウムカーボネート、酢酸亜鉛、及び例えば炭酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム塩類も挙げられる。特に好ましい架橋剤は、酸化亜鉛であり、それは、着色剤顔料及び架橋剤の両方である。
【００４２】
架橋剤は、一般にカプセル化された粒子の１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％の間、最も好ましくは５〜３０重量％の間から構成される。架橋プロセスは、望ましくは主として脱水工程中に行われる。従って、架橋剤が含まれている場合、架橋は、一般に脱水工程Ｄ）及び揮発性対イオンの除去が開始されるまで、ただゆっくりと進行する。
【００４３】
１つの実施形態において、微粒子は、粒子形成時に、油中水型エマルションの脱水及び架橋により油溶性又は分散性添加剤がその場でコーティングされる。該添加剤は、望ましくは乳化工程中に存在する。添加剤は、粒子の表面に付着する。
【００４４】
本発明による油溶性又は分散性添加剤の選択及び存在する量は、組成物の意図された使用及び化合物の有効性に依存する。スキンケア用途において、選択される油溶性又は分散性添加剤は、当配合者にとって周知のように皮膚接触に許容可能である。好適な油溶性又は分散性添加剤は、一般にマトリックスビーズ（matrix bead）の１〜２０重量％の間のレベルで組み込まれる（着色剤の９０〜３００重量％に相当する）。好ましくは、油溶性又は分散性添加剤の５〜１５重量％が使用される。
【００４５】
油溶性又は分散性添加剤としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、Ｃ12〜Ｃ15アルコール類のベンゾエート類、アセチル化ラノリンアルコール等を含む６個〜３０個好ましくは１０個〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール類に基づくゲルベ（GUERBET）アルコール類などの脂肪族アルコール類が挙げられてよい。特に好適なのはステアリルアルコールである。
【００４６】
油溶性又は分散性添加剤としては、Ｃ6〜Ｃ24の直鎖脂肪酸類、分枝鎖Ｃ6〜Ｃ13カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エラエオステアリン酸（elaeostearic acid）、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸及びそれらの技術グレード混合物（例えば、天然油脂の脱圧、ロエレンのオキソ合成（Roelen's oxosynthesis）からアルデヒド類の低減、又は不飽和脂肪酸類の二量化で得られる）などの脂肪酸類が挙げられてよい。
【００４７】
使用することができる更なる構成成分は、アジピン酸、コハク酸、及びマレイン酸などのＣ2〜Ｃ12のジカルボン酸類である。芳香族カルボン酸類、飽和及び／又は不飽和、特に安息香酸を使用することができる。
【００４８】
油溶性又は分散性添加剤として使用することができる追加の構成成分としては、カルボン酸塩類；例えば、Ｃ8〜Ｃ24の塩類、好ましくはＣ14〜Ｃ20の飽和又は不飽和脂肪酸類、Ｃ8〜Ｃ22の一級又は二級アルキルスルホネート類、アルキルグリセロールスルホネート類、公開されている英国特許第１，０８２，１７９号に記載されたスルホン酸化ポリカルボン酸類、パラフィンスルホネート類、Ｎ−アシル、Ｎ’−アルキルタウリン酸塩類、アルキルホスフェート類、イセチオネート類、アルキルスクシナメート類、アルキルスルホコハク酸類、スルホコハク酸類のモノエステル類又はジエステル類、Ｎ−アシルサリコシン酸類、アルキルグリコシドサルフェート類、ポリエトキシカルボキシレート類、アルカリ金属であるカチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、非置換若しくは置換アンモニウム残基（メチル、ジメチル、トリメチル、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）又はアルカノールアミンの誘導体（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリタノールアミン等）；ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリ石鹸類；カルシウム又はマグネシウムの金属石鹸類；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等などの有機主成分石鹸類、アルキルホスフェート類又はリン酸エステル類；酸性ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、セチルリン酸カリウムが挙げられる。
【００４９】
ワックス類が本明細書に使用されてよい。これには、長鎖酸類及びアルコール類のエステル類、並びにワックス様特性を有する化合物類、例えばカルナバワックス（カルナウバヤシ）、蜜蝋（白色又は黄色）、ラノリンワックス、キャンデリラワックス（ユーフォルビア・セリフェラ）、オゾケライト、日本ワックス、石蝋、微晶性ワックス、セレシン、セテアリルエステルワックス、合成蜜蝋等；また、セテアリルアルコール又は部分グリセリド類のような親水性ワックス類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
シリコーン類又はシロキサン類（有機置換ポリシロキサン類）が本明細書に使用されてよい。これには、ジメチルポリシロキサン類、メチルフェニルポリシロキサン類、環状シリコーン類、並びにまた、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び／又はアルキル−変性シリコーン化合物類、それらは、室温で液体又は樹脂性形態のいずれであってもよい；直鎖ポリシロキサン類；ダウ・コーニング（Dow Corning）（登録商標）２００流体、ミラシル（Mirasil）（登録商標）ＤＭ（ローディア（Rhodia））、ジメチコノールなどのジメチコン類；環状シリコーン流体類；シクロペンタシロキサン類、ダウ・コーニング（登録商標）３４５流体、シルビオン（Silbione）（登録商標）グレード、アビル（Abil）（登録商標）グレードなどの揮発物類；フェニルトリメチコーン類；ダウ・コーニング（登録商標）５５６流体が挙げられるが、これらに限定されない。また、好適なのは、シメチコン類であり、２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコン類と水素添加珪酸塩類との混合物である。トッド（Todd）らによる好適な揮発性シリコーンの詳細な調査は、コズメティクス・アンド・トイレタリーズ（Cosm.Toil.）、９１巻、２７頁（１９７６年）に見出し得る。特に好適なのは、エトキシ化プロポキシル化ジメチコン（例えば、ダウ・コーニング５２２５Ｃ製剤補助（Formulation Aid））及びアミノプロピルジメチコン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）からのチノケア（Tinocare）ＳｉＡ１）である。
【００５１】
フッ素化又はペルフルオロ化アルコール類及び酸類が、本明細書に使用されてよい。これには、ペルフルオロドデカン酸、ペルフルオロデカン酸、ペルフルオロ第三級ブチルアルコール、ペルフルオロアジピン酸、２−（ペルフルオロアルキル）エタノール（ゾニル（ZONYL）（登録商標）ＢＡ−Ｌ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
油溶性又は分散性添加剤は、アニオン性界面活性剤であってよい。そのようなアニオン性界面活性剤の例としては、
式：Ｒ100−−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−ＣＯＯＲ200のアルキルエステルスルホネート類、（式中、Ｒ100は、Ｃ8〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ16のアルキルラジカルであり、Ｒ200は、Ｃ1〜Ｃ16、好ましくはＣ1〜Ｃ3のアルキルラジカルであり、及びＭは、アルカリカチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換若しくは非置換アンモニウム（メチル、ジメチル、トリメチル、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）の誘導体である）；
式：Ｒ300ＯＳO3Ｍのアルキルサルフェート類、（式中、Ｒ300は、Ｃ5〜Ｃ24、好ましくはＣ10〜Ｃ18のアルキル又はヒドロキシアルキルラジカルであり、及びＭは、上記で定義したような水素原子又はカチオン、並びに平均０．５〜３０、好ましくは０．５〜１０のＥＯ及び／又はＰＯ単位を有するそれらのエチレンオキシ（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）誘導体である）；
式：Ｒ400ＣＯＮＨＲ500ＯＳＯ3Ｍのアルキルアミドサルフェート類、（式中、Ｒ400は、Ｃ2〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ20のアルキルラジカルであり、Ｒ500は、Ｃ2〜Ｃ3のアルキルラジカルであり、及びＭは、上記で定義したような水素原子又はカチオン、並びに平均０．５〜６０のＥＯ及び／又はＰＯ単位を有するそれらのエチレンオキシ（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）誘導体である）が挙げられる。
【００５３】
油溶性又は分散性添加剤は、非イオン性界面活性剤であってよい。使用されてよい非イオン性界面活性剤としては、一級及び二級アルコールエトキシレート類、特にアルコール１モル当たり平均で１〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ8〜Ｃ20の脂肪族アルコール類、及び特にアルコール１モル当たり平均で１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ10〜Ｃ15の一級及び二級脂肪族アルコール類が挙げられる。非−エトキシル化非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエーテル類、及びポリヒドロキシアミド類（グルクアミド類（glucamides））が挙げられる。
【００５４】
そのような非イオン性界面活性剤のいくつかの特定の例としては、ポリアルコキシリネート化（polyalkoxylenated）アルキルフェノール類（すなわち、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、ポリブチレンオキシ）、そのアルキル置換基は６〜１２個の炭素原子を有し、５〜２５のアルコキシリネート化単位を含有する；例としては、ローム＆ハース社（Rohm & Haas Co.）により市販のトライトン（TRITON）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２、並びにローディアにより作製されたイゲパルＮＰ２〜ＮＰ１７；１〜２５のアルコキシリネート化（エチレンオキシ、プロピレンオキシ）単位を含有するＣ8〜Ｃ22のポリアルコキシリネート化脂肪族アルコール類；例としては、ダウ（Dow）により市販のテルギトール（TERGITOL）１５−Ｓ−９、テルギトール２４−Ｌ−６ＮＭＷ、シェルケミカル社（Shell Chemical Co.）により市販のネオドール（NEODOL）４５−９、ネオドール２３−６５、ネオドール４５−７及びネオドール４５−４、プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Co.）より市販のキロ（KYRO）ＥＯＢ、ＩＣＩにより作製されたシンペロニック（SYNPERONIC）Ａ３〜Ａ９、ローディアにより作製されたロダサーフ（RHODASURF）ＩＴ、ＤＢ及びＢ；ＢＡＳＦにより市販のプルロニック（PLURONIC）製品などの約２，０００〜１０，０００の分子量を有するエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール及び／又はエチレングリコールとの縮合によりもたらされる製品；ＢＡＳＦにより市販のプルロニック製品などのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合によりもたらされる製品；５〜２５のエチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ単位を含有するＣ8〜Ｃ18のエトキシル及び／又はプロポキシル（propoxyl）脂肪酸類；５〜３０エチレンオキシ単位を含有するＣ8〜Ｃ20脂肪酸アミド類；５〜３０エチレンオキシ単位を含有するエトキシル化アミン類；１〜５０、好ましくは１〜２５及び特に２〜２０のアルキレンオキシ（好ましくは、エチレンオキシ）単位を含有するアルコキシル化アミドアミン類；アルキルＣ10〜Ｃ18ジメチルアミン類の酸化物類、アルコキシＣ8〜Ｃ22のエチルジヒドロキシエチルアミン類の酸化物類などのアミンオキシド類；１〜３０エチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ単位を含有するエトキシル化及び／又はプロポキシル化α−又はβ−ピネン類などのアルコキシル化テルペン炭化水素類；Ｃ4〜Ｃ20、好ましくはＣ8〜Ｃ18アルキル基及びアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）の１モル当たり約０．５〜３、好ましくは約１．１〜１．８のグルコース単位の平均数を有するグルコースと一級脂肪アルコール類（例えば、米国特許第３，５９８，８６５号、同第４，５６５，６４７号、欧州特許出願第１３２０４３号及び同第１３２０４６号に記載のもの）との縮合（例えば、酸触媒作用による）により得られるアルキルポリグリコシド類、特に、それぞれ名称グルコポン（GLUCOPON）６００ＥＣ、グルコポン６００ＣＳＵＰ、グルコポン６５０ＥＣ及びグルコポン２２５ＣＳＵＰのもとに市販され及びヘンケル（Henkel）により作製される、Ｃ8〜Ｃ14のアルキル基及び１モル当たり平均で１．４グルコース単位、Ｃ12〜Ｃ14のアルキル基及び１モル当たり平均で１．４グルコース単位、Ｃ8〜Ｃ14のアルキル基及び１モル当たり平均で１．５グルコース単位又はＣ8〜Ｃ10アルキル基及び１モル当たり平均で１．６グルコース単位を有するものが挙げられる。
【００５５】
好適な界面活性剤の他の部類は、特定のモノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含む。この種のカチオン性界面活性剤としては、一般式：Ｒ10Ｒ20Ｒ30Ｒ40Ｎ+Ｘ-、（式中、Ｒ基は、長又は短炭化水素鎖、典型的にアルキル、ヒドロキシアルキル又はエトキシル化アルキル基であり、Ｘは、対イオン（例えば、Ｒ10が、Ｃ8〜Ｃ22のアルキル基、好ましくはＣ8〜Ｃ10又はＣ12〜Ｃ14のアルキル基であり、Ｒ20が、メチル基であり、並びに、同じでも又は異なっていてもよいＲ３０及びＲ４０が、メチル又はヒドロキシエチル基である化合物）及びカチオン性エステル類（例えば、コリンエステル類）である）の第四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５６】
また、有用なのは、エトキシル化カルボン酸類又はポリエチレングリコールエステル類（ＰＥＧ−ｎアシレート類）；８個〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール類、アルキル基中に１２個〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸類及び８個〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノール類と、２〜３０モルのエチレンオキシド及び／又は０〜５モルのプロピレンオキシドとからの生成物；ラウレス（Laureth）−ｎ、セテアレス（Ceteareth）−ｎ、ステアレス（Steareth）−ｎ及びオレス（Oleth）−ｎなどの脂肪族アルコールポリグリコールエーテル類；ＰＥＧ−ｎステアレ−ト（Stearate）、ＰＥＧ−ｎオレエート（Oleate）及びＰＥＧ−ｎココエート（Cocoate）などの脂肪酸ポリグリコールエーテル類；ポリエトキシレート化又はアクリル化ラノリン；モノグリセライド類及びポリオールエステル類；ポリオール類と１〜３０モルのエチレンオキシドからの付加生成物のＣ12〜Ｃ22脂肪酸モノ−及びジ−エステル類；グリセロールモノステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアレート類、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート類、トリグリセリルジイソステアレート類、ポリグリセリル−２−セスキイソステアレート類又はポリグリセリルジメレート類などの脂肪酸及びポリグリセロールエステル類である。また、複数個のこれらの物質の部類からの化合物の混合物も好適である。ジエチレングリコールモノステアレート、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル類などの脂肪酸ポリグリコールエステル類；脂肪酸及びスクロース（sucro）エステル類などのサッカロースエステル類、グリセロール及びスクロース（sucro）グリセリド類などのサッカロースエステル類；ソルビトール及びソルビタン；６個〜２２個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸類のソルビタンモノ−及びジ−エステル類並びにエチレンオキシド付加生成物類；
ポリソルベート−ｎシリーズ、セスキイソステアレート、ソルビタン、ソルビタン、ＰＥＧ−（６）−イソステアレートソルビタン、ＰＥＧ−（１０）−ラウレートソルビタン、ＰＥＧ−１７−ジオレアートソルビタンなどのソルビタンエステル類；グルコース誘導体類；Ｃ8〜Ｃ22のアルキル−モノ及びオリゴ−グリコシド類並びにショ糖構成成分として好ましいグルコースを有するエトキシル化類似物；メチルグルセス−２０（Methyl Gluceth-20）セスキステアレート、ソルビタンステアレート／サッカロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシドなどのＯ／Ｗ乳化剤類；また、メチルグルコースジオレアート／メチルグルコースイソステアレートなどのＷ／Ｏ乳化剤類。
【００５７】
油溶性又は分散性添加剤としてはまた、サルフェート類及びスルホン化誘導体類、例えばジアルキルスルホサクシネート類（例えば、ＤＯＳＳ、ジオクチルスルホスクシネート）、アルキルラウリルスルホネート、直鎖スルホン酸化パラフィン類、スルホン酸化テトラプロピレンスルホネート、ラウリル硫酸ナトリウム類、ラウリル硫酸アンモニウム及びエタノールアミン類、ラウリルエーテルサルフェート類、ラウレス硫酸ナトリウム類、イソチオン酸アセチル類、タウリン類、メチルタウリン類などのアルカノールアミドサルフェート類、及びイミダゾールサルフェート類も挙げられる；
油溶性又は分散性添加剤としてはまた、アミン誘導体類、すなわちアミン塩類、アミンオキシド類などのエトキシル化アミン類、アルキルイミダゾリン類などの複素環式化合物を含有する鎖を有するアミン類、ピリジン誘導体類、イソキノリン類、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの四級アンモニウム化合物類、及びステアリルアルコニウム塩類；アシルアミドＤＥＡなどのアルカノールアミド類、ＰＥＧ−ｎアシルアミド、オキシデアミなどのエトキシル化アミド類；ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー類及び誘導体類；ジメチコン、コポリオール類、シリコーンポリエチレンオキサイドコポリマー類及びシリコーングリコールコポリマー類；プロポキシル化又はＰＯＥ−ｎエーテル類（メロキサポール類（Meroxapols））、ポラキサマー類（Polaxamers）又はポリ（オキシエチレン）m−ブロック−ポリ（オキシプロピレン）n−ブロック（オキシエチレン）コポリマー類；分子中に少なくとも１種の四級アンモニウム基及び少なくとも１種のカルボキシレート及び／又はスルホネート基を保持する両性イオン界面活性剤類、特に好適である両性イオン界面活性剤類としては、いわゆるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート類などのベタイン類、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウムグリシネート類、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、各々がアルキル又はアシル基内に８個〜１８個の炭素原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン類、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチル−カルボキシ−メチルグリシネート、Ｎ−アルキルベタイン類及びＮ−アルキルアミノベタイン類が挙げられる；アルキルイミダゾリン類、アルキルオペプチド類及びリポアミノ酸類；自己乳化塩基類（Ｋ．Ｆ．デポロ（K.F. DePolo）化粧品学のショートテキスト（A Short Textbook Of Cosmetology）、第８章、表８〜７、２５０〜２５１頁を参照）；ＰＥＧ−６蜜蝋（及び）ＰＥＧ−６ステアレート（及び）ポリグリセリル−２−イソステアレート［アピファック（Apifac）］、グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステアレート、［アルラセル（Arlacel）１６５］、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート［アルラトン（Arlatone）９８３Ｓ］、ソルビタンオレエート（及び）ポリグリセリル−３−リシノーレート［アルラセル１６８９］、ソルビタンステアレート及びサッカロースココエート［アルラトン２１２１］、グリセリルステアレート及びラウレス−２３［セラシンス（Cerasynth）９４５］、セテアリルアルコール及びセテス（Ceteth）−２０［セトマクロゴルワックス（Cetomacrogol Wax）］、セテアリルアルコール及びポリソルベート６０及びＰＥＧ−１５０及びステアレート−２０［ポーラワックス（Polawax）ＧＰ２００、ポーラワックスＮＦ］、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグリコシド［エマルガデ（Emulgade）ＰＬ１６１８］、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０［エマルガデ１０００ＮＩ、コスモワックス（Cosmowax）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ヒマシ油［エマルガデＦスペシャル（Special）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ヒマシ油及びセテアリル硫酸ナトリウム［エマルガデＦ］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［エマルガデＥ２１５５］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［乳化ワックス（Emulsifying wax）Ｕ．Ｓ．Ｎ．Ｆ］、グリセリルステアレート及びＰＥＧ−７５ステアレート［ゲロット（Gelot）６４］、プロピレングリコールセテス−３アセテート［ヘテスター（Hetester）ＰＣＳ］、プロピレングリコールイソセス−３アセテート［ヘテスターＰＨＡ］、セテアリルアルコール及びセテス−１２及びオレス−１２［ランブリトールワックス（Lanbritol Wax）Ｎ２１］、ＰＥＧ−６ステアレート及びＰＥＧ−３２ステアレート［テフォス（Tefose）１５００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びステアレス−２０［テフォス２０００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びグリセリルステアレート及びステアレス−２０［テフォス２５６１］、グリセリルステアレート及びセテアレス−２０［テギンアシッド（Teginacid）Ｈ、Ｃ、Ｘ］；ＰＥＧ−２ステアレートＳＥ、グリセリルステアレートＳＥ［モネルギン（Monelgine）、カチナ（Cutina）ＫＤ］及びプロピレングリコールステアレート［テギン（Tegin）Ｐ］などのアニオン性アルカリ塩基類などの非イオン塩基類；セテアリルアルコール及びセテアリル硫酸ナトリウム［ラネット（Lanette）Ｎ、カチナＬＥ、クロダコル（Crodacol）ＧＰ］、セテアリルアルコール及びラウリル硫酸ナトリウム［ラネット（Lanette）Ｗ］、トリラネス（Trilaneth）−４ホスフェート及びグリコールステアレート及びＰＥＧ−２ステアレート［セデフォス（Sedefos）７５］、グリセリルステアレート及びラウリル硫酸ナトリウム［テギンアシッド・スペシャル（Teginacid Special）］などのアニオン酸塩基類；並びにセテアリルアルコール及びセトリモニウムブロマイドなどのカチオン酸塩基類も挙げられる。
【００５８】
その他の有用な油溶性又は分散性添加剤には、穏やかな界面活性剤類、過脂肪剤類、稠度調節剤類、追加増粘剤類、ポリマー類、安定剤類、生物活性成分類、脱臭有効成分類、抗ふけ剤類、皮膜形成剤類、膨潤剤類、紫外線保護因子類、酸化防止剤類、防腐剤類、昆虫忌避剤類、可溶化剤類、着色剤類、バクテリア抑制剤類等が含まれる。
【００５９】
本明細書で有用な無機塩類及び錯体類又は顔料類としては、油相を通して分散され、カプセル化された粒子をコーティングし得るもの、例えば、亜鉛及びその誘導体類（例えば、酸化亜鉛、亜鉛アンモニウムカーボネート、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛）、ジルコニウム及びその誘導体類（例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム）が挙げられる。
【００６０】
微粒子はまた、それらの表面に位置したポリマー両親媒性安定剤Ｄを有してもよい。そのような安定剤類は、それらが疎水基と親水基の両方を包含する点で両親媒性である。この構造のために、いくつかの両親媒性物質は、分散液を安定させるために使用されることができる。親水基は、性質がイオン性又は極性である。
【００６１】
一般に、安定化に好適な両親媒性ポリマーは、約−１１０℃〜２０℃の間のＴｇ値を有するモノマー類又はそれらの混合物、例えばメチルアクリレート（Ｔｇ９℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ−２３℃）、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート（Ｔｇ−４９℃）等、並びにステアリルメタクリレート（Ｔｇ−１００℃）を含むがこれに限定されない他のものなどのＣ1〜Ｃ30のアルキルアクリレート類から調製される疎水性ポリマーである。
【００６２】
Ｔｇ値は、例えばポリマー便覧（Polymer Handbook）（第３版）ブランドラップ（Brandrup）＆イマーガット（immergut）編、出版：ウィリィ・インターサイエンス（Wiley Interscience）、１９８９年ＩＳＢＮ：０−４７１−８１２４４−７に見出される。
【００６３】
機能するその他の物質としては、潜在的アニオン性モノマー類、すなわち高ｐＨ環境でアニオン性となるモノマー類、及びまた潜在的カチオン性モノマー類、すなわちアミン型分子などの低ｐＨ環境でカチオン性となるモノマー類から成る油溶性ポリマーが挙げられる。アニオン性モノマー類としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。好ましいアニオン性モノマー類は、カルボン酸類又は酸無水物類である。特に好ましい両親媒性安定剤としては、ＰＴＣ国際公開特許ＷＯ−２００５−１２３００９号、１５頁、１７〜２２行、及びＰＴＣ国際公開特許ＷＯ−２００５−１２３７９６号、２０頁、１９〜２６行に略述されたものが挙げられる。
【００６４】
高分子両親媒性安定剤Ｄの好ましい種類は、以下のように調製されてもよいアルキル（メタ）アクリレートとカルボン酸官能性モノマーとのコポリマーである。
【００６５】
アルキル（メタ）アクリレート、カルボン酸官能性モノマー及び好適な油溶性熱反応開始剤、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を、不活性溶媒、例えばイソパー（ISOPAR）Ｇ（登録商標）などの脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒中に溶解する。この混合物を、溶媒及び熱反応開始剤を更に含有する容器に８０〜９０℃の反応温度で２〜６時間の期間にわたり供給する。反応は、冷却及び排出される前にこの温度で更に２時間保持される。
【００６６】
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、任意の好適なアルキル基であってよいが、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル基が好ましい。カルボン酸官能性モノマーは、上述したものから選択される。
【００６７】
アルキル（メタ）アクリレートとカルボン酸官能性モノマーの比は、モル基準で０．５〜８．０：１、好ましくは０．７５〜６．０：１、最も好ましくは１．０〜４．０：１である。
【００６８】
本発明の１つの実施形態において、好ましい安定剤は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能なＥＭＩ−７５９である。
【００６９】
分子量は、当業者に周知の従来のクロマトグラフ技術により測定されてよい。典型的な分子量は、１０，０００〜６０，０００の範囲、最も典型的には１５，０００〜４０，０００の範囲であってよい。
【００７０】
一般に約４００ミクロンまでの耐ブリード性着色微粒子の平均粒度直径は、本発明により達成できる。好ましくは耐ブリード性着色微粒子の平均粒度直径は、スキンケア用途に対しては約１００ミクロン未満である。有利に平均粒度直径は、約１〜６０ミクロンの範囲、例えば１〜４０ミクロン及び特に１〜３０ミクロンの間である。平均粒度は、文献に十分に記録された標準の手順に従いコールター（Coulter）粒度分析器により測定される。
【００７１】
粒子は、１種以上の着色剤を閉じ込め、該着色剤は、任意の着色剤、例えば染料、顔料又はレーキであってよい。化粧品に典型的に好適な着色剤としては、レーキ類、酸化鉄類、二酸化チタン、硫化鉄類又は化粧品製剤に使用されるその他の従来の顔料などのＣＴＦＡ及びＦＤＡにより化粧品での使用が承認された任意の有機若しくは無機顔料又は着色剤が挙げられる。有機着色剤が、好ましい。
【００７２】
顔料類の例としては、カーボンブラック、医薬品及び化粧品用赤７、カルシウムレーキ、医薬品及び化粧品用赤３０、タルクレーキ、医薬品及び化粧品用赤６、バリウムレーキ、あずき色酸化鉄、黄色酸化鉄、褐色酸化鉄、タルク、カオリン、雲母、雲母チタン、ベンガラ、ケイ酸マグネシウム及び酸化チタンなどの無機顔料類；並びに赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２１９号、赤色２２８号、赤色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、橙色４０１号及び青色４０４号などの有機顔料類が挙げられる。バット染料類の例は、赤色２２６号、青色２０４号及び青色２０１号である。レーキ染料類の例としては、アルミニウム、カルシウム又はバリウムでレーキされる種々の酸性染料が挙げられる。
【００７３】
１つの実施形態において、着色剤は、水溶性染料の水溶液である。そのような染料類としては、食品、医薬品及び化粧品青色１１号、食品、医薬品及び化粧品青色１２号、食品、医薬品及び化粧品緑色１３号、食品、医薬品及び化粧品赤色１３号、食品、医薬品及び化粧品赤色１４０号、食品、医薬品及び化粧品黄色１５号、食品、医薬品及び化粧品黄色１６号、医薬品及び化粧品用青色１４号、医薬品及び化粧品用青色１９号、医薬品及び化粧品用緑色１５号、医薬品及び化粧品用緑色１６号、医薬品及び化粧品用緑色１８号、医薬品及び化粧品用橙色１４号、医薬品及び化粧品用橙色１５号、医薬品及び化粧品用橙色１１０号、医薬品及び化粧品用橙色１１１号、医薬品及び化粧品用橙色１１７号、食品、医薬品及び化粧品赤色１４号、医薬品及び化粧品用赤色１６号、医薬品及び化粧品用赤色１７号、医薬品及び化粧品用赤色１８号、医薬品及び化粧品用赤色１９号、医薬品及び化粧品用赤色１１７号、医薬品及び化粧品用赤色１１９号、医薬品及び化粧品用赤色１２１号、医薬品及び化粧品用赤色１２２号、医薬品及び化粧品用赤色１２７号、医薬品及び化粧品用赤色１２８号、医薬品及び化粧品用赤色１３０号、医薬品及び化粧品用赤色１３１号、医薬品及び化粧品用赤色１３４号、医薬品及び化粧品用赤色１３９号、食品、医薬品及び化粧品赤色１４０号、医薬品及び化粧品用紫色１２号、医薬品及び化粧品用黄色１７号、更に、医薬品及び化粧品用黄色１７号、医薬品及び化粧品用黄色１８号、医薬品及び化粧品用黄色１１１号、医薬品及び化粧品用茶色１１号、更に、医薬品及び化粧品用紫色１２号、医薬品及び化粧品用青色１６号及び医薬品及び化粧品用黄色１１０号が挙げられてよい。
【００７４】
上記染料は周知であり、市販の物質であり、それらの化学構造は、例えば２１Ｃ．Ｆ．Ｒ．７４部（１９８８年４月１日改訂）及びＣＴＦＡ化粧品成分便覧（Cosmetic Ingredient Handbook）（１９８８年）、化粧品工業会（the Cosmetics, Toiletry and Fragrances Association, Inc.）出版に記載されている。
【００７５】
認可された染料は、水溶性、又は好ましくはそのレーキであることができる。レーキは、可溶性染料を反応性又は吸収層に沈殿させることにより調製され、それは、顔料の組成物の必須の部分である。ほとんどのレーキは、アルミニウム、バリウム又はカルシウムに由来する。一時的な色が皮膚を変色させない（油溶性染料はそうする傾向があるので）ことが所望される場合、これらの不溶性顔料は、粉末又は液体のいずれであれ、ほとんどメークアップ製品に使用される。レーキは、酸化鉄、酸化亜鉛及び二酸化チタン（最も白い白色顔料）などの無機着色剤と共にこれらの製品に使用される。
【００７６】
以下の表には、食物、薬品及び／又は化粧品に使用されることが認可された現在入手可能な染料類及び着色剤類を一覧表示する。本明細書に用いるのに選択された着色剤は、好ましくは以下の代表的なリストから選択される。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】
いくつかの色添加剤が、認可から免除され化粧品用途に恒久的に一覧表示されている、それらには、アルミニウム粉末、アンナット、オキシ塩化ビスマス、ブロンズ粉末、カラメル、カーマイン、β−カロチン、水酸化クロムグリーン、酸化クロムグリーン銅（金属粉末）、ジヒドロキシアセトン、ＥＤＴＡ二ナトリウム−銅、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、フェロシアン化第二鉄、グアニン（パールエッセンス）、グアイアズレン（アズレン）、酸化鉄類、発光硫化亜鉛、マンガンバイオレット、雲母、葉蝋石、銀（着色指のつめ磨き用）、二酸化チタン、ウルトラマリン類（青色、緑色、桃色、赤色、及び紫色）、及び酸化亜鉛が挙げられる。
【００８１】
本発明の着色粒子を作製する方法は、着色剤を含有するマトリックスポリマーの水溶液を水不混和性液体に分散する工程を含む。典型的に水不混和性液体は、有機液体又は有機液体類のブレンドである。好ましい有機液体は、揮発性パラフィン油であるが、揮発性及び非揮発性パラフィン油の混合物も使用されてよい。揮発性及び非揮発性パラフィン油の混合物は、重量でほぼ等しい比率で使用されてもよいが、一般に非揮発性油を過剰、例えば５０〜７５重量部の非揮発性油と２５〜５０重量部未満の揮発性油を使用することが好ましい。
【００８２】
該方法において、水不混和性液体中に高分子両親媒性安定剤を含むことが望ましい。両親媒性安定剤は、任意の好適な市販の両親媒性安定剤、例えばハイパーマー（HYPERMER）（登録商標）（ＩＣＩから入手可能）であってよい。好適な安定剤はまた、ＰＴＣ国際公開特許ＷＯ９７／２４１７９に記載された安定剤も含む。
【００８３】
両親媒性安定剤に加えて界面活性剤などの他の安定化物質を含むことも可能であるが、単独の安定化物質は両親媒性安定剤であることが一般に好ましい。
【００８４】
該方法において、脱水工程は、任意の便利な手段により実現することができる。望ましくは油中水型分散液を真空蒸留させることで脱水をもたらすことができる。一般に、このことは、高温、例えば２５℃以上の温度を必要とする。更に高い温度、例えば８０〜９０℃を使用してもよいが、７０℃未満の温度、例えば３０〜６０℃を使用することが一般に好ましい。
【００８５】
真空蒸留の代わりに、スプレー乾燥により脱水を行うことが望ましい場合がある。好適にこのことは、ＰＴＣ国際公開特許ＷＯ９７／３４９４５に記載されたスプレー乾燥により達成することができる。
【００８６】
脱水工程は、マトリックスポリマー及びまた揮発性対イオン構成成分中の水溶液から水を除去し、乾燥ポリマーマトリックスをもたらす、それは、水に不溶性及び非膨潤性であり、その中に着色剤を含有し、そしてそれは、ポリマーマトリックス全体にわたって分布される。
【００８７】
０．１〜６０ミクロン、例えば１〜４０及び特に１〜３０ミクロンの平均直径を有するカプセル化着色剤微粒子は、スキンケア用途に好ましい。カプセル化着色剤微粒子は、１〜６０重量％、例えば５〜４０重量％及び特に７〜２５重量％の少なくとも１種の着色剤を含んでよい。
【００８８】
意図された使用により、好ましい平均直径は、変化する。例えば、この発明の１つの実施形態は、少なくとも２種のカプセル化着色剤を含み、１０〜３０ミクロンの間の粒径の好ましい範囲を有する液体顔用スキンケア製剤である場合がある。別の実施形態は、少なくとも２種のカプセル化着色剤を含み、１〜１０ミクロンの間の好ましい粒径を有する口紅製剤である場合がある。
【００８９】
本発明において、スキンケア組成物及び／又は用途及び／又は調製及び／又は製剤は、顔、唇、まつ毛、手、及び体に有用な組成物として定義される。そこに組み込まれた少なくとも１種のカプセル化着色剤を有する微粒子を含むスキンケア製剤組成物を適用することで用途に望ましい効果をもたらすことが見出されている。とりわけ、独特の異なる色を有する少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤のブレンド、特に１つを超える原色のブレンドを含有する組成物は、自然な非平坦化皮膚色調効果をもたらす有効な手段である。更に、マイクロカプセル化着色剤は、まつ毛を含む眼部位のまわりに使用される製品により生気あふれる色をもたらし得る。原色は、赤色、黄色及び青色を意味すると理解される。本発明の微粒子の追加の特徴は、非カプセル化着色剤でしばしば現れるミリング又は研削の排除である。該着色剤は、好ましくは有機である。他のスキンケア用途、例えば、ルージュ又は頬紅の場合、製剤には、１種のマイクロカプセル化着色剤だけを含有してよい。
【００９０】
１つの実施形態において、スキンケア組成物は、少なくとも２種の異なるマトリックスポリマー物質に個々に備わるマイクロカプセル化着色剤のブレンドを含む。別の実施形態において、少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤が、単一ポリマーマトリックス物質内に存在する。
【００９１】
本発明によるスキンケア組成物は、組成物の全重量の約０．１〜約７０重量％、例えば約０．５〜約５０重量％、及び特に約０．５〜約３５重量％の少なくとも１種のカプセル化着色剤、並びに化粧品耐性キャリア又は補助剤を含む。水は化粧品耐性であり、ほとんどの場合存在することにもなるので、成句「化粧品耐性キャリア又は補助剤」とは、スキンケア組成物に慣習的に使用される水以外の物質も含むことが意図される。
【００９２】
本発明によるスキンケア調製は、油中水型、水中油型、シリコーン中水型若しくは水中シリコーン型エマルション、アルコール性若しくはアルコール含有処方、イオン若しくは非イオン両親媒性脂質の小胞性分散液、無水液体若しくは固体、水性液体若しくは固体、ゲル、又は固体スティック若しくは粉末として処方されてよい。好ましくは、スキンケア調製は、液体、固体、又は粉末の形態である。
【００９３】
油中水型又は水中油型エマルションとして、スキンケア調製は、好ましくは約５〜約５０％の油相、約０．５〜約２０％の乳化剤及び約１０〜約９０％の水を包含する。油相は、スキンケア製剤に好適な任意の油、例えば、１種以上の炭化水素油、ワックス、天然油、シリコーンオイル、脂肪酸エステル又は脂肪族アルコールを含有してよい。
【００９４】
スキンケアリキッドとしては、微量成分、例えば約１０重量％までの、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール又はソルビトールなどのモノ−又はポリオール類が挙げられてよい。
【００９５】
本発明によるスキンケア製剤は、幅広い調製に包含されてよい。特に以下の調製、例えば、スキンエマルション、マルチエマルション、スキンオイル、ボディパウダー；口紅形態の顔用メークアップ、リップグロス、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、リキッドメークアップ、プレストパウダー化粧品、デイクリーム又はパウダー、顔用ローション、クリーム及びパウダー（さらさらの又は固形の）；並びに日焼けローション、クリームとオイル、日焼け防止剤などの光保護調製品及び日焼け前調製が考えられる。
【００９６】
スキンケア調製の形態により、それは、微粒子着色剤に加えて更に構成要素、例えば、金属イオン封鎖剤類、追加の着色剤類及び真珠光沢などの効果顔料類、香料類、増粘又は固結（稠度調節）剤類、フィルム形成剤類、吸収剤類、抗ニキビ活性物質類、制汗活性物質類、抗しわ及び抗皮膚萎縮活性物質類、収れん剤類、親水性コンディショニング剤類、疎水性コンディショニング剤類、光散乱剤類、油溶性ポリマーゲル化剤類、親水性ゲル化剤類、架橋シリコーンポリマー類、剥離剤類、ビタミン化合物類及び前駆体類、キレート剤類、酵素類、フラビノイド類、ステロール化合物類、皮膚軟化剤類、ＵＶ吸収剤類及び日焼け止め活性物質類、皮膚保護剤類及び／又は皮膚鎮静剤類及び／又は皮膚修復剤類、酸化防止剤類、防腐剤類、脱色剤類及び／又は美白剤及び／又はセルフタンニング剤類を含む。
【００９７】
本発明による組成物は、好適な微粒子着色剤を当該技術分野において周知の方法によりスキンケア製剤に物理的にブレンドすることにより調製されてよい。本明細書の実施例では、いくつかのそのような方法を記載する。
【００９８】
本発明はまた、皮膚／体／まつ毛の一部に対して上記したような有効な着色量の少なくとも１種のカプセル化着色剤を有する液体又は固体スキンケア製剤の用途を含む、皮膚／体／まつ毛を着色する方法も提供する。
【実施例】
【００９９】
（実施例１）：シリコーン表面変性剤及びポリマーブレンドを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号アルミニウム染料レーキ（食品、医薬品及び化粧品５号Ａｌレーキ（サンクロマ（SunCROMA）（登録商標）、例えばサンケミカル（Sun Chemical）供給））を３０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０重量％水溶液（ポリマーＡ−約１０，０００の分子量を有するメチルメタクリレート−エチルアクリレート−メチルアクリレート−アクリル酸の３５／２７／２７／１１重量％モノマー比）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。
【０１００】
着色剤相を続いて１００ｇの約４６重量％メタクリレートマイクロエマルションポリマー（ポリマーＢ−約２００，０００の分子量を有する３２重量％スチレン−メチルメタクリレートコポリマー（７０／３０重量％モノマー比）及び約６，０００の分子量を有する１４重量％スチレン−アクリル酸コポリマー（６５／３５重量％モノマー比）を含有するマイクロエマルション）及び４０ｇの水を含む第２の水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１０１】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスター（Chester）のマルチゾル（Multisol））、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（ポリマーＤ−約１０，０００の分子量を有する６０／２１／１９重量％モノマー比のステアリルメタクリレート／ブチルアクリレート／アクリル酸）及び４ｇのチバ・チノケア（Ciba TINOCARE）（登録商標）ＳｉＡ１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals Corporation）からのアミノ官能シリコーンを混合することにより、油相を調製した。
【０１０２】
シルバーソン（Silverson）Ｌ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１０３】
油中水型エマルションを２，０００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１０４】
得られたマイクロカプセルは、２５μｍの平均粒度（シンパテック（Sympatec）粒径分析器を使用して測定した）で８重量％以下の染料レーキ荷重を有していた。
【０１０５】
（実施例２）：代替の表面変性剤及びポリマーブレンドを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を３０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０重量％の水溶液（ポリマーＡ−実施例１による）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。続いて着色剤相を、１００ｇの約４６重量％メタクリレートエマルションポリマー（実施例１によるポリマーＢ）及び４０ｇの水を含む第２水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１０６】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）及び８ｇのオクタデカノールを混合することにより、油相を調製した。
【０１０７】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１０８】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１０９】
得られたマイクロカプセルは、２５μｍの平均粒度（シンパテック粒径分析器を使用して測定した）で８重量％以下の染料レーキ荷重を有していた。
【０１１０】
比較例１ａ：単一ポリマーを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を１８０ｇのメタクリレートポリマーの約３０重量％溶液（実施例１によるポリマーＡ）及び５０ｇの水に添加することにより、水性着色剤相を調製した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１１１】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）及び８ｇのチバ・チノケア（登録商標）ＳｉＡ１を混合することにより、油相を調製した。
【０１１２】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１１３】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１１４】
比較例１ｂ：単一ポリマーを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を１２０ｇのメタクリレートエマルションポリマーの約４５重量％の溶液（実施例１によるポリマーＢ）及び５０ｇの水に添加することにより、水性着色剤相を調製した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１１５】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）及び４ｇのチバ・チノケア（登録商標）ＳｉＡ１を混合することにより、油相を調製した。
【０１１６】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１１７】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１１８】
比較例１ｃ：単一ポリマーを使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号レーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を１２０ｇのメタクリレートエマルションポリマーの約４５重量％の溶液（実施例１によるポリマーＢ）及び５０ｇの水に添加することにより、水性着色剤相を調製した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１１９】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）を混合することにより、油相を調製した。
【０１２０】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１２１】
生成した油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１２２】
比較例２：ポリマーブレンドを使用し及び変性剤を使用しないで調製した微粒子着色剤
チノケア（Tinocare）ＳｉＡ１を油相調製から省いたことを除いて、実施例１の方法に従った。
【０１２３】
比較例３：最適なポリマーブレンドを使用しないで及びシリコーン表面変性剤を使用して調製した微粒子着色剤
水相が以下の様に調製されたことを除いて、実施例１の方法に従った。
【０１２４】
７．５ｇの黄色５号Ａｌレーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を９０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０％の水溶液（実施例１によるポリマーＡ）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。続いて着色剤相を、６０ｇの約４６重量％メタクリレートエマルションポリマー（実施例１によるポリマーＢ）及び２０ｇの水を含む第２の水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１２５】
比較例４：ポリマーブレンド及び蒸留後添加されたシリコーン表面変性剤を使用して調製した微粒子着色剤
７．５ｇの黄色５号Ａｌレーキ（（サンクロマ（登録商標）、例えばサンケミカル供給））を３０ｇのメタクリレートコポリマーの約３０％水溶液（実施例１によるポリマーＡ）に添加することにより水性着色剤相を調製し、この混合物を着色剤が十分に分散するまで高剪断下で攪拌した。続いて着色剤相を、１００ｇの約４６重量％メタクリレートエマルションポリマー（実施例１によるポリマーＢ）及び４０ｇの水を含む第２の水溶液に添加した。初期混合後、１６ｇの酸化亜鉛を添加し、水相を全ての構成成分が十分に分散するまで高剪断下で混合した。
【０１２６】
４００ｇの炭化水素溶媒（イソパーＧ、例えば、英国チェスターのマルチゾル）、４０ｇの両親媒性高分子安定剤の２５重量％炭化水素溶液（実施例１によるポリマーＤ）を混合することにより、油相を調製した。
【０１２７】
シルバーソンＬ４Ｒ高剪断実験室用ミキサーで混合しながら、水相を油相に添加した。温度を３０℃未満に保持しながら、エマルションを２０分間均質化した。
【０１２８】
油中水型エマルションを７００ｍＬ反応フラスコに移し、真空蒸留を行い、マイクロカプセルから水を除去した。蒸留後、４ｇのチバ・チノケア（登録商標）ＳｉＡ１を添加し、混合物を９０℃で１時間保持した。
【０１２９】
一旦冷却し、炭化水素溶媒中のマイクロカプセルスラリーを濾過し、溶媒を除去した。フィルターケーキを水で洗浄し、９０℃でオーブン乾燥し、自由流粉末を得た。
【０１３０】
ブリード試験法
ブリード試験溶液、１）ｐＨ４のシトレート緩衝剤（フィクサナル（FIXANAL））、２）ｐＨ７のホスフェート緩衝剤（フィクサナル）、３）５重量％のプロピレングリコール（ｐｇ）の水溶液、及び４）ツウィーン（Tween）８０の５重量％水溶液、を調製した。試験を、１ｇの微粒子着色剤を９９ｇの各試験媒質に添加することにより行った。この試験溶液を振り動かし、オーブン内に４０℃で２４時間定置した。一旦冷却し、水性液をサブミクロン・ミリポア・フィルター（sub-micron Millipore filter）を通過させ、百万分の１（ｐｐｍ）単位で既知の濃度の同じ染料の溶液を徐々に希釈することによりあらかじめ調製した着色剤標準を目視評価する前に、全てのカプセルくずを取り除いた。別の方法としては、水性液中の染料濃度を吸収分光法により対象の相当する波長で分析し、当該技術分野の当業者によく知られている手順であるベールの法則（Beer's Law）の較正を使用して測定してよい。以下の表の全ての生成物には、着色剤として食品、医薬品及び化粧品黄色５号を使用した。
【０１３１】
【表４】
1重量％を、当初の炭化水素油の重量を基準にして計算する。
2（導入の）段階は、変性剤が導入された点を示す。
3ＳｉＡ１＝チバ・チノケアＳｉＡ１；ＳｔＯＨ＝ステアリルアルコール
【０１３２】
表の結果は、本発明の利益を明らかにする。
・ポリマーブレンド導入単独の適度の効果は、実施例ＣＥＸ１ｃとＣＥＸ２のブリード結果の比較により見ることができる。
・添加剤単独の限定的な効果は、実施例ＣＥＸ１ｃとＣＥＸ１ｂのブリード結果の比較により見ることができる。
・反応スキーム（すなわち、この発明による実施形態）内のポリマーブレンド及び添加剤両方の導入効果は、実施例ＥＸ１及びＥＸ２対実施例ＣＥＸ２のブリード結果の比較により見ることができる。
・添加剤種類の効果は、実施例ＥＸ１とＥＸ２のブリード結果の比較により見ることができる。これらの実施例は、表面変性剤の選択が小さな差を与えることを示し、両者は、ポリマーブレンド単独に対して有意な改善である。
・後処理と比較した処理スキーム時の添加剤の導入効果は、実施例ＥＸ１とＣＥＸ４のブリード結果の比較により見ることができる。シリコーン表面変性剤による粉末の後処理は、実質的に有効ではない。
【０１３３】
スキンケア組成物の実施例
（実施例１）
【０１３４】
【表５】
【０１３５】
相Ａを加熱してワックス類を融解させ、カウルスブレードミキサー（Cowles Blade mixer）を用いて顔料を分散させる。相Ｂの物質を周囲条件で共に攪拌し、相Ｃの物質を周囲条件で共に攪拌し、次いでそれを相Ｂ（ゲル相Ｂ）に加え、この混合物を攪拌し、次に約８５℃に加熱する。相Ａ及び相Ｂ／Ｃを共に混合して、水中油（ワックス）型エマルションを作製する。混合物を１５分間攪拌し、その後徐々に室温まで冷却する。冷却中に、相Ｄ及びＥを混合物に加え、６０℃よりも低温で攪拌する。ひとたびマスカラが約２５〜５０℃に冷却されたら、相Ｆを添加しマスカラと混合する。
【０１３６】
（実施例２）
【０１３７】
【表６】
【０１３８】
相Ａを加熱してワックス類を融解させ、カウルスブレードミキサーを用いて顔料を分散させる。相Ｂの物質を周囲条件で共に攪拌し、相Ｃの物質を周囲条件で共に攪拌し、次いでそれを相Ｂ（ゲル相Ｂ）に加え、この混合物を攪拌し、次に約８５℃に加熱する。相Ａ及び相Ｂ／Ｃを共に混合して、水中油（ワックス）型エマルションを作製する。混合物を１５分間攪拌し、その後徐々に室温まで冷却する。冷却中に、相Ｄ及びＥを混合物に加え、６０℃よりも低温で攪拌する。相Ｆは、スプレー乾燥などの当該技術分野において既知の典型的な方法を使用して別々に調製される球形状ポリエチレンワックス粒子である。ひとたびマスカラが約２５℃に冷却されたら、相Ｆ及びＧを添加し、マスカラと混合する。
【０１３９】
（実施例３）
【０１４０】
【表７】
【０１４１】
相Ａの成分を融解させ、低剪断攪拌で共に混合する。相Ｂを相Ａに少しずつ添加し、その後高剪断攪拌で分散させる。次に相Ｃを添加し、高剪断攪拌で混ぜ込む。次に相Ｄを加え、高剪断攪拌で分散させる。バッチを周囲条件へと冷却し、相Ｅを添加して混ぜ込む。
【０１４２】
（実施例４〜５）
【０１４３】
【表８】
（１）コボ・プロダクツ（Kobo Products）−ＩＴＴコーティングされた顔料
（２）コボ・プロダクツ−シリカシェル
（３）ユニクイマ（Uniquima）−アルラトンＶ−１７５
【０１４４】
成分Ｃ１及びＣ９を最大プロペラで合わせる。相Ｃ成分２、３、５、６、７、８、１０、１１、及び１２を添加する。空気を混入させずに最大プロペラ混合機ブレンドを行う。相Ｃを７０〜８０℃に加熱する。バッチが７０〜８０℃に達したら、Ｃ４の５０％を加える。相Ａ成分１〜５を別々の容器に添加し、バッチの均質化を開始する。相Ａを７０〜８０℃に加熱する。Ｂ相をＡ相に添加し、約２０〜３０分間、高で剪断する。ひとたび相ＡＢが７０〜８０℃に達したら、相Ａ成分６〜７を添加する。プロペラ混合しながら、ＡＢ相をＣ相に移転する。外観が均一になるまでブレンドする。高剪断でバッチを均質化する。残りの５０％のＣ４を添加する。均一になるまで均質化を続ける。
【０１４５】
（実施例６〜７）
【０１４６】
【表９】
（１）ダウ・コーニングから入手可能
（２）信越（Shin〜Etsu）から入手可能
（３）デグサ（Degussa）から入手可能
（４）三好化成（Miyoshi Kasei）から入手可能
（５）センシエント（Sensient）から入手可能
*これらを、シクロペンタシロキサン（Ｄ５）中のスラリーとして添加する。
【０１４７】
実施例６〜７を、以下のように調製する、すなわち好適な容器内に、水、グリセリン、ＥＤＴＡ二ナトリウム及びベンジルアルコールを添加し、透明な水相を得るまで従来の技術を使用して混合する。水相が透明になると、メチルパラベン類を添加し、再び透明になるまで混合する。得られた相を、シルバーソンＳＬ２Ｔ又は類似の機器により高速度（８，０００ｒｐｍ、標準ヘッド）で混合する。別々の容器にＫＳＧ２１、ＤＣ２４５、顔料分散液、カプセル化赤色、黄色及び青色顔料、他の油、分散剤及びパラベンを添加し、均質混合物がもたらされるまで混合物をシルバーソンＳＬ２Ｔを使用し高速度設定でミリングする。
【０１４８】
この工程の後に、水相とシリコーン相を混ぜ合わせ、シルバーソンＳＬ２Ｔを用いて、水が完全に組み込まれ、エマルションが形成されるまで高速設定でミリングする。次いでエラストマーを添加し、その混合物を再びシルバーソンを高速設定で用いて混合し、最終製品を得る。
【０１４９】
（実施例８〜９）
【０１５０】
【表１０】
（１）コボ・プロダクツ−ＩＴＴコーティングされた顔料
（２）ゼネラル・エレクトリックシリコーン−ベリベシル（Velvesil）１２５
（３）ゼネラル・エレクトリックシリコーン−１１１１−２１−９３７
（４）ナショナルデンプン（National Starch）−乾燥フローエライト（Dry Flo Elite）ＢＮ
【０１５１】
プラスチック製バケット中でＣ相を合わせる。空気を混入させずに最大プロペラ混合機ブレンドを行う。Ａ相の成分１〜６をステンレス鋼ジャケット付き容器に添加し、高剪断混合を開始する。Ｂ相の成分をＡ相に添加し、高で約３０分間のミリングを開始する。Ｃ相を容器中のＡＢ相に添加し、均質化する。バッチの均一性が視覚的に得られるまで均質化を続ける。Ｄ相の成分を添加し、均一性が得られるまで均質化する。
【０１５２】
（実施例１０〜１４）
【０１５３】
【表１１】
【０１５４】
好適なステンレス鋼容器内で、均質になるまで相Ａ成分を混合する。熱源を装着した別の容器内で、水相物質を５０℃に加熱し、均質になるまで混合する。日焼け止め剤物質、防腐剤、皮膜形成剤及び微粒子（相Ｂ）をバッチに添加し、均質になるまで混合する。固化剤を使用する場合、シクロペンタシロキサン混合物を固化剤を融解するのに必要な温度まで加熱し、固化剤を添加する。水相及びシリコーン相の両方を３０℃未満に冷却し、高剪断状態で混合し、エマルションを形成する。
【０１５５】
（実施例１５）
【０１５６】
【表１２】
【０１５７】
相Ａを高剪断ミキサーとともに混合及びミリングし、無機顔料を分散する（相Ａの温度は、５０℃未満に保たれるべきである）。併行して、相Ｂを混合し、４０℃に加熱し、メチルパラベンを溶解する。ひとたびパラベンが溶解したら、カプセル化有機着色剤（相Ｃ）を相Ｂに加える。続いて高剪断ミキサーで混合しながら相Ａをゆっくりと組み合わせられたＢ及びＣ相に加え、水中シリコーン型エマルションをもたらす。相Ａを完全に移転した後、更に１０分間高剪断ミキサーで連続的に乳化し、エマルションが均質であることを確実にする（エマルションを、乳化相で２５〜３５℃に冷却する）。次に相Ｄをエマルションに加え、相Ｅが添加される前に更に５分間混合する。相Ｅ液体分散ポリマーをエマルション内に混合し、粘度を上げ、エマルションを安定させる。
【０１５８】
（実施例１６）
【０１５９】
【表１３】
【０１６０】
相Ａを高剪断ミキサーとともに混合及びミリングし、無機顔料を分散する（相Ａの温度は、５０℃未満に保たれるべきである）。併行して、相Ｂを混合し、４０℃に加熱し、メチルパラベンを溶解する。ひとたびパラベンが溶解したら、カプセル化有機着色剤（相Ｃ）を相Ｂに加える。続いて高剪断ミキサーで混合しながら相Ａをゆっくりと組み合わせられたＢ及びＣ相に加え、水中シリコーン型エマルションをもたらす。相Ａを完全に移転した後、更に１０分間高剪断ミキサーで連続的に乳化し、エマルションが均質であることを確実にする（エマルションを、乳化相で２５〜３５℃に冷却する）。次に相Ｄをエマルションに加え、相Ｅが添加される前に更に５分間混合する。相Ｅ液体分散ポリマーをエマルション内に混合し、粘度を上げ、エマルションを安定させる。
【０１６１】
（実施例１７）
【０１６２】
【表１４】
【０１６３】
相Ａを高剪断ミキサーとともに混合及びミリングし、無機顔料を分散する（相Ａの温度は、５０℃未満に保たれるべきである）。併行して、相Ｂを混合し、４０℃に加熱し、メチルパラベンを溶解する。ひとたびパラベンが溶解したら、カプセル化有機着色剤（相Ｃ）を相Ｂに加える。続いて高剪断ミキサーで混合しながら相Ａをゆっくりと組み合わせられたＢ及びＣ相に加え、水中シリコーン型エマルションをもたらす。相Ａを完全に移転した後、更に１０分間高剪断ミキサーで連続的に乳化し、エマルションが均質であることを確実にする（エマルションを、乳化相で２５〜３５℃に冷却する）。次に相Ｄをエマルションに加え、相Ｅが添加される前に更に５分間混合する。相Ｅ液体分散ポリマーをエマルション内に混合し、粘度を上げ、エマルションを安定させる。相Ｆラテックスアクリレートコポリマーを、該方法の最後にエマルションに添加する。
【０１６４】
（実施例１８）
【０１６５】
【表１５】
【０１６６】
相Ａを組み合わせ、９０〜１０５℃の間に加熱し、均質になるまで混合する。次に、相Ｂを均質になるまで攪拌状態で加える。口紅を金型に注ぐとき、温度を約７０℃に維持する。
【０１６７】
（実施例１９）
【０１６８】
【表１６】
【０１６９】
完全に分散されるまでＡを一緒にミリングする。ＢをＡに添加し、均一になるまでブレンドする。
【０１７０】
（実施例２０）
【０１７１】
【表１７】
【０１７２】
成分を組み合わせ、十分に混合する。１００℃に加熱し、１３．８Ｍｐａ（２，０００ｐｓｉ）で加圧する。）
（実施例２１）
【０１７３】
【表１８】
【０１７４】
相Ａ成分をリボンブレンダー又はダブルコーンブレンダー内でバルク混合する。ひとたびバルク相Ａ成分が均質となると、それらをハンマーミルに通過させ、粉末粒塊を粉砕し、無機顔料を増量する。併行して、相Ｂバインダを６０℃に加熱する。ミリング完了と同時に、相Ａをリボンブレンダーに戻し、高温の相Ｂバインダを添加し、原末に混合する。ひとたび相Ａ及びＢ混合物が均質になると、組み合わされた粉末及びバインダ成分をコミル（Comil）に通過させる。その後、粉末をその最終形状に加圧する。
【０１７５】
背景技術、好ましい実施形態の概要、並びに具体例による詳細な説明及び好ましい実施形態に引用した全ての文献は、関係のある部分を参照として本明細書に組み込む、全ての文献の引用は、本発明に関する先行技術であることを認めると解釈すべきではない。本文書の用語の意味又は定義が、本文書に援用される文献の用語の意味又は定義と矛盾する限りにおいては、本文書の用語の意味又は定義が優先するものとする。
【０１７６】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるすべてのそのような変更及び修正を、添付の特許請求の範囲でカバーするものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の着色剤を含むスキンケア組成物であって、前記着色剤が少なくとも１種の微粒子マトリックスポリマー内に閉じ込められ、前記微粒子マトリックスポリマー内への前記着色剤の閉じ込めによりマイクロカプセル化着色剤が形成され、前記微粒子マトリックスポリマーが、
ａ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び−４０〜５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第１ポリマーと、
ｂ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第２ポリマーと、を含み、
前記微粒子マトリックスポリマーが、前記微粒子マトリックスポリマー全体にわたって分布する二次粒子を更に含み、前記二次粒子が、５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成される疎水性ポリマーを含み、
好ましくは前記マイクロカプセル化着色剤が、組成物の０．１〜７０重量％の量で存在し、
好ましくは、前記組成物が、化粧用に許容できるキャリア又は補助剤を更に含むことを特徴とするスキンケア組成物。
【請求項２】
前記二次粒子が追加のモノマー類を更に含み、前記二次粒子の疎水性ポリマーが前記微粒子マトリックスポリマーの疎水性ポリマーとは異なることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤を含み、前記マイクロカプセル化着色剤を形成する着色剤が互いに異なることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記着色剤が、赤色、黄色、及び青色から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記マイクロカプセル化着色剤が、少なくとも２種の異なる微粒子マトリックスポリマー内に存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記マイクロカプセル化着色剤が、単一微粒子マトリックスポリマー内に存在することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、油中水型エマルション、水中油型エマルション、シリコーン中水型エマルション、水中シリコーン型エマルション、イオン又は非イオン両親媒性脂質の小胞性分散液、無水液体、無水固体、水性液体、水性固体、ゲル、固体スティック、及び粉末から選択される調製品として処方されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、スキンエマルション類、マルチエマルション類、スキンオイル類、ボディパウダー類、顔用メークアップ類、リップクリーム類、クリーム類、ルーズパウダー類、プレストパウダー類、光保護調製品類、口紅、リップグロス、ポリマー含有液体リップカラー類、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、液体メークアップ、パウダーファンデーション類、固体エマルションメークアップ、デイクリーム、デイパウダー、顔用ローション、顔用クリーム、及び顔用パウダーから選択されるスキンケア用途の形態であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
追加の構成成分を更に含み、前記追加の構成成分が、金属イオン封鎖剤類、追加の着色剤類、効果顔料類、フィルム形成剤類、吸収剤類、抗ニキビ活性物質類、制汗活性物質類、抗しわ活性物質類、抗皮膚萎縮活性物質類、収れん剤類、親水性コンディショニング剤類、疎水性コンディショニング剤類、光散乱剤類、油溶性ポリマーゲル化剤類、親水性ゲル化剤類、架橋シリコーンポリマー類、剥離剤類、ビタミン化合物類、キレート剤類、酵素類、フラビノイド類、ステロール化合物類、皮膚軟化剤類、ＵＶ吸収剤類、日焼け止め活性物質類、皮膚保護剤類、皮膚鎮静剤類、皮膚修復剤類、酸化防止剤類、防腐剤類、脱色剤類、美白剤、及びセルフタンニング剤類、又はこれらの混合物を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
皮膚及び／又は体及び／又はまつ毛の少なくとも一部への請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の適用を含み、好ましくは前記組成物が少なくとも２種の異なる微粒子マトリックスポリマー内に存在する少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤のブレンドを含むことを特徴とする皮膚及び／又は体及び／又はまつ毛の化粧処理の方法。
【請求項１】
少なくとも１種の着色剤を含むスキンケア組成物であって、前記着色剤が少なくとも１種の微粒子マトリックスポリマー内に閉じ込められ、前記微粒子マトリックスポリマー内への前記着色剤の閉じ込めによりマイクロカプセル化着色剤が形成され、前記微粒子マトリックスポリマーが、
ａ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び−４０〜５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第１ポリマーと、
ｂ．エチレン性不飽和イオンモノマーである少なくとも１種の第１モノマー及び５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能なエチレン性不飽和疎水性モノマーである少なくとも１種の第２モノマーを含むモノマーの混合物から形成される少なくとも１種の第２ポリマーと、を含み、
前記微粒子マトリックスポリマーが、前記微粒子マトリックスポリマー全体にわたって分布する二次粒子を更に含み、前記二次粒子が、５０℃を超えるガラス転移温度を有するホモポリマーを形成可能な少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成される疎水性ポリマーを含み、
好ましくは前記マイクロカプセル化着色剤が、組成物の０．１〜７０重量％の量で存在し、
好ましくは、前記組成物が、化粧用に許容できるキャリア又は補助剤を更に含むことを特徴とするスキンケア組成物。
【請求項２】
前記二次粒子が追加のモノマー類を更に含み、前記二次粒子の疎水性ポリマーが前記微粒子マトリックスポリマーの疎水性ポリマーとは異なることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤を含み、前記マイクロカプセル化着色剤を形成する着色剤が互いに異なることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記着色剤が、赤色、黄色、及び青色から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記マイクロカプセル化着色剤が、少なくとも２種の異なる微粒子マトリックスポリマー内に存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記マイクロカプセル化着色剤が、単一微粒子マトリックスポリマー内に存在することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、油中水型エマルション、水中油型エマルション、シリコーン中水型エマルション、水中シリコーン型エマルション、イオン又は非イオン両親媒性脂質の小胞性分散液、無水液体、無水固体、水性液体、水性固体、ゲル、固体スティック、及び粉末から選択される調製品として処方されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、スキンエマルション類、マルチエマルション類、スキンオイル類、ボディパウダー類、顔用メークアップ類、リップクリーム類、クリーム類、ルーズパウダー類、プレストパウダー類、光保護調製品類、口紅、リップグロス、ポリマー含有液体リップカラー類、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、液体メークアップ、パウダーファンデーション類、固体エマルションメークアップ、デイクリーム、デイパウダー、顔用ローション、顔用クリーム、及び顔用パウダーから選択されるスキンケア用途の形態であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
追加の構成成分を更に含み、前記追加の構成成分が、金属イオン封鎖剤類、追加の着色剤類、効果顔料類、フィルム形成剤類、吸収剤類、抗ニキビ活性物質類、制汗活性物質類、抗しわ活性物質類、抗皮膚萎縮活性物質類、収れん剤類、親水性コンディショニング剤類、疎水性コンディショニング剤類、光散乱剤類、油溶性ポリマーゲル化剤類、親水性ゲル化剤類、架橋シリコーンポリマー類、剥離剤類、ビタミン化合物類、キレート剤類、酵素類、フラビノイド類、ステロール化合物類、皮膚軟化剤類、ＵＶ吸収剤類、日焼け止め活性物質類、皮膚保護剤類、皮膚鎮静剤類、皮膚修復剤類、酸化防止剤類、防腐剤類、脱色剤類、美白剤、及びセルフタンニング剤類、又はこれらの混合物を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
皮膚及び／又は体及び／又はまつ毛の少なくとも一部への請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の適用を含み、好ましくは前記組成物が少なくとも２種の異なる微粒子マトリックスポリマー内に存在する少なくとも２種のマイクロカプセル化着色剤のブレンドを含むことを特徴とする皮膚及び／又は体及び／又はまつ毛の化粧処理の方法。
【公表番号】特表２００９−５３９８２５（Ｐ２００９−５３９８２５Ａ）
【公表日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１３８３０（Ｐ２００９−５１３８３０）
【出願日】平成１９年６月６日（２００７．６．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５２１３５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４１７４２
【国際公開日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月６日（２００７．６．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５２１３５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４１７４２
【国際公開日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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