表面保護フィルム
【課題】被着体に対する初期接着力に優れ、被着体から剥離する際の作業性を損なうことなく、さらに例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板の機械加工時の衝撃、並びに保管時に鋼板から自然剥離することが防止された表面保護フィルムを提供する。
【解決手段】ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムであって、ゴム系樹脂成分（Ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物である、表面保護フィルム。
【解決手段】ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムであって、ゴム系樹脂成分（Ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物である、表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止するのに用いられる表面保護フィルムに関し、より詳細には、ポリオレフィン基材に粘着剤層が積層されている表面保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
物品や部材を保護するために、物品や部材の表面に表面保護フィルムが仮着されることがある。表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの様々な被着体において、加工時及び運搬時にこれらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するのに用いられている。中でも、塗装鋼板や塗装樹脂板に表面保護フィルムが多用されている。
【０００３】
この種の表面保護フィルムは、フィルム基材に粘着剤層が積層された構造を有する。フィルム基材には、一般に、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられている。
【０００４】
ところで、表面保護フィルムは、その粘着剤層の粘着力を利用して被着体表面に貼付され、被着体表面を保護する。表面保護フィルムは、被着体が使用される際に被着体表面から剥離される。従って、表面保護フィルムには、被着体表面に容易に仮着し得る適切な粘着性を有することが求められており、かつ被着体に貼付された後に、被着体表面から容易に剥離し得る良好な剥離性を有することが求められている。さらに、被着体からフィルムが剥離された後に、糊残り等によって被着体表面が汚染されないことも強く求められている。
【０００５】
特に、塗装鋼板などの塗膜表面の保護に用いられる表面保護フィルムは、一般に手貼りにより塗膜表面に仮着され、使用される際に塗膜表面から剥離される。従って、この表面保護フィルムには、１）初期接着力が十分であること、２）接着力の経時安定性が良好であり、経時により接着力が変動し難いこと、３）被着体からの剥離が容易であり、かつ剥離後の被着体に糊残りが生じないこと、並びに４）塗装鋼板などの曲げや切断といった機械加工時及び保管時にフィルムが被着体表面から自然に剥がれないことが求められている。
【０００６】
下記の特許文献１には、支持基材上にゴム系粘着剤からなる粘着剤層が設けられた自動車塗膜保護用シートが開示されている。特許文献１に記載のシートでは、天然ゴム、ポリイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーなどのゴム系ポリマーを主成分とする特定のゴム系粘着剤を用いて粘着剤層が構成されている。これらのゴム系粘着剤を用いて粘着剤層を構成することで、表面保護フィルムの初期接着力、接着力の経時安定性、及び糊残り防止効果などを向上し得ることが示されている。
【特許文献１】特開平６−７３３５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の自動車塗膜保護用シートでは、例えばポリイソブチレンなどの特定のゴム系粘着剤を用いて粘着剤層が構成されているため、ＳＰ値が非常に低く、塗装鋼板に対するシートの初期接着力が十分ではなかった。
【０００８】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、被着体に対する初期接着力に優れ、被着体から剥離する際の作業性を損なうことなく、さらに例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板の機械加工時の衝撃、並びに保管時に鋼板から自然剥離することが防止された表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムであって、ゴム系樹脂成分（Ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物であることを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る表面保護フィルムのある特定の局面では、ゴム系樹脂成分（Ａ）が、ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でブロック共重合体（Ｄ）及び（Ｆ）を含んでいる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る表面保護フィルムは、ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されて構成されている。本発明では、ゴム系樹脂成分（Ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物である。
【００１２】
よって、本発明に係る表面保護フィルムは、被着体に対する初期接着力に優れ、接着力の経時による安定性が高められており、粘着剤層の剥離作業性にも優れている。さらに、例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板の機械加工時の衝撃、並びに保管時に鋼板からの自然剥離が生じ難い。
【００１３】
従って、本発明の表面保護フィルムが例えば合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの被着体、特に、塗装鋼板や塗装樹脂板の表面保護に用いられた場合に、加工時及び運搬時に、これら被着体表面に汚れが付着したり、被着体表面が傷つくのを効果的に防止することができる。
【００１４】
ゴム系樹脂成分（Ａ）が、ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でこれらを含む場合には、被着体に対する初期接着力、接着力の経時安定性がより一層高められる。また、例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板から自然剥離するのをより一層効果的に防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１６】
本発明に係る表面保護フィルムは、ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されて構成されている。
【００１７】
上記ゴム系樹脂成分（Ａ）は、少なくとも２種のゴム系樹脂成分を含む。詳しくは、ゴム系樹脂成分（Ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物からなるスチレン系エラストマーである。
【００１８】
上記ブロック共重合体（Ｄ）は、下記の（１）または（２）のスチレン系エラストマーである。ブロック共重合体（Ｆ）は、下記の（３）、または（４）のスチレン系エラストマーである。
【００１９】
（１）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）とイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このスチレン系エラストマーとしては、（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えばＢ−Ｃ、Ｂ−Ｃ−Ｂ、（Ｂ−Ｃ）ｎまたは（Ｂ−Ｃ）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２０】
（２）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）と、イソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）であるスチレンとイブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｃ´）とからなるブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（２−１）〜（２−４）が挙げられる。
【００２１】
（２−１）ブロック（Ｂ）とブロック（Ｃ´）とが結合したもの：Ｂ−Ｃ´ブロック共重合体
（２−２）スチレンとイソブチレンの内スチレンが漸増するテーパーブロック（Ｇ）を含むもの：Ｂ−Ｃ´−Ｇブロック共重合体
（２−３）上記テーパーブロック（Ｇ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ｂ）を含むもの：Ｂ−Ｃ´−Ｂブロック共重合体
（２−４）（２−１）〜（２−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ｂ−Ｃ´）ｎ、（Ｂ−Ｃ´）ｎＸ、（Ｂ−Ｃ´−Ｇ）ｎＸ、（Ｂ−Ｃ´−Ｂ）ｎＸなど。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２２】
（３）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）と共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このスチレン系エラストマーとしては、（Ｂ）−（Ｅ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えばＢ−Ｅ、Ｂ−Ｅ−Ｂ、（Ｂ−Ｅ）ｎまたは（Ｂ−Ｅ）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２３】
（４）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）と、共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）であるスチレンと共役ジエンとのランダム共重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ´）とからなるブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（４−１）〜（４−４）が挙げられる。
【００２４】
（４−１）ブロック（Ｂ）とブロック（Ｅ´）とが結合したもの：Ｂ−Ｅ´ブロック共重合体
（４−２）スチレンと共役ジエンの内スチレンが漸増するテーパーブロックまたはその水添物（Ｈ）を含むもの：Ｂ−Ｅ´−Ｈブロック共重合体
（４−３）上記テーパーブロックまたはその水添物（Ｈ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ｂ）を含むもの：Ｂ−Ｅ´−Ｂブロック共重合体
（４−４）（４−１）〜（４−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ｂ−Ｅ´）ｎ、（Ｂ−Ｅ´）ｎＸ、（Ｂ−Ｅ´−Ｈ）ｎＸ、（Ｂ−Ｅ´−Ｂ）ｎＸなど。ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２５】
上記（２）のスチレン系エラストマーにおいては、構成成分であるスチレンと、イソブチレンとの含有割合は、重量比で５対９５〜６０対４０の範囲が好ましく、より好ましくは７対９３〜４０対６０である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体から剥離する際に被着体に糊残りが生じるおそれがあり、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となることがある。
【００２６】
上記（２）のスチレン系エラストマーにおいて、ブロック（Ｃ´）を含む構成では、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ｂ）におけるスチレン含有量とブロック（Ｃ´）におけるスチレン含有量との合計であるスチレン含有割合の合計は３〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２５重量％の範囲である。ブロック（Ｂ）及びブロック（Ｃ´）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体からの剥離に際し糊残りが生じるおそれがあり、５０重量％を超えると、粘着剤の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となるおそれがある。上記ブロック（Ｂ）中のスチレンのスチレン系エラストマーを構成している全モノマー中の割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％の範囲である。
【００２７】
上記（２）のスチレン系エラストマーのＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、５００００〜４０００００の範囲が好ましく、より好ましくは８００００〜２０００００の範囲である。重量平均分子量が５００００未満では、粘着剤の凝集力が低下するため、被着体からの剥離に際し糊残りが生じることがある。重量平均分子量が４０００００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪くなることがある。
【００２８】
上記（３）のスチレン系エラストマーにおいては、構成成分であるスチレンと、共役ジエンとの含有割合は、重量比で５対９５〜６０対４０の範囲が好ましく、より好ましくは７対９３〜４０対６０である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体から剥離する際に被着体に糊残りが生じるおそれがあり、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体に対する貼付が困難となることがある。
【００２９】
上記（４）のスチレン系エラストマーにおいて、ブロック（Ｅ´）を含む構成では、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ｂ）におけるスチレン含有量とブロック（Ｅ´）におけるスチレン含有量との合計であるスチレン含有割合の合計は３〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２５重量％の範囲である。ブロック（Ｂ）及びブロック（Ｅ´）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体からの剥離した後に糊残りが生じるおそれがあり、５０重量％を超えると、粘着剤の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となるおそれがある。上記ブロック（Ｂ）中のスチレンのスチレン系エラストマーを構成している全モノマー中の割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００３０】
上記（３）または（４）のスチレン系エラストマーにおいて、共役ジエン重合体ブロック（Ｅ）中または上記スチレンと共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｅ´）中の共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が水素添加により飽和されていることが好ましい。より好まし水素添加の割合は９０％以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。水素添加の割合が８０％未満では、耐熱性や耐候性が劣下することがある。
【００３１】
上記（３）または（４）のスチレン系エラストマーのＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、５００００〜４０００００の範囲が好ましく、より好ましくは８００００〜２０００００の範囲である。重量平均分子量が５００００未満では、粘着剤の凝集力が低下するため、被着体からの剥離に際し糊残りが生じることがある。重量平均分子量が４０００００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪くなることがある。
【００３２】
上記ブロック共重合体（Ｆ）としては、発現する効果の度合いでトリブロック、ジブロックのどちらも使用可能である。発現効果が高く、多層共押出が容易であるのでトリブロックが好ましい。
【００３３】
上記ゴム系樹脂成分（Ａ）は、上記ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、上記ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でこれらを含むことが好ましい。
【００３４】
ブロック共重合体（Ｄ）とブロック共重合体（Ｆ）との配合割合がこの範囲にある場合には、初期接着力、接着力の経時安定性により一層優れており、さらに貼付後に自然剥離が発生しない表面保護フィルムを提供することができる。ブロック共重合体（Ｆ）の配合割合が４０重量％を超えると、剥離力が高くなり良好な剥離性が得られ難く、３重量％より少ないと、保持力が低下し自然剥離し易くなる。
【００３５】
本発明では、粘着剤層を構成する粘着剤に、上記ゴム系樹脂成分（Ａ）に加えて、粘着付与樹脂がさらに配合されている。
【００３６】
上記粘着付与樹脂としては、塗装板を汚染したり、剥離性能の低下等の問題が発生しない限り、特に限定されず、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、アルキル・フェノール系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、またはロジン系樹脂、及びその水素添加物等が挙げられる。なかでも、水素添加された脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。より好ましい粘着付与樹脂の具体例としては、水素添加された脂環族系石油樹脂である荒川化学社製、商品名：アルコンや、テルペン系樹脂であるヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記粘着付与樹脂は、ゴム系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、５〜７０重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量部の範囲である。粘着付与樹脂が５重量部未満では、被着体に対する粘着力が不足することがある。粘着付与樹脂が７０重量部を超えると、粘着剤の凝集力が不足し、表面保護フィルムを被着体から剥離し難いことがあり、また剥離した後に被着体に糊残りが生じるおそれがある。
【００３８】
本発明に係る表面保護フィルムは、上述のようにして構成された粘着剤からなる粘着剤層が、ポリオレフィン系基材に積層された構造を有する。好ましくは、ポリオレフィン基材の片面に、粘着剤層が積層された構造を有する。
【００３９】
上記ポリオレフィン系基材を構成するポリオレフィンについては特に限定されず、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンやポリオレフィンにオレフィン系エラストマーを混合したものなどを用いることができる。上記ポリオレフィン系基材の厚みは、使用目的によっても異なるが、２０〜１００μｍが好ましい。
【００４０】
本発明に係る表面保護フィルムでは、必要に応じて、粘着性能を阻害しない範囲で、粘着剤層に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤などが添加されてもよい。
【００４１】
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００４２】
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
【００４３】
上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００４４】
上記接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂、トール油変性アルキド樹脂などが挙げられる。
【００４５】
基材に積層される粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、３〜５０μｍの範囲が望ましい。厚みが３μｍ未満であると、粘着力不足となることがあり、５０μｍを超えると、コストが高くなるおそれがある。
【００４６】
表面保護フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤層を構成する粘着剤と、ポリオレフィン系基材を構成する組成物とを共押出することにより積層一体化する方法、あるいは成膜されたポリオレフィン系基材上に粘着剤をラミネートし、積層一体化する方法などが挙げられる。
【００４７】
ポリオレフィン系基材と粘着剤とを共押出により積層一体化する方法としては、インフレーション法やＴダイ法などの公知の方法が用いられ得る。ゴム系粘着剤をポリオレフィン系基材にラミネートする方法としては、粘着剤溶液を塗工する溶液塗工法、ドライラミネーション法、Ｔダイを用いた押出コーティング法などが用いられる。これらの中でも、品質を高めることができ、かつ経済的に製造し得るため、Ｔダイによる共押出法が好ましい。また、溶液塗工法が行われる場合には、基材と粘着剤層との間の接合強度を高めるために、ポリオレフィン系基材に予めプライマー塗布などし、表面処理を施すことが好ましい。
【００４８】
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げることにより本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
（実施例１）
ブロック共重合体（Ｄ）としてカネカ社製 ＳＩＢＳ、品番：シブスター ０７２Ｔ ７０重量部と、ブロック共重合体（Ｆ）として旭化成社製 ＳＥＢＳ、品番：タフテックＨ１０５２ ３０重量部とを混合し、粘着付与樹脂としてヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンＬＨ ２０重量部をさらに添加して粘着剤を得た。
【００５０】
なお、ブロック共重合体（Ｄ）である上記ＳＩＢＳは、スチレンと、イソブチレンと、スチレンとのブロック共重合体であり、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなる。ブロック共重合体（Ｆ）である上記ＳＥＢＳは、スチレンと、エチレン、ブチレンと、スチレンとのブロック共重合体であり、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびブタジエン重合体ブロックの水添物（Ｅ）からなる。
【００５１】
次に、この粘着剤からなるゴム系粘着剤層と、ポリプロピレンからなる基材層とをＴダイ法により共押出し、５０μｍの厚みのポリプロピレン基材上に１０μｍの厚みのゴム系粘着剤層が積層された表面保護フィルムを得た。
【００５２】
（実施例２〜４及び比較例１，２）
ブロック共重合体（Ｄ）、ブロック共重合体（Ｆ）及び粘着付与樹脂の配合割合を下記の表１に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
【００５３】
（実施例及び比較例の評価）
上記のようにして得た各表面保護フィルムにおける（１）初期粘着力、（２）初期剥離力、（３）経時粘着力、及び（４）定荷重保持力を以下の要領で行った。
【００５４】
（１）初期粘着力
室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で、表面保護フィルムをステンレス板（ＳＵＳ３０４、２８０番研磨）に貼り付けた。貼付した状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の引きはがし速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
【００５５】
（２）初期剥離力
剥離速度を３０ｍ／分としたこと以外は、上記（１）と同様にして剥離強度を測定した。このようにして測定された剥離強度を初期剥離力とした。
【００５６】
（３）経時粘着力
得られた表面保護フィルムを、（１）の初期粘着力測定の場合と同様にしてステンレス板（ＳＵＳ３０４、２８０番研磨）に貼り付けた。その状態で７０℃のギアオーブン中に７日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の引きはがし速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とした。
【００５７】
（４）定荷重保持力
得られた表面保護フィルムを、（１）の初期粘着力測定の場合と同様にしてステンレス板（ＳＵＳ３０４、２８０番研磨）に貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、剥離角度が９０゜になるように６０ｇ／２５ｍｍの荷重を垂下させ、２５ｍｍ幅における落下時間を測定した。
【００５８】
なお、測定長さは５０ｍｍ、測定温度は４０℃とし、５０ｍｍを超えて剥離したものを落下と判定した。
【００５９】
結果を下記の表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１から明らかなように、 ブロック共重合体（Ｄ）とブロック共重合体（Ｆ）との混合物であるゴム系樹脂成分（Ａ）を含む粘着剤からなる粘着剤層が積層された実施例の表面保護フィルムでは、初期粘着力、初期剥離力、経時粘着力、および保持力に優れていることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止するのに用いられる表面保護フィルムに関し、より詳細には、ポリオレフィン基材に粘着剤層が積層されている表面保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
物品や部材を保護するために、物品や部材の表面に表面保護フィルムが仮着されることがある。表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの様々な被着体において、加工時及び運搬時にこれらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するのに用いられている。中でも、塗装鋼板や塗装樹脂板に表面保護フィルムが多用されている。
【０００３】
この種の表面保護フィルムは、フィルム基材に粘着剤層が積層された構造を有する。フィルム基材には、一般に、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられている。
【０００４】
ところで、表面保護フィルムは、その粘着剤層の粘着力を利用して被着体表面に貼付され、被着体表面を保護する。表面保護フィルムは、被着体が使用される際に被着体表面から剥離される。従って、表面保護フィルムには、被着体表面に容易に仮着し得る適切な粘着性を有することが求められており、かつ被着体に貼付された後に、被着体表面から容易に剥離し得る良好な剥離性を有することが求められている。さらに、被着体からフィルムが剥離された後に、糊残り等によって被着体表面が汚染されないことも強く求められている。
【０００５】
特に、塗装鋼板などの塗膜表面の保護に用いられる表面保護フィルムは、一般に手貼りにより塗膜表面に仮着され、使用される際に塗膜表面から剥離される。従って、この表面保護フィルムには、１）初期接着力が十分であること、２）接着力の経時安定性が良好であり、経時により接着力が変動し難いこと、３）被着体からの剥離が容易であり、かつ剥離後の被着体に糊残りが生じないこと、並びに４）塗装鋼板などの曲げや切断といった機械加工時及び保管時にフィルムが被着体表面から自然に剥がれないことが求められている。
【０００６】
下記の特許文献１には、支持基材上にゴム系粘着剤からなる粘着剤層が設けられた自動車塗膜保護用シートが開示されている。特許文献１に記載のシートでは、天然ゴム、ポリイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーなどのゴム系ポリマーを主成分とする特定のゴム系粘着剤を用いて粘着剤層が構成されている。これらのゴム系粘着剤を用いて粘着剤層を構成することで、表面保護フィルムの初期接着力、接着力の経時安定性、及び糊残り防止効果などを向上し得ることが示されている。
【特許文献１】特開平６−７３３５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の自動車塗膜保護用シートでは、例えばポリイソブチレンなどの特定のゴム系粘着剤を用いて粘着剤層が構成されているため、ＳＰ値が非常に低く、塗装鋼板に対するシートの初期接着力が十分ではなかった。
【０００８】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、被着体に対する初期接着力に優れ、被着体から剥離する際の作業性を損なうことなく、さらに例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板の機械加工時の衝撃、並びに保管時に鋼板から自然剥離することが防止された表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムであって、ゴム系樹脂成分（Ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物であることを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る表面保護フィルムのある特定の局面では、ゴム系樹脂成分（Ａ）が、ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でブロック共重合体（Ｄ）及び（Ｆ）を含んでいる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る表面保護フィルムは、ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されて構成されている。本発明では、ゴム系樹脂成分（Ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物である。
【００１２】
よって、本発明に係る表面保護フィルムは、被着体に対する初期接着力に優れ、接着力の経時による安定性が高められており、粘着剤層の剥離作業性にも優れている。さらに、例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板の機械加工時の衝撃、並びに保管時に鋼板からの自然剥離が生じ難い。
【００１３】
従って、本発明の表面保護フィルムが例えば合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの被着体、特に、塗装鋼板や塗装樹脂板の表面保護に用いられた場合に、加工時及び運搬時に、これら被着体表面に汚れが付着したり、被着体表面が傷つくのを効果的に防止することができる。
【００１４】
ゴム系樹脂成分（Ａ）が、ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でこれらを含む場合には、被着体に対する初期接着力、接着力の経時安定性がより一層高められる。また、例えば鋼板に貼付されたときに、鋼板から自然剥離するのをより一層効果的に防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１６】
本発明に係る表面保護フィルムは、ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されて構成されている。
【００１７】
上記ゴム系樹脂成分（Ａ）は、少なくとも２種のゴム系樹脂成分を含む。詳しくは、ゴム系樹脂成分（Ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物からなるスチレン系エラストマーである。
【００１８】
上記ブロック共重合体（Ｄ）は、下記の（１）または（２）のスチレン系エラストマーである。ブロック共重合体（Ｆ）は、下記の（３）、または（４）のスチレン系エラストマーである。
【００１９】
（１）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）とイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このスチレン系エラストマーとしては、（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えばＢ−Ｃ、Ｂ−Ｃ−Ｂ、（Ｂ−Ｃ）ｎまたは（Ｂ−Ｃ）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２０】
（２）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）と、イソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）であるスチレンとイブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｃ´）とからなるブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（２−１）〜（２−４）が挙げられる。
【００２１】
（２−１）ブロック（Ｂ）とブロック（Ｃ´）とが結合したもの：Ｂ−Ｃ´ブロック共重合体
（２−２）スチレンとイソブチレンの内スチレンが漸増するテーパーブロック（Ｇ）を含むもの：Ｂ−Ｃ´−Ｇブロック共重合体
（２−３）上記テーパーブロック（Ｇ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ｂ）を含むもの：Ｂ−Ｃ´−Ｂブロック共重合体
（２−４）（２−１）〜（２−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ｂ−Ｃ´）ｎ、（Ｂ−Ｃ´）ｎＸ、（Ｂ−Ｃ´−Ｇ）ｎＸ、（Ｂ−Ｃ´−Ｂ）ｎＸなど。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２２】
（３）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）と共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このスチレン系エラストマーとしては、（Ｂ）−（Ｅ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えばＢ−Ｅ、Ｂ−Ｅ−Ｂ、（Ｂ−Ｅ）ｎまたは（Ｂ−Ｅ）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２３】
（４）スチレン系重合体ブロック（Ｂ）と、共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）であるスチレンと共役ジエンとのランダム共重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ´）とからなるブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（４−１）〜（４−４）が挙げられる。
【００２４】
（４−１）ブロック（Ｂ）とブロック（Ｅ´）とが結合したもの：Ｂ−Ｅ´ブロック共重合体
（４−２）スチレンと共役ジエンの内スチレンが漸増するテーパーブロックまたはその水添物（Ｈ）を含むもの：Ｂ−Ｅ´−Ｈブロック共重合体
（４−３）上記テーパーブロックまたはその水添物（Ｈ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ｂ）を含むもの：Ｂ−Ｅ´−Ｂブロック共重合体
（４−４）（４−１）〜（４−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ｂ−Ｅ´）ｎ、（Ｂ−Ｅ´）ｎＸ、（Ｂ−Ｅ´−Ｈ）ｎＸ、（Ｂ−Ｅ´−Ｂ）ｎＸなど。ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００２５】
上記（２）のスチレン系エラストマーにおいては、構成成分であるスチレンと、イソブチレンとの含有割合は、重量比で５対９５〜６０対４０の範囲が好ましく、より好ましくは７対９３〜４０対６０である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体から剥離する際に被着体に糊残りが生じるおそれがあり、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となることがある。
【００２６】
上記（２）のスチレン系エラストマーにおいて、ブロック（Ｃ´）を含む構成では、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ｂ）におけるスチレン含有量とブロック（Ｃ´）におけるスチレン含有量との合計であるスチレン含有割合の合計は３〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２５重量％の範囲である。ブロック（Ｂ）及びブロック（Ｃ´）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体からの剥離に際し糊残りが生じるおそれがあり、５０重量％を超えると、粘着剤の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となるおそれがある。上記ブロック（Ｂ）中のスチレンのスチレン系エラストマーを構成している全モノマー中の割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％の範囲である。
【００２７】
上記（２）のスチレン系エラストマーのＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、５００００〜４０００００の範囲が好ましく、より好ましくは８００００〜２０００００の範囲である。重量平均分子量が５００００未満では、粘着剤の凝集力が低下するため、被着体からの剥離に際し糊残りが生じることがある。重量平均分子量が４０００００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪くなることがある。
【００２８】
上記（３）のスチレン系エラストマーにおいては、構成成分であるスチレンと、共役ジエンとの含有割合は、重量比で５対９５〜６０対４０の範囲が好ましく、より好ましくは７対９３〜４０対６０である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体から剥離する際に被着体に糊残りが生じるおそれがあり、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体に対する貼付が困難となることがある。
【００２９】
上記（４）のスチレン系エラストマーにおいて、ブロック（Ｅ´）を含む構成では、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ｂ）におけるスチレン含有量とブロック（Ｅ´）におけるスチレン含有量との合計であるスチレン含有割合の合計は３〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２５重量％の範囲である。ブロック（Ｂ）及びブロック（Ｅ´）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体からの剥離した後に糊残りが生じるおそれがあり、５０重量％を超えると、粘着剤の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となるおそれがある。上記ブロック（Ｂ）中のスチレンのスチレン系エラストマーを構成している全モノマー中の割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００３０】
上記（３）または（４）のスチレン系エラストマーにおいて、共役ジエン重合体ブロック（Ｅ）中または上記スチレンと共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｅ´）中の共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が水素添加により飽和されていることが好ましい。より好まし水素添加の割合は９０％以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。水素添加の割合が８０％未満では、耐熱性や耐候性が劣下することがある。
【００３１】
上記（３）または（４）のスチレン系エラストマーのＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、５００００〜４０００００の範囲が好ましく、より好ましくは８００００〜２０００００の範囲である。重量平均分子量が５００００未満では、粘着剤の凝集力が低下するため、被着体からの剥離に際し糊残りが生じることがある。重量平均分子量が４０００００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪くなることがある。
【００３２】
上記ブロック共重合体（Ｆ）としては、発現する効果の度合いでトリブロック、ジブロックのどちらも使用可能である。発現効果が高く、多層共押出が容易であるのでトリブロックが好ましい。
【００３３】
上記ゴム系樹脂成分（Ａ）は、上記ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、上記ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でこれらを含むことが好ましい。
【００３４】
ブロック共重合体（Ｄ）とブロック共重合体（Ｆ）との配合割合がこの範囲にある場合には、初期接着力、接着力の経時安定性により一層優れており、さらに貼付後に自然剥離が発生しない表面保護フィルムを提供することができる。ブロック共重合体（Ｆ）の配合割合が４０重量％を超えると、剥離力が高くなり良好な剥離性が得られ難く、３重量％より少ないと、保持力が低下し自然剥離し易くなる。
【００３５】
本発明では、粘着剤層を構成する粘着剤に、上記ゴム系樹脂成分（Ａ）に加えて、粘着付与樹脂がさらに配合されている。
【００３６】
上記粘着付与樹脂としては、塗装板を汚染したり、剥離性能の低下等の問題が発生しない限り、特に限定されず、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、アルキル・フェノール系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、またはロジン系樹脂、及びその水素添加物等が挙げられる。なかでも、水素添加された脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。より好ましい粘着付与樹脂の具体例としては、水素添加された脂環族系石油樹脂である荒川化学社製、商品名：アルコンや、テルペン系樹脂であるヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記粘着付与樹脂は、ゴム系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、５〜７０重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量部の範囲である。粘着付与樹脂が５重量部未満では、被着体に対する粘着力が不足することがある。粘着付与樹脂が７０重量部を超えると、粘着剤の凝集力が不足し、表面保護フィルムを被着体から剥離し難いことがあり、また剥離した後に被着体に糊残りが生じるおそれがある。
【００３８】
本発明に係る表面保護フィルムは、上述のようにして構成された粘着剤からなる粘着剤層が、ポリオレフィン系基材に積層された構造を有する。好ましくは、ポリオレフィン基材の片面に、粘着剤層が積層された構造を有する。
【００３９】
上記ポリオレフィン系基材を構成するポリオレフィンについては特に限定されず、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンやポリオレフィンにオレフィン系エラストマーを混合したものなどを用いることができる。上記ポリオレフィン系基材の厚みは、使用目的によっても異なるが、２０〜１００μｍが好ましい。
【００４０】
本発明に係る表面保護フィルムでは、必要に応じて、粘着性能を阻害しない範囲で、粘着剤層に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤などが添加されてもよい。
【００４１】
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００４２】
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
【００４３】
上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等の通常使用されるものが挙げられる。
【００４４】
上記接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂、トール油変性アルキド樹脂などが挙げられる。
【００４５】
基材に積層される粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、３〜５０μｍの範囲が望ましい。厚みが３μｍ未満であると、粘着力不足となることがあり、５０μｍを超えると、コストが高くなるおそれがある。
【００４６】
表面保護フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤層を構成する粘着剤と、ポリオレフィン系基材を構成する組成物とを共押出することにより積層一体化する方法、あるいは成膜されたポリオレフィン系基材上に粘着剤をラミネートし、積層一体化する方法などが挙げられる。
【００４７】
ポリオレフィン系基材と粘着剤とを共押出により積層一体化する方法としては、インフレーション法やＴダイ法などの公知の方法が用いられ得る。ゴム系粘着剤をポリオレフィン系基材にラミネートする方法としては、粘着剤溶液を塗工する溶液塗工法、ドライラミネーション法、Ｔダイを用いた押出コーティング法などが用いられる。これらの中でも、品質を高めることができ、かつ経済的に製造し得るため、Ｔダイによる共押出法が好ましい。また、溶液塗工法が行われる場合には、基材と粘着剤層との間の接合強度を高めるために、ポリオレフィン系基材に予めプライマー塗布などし、表面処理を施すことが好ましい。
【００４８】
以下、本発明の実施例及び比較例を挙げることにより本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
（実施例１）
ブロック共重合体（Ｄ）としてカネカ社製 ＳＩＢＳ、品番：シブスター ０７２Ｔ ７０重量部と、ブロック共重合体（Ｆ）として旭化成社製 ＳＥＢＳ、品番：タフテックＨ１０５２ ３０重量部とを混合し、粘着付与樹脂としてヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンＬＨ ２０重量部をさらに添加して粘着剤を得た。
【００５０】
なお、ブロック共重合体（Ｄ）である上記ＳＩＢＳは、スチレンと、イソブチレンと、スチレンとのブロック共重合体であり、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなる。ブロック共重合体（Ｆ）である上記ＳＥＢＳは、スチレンと、エチレン、ブチレンと、スチレンとのブロック共重合体であり、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびブタジエン重合体ブロックの水添物（Ｅ）からなる。
【００５１】
次に、この粘着剤からなるゴム系粘着剤層と、ポリプロピレンからなる基材層とをＴダイ法により共押出し、５０μｍの厚みのポリプロピレン基材上に１０μｍの厚みのゴム系粘着剤層が積層された表面保護フィルムを得た。
【００５２】
（実施例２〜４及び比較例１，２）
ブロック共重合体（Ｄ）、ブロック共重合体（Ｆ）及び粘着付与樹脂の配合割合を下記の表１に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
【００５３】
（実施例及び比較例の評価）
上記のようにして得た各表面保護フィルムにおける（１）初期粘着力、（２）初期剥離力、（３）経時粘着力、及び（４）定荷重保持力を以下の要領で行った。
【００５４】
（１）初期粘着力
室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で、表面保護フィルムをステンレス板（ＳＵＳ３０４、２８０番研磨）に貼り付けた。貼付した状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の引きはがし速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
【００５５】
（２）初期剥離力
剥離速度を３０ｍ／分としたこと以外は、上記（１）と同様にして剥離強度を測定した。このようにして測定された剥離強度を初期剥離力とした。
【００５６】
（３）経時粘着力
得られた表面保護フィルムを、（１）の初期粘着力測定の場合と同様にしてステンレス板（ＳＵＳ３０４、２８０番研磨）に貼り付けた。その状態で７０℃のギアオーブン中に７日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の引きはがし速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を経時粘着力とした。
【００５７】
（４）定荷重保持力
得られた表面保護フィルムを、（１）の初期粘着力測定の場合と同様にしてステンレス板（ＳＵＳ３０４、２８０番研磨）に貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、剥離角度が９０゜になるように６０ｇ／２５ｍｍの荷重を垂下させ、２５ｍｍ幅における落下時間を測定した。
【００５８】
なお、測定長さは５０ｍｍ、測定温度は４０℃とし、５０ｍｍを超えて剥離したものを落下と判定した。
【００５９】
結果を下記の表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１から明らかなように、 ブロック共重合体（Ｄ）とブロック共重合体（Ｆ）との混合物であるゴム系樹脂成分（Ａ）を含む粘着剤からなる粘着剤層が積層された実施例の表面保護フィルムでは、初期粘着力、初期剥離力、経時粘着力、および保持力に優れていることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムであって、
前記ゴム系樹脂成分（Ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物であることを特徴とする、表面保護フィルム。
【請求項２】
前記ゴム系樹脂成分（Ａ）が、前記ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、前記ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でブロック共重合体（Ｄ）及び（Ｆ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項１】
ゴム系樹脂成分（Ａ）と粘着付与樹脂とを含む粘着剤からなる粘着剤層がポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムであって、
前記ゴム系樹脂成分（Ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）およびイソブチレン系重合体ブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体（Ｄ）と、スチレン系重合体ブロック（Ｂ）および共役ジエン系重合体ブロックまたはその水添物（Ｅ）からなるブロック共重合体（Ｆ）との混合物であることを特徴とする、表面保護フィルム。
【請求項２】
前記ゴム系樹脂成分（Ａ）が、前記ブロック共重合体（Ｄ）６０〜９７重量％と、前記ブロック共重合体（Ｆ）４０〜３重量％との割合でブロック共重合体（Ｄ）及び（Ｆ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の表面保護フィルム。
【公開番号】特開２００７−１２６５１２（Ｐ２００７−１２６５１２Ａ）
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３１８５４７（Ｐ２００５−３１８５４７）
【出願日】平成１７年１１月１日（２００５．１１．１）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１日（２００５．１１．１）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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