表面保護フィルム
【課題】剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残りが生じ難い表面保護フィルムを提供するする。
【解決手段】ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に粘着剤層（Ｉ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）とを含む粘着剤組成物からなり、メチルセルロース類（ｃ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする表面保護フィルムなどを提供した。
【解決手段】ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に粘着剤層（Ｉ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）とを含む粘着剤組成物からなり、メチルセルロース類（ｃ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする表面保護フィルムなどを提供した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止するのに用いられる表面保護フィルムに関し、より詳細には、ポリオレフィン基材に粘着剤層が積層されている表面保護フィルムに関する。
尚、本発明でいう表面保護フィルムには、表面保護粘着フィルム、表面保護（粘着）シートや表面保護（粘着）テープも包含される。
【背景技術】
【０００２】
物品や部材を保護するために、物品や部材の表面に表面保護フィルムが仮着されることがある。表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの様々な被着体において、加工時及び運搬時に、これらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するのに用いられている。中でも、塗装鋼板や塗装樹脂板には、表面保護フィルムが多用されている。
この種の表面保護フィルムは、フィルム基材に粘着剤層が積層された構造を有する。フィルム基材には、一般に、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられている。
ところで、表面保護フィルムは、その粘着剤層の粘着力を利用して被着体表面に貼付され、被着体表面を保護する。表面保護フィルムは、被着体が使用される際に、被着体表面から剥離される。従って、表面保護フィルムには、被着体表面に容易に仮着し得る適切な粘着性を有することが求められており、かつ被着体に貼付された後に、被着体表面から容易に剥離し得る良好な剥離性を有することが求められている。さらに、被着体から表面保護フィルムが剥離された後に、糊残り等によって被着体表面が汚染されないことも強く求められている。
【０００３】
特に、塗装鋼板などの塗膜表面の保護に用いられる表面保護フィルムは、一般に手貼りにより塗膜表面に仮着され、使用される際に、塗膜表面から剥離される。従って、この表面保護フィルムには、（１）初期粘着力が十分であること、（２）粘着力の経時安定性が良好であり、経時により接着力が変動し難いこと、（３）被着体からの剥離が容易であり、かつ剥離後の被着体に糊残りが生じないことが求められている。
【０００４】
このように表面保護に有用な機能を発する表面保護フィルムであるが、従来から、表面保護フィルムとして、種々のものが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
上記特許文献１には、基材の表面に粘着剤層が積層されており、該粘着剤層としてポリイソブチレンを用いた表面保護フィルムが開示されている。ここでは、ポリイソブチレンを粘着剤層に用いることにより、表面保護フィルムの性能を高め得ると示されている。
他方、上記特許文献２には、本質的にスチレン系エラストマーとロジンエステル系樹脂の粘着付与樹脂からなる粘着剤組成物が開示されており、この粘着剤組成物からなる表面保護フィルムを使用することにより、上記表面保護フィルムに必要な（１）、（２）、（３）に優れると、されている。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１に記載の表面保護フィルムでは、粘着剤層の凝集力が十分に高くないために、表面が荒れている塗装鋼板に表面保護フィルムを張付後、７０℃以上の高温下に晒され、高温下で剥離されると、剥離した際に、粘着端部（粘着面の外周縁部）に糊が残るといった問題があった。すなわち、上記（３）の糊残りについては、改良の余地があった。
また、上記特許文献２の粘着剤組成物は、表面が平滑な塗装鋼板では、確かに表面保護フィルムとして必要な機能が発現されるが、表面が荒れている塗装鋼板に関しては、剥離した際に、糊が凝集破壊するといった問題があった。
したがって、剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残りが生じ難い表面保護フィルムが強く要望されている。
【特許文献１】特開平６−７３３５２号公報
【特許文献２】特開２００１−２３４１４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残りが生じ難い表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ゴム系樹脂成分と粘着付与樹脂とを含む粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムにおいて、該粘着剤層にメチルセルロースを添加することにより、上記課題が達成されることを見出した。本発明は、こうした知見に基づいて、さらに検討を重ね、完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に粘着剤層（Ｉ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）とを含む粘着剤組成物からなり、メチルセルロース類（ｃ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記粘着剤組成物は、粘着付与樹脂（ｂ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、５〜７０重量部であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【０００９】
本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、前記ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物、を主骨格とするスチレン系エラストマーであることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、前記オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）がポリイソブチレンであることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、前記メチルセルロース類（ｃ）は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、又はカルボキシメチルセルロース若しくはその塩であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、粘着剤層の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表面保護フィルムでは、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｉ）が、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に積層されている。また、本発明では、ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物、を主骨格とするスチレン系エラストマーである。
よって、本発明の表面保護フィルムは、被着体に対する初期粘着力に優れ、粘着力の経時による安定性が高められており、粘着剤層の剥離作業性にも優れている。さらに、粘着剤組成物に、メチルセルロース類が配合されていることにより、粘着剤の凝集力向上、プロテクトフィルムの中間層と粘着剤層との界面接着力が向上する結果、例えば表面が荒れた塗装鋼板等の被着体に貼付された後に高温下に晒された際にも、剥離後の糊残りが発生しない。
また、本発明の表面保護フィルムが、例えば合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの被着体、特に、塗装鋼板や塗装樹脂板の表面保護に用いられた場合に、加工時及び運搬時に、これら被着体表面に汚れが付着したり、被着体表面が傷つくのを効果的に防止することができる。
さらに、ゴム系樹脂成分（ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体であり、該ブロック（Ｂ）がポリイソブチレンであって、粘着剤層にメチルセルロース類を含む場合には、被着体に対する粘着力の経時安定性、糊残り信頼性に、より一層優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の詳細を項目毎に説明する。
本発明の表面保護フィルムでは、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｉ）が、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に積層されている。
【００１２】
１．粘着剤層（Ｉ）
本発明に係る粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）を含む粘着剤組成物からなる。
上記ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物を主骨格とするスチレン系エラストマーである。言い換えると、上記スチレン系エラストマーは、下記の（１）、（２）または（３）のスチレン系エラストマーである。
【００１３】
（１）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。
ここで、オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）としては、より具体的には、共役ジエン重合体ブロック、イソブチレン重合体ブロックなどが挙げられる。
このスチレン系エラストマーとしては、（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎまたは（Ａ−Ｂ）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００１４】
（２）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及び共役ジエンやイソブチレンなどのエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。
このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（２−１）〜（２−４）が挙げられる。
（２−１）ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ´）とが結合したもの：Ａ−Ｂ´ブロック共重合体
（２−２）スチレンと共役ジエンやイソブチレンの内スチレンが漸増するテーパーブロック（Ｃ）を含むもの：Ａ−Ｂ´−Ｃブロック共重合体
（２−３）上記テーパーブロック（Ｃ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ａ）を含むもの：Ａ−Ｂ´−Ａブロック共重合体
（２−４）（２−１）〜（２−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ａ−Ｂ´）ｎ、（Ａ−Ｂ´）ｎＸ、（Ａ−Ｂ´−Ｃ）ｎＸ、（Ａ−Ｂ´−Ａ）ｎＸなど。
なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００１５】
（３）上記（１）または（２）の水添物を主骨格とするスチレン系エラストマー。
スチレン系エラストマーのオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）やランダム共重合体ブロック（Ｂ´）を構成するのに用いられエラストマー成分としては、イソブチレン、エチレン、ブチレンなどが挙げられるが、好ましくはイソブチレンが用いられる。
上記オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）は、好ましくはポリイソブチレンである。
上記（２）のスチレン系エラストマーあるいは（２）の水添物を主骨格とする（３）スチレン系エラストマーにおいては、スチレンと、エラストマー成分である共役ジエン又はイソブチレンとの構成成分の含有割合は、重量比で５対９５〜６０対４０の範囲が好ましく、より好ましくは７対９３〜４０対６０の範囲である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤層の凝集力が低下し、表面保護フィルムを剥離する際に、被着体に糊残りが生じるおそれがあり、一方、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体への貼付が困難なことがある。
【００１６】
上記（２）のスチレン系エラストマー及びその水添物を主骨格とする（３）のスチレン系エラストマーにおいて、ブロック（Ｃ）を含む構成では、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ａ）におけるスチレン含有量とブロック（Ｃ）におけるスチレン含有量との合計である全モノマー中のスチレン含有割合の合計は、３〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２５重量％の範囲である。ブロック（Ａ）及びブロック（Ｃ）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤層の凝集力が低下し、表面保護フィルムを剥離した際に被着体に糊残りが生じることがあり、一方、５０重量％を超えると、粘着剤層の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難なことがある。スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ａ）におけるスチレン含有割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００１７】
上記（１）、（２）のスチレン系エラストマーの水添物を主骨格とする（３）のスチレン系エラストマーにおいて、オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）である共役ジエン重合体ブロック中、またはスチレンと、エラストマー成分である共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ´）中の共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が、水素添加により飽和されていることが好ましい。より好ましい水素添加の割合は９０％以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。水素添加の割合が８０％未満では、耐熱性や耐候性に劣ることがある。
【００１８】
スチレン系エラストマーのＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、５０，０００〜４００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８０，０００〜２００，０００の範囲である。重量平均分子量が５０，０００未満では、粘着剤層の凝集力が低下するため、表面保護フィルムを剥離する際に被着体に糊残りが生じることがある。一方、重量平均分子量が４００，０００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪化することがある。
【００１９】
本発明の表面保護フィルムでは、粘着剤層の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲とされる必要がある。剪断貯蔵弾性率がこの範囲以外の場合には、粘着力不足により輸送中に表面保護フィルムが被着体から自然に剥離したり、剥離時の作業性に劣ることがある。
本発明の表面保護フィルムでは、粘着剤層の１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、７０℃で２．０×１０５Ｐａ以上であることが好ましい。剪断貯蔵弾性率が７０℃で２．０×１０５Ｐａ未満であると、経時により粘着力が変動することがある。
【００２０】
本発明では、粘着剤層を構成する粘着剤組成物に、上記ゴム系樹脂成分（ａ）に加えて、粘着付与樹脂（ｂ）がさらに配合されている。
上記粘着付与樹脂（ｂ）としては、ゴム系樹脂成分（ａ）に添加された際に、粘着剤層の剪断貯蔵弾性率が上述した範囲を満足し得るものである限り、特に限定されない。
このような粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、トール油、天然油、液体ポリイソブチレン樹脂等が挙げられる。具体的には、テルペン系樹脂としては、ヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロン、パラフィン系プロセスオイルとしては、出光興産社製、商品名：ダイアナプロセスオイル、液体ポリイソブチレン樹脂としては、ＢＡＳＦ社製、商品名：グリソパールなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２１】
上記粘着付与樹脂（ｂ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対し、５〜７０重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは２０〜５０重量部である。粘着付与樹脂（ｂ）が５重量部未満では、剪断貯蔵弾性率が高くなりすぎることがあり、さらに被着体に対する粘着力が不足することがある。一方、粘着付与樹脂（ｂ）が７０重量部を超えると、粘着剤層の凝集力が不足し、表面保護フィルムを仮着した後に被着体から剥離し難いことがあり、また、剥離した後に被着体に糊残りが生じるおそれがある。
【００２２】
本発明では、粘着剤層を構成する粘着剤組成物に、上記ゴム系樹脂成分（ａ）、粘着付与樹脂（ｂ）に加えて、メチルセルロース類（ｃ）がさらに配合されている。
上記メチルセルロース類（ｃ）としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース又はその塩が挙げられる。これらは、セルロースの水酸基の水素原子の一部を、メチル基（−ＣＨ３）、ヒドロキシプロピル基（−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３）、ヒドロキシエチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、又はカルボキシメチル基（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）で置換したもの、或いはカルボキシメチルセルロースの塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩）である。
例えば、上記メチルセルロース類（ｃ）としては、信越化学社製、製品名：メトローズシリーズ、ダイセル化学社製、製品名：ＣＭＣダイセルシリーズ、日本製紙ケミカル社製、製品名：サンローズシリーズが挙げられる。
【００２３】
上記メチルセルロース類（ｃ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。メチルセルロース類（ｃ）が０．０１重量部未満では、メチルセルロース類の添加効果が小さいために、被着体への糊残り信頼性が十分に得られない恐れがある。一方、メチルセルロース類（ｃ）が０．５重量部を超えると、ゴム系樹脂の弾性率が高くなりすぎて、被着体に対する初期の粘着力が低くなり接着しなくなる。
【００２４】
ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）に、メチルセルロース類（ｃ）をブレンドすると、メチルセルロース類を添加することにより、添加前に比べて高温時（７０℃）粘着剤の弾性率が向上し、粘着剤の凝集力が向上する。
従って、メチルセルロース類（ｃ）を添加することにより、高温時での粘着剤の凝集力向上により、高温剥離時の糊残り安定性が発現されると、考察される。
【００２５】
粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、３〜５０μｍの範囲が望ましい。粘着剤層の厚みが３μｍ未満であると、粘着力が不足することがあり、一方、５０μｍを超えると、コストが高くなる。
【００２６】
本発明の表面保護フィルムでは、必要に応じて、粘着性能を阻害しない範囲で、粘着剤層に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤などが添加されてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。
また、上記酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系酸化防止剤等の通常使用されるものが挙げられる。
さらに、上記接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。
【００２７】
２．ポリオレフィン系基材（ＩＩ）
本発明の表面保護フィルムでは、上述のようにして構成された粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｉ）が、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に積層された構造を有する。好ましくは、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）の片面に、粘着剤層（Ｉ）が積層された構造を有する。
上記ポリオレフィン系基材（ＩＩ）を構成するポリオレフィンについては、特に限定されず、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンや、ポリオレフィンにオレフィン系エラストマーを混合したものなどを用いることができる。
【００２８】
上記ポリオレフィン系基材（ＩＩ）の厚みは、使用目的によっても異なるが、２０〜１００μｍが好ましい。厚みが２０μｍ以下では、被着体の保護性能を十分に発揮できないことがあり、一方、１００μｍ以上では、コストが高く生産が困難なことがある。
【００２９】
また、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）には、本発明の目的を阻害しない範囲で、各種安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤および可塑剤等の添加剤が添加されていてもよい。
さらに、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）は、必要に応じ、化学処理や放電処理、例えば、コロナ処理、アンカーコーティング等、接着性改善および塗布性改善等の処理が施されても良い。
【００３０】
３．表面保護フィルムの製造方法
表面保護フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤層（Ｉ）を構成する粘着剤組成物と、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）を構成する組成物とを、共押出することにより、積層一体化する方法、あるいは成膜されたポリオレフィン系基材上に粘着剤組成物をラミネートし、積層一体化する方法などが挙げられる。
ポリオレフィン系基材と粘着剤組成物とを共押出により積層一体化する方法としては、インフレーション法やＴダイ法などの公知の方法を用いることができる。
また、粘着剤組成物をポリオレフィン系基材にラミネートする方法としては、粘着剤溶液を塗工する溶液塗工法、ドライラミネーション法、Ｔダイを用いた押出コーティング法などが用いられる。
これらの中でも、品質を高めることができ、かつ経済的に製造し得るため、Ｔダイによる共押出法が好ましい。また、溶液塗工法が行われる場合には、基材層と粘着剤層との間の接合強度を高めるために、ポリオレフィン系基材に、予めプライマー塗布などし、表面処理を施すことが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げることにより、具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
（使用した材料）：
〔ゴム系樹脂成分〕
ＳＩＢＳ ０７３Ｔ；カネカ社製、品番：シブスター ０７３Ｔ、スチレンとイソブチレンとのブロック共重合体（全モノマー中のスチレン含有割合３０重量％）
ＰＩＢ；ＢＡＳＦ社製、品番：ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ８０
【００３３】
〔粘着付与樹脂〕
クリアロン；ヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンＬＨ
【００３４】
〔メチルセルロース類〕
日本製紙ケミカル社製、商品名：Ｈｉ−サンローズ Ｈ−７５５
信越化学社製、商品名：メトローズ ＳＭ−１００
【００３５】
［実施例１］：
ゴム系樹脂成分であるスチレン系エラストマーとして、ＳＩＢＳ ０７３Ｔを１００重量部、粘着付与樹脂として、クリアロンＬＨを２０重量部、及びメチルセルロース類として、Ｈｉ−サンローズ Ｈ−７５５を０．０５部含むゴム系粘着剤組成物を用意した。
この粘着剤組成物からなるゴム系粘着剤層と、ポリプロピレン（サンアロマー社製、品番：ＰＢ１７０Ａ）とからなるポリプロピレン基材（ブロックポリプロピレン）層とをＴダイ法により共押出し、５０μｍの厚みのポリプロピレン基材上に、１０μｍの厚みのゴム系粘着剤層が積層された表面保護フィルムを得た。
【００３６】
［実施例２〜４及び比較例１〜３］：
使用したゴム系樹脂成分及び粘着付与樹脂の種類と配合割合とを、下記の表１、２に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして、表面保護フィルムを得た。
【００３７】
（実施例及び比較例の評価）：
得られた各表面保護フィルムにおけるゴム系粘着剤層の（１）剪断貯蔵弾性率を以下の要領で求めた。
また、各表面保護フィルムの（２）糊残り評価、（３）初期粘着力、（４）初期剥離力および（５）経時粘着力の評価を以下の要領で行った。
【００３８】
（１）剪断貯蔵弾性率
ゴム系粘着剤層の剪断貯蔵弾性率を、動的粘弾性スペクトル測定器（ＩＴ計測制御社製、品番：ＤＶＡ２００）により、周波数１０Ｈｚ、昇温速度６℃／分で−５０℃〜＋１５０℃の範囲で測定し、２３℃および７０℃における剪断貯蔵弾性率を求めた。
【００３９】
（２）糊残り評価
表面保護フィルムをゴム系粘着剤層側から、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、塗装後の自動車用塗装綱板（表面グロス８０％）と自動車用塗装綱板の表面を紙やすり（＃１２００）により荒らした自動車用塗装鋼板に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した。
次に、７０℃の恒温槽中に７日間放置した後に、７０℃に過熱した状態でＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離を３００ｍｍ／分の各速度で行った。このときの塗膜上の糊残り性を、下記の評価基準で評価した。
〔糊残りの評価基準〕：
○：糊残り無
×：糊残り有
【００４０】
（３）初期粘着力
表面保護フィルムを粘着剤層側から、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装綱板（表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍにおける１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
【００４１】
（４）初期剥離力
表面保護フィルムを粘着剤層側から、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装綱板（表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍにおける１８０度剥離強度を３０ｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期剥離力とした。
【００４２】
（５）経時粘着力
表面保護フィルムを、上記（４）の初期剥離力測定の場合と同様にして、自動車用塗装綱板に貼り付けた。その状態で７０℃のギアオーブン中に７日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。
上記の評価結果を、粘着剤組成と共に、下記表１、２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
表１、２の評価結果から、実施例１〜４の表面保護フィルムは、粘着剤組成物に、メチルセルロース類を特定の割合で用いているため、剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残り評価が良好であり、しかも、初期粘着力、初期剥離力、経時粘着力の評価も良好である。一方、比較例１、２の表面保護フィルムは、メチルセルロース類を添加していないために、表２の評価結果からも判るように、２３℃における剪断貯蔵弾性率が低く、表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付した際の糊残り評価が、「糊残り有（×）」となり、悪い評価であった。また、比較例３の表面保護フィルムは、メチルセルロース類の添加量が多すぎるために、被着体に対する初期の粘着力が低くなり、接着（密着）しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの被着体、特に、表面が荒れている塗装鋼板や塗装樹脂板への表面保護フィルムとして、好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止するのに用いられる表面保護フィルムに関し、より詳細には、ポリオレフィン基材に粘着剤層が積層されている表面保護フィルムに関する。
尚、本発明でいう表面保護フィルムには、表面保護粘着フィルム、表面保護（粘着）シートや表面保護（粘着）テープも包含される。
【背景技術】
【０００２】
物品や部材を保護するために、物品や部材の表面に表面保護フィルムが仮着されることがある。表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの様々な被着体において、加工時及び運搬時に、これらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するのに用いられている。中でも、塗装鋼板や塗装樹脂板には、表面保護フィルムが多用されている。
この種の表面保護フィルムは、フィルム基材に粘着剤層が積層された構造を有する。フィルム基材には、一般に、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられている。
ところで、表面保護フィルムは、その粘着剤層の粘着力を利用して被着体表面に貼付され、被着体表面を保護する。表面保護フィルムは、被着体が使用される際に、被着体表面から剥離される。従って、表面保護フィルムには、被着体表面に容易に仮着し得る適切な粘着性を有することが求められており、かつ被着体に貼付された後に、被着体表面から容易に剥離し得る良好な剥離性を有することが求められている。さらに、被着体から表面保護フィルムが剥離された後に、糊残り等によって被着体表面が汚染されないことも強く求められている。
【０００３】
特に、塗装鋼板などの塗膜表面の保護に用いられる表面保護フィルムは、一般に手貼りにより塗膜表面に仮着され、使用される際に、塗膜表面から剥離される。従って、この表面保護フィルムには、（１）初期粘着力が十分であること、（２）粘着力の経時安定性が良好であり、経時により接着力が変動し難いこと、（３）被着体からの剥離が容易であり、かつ剥離後の被着体に糊残りが生じないことが求められている。
【０００４】
このように表面保護に有用な機能を発する表面保護フィルムであるが、従来から、表面保護フィルムとして、種々のものが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
上記特許文献１には、基材の表面に粘着剤層が積層されており、該粘着剤層としてポリイソブチレンを用いた表面保護フィルムが開示されている。ここでは、ポリイソブチレンを粘着剤層に用いることにより、表面保護フィルムの性能を高め得ると示されている。
他方、上記特許文献２には、本質的にスチレン系エラストマーとロジンエステル系樹脂の粘着付与樹脂からなる粘着剤組成物が開示されており、この粘着剤組成物からなる表面保護フィルムを使用することにより、上記表面保護フィルムに必要な（１）、（２）、（３）に優れると、されている。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１に記載の表面保護フィルムでは、粘着剤層の凝集力が十分に高くないために、表面が荒れている塗装鋼板に表面保護フィルムを張付後、７０℃以上の高温下に晒され、高温下で剥離されると、剥離した際に、粘着端部（粘着面の外周縁部）に糊が残るといった問題があった。すなわち、上記（３）の糊残りについては、改良の余地があった。
また、上記特許文献２の粘着剤組成物は、表面が平滑な塗装鋼板では、確かに表面保護フィルムとして必要な機能が発現されるが、表面が荒れている塗装鋼板に関しては、剥離した際に、糊が凝集破壊するといった問題があった。
したがって、剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残りが生じ難い表面保護フィルムが強く要望されている。
【特許文献１】特開平６−７３３５２号公報
【特許文献２】特開２００１−２３４１４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残りが生じ難い表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ゴム系樹脂成分と粘着付与樹脂とを含む粘着剤組成物からなる粘着剤層が、ポリオレフィン系基材に積層されている表面保護フィルムにおいて、該粘着剤層にメチルセルロースを添加することにより、上記課題が達成されることを見出した。本発明は、こうした知見に基づいて、さらに検討を重ね、完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に粘着剤層（Ｉ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）とを含む粘着剤組成物からなり、メチルセルロース類（ｃ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記粘着剤組成物は、粘着付与樹脂（ｂ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、５〜７０重量部であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【０００９】
本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、前記ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物、を主骨格とするスチレン系エラストマーであることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、前記オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）がポリイソブチレンであることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、前記メチルセルロース類（ｃ）は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、又はカルボキシメチルセルロース若しくはその塩であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、粘着剤層の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表面保護フィルムでは、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｉ）が、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に積層されている。また、本発明では、ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物、を主骨格とするスチレン系エラストマーである。
よって、本発明の表面保護フィルムは、被着体に対する初期粘着力に優れ、粘着力の経時による安定性が高められており、粘着剤層の剥離作業性にも優れている。さらに、粘着剤組成物に、メチルセルロース類が配合されていることにより、粘着剤の凝集力向上、プロテクトフィルムの中間層と粘着剤層との界面接着力が向上する結果、例えば表面が荒れた塗装鋼板等の被着体に貼付された後に高温下に晒された際にも、剥離後の糊残りが発生しない。
また、本発明の表面保護フィルムが、例えば合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの被着体、特に、塗装鋼板や塗装樹脂板の表面保護に用いられた場合に、加工時及び運搬時に、これら被着体表面に汚れが付着したり、被着体表面が傷つくのを効果的に防止することができる。
さらに、ゴム系樹脂成分（ａ）が、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体であり、該ブロック（Ｂ）がポリイソブチレンであって、粘着剤層にメチルセルロース類を含む場合には、被着体に対する粘着力の経時安定性、糊残り信頼性に、より一層優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の詳細を項目毎に説明する。
本発明の表面保護フィルムでは、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｉ）が、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に積層されている。
【００１２】
１．粘着剤層（Ｉ）
本発明に係る粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）を含む粘着剤組成物からなる。
上記ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物を主骨格とするスチレン系エラストマーである。言い換えると、上記スチレン系エラストマーは、下記の（１）、（２）または（３）のスチレン系エラストマーである。
【００１３】
（１）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。
ここで、オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）としては、より具体的には、共役ジエン重合体ブロック、イソブチレン重合体ブロックなどが挙げられる。
このスチレン系エラストマーとしては、（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎまたは（Ａ−Ｂ）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００１４】
（２）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及び共役ジエンやイソブチレンなどのエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。
このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（２−１）〜（２−４）が挙げられる。
（２−１）ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ´）とが結合したもの：Ａ−Ｂ´ブロック共重合体
（２−２）スチレンと共役ジエンやイソブチレンの内スチレンが漸増するテーパーブロック（Ｃ）を含むもの：Ａ−Ｂ´−Ｃブロック共重合体
（２−３）上記テーパーブロック（Ｃ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ａ）を含むもの：Ａ−Ｂ´−Ａブロック共重合体
（２−４）（２−１）〜（２−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ａ−Ｂ´）ｎ、（Ａ−Ｂ´）ｎＸ、（Ａ−Ｂ´−Ｃ）ｎＸ、（Ａ−Ｂ´−Ａ）ｎＸなど。
なお、ｎは１以上の整数であり、Ｘはカップリング剤による残基である。
【００１５】
（３）上記（１）または（２）の水添物を主骨格とするスチレン系エラストマー。
スチレン系エラストマーのオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）やランダム共重合体ブロック（Ｂ´）を構成するのに用いられエラストマー成分としては、イソブチレン、エチレン、ブチレンなどが挙げられるが、好ましくはイソブチレンが用いられる。
上記オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）は、好ましくはポリイソブチレンである。
上記（２）のスチレン系エラストマーあるいは（２）の水添物を主骨格とする（３）スチレン系エラストマーにおいては、スチレンと、エラストマー成分である共役ジエン又はイソブチレンとの構成成分の含有割合は、重量比で５対９５〜６０対４０の範囲が好ましく、より好ましくは７対９３〜４０対６０の範囲である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤層の凝集力が低下し、表面保護フィルムを剥離する際に、被着体に糊残りが生じるおそれがあり、一方、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体への貼付が困難なことがある。
【００１６】
上記（２）のスチレン系エラストマー及びその水添物を主骨格とする（３）のスチレン系エラストマーにおいて、ブロック（Ｃ）を含む構成では、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ａ）におけるスチレン含有量とブロック（Ｃ）におけるスチレン含有量との合計である全モノマー中のスチレン含有割合の合計は、３〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２５重量％の範囲である。ブロック（Ａ）及びブロック（Ｃ）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤層の凝集力が低下し、表面保護フィルムを剥離した際に被着体に糊残りが生じることがあり、一方、５０重量％を超えると、粘着剤層の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難なことがある。スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ａ）におけるスチレン含有割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００１７】
上記（１）、（２）のスチレン系エラストマーの水添物を主骨格とする（３）のスチレン系エラストマーにおいて、オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）である共役ジエン重合体ブロック中、またはスチレンと、エラストマー成分である共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ´）中の共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が、水素添加により飽和されていることが好ましい。より好ましい水素添加の割合は９０％以上、さらに好ましくは９５〜１００％である。水素添加の割合が８０％未満では、耐熱性や耐候性に劣ることがある。
【００１８】
スチレン系エラストマーのＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、５０，０００〜４００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８０，０００〜２００，０００の範囲である。重量平均分子量が５０，０００未満では、粘着剤層の凝集力が低下するため、表面保護フィルムを剥離する際に被着体に糊残りが生じることがある。一方、重量平均分子量が４００，０００を超えると、粘着力が不足するとともに、流動性が悪化することがある。
【００１９】
本発明の表面保護フィルムでは、粘着剤層の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲とされる必要がある。剪断貯蔵弾性率がこの範囲以外の場合には、粘着力不足により輸送中に表面保護フィルムが被着体から自然に剥離したり、剥離時の作業性に劣ることがある。
本発明の表面保護フィルムでは、粘着剤層の１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、７０℃で２．０×１０５Ｐａ以上であることが好ましい。剪断貯蔵弾性率が７０℃で２．０×１０５Ｐａ未満であると、経時により粘着力が変動することがある。
【００２０】
本発明では、粘着剤層を構成する粘着剤組成物に、上記ゴム系樹脂成分（ａ）に加えて、粘着付与樹脂（ｂ）がさらに配合されている。
上記粘着付与樹脂（ｂ）としては、ゴム系樹脂成分（ａ）に添加された際に、粘着剤層の剪断貯蔵弾性率が上述した範囲を満足し得るものである限り、特に限定されない。
このような粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、トール油、天然油、液体ポリイソブチレン樹脂等が挙げられる。具体的には、テルペン系樹脂としては、ヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロン、パラフィン系プロセスオイルとしては、出光興産社製、商品名：ダイアナプロセスオイル、液体ポリイソブチレン樹脂としては、ＢＡＳＦ社製、商品名：グリソパールなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２１】
上記粘着付与樹脂（ｂ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対し、５〜７０重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは２０〜５０重量部である。粘着付与樹脂（ｂ）が５重量部未満では、剪断貯蔵弾性率が高くなりすぎることがあり、さらに被着体に対する粘着力が不足することがある。一方、粘着付与樹脂（ｂ）が７０重量部を超えると、粘着剤層の凝集力が不足し、表面保護フィルムを仮着した後に被着体から剥離し難いことがあり、また、剥離した後に被着体に糊残りが生じるおそれがある。
【００２２】
本発明では、粘着剤層を構成する粘着剤組成物に、上記ゴム系樹脂成分（ａ）、粘着付与樹脂（ｂ）に加えて、メチルセルロース類（ｃ）がさらに配合されている。
上記メチルセルロース類（ｃ）としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース又はその塩が挙げられる。これらは、セルロースの水酸基の水素原子の一部を、メチル基（−ＣＨ３）、ヒドロキシプロピル基（−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３）、ヒドロキシエチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、又はカルボキシメチル基（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）で置換したもの、或いはカルボキシメチルセルロースの塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩）である。
例えば、上記メチルセルロース類（ｃ）としては、信越化学社製、製品名：メトローズシリーズ、ダイセル化学社製、製品名：ＣＭＣダイセルシリーズ、日本製紙ケミカル社製、製品名：サンローズシリーズが挙げられる。
【００２３】
上記メチルセルロース類（ｃ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１重量部である。メチルセルロース類（ｃ）が０．０１重量部未満では、メチルセルロース類の添加効果が小さいために、被着体への糊残り信頼性が十分に得られない恐れがある。一方、メチルセルロース類（ｃ）が０．５重量部を超えると、ゴム系樹脂の弾性率が高くなりすぎて、被着体に対する初期の粘着力が低くなり接着しなくなる。
【００２４】
ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）に、メチルセルロース類（ｃ）をブレンドすると、メチルセルロース類を添加することにより、添加前に比べて高温時（７０℃）粘着剤の弾性率が向上し、粘着剤の凝集力が向上する。
従って、メチルセルロース類（ｃ）を添加することにより、高温時での粘着剤の凝集力向上により、高温剥離時の糊残り安定性が発現されると、考察される。
【００２５】
粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、３〜５０μｍの範囲が望ましい。粘着剤層の厚みが３μｍ未満であると、粘着力が不足することがあり、一方、５０μｍを超えると、コストが高くなる。
【００２６】
本発明の表面保護フィルムでは、必要に応じて、粘着性能を阻害しない範囲で、粘着剤層に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤などが添加されてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。
また、上記酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系酸化防止剤等の通常使用されるものが挙げられる。
さらに、上記接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。
【００２７】
２．ポリオレフィン系基材（ＩＩ）
本発明の表面保護フィルムでは、上述のようにして構成された粘着剤組成物からなる粘着剤層（Ｉ）が、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に積層された構造を有する。好ましくは、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）の片面に、粘着剤層（Ｉ）が積層された構造を有する。
上記ポリオレフィン系基材（ＩＩ）を構成するポリオレフィンについては、特に限定されず、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンや、ポリオレフィンにオレフィン系エラストマーを混合したものなどを用いることができる。
【００２８】
上記ポリオレフィン系基材（ＩＩ）の厚みは、使用目的によっても異なるが、２０〜１００μｍが好ましい。厚みが２０μｍ以下では、被着体の保護性能を十分に発揮できないことがあり、一方、１００μｍ以上では、コストが高く生産が困難なことがある。
【００２９】
また、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）には、本発明の目的を阻害しない範囲で、各種安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤および可塑剤等の添加剤が添加されていてもよい。
さらに、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）は、必要に応じ、化学処理や放電処理、例えば、コロナ処理、アンカーコーティング等、接着性改善および塗布性改善等の処理が施されても良い。
【００３０】
３．表面保護フィルムの製造方法
表面保護フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤層（Ｉ）を構成する粘着剤組成物と、ポリオレフィン系基材（ＩＩ）を構成する組成物とを、共押出することにより、積層一体化する方法、あるいは成膜されたポリオレフィン系基材上に粘着剤組成物をラミネートし、積層一体化する方法などが挙げられる。
ポリオレフィン系基材と粘着剤組成物とを共押出により積層一体化する方法としては、インフレーション法やＴダイ法などの公知の方法を用いることができる。
また、粘着剤組成物をポリオレフィン系基材にラミネートする方法としては、粘着剤溶液を塗工する溶液塗工法、ドライラミネーション法、Ｔダイを用いた押出コーティング法などが用いられる。
これらの中でも、品質を高めることができ、かつ経済的に製造し得るため、Ｔダイによる共押出法が好ましい。また、溶液塗工法が行われる場合には、基材層と粘着剤層との間の接合強度を高めるために、ポリオレフィン系基材に、予めプライマー塗布などし、表面処理を施すことが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げることにより、具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
（使用した材料）：
〔ゴム系樹脂成分〕
ＳＩＢＳ ０７３Ｔ；カネカ社製、品番：シブスター ０７３Ｔ、スチレンとイソブチレンとのブロック共重合体（全モノマー中のスチレン含有割合３０重量％）
ＰＩＢ；ＢＡＳＦ社製、品番：ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ８０
【００３３】
〔粘着付与樹脂〕
クリアロン；ヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンＬＨ
【００３４】
〔メチルセルロース類〕
日本製紙ケミカル社製、商品名：Ｈｉ−サンローズ Ｈ−７５５
信越化学社製、商品名：メトローズ ＳＭ−１００
【００３５】
［実施例１］：
ゴム系樹脂成分であるスチレン系エラストマーとして、ＳＩＢＳ ０７３Ｔを１００重量部、粘着付与樹脂として、クリアロンＬＨを２０重量部、及びメチルセルロース類として、Ｈｉ−サンローズ Ｈ−７５５を０．０５部含むゴム系粘着剤組成物を用意した。
この粘着剤組成物からなるゴム系粘着剤層と、ポリプロピレン（サンアロマー社製、品番：ＰＢ１７０Ａ）とからなるポリプロピレン基材（ブロックポリプロピレン）層とをＴダイ法により共押出し、５０μｍの厚みのポリプロピレン基材上に、１０μｍの厚みのゴム系粘着剤層が積層された表面保護フィルムを得た。
【００３６】
［実施例２〜４及び比較例１〜３］：
使用したゴム系樹脂成分及び粘着付与樹脂の種類と配合割合とを、下記の表１、２に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして、表面保護フィルムを得た。
【００３７】
（実施例及び比較例の評価）：
得られた各表面保護フィルムにおけるゴム系粘着剤層の（１）剪断貯蔵弾性率を以下の要領で求めた。
また、各表面保護フィルムの（２）糊残り評価、（３）初期粘着力、（４）初期剥離力および（５）経時粘着力の評価を以下の要領で行った。
【００３８】
（１）剪断貯蔵弾性率
ゴム系粘着剤層の剪断貯蔵弾性率を、動的粘弾性スペクトル測定器（ＩＴ計測制御社製、品番：ＤＶＡ２００）により、周波数１０Ｈｚ、昇温速度６℃／分で−５０℃〜＋１５０℃の範囲で測定し、２３℃および７０℃における剪断貯蔵弾性率を求めた。
【００３９】
（２）糊残り評価
表面保護フィルムをゴム系粘着剤層側から、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、塗装後の自動車用塗装綱板（表面グロス８０％）と自動車用塗装綱板の表面を紙やすり（＃１２００）により荒らした自動車用塗装鋼板に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した。
次に、７０℃の恒温槽中に７日間放置した後に、７０℃に過熱した状態でＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離を３００ｍｍ／分の各速度で行った。このときの塗膜上の糊残り性を、下記の評価基準で評価した。
〔糊残りの評価基準〕：
○：糊残り無
×：糊残り有
【００４０】
（３）初期粘着力
表面保護フィルムを粘着剤層側から、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装綱板（表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍにおける１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
【００４１】
（４）初期剥離力
表面保護フィルムを粘着剤層側から、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装綱板（表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付けた。その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍにおける１８０度剥離強度を３０ｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期剥離力とした。
【００４２】
（５）経時粘着力
表面保護フィルムを、上記（４）の初期剥離力測定の場合と同様にして、自動車用塗装綱板に貼り付けた。その状態で７０℃のギアオーブン中に７日間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。
上記の評価結果を、粘着剤組成と共に、下記表１、２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
表１、２の評価結果から、実施例１〜４の表面保護フィルムは、粘着剤組成物に、メチルセルロース類を特定の割合で用いているため、剥離後に端部の糊残りが無く、かつ表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付されて、高温下に晒された際にも、糊残り評価が良好であり、しかも、初期粘着力、初期剥離力、経時粘着力の評価も良好である。一方、比較例１、２の表面保護フィルムは、メチルセルロース類を添加していないために、表２の評価結果からも判るように、２３℃における剪断貯蔵弾性率が低く、表面が荒れた鋼板等の被着体に貼付した際の糊残り評価が、「糊残り有（×）」となり、悪い評価であった。また、比較例３の表面保護フィルムは、メチルセルロース類の添加量が多すぎるために、被着体に対する初期の粘着力が低くなり、接着（密着）しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板、塗装鋼板、塗装樹脂板または各種銘板などの被着体、特に、表面が荒れている塗装鋼板や塗装樹脂板への表面保護フィルムとして、好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に粘着剤層（Ｉ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、
粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）とを含む粘着剤組成物からなり、メチルセルロース類（ｃ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項２】
前記粘着剤組成物は、粘着付与樹脂（ｂ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、５〜７０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
前記ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物、を主骨格とするスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
前記オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）がポリイソブチレンであることを特徴とする請求項３に記載の表面保護フィルム。
【請求項５】
前記メチルセルロース類（ｃ）は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、又はカルボキシメチルセルロース若しくはその塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の表面保護フィルム。
【請求項６】
粘着剤層の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の表面保護フィルム。
【請求項１】
ポリオレフィン系基材（ＩＩ）に粘着剤層（Ｉ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、
粘着剤層（Ｉ）は、ゴム系樹脂成分（ａ）と粘着付与樹脂（ｂ）とメチルセルロース類（ｃ）とを含む粘着剤組成物からなり、メチルセルロース類（ｃ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項２】
前記粘着剤組成物は、粘着付与樹脂（ｂ）の含有量がゴム系樹脂成分（ａ）１００重量部に対して、５〜７０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
前記ゴム系樹脂成分（ａ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィンエラストマーブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレン及びエラストマー成分のランダム共重合体ブロック（Ｂ´）とのブロック共重合体、および／又はこれらの水添物、を主骨格とするスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
前記オレフィンエラストマーブロック（Ｂ）がポリイソブチレンであることを特徴とする請求項３に記載の表面保護フィルム。
【請求項５】
前記メチルセルロース類（ｃ）は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、又はカルボキシメチルセルロース若しくはその塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の表面保護フィルム。
【請求項６】
粘着剤層の周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率は、２３℃で５×１０４〜５×１０６Ｐａの範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の表面保護フィルム。
【公開番号】特開２００８−１３８１０１（Ｐ２００８−１３８１０１Ａ）
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３２６４８２（Ｐ２００６−３２６４８２）
【出願日】平成１８年１２月４日（２００６．１２．４）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月４日（２００６．１２．４）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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