表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末およびその製造方法
【課題】 粉末の茶系色化を抑制したままで導電性をさらに向上させ、かつ溶媒への分散性も高く、これを用いた塗膜のヘーズを低減させることができる透明導電性酸化アンチモン錫粉末とその製造方法を提供する。
【解決手段】 アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末である。
【解決手段】 アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明であって優れた導電性を有する表面改質酸化アンチモン錫粉末およびその製造方法に関する。本発明の表面改質白色導電性粉末は、帯電防止、帯電制御、静電防止、防塵等の機能が必要な分野に用いられ、更に詳しくは、帯電防止フィルム、帯電防止繊維等の分野、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野、導電性インキ、帯電防止塗料、静電塗装材料等のインキや塗料の分野、ならびに樹脂等に練り込まれて、帯電制御添加剤、静電記録用紙、帯電防止ロール等に応用される。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製のフィルムや繊維、ＩＣパッケージやテープなどは、一般的に絶縁体であるため、静電気を帯びやすく、その表面にゴミ、埃などが付着しやすい、という問題がある。また、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野に用いられる場合には、静電気による誤動作等が発生してしまう、という問題もある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、上記絶縁体材料の表面に、透明導電性粉末を含有する塗膜を形成する等の対策がなされている。
【０００４】
このような塗膜に用いられる透明導電性粉末として、従来、アンチモンドープ酸化錫等の酸化錫が使用されており、これらの酸化錫の分散性を改良するために、酸化錫の表面を有機金属カップリング剤で被覆する（特許文献１）、また、この被覆処理の透明性と塗膜の機械的物性を目的として、酸化錫の粒子表面に所定の有機金属化合物を存在させる（特許文献２）ことが開示されている。
【０００５】
また、アンチモンを含有しない酸化錫粉末に導電性を付与させるために、有機化合物による処理も開示されている（特許文献３）。
【０００６】
しかしながら、上記の酸化錫を有機金属カップリング剤で被覆する、または酸化錫の粒子表面に有機金属カップリング剤を存在させる方法では、酸化錫の導電性が低下することがあった。また、有機化合物、例えば、アルコール処理された酸化錫粉末は、粉末の色調が茶系色を帯び、粒子径が大きくなるため、溶媒への分散性、この粉末を用いて塗布した膜のヘーズ等に改良の余地がある。粉末へのアルコール処理は、白色導電性粉末に対しては、現在のところ有効であるが、透明導電性粉末に対して有効な処理方法は、未だ見出されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１４８２０７号公報
【特許文献２】特開２００４−１４６０７９号公報
【特許文献３】特開２００７−３９２８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、発明者等は鋭意検討した結果、従来は導電性を付与するために使用されていた酸化錫粉末へのアルコール処理を、すでに導電性を有する酸化アンチモン錫粉末に、特定の条件で適用することにより、粉末の茶系色化を抑制したままで導電性をさらに向上させ、かつ溶媒への分散性も高く、これを用いた塗膜のヘーズを低減させることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に示す構成によって上記課題を解決した表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末とその製造方法に関する。
（１）アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（２）熱重量分析において、１０℃／分で昇温したときの２５０〜３５０℃における重量減少が、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．３〜０．８質量％である、上記（１）記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（３）アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、上記（１）または（２）記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（４）アンチモンを０．１〜２０質量％含有し、表面にアルコール成分が吸着されている、上記（１）〜（３）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（５）Ｌａｂ表色系におけるｂ値が−５．０〜−２．０の色調である、上記（１）〜（４）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（６）粉末体積抵抗が１００Ω・ｃｍ以下である、上記（１）〜（５）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（７）上記（１）〜（６）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を溶媒に分散させた分散液であって、該表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を１〜５０質量％含む、分散液。
（８）上記（１）〜（６）のいずれか記載の表面改質透明導電性アンチモン粉末と、樹脂とを含有する塗料。
（９）酸化アンチモン錫粉末を、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間の表面改質処理を行うことを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
（１０）アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、上記（９）記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明（１）によれば、粉末の茶系色化が抑制され、高導電性で、高分散性であり、これを用いた塗膜のヘーズを低減させる表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末が得られる。
【００１１】
また、本発明（５）によれば、粉末の茶系色化がさらに抑制され、これを用いた塗膜のヘーズをさらに低減させる表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末が得られる。
【００１２】
本発明（７）または（８）によれば、高導電性で、ヘーズの低い塗膜が容易に得られるので、帯電防止フィルム、帯電防止繊維等の分野、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野、導電性インキ、帯電防止塗料、静電塗装材料等の塗料やインキの分野等に容易に応用することができる。
【００１３】
本発明（９）によれば、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。なお％は特に示さない限り、また数値固有の場合を除いて質量基準の％である。
【００１５】
〔表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末〕
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする。
【００１６】
透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、アンチモンを０．１〜２０質量％含有するものであると、導電性が高く、好ましい。また、アンチモンが０．１質量％未満では、粉末の色調が茶系色化し、２０質量％を超えると、粉末の色調の黒みが大きくなってしまう。
【００１７】
また、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の平均一次粒径は、１〜１００ｎｍであると好ましく、粉末の色彩、および溶媒への分散性、ならびにこれを用いる塗膜の透明性、ヘーズの観点から好ましい。この平均一次粒径は、２０〜６０ｎｍであると、より好ましい。ここで、平均一次粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定する。透明導電性アンチモン酸化錫粉末の平均二次粒径は０．０５〜３０μｍであると、導電性の観点から好ましく、０．０５〜３μｍがより好ましい。ここで、二次粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により行う。
【００１８】
透明導電性酸化アンチモン錫粉末の形状は、粒状、扁平粉であると、分散性の観点から好ましい。
【００１９】
アルコール成分としては、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体であると、アンチモン酸化錫粉末を均一に表面改質する観点から好ましい。環境面から、エタノールがより好ましい。ここで、アルコール成分としてエタノールを用いた場合であっても、エタノールは不活性雰囲気での表面改質処理中にエタノールの誘導体を生成し得る。エタノールの誘導体としては、例えば、アルデヒド類、ケトン類等が挙げられ、より具体的な例としては、アセトアルデヒド、酢酸、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等が挙げられる。ここで、クロロホルムには、Ｃｌが含まれるが、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の原料として塩化物が使用されたときには、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末に、塩化物の副生成物が残留し、この副生成物がエタノールやアルデヒド等と反応してクロロホルムを生じると考えられる。また、エタノールは、メタノールやベンゼン、エーテル等が少量含まれる変性アルコールを用いてもよい。
【００２０】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であり、この範囲であると溶媒に対する分散性が向上する。０．１質量％未満では、分散剤が必要となり、５％を超えると、この粉末を使用する塗膜を作製するときに、凝集物等の不都合を生じる。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分は、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等として検出される。
【００２１】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、熱重量分析において、大気雰囲気中、１０℃／分で昇温したときの２５０〜３５０℃における重量減少が、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．３〜０．８質量％であると、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末に含有されるアルコール成分が適量となり、溶媒に対する分散性がより向上するので、好ましい。なお、２５０〜３５０℃で減少するアルコール成分は、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末に単に吸着されているものではなく、透明導電性酸化アンチモン錫粉末と何らかの反応をしていると考えられる。
【００２２】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、Ｌａｂ表色系におけるｂ値が−５．０〜−２．０の色調であると、粉末の色調、およびこの粉末を用いて塗布した塗膜の透明性、ヘーズの観点から好ましい。ここで、粉末の色調は、透明がもっとも好ましく、淡青色等の青系色も好ましい。これに対して、茶系色系は、この粉末を用いて塗布した塗膜の透明性、ヘーズの観点から好ましいとはいえない。
【００２３】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、粉末体積抵抗が１００Ω・ｃｍ以下であると、好ましい。例えば、帯電防止用途に用いるとき、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を使用する塗膜が、帯電防止効果を発揮する表面抵抗１０９Ω／□を得るために必要な、塗膜への混入量を抑制することができ、コストを抑制できるからである。ここで、粉末体積抵抗は、試料粉末を圧力容器に入れて１００ＭＰａで圧縮し、この圧粉をデジタルマルチメーターによって測定する。
〔製造方法〕
本発明の表面改質透明導電性アンチモン粉末の製造方法は、アンチモン錫粉末を、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間で表面改質処理を行うことを特徴とする。
【００２４】
透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、市販のものを使用することができ、また、当業者に公知の方法で、製造することもできる。
【００２５】
透明導電性アンチモン酸化錫粉末の製造は、例えば、錫化合物と、アンチモン化合物を含有する液を耐圧容器中で加熱する水熱反応により行われるが、この錫化合物及びアンチモン化合物としては、一般には、錫化合物及びアンチモン化合物の溶液、具体的には錫及びアンチモンの塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の水溶液又はアルコール溶液に、アルカリ溶液を添加して反応させて得られる錫とアンチモンの水酸化物の共沈物を用いるのが好適である。上記共沈物を水に添加し、必要に応じてアンモニア等を添加してｐＨ６〜７程度に調整し、更に必要に応じて界面活性剤を添加してオートクレーブ処理するのが好ましい。
【００２６】
表面改質処理は、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間で行う。アルコール成分については、上記のとおりである。不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガス等が挙げられる。
【００２７】
表面改質処理の温度は、１００℃以上３００℃以下が好ましく、１５０℃以上２５０℃以下が特に好ましい。１００℃以上、３００℃以下であると粉末の色調・分散性・導電性が良好である。また、表面改質処理時間は、１．５時間以上３時間以下が好ましく、２時間以上２．５時間以下がより好ましい。１．５時間以上３時間以下であると、導電性・分散性の経時安定性が良好である。
【００２８】
〔表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の応用〕
本発明の表面改質透明導電性アンチモン粉末は、溶媒に分散させて分散液として使用することができる。ここで、溶媒は、各種溶媒を用いることができ、特に限定はないが、水、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール系、メチルエチルケトン等のケトン系、ヘキサン、トルエン等の非極性溶媒が好ましい。
【００２９】
上記分散液は、表面改質透明導電性アンチモン粉末を１〜５０質量％含むことが好ましい。１質量％未満では、粉末を添加する効果が少なく、５０質量％以上になるとゲル化することがあり、助剤等が必要となる。
【００３０】
上記分散液に、樹脂を添加し、塗料として利用することができる。分散液を塗料化に供すると、塗料化時の分散エネルギー等の軽減を図る上で、好ましい。ここで、樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレン共重合体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラック、ロジン誘導体、ゴム誘導体等の天然系樹脂等が挙げられる。
【００３１】
表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の樹脂への配合量は、樹脂１００質量部に対して２０〜４００質量部、好ましくは１００〜３００質量部である。
【００３２】
また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末と樹脂を混合し、塗料とすることもできる。この場合には、溶媒を添加してもよい。用いられる樹脂、溶媒、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の樹脂の配合量については上記のとおりであり、溶媒は塗料の粘性を調節するために、適宜添加すればよい。
【００３３】
塗料を導電性用途に使用する場合には、塗料をプラスチック成形体、紙や高分子フィルムなどの絶縁性基体に塗布することにより、基体上に表面平滑性や密着性に優れた導電性塗膜を形成させる。この導電性塗膜を、帯電防止フィルム、帯電防止繊維等の分野、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野、導電性インキ、帯電防止塗料、静電塗装材料等の塗料やインキの分野等に利用できる。
【００３４】
また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を樹脂に練り込んで、帯電制御添加剤、静電記録用紙、帯電防止ロール等に利用することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例において、粉末のアルコール成分は、島津製作所社製ヘッドスペースガスクロマトグラム（型番：ＧＣ−１７Ａ）を用いて測定した。粉末の熱重量分析は、セイコーインスツル社製示差熱熱重量同時測定装置（ＥＸＳＴＡＲ ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用いて、大気中、昇温速度：１０℃／分で、２０〜５００℃の範囲を測定した。粉末の体積抵抗率は横河電機製測定装置（ＤＭ−７５６１）を用い、試料５ｇを、断面積（Ｓ）の金型に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２で加圧し、加圧時の抵抗値（Ｒ）と試料の厚み（Ｈ）を測定し、Ｒ(Ω)×Ｓ（ｃｍ２）／Ｈ（ｃｍ）の式に基づいて求めた。粉体のｂ値、塗膜のヘーズは、スガ試験機社製装置（ＳＭ−７−ＩＳ−２Ｂ）を用いて測定した。
【００３６】
〔実施例１〕
酸化アンチモン錫粉末（アンチモン８％ドープ品、平均一次粒径：０．０２μｍ）をエタノールに浸漬した後、窒素雰囲気下で加熱し、２５０℃で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、４．５％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．５％、体積抵抗率は、４．２Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電粉のｂ値は、−２．６であった。表１に、これらの結果を示す。ここで、アルコール成分は、エタノール、クロロホルム、メタノール等として検出された。
【００３７】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有するＩＰＡ分散液（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散液の固形分とＤＩＣ社製アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、塗料を作製した。この塗料を、ＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．１であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００３８】
〔実施例２〕
酸化アンチモン錫粉末（アンチモン４％ドープ品、平均一次粒径：０．０３μｍ）を用い、温度を２００℃とした他は、実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、１．５％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．４％、体積抵抗率は、２．９Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−２．８であった。表１に、これらの結果を示す。
【００３９】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有するＩＰＡ分散体（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．１であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００４０】
〔実施例３〕
酸化アンチモン錫粉末（アンチモン４％ドープ品、平均一次粒径：０．０３μｍ）を用い、温度を１５０℃とした他は、実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、０．８％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．４％、体積抵抗率は、２．７Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−３．３であった。表１に、これらの結果を示す。
【００４１】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有する水分散体（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の水分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．３であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず高い透明性を有するものであった。
【００４２】
〔比較例１〕
アンチモンドープ酸化スズ微粉末（アンチモン８％ドープ品、平均一次粒径：０．０２μｍ）を用い、表面改質処理は行わなかった。未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、０％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．１％、体積抵抗率は、２．５Ω・ｃｍであった。この未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−７．８であった。表１に、これらの結果を示す。
【００４３】
さらに、この未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を固形分２０％含有するＩＰＡ分散体（固形分：２０％）を作製した。また、未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．９であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物が確認された。
【００４４】
〔比較例２〕
表面改質処理の温度を８０℃とした他は、実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、０．０５％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．１％、体積抵抗率は、２．５Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−７．５であった。表１に、これらの結果を示す。
【００４５】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有するＩＰＡ分散体（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．９であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物が確認された。
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１からわかるように、実施例１〜３は、アルコール成分が、０．８〜４．５質量％で、熱重量減少が０．４〜０．５質量％であり、粉末体積抵抗、ｂ値、ヘーズの全てにおいて、非常に良好であった。これに対して、表面改質処理をしなかった比較例１は、ｂ値が−７．８と着色し、ヘーズも０．９と高かった。表面改質処理の温度が８０℃であった比較例２では、アルコール成分が０．０５％、熱重量減少が０．０５質量％といずれも低く、ｂ値が−７．５と着色し、ヘーズも０．９と高かった。また、比較例１、２では、ともに塗膜中に凝集物が発生した。
【００４８】
上記の実施例からわかるように、本発明は、粉末の茶系色化を抑制したままで導電性が高く、溶媒への分散性が高く、これを用いた塗膜のヘーズを低減させることができた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明であって優れた導電性を有する表面改質酸化アンチモン錫粉末およびその製造方法に関する。本発明の表面改質白色導電性粉末は、帯電防止、帯電制御、静電防止、防塵等の機能が必要な分野に用いられ、更に詳しくは、帯電防止フィルム、帯電防止繊維等の分野、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野、導電性インキ、帯電防止塗料、静電塗装材料等のインキや塗料の分野、ならびに樹脂等に練り込まれて、帯電制御添加剤、静電記録用紙、帯電防止ロール等に応用される。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製のフィルムや繊維、ＩＣパッケージやテープなどは、一般的に絶縁体であるため、静電気を帯びやすく、その表面にゴミ、埃などが付着しやすい、という問題がある。また、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野に用いられる場合には、静電気による誤動作等が発生してしまう、という問題もある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、上記絶縁体材料の表面に、透明導電性粉末を含有する塗膜を形成する等の対策がなされている。
【０００４】
このような塗膜に用いられる透明導電性粉末として、従来、アンチモンドープ酸化錫等の酸化錫が使用されており、これらの酸化錫の分散性を改良するために、酸化錫の表面を有機金属カップリング剤で被覆する（特許文献１）、また、この被覆処理の透明性と塗膜の機械的物性を目的として、酸化錫の粒子表面に所定の有機金属化合物を存在させる（特許文献２）ことが開示されている。
【０００５】
また、アンチモンを含有しない酸化錫粉末に導電性を付与させるために、有機化合物による処理も開示されている（特許文献３）。
【０００６】
しかしながら、上記の酸化錫を有機金属カップリング剤で被覆する、または酸化錫の粒子表面に有機金属カップリング剤を存在させる方法では、酸化錫の導電性が低下することがあった。また、有機化合物、例えば、アルコール処理された酸化錫粉末は、粉末の色調が茶系色を帯び、粒子径が大きくなるため、溶媒への分散性、この粉末を用いて塗布した膜のヘーズ等に改良の余地がある。粉末へのアルコール処理は、白色導電性粉末に対しては、現在のところ有効であるが、透明導電性粉末に対して有効な処理方法は、未だ見出されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１４８２０７号公報
【特許文献２】特開２００４−１４６０７９号公報
【特許文献３】特開２００７−３９２８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、発明者等は鋭意検討した結果、従来は導電性を付与するために使用されていた酸化錫粉末へのアルコール処理を、すでに導電性を有する酸化アンチモン錫粉末に、特定の条件で適用することにより、粉末の茶系色化を抑制したままで導電性をさらに向上させ、かつ溶媒への分散性も高く、これを用いた塗膜のヘーズを低減させることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に示す構成によって上記課題を解決した表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末とその製造方法に関する。
（１）アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（２）熱重量分析において、１０℃／分で昇温したときの２５０〜３５０℃における重量減少が、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．３〜０．８質量％である、上記（１）記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（３）アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、上記（１）または（２）記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（４）アンチモンを０．１〜２０質量％含有し、表面にアルコール成分が吸着されている、上記（１）〜（３）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（５）Ｌａｂ表色系におけるｂ値が−５．０〜−２．０の色調である、上記（１）〜（４）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（６）粉末体積抵抗が１００Ω・ｃｍ以下である、上記（１）〜（５）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
（７）上記（１）〜（６）のいずれか記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を溶媒に分散させた分散液であって、該表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を１〜５０質量％含む、分散液。
（８）上記（１）〜（６）のいずれか記載の表面改質透明導電性アンチモン粉末と、樹脂とを含有する塗料。
（９）酸化アンチモン錫粉末を、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間の表面改質処理を行うことを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
（１０）アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、上記（９）記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明（１）によれば、粉末の茶系色化が抑制され、高導電性で、高分散性であり、これを用いた塗膜のヘーズを低減させる表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末が得られる。
【００１１】
また、本発明（５）によれば、粉末の茶系色化がさらに抑制され、これを用いた塗膜のヘーズをさらに低減させる表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末が得られる。
【００１２】
本発明（７）または（８）によれば、高導電性で、ヘーズの低い塗膜が容易に得られるので、帯電防止フィルム、帯電防止繊維等の分野、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野、導電性インキ、帯電防止塗料、静電塗装材料等の塗料やインキの分野等に容易に応用することができる。
【００１３】
本発明（９）によれば、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。なお％は特に示さない限り、また数値固有の場合を除いて質量基準の％である。
【００１５】
〔表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末〕
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする。
【００１６】
透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、アンチモンを０．１〜２０質量％含有するものであると、導電性が高く、好ましい。また、アンチモンが０．１質量％未満では、粉末の色調が茶系色化し、２０質量％を超えると、粉末の色調の黒みが大きくなってしまう。
【００１７】
また、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の平均一次粒径は、１〜１００ｎｍであると好ましく、粉末の色彩、および溶媒への分散性、ならびにこれを用いる塗膜の透明性、ヘーズの観点から好ましい。この平均一次粒径は、２０〜６０ｎｍであると、より好ましい。ここで、平均一次粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定する。透明導電性アンチモン酸化錫粉末の平均二次粒径は０．０５〜３０μｍであると、導電性の観点から好ましく、０．０５〜３μｍがより好ましい。ここで、二次粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により行う。
【００１８】
透明導電性酸化アンチモン錫粉末の形状は、粒状、扁平粉であると、分散性の観点から好ましい。
【００１９】
アルコール成分としては、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体であると、アンチモン酸化錫粉末を均一に表面改質する観点から好ましい。環境面から、エタノールがより好ましい。ここで、アルコール成分としてエタノールを用いた場合であっても、エタノールは不活性雰囲気での表面改質処理中にエタノールの誘導体を生成し得る。エタノールの誘導体としては、例えば、アルデヒド類、ケトン類等が挙げられ、より具体的な例としては、アセトアルデヒド、酢酸、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等が挙げられる。ここで、クロロホルムには、Ｃｌが含まれるが、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の原料として塩化物が使用されたときには、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末に、塩化物の副生成物が残留し、この副生成物がエタノールやアルデヒド等と反応してクロロホルムを生じると考えられる。また、エタノールは、メタノールやベンゼン、エーテル等が少量含まれる変性アルコールを用いてもよい。
【００２０】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であり、この範囲であると溶媒に対する分散性が向上する。０．１質量％未満では、分散剤が必要となり、５％を超えると、この粉末を使用する塗膜を作製するときに、凝集物等の不都合を生じる。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分は、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等として検出される。
【００２１】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、熱重量分析において、大気雰囲気中、１０℃／分で昇温したときの２５０〜３５０℃における重量減少が、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．３〜０．８質量％であると、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末に含有されるアルコール成分が適量となり、溶媒に対する分散性がより向上するので、好ましい。なお、２５０〜３５０℃で減少するアルコール成分は、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末に単に吸着されているものではなく、透明導電性酸化アンチモン錫粉末と何らかの反応をしていると考えられる。
【００２２】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、Ｌａｂ表色系におけるｂ値が−５．０〜−２．０の色調であると、粉末の色調、およびこの粉末を用いて塗布した塗膜の透明性、ヘーズの観点から好ましい。ここで、粉末の色調は、透明がもっとも好ましく、淡青色等の青系色も好ましい。これに対して、茶系色系は、この粉末を用いて塗布した塗膜の透明性、ヘーズの観点から好ましいとはいえない。
【００２３】
本発明の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、粉末体積抵抗が１００Ω・ｃｍ以下であると、好ましい。例えば、帯電防止用途に用いるとき、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を使用する塗膜が、帯電防止効果を発揮する表面抵抗１０９Ω／□を得るために必要な、塗膜への混入量を抑制することができ、コストを抑制できるからである。ここで、粉末体積抵抗は、試料粉末を圧力容器に入れて１００ＭＰａで圧縮し、この圧粉をデジタルマルチメーターによって測定する。
〔製造方法〕
本発明の表面改質透明導電性アンチモン粉末の製造方法は、アンチモン錫粉末を、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間で表面改質処理を行うことを特徴とする。
【００２４】
透明導電性酸化アンチモン錫粉末は、市販のものを使用することができ、また、当業者に公知の方法で、製造することもできる。
【００２５】
透明導電性アンチモン酸化錫粉末の製造は、例えば、錫化合物と、アンチモン化合物を含有する液を耐圧容器中で加熱する水熱反応により行われるが、この錫化合物及びアンチモン化合物としては、一般には、錫化合物及びアンチモン化合物の溶液、具体的には錫及びアンチモンの塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の水溶液又はアルコール溶液に、アルカリ溶液を添加して反応させて得られる錫とアンチモンの水酸化物の共沈物を用いるのが好適である。上記共沈物を水に添加し、必要に応じてアンモニア等を添加してｐＨ６〜７程度に調整し、更に必要に応じて界面活性剤を添加してオートクレーブ処理するのが好ましい。
【００２６】
表面改質処理は、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間で行う。アルコール成分については、上記のとおりである。不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガス等が挙げられる。
【００２７】
表面改質処理の温度は、１００℃以上３００℃以下が好ましく、１５０℃以上２５０℃以下が特に好ましい。１００℃以上、３００℃以下であると粉末の色調・分散性・導電性が良好である。また、表面改質処理時間は、１．５時間以上３時間以下が好ましく、２時間以上２．５時間以下がより好ましい。１．５時間以上３時間以下であると、導電性・分散性の経時安定性が良好である。
【００２８】
〔表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の応用〕
本発明の表面改質透明導電性アンチモン粉末は、溶媒に分散させて分散液として使用することができる。ここで、溶媒は、各種溶媒を用いることができ、特に限定はないが、水、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール系、メチルエチルケトン等のケトン系、ヘキサン、トルエン等の非極性溶媒が好ましい。
【００２９】
上記分散液は、表面改質透明導電性アンチモン粉末を１〜５０質量％含むことが好ましい。１質量％未満では、粉末を添加する効果が少なく、５０質量％以上になるとゲル化することがあり、助剤等が必要となる。
【００３０】
上記分散液に、樹脂を添加し、塗料として利用することができる。分散液を塗料化に供すると、塗料化時の分散エネルギー等の軽減を図る上で、好ましい。ここで、樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレン共重合体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラック、ロジン誘導体、ゴム誘導体等の天然系樹脂等が挙げられる。
【００３１】
表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の樹脂への配合量は、樹脂１００質量部に対して２０〜４００質量部、好ましくは１００〜３００質量部である。
【００３２】
また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末と樹脂を混合し、塗料とすることもできる。この場合には、溶媒を添加してもよい。用いられる樹脂、溶媒、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の樹脂の配合量については上記のとおりであり、溶媒は塗料の粘性を調節するために、適宜添加すればよい。
【００３３】
塗料を導電性用途に使用する場合には、塗料をプラスチック成形体、紙や高分子フィルムなどの絶縁性基体に塗布することにより、基体上に表面平滑性や密着性に優れた導電性塗膜を形成させる。この導電性塗膜を、帯電防止フィルム、帯電防止繊維等の分野、ＩＣパッケージやテープ等の半導体分野、導電性インキ、帯電防止塗料、静電塗装材料等の塗料やインキの分野等に利用できる。
【００３４】
また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を樹脂に練り込んで、帯電制御添加剤、静電記録用紙、帯電防止ロール等に利用することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例において、粉末のアルコール成分は、島津製作所社製ヘッドスペースガスクロマトグラム（型番：ＧＣ−１７Ａ）を用いて測定した。粉末の熱重量分析は、セイコーインスツル社製示差熱熱重量同時測定装置（ＥＸＳＴＡＲ ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用いて、大気中、昇温速度：１０℃／分で、２０〜５００℃の範囲を測定した。粉末の体積抵抗率は横河電機製測定装置（ＤＭ−７５６１）を用い、試料５ｇを、断面積（Ｓ）の金型に入れ、１００ｋｇ／ｃｍ２で加圧し、加圧時の抵抗値（Ｒ）と試料の厚み（Ｈ）を測定し、Ｒ(Ω)×Ｓ（ｃｍ２）／Ｈ（ｃｍ）の式に基づいて求めた。粉体のｂ値、塗膜のヘーズは、スガ試験機社製装置（ＳＭ−７−ＩＳ−２Ｂ）を用いて測定した。
【００３６】
〔実施例１〕
酸化アンチモン錫粉末（アンチモン８％ドープ品、平均一次粒径：０．０２μｍ）をエタノールに浸漬した後、窒素雰囲気下で加熱し、２５０℃で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、４．５％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．５％、体積抵抗率は、４．２Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電粉のｂ値は、−２．６であった。表１に、これらの結果を示す。ここで、アルコール成分は、エタノール、クロロホルム、メタノール等として検出された。
【００３７】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有するＩＰＡ分散液（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散液の固形分とＤＩＣ社製アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、塗料を作製した。この塗料を、ＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．１であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００３８】
〔実施例２〕
酸化アンチモン錫粉末（アンチモン４％ドープ品、平均一次粒径：０．０３μｍ）を用い、温度を２００℃とした他は、実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、１．５％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．４％、体積抵抗率は、２．９Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−２．８であった。表１に、これらの結果を示す。
【００３９】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有するＩＰＡ分散体（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．１であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００４０】
〔実施例３〕
酸化アンチモン錫粉末（アンチモン４％ドープ品、平均一次粒径：０．０３μｍ）を用い、温度を１５０℃とした他は、実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、０．８％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．４％、体積抵抗率は、２．７Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−３．３であった。表１に、これらの結果を示す。
【００４１】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有する水分散体（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の水分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．３であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず高い透明性を有するものであった。
【００４２】
〔比較例１〕
アンチモンドープ酸化スズ微粉末（アンチモン８％ドープ品、平均一次粒径：０．０２μｍ）を用い、表面改質処理は行わなかった。未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、０％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．１％、体積抵抗率は、２．５Ω・ｃｍであった。この未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−７．８であった。表１に、これらの結果を示す。
【００４３】
さらに、この未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を固形分２０％含有するＩＰＡ分散体（固形分：２０％）を作製した。また、未表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．９であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物が確認された。
【００４４】
〔比較例２〕
表面改質処理の温度を８０℃とした他は、実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のアルコール成分は、０．０５％、２５０〜３５０℃における熱重量減少は、０．１％、体積抵抗率は、２．５Ω・ｃｍであった。この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のｂ値は、−７．５であった。表１に、これらの結果を示す。
【００４５】
さらに、この表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を２０％含有するＩＰＡ分散体（固形分：２０％）を作製した。また、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末のＩＰＡ分散体の固形分とＤＩＣ社アクリル樹脂（型番：アクリディックＡ−１６８）との質量比が７対３になるよう混合し、この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー１００−Ｔ６０）上に、市販の自動アプリケータを用いて膜厚２μｍになるよう塗布した。１時間風乾した後、作製した塗膜のヘーズを測定したところ、０．９であった。表１に、この結果を示す。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物が確認された。
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１からわかるように、実施例１〜３は、アルコール成分が、０．８〜４．５質量％で、熱重量減少が０．４〜０．５質量％であり、粉末体積抵抗、ｂ値、ヘーズの全てにおいて、非常に良好であった。これに対して、表面改質処理をしなかった比較例１は、ｂ値が−７．８と着色し、ヘーズも０．９と高かった。表面改質処理の温度が８０℃であった比較例２では、アルコール成分が０．０５％、熱重量減少が０．０５質量％といずれも低く、ｂ値が−７．５と着色し、ヘーズも０．９と高かった。また、比較例１、２では、ともに塗膜中に凝集物が発生した。
【００４８】
上記の実施例からわかるように、本発明は、粉末の茶系色化を抑制したままで導電性が高く、溶媒への分散性が高く、これを用いた塗膜のヘーズを低減させることができた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項２】
熱重量分析において、１０℃／分で昇温したときの２５０〜３５０℃における重量減少が、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．３〜０．８質量％である、請求項１記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項３】
アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、請求項１または２記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項４】
アンチモンを０．１〜２０質量％含有し、表面にアルコール成分が吸着されている、請求項１〜３のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項５】
Ｌａｂ表色系におけるｂ値が−５．０〜−２．０の色調である、請求項１〜４のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項６】
粉末体積抵抗が１００Ω・ｃｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を溶媒に分散させた分散液であって、該表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を１〜５０質量％含む、分散液。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項記載の表面改質透明導電性アンチモン粉末と、樹脂とを含有する塗料。
【請求項９】
酸化アンチモン錫粉末を、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間の表面改質処理を行うことを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
【請求項１０】
アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、請求項９記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
【請求項１】
アルコール成分を含有する透明導電性酸化アンチモン錫粉末であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析において、アルコール成分が、透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．１〜５質量％であることを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項２】
熱重量分析において、１０℃／分で昇温したときの２５０〜３５０℃における重量減少が、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の総質量基準で、０．３〜０．８質量％である、請求項１記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項３】
アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、請求項１または２記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項４】
アンチモンを０．１〜２０質量％含有し、表面にアルコール成分が吸着されている、請求項１〜３のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項５】
Ｌａｂ表色系におけるｂ値が−５．０〜−２．０の色調である、請求項１〜４のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項６】
粉末体積抵抗が１００Ω・ｃｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を溶媒に分散させた分散液であって、該表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末を１〜５０質量％含む、分散液。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項記載の表面改質透明導電性アンチモン粉末と、樹脂とを含有する塗料。
【請求項９】
酸化アンチモン錫粉末を、アルコール成分の蒸気が存在する不活性雰囲気下、１００〜３００℃、１．５〜３時間の表面改質処理を行うことを特徴とする、表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
【請求項１０】
アルコール成分が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルコール、またはこれらの誘導体である、請求項９記載の表面改質透明導電性酸化アンチモン錫粉末の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−２３５３５２（Ｐ２０１０−２３５３５２Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８３３８７（Ｐ２００９−８３３８７）
【出願日】平成２１年３月３０日（２００９．３．３０）
【出願人】（０００００６２６４）三菱マテリアル株式会社 (4,417)
【出願人】（５９７０６５２８２）三菱マテリアル電子化成株式会社 (151)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３０日（２００９．３．３０）
【出願人】（０００００６２６４）三菱マテリアル株式会社 (4,417)
【出願人】（５９７０６５２８２）三菱マテリアル電子化成株式会社 (151)
【Ｆターム（参考）】
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