袋状織布組成物
【課題】 従来の自動車用外板にも適用可能な高い剛性(=弾性率)と低い線膨張係数を有する樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 繊維と樹脂(樹脂C)3から構成される組成物であって、該繊維は袋状の織布5に加工されており、樹脂(樹脂C)3の少なくとも一部(符号3a)が前記袋状の織布5に挿入されてなることを特徴とする袋状織布組成物。
【解決手段】 繊維と樹脂(樹脂C)3から構成される組成物であって、該繊維は袋状の織布5に加工されており、樹脂(樹脂C)3の少なくとも一部(符号3a)が前記袋状の織布5に挿入されてなることを特徴とする袋状織布組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高い弾性率、低い線膨張係数を有し、好ましくは更に光線透過性を有する、例えば、自動車外板用、窓材の構造物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車用の外板は軽量化要求から、従来の鋼板から樹脂化の流れがある。FRPや炭素繊維で強化した熱硬化樹脂複合材に始まり、最近では変性フェニレンオキサイドを用いたものも見られるようになっている。熱可塑樹脂を用いることはサーマルリサイクルのみならず、マテリアルリサイクルの観点からも好ましく、また熱硬化樹脂は硬化を完全にするいわゆるキュアタイムが必要なことから、熱可塑樹脂を用いたものがより好まれる傾向にある。
【0003】
しかしながら、自動車外板の水平パネル(例えばエンジンフード)は、車体剛性に関わる部品であり、従来の熱可塑樹脂を用いた樹脂複合材料では、所望の剛性を得ることが難しく、拡大採用が進んでいない。熱可塑樹脂であっても、ガラス繊維をランダムに分散させたいわゆるガラス繊維強化樹脂であれば、剛性は得られるものの、表面の平滑性を得ることが難しく、現実には非強化である程度の剛性を得ることが出来る変性ポリフェニレンオキサイドを用いる事になり、従ってその用途は、得られる剛性から垂直パネル(例えばフロントフェンダー)に限定されている。
【0004】
一方、自動車用窓材料については軽量化要求に加えて意匠性付与の目的から、一部透明樹脂を適用した実績はあるものの、実質的に無機ガラスが独占している。この理由は、透明樹脂の線膨張係数がガラスのそれに較べて大きいこと、透明樹脂の剛性がガラスのそれに較べて小さい為であり、故にかかる部位の樹脂化は極めて困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、上記従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、従来の自動車用外板、窓材にも適用可能な高い剛性(=弾性率)と低い線膨張係数を有する袋状織布を用いた樹脂組成物(本明細書中においては、単に組成物ないし樹脂組成物ないし袋状織布組成物とも略記する)を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決すべく、本発明は、
繊維と樹脂(樹脂C)から構成される組成物であって、該繊維は袋状の織布に加工されており、樹脂Cの少なくとも一部が前記袋状の織布に挿入されてなる袋状織布組成物で与えられる。
また、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の一部が充填材と樹脂(樹脂A)からなる複合材である袋状織布組成物で与えられる。
【0007】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維が、繊維(例えば、芯部)と該繊維を包埋する樹脂(樹脂B)(例えば、鞘部)からなる複合繊維(例えば、芯鞘型複合繊維)であることで与えられる。
【0008】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の断面形状はアスペクト比が1を超えて100以下の範囲で与えられる非円形断面であることを特徴とする。
【0009】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維が樹脂Bを鞘部に持つ芯鞘型の複合繊維であり、且つ前記充填材は芯成分に樹脂Aと共に(いわば選択的に)含まれてなることを特徴とする。
【0010】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記芯鞘型複合繊維が少なくとも2つ以上の芯部を有していることを特徴とする。
【0011】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記樹脂Bが、前記樹脂Cと同一樹脂であること、そしてさらに望ましくは、前記樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点が前記樹脂Cの成形温度より高いことを特徴とする。
【0012】
あるいはまた、本発明の好適な実施態様は、前記樹脂A、B、Cが同一樹脂であること、そしてさらに望ましくは前記樹脂A、B、Cがポリカーボネートであることを特徴とする。
【0013】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の断面の少なくとも一部が体積固有抵抗10〜104Ω・cmであることを特徴とする。
【0014】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の断面の少なくとも一部が当該袋状織布組成物を構成する樹脂の少なくとも1つより高い伝熱性を有することを特徴とする。
【0015】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の一部が当該袋状織布組成物から外部に取り出されていることを特徴とする。
【0016】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記充填材が、カーボンナノチューブであることを特徴とする。
【0017】
そしてまた、本発明は、自動車用窓材もしくは建築用窓材あるいは自動車用外板に適用することが好適であり、これらの製造方法としては袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、次いで型内に投入した後、樹脂Cをオーバーモールドして得ることを特徴とする。言い換えれば、本発明の袋状織布組成物の好適な実施態様として定義することもでき、前記袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、次いで型内に投入した後、樹脂Cをオーバーモールドして得ることを特徴とする。
【0018】
本発明の袋状織布組成物は、樹脂(樹脂A)と充填材を含んでなる樹脂組成物を繊維化し、次いでこれを袋状に織布化し、さらにこれを樹脂(樹脂C)で包埋した構造を有するものである。
【0019】
ここで袋状とは、開口部を有しない閉空間をなすもの、この閉空間をなすものに開口部を1つ設けた袋状のもの、さらにこの袋状のものに複数の開口部を設けたもの(例えば、図5G〜N参照)を意味するものとする。最も単純な袋形状は平面状のものを2つ折にしたものである(図5B参照)。いずれも、平面状ではなく、3次元形状を有することがその条件である。
【0020】
繊維は、通常の繊維強化樹脂と同様に力学的特性向上の手段として混入する。但し、繊維がランダムに存在すると、繊維が本来有する繊維方向の力学的特性だけを選択的に利用することができなくなる。この為樹脂Cに対して規則的に複合することが必要である。その一つの手段が繊維を織布化した後に、樹脂Cで包埋することであり、このとき、横糸、縦糸の本数比率などによって、物性の異方性を制御することができる。
【0021】
織布は袋状とする必要がある。袋状とする理由は、第一に扱いのし易さを挙げることができる。工法について特に限定はないが、織布を樹脂Cで包埋する工程は必ず必要になる為、織布を樹脂C中に投入する手段が不可欠である。この一つの手段として、予め樹脂Cの成形体を用意し、これを袋状織布に挿入し、次いで型内に投入し、樹脂Cでオーバーモールドする手段を挙げることができる。このように織布を袋状とすることによって、扱いを容易にする利点を享受することができる。これは、織布が平面状であれば得られない効果である。また、平面状の織布であれば、オーバーモールドの際に型内で所望の位置からずれる可能性があるが、袋状であれば、これを防止することもできる。なお、閉空間をなす袋状の織布では、該袋状の織布内部に樹脂(樹脂C)を注入し、固化する前に所望の型枠内に袋状織布を入れて型押した後、上記と同様に該袋状織布を型内に投入し、樹脂Cでオーバーモールドするなどしてもよい。あるいは、開口部を有する袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、その後、該開口部を繊維や繊維は織布で閉じるように加工した後、上記と同様に該袋状織布を型内に投入し、樹脂Cでオーバーモールドするなどしてもよいなど、特に制限されるものではない。
【0022】
第二には、立体構造による機能付与の効果を挙げることができる。袋状とすることによって、最終的に得る組成物において、繊維は立体的に配置することになる。例えば、織布に高い伝熱性が存在する場合、組成物の厚さ方向の繊維の存在を利用して、組成物の厚さ方向で温度差を低減することが可能となる。また、導電性を有する場合には、織布全体を一つの電源から制御することができることも挙げることができる。
【0023】
さらに第三には、力学的な利点を挙げることができる。繊維が組成物中に立体的に存在しているため、繊維の剛性が高い場合など、組成物としての力学特性を飛躍的に高めることができる。
【0024】
充填材は、弾性率、線膨張係数の改善や、導電性の付与、伝熱性の向上などに寄与をする。充填材の材質は無機系のものが好ましく、さらに小粒径であることが望ましい。粒径は小さいほど繊維化が容易になり、充填材粒子の断面の1辺が100μm以下であれば溶融紡糸も可能である。充填材粒子の形状には特に限定はない。球状のものであっても、針状のものであっても良い。針状の場合、その粒径は長手方向に垂直な断面の1辺が100μm以下であれば、溶融紡糸も可能である。
【0025】
繊維の断面は円形断面であっても、異形断面(円形と異なる断面)であっても良いが、樹脂Cとの界面が増大する異形断面の方が、高い弾性率、低い線膨張係数を得るためには望ましい。異形断面の場合、アスペクト比で3以上が前記物性向上の発現の為に望ましい。上限としては100を設定することが出来る。これは、100を超えるものが繊維自体の製造が困難であることに加えて、樹脂Cとの包埋の際に切断されやすいことが挙げられる。
【0026】
その他の望ましい繊維の断面形態は、複合繊維化することで、充填材(無機物)と樹脂Aからなる混合物(複合材)を他の樹脂(樹脂B)で被覆包埋する芯鞘型の繊維にすることである。この場合、紡糸を芯鞘型繊維ですることになり、充填材と樹脂Aからなる複合材の繊維では糸切れがしやすいが、複合化することでこれを防止することができる。
【0027】
芯鞘型繊維の場合には、充填材は、芯成分に入れることが望ましく、これは特に溶融紡糸等の繊維化工程において可紡性を高めることに寄与する。ただし、本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲であれば、鞘成分に充填材を入れてもよい。
【0028】
芯成分の数は、特に限定しないが、しなやかな繊維が必要な場合、芯成分の本数を増やし、繊維としての曲げこわさを低減することができる。所望の繊維物性がしなやかな場合、複数の芯成分を有する断面構造、即ち芯鞘型複合繊維が少なくとも2つ以上の芯部を有している断面構造にする事によってこれを得ることができる。
【0029】
上記芯鞘型複合繊維を用いた袋状織布組成物では、芯鞘型複合繊維の鞘部の成分である樹脂Bを樹脂Cと同一樹脂種にすることも可能である。樹脂B、Cが同一樹脂種の場合、樹脂Cで包埋する際に繊維の鞘成分である樹脂Bが混和する為、繊維とマトリクス樹脂たる樹脂Cとの結合が強固となる。
【0030】
本発明の袋状織布組成物では、樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点を樹脂Cの成形温度より高くすると樹脂Cで包埋する際に樹脂Aの変形を妨げることができ、充填材が紡糸工程で延伸方向に配向した状態を維持することができる。
【0031】
あるいは、前記樹脂A、B、Cを同一樹脂種にすることも可能である。樹脂A、B、Cを同一にした場合、それぞれの界面での混和性が向上するため、剥離を著しく抑制することができ、弾性率、強度の向上を図ることができる。
【0032】
また、同時に樹脂種が同一である為、屈折率差を実質的に無くすことができ、光学的均一性を得ることができる。この寄与は例えば、樹脂A、B、Cとして透明な材料を選択した場合に享受することができ、この場合、充填材の存在する部分においては、透明にならないもののその他の部分では透明になることから、全体を通して、光透過性を有するものを得ることができる。
【0033】
以上によって、充填材の配向によって強化された繊維が補強糸となった袋状織布組成物を得ることができる。これによって、高い弾性率を得ることができるとともに、低い線膨張係数を得ることができる。
【0034】
本発明の袋状織布組成物では、前記繊維がさらに導電性を有する場合、ヒーターとして使用することができる。ヒーター機能に必要な電気抵抗は体積固有抵抗で、10〜104Ω・cmの部分を繊維断面に有する必要がある。従って、このような抵抗部分を有する事によって、袋状織布組成物に前述の高い弾性率、低い線膨張係数、光線透過性に加えて、ヒーター機能を付与できる。この特性は、例えば、充填材をカーボンナノチューブにすることで得ることができる(後述する実施例2〜7参照のこと)。
【0035】
本発明の袋状織布組成物では、さらに繊維が他の樹脂より高い伝熱性を有する場合、該組成物の部分での温度差を低減できる。この利点は、本発明の組成物を、例えば、窓材に適用した場合、防曇性を与えることができ好適である。この特性は、例えば、充填材をカーボンナノチューブにすることで得ることができる。
【0036】
なお、上記導電性においては、組成物から繊維を出しておくことによって、端子となすことができ、好適である(図5C、D、L等参照のこと)。
【0037】
前記充填材の材料には特に限定は無いが、上記したように無機系のものが好ましく、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、カーボンナノチューブを挙げることが出来る。前述の通り望ましくはカーボンナノチューブである。カーボンナノチューブであれば、樹脂(樹脂A)と混合した後、弾性率の向上が顕著であり最も望ましい材料と言える。
【0038】
上記組成物の用途としては、特に自動車用窓材、建築用窓材、及び自動車用外板に適用することで特に上記のような高い弾性率、低い線膨張係数、光線透過及び、導電性、伝熱性を利用することができる。
【発明の効果】
【0039】
以上説明したように、本発明によれば、高い剛性(=弾性率)と低い線膨張係数などを有する袋状織布組成物を提供できる。したがって、従来の鋼板に代わって例えば自動車用の外板等に適用可能な袋状織布組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0040】
以下、本発明の詳細、並びにその他の特徴及び利点について詳述する。
【0041】
本発明における袋状織布組成物は、繊維と樹脂Cから構成される。繊維は充填材と樹脂Aとの複合材(複合樹脂)であり、袋状の織布となっている。
【0042】
上記充填材の材料としては、シリカ、アルミナ、カーボンナノチューブなどの無機物を用いるのが好ましく、これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ただし、これらに制限されるものではない。充填材の形状は、球体の場合であれば、その直径が100μm以下、ロッド状(棒状ないし針状)、チューブ状のものであれば、長手方向に垂直な断面の直径が100μm以下のものが望ましく、特に望ましくは、100nm以下のものが望ましい。不定形状のものであれば、絶対最大長(輪郭線上の任意の2点間の距離のうち、最大の長さをとるもの)が100μm以下のものが望ましく、特に望ましくは、100nm以下のものが望ましい。
【0043】
樹脂A、樹脂Cの材料としては、共に特に限定はなく、所望の物性にあわせて適宜選択可能である。選択される樹脂は、例えば、ポリアミド66、ポリアミド6、ポリアミド46、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートといったエンジニアリングプラスチック(共重合体や変性したものを含む)の他に、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステルのような汎用プラスチック(共重合体や変性したものを含む)、あるいは複数の樹脂からなるポリマーアロイを挙げることができる。
【0044】
例えば、材料として樹脂Cをポリアミド6、樹脂Aをポリアミド46、充填材としてカーボンナノチューブを選択する場合は、予めカーボンナノチューブ(充填材)とポリアミド46(樹脂A)を混練した複合材料(複合樹脂)を得ておき、ついで繊維化して所望な物性の繊維を得る。繊維化の手法は特に限定はないが、この場合最も簡便な溶融紡糸が可能なため溶融紡糸を選択することができる。得られた繊維は、カーボンナノチューブが高度に配向した高次構造をとり繊維軸方向に高い弾性率を発現する。得られた繊維は所望の織り方で織布化し、次いで袋状にした後ポリアミド6(樹脂C)で包埋する。例えば、得られた繊維を平織り物(織布の1種)4にし(図5A参照)、これを2つ折りにして袋状の織布5にした後(図5B参照)、この袋状織布5の中に樹脂C成形体3aを挿入する(図5C参照)。次いで、この樹脂C成形体3aを挿入した袋状織布5を型(図示せず)内に投入し、樹脂C(符号3b)でオーバーモールドすることにより、樹脂C(符号3aおよび3b)で包埋する(図5D参照)。樹脂Cは、モノマーキャストナイロンのように液状のものを用いることも出来る。この場合、包埋が簡便という利点を得ることができる。
【0045】
織布の場合、数〜数百本の繊維を束ねてから織ることも可能である。特に繊維が細くなった場合、この手法を用いて取り扱いを容易にすることができる。
【0046】
繊維の太さにも特に限定はない。例えば、1mm程度のモノフィラメント状のものであっても、10μm程度の細径繊維であっても良い。
【0047】
同様に、繊維の断面形状についても特に限定はない。図1Aに示すように、樹脂Aと充填材との複合樹脂1からなる繊維の断面形状が円形の場合、紡糸時に断面の応力分布が小さく、安定的な紡糸を行なうことが出来る。一方、図1Bに示すように、樹脂Aと充填材との複合樹脂1からなる繊維の断面形状が異形断面(非円形断面)の場合は、包埋する樹脂Cとの接触面積が増大するため、密着性を向上させることが出来る。断面形状がアスペクト比3以上をもつ場合には、織布にした時に繊維断面の向きを揃えることができるという利点を得ることが出来る。特にアスペクト比が、10以上のような場合、織布化の際に、繊維が寝やすく、この効果を得やすい。アスペクト比は100が、工業的な繊維化の実質的な限界であり、このためアスペクト比は1を超えて100以下が相応しい範囲となる。
【0048】
繊維(芯鞘型複合繊維の場合には樹脂Aと充填材を共に含む芯成分)中の充填材の混入量(充填材の混入量(wt%)=充填材量/(樹脂A量+充填材量)×100)は、特に限定はないが、繊維化のし易さを考慮すれば、概ね50wt%以下が実質的な上限となる。但し、30wt%を含むような場合でも繊維化は極めて難しく、安定的に繊維を作製するに際しては樹脂Bを鞘部に持つ芯鞘型の複合繊維化で糸切れを防止することが必要となる。一方、充填材の混入量の下限は、複合繊維化の有無によっても異なるが、充填材を混入することによって本発明の効果である、高い弾性率を得るとともに、低い線膨張係数を得るようにするために、1wt%、好ましくは5wt%とするのがよい。
【0049】
前記芯鞘型複合繊維は、図2〜4に示すように、樹脂Aと充填材からなる複合材からなる芯部1と、樹脂Bからなる鞘部2とが2層構造となっている。この芯鞘型複合繊維では、図2のように芯鞘型複合繊維断面(例えば、円形断面)に芯部1を1つ配置することもできるし、図3〜4Aのように芯鞘型複合繊維断面(図3は異形断面、図4Aは円形断面)に芯部1を複数配置することも可能である。芯部の靭性が乏しい場合は糸切れを起こしやすいが、複数の芯部に分割することでこれを回避することができる。また、例えば織布化の際に、しなやかな繊維が必要な場合、芯成分の本数を増やし、繊維としての曲げこわさを低減することもできる。所望の繊維物性がしなやかな場合、複数の芯成分を有する断面構造にする事によってこれを得ることができる。さらに、図4Bに示すように、複数の芯繊維(芯成分)で構成される芯部1と、複数の鞘繊維(鞘成分)から構成される鞘部2とからなる芯鞘構造糸のように配置することもできる。また、図示していないが、1つの芯繊維(芯成分)で構成される芯部と、複数の鞘繊維(鞘成分)から構成される鞘部とからなる芯鞘構造糸のように配置することもできる。なお、本発明に用いられる複合繊維としては、上記したような芯鞘型(シース・コア型)に制限されるものではなく、例えば、繊維断面が、サイドバイサイド型構造や海島構造(芯鞘型に含まれるものもある)のようなものであってもよい。
【0050】
芯成分と鞘成分の断面における面積比率の限定は特にない。通常、面積比率で芯成分:鞘成分=10:90〜70:30である。ただし、芯成分が多くなると、繊維化しづらくなるが、紡糸速度を遅くすれば紡糸可能であることから、上記範囲に制限されるものではない。即ち、本発明の作用効果を有効に発現できる範囲であればよく、面積比率に特に限定はない。一方の樹脂の可紡性が著しく低い場合には、比率を下げる必要があるが、特にそのような障害がなければ、50:50を選択することができる。ただし、本発明の作用効果を有効に発現できればよく、当該比率に制限されるものではない。
【0051】
前述の繊維自体の異形断面化のように、芯成分を異形断面化することも可能である。即ち、芯鞘型複合繊維の場合、上記した繊維断面と同様に芯部の断面についても、図2、4のように円形断面としてもよいし、図3のように異形断面(非円形断面)としてもよい。この場合も芯成分と鞘成分の接触面積が増大することによって、強固な接着力を維持することができる。
【0052】
樹脂Bについても材料の限定は特になく、所望の物性にあわせて適宜選択可能である。選択される樹脂は、例えば、ポリアミド66、ポリアミド6、ポリアミド46、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートといったエンジニアリングプラスチック(共重合体や変性したものを含む)の他に、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、無水マレイン酸変性ポリプロピレンのような汎用プラスチック(共重合体や変性したものを含む)、複数の樹脂からなるポリマーアロイを挙げることができる。
【0053】
樹脂Bの好ましい選択は、樹脂Cと同一材料(同一樹脂種)にすることである。樹脂B、Cが同一材料の場合、樹脂Cに包埋する際に繊維の鞘成分(樹脂B)が混和する為、繊維とマトリクス樹脂たる樹脂Cとの結合が強固となる。
【0054】
あるいは、樹脂Cと樹脂Bが同一材料ではなくても化学的に高い密着性を得るように選択することも可能である。このような組み合わせとして、樹脂Bを無水マレイン酸変性ポリプロピレン、樹脂Cにポリアミド6という組み合わせが挙げられる。
【0055】
樹脂BとCが同一樹脂種になる例としては、樹脂B、Cをポリアミド6、樹脂Aをポリアミド46を選択する例を挙げることができる。
【0056】
この場合、予めカーボンナノチューブ(充填材)とポリアミド46(樹脂A)を混練した複合材を得ておき、次いで該複合材を芯にし、ポリアミド6(樹脂B)を鞘にした芯鞘型複合繊維を得る。この芯鞘型複合繊維の断面形態は、例えば、図2〜図4に示す種々の形態とすることができる。この場合、最も簡便な溶融紡糸が可能なため、溶融紡糸を選択することができる。得られた繊維は、カーボンナノチューブが高度に配向した高次構造を取り、繊維軸方向に高い弾性率を発現する。得られた繊維は織布化し、次いで袋状にした後、ポリアミド6(樹脂C)で包埋する(図5C、D参照)。例えば、得られた繊維を平織り物(織布の1種)にし、2つ折にした後、樹脂C(符号3a、3b)で包埋する。
【0057】
本発明では、繊維を袋状の織布に加工する例としては、上記図5A、Bに示すように、1枚の平織り物(織布の1種)にし、これを2つ折りにして袋状の織布に加工するのが最も簡便であるが、これらになんら制限されるものではない。例えば、図5Gに示すように2枚の平織り物(織布の1種)を用意し、これらをそれぞれ2つ折りにして、組み合わせることで袋状の織布に加工することもできる。これにより、ポリアミド6(樹脂C成形体3a)全体をより均一に包埋することができる。さらに、図5Hに示すように、1枚の平織り物(織布)を三つ折りにしてもよい。この場合には、2組の樹脂C成形体3aを包埋することができる。これにより、袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。この他にも、図5Iに示すように、図5Aの織布を用いて、あるいは繊維から直接、3つの区画を有する立体的な袋状の織布に加工しても良い。この場合には、3組のポリアミド6(樹脂C成形体3a)を包埋することができる。これによっても、得られる袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。また、図5Jに示すように、図5Aの織布を用いて、あるいは繊維から直接、4つの区画を有する立体的な袋状の織布に加工しても良い。この場合には、4組の樹脂C成形体3aを包埋することができる。これによっても、得られる袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。さらに図5Kに示すように、図5Aの織布を用いて、あるいは繊維から直接、図5Jとは異なる4つの区画を有する立体的な袋状の織布に加工しても良い。この場合にも、4組の樹脂C成形体3aを包埋することができる。これによっても、得られる袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。さらに、図5L、M、Nに示すように、図5C、E、Fに示すような2組の平織り物(織布の1種)を用意し、これらを例えば図5Gのように適当に折るなどして樹脂C成形体3aを包埋してもよい。なおより好ましい形態は、部品点数が少なく製造も容易であることから、織布(例えば、平織り物)1組で包む場合である(図5A〜D参照)。
【0058】
他の好ましい樹脂の選択である樹脂A、B、Cを同一樹脂種にする場合としては、前述のポリアミド46である樹脂A、ポリアミド6である樹脂B、Cをポリカーボネートに置換したものを例示できる。
【0059】
樹脂Aと充填材からなる複合材(繊維ないし芯成分)中における該充填材が、ロッド状、チューブ状の場合、紡糸中に発生する伸長応力等によって一軸に配向する。これは、繊維(芯鞘型複合繊維を含む)自体が繊維方向に高い弾性率、低い線膨張係数を得る事に寄与する。このため、こうした繊維を織布化し袋状にして樹脂Cで包埋することによって繊維方向に発現する優れた機械物性を能動的に設計することが可能となる。例えば、袋状織布組成物において、該袋状に加工する前の織布(図5A参照)が面状の場合で厚さ方向より面内方向横方向の機械物性を得たい場合は、厚さ方向に繊維を向かわせないように平織り、綾織のような面織りをすることで所望の物性を得ることができる。あるいは、面内においても特に横方向の物性を選択的に高めたい場合は、横方向の糸条を選択的に多くすることでこれを達成することができる。あるいは、X、Y、Zの3方向に相応の機械物性を与えたい場合は、糸条を3次元に織り込むことによってこれを達成することができる。
【0060】
更に、本発明の袋状織布組成物では、上記したように繊維方向に高い弾性率、低い線膨張係数を有する繊維を(織布化し)袋状の織布に加工して樹脂Cで包埋するものであり、さらに、樹脂Cの少なくとも一部が前記袋状の織布に挿入されてなるものである。袋状織布組成物では、第一に扱いを容易にする利点を享受することができる。これは、織布が平面状であれば得られない効果である。また、平面状の織布であれば、オーバーモールドの際に型内で所望の位置からずれる可能性があるが、袋状織布であれば、これを防止することもできる。第二には、立体構造による機能付与の効果を挙げることができる。袋状の織布とすることによって、最終的に得る組成物において、繊維は立体的に配置することになる。例えば、織布に高い伝熱性が存在する場合、組成物の厚さ方向の繊維の存在を利用して、組成物の厚さ方向で温度差を低減することが可能となる。また、導電性を有する場合には、織布全体を一つの電源から制御することができることも挙げることができる。さらに第三には、力学的な利点を挙げることができる。繊維が組成物中に立体的に存在しているため、繊維の剛性が高い場合など、組成物としての力学特性を飛躍的に高めることができる。
【0061】
繊維(芯鞘型複合繊維を含む)と樹脂Cとの配合比率(質量比)に関しては、本発明の作用効果である高い弾性率、低い線膨張係数を有効に発現できれば特に制限されるものではなく、使用用途に応じて適宜適当な配合比率を決定すればよい(実施例1〜7参照)。例えば、自動車用の外板に適用する場合、使用部位にもよるが、袋状織布組成物中の(芯鞘型複合繊維を含む)と樹脂Cとの配合比率(質量比)は、通常20〜80:80〜20程度にすればよいが、これに制限されるものではない。
【0062】
前述の通り、本発明の袋状織布組成物は、樹脂Cによって包埋した構造を有している。然るに繊維化において発現した充填材の配向は包埋の工程で消失することを回避する必要がある。その手段として、樹脂の組み合わせを選択することによってこれを達成することが可能である。すなわち樹脂Aと充填材からなる複合材(複合樹脂)の軟化点を、樹脂Cの成形温度より高くすることである。例えば、充填材にカーボンナノチューブ、樹脂Aとしてポリアミド46でカーボンナノチューブ10wt%の複合樹脂の場合、軟化点は300℃である。樹脂Cとしてポリアミド6(成形温度260℃)を選択すれば、包埋の際に繊維内に発現した充填材の配向を緩和させることなく、本発明の袋状織布組成物を得ることができる。
【0063】
あるいは、樹脂A、B、Cが同一樹脂種であれば樹脂Aの粘度をできるだけ高くすることで、充填材の配向の緩和を抑制することができる。
【0064】
前述の通り充填材については特に限定はないが、上記例で挙げてきたようにカーボンナノチューブの選択がもっとも好ましい。これは、第一にカーボンナノチューブが小スケールの材料であるがゆえに樹脂Aとの接触面積が高く、高い機械物性を得ることが可能なこと、第二にアスペクト比を有する材料であるがゆえに、補強効果が高く、添加量に対しての機械物性の向上が顕著なこと、第三にチューブ状の構造であるがゆえに、紡糸工程において繊維軸方向に配向しやすく、添加量に対しての機械物性の向上が顕著なこと、が挙げられ、また、本材料が導電性を有しているがゆえに、最終的に得られる袋状織布組成物に導電性を付与できることが挙げられる。
【0065】
特に自動車用の外板の場合、静電塗装が可能であることが好ましく、このため袋状織布組成物に導電性を付与できることは、きわめて産業上有利に働く。また、前述の通り、本発明は繊維部分に充填材を選択的に配置しているため、この部分が特に良導電性を有することになる。この部分だけを選択的に利用すれば、アンテナ、ヒーターとして利用することも可能である。
【0066】
アンテナ、ヒーターとして利用する場合、織布を構成する繊維を端子として利用することができる。この場合、図5C、D、L等に示すように、袋状織布組成物7本体から繊維(袋状織布の端部)を端子部分6として取り出すことによって極めて簡便にヒーター、アンテナとなすことができる。なお、該繊維(端子部分6)が非導電材料で包まれている場合には、この除去が必要である。
【0067】
充填材がカーボンナノチューブの場合、伝熱性(実施例表3の熱伝達度を参照のこと)も高いため、この寄与も受けることができる。得られる袋状織布組成物の厚さ方向に繊維が分散していれば、厚さ方向の温度差が通常の樹脂に較べて小さく、防曇性を得ることができる。
【0068】
さらに、本発明では、樹脂A=B=C=ポリカーボネートの場合、光透過性を得ることができる。充填材をカーボンナノチューブとし、上記導電性、伝熱性を利用することで、優れた窓材を得ることができる(実施例6、7参照)。
【0069】
なお、上記の袋状織布組成物の製造方法は、特に限定はないが、好ましくは、図5に示すように、袋状織布5に予め成形した樹脂C成形体(例えばポリカーボネート)3aを挿入し、これらを成形型内に投入し、次いで樹脂C(例えばポリカーボネート)3bをオーバーモールドする手法が、成形時に繊維の位置をずらすことがなく、優れた成形方法である。
【実施例】
【0070】
本発明を以下の実施例及び比較例により説明する。曲げ弾性率、線膨張係数、熱伝達度、ヒーター機能、光透過性については以下の手法により測定した。
【0071】
<曲げ弾性率>
オートグラフ(DCS−10T 株式会社島津製作所製)で測定した。
【0072】
<線膨張係数>
熱機械測定装置(TMA120C セイコー電子工業株式会社製)で室温から90℃までの値を測定した。
【0073】
<熱伝達度>
25℃に調整された試料に対して片面を40℃の温水に接触させ、反対面の温度が30℃になる時間を計測した。
【0074】
<ヒーター機能>
25℃に調整された試料に1A、12Vの電圧を印加し、5分後の温度を計測した。
【0075】
<光透過性>
各実施例及び比較例のサンプルを、実施例1で示す形状の射出成形板で光線透過率を株式会社村上色彩研究所HM−65で全光線透過率を計測し、25%以上のものを「有り」、25%を下回るものを「なし」とした。
【0076】
≪繊維の作製≫
(繊維A)
ディーエスエムジェイエスアールエンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリアミド46(TS300)に日本アエロジル株式会社製シリカ(300CF)(粒子の断面の1辺が50nm以下)を10wt%ドライブレンドし、溶融紡糸を行い、繊維径100μmの繊維を作製した。繊維断面形状は図1Aに示すように円形断面であった。なお、樹脂Aのポリアミド46(TS300)と充填材のシリカ(300CF)10wt%からなる複合樹脂の軟化点は300℃である。
【0077】
(繊維B)
繊維Aで用いたのと同様のポリアミド46(TS300)に株式会社物産ナノテク研究所製カーボンナノチューブ(長手方向に垂直な断面の1辺が5nm以下、繊維の長手方向の長さ200〜1000nm(この範囲に分布があるもの))を10wt%ドライブレンドしたものを芯成分として、東レ株式会社製ポリアミド6(CM1021)を鞘成分にして、芯:鞘(面積比率)=50:50で溶融紡糸を行い、繊維径100μmの芯鞘型複合繊維を作製した。複合繊維断面形状は図2に示すように、繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を1つ配置した断面構造であった。なお、樹脂Aのポリアミド46(TS300)と充填材のカーボンナノチューブ10wt%からなる複合樹脂の軟化点は300℃である。
【0078】
(繊維C)
繊維Aで用いたのと同様のポリアミド46(TS300)に繊維Bで用いたのと同様のカーボンナノチューブを1wt%ドライブレンドしたものを芯成分として、繊維Bで用いたのと同様のポリアミド6(CM1021)を鞘成分にして、芯:鞘(面積比率)=50:50で溶融紡糸を行い、断面中における芯成分の本数が10本、繊維断面のアスペクト比が40、芯部断面のアスペクト比が5の繊維径100μmの芯鞘型複合繊維を作製した。複合繊維断面形状は図3に示すように、繊維断面及びその芯部断面(非円形断面)が共に異形断面であり、複合繊維断面に芯部を10カ所配置した断面構造であった(図3は、部分省略図のため、芯成分10本全ては表されていない)。なお、樹脂Aのポリアミド46(TS300)と充填材のカーボンナノチューブ1wt%からなる複合樹脂の軟化点は285℃である。
【0079】
(繊維D)
繊維Aで用いたのと同様のポリアミド46(TS300)に繊維Bで用いたのと同様のカーボンナノチューブを10wt%ドライブレンドしたものを芯成分として、繊維Bで用いたのと同様のポリアミド6(CM1021)を鞘成分にして、芯:鞘(面積比率)=50:50で溶融紡糸を行い、断面中における芯成分の本数が10本の繊維径1000μmの円形断面の芯鞘型複合繊維を作製した。複合繊維断面形状は図4Aに示すように、繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を10カ所配置した断面構造であった。
【0080】
(繊維E)
繊維Bのポリアミド46を三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S2000)に、ポリアミド6を三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S3000)に変えた以外は、繊維Bと同一な構造を有する繊維を作製した。
【0081】
(繊維F)
繊維Eの充填材であるカーボンナノチューブの添加量10wt%を20wt%に変えた以外は、繊維Eと同一な構造を有する繊維を作製した。
【0082】
<繊維の断面の体積固有抵抗>
得られた繊維A〜Fにつき、下記の方法により体積固有抵抗を測定した。測定結果は、表1に示す通りであった。
【0083】
・体積固有抵抗の測定方法
繊維端部を主成分が銀の導電ペーストで端子とし、株式会社ダイアインスツルメンツMCP−T610を用いて計測した(JIS K7194に準拠)。なお、体積固有抵抗の算出には、カーボンナノチューブ(繊維Aについてはシリカ)を含有する部分の断面積を用いて行った。
【0084】
≪袋状織布組成物の作製≫
以下の実施例1〜5では、繊維A〜Dに用いた樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点がいずれも285〜300℃であるので、樹脂Cとして、これより成形温度が低く、更に芯鞘型複合繊維である繊維B〜Dの鞘部に用いた樹脂Bと同一樹脂種となるようにポリアミド6(CM1017;成形温度250℃)を選択した。また、実施例6、7では、樹脂Cとして、樹脂A、Bと同一樹脂種となるようにポリカーボネートを選択した。
【0085】
(実施例1)
繊維A10本を束にして、縦:横(糸条数の比率)=1:1の平織り物(図5(A))を作製し、東レ株式会社製ポリアミド6(CM1017)の射出成形板(75mm×75mm×1mm)をこの平織り物を2つ折にした袋状のもの(図5(B))で包み(図5(C)、図5(E)、図5(F))、次いで型内にセットし、さらに同ポリアミド6(CM1017)をオーバーモールドして袋状織布組成物(80mm×80mm×2mm)を得た。得られた袋状織布組成物は図5(D)に示すように、繊維(繊維束)を平織りしたものを2つ折にした袋状織布5内部にポリアミド6の射出成形板(樹脂Cの一部;樹脂C成形体3a)が挿入さており(図5(C)参照)、この袋状の織布5が樹脂C(符号3b)のポリアミド6で包埋されたものであった。袋状織布組成物中の繊維量は50wt%とした。なお、図5(D)のように繊維の両端は、成形品である袋状織布組成物7本体から外に出し、先端の樹脂を剥離させて端子6とした。
【0086】
(実施例2)
実施例1の繊維Aを繊維Bに変えた以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0087】
(実施例3)
実施例1の繊維Aを繊維Cに変えた以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0088】
(実施例4)
実施例1の繊維束を単糸に変え、繊維Aを繊維Dに変えた以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0089】
(実施例5)
実施例1の繊維束を単糸に変え、繊維Aを繊維Dに変え、縦:横(糸条数の比率)を1:3にした以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0090】
(実施例6)
実施例1の繊維Aを繊維Eにし、オーバーモールドする樹脂を三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S2000)にした以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0091】
(実施例7)
実施例6の繊維Eを繊維Fにした以外は、実施例6と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0092】
(比較例1)
東レ株式会社製ポリアミド6(CM1017)の射出成形板を比較サンプル1とした。
【0093】
(比較例2)
三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S2000)の射出成形板を比較サンプル2とした。
【0094】
以上、実施例1〜7及び比較例1、2につき、上述の装置を用い、曲げ弾性率、線膨張係数、熱伝達度、ヒーター機能及び光透過性を計測し、優れた特性を得た。得られた結果を下記表3に示す。また、上記繊維A〜Fの作製要綱(仕様)を表1に、実施例1〜7及び比較例1、2の作製要綱(仕様)を表2にまとめた。
【0095】
【表1】
【0096】
【表2】
【0097】
【表3】
【0098】
以上、実施例1〜7及び比較例1、2より、本発明の袋状織布組成物は、曲げ弾性率、線膨脹係数ともに優れた値を示すことが分かる。また、実施例2〜7のものについては熱伝達性、ヒーター機能も備えられていることが分かる。さらに実施例6、7については、光透過性も併せ持つものであった。
【0099】
以上、具体例を挙げながら発明の実施の形態に基づいて本発明を詳細に説明してきたが、本発明は上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいてあらゆる変形や変更が可能である。
【0100】
例えば、本発明の樹脂A、B、Cは、必要に応じて、酸化防止剤及び熱安定剤(例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体及びその組み合わせを含む)、紫外線吸収剤(例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等)、滑剤、離型剤(例えばシリコン樹脂、モンタン酸及びその塩、ステアリン酸及びその塩、ステアリルアルコール、ステアリルアミド等)、染料(例えばニトロシン等)、顔科(例えば硫化カドミウム、フタロシアニン等)を含む着色剤、添加剤添着液(例えばシリコンオイル等)、及び結晶核剤(例えばタルク、カオリン等)などを単独又は適宜組み合わせて添加することができる。
【産業上の利用可能性】
【0101】
本発明の袋状織布組成物は所望の形状に成形し、任意の用途に適用することができる。特に、高剛性及び低線膨張性を利用するという観点からは、鋼板にかわる軽量板材として自動車用の外板部品などへの適用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【0102】
【図1】本発明の袋状織布組成物の構成部材である、樹脂Aと充填材との複合樹脂からなる繊維の断面形状を表す断面図であり、図1Aは、繊維断面形状が円形断面の例であり、図1Bは繊維断面形状が異形断面(非円形断面)の例である。
【図2】本発明の袋状織布組成物の構成部材である繊維形態の1つである、芯鞘型複合繊維の断面構造の一実施形態を表す断面図であって、繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を1つ配置した断面構造の例である。
【図3】本発明の袋状織布組成物の構成部材である繊維形態の1つである、芯鞘型複合繊維の断面構造の他の一実施形態を表す断面図(一部省略している)であって、繊維断面及びその芯部断面が共に異形断面(非円形断面)であり、複合繊維断面に芯部を複数配置した断面構造の例である。
【図4】本発明の袋状織布組成物の構成部材である繊維形態の1つである、芯鞘型複合繊維の断面構造のさらに他の一実施形態を表す断面図であって、図4Aは繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を複数配置した断面構造の例であり、図4Bは複数の芯繊維(芯成分)で構成される芯部と、複数の鞘繊維(鞘成分)から構成される鞘部とからなる芯鞘構造糸のように配置した断面構造の例であって、繊維断面並びに各芯部及び各鞘部の断面が円形断面ないしアスペクト比が1に近い異形断面(非円形断面)の例である。
【図5A】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の一実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を平織りした織布(平織り物)とした段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5B】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の一実施形態を模式的に表す斜視図であって、図5Aの平織り物を2つ折りにして袋状織布とした段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5C】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の一実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を織布の1種である図5Aの平織り物にし、樹脂C成形品を図5Bの2つ折りにした袋状織布で包んだ段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5D】本発明の袋状織布組成物の一実施形態を模式的に表す斜視透視図であって、繊維を織布の1種である平織りにし、樹脂Cで包埋した例であり、内部の織布の配置の様子がわかるように該織布を透視して表した斜視透視図であって、図5Cの樹脂C成形品を袋状織布で包んだものにさらに樹脂Cをオーバーモールドして完成した袋状織布組成物(完成品)の様子を模式的に表した斜視透視図である。
【図5E】図5CのAA断面を表す図面である。
【図5F】図5CのBB断面を表す図面である。
【図5G】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、図5Aの織布を2枚用意し、これらをそれぞれ図5Bのように2つ折りにし、対向して組み合わせて袋状の織布とした段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5H】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を三つ折りにして立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5I】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を3つの区画を有するように立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5J】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を4つの区画を有するように立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5K】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を図5Jとは異なる形態の4つの区画を有するように立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5L】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を織布の1種である平織り物(例えば、図5Aの織布)にし、樹脂C成形品を2組の該平織り物で包んだ段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5M】図5LのAA断面を表す図面である。
【図5N】図5LのBB断面を表す図面である。
【符号の説明】
【0103】
1 樹脂Aと充填材との複合樹脂又は該複合樹脂からなる芯鞘型複合繊維の芯部、
2 樹脂Bからなる芯鞘型複合繊維の鞘部、
3 マトリクス樹脂たる樹脂C(袋状織布中に挿入される樹脂C成形体及びオーバーモールドされる樹脂C)、
3a マトリクス樹脂たる樹脂Cのうち、袋状織布中に挿入される樹脂C成形体、
3b マトリクス樹脂たる樹脂Cのうち、オーバーモールドされる樹脂C、
4 平織り物(袋状にする前の平面状の織布の1種)、
5 袋状織布、
6 端子部分(袋状織布の端の繊維)、
7 袋状織布組成物。
【技術分野】
【0001】
本発明は、高い弾性率、低い線膨張係数を有し、好ましくは更に光線透過性を有する、例えば、自動車外板用、窓材の構造物に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車用の外板は軽量化要求から、従来の鋼板から樹脂化の流れがある。FRPや炭素繊維で強化した熱硬化樹脂複合材に始まり、最近では変性フェニレンオキサイドを用いたものも見られるようになっている。熱可塑樹脂を用いることはサーマルリサイクルのみならず、マテリアルリサイクルの観点からも好ましく、また熱硬化樹脂は硬化を完全にするいわゆるキュアタイムが必要なことから、熱可塑樹脂を用いたものがより好まれる傾向にある。
【0003】
しかしながら、自動車外板の水平パネル(例えばエンジンフード)は、車体剛性に関わる部品であり、従来の熱可塑樹脂を用いた樹脂複合材料では、所望の剛性を得ることが難しく、拡大採用が進んでいない。熱可塑樹脂であっても、ガラス繊維をランダムに分散させたいわゆるガラス繊維強化樹脂であれば、剛性は得られるものの、表面の平滑性を得ることが難しく、現実には非強化である程度の剛性を得ることが出来る変性ポリフェニレンオキサイドを用いる事になり、従ってその用途は、得られる剛性から垂直パネル(例えばフロントフェンダー)に限定されている。
【0004】
一方、自動車用窓材料については軽量化要求に加えて意匠性付与の目的から、一部透明樹脂を適用した実績はあるものの、実質的に無機ガラスが独占している。この理由は、透明樹脂の線膨張係数がガラスのそれに較べて大きいこと、透明樹脂の剛性がガラスのそれに較べて小さい為であり、故にかかる部位の樹脂化は極めて困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、上記従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、従来の自動車用外板、窓材にも適用可能な高い剛性(=弾性率)と低い線膨張係数を有する袋状織布を用いた樹脂組成物(本明細書中においては、単に組成物ないし樹脂組成物ないし袋状織布組成物とも略記する)を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決すべく、本発明は、
繊維と樹脂(樹脂C)から構成される組成物であって、該繊維は袋状の織布に加工されており、樹脂Cの少なくとも一部が前記袋状の織布に挿入されてなる袋状織布組成物で与えられる。
また、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の一部が充填材と樹脂(樹脂A)からなる複合材である袋状織布組成物で与えられる。
【0007】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維が、繊維(例えば、芯部)と該繊維を包埋する樹脂(樹脂B)(例えば、鞘部)からなる複合繊維(例えば、芯鞘型複合繊維)であることで与えられる。
【0008】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の断面形状はアスペクト比が1を超えて100以下の範囲で与えられる非円形断面であることを特徴とする。
【0009】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維が樹脂Bを鞘部に持つ芯鞘型の複合繊維であり、且つ前記充填材は芯成分に樹脂Aと共に(いわば選択的に)含まれてなることを特徴とする。
【0010】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記芯鞘型複合繊維が少なくとも2つ以上の芯部を有していることを特徴とする。
【0011】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記樹脂Bが、前記樹脂Cと同一樹脂であること、そしてさらに望ましくは、前記樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点が前記樹脂Cの成形温度より高いことを特徴とする。
【0012】
あるいはまた、本発明の好適な実施態様は、前記樹脂A、B、Cが同一樹脂であること、そしてさらに望ましくは前記樹脂A、B、Cがポリカーボネートであることを特徴とする。
【0013】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の断面の少なくとも一部が体積固有抵抗10〜104Ω・cmであることを特徴とする。
【0014】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の断面の少なくとも一部が当該袋状織布組成物を構成する樹脂の少なくとも1つより高い伝熱性を有することを特徴とする。
【0015】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記繊維の一部が当該袋状織布組成物から外部に取り出されていることを特徴とする。
【0016】
さらにまた、本発明の好適な実施態様はさらに、前記充填材が、カーボンナノチューブであることを特徴とする。
【0017】
そしてまた、本発明は、自動車用窓材もしくは建築用窓材あるいは自動車用外板に適用することが好適であり、これらの製造方法としては袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、次いで型内に投入した後、樹脂Cをオーバーモールドして得ることを特徴とする。言い換えれば、本発明の袋状織布組成物の好適な実施態様として定義することもでき、前記袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、次いで型内に投入した後、樹脂Cをオーバーモールドして得ることを特徴とする。
【0018】
本発明の袋状織布組成物は、樹脂(樹脂A)と充填材を含んでなる樹脂組成物を繊維化し、次いでこれを袋状に織布化し、さらにこれを樹脂(樹脂C)で包埋した構造を有するものである。
【0019】
ここで袋状とは、開口部を有しない閉空間をなすもの、この閉空間をなすものに開口部を1つ設けた袋状のもの、さらにこの袋状のものに複数の開口部を設けたもの(例えば、図5G〜N参照)を意味するものとする。最も単純な袋形状は平面状のものを2つ折にしたものである(図5B参照)。いずれも、平面状ではなく、3次元形状を有することがその条件である。
【0020】
繊維は、通常の繊維強化樹脂と同様に力学的特性向上の手段として混入する。但し、繊維がランダムに存在すると、繊維が本来有する繊維方向の力学的特性だけを選択的に利用することができなくなる。この為樹脂Cに対して規則的に複合することが必要である。その一つの手段が繊維を織布化した後に、樹脂Cで包埋することであり、このとき、横糸、縦糸の本数比率などによって、物性の異方性を制御することができる。
【0021】
織布は袋状とする必要がある。袋状とする理由は、第一に扱いのし易さを挙げることができる。工法について特に限定はないが、織布を樹脂Cで包埋する工程は必ず必要になる為、織布を樹脂C中に投入する手段が不可欠である。この一つの手段として、予め樹脂Cの成形体を用意し、これを袋状織布に挿入し、次いで型内に投入し、樹脂Cでオーバーモールドする手段を挙げることができる。このように織布を袋状とすることによって、扱いを容易にする利点を享受することができる。これは、織布が平面状であれば得られない効果である。また、平面状の織布であれば、オーバーモールドの際に型内で所望の位置からずれる可能性があるが、袋状であれば、これを防止することもできる。なお、閉空間をなす袋状の織布では、該袋状の織布内部に樹脂(樹脂C)を注入し、固化する前に所望の型枠内に袋状織布を入れて型押した後、上記と同様に該袋状織布を型内に投入し、樹脂Cでオーバーモールドするなどしてもよい。あるいは、開口部を有する袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、その後、該開口部を繊維や繊維は織布で閉じるように加工した後、上記と同様に該袋状織布を型内に投入し、樹脂Cでオーバーモールドするなどしてもよいなど、特に制限されるものではない。
【0022】
第二には、立体構造による機能付与の効果を挙げることができる。袋状とすることによって、最終的に得る組成物において、繊維は立体的に配置することになる。例えば、織布に高い伝熱性が存在する場合、組成物の厚さ方向の繊維の存在を利用して、組成物の厚さ方向で温度差を低減することが可能となる。また、導電性を有する場合には、織布全体を一つの電源から制御することができることも挙げることができる。
【0023】
さらに第三には、力学的な利点を挙げることができる。繊維が組成物中に立体的に存在しているため、繊維の剛性が高い場合など、組成物としての力学特性を飛躍的に高めることができる。
【0024】
充填材は、弾性率、線膨張係数の改善や、導電性の付与、伝熱性の向上などに寄与をする。充填材の材質は無機系のものが好ましく、さらに小粒径であることが望ましい。粒径は小さいほど繊維化が容易になり、充填材粒子の断面の1辺が100μm以下であれば溶融紡糸も可能である。充填材粒子の形状には特に限定はない。球状のものであっても、針状のものであっても良い。針状の場合、その粒径は長手方向に垂直な断面の1辺が100μm以下であれば、溶融紡糸も可能である。
【0025】
繊維の断面は円形断面であっても、異形断面(円形と異なる断面)であっても良いが、樹脂Cとの界面が増大する異形断面の方が、高い弾性率、低い線膨張係数を得るためには望ましい。異形断面の場合、アスペクト比で3以上が前記物性向上の発現の為に望ましい。上限としては100を設定することが出来る。これは、100を超えるものが繊維自体の製造が困難であることに加えて、樹脂Cとの包埋の際に切断されやすいことが挙げられる。
【0026】
その他の望ましい繊維の断面形態は、複合繊維化することで、充填材(無機物)と樹脂Aからなる混合物(複合材)を他の樹脂(樹脂B)で被覆包埋する芯鞘型の繊維にすることである。この場合、紡糸を芯鞘型繊維ですることになり、充填材と樹脂Aからなる複合材の繊維では糸切れがしやすいが、複合化することでこれを防止することができる。
【0027】
芯鞘型繊維の場合には、充填材は、芯成分に入れることが望ましく、これは特に溶融紡糸等の繊維化工程において可紡性を高めることに寄与する。ただし、本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲であれば、鞘成分に充填材を入れてもよい。
【0028】
芯成分の数は、特に限定しないが、しなやかな繊維が必要な場合、芯成分の本数を増やし、繊維としての曲げこわさを低減することができる。所望の繊維物性がしなやかな場合、複数の芯成分を有する断面構造、即ち芯鞘型複合繊維が少なくとも2つ以上の芯部を有している断面構造にする事によってこれを得ることができる。
【0029】
上記芯鞘型複合繊維を用いた袋状織布組成物では、芯鞘型複合繊維の鞘部の成分である樹脂Bを樹脂Cと同一樹脂種にすることも可能である。樹脂B、Cが同一樹脂種の場合、樹脂Cで包埋する際に繊維の鞘成分である樹脂Bが混和する為、繊維とマトリクス樹脂たる樹脂Cとの結合が強固となる。
【0030】
本発明の袋状織布組成物では、樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点を樹脂Cの成形温度より高くすると樹脂Cで包埋する際に樹脂Aの変形を妨げることができ、充填材が紡糸工程で延伸方向に配向した状態を維持することができる。
【0031】
あるいは、前記樹脂A、B、Cを同一樹脂種にすることも可能である。樹脂A、B、Cを同一にした場合、それぞれの界面での混和性が向上するため、剥離を著しく抑制することができ、弾性率、強度の向上を図ることができる。
【0032】
また、同時に樹脂種が同一である為、屈折率差を実質的に無くすことができ、光学的均一性を得ることができる。この寄与は例えば、樹脂A、B、Cとして透明な材料を選択した場合に享受することができ、この場合、充填材の存在する部分においては、透明にならないもののその他の部分では透明になることから、全体を通して、光透過性を有するものを得ることができる。
【0033】
以上によって、充填材の配向によって強化された繊維が補強糸となった袋状織布組成物を得ることができる。これによって、高い弾性率を得ることができるとともに、低い線膨張係数を得ることができる。
【0034】
本発明の袋状織布組成物では、前記繊維がさらに導電性を有する場合、ヒーターとして使用することができる。ヒーター機能に必要な電気抵抗は体積固有抵抗で、10〜104Ω・cmの部分を繊維断面に有する必要がある。従って、このような抵抗部分を有する事によって、袋状織布組成物に前述の高い弾性率、低い線膨張係数、光線透過性に加えて、ヒーター機能を付与できる。この特性は、例えば、充填材をカーボンナノチューブにすることで得ることができる(後述する実施例2〜7参照のこと)。
【0035】
本発明の袋状織布組成物では、さらに繊維が他の樹脂より高い伝熱性を有する場合、該組成物の部分での温度差を低減できる。この利点は、本発明の組成物を、例えば、窓材に適用した場合、防曇性を与えることができ好適である。この特性は、例えば、充填材をカーボンナノチューブにすることで得ることができる。
【0036】
なお、上記導電性においては、組成物から繊維を出しておくことによって、端子となすことができ、好適である(図5C、D、L等参照のこと)。
【0037】
前記充填材の材料には特に限定は無いが、上記したように無機系のものが好ましく、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、カーボンナノチューブを挙げることが出来る。前述の通り望ましくはカーボンナノチューブである。カーボンナノチューブであれば、樹脂(樹脂A)と混合した後、弾性率の向上が顕著であり最も望ましい材料と言える。
【0038】
上記組成物の用途としては、特に自動車用窓材、建築用窓材、及び自動車用外板に適用することで特に上記のような高い弾性率、低い線膨張係数、光線透過及び、導電性、伝熱性を利用することができる。
【発明の効果】
【0039】
以上説明したように、本発明によれば、高い剛性(=弾性率)と低い線膨張係数などを有する袋状織布組成物を提供できる。したがって、従来の鋼板に代わって例えば自動車用の外板等に適用可能な袋状織布組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0040】
以下、本発明の詳細、並びにその他の特徴及び利点について詳述する。
【0041】
本発明における袋状織布組成物は、繊維と樹脂Cから構成される。繊維は充填材と樹脂Aとの複合材(複合樹脂)であり、袋状の織布となっている。
【0042】
上記充填材の材料としては、シリカ、アルミナ、カーボンナノチューブなどの無機物を用いるのが好ましく、これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ただし、これらに制限されるものではない。充填材の形状は、球体の場合であれば、その直径が100μm以下、ロッド状(棒状ないし針状)、チューブ状のものであれば、長手方向に垂直な断面の直径が100μm以下のものが望ましく、特に望ましくは、100nm以下のものが望ましい。不定形状のものであれば、絶対最大長(輪郭線上の任意の2点間の距離のうち、最大の長さをとるもの)が100μm以下のものが望ましく、特に望ましくは、100nm以下のものが望ましい。
【0043】
樹脂A、樹脂Cの材料としては、共に特に限定はなく、所望の物性にあわせて適宜選択可能である。選択される樹脂は、例えば、ポリアミド66、ポリアミド6、ポリアミド46、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートといったエンジニアリングプラスチック(共重合体や変性したものを含む)の他に、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステルのような汎用プラスチック(共重合体や変性したものを含む)、あるいは複数の樹脂からなるポリマーアロイを挙げることができる。
【0044】
例えば、材料として樹脂Cをポリアミド6、樹脂Aをポリアミド46、充填材としてカーボンナノチューブを選択する場合は、予めカーボンナノチューブ(充填材)とポリアミド46(樹脂A)を混練した複合材料(複合樹脂)を得ておき、ついで繊維化して所望な物性の繊維を得る。繊維化の手法は特に限定はないが、この場合最も簡便な溶融紡糸が可能なため溶融紡糸を選択することができる。得られた繊維は、カーボンナノチューブが高度に配向した高次構造をとり繊維軸方向に高い弾性率を発現する。得られた繊維は所望の織り方で織布化し、次いで袋状にした後ポリアミド6(樹脂C)で包埋する。例えば、得られた繊維を平織り物(織布の1種)4にし(図5A参照)、これを2つ折りにして袋状の織布5にした後(図5B参照)、この袋状織布5の中に樹脂C成形体3aを挿入する(図5C参照)。次いで、この樹脂C成形体3aを挿入した袋状織布5を型(図示せず)内に投入し、樹脂C(符号3b)でオーバーモールドすることにより、樹脂C(符号3aおよび3b)で包埋する(図5D参照)。樹脂Cは、モノマーキャストナイロンのように液状のものを用いることも出来る。この場合、包埋が簡便という利点を得ることができる。
【0045】
織布の場合、数〜数百本の繊維を束ねてから織ることも可能である。特に繊維が細くなった場合、この手法を用いて取り扱いを容易にすることができる。
【0046】
繊維の太さにも特に限定はない。例えば、1mm程度のモノフィラメント状のものであっても、10μm程度の細径繊維であっても良い。
【0047】
同様に、繊維の断面形状についても特に限定はない。図1Aに示すように、樹脂Aと充填材との複合樹脂1からなる繊維の断面形状が円形の場合、紡糸時に断面の応力分布が小さく、安定的な紡糸を行なうことが出来る。一方、図1Bに示すように、樹脂Aと充填材との複合樹脂1からなる繊維の断面形状が異形断面(非円形断面)の場合は、包埋する樹脂Cとの接触面積が増大するため、密着性を向上させることが出来る。断面形状がアスペクト比3以上をもつ場合には、織布にした時に繊維断面の向きを揃えることができるという利点を得ることが出来る。特にアスペクト比が、10以上のような場合、織布化の際に、繊維が寝やすく、この効果を得やすい。アスペクト比は100が、工業的な繊維化の実質的な限界であり、このためアスペクト比は1を超えて100以下が相応しい範囲となる。
【0048】
繊維(芯鞘型複合繊維の場合には樹脂Aと充填材を共に含む芯成分)中の充填材の混入量(充填材の混入量(wt%)=充填材量/(樹脂A量+充填材量)×100)は、特に限定はないが、繊維化のし易さを考慮すれば、概ね50wt%以下が実質的な上限となる。但し、30wt%を含むような場合でも繊維化は極めて難しく、安定的に繊維を作製するに際しては樹脂Bを鞘部に持つ芯鞘型の複合繊維化で糸切れを防止することが必要となる。一方、充填材の混入量の下限は、複合繊維化の有無によっても異なるが、充填材を混入することによって本発明の効果である、高い弾性率を得るとともに、低い線膨張係数を得るようにするために、1wt%、好ましくは5wt%とするのがよい。
【0049】
前記芯鞘型複合繊維は、図2〜4に示すように、樹脂Aと充填材からなる複合材からなる芯部1と、樹脂Bからなる鞘部2とが2層構造となっている。この芯鞘型複合繊維では、図2のように芯鞘型複合繊維断面(例えば、円形断面)に芯部1を1つ配置することもできるし、図3〜4Aのように芯鞘型複合繊維断面(図3は異形断面、図4Aは円形断面)に芯部1を複数配置することも可能である。芯部の靭性が乏しい場合は糸切れを起こしやすいが、複数の芯部に分割することでこれを回避することができる。また、例えば織布化の際に、しなやかな繊維が必要な場合、芯成分の本数を増やし、繊維としての曲げこわさを低減することもできる。所望の繊維物性がしなやかな場合、複数の芯成分を有する断面構造にする事によってこれを得ることができる。さらに、図4Bに示すように、複数の芯繊維(芯成分)で構成される芯部1と、複数の鞘繊維(鞘成分)から構成される鞘部2とからなる芯鞘構造糸のように配置することもできる。また、図示していないが、1つの芯繊維(芯成分)で構成される芯部と、複数の鞘繊維(鞘成分)から構成される鞘部とからなる芯鞘構造糸のように配置することもできる。なお、本発明に用いられる複合繊維としては、上記したような芯鞘型(シース・コア型)に制限されるものではなく、例えば、繊維断面が、サイドバイサイド型構造や海島構造(芯鞘型に含まれるものもある)のようなものであってもよい。
【0050】
芯成分と鞘成分の断面における面積比率の限定は特にない。通常、面積比率で芯成分:鞘成分=10:90〜70:30である。ただし、芯成分が多くなると、繊維化しづらくなるが、紡糸速度を遅くすれば紡糸可能であることから、上記範囲に制限されるものではない。即ち、本発明の作用効果を有効に発現できる範囲であればよく、面積比率に特に限定はない。一方の樹脂の可紡性が著しく低い場合には、比率を下げる必要があるが、特にそのような障害がなければ、50:50を選択することができる。ただし、本発明の作用効果を有効に発現できればよく、当該比率に制限されるものではない。
【0051】
前述の繊維自体の異形断面化のように、芯成分を異形断面化することも可能である。即ち、芯鞘型複合繊維の場合、上記した繊維断面と同様に芯部の断面についても、図2、4のように円形断面としてもよいし、図3のように異形断面(非円形断面)としてもよい。この場合も芯成分と鞘成分の接触面積が増大することによって、強固な接着力を維持することができる。
【0052】
樹脂Bについても材料の限定は特になく、所望の物性にあわせて適宜選択可能である。選択される樹脂は、例えば、ポリアミド66、ポリアミド6、ポリアミド46、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートといったエンジニアリングプラスチック(共重合体や変性したものを含む)の他に、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、無水マレイン酸変性ポリプロピレンのような汎用プラスチック(共重合体や変性したものを含む)、複数の樹脂からなるポリマーアロイを挙げることができる。
【0053】
樹脂Bの好ましい選択は、樹脂Cと同一材料(同一樹脂種)にすることである。樹脂B、Cが同一材料の場合、樹脂Cに包埋する際に繊維の鞘成分(樹脂B)が混和する為、繊維とマトリクス樹脂たる樹脂Cとの結合が強固となる。
【0054】
あるいは、樹脂Cと樹脂Bが同一材料ではなくても化学的に高い密着性を得るように選択することも可能である。このような組み合わせとして、樹脂Bを無水マレイン酸変性ポリプロピレン、樹脂Cにポリアミド6という組み合わせが挙げられる。
【0055】
樹脂BとCが同一樹脂種になる例としては、樹脂B、Cをポリアミド6、樹脂Aをポリアミド46を選択する例を挙げることができる。
【0056】
この場合、予めカーボンナノチューブ(充填材)とポリアミド46(樹脂A)を混練した複合材を得ておき、次いで該複合材を芯にし、ポリアミド6(樹脂B)を鞘にした芯鞘型複合繊維を得る。この芯鞘型複合繊維の断面形態は、例えば、図2〜図4に示す種々の形態とすることができる。この場合、最も簡便な溶融紡糸が可能なため、溶融紡糸を選択することができる。得られた繊維は、カーボンナノチューブが高度に配向した高次構造を取り、繊維軸方向に高い弾性率を発現する。得られた繊維は織布化し、次いで袋状にした後、ポリアミド6(樹脂C)で包埋する(図5C、D参照)。例えば、得られた繊維を平織り物(織布の1種)にし、2つ折にした後、樹脂C(符号3a、3b)で包埋する。
【0057】
本発明では、繊維を袋状の織布に加工する例としては、上記図5A、Bに示すように、1枚の平織り物(織布の1種)にし、これを2つ折りにして袋状の織布に加工するのが最も簡便であるが、これらになんら制限されるものではない。例えば、図5Gに示すように2枚の平織り物(織布の1種)を用意し、これらをそれぞれ2つ折りにして、組み合わせることで袋状の織布に加工することもできる。これにより、ポリアミド6(樹脂C成形体3a)全体をより均一に包埋することができる。さらに、図5Hに示すように、1枚の平織り物(織布)を三つ折りにしてもよい。この場合には、2組の樹脂C成形体3aを包埋することができる。これにより、袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。この他にも、図5Iに示すように、図5Aの織布を用いて、あるいは繊維から直接、3つの区画を有する立体的な袋状の織布に加工しても良い。この場合には、3組のポリアミド6(樹脂C成形体3a)を包埋することができる。これによっても、得られる袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。また、図5Jに示すように、図5Aの織布を用いて、あるいは繊維から直接、4つの区画を有する立体的な袋状の織布に加工しても良い。この場合には、4組の樹脂C成形体3aを包埋することができる。これによっても、得られる袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。さらに図5Kに示すように、図5Aの織布を用いて、あるいは繊維から直接、図5Jとは異なる4つの区画を有する立体的な袋状の織布に加工しても良い。この場合にも、4組の樹脂C成形体3aを包埋することができる。これによっても、得られる袋状織布組成物の高弾性率、低線膨張係数等の向上を図ることもできる。さらに、図5L、M、Nに示すように、図5C、E、Fに示すような2組の平織り物(織布の1種)を用意し、これらを例えば図5Gのように適当に折るなどして樹脂C成形体3aを包埋してもよい。なおより好ましい形態は、部品点数が少なく製造も容易であることから、織布(例えば、平織り物)1組で包む場合である(図5A〜D参照)。
【0058】
他の好ましい樹脂の選択である樹脂A、B、Cを同一樹脂種にする場合としては、前述のポリアミド46である樹脂A、ポリアミド6である樹脂B、Cをポリカーボネートに置換したものを例示できる。
【0059】
樹脂Aと充填材からなる複合材(繊維ないし芯成分)中における該充填材が、ロッド状、チューブ状の場合、紡糸中に発生する伸長応力等によって一軸に配向する。これは、繊維(芯鞘型複合繊維を含む)自体が繊維方向に高い弾性率、低い線膨張係数を得る事に寄与する。このため、こうした繊維を織布化し袋状にして樹脂Cで包埋することによって繊維方向に発現する優れた機械物性を能動的に設計することが可能となる。例えば、袋状織布組成物において、該袋状に加工する前の織布(図5A参照)が面状の場合で厚さ方向より面内方向横方向の機械物性を得たい場合は、厚さ方向に繊維を向かわせないように平織り、綾織のような面織りをすることで所望の物性を得ることができる。あるいは、面内においても特に横方向の物性を選択的に高めたい場合は、横方向の糸条を選択的に多くすることでこれを達成することができる。あるいは、X、Y、Zの3方向に相応の機械物性を与えたい場合は、糸条を3次元に織り込むことによってこれを達成することができる。
【0060】
更に、本発明の袋状織布組成物では、上記したように繊維方向に高い弾性率、低い線膨張係数を有する繊維を(織布化し)袋状の織布に加工して樹脂Cで包埋するものであり、さらに、樹脂Cの少なくとも一部が前記袋状の織布に挿入されてなるものである。袋状織布組成物では、第一に扱いを容易にする利点を享受することができる。これは、織布が平面状であれば得られない効果である。また、平面状の織布であれば、オーバーモールドの際に型内で所望の位置からずれる可能性があるが、袋状織布であれば、これを防止することもできる。第二には、立体構造による機能付与の効果を挙げることができる。袋状の織布とすることによって、最終的に得る組成物において、繊維は立体的に配置することになる。例えば、織布に高い伝熱性が存在する場合、組成物の厚さ方向の繊維の存在を利用して、組成物の厚さ方向で温度差を低減することが可能となる。また、導電性を有する場合には、織布全体を一つの電源から制御することができることも挙げることができる。さらに第三には、力学的な利点を挙げることができる。繊維が組成物中に立体的に存在しているため、繊維の剛性が高い場合など、組成物としての力学特性を飛躍的に高めることができる。
【0061】
繊維(芯鞘型複合繊維を含む)と樹脂Cとの配合比率(質量比)に関しては、本発明の作用効果である高い弾性率、低い線膨張係数を有効に発現できれば特に制限されるものではなく、使用用途に応じて適宜適当な配合比率を決定すればよい(実施例1〜7参照)。例えば、自動車用の外板に適用する場合、使用部位にもよるが、袋状織布組成物中の(芯鞘型複合繊維を含む)と樹脂Cとの配合比率(質量比)は、通常20〜80:80〜20程度にすればよいが、これに制限されるものではない。
【0062】
前述の通り、本発明の袋状織布組成物は、樹脂Cによって包埋した構造を有している。然るに繊維化において発現した充填材の配向は包埋の工程で消失することを回避する必要がある。その手段として、樹脂の組み合わせを選択することによってこれを達成することが可能である。すなわち樹脂Aと充填材からなる複合材(複合樹脂)の軟化点を、樹脂Cの成形温度より高くすることである。例えば、充填材にカーボンナノチューブ、樹脂Aとしてポリアミド46でカーボンナノチューブ10wt%の複合樹脂の場合、軟化点は300℃である。樹脂Cとしてポリアミド6(成形温度260℃)を選択すれば、包埋の際に繊維内に発現した充填材の配向を緩和させることなく、本発明の袋状織布組成物を得ることができる。
【0063】
あるいは、樹脂A、B、Cが同一樹脂種であれば樹脂Aの粘度をできるだけ高くすることで、充填材の配向の緩和を抑制することができる。
【0064】
前述の通り充填材については特に限定はないが、上記例で挙げてきたようにカーボンナノチューブの選択がもっとも好ましい。これは、第一にカーボンナノチューブが小スケールの材料であるがゆえに樹脂Aとの接触面積が高く、高い機械物性を得ることが可能なこと、第二にアスペクト比を有する材料であるがゆえに、補強効果が高く、添加量に対しての機械物性の向上が顕著なこと、第三にチューブ状の構造であるがゆえに、紡糸工程において繊維軸方向に配向しやすく、添加量に対しての機械物性の向上が顕著なこと、が挙げられ、また、本材料が導電性を有しているがゆえに、最終的に得られる袋状織布組成物に導電性を付与できることが挙げられる。
【0065】
特に自動車用の外板の場合、静電塗装が可能であることが好ましく、このため袋状織布組成物に導電性を付与できることは、きわめて産業上有利に働く。また、前述の通り、本発明は繊維部分に充填材を選択的に配置しているため、この部分が特に良導電性を有することになる。この部分だけを選択的に利用すれば、アンテナ、ヒーターとして利用することも可能である。
【0066】
アンテナ、ヒーターとして利用する場合、織布を構成する繊維を端子として利用することができる。この場合、図5C、D、L等に示すように、袋状織布組成物7本体から繊維(袋状織布の端部)を端子部分6として取り出すことによって極めて簡便にヒーター、アンテナとなすことができる。なお、該繊維(端子部分6)が非導電材料で包まれている場合には、この除去が必要である。
【0067】
充填材がカーボンナノチューブの場合、伝熱性(実施例表3の熱伝達度を参照のこと)も高いため、この寄与も受けることができる。得られる袋状織布組成物の厚さ方向に繊維が分散していれば、厚さ方向の温度差が通常の樹脂に較べて小さく、防曇性を得ることができる。
【0068】
さらに、本発明では、樹脂A=B=C=ポリカーボネートの場合、光透過性を得ることができる。充填材をカーボンナノチューブとし、上記導電性、伝熱性を利用することで、優れた窓材を得ることができる(実施例6、7参照)。
【0069】
なお、上記の袋状織布組成物の製造方法は、特に限定はないが、好ましくは、図5に示すように、袋状織布5に予め成形した樹脂C成形体(例えばポリカーボネート)3aを挿入し、これらを成形型内に投入し、次いで樹脂C(例えばポリカーボネート)3bをオーバーモールドする手法が、成形時に繊維の位置をずらすことがなく、優れた成形方法である。
【実施例】
【0070】
本発明を以下の実施例及び比較例により説明する。曲げ弾性率、線膨張係数、熱伝達度、ヒーター機能、光透過性については以下の手法により測定した。
【0071】
<曲げ弾性率>
オートグラフ(DCS−10T 株式会社島津製作所製)で測定した。
【0072】
<線膨張係数>
熱機械測定装置(TMA120C セイコー電子工業株式会社製)で室温から90℃までの値を測定した。
【0073】
<熱伝達度>
25℃に調整された試料に対して片面を40℃の温水に接触させ、反対面の温度が30℃になる時間を計測した。
【0074】
<ヒーター機能>
25℃に調整された試料に1A、12Vの電圧を印加し、5分後の温度を計測した。
【0075】
<光透過性>
各実施例及び比較例のサンプルを、実施例1で示す形状の射出成形板で光線透過率を株式会社村上色彩研究所HM−65で全光線透過率を計測し、25%以上のものを「有り」、25%を下回るものを「なし」とした。
【0076】
≪繊維の作製≫
(繊維A)
ディーエスエムジェイエスアールエンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリアミド46(TS300)に日本アエロジル株式会社製シリカ(300CF)(粒子の断面の1辺が50nm以下)を10wt%ドライブレンドし、溶融紡糸を行い、繊維径100μmの繊維を作製した。繊維断面形状は図1Aに示すように円形断面であった。なお、樹脂Aのポリアミド46(TS300)と充填材のシリカ(300CF)10wt%からなる複合樹脂の軟化点は300℃である。
【0077】
(繊維B)
繊維Aで用いたのと同様のポリアミド46(TS300)に株式会社物産ナノテク研究所製カーボンナノチューブ(長手方向に垂直な断面の1辺が5nm以下、繊維の長手方向の長さ200〜1000nm(この範囲に分布があるもの))を10wt%ドライブレンドしたものを芯成分として、東レ株式会社製ポリアミド6(CM1021)を鞘成分にして、芯:鞘(面積比率)=50:50で溶融紡糸を行い、繊維径100μmの芯鞘型複合繊維を作製した。複合繊維断面形状は図2に示すように、繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を1つ配置した断面構造であった。なお、樹脂Aのポリアミド46(TS300)と充填材のカーボンナノチューブ10wt%からなる複合樹脂の軟化点は300℃である。
【0078】
(繊維C)
繊維Aで用いたのと同様のポリアミド46(TS300)に繊維Bで用いたのと同様のカーボンナノチューブを1wt%ドライブレンドしたものを芯成分として、繊維Bで用いたのと同様のポリアミド6(CM1021)を鞘成分にして、芯:鞘(面積比率)=50:50で溶融紡糸を行い、断面中における芯成分の本数が10本、繊維断面のアスペクト比が40、芯部断面のアスペクト比が5の繊維径100μmの芯鞘型複合繊維を作製した。複合繊維断面形状は図3に示すように、繊維断面及びその芯部断面(非円形断面)が共に異形断面であり、複合繊維断面に芯部を10カ所配置した断面構造であった(図3は、部分省略図のため、芯成分10本全ては表されていない)。なお、樹脂Aのポリアミド46(TS300)と充填材のカーボンナノチューブ1wt%からなる複合樹脂の軟化点は285℃である。
【0079】
(繊維D)
繊維Aで用いたのと同様のポリアミド46(TS300)に繊維Bで用いたのと同様のカーボンナノチューブを10wt%ドライブレンドしたものを芯成分として、繊維Bで用いたのと同様のポリアミド6(CM1021)を鞘成分にして、芯:鞘(面積比率)=50:50で溶融紡糸を行い、断面中における芯成分の本数が10本の繊維径1000μmの円形断面の芯鞘型複合繊維を作製した。複合繊維断面形状は図4Aに示すように、繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を10カ所配置した断面構造であった。
【0080】
(繊維E)
繊維Bのポリアミド46を三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S2000)に、ポリアミド6を三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S3000)に変えた以外は、繊維Bと同一な構造を有する繊維を作製した。
【0081】
(繊維F)
繊維Eの充填材であるカーボンナノチューブの添加量10wt%を20wt%に変えた以外は、繊維Eと同一な構造を有する繊維を作製した。
【0082】
<繊維の断面の体積固有抵抗>
得られた繊維A〜Fにつき、下記の方法により体積固有抵抗を測定した。測定結果は、表1に示す通りであった。
【0083】
・体積固有抵抗の測定方法
繊維端部を主成分が銀の導電ペーストで端子とし、株式会社ダイアインスツルメンツMCP−T610を用いて計測した(JIS K7194に準拠)。なお、体積固有抵抗の算出には、カーボンナノチューブ(繊維Aについてはシリカ)を含有する部分の断面積を用いて行った。
【0084】
≪袋状織布組成物の作製≫
以下の実施例1〜5では、繊維A〜Dに用いた樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点がいずれも285〜300℃であるので、樹脂Cとして、これより成形温度が低く、更に芯鞘型複合繊維である繊維B〜Dの鞘部に用いた樹脂Bと同一樹脂種となるようにポリアミド6(CM1017;成形温度250℃)を選択した。また、実施例6、7では、樹脂Cとして、樹脂A、Bと同一樹脂種となるようにポリカーボネートを選択した。
【0085】
(実施例1)
繊維A10本を束にして、縦:横(糸条数の比率)=1:1の平織り物(図5(A))を作製し、東レ株式会社製ポリアミド6(CM1017)の射出成形板(75mm×75mm×1mm)をこの平織り物を2つ折にした袋状のもの(図5(B))で包み(図5(C)、図5(E)、図5(F))、次いで型内にセットし、さらに同ポリアミド6(CM1017)をオーバーモールドして袋状織布組成物(80mm×80mm×2mm)を得た。得られた袋状織布組成物は図5(D)に示すように、繊維(繊維束)を平織りしたものを2つ折にした袋状織布5内部にポリアミド6の射出成形板(樹脂Cの一部;樹脂C成形体3a)が挿入さており(図5(C)参照)、この袋状の織布5が樹脂C(符号3b)のポリアミド6で包埋されたものであった。袋状織布組成物中の繊維量は50wt%とした。なお、図5(D)のように繊維の両端は、成形品である袋状織布組成物7本体から外に出し、先端の樹脂を剥離させて端子6とした。
【0086】
(実施例2)
実施例1の繊維Aを繊維Bに変えた以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0087】
(実施例3)
実施例1の繊維Aを繊維Cに変えた以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0088】
(実施例4)
実施例1の繊維束を単糸に変え、繊維Aを繊維Dに変えた以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0089】
(実施例5)
実施例1の繊維束を単糸に変え、繊維Aを繊維Dに変え、縦:横(糸条数の比率)を1:3にした以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0090】
(実施例6)
実施例1の繊維Aを繊維Eにし、オーバーモールドする樹脂を三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S2000)にした以外は、実施例1と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0091】
(実施例7)
実施例6の繊維Eを繊維Fにした以外は、実施例6と全く同一にして袋状織布組成物を得た。
【0092】
(比較例1)
東レ株式会社製ポリアミド6(CM1017)の射出成形板を比較サンプル1とした。
【0093】
(比較例2)
三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート(S2000)の射出成形板を比較サンプル2とした。
【0094】
以上、実施例1〜7及び比較例1、2につき、上述の装置を用い、曲げ弾性率、線膨張係数、熱伝達度、ヒーター機能及び光透過性を計測し、優れた特性を得た。得られた結果を下記表3に示す。また、上記繊維A〜Fの作製要綱(仕様)を表1に、実施例1〜7及び比較例1、2の作製要綱(仕様)を表2にまとめた。
【0095】
【表1】
【0096】
【表2】
【0097】
【表3】
【0098】
以上、実施例1〜7及び比較例1、2より、本発明の袋状織布組成物は、曲げ弾性率、線膨脹係数ともに優れた値を示すことが分かる。また、実施例2〜7のものについては熱伝達性、ヒーター機能も備えられていることが分かる。さらに実施例6、7については、光透過性も併せ持つものであった。
【0099】
以上、具体例を挙げながら発明の実施の形態に基づいて本発明を詳細に説明してきたが、本発明は上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいてあらゆる変形や変更が可能である。
【0100】
例えば、本発明の樹脂A、B、Cは、必要に応じて、酸化防止剤及び熱安定剤(例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体及びその組み合わせを含む)、紫外線吸収剤(例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等)、滑剤、離型剤(例えばシリコン樹脂、モンタン酸及びその塩、ステアリン酸及びその塩、ステアリルアルコール、ステアリルアミド等)、染料(例えばニトロシン等)、顔科(例えば硫化カドミウム、フタロシアニン等)を含む着色剤、添加剤添着液(例えばシリコンオイル等)、及び結晶核剤(例えばタルク、カオリン等)などを単独又は適宜組み合わせて添加することができる。
【産業上の利用可能性】
【0101】
本発明の袋状織布組成物は所望の形状に成形し、任意の用途に適用することができる。特に、高剛性及び低線膨張性を利用するという観点からは、鋼板にかわる軽量板材として自動車用の外板部品などへの適用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【0102】
【図1】本発明の袋状織布組成物の構成部材である、樹脂Aと充填材との複合樹脂からなる繊維の断面形状を表す断面図であり、図1Aは、繊維断面形状が円形断面の例であり、図1Bは繊維断面形状が異形断面(非円形断面)の例である。
【図2】本発明の袋状織布組成物の構成部材である繊維形態の1つである、芯鞘型複合繊維の断面構造の一実施形態を表す断面図であって、繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を1つ配置した断面構造の例である。
【図3】本発明の袋状織布組成物の構成部材である繊維形態の1つである、芯鞘型複合繊維の断面構造の他の一実施形態を表す断面図(一部省略している)であって、繊維断面及びその芯部断面が共に異形断面(非円形断面)であり、複合繊維断面に芯部を複数配置した断面構造の例である。
【図4】本発明の袋状織布組成物の構成部材である繊維形態の1つである、芯鞘型複合繊維の断面構造のさらに他の一実施形態を表す断面図であって、図4Aは繊維断面及びその芯部断面が共に円形断面であり、複合繊維断面に芯部を複数配置した断面構造の例であり、図4Bは複数の芯繊維(芯成分)で構成される芯部と、複数の鞘繊維(鞘成分)から構成される鞘部とからなる芯鞘構造糸のように配置した断面構造の例であって、繊維断面並びに各芯部及び各鞘部の断面が円形断面ないしアスペクト比が1に近い異形断面(非円形断面)の例である。
【図5A】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の一実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を平織りした織布(平織り物)とした段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5B】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の一実施形態を模式的に表す斜視図であって、図5Aの平織り物を2つ折りにして袋状織布とした段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5C】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の一実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を織布の1種である図5Aの平織り物にし、樹脂C成形品を図5Bの2つ折りにした袋状織布で包んだ段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5D】本発明の袋状織布組成物の一実施形態を模式的に表す斜視透視図であって、繊維を織布の1種である平織りにし、樹脂Cで包埋した例であり、内部の織布の配置の様子がわかるように該織布を透視して表した斜視透視図であって、図5Cの樹脂C成形品を袋状織布で包んだものにさらに樹脂Cをオーバーモールドして完成した袋状織布組成物(完成品)の様子を模式的に表した斜視透視図である。
【図5E】図5CのAA断面を表す図面である。
【図5F】図5CのBB断面を表す図面である。
【図5G】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、図5Aの織布を2枚用意し、これらをそれぞれ図5Bのように2つ折りにし、対向して組み合わせて袋状の織布とした段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5H】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を三つ折りにして立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5I】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を3つの区画を有するように立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5J】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を4つの区画を有するように立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5K】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を直接ないし図5Aの織布を図5Jとは異なる形態の4つの区画を有するように立体的な袋状織布に形成した段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5L】本発明の袋状織布組成物の中間製品段階の他の実施形態を模式的に表す斜視図であって、繊維を織布の1種である平織り物(例えば、図5Aの織布)にし、樹脂C成形品を2組の該平織り物で包んだ段階の中間製品の様子を模式的に表した斜視図である。
【図5M】図5LのAA断面を表す図面である。
【図5N】図5LのBB断面を表す図面である。
【符号の説明】
【0103】
1 樹脂Aと充填材との複合樹脂又は該複合樹脂からなる芯鞘型複合繊維の芯部、
2 樹脂Bからなる芯鞘型複合繊維の鞘部、
3 マトリクス樹脂たる樹脂C(袋状織布中に挿入される樹脂C成形体及びオーバーモールドされる樹脂C)、
3a マトリクス樹脂たる樹脂Cのうち、袋状織布中に挿入される樹脂C成形体、
3b マトリクス樹脂たる樹脂Cのうち、オーバーモールドされる樹脂C、
4 平織り物(袋状にする前の平面状の織布の1種)、
5 袋状織布、
6 端子部分(袋状織布の端の繊維)、
7 袋状織布組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維と樹脂(樹脂C)から構成される組成物であって、該繊維は袋状の織布に加工されており、樹脂Cの少なくとも一部が前記袋状の織布に挿入されてなることを特徴とする袋状織布組成物。
【請求項2】
前記繊維の一部が、充填材と樹脂(樹脂A)からなる複合材であることを特徴とする請求項1に記載の袋状織布組成物。
【請求項3】
前記繊維が、繊維と繊維を包埋する樹脂(樹脂B)からなる複合繊維であることを特徴とする請求項1もしくは2に記載の袋状織布組成物。
【請求項4】
前記繊維の断面のアスペクト比が、1を超えて100以下であることを特徴とする請求項1ないし3いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項5】
前記繊維が、樹脂Bを鞘部に持つ芯鞘型の複合繊維であり、
且つ前記充填材は、芯成分に樹脂Aと共に含まれてなることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項6】
前記芯鞘型複合繊維が、少なくとも2つ以上の芯部を有していることを特徴とする請求項5に記載の袋状織布組成物。
【請求項7】
前記樹脂Bが、前記樹脂Cと同一樹脂種であることを特徴とする請求項5もしくは6に記載の袋状織布組成物。
【請求項8】
前記樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点が、前記樹脂Cの成型温度より高いことを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項9】
前記樹脂A、B、Cが、同一樹脂種であることを特徴とする請求項5または6に記載の袋状織布組成物。
【請求項10】
前記樹脂A、B、Cが、ポリカーボネートであることを特徴とする請求項9に記載の袋状織布組成物。
【請求項11】
前記繊維の断面の少なくとも一部が、体積固有抵抗10〜104Ω・cmであることを特徴とする請求項1ないし10いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項12】
前記繊維の断面の少なくとも一部が、当該袋状織布組成物を構成する樹脂の少なくとも1つより高い伝熱性を有することを特徴とする請求項1ないし11いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項13】
前記繊維の一部が、当該袋状織布組成物から外部に取り出されていることを特徴とする請求項1ないし12いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項14】
前記充填材が、カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1ないし13のいずれか1項に記載に袋状織布組成物。
【請求項15】
前記袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、次いで型内に投入した後、樹脂Cをオーバーモールドして得ることを特徴とする請求項1ないし14いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項16】
請求項1ないし15いずれか1項に記載の袋状織布組成物を用いた自動車用窓材もしくは建築用窓材。
【請求項17】
請求項1ないし16いずれか1項に記載の袋状織布組成物を用いた自動車用外板。
【請求項1】
繊維と樹脂(樹脂C)から構成される組成物であって、該繊維は袋状の織布に加工されており、樹脂Cの少なくとも一部が前記袋状の織布に挿入されてなることを特徴とする袋状織布組成物。
【請求項2】
前記繊維の一部が、充填材と樹脂(樹脂A)からなる複合材であることを特徴とする請求項1に記載の袋状織布組成物。
【請求項3】
前記繊維が、繊維と繊維を包埋する樹脂(樹脂B)からなる複合繊維であることを特徴とする請求項1もしくは2に記載の袋状織布組成物。
【請求項4】
前記繊維の断面のアスペクト比が、1を超えて100以下であることを特徴とする請求項1ないし3いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項5】
前記繊維が、樹脂Bを鞘部に持つ芯鞘型の複合繊維であり、
且つ前記充填材は、芯成分に樹脂Aと共に含まれてなることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項6】
前記芯鞘型複合繊維が、少なくとも2つ以上の芯部を有していることを特徴とする請求項5に記載の袋状織布組成物。
【請求項7】
前記樹脂Bが、前記樹脂Cと同一樹脂種であることを特徴とする請求項5もしくは6に記載の袋状織布組成物。
【請求項8】
前記樹脂Aと充填材からなる複合樹脂の軟化点が、前記樹脂Cの成型温度より高いことを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項9】
前記樹脂A、B、Cが、同一樹脂種であることを特徴とする請求項5または6に記載の袋状織布組成物。
【請求項10】
前記樹脂A、B、Cが、ポリカーボネートであることを特徴とする請求項9に記載の袋状織布組成物。
【請求項11】
前記繊維の断面の少なくとも一部が、体積固有抵抗10〜104Ω・cmであることを特徴とする請求項1ないし10いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項12】
前記繊維の断面の少なくとも一部が、当該袋状織布組成物を構成する樹脂の少なくとも1つより高い伝熱性を有することを特徴とする請求項1ないし11いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項13】
前記繊維の一部が、当該袋状織布組成物から外部に取り出されていることを特徴とする請求項1ないし12いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項14】
前記充填材が、カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1ないし13のいずれか1項に記載に袋状織布組成物。
【請求項15】
前記袋状の織布に樹脂C成形体を挿入し、次いで型内に投入した後、樹脂Cをオーバーモールドして得ることを特徴とする請求項1ないし14いずれか1項に記載の袋状織布組成物。
【請求項16】
請求項1ないし15いずれか1項に記載の袋状織布組成物を用いた自動車用窓材もしくは建築用窓材。
【請求項17】
請求項1ないし16いずれか1項に記載の袋状織布組成物を用いた自動車用外板。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5A】
【図5B】
【図5C】
【図5D】
【図5E】
【図5F】
【図5G】
【図5H】
【図5I】
【図5J】
【図5K】
【図5L】
【図5M】
【図5N】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5A】
【図5B】
【図5C】
【図5D】
【図5E】
【図5F】
【図5G】
【図5H】
【図5I】
【図5J】
【図5K】
【図5L】
【図5M】
【図5N】
【公開番号】特開2006−299129(P2006−299129A)
【公開日】平成18年11月2日(2006.11.2)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2005−124224(P2005−124224)
【出願日】平成17年4月21日(2005.4.21)
【出願人】(000003997)日産自動車株式会社 (16,386)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成18年11月2日(2006.11.2)
【国際特許分類】
【出願日】平成17年4月21日(2005.4.21)
【出願人】(000003997)日産自動車株式会社 (16,386)
【Fターム(参考)】
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