誘電材料、その製造方法、それを用いたトランスデューサ
【課題】 耐絶縁破壊性に優れた誘電材料、およびその製造方法を提供する。また、耐絶縁破壊性が高く、耐久性に優れたトランスデューサを提供する。
【解決手段】 アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から誘電材料を合成する。合成された誘電材料のポリマーネットワーク中には、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により生成したシリカが分散されている。
【解決手段】 アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から誘電材料を合成する。合成された誘電材料のポリマーネットワーク中には、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により生成したシリカが分散されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクチュエータ、センサ等のトランスデューサに好適な誘電材料、その製造方法、およびそれを用いたトランスデューサに関する。
【背景技術】
【０００２】
トランスデューサには、機械エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うアクチュエータ、センサ、発電素子等、あるいは音響エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うスピーカ、マイクロフォン等がある。柔軟性が高く、小型で軽量なトランスデューサを構成するためには、誘電体エラストマー等の高分子材料が有用である。
【０００３】
例えば、誘電体エラストマーからなる誘電膜の厚さ方向両面に、一対の電極を配置して、アクチュエータを構成することができる。この種のアクチュエータでは、電極間への印加電圧を大きくすると、電極間の静電引力が大きくなる。このため、電極間に挟まれた誘電膜は厚さ方向から圧縮され、誘電膜の厚さは薄くなる。膜厚が薄くなると、その分、誘電膜は電極面に対して平行方向に伸長する。一方、電極間への印加電圧を小さくすると、電極間の静電引力が小さくなる。このため、誘電膜に対する厚さ方向からの圧縮力が小さくなり、誘電膜の弾性復元力により膜厚は厚くなる。膜厚が厚くなると、その分、誘電膜は電極面に対して平行方向に収縮する。このように、アクチュエータは、誘電膜を伸長、収縮させることによって、駆動対象部材を駆動させる。
【０００４】
アクチュエータの力および変位量を大きくするためには、誘電膜の比誘電率が大きいことが望ましい。また、大きな電圧を印加できるように、誘電膜の耐絶縁破壊性が高いことが望ましい。例えば、誘電膜の材料としては、ニトリルゴム、アクリルゴム等のエラストマーが用いられる。これらエラストマーの架橋には、通常、硫黄や加硫促進剤等が用いられる（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５０６８５８号公報
【特許文献２】特開２００９−１２４８３９号公報
【特許文献３】特開２００９−２９６７０３号公報
【特許文献４】特開２００６−１４３７８９号公報
【特許文献５】特開２００１−５９０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
例えば、硫黄架橋の場合、架橋後のエラストマー中に、未反応の硫黄や加硫促進剤等、および硫黄や加硫促進剤等の分解物（反応残渣）が残存することが多い。これらの反応残渣は、エラストマー中の不純物であり、誘電膜の耐絶縁破壊性を低下させる一因となる。すなわち、不純物がイオン化して、誘電膜中を移動することにより、誘電膜の電気抵抗が小さくなる。これにより、電圧を印加した時に、電流が誘電膜中を流れやすくなる（いわゆる漏れ電流が大きくなる）。電流が誘電膜中を流れると、ジュール熱が発生する。発生した熱により、誘電膜の物性が変化するおそれがある。さらには、誘電膜が破壊されやすくなる。つまり、誘電膜の耐絶縁破壊性が低下する。誘電膜の耐絶縁破壊性が低下すると、例えばアクチュエータにおいて、大きな電圧を印加することができない。よって、充分な力および変位量を得ることができない。
【０００７】
この点、本出願人は、誘電膜の材料として、ポリジメチルシロキサン以外のゴムポリマーと、金属アルコキシド化合物と、から合成された三次元架橋体を提案している（特許文献３参照）。三次元架橋体の合成には、硫黄を用いない。すなわち、三次元架橋体は、未架橋のゴムポリマーが金属アルコキシド化合物により架橋されて生成される。あるいは、金属アルコキシド化合物の架橋体中に、未架橋あるいは架橋後のゴムポリマーが侵入して生成される。したがって、三次元架橋体からなる誘電膜においては、上述した反応残渣による電気抵抗低下のおそれは小さい。しかしながら、トランスデューサの性能向上のためには、誘電膜について、さらなる絶縁破壊強度の向上が求められる。
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、耐絶縁破壊性に優れた誘電材料、およびその製造方法を提供することを課題とする。また、耐絶縁破壊性が高く、耐久性に優れたトランスデューサを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）上記課題を解決するため、本発明の誘電材料は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から合成され、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により生成したシリカがポリマーネットワーク中に分散されていることを特徴とする。
【００１０】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水酸基の一部または全部が、アルコキシシランにより変性された樹脂である。アルコキシシラン変性エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、加水分解性アルコキシシランと、を脱アルコール縮合反応させて製造される。
【００１１】
本発明の誘電材料を合成する際、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、シリカが生成される。また、エポキシ基は、ゴムポリマーの官能基と反応する。これにより、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂とゴムポリマーとが結合する。したがって、本発明の誘電材料は、ゴムポリマーと有機金属化合物とから形成された架橋構造（ポリマーネットワーク）中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれることにより、分子鎖の運動性が拘束され、電子が移動しにくくなると考えられる。これにより、電気抵抗が増加して絶縁破壊強度が向上する。また、本発明の誘電材料の合成には、架橋剤として有機金属化合物を用いる。このため、ポリマーネットワーク中に有機金属化合物由来の金属酸化物も分散される。よって、誘電材料の弾性率は大きくなる。弾性率の増加に伴い、分子鎖の運動性は低下する。このため、上記同様、電気抵抗が増加して絶縁破壊強度が向上する。
【００１２】
したがって、本発明の誘電材料を、トランスデューサの誘電膜として用いた場合には、電圧印加時に、電流が誘電膜中を流れにくい（いわゆる漏れ電流が小さい）。電流が誘電膜中を流れにくいため、ジュール熱の発生は抑制される。よって、熱により、誘電膜の物性が変化したり、誘電膜が破壊されるおそれは小さい。つまり、本発明の誘電材料からなる誘電膜は、耐絶縁破壊性が高く、耐久性に優れる。また、当該誘電膜には、より大きな電圧を印加することができる。よって、例えば、本発明の誘電材料からなる誘電膜を用いてアクチュエータを構成すると、より大きな力および変位量を得ることができる。
【００１３】
（２）本発明の第一の誘電材料の製造方法は、上記本発明の誘電材料の製造方法であって、前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと、該有機金属化合物と、前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、が含有されている第一混合液を調製する第一混合液調製工程と、該第一混合液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応によりシリカを生成させるシリカ生成工程と、さらに該第一混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
有機金属化合物は、空気中や、反応系（ゴムポリマー、溶液）中の水分と反応し、加水分解して重縮合する（ゾルゲル反応）。したがって、水との急激な反応を抑制するためには、有機金属化合物をキレート剤によりキレート化して用いることが望ましい。なかでも、金属アルコキシド化合物の反応性は高い。このため、金属アルコキシド化合物については、キレート化して用いることが望ましい。
【００１５】
この点、本発明の第一の製造方法によると、第一混合液の溶媒として、ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、有機金属化合物をキレート化できる溶剤を使用する。したがって、有機金属化合物の反応速度を遅くすることができる。このため、誘電材料を均質な膜状に形成しやすい。また、溶剤は、ゴムポリマーを溶解させる溶媒としての役割と、キレート剤としての役割と、の両方を果たす。このため、ゴムポリマーを溶解させる溶媒とキレート剤とを別々に準備する必要がない。よって、実用的である。
【００１６】
また、本発明の第一の製造方法によると、シリカ生成工程において、加熱によりアルコキシシラン変性エポキシ樹脂におけるゾルゲル反応を進行させて、シリカを生成させる。続いて、架橋工程において、加熱により溶剤（キレート剤）を除去することにより、架橋反応を進行させる。二段階の加熱により、シリカの生成と架橋反応とを、各々進行させることができる。このように、本発明の第一の製造方法によると、上記本発明の誘電材料を容易に製造することができる。
【００１７】
（３）本発明の第二の誘電材料の製造方法は、上記本発明の誘電材料の製造方法であって、前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、予めシリカを生成させるシリカ予備生成工程と、前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと該有機金属化合物とが含有されているゴム／有機金属化合物混合液に、前記シリカを生成させた後の前記樹脂溶液を混合して、第二混合液を調製する第二混合液調製工程と、該第二混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、を有することを特徴とする。
【００１８】
本発明の第二の製造方法によると、シリカ予備生成工程において、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中に予めシリカを生成させておく。こうすることにより、得られる誘電材料におけるシリカの分散性を、向上させることができる。その結果、誘電材料の絶縁破壊強度を、より向上させることができる。
【００１９】
（４）本発明のトランスデューサは、上記本発明の誘電材料からなる誘電膜と、該誘電膜を介して配置されている複数の電極と、を備えることを特徴とする。
【００２０】
トランスデューサは、ある種類のエネルギーを他の種類のエネルギーに変換する装置である。トランスデューサには、機械エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うアクチュエータ、センサ、発電素子等、あるいは音響エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うスピーカ、マイクロフォン等が含まれる。
【００２１】
本発明のトランスデューサは、上記本発明の誘電材料からなる誘電膜を備える。このため、電圧印加時に、電流が誘電膜中を流れにくい。つまり、熱により、誘電膜の物性が変化したり、誘電膜が破壊されるおそれは小さい。したがって、本発明のトランスデューサは、耐久性に優れる。また、本発明のトランスデューサをアクチュエータとして用いた場合には、誘電膜に大きな電圧を印加することができる。よって、印加電圧を大きくすることにより、より大きな力を発生させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のトランスデューサの一実施形態であるアクチュエータの断面模式図であって、（ａ）は電圧オフ状態、（ｂ）は電圧オン状態を示す。
【図２】本発明のトランスデューサの一実施形態である発電素子の断面模式図であって、（ａ）は伸長時、（ｂ）は収縮時を示す。
【図３】本発明のトランスデューサの一実施形態であるスピーカの斜視図である。
【図４】図３のＩＶ−ＩＶ断面図である。
【図５】測定装置に取り付けられたアクチュエータの表側正面図である。
【図６】図５のＶＩ−ＶＩ断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の誘電材料、その製造方法、およびトランスデューサの各実施形態について説明する。なお、本発明の誘電材料、その製造方法、およびトランスデューサは、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良等を施した種々の形態にて実施することができる。
【００２４】
＜誘電材料＞
本発明の誘電材料は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から合成される。
【００２５】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、加水分解性アルコキシシランと、を脱アルコール縮合反応させたものを使用すればよい。例えば次式（１）で示されるものが好適である。式（１）中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基を示す。ｍ、ｎは、各々１以上の整数を示す。例えば、Ｒがアルコキシ基の場合には、加水分解が速やかに進行するため、シリカの生成速度が大きい。
【化１】
【００２６】
有機金属化合物の種類は、特に限定されるものではない。有機金属化合物としては、金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、および金属キレート化合物が挙げられる。これらから選ばれる一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。有機金属化合物は、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、ホウ素、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ゲルマニウム、イットリウム、ニオブ、ランタン、セリウム、タンタル、タングステン、およびマグネシウムから選ばれる一種以上の元素を含むことが望ましい。
【００２７】
金属アルコキシド化合物としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラエトキシシラン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、チタンブトキシドダイマー等が挙げられる。また、金属アシレート化合物としては、ポリヒドロキシチタンステアレート、ジルコニウムトリブトキシモノステアレート等が挙げられる。また、金属キレート化合物としては、チタン−ジイソプロポキシ−ビス（アセチルアセトネート）、チタン−テトラアセチルアセトネート、チタン−ジオクチロキシ−ビス（オクチレングリコレート）、チタン−ジイソプロポキシ−ビス（エチルアセトアセテート）、チタン−ジイソプロポキシ−ビス（トリエタノールアミネート）、チタン−ジブトキシ−ビス（トリエタノールアミネート）等のチタンキレート化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネート−ビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムジブトキシ−ビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート化合物等が挙げられる。
【００２８】
ゴムポリマーとしては、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するものを用いる。エポキシ基と反応可能な官能基としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’（Ｒ、Ｒ’は炭化水素基））等が挙げられる。ゴムポリマーには、これらの官能基の一つ以上があればよい。また、ゴムポリマーとしては、一種を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
より小さな印加電圧で大きな変位量を得るという観点では、極性が大きい、つまり比誘電率が大きいゴムポリマーが望ましい。例えば、比誘電率が４以上（測定周波数１００Ｈｚ）のゴムポリマーが好適である。比誘電率が大きいゴムポリマーとしては、例えば、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）等が挙げられる。従って、例えばカルボキシル基変性水素化ニトリルゴム、カルボキシル基変性アクリルゴム、カルボキシル基変性ニトリルゴム等のように、これらのゴムポリマーを、官能基を導入するなどして変性すればよい。
【００３０】
＜誘電材料の製造方法＞
［第一の製造方法］
本発明の第一の誘電材料の製造方法は、第一混合液調製工程と、シリカ生成工程と、架橋工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
【００３１】
（１）第一混合液調製工程
本工程は、ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと、該有機金属化合物と、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、が含有されている第一混合液を調製する工程である。
【００３２】
第一混合液の調製は、例えば、混練りしたゴムポリマーを溶剤に溶解したゴムポリマー溶液に、有機金属化合物およびアルコキシシラン変性エポキシ樹脂を、各々、そのままあるいは溶剤に配合した状態で、混合すればよい。なお、ゴムポリマーの混練り時、あるいは第一混合液の調製時において、必要に応じて補強剤、可塑剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３３】
ゴムポリマー、有機金属化合物、およびアルコキシシラン変性エポキシ樹脂の種類については、上記本発明の誘電材料の実施形態において、説明した通りである。また、有機金属化合物のキレート剤としては、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等のβ−ジケトン、アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル等のβ−ケト酸エステル、トリエタノールアミン、乳酸、２-エチルヘキサンー１，３ジオール、１,３へキサンジオール等が挙げられる。溶剤は、ゴムポリマーが溶解可能であれば、すべてがキレート剤であっても、キレート剤とそれ以外の溶剤との混合物であってもよい。
【００３４】
有機金属化合物の配合割合は、ゴムポリマー１００質量部に対して、０．５質量部以上４０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満であると、架橋が充分に進行しないおそれがある。１．５質量部以上が好適である。反対に、４０質量部を超えると、架橋が進行し過ぎて誘電材料が硬くなり、誘電膜として必要な柔軟性が損なわれるおそれがある。３０質量部以下が好適である。
【００３５】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合割合は、ゴムポリマー１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下であることが望ましい。５質量部未満であると、生成するシリカ量が少なく、絶縁破壊強度の向上効果が小さい。反対に、６０質量部を超えると、シリカ量が多いため、誘電材料が硬くなり、誘電膜として必要な柔軟性が損なわれるおそれがある。
【００３６】
（２）シリカ生成工程
本工程は、先の工程で調製した第一混合液を加熱して、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応によりシリカを生成させる工程である。
【００３７】
例えば、第一混合液を基材上に塗布し、形成された塗膜を加熱すればよい。加熱温度は、ゾルゲル反応が進行しやすいように、１００℃程度とすればよい。第一混合液を基材上に塗布する方法としては、既に公知の方法を採用すればよい。例えば、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、リソグラフィー等の印刷法の他、ディップ法、スプレー法、バーコート法等が挙げられる。
【００３８】
（３）架橋工程
本工程は、シリカを生成させた後の第一混合液を加熱して、溶剤を除去すると共に、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と有機金属化合物とゴムポリマーとの架橋反応を進行させる工程である。
【００３９】
シリカを生成させた後の第一混合液（先の工程において、第一混合液を基材上に塗布した場合には、形成された塗膜の態様を含む）の加熱温度は、溶剤の種類に応じて適宜決定すればよい。例えば、反応速度等を考慮して、溶剤の沸点以上とすることが望ましい。
【００４０】
［第二の製造方法］
本発明の第二の誘電材料の製造方法は、シリカ予備生成工程と、第二混合液調製工程と、架橋工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
【００４１】
（１）シリカ予備生成工程
本工程は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、予めシリカを生成させる工程である。
【００４２】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の種類については、上記本発明の誘電材料の実施形態において、説明した通りである。アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液としては、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の溶媒に溶解させた溶液、あるいは、当該溶液を次の工程で使用する溶剤に混合した混合溶液等を用いればよい。樹脂溶液の加熱温度は、ゾルゲル反応が進行しやすいように、１００℃程度とすればよい。
【００４３】
（２）第二混合液調製工程
本工程は、ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと該有機金属化合物とが含有されているゴム／有機金属化合物混合液に、先の工程でシリカを生成させた後の樹脂溶液を混合して、第二混合液を調製する工程である。
【００４４】
ゴム／有機金属化合物混合液の調製は、例えば、混練りしたゴムポリマーを溶剤に溶解したゴムポリマー溶液に、有機金属化合物をそのまま、あるいは溶剤に配合した状態で、混合すればよい。なお、ゴムポリマー溶液や、ゴム／有機金属化合物混合液の調製時等において、必要に応じて補強剤、可塑剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４５】
ゴム／有機金属化合物混合液を構成するゴムポリマー、有機金属化合物、溶剤については、上記本発明の第一の製造方法と同じでよい。また、樹脂溶液は、ゴムポリマー１００質量部に対するアルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量が、５質量部以上６０質量部以下となるように、ゴム／有機金属化合物混合液に混合すればよい。
【００４６】
（３）架橋工程
本工程は、先の工程で調製された第二混合液を加熱して、溶剤を除去すると共に、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と有機金属化合物とゴムポリマーとの架橋反応を進行させる工程である。
【００４７】
例えば、第二混合液を基材上に塗布し、形成された塗膜を加熱すればよい。加熱温度は、上記本発明の第一製造方法と同様に、溶剤の種類に応じて適宜決定すればよい。例えば、反応速度等を考慮して、溶剤の沸点以上とすることが望ましい。
【００４８】
＜トランスデューサ＞
本発明のトランスデューサは、本発明の誘電材料からなる誘電膜と、該誘電膜を介して配置される複数の電極と、を備える。本発明の誘電材料の構成、および製造方法については、上述した通りである。よって、ここでは説明を割愛する。なお、本発明のトランスデューサにおいても、本発明の誘電材料の好適な態様を採用することが望ましい。
【００４９】
本発明のトランスデューサにおいて、電極の材質は、特に限定されるものではない。例えば、カーボンブラック等の炭素材料や金属粉からなる導電剤に、バインダーとしてオイルやエラストマーを混合して製造されるペーストまたは塗料を塗布した電極を使用することができる。あるいは、炭素材料や金属等をメッシュ状に編んだ電極を使用することができる。電極は、誘電膜の伸縮に応じて伸縮可能であることが望ましい。電極が、誘電膜と共に伸縮すると、誘電膜の変形が電極によって妨げられにくい。このため、本発明のトランスデューサを、例えばアクチュエータとして使用した場合に、所望の力、変位量を得やすくなる。
【００５０】
以下、本発明のトランスデューサの例として、アクチュエータ、発電素子、およびスピーカの実施形態を説明する。
【００５１】
［第一実施形態］
本発明のトランスデューサの第一例として、アクチュエータの実施形態を説明する。図１に、本実施形態のアクチュエータの断面模式図を示す。（ａ）は電圧オフ状態、（ｂ）は電圧オン状態を各々示す。
【００５２】
図１に示すように、アクチュエータ１は、誘電膜１０と、電極１１ａ、１１ｂと、配線１２ａ、１２ｂと、を備えている。誘電膜１０は、本発明の誘電材料からなる。電極１１ａは、誘電膜１０の上面の略全体を覆うように、配置されている。同様に、電極１１ｂは、誘電膜１０の下面の略全体を覆うように、配置されている。電極１１ａ、１１ｂは、各々、配線１２ａ、１２ｂを介して電源１３に接続されている。
【００５３】
オフ状態からオン状態に切り替える際は、一対の電極１１ａ、１１ｂ間に電圧を印加する。電圧の印加により、誘電膜１０の厚さは薄くなり、その分だけ、図１（ｂ）中白抜き矢印で示すように、電極１１ａ、１１ｂ面に対して平行方向に伸長する。これにより、アクチュエータ１は、図中上下方向および左右方向の駆動力を出力する。
【００５４】
本実施形態によると、誘電膜１０は、ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。また、ポリマーネットワーク中には、有機金属化合物由来の金属酸化物も分散されている。このため、分子鎖の運動性が拘束されて、電子が移動しにくい。よって、誘電膜１０の電気抵抗は大きくなる。つまり、電圧印加時に、誘電膜１０中を電流が流れにくい。このため、ジュール熱により、誘電膜１０の物性が変化したり、誘電膜１０が破壊されるおそれは小さい。したがって、誘電膜１０は、耐絶縁破壊性および耐久性に優れる。
【００５５】
以上より、アクチュエータ１は、高い耐絶縁破壊性を有し、耐久性に優れる。また、アクチュエータ１によると、より大きな電圧を印加することができる。その結果、より大きな力を発生させることができる。
【００５６】
［第二実施形態］
本発明のトランスデューサの第二例として、発電素子の実施形態を説明する。図２に、本実施形態における発電素子の断面模式図を示す。（ａ）は伸長時、（ｂ）は収縮時を各々示す。
【００５７】
図２に示すように、発電素子３は、誘電膜３０と、電極３１ａ、３１ｂと、配線３２ａ〜３２ｃと、を備えている。誘電膜３０は、本発明の誘電材料からなる。電極３１ａは、誘電膜３０の上面の略全体を覆うように、配置されている。同様に、電極３１ｂは、誘電膜３０の下面の略全体を覆うように、配置されている。電極３１ａには、配線３２ａ、３２ｂが接続されている。すなわち、電極３１ａは、配線３２ａを介して、外部負荷（図略）に接続されている。また、電極３１ａは、配線３２ｂを介して、電源（図略）に接続されている。電極３１ｂは、配線３２ｃにより接地されている。
【００５８】
図２（ａ）中白抜き矢印で示すように、発電素子３を圧縮し、誘電膜３０を電極３１ａ、３１ｂ面に対して平行方向に伸長すると、誘電膜３０の膜厚は薄くなり、電極３１ａ、３１ｂ間に電荷が蓄えられる。その後、圧縮力を除去すると、図２（ｂ）に示すように、誘電膜３０の弾性復元力により誘電膜３０は収縮し、膜厚が厚くなる。その際、蓄えられた電荷が配線３２ａを通して放出される。
【００５９】
本実施形態によると、誘電膜３０は、ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。また、ポリマーネットワーク中には、有機金属化合物由来の金属酸化物も分散されている。このため、分子鎖の運動性が拘束されて、電子が移動しにくい。よって、誘電膜３０中を電流が流れにくい。したがって、圧縮量が大きい場合でも、誘電膜３０の内部に、多くの電荷を蓄えることができる。すなわち、発電素子３によると、大きな発電量を得ることができる。また、誘電膜３０中に電流が流れにくいため、ジュール熱の発生が抑制される。よって、熱により、誘電膜３０の物性が変化したり、誘電膜３０が破壊されるおそれは小さい。つまり、誘電膜３０は、耐絶縁破壊性および耐久性に優れる。以上より、発電素子３は、高い耐絶縁破壊性を有し、耐久性に優れる。
【００６０】
［第三実施形態］
本発明のトランスデューサの第三例として、スピーカの実施形態を説明する。まず、本実施形態のスピーカの構成について説明する。図３に、本実施形態のスピーカの斜視図を示す。図４に、図３のＩＶ−ＩＶ断面図を示す。図３、図４に示すように、スピーカ４は、第一アウタフレーム４０ａと、第一インナフレーム４１ａと、第一誘電膜４２ａと、第一アウタ電極４３ａと、第一インナ電極４４ａと、第一振動板４５ａと、第二アウタフレーム４０ｂと、第二インナフレーム４１ｂと、第二誘電膜４２ｂと、第二アウタ電極４３ｂと、第二インナ電極４４ｂと、第二振動板４５ｂと、八つのボルト４６０と、八つのナット４６１と、八つのスペーサ４６２と、を備えている。
【００６１】
第一アウタフレーム４０ａ、第一インナフレーム４１ａは、各々、樹脂製であって、リング状を呈している。第一誘電膜４２ａは、円形の薄膜状を呈している。第一誘電膜４２ａは、本発明の誘電材料からなる。第一誘電膜４２ａは、第一アウタフレーム４０ａと第一インナフレーム４１ａとの間に張設されている。すなわち、第一誘電膜４２ａは、表側の第一アウタフレーム４０ａと裏側の第一インナフレーム４１ａとにより、所定の張力を確保した状態で、挟持、固定されている。
【００６２】
第一振動板４５ａは、樹脂製であって、円板状を呈している。第一振動板４５ａは、第一誘電膜４２ａよりも小径である。第一振動板４５ａは、第一誘電膜４２ａの表面の略中央に配置されている。第一アウタ電極４３ａは、リング状を呈している。第一アウタ電極４３ａは、第一誘電膜４２ａの表面に貼着されている。第一インナ電極４４ａも、リング状を呈している。第一インナ電極４４ａは、第一誘電膜４２ａの裏面に貼着されている。第一アウタ電極４３ａと第一インナ電極４４ａとは、第一誘電膜４２ａを挟んで、表裏方向に背向している。図４に示すように、第一アウタ電極４３ａは、端子４３０ａを備えている。第一インナ電極４４ａは、端子４４０ａを備えている。端子４３０ａ、４４０ａには、外部から電圧が印加される。
【００６３】
第二アウタフレーム４０ｂ、第二インナフレーム４１ｂ、第二誘電膜４２ｂ、第二アウタ電極４３ｂ、第二インナ電極４４ｂ、第二振動板４５ｂ（以下、「第二部材」と総称する。）の構成、材質、形状は、上記第一アウタフレーム４０ａ、第一インナフレーム４１ａ、第一誘電膜４２ａ、第一アウタ電極４３ａ、第一インナ電極４４ａ、第一振動板４５ａ（以下、「第一部材」と総称する。）の構成、材質、形状と、同様である。また、第二部材の配置は、上記第一部材の配置と、表裏方向に対称である。簡単に説明すると、第二誘電膜４２ｂは、第二アウタフレーム４０ｂと第二インナフレーム４１ｂとの間に張設されている。第二誘電膜４２ｂは、本発明の誘電材料からなる。第二振動板４５ｂは、第二誘電膜４２ｂの表面の略中央に配置されている。第二アウタ電極４３ｂは、第二誘電膜４２ｂの表面に印刷されている。第二インナ電極４４ｂは、第二誘電膜４２ｂの裏面に印刷されている。第二アウタ電極４３ｂの端子４３０ｂ、第二インナ電極４４ｂの端子４４０ｂには、外部から電圧が印加される。
【００６４】
第一部材と第二部材とは、八つのボルト４６０、八つのナット４６１により、八つのスペーサ４６２を介して、固定されている。「ボルト４６０−ナット４６１−スペーサ４６２」のセットは、スピーカ４の周方向に所定間隔ずつ離間して配置されている。ボルト４６０は、第一アウタフレーム４０ａ表面から第二アウタフレーム４０ｂ表面までを貫通している。ナット４６１は、ボルト４６０の貫通端に螺着されている。スペーサ４６２は、樹脂製であって、ボルト４６０の軸部に環装されている。スペーサ４６２は、第一インナフレーム４１ａと第二インナフレーム４１ｂとの間に、所定の間隔を確保している。第一誘電膜４２ａの中央部裏面（第一振動板４５ａが配置されている部分の裏側）と、第二誘電膜４２ｂの中央部裏面（第二振動板４５ｂが配置されている部分の裏側）と、は接合されている。このため、第一誘電膜４２ａには、図４に白抜き矢印Ｙ１ａで示す方向に、付勢力が蓄積されている。また、第二誘電膜４２ｂには、図４に白抜き矢印Ｙ１ｂで示す方向に、付勢力が蓄積されている。
【００６５】
次に、本実施形態のスピーカの動きについて説明する。端子４３０ａ、４４０ａと端子４３０ｂ、４４０ｂとを介して、第一アウタ電極４３ａおよび第一インナ電極４４ａと、第二アウタ電極４３ｂおよび第二インナ電極４４ｂと、には、初期状態（オフセット状態）において、所定の電圧（オフセット電圧）が印加されている。スピーカ４の動作時には、端子４３０ａ、４４０ａと端子４３０ｂ、４４０ｂとに、逆位相の電圧が印加される。 例えば、端子４３０ａ、４４０ａに、オフセット電圧＋１Ｖが印加されると、第一誘電膜４２ａのうち、第一アウタ電極４３ａと第一インナ電極４４ａとの間に配置されている部分の膜厚が薄くなる。並びに、当該部分が径方向に伸長する。これと同時に、端子４３０ｂ、４４０ｂに逆位相の電圧（オフセット電圧−１Ｖ）が印加される。すると、第二誘電膜４２ｂのうち、第二アウタ電極４３ｂと第二インナ電極４４ｂとの間に配置されている部分の膜厚が厚くなる。並びに当該部分が径方向に収縮する。これにより、第二誘電膜４２ｂは、第一誘電膜４２ａを引っ張りながら、図４に白抜き矢印Ｙ１ｂで示す方向に、自身の付勢力により弾性変形する。反対に、端子４３０ｂ、４４０ｂにオフセット電圧＋１Ｖが印加され、端子４３０ａ、４４０ａに逆位相の電圧（オフセット電圧−１Ｖ）が印加されると、第一誘電膜４２ａは、第二誘電膜４２ｂを引っ張りながら、図４に白抜き矢印Ｙ１ａで示す方向に、自身の付勢力により弾性変形する。このようにして、第一振動板４５ａ、第二振動板４５ｂを振動させることにより空気を振動させ、音声を発生させる。
【００６６】
次に、本実施形態のスピーカ４の作用効果について説明する。本実施形態によると、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂは、
ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。また、ポリマーネットワーク中には、有機金属化合物由来の金属酸化物も分散されている。このため、分子鎖の運動性が拘束されて、電子が移動しにくい。よって、電圧印加時に、電流が第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂ中を流れにくい。よって、電流が流れにくいため、ジュール熱の発生が抑制される。したがって、熱により、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂの物性が変化したり、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂが破壊されるおそれは小さい。つまり、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂは、耐絶縁破壊性および耐久性に優れる。以上より、スピーカ４は、高い耐絶縁破壊性を有し、耐久性に優れる。
【実施例】
【００６７】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００６８】
＜誘電材料の製造＞
［実施例１〜４の誘電材料］
下記の表１に示す原料から、実施例１〜４の誘電材料を製造した。まず、カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム（ランクセス社製「テルバン（登録商標）ＸＴ８８８９」）をロール練り機にて混練りした後、アセチルアセトンに溶解した。次に、このゴムポリマー溶液に、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン（ＴＯＴ）をアセチルアセトンに混合したＴＯＴ溶液と、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液（荒川化学工業（株）製「コンポセラン（登録商標）Ｅ１０３Ｄ」、ＭＥＫ含有量５１．５質量％）と、を混合して、第一混合液を調製した。ここで、アセチルアセトンは、カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム（ゴムポリマー）を溶解させる溶媒であると共に、ＴＯＴ（有機金属化合物）のキレート剤である。続いて、第一混合液をバーコート法により基材上に塗布し、風乾した。その後、塗膜を１００℃で１時間加熱した。一旦常温に戻した後、さらに、塗膜を１５０℃で１時間加熱して、硬化させた。このようにして、厚さ４０μｍの薄膜状の誘電材料を得た。なお、表１中、シリカ換算量は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂から生成するシリカの量の理論計算値である。具体的には、シリカ換算量を、次式（２）から算出した。
シリカ換算量（質量部）＝「コンポセランＥ１０３Ｄ」配合量×硬化残分（４８．５質量％）×硬化残分中のシリカ量（３５質量％）・・・（２）
【００６９】
［比較例１の誘電材料］
有機金属化合物を配合しない以外は、実施例１〜４の誘電材料と同様にして、比較例１の誘電材料を製造した。
【００７０】
［比較例２、３の誘電材料］
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を配合しない以外は、実施例１〜４の誘電材料と同様にして、比較例２、３の誘電材料を製造した。なお、比較例２と比較例３との違いは、ＴＯＴの配合量のみである。
【００７１】
［比較例４の誘電材料］
誘電材料として、アクリルテープ（住友スリーエム（株）製「Ｙ４９０５Ｊ」）を準備した。
【００７２】
［比較例５の誘電材料］
まず、ゴムポリマーの水素化ニトリルゴム（日本ゼオン（株）製「Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＤＮ００３」）１００質量部と、加硫助剤の酸化亜鉛２種（堺化学工業（株）製）５質量部とを、ロール練り機にて混練りした。続いて、架橋剤の硫黄（鶴見化学工業（株）製「サルファックスＴ−１０」）０．４４質量部と、加硫促進剤のテトラエチルチウラムジスルフィド（三新化学工業（株）製「サンセラー（登録商標）ＴＥＴ−Ｇ」）２．１質量部、およびＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（同社製「サンセラーＣＺ−Ｇ」）１質量部と、を添加して、ロール練り機にて混練りし、シート状のゴム組成物を製造した。次に、製造したゴム組成物を金型に充填し、１５０℃で１８分間プレス架橋することにより、厚さ２００μｍの薄膜状の誘電材料を得た。
【表１】
【００７３】
＜誘電材料の弾性率＞
実施例および比較例の誘電材料の静的せん断弾性率を、ＪＩＳ Ｋ ６２５４（２００３）に準じて測定した。低変形引張試験における伸び率は２５％とした。測定結果を上記表１にまとめて示す。
【００７４】
表１に示すように、実施例１と実施例２、比較例２と比較例３を各々比較すると、有機金属化合物の配合量の増加に伴い、弾性率は大きくなった。また、実施例２〜４を比較すると、有機金属化合物の配合量が同じ場合、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量の増加に伴い、弾性率は大きくなった。これは、ポリマーネットワーク中の金属酸化物やシリカの分散量が増加したためと考えられる。
【００７５】
＜誘電材料の比誘電率＞
実施例および比較例の誘電材料の比誘電率を測定した。比誘電率の測定は、各誘電材料を、サンプルホルダー（ソーラトロン社製、１２９６２Ａ型）に設置して、誘電率測定インターフェイス（同社製、１２９６型）、および周波数応答アナライザー（同社製、１２５５Ｂ型）を併用して行った（周波数１００Ｈｚ）。比誘電率の測定結果を、上記表１にまとめて示す。
【００７６】
＜誘電材料の体積抵抗率＞
実施例および比較例の誘電材料の体積抵抗率を、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００８）に準じて測定した。測定は、直流電圧１００Ｖを印加して行った。体積抵抗率の測定結果を、上記表１にまとめて示す。表１に示すように、硫黄架橋を行った比較例１の誘電材料と比較して、実施例１〜４の誘電材料の体積抵抗率は、いずれも大きくなった。また、有機金属化合物の配合量が同じ実施例２〜４を比較すると、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量の増加に伴い、体積抵抗率は大きくなった。
【００７７】
＜アクチュエータの評価＞
次に、実施例および比較例の誘電材料を、各々誘電膜としてアクチュエータを構成し、アクチュエータの最大発生応力および絶縁破壊強度を測定した。まず、実験装置および実験方法について説明する。
【００７８】
実施例および比較例の各誘電材料からなる誘電膜（以下、単に「実施例の誘電膜」等と称す。）の表裏両面に、アクリルゴムにカーボンブラックが混合されてなる電極を各々貼着してアクチュエータを作製した。以下、作製したアクチュエータを、誘電膜の種類に対応させて、「実施例のアクチュエータ」等と称す。図５に、実験装置に取り付けられたアクチュエータの正面図を示す。図６に、図５のＶＩ−ＶＩ方向断面図を示す。
【００７９】
図５、図６に示すように、アクチュエータ５の上端は、実験装置における上側チャック５２により把持されている。アクチュエータ５の下端は、下側チャック５３により把持されている。上側チャック５２、下側チャック５３と、アクチュエータ５とは、各々絶縁されている。アクチュエータ５は、予め上下方向に延伸された状態で、上側チャック５２と下側チャック５３との間に、取り付けられている（延伸率２５％）。上側チャック５２の上方には、ロードセル（図略）が配置されている。
【００８０】
アクチュエータ５は、誘電膜５０と一対の電極５１ａ、５１ｂとからなる。誘電膜５０は、自然状態で、縦５０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ４０μｍの長方形の薄膜状を呈している。電極５１ａ、５１ｂは、誘電膜５０を挟んで表裏方向に対向するよう配置されている。電極５１ａ、５１ｂは、自然状態で、各々、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１０μｍの長方形の薄膜状を呈している。電極５１ａ、５１ｂは、上下方向に１０ｍｍずれた状態で配置されている。つまり、電極５１ａ、５１ｂは、誘電膜５０を介して、縦３０ｍｍ、横２５ｍｍの範囲で重なっている。電極５１ａの下端には、配線（図略）が接続されている。同様に、電極５１ｂの上端には、配線（図略）が接続されている。電極５１ａ、５１ｂは、各々の配線を介して、電源（図略）に接続されている。
【００８１】
電極５１ａ、５１ｂ間に電圧を印加すると、電極５１ａ、５１ｂ間に静電引力が生じて、誘電膜５０を圧縮する。これにより、誘電膜５０の厚さは薄くなり、延伸方向（上下方向）に伸長する。誘電膜５０の伸長により、上下方向の延伸力は減少する。電圧印加前後において減少した延伸力を、ロードセルにより測定して、発生応力とした。発生応力の測定は、印加する電圧を段階的に増加させて、誘電膜５０が破壊されるまで行った。そして、誘電膜５０が破壊される寸前における発生応力を、最大発生応力とした。また、その時の電圧値を誘電膜５０の膜厚で除した値を、絶縁破壊強度とした。上記表１に、実施例および比較例のアクチュエータにおける最大発生応力および絶縁破壊強度の測定結果を、まとめて示す。
【００８２】
表１において、実施例１と比較例２、実施例３と比較例３の比較からわかるように、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を配合した誘電材料を用いることにより、アクチュエータの絶縁破壊強度、最大発生応力は大きくなった。また、有機金属化合物の配合量が同じ誘電材料を用いた実施例２〜４のアクチュエータを比較すると、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量の増加に伴い、絶縁破壊強度、最大発生応力は大きくなった。
【００８３】
なお、比較例４、５のアクチュエータにおいては、絶縁破壊強度、最大発生応力のいずれも小さかった。また、有機金属化合物を配合せずに合成した誘電材料を用いた比較例１のアクチュエータにおいては、絶縁破壊強度はやや高いものの、誘電膜の弾性率が小さいため、最大発生応力は小さくなった。
【００８４】
このように、本発明の誘電材料を誘電膜として用いることにより、耐絶縁破壊性が高く、大きな力を出力できるアクチュエータを実現することができた。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の誘電材料は、機械エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うアクチュエータ、センサ、発電素子等、あるいは音響エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うスピーカ、マイクロフォン、ノイズキャンセラ等のトランスデューサの誘電膜として有用である。なかでも、大きな電圧下で使用されるアクチュエータ、発電素子、スピーカ等に好適である。
【符号の説明】
【００８６】
１：アクチュエータ（トランスデューサ） １０：誘電膜 １１ａ、１１ｂ：電極
１２ａ、１２ｂ：配線 １３：電源
３：発電素子（トランスデューサ） ３０：誘電膜 ３１ａ、３１ｂ：電極
３２ａ〜３２ｃ：配線
４：スピーカ（トランスデューサ）
４０ａ：第一アウタフレーム ４０ｂ：第二アウタフレーム
４１ａ：第一インナフレーム ４１ｂ：第二インナフレーム
４２ａ：第一誘電膜 ４２ｂ：第二誘電膜
４３ａ：第一アウタ電極 ４３ｂ：第二アウタ電極
４４ａ：第一インナ電極 ４４ｂ：第二インナ電極
４５ａ：第一振動板 ４５ｂ：第二振動板
４３０ａ、４３０ｂ、４４０ａ、４４０ｂ：端子 ４６０：ボルト ４６１：ナット
４６２：スペーサ
５：アクチュエータ ５０：誘電膜 ５１ａ、５１ｂ：電極 ５２：上側チャック
５３：下側チャック
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクチュエータ、センサ等のトランスデューサに好適な誘電材料、その製造方法、およびそれを用いたトランスデューサに関する。
【背景技術】
【０００２】
トランスデューサには、機械エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うアクチュエータ、センサ、発電素子等、あるいは音響エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うスピーカ、マイクロフォン等がある。柔軟性が高く、小型で軽量なトランスデューサを構成するためには、誘電体エラストマー等の高分子材料が有用である。
【０００３】
例えば、誘電体エラストマーからなる誘電膜の厚さ方向両面に、一対の電極を配置して、アクチュエータを構成することができる。この種のアクチュエータでは、電極間への印加電圧を大きくすると、電極間の静電引力が大きくなる。このため、電極間に挟まれた誘電膜は厚さ方向から圧縮され、誘電膜の厚さは薄くなる。膜厚が薄くなると、その分、誘電膜は電極面に対して平行方向に伸長する。一方、電極間への印加電圧を小さくすると、電極間の静電引力が小さくなる。このため、誘電膜に対する厚さ方向からの圧縮力が小さくなり、誘電膜の弾性復元力により膜厚は厚くなる。膜厚が厚くなると、その分、誘電膜は電極面に対して平行方向に収縮する。このように、アクチュエータは、誘電膜を伸長、収縮させることによって、駆動対象部材を駆動させる。
【０００４】
アクチュエータの力および変位量を大きくするためには、誘電膜の比誘電率が大きいことが望ましい。また、大きな電圧を印加できるように、誘電膜の耐絶縁破壊性が高いことが望ましい。例えば、誘電膜の材料としては、ニトリルゴム、アクリルゴム等のエラストマーが用いられる。これらエラストマーの架橋には、通常、硫黄や加硫促進剤等が用いられる（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５０６８５８号公報
【特許文献２】特開２００９−１２４８３９号公報
【特許文献３】特開２００９−２９６７０３号公報
【特許文献４】特開２００６−１４３７８９号公報
【特許文献５】特開２００１−５９０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
例えば、硫黄架橋の場合、架橋後のエラストマー中に、未反応の硫黄や加硫促進剤等、および硫黄や加硫促進剤等の分解物（反応残渣）が残存することが多い。これらの反応残渣は、エラストマー中の不純物であり、誘電膜の耐絶縁破壊性を低下させる一因となる。すなわち、不純物がイオン化して、誘電膜中を移動することにより、誘電膜の電気抵抗が小さくなる。これにより、電圧を印加した時に、電流が誘電膜中を流れやすくなる（いわゆる漏れ電流が大きくなる）。電流が誘電膜中を流れると、ジュール熱が発生する。発生した熱により、誘電膜の物性が変化するおそれがある。さらには、誘電膜が破壊されやすくなる。つまり、誘電膜の耐絶縁破壊性が低下する。誘電膜の耐絶縁破壊性が低下すると、例えばアクチュエータにおいて、大きな電圧を印加することができない。よって、充分な力および変位量を得ることができない。
【０００７】
この点、本出願人は、誘電膜の材料として、ポリジメチルシロキサン以外のゴムポリマーと、金属アルコキシド化合物と、から合成された三次元架橋体を提案している（特許文献３参照）。三次元架橋体の合成には、硫黄を用いない。すなわち、三次元架橋体は、未架橋のゴムポリマーが金属アルコキシド化合物により架橋されて生成される。あるいは、金属アルコキシド化合物の架橋体中に、未架橋あるいは架橋後のゴムポリマーが侵入して生成される。したがって、三次元架橋体からなる誘電膜においては、上述した反応残渣による電気抵抗低下のおそれは小さい。しかしながら、トランスデューサの性能向上のためには、誘電膜について、さらなる絶縁破壊強度の向上が求められる。
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、耐絶縁破壊性に優れた誘電材料、およびその製造方法を提供することを課題とする。また、耐絶縁破壊性が高く、耐久性に優れたトランスデューサを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）上記課題を解決するため、本発明の誘電材料は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から合成され、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により生成したシリカがポリマーネットワーク中に分散されていることを特徴とする。
【００１０】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水酸基の一部または全部が、アルコキシシランにより変性された樹脂である。アルコキシシラン変性エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、加水分解性アルコキシシランと、を脱アルコール縮合反応させて製造される。
【００１１】
本発明の誘電材料を合成する際、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、シリカが生成される。また、エポキシ基は、ゴムポリマーの官能基と反応する。これにより、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂とゴムポリマーとが結合する。したがって、本発明の誘電材料は、ゴムポリマーと有機金属化合物とから形成された架橋構造（ポリマーネットワーク）中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれることにより、分子鎖の運動性が拘束され、電子が移動しにくくなると考えられる。これにより、電気抵抗が増加して絶縁破壊強度が向上する。また、本発明の誘電材料の合成には、架橋剤として有機金属化合物を用いる。このため、ポリマーネットワーク中に有機金属化合物由来の金属酸化物も分散される。よって、誘電材料の弾性率は大きくなる。弾性率の増加に伴い、分子鎖の運動性は低下する。このため、上記同様、電気抵抗が増加して絶縁破壊強度が向上する。
【００１２】
したがって、本発明の誘電材料を、トランスデューサの誘電膜として用いた場合には、電圧印加時に、電流が誘電膜中を流れにくい（いわゆる漏れ電流が小さい）。電流が誘電膜中を流れにくいため、ジュール熱の発生は抑制される。よって、熱により、誘電膜の物性が変化したり、誘電膜が破壊されるおそれは小さい。つまり、本発明の誘電材料からなる誘電膜は、耐絶縁破壊性が高く、耐久性に優れる。また、当該誘電膜には、より大きな電圧を印加することができる。よって、例えば、本発明の誘電材料からなる誘電膜を用いてアクチュエータを構成すると、より大きな力および変位量を得ることができる。
【００１３】
（２）本発明の第一の誘電材料の製造方法は、上記本発明の誘電材料の製造方法であって、前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと、該有機金属化合物と、前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、が含有されている第一混合液を調製する第一混合液調製工程と、該第一混合液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応によりシリカを生成させるシリカ生成工程と、さらに該第一混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
有機金属化合物は、空気中や、反応系（ゴムポリマー、溶液）中の水分と反応し、加水分解して重縮合する（ゾルゲル反応）。したがって、水との急激な反応を抑制するためには、有機金属化合物をキレート剤によりキレート化して用いることが望ましい。なかでも、金属アルコキシド化合物の反応性は高い。このため、金属アルコキシド化合物については、キレート化して用いることが望ましい。
【００１５】
この点、本発明の第一の製造方法によると、第一混合液の溶媒として、ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、有機金属化合物をキレート化できる溶剤を使用する。したがって、有機金属化合物の反応速度を遅くすることができる。このため、誘電材料を均質な膜状に形成しやすい。また、溶剤は、ゴムポリマーを溶解させる溶媒としての役割と、キレート剤としての役割と、の両方を果たす。このため、ゴムポリマーを溶解させる溶媒とキレート剤とを別々に準備する必要がない。よって、実用的である。
【００１６】
また、本発明の第一の製造方法によると、シリカ生成工程において、加熱によりアルコキシシラン変性エポキシ樹脂におけるゾルゲル反応を進行させて、シリカを生成させる。続いて、架橋工程において、加熱により溶剤（キレート剤）を除去することにより、架橋反応を進行させる。二段階の加熱により、シリカの生成と架橋反応とを、各々進行させることができる。このように、本発明の第一の製造方法によると、上記本発明の誘電材料を容易に製造することができる。
【００１７】
（３）本発明の第二の誘電材料の製造方法は、上記本発明の誘電材料の製造方法であって、前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、予めシリカを生成させるシリカ予備生成工程と、前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと該有機金属化合物とが含有されているゴム／有機金属化合物混合液に、前記シリカを生成させた後の前記樹脂溶液を混合して、第二混合液を調製する第二混合液調製工程と、該第二混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、を有することを特徴とする。
【００１８】
本発明の第二の製造方法によると、シリカ予備生成工程において、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中に予めシリカを生成させておく。こうすることにより、得られる誘電材料におけるシリカの分散性を、向上させることができる。その結果、誘電材料の絶縁破壊強度を、より向上させることができる。
【００１９】
（４）本発明のトランスデューサは、上記本発明の誘電材料からなる誘電膜と、該誘電膜を介して配置されている複数の電極と、を備えることを特徴とする。
【００２０】
トランスデューサは、ある種類のエネルギーを他の種類のエネルギーに変換する装置である。トランスデューサには、機械エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うアクチュエータ、センサ、発電素子等、あるいは音響エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うスピーカ、マイクロフォン等が含まれる。
【００２１】
本発明のトランスデューサは、上記本発明の誘電材料からなる誘電膜を備える。このため、電圧印加時に、電流が誘電膜中を流れにくい。つまり、熱により、誘電膜の物性が変化したり、誘電膜が破壊されるおそれは小さい。したがって、本発明のトランスデューサは、耐久性に優れる。また、本発明のトランスデューサをアクチュエータとして用いた場合には、誘電膜に大きな電圧を印加することができる。よって、印加電圧を大きくすることにより、より大きな力を発生させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のトランスデューサの一実施形態であるアクチュエータの断面模式図であって、（ａ）は電圧オフ状態、（ｂ）は電圧オン状態を示す。
【図２】本発明のトランスデューサの一実施形態である発電素子の断面模式図であって、（ａ）は伸長時、（ｂ）は収縮時を示す。
【図３】本発明のトランスデューサの一実施形態であるスピーカの斜視図である。
【図４】図３のＩＶ−ＩＶ断面図である。
【図５】測定装置に取り付けられたアクチュエータの表側正面図である。
【図６】図５のＶＩ−ＶＩ断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の誘電材料、その製造方法、およびトランスデューサの各実施形態について説明する。なお、本発明の誘電材料、その製造方法、およびトランスデューサは、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良等を施した種々の形態にて実施することができる。
【００２４】
＜誘電材料＞
本発明の誘電材料は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から合成される。
【００２５】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、加水分解性アルコキシシランと、を脱アルコール縮合反応させたものを使用すればよい。例えば次式（１）で示されるものが好適である。式（１）中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基を示す。ｍ、ｎは、各々１以上の整数を示す。例えば、Ｒがアルコキシ基の場合には、加水分解が速やかに進行するため、シリカの生成速度が大きい。
【化１】
【００２６】
有機金属化合物の種類は、特に限定されるものではない。有機金属化合物としては、金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、および金属キレート化合物が挙げられる。これらから選ばれる一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。有機金属化合物は、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、ホウ素、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ゲルマニウム、イットリウム、ニオブ、ランタン、セリウム、タンタル、タングステン、およびマグネシウムから選ばれる一種以上の元素を含むことが望ましい。
【００２７】
金属アルコキシド化合物としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラエトキシシラン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、チタンブトキシドダイマー等が挙げられる。また、金属アシレート化合物としては、ポリヒドロキシチタンステアレート、ジルコニウムトリブトキシモノステアレート等が挙げられる。また、金属キレート化合物としては、チタン−ジイソプロポキシ−ビス（アセチルアセトネート）、チタン−テトラアセチルアセトネート、チタン−ジオクチロキシ−ビス（オクチレングリコレート）、チタン−ジイソプロポキシ−ビス（エチルアセトアセテート）、チタン−ジイソプロポキシ−ビス（トリエタノールアミネート）、チタン−ジブトキシ−ビス（トリエタノールアミネート）等のチタンキレート化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネート−ビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムジブトキシ−ビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート化合物等が挙げられる。
【００２８】
ゴムポリマーとしては、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するものを用いる。エポキシ基と反応可能な官能基としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’（Ｒ、Ｒ’は炭化水素基））等が挙げられる。ゴムポリマーには、これらの官能基の一つ以上があればよい。また、ゴムポリマーとしては、一種を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
より小さな印加電圧で大きな変位量を得るという観点では、極性が大きい、つまり比誘電率が大きいゴムポリマーが望ましい。例えば、比誘電率が４以上（測定周波数１００Ｈｚ）のゴムポリマーが好適である。比誘電率が大きいゴムポリマーとしては、例えば、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）等が挙げられる。従って、例えばカルボキシル基変性水素化ニトリルゴム、カルボキシル基変性アクリルゴム、カルボキシル基変性ニトリルゴム等のように、これらのゴムポリマーを、官能基を導入するなどして変性すればよい。
【００３０】
＜誘電材料の製造方法＞
［第一の製造方法］
本発明の第一の誘電材料の製造方法は、第一混合液調製工程と、シリカ生成工程と、架橋工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
【００３１】
（１）第一混合液調製工程
本工程は、ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと、該有機金属化合物と、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、が含有されている第一混合液を調製する工程である。
【００３２】
第一混合液の調製は、例えば、混練りしたゴムポリマーを溶剤に溶解したゴムポリマー溶液に、有機金属化合物およびアルコキシシラン変性エポキシ樹脂を、各々、そのままあるいは溶剤に配合した状態で、混合すればよい。なお、ゴムポリマーの混練り時、あるいは第一混合液の調製時において、必要に応じて補強剤、可塑剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３３】
ゴムポリマー、有機金属化合物、およびアルコキシシラン変性エポキシ樹脂の種類については、上記本発明の誘電材料の実施形態において、説明した通りである。また、有機金属化合物のキレート剤としては、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等のβ−ジケトン、アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル等のβ−ケト酸エステル、トリエタノールアミン、乳酸、２-エチルヘキサンー１，３ジオール、１,３へキサンジオール等が挙げられる。溶剤は、ゴムポリマーが溶解可能であれば、すべてがキレート剤であっても、キレート剤とそれ以外の溶剤との混合物であってもよい。
【００３４】
有機金属化合物の配合割合は、ゴムポリマー１００質量部に対して、０．５質量部以上４０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満であると、架橋が充分に進行しないおそれがある。１．５質量部以上が好適である。反対に、４０質量部を超えると、架橋が進行し過ぎて誘電材料が硬くなり、誘電膜として必要な柔軟性が損なわれるおそれがある。３０質量部以下が好適である。
【００３５】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合割合は、ゴムポリマー１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下であることが望ましい。５質量部未満であると、生成するシリカ量が少なく、絶縁破壊強度の向上効果が小さい。反対に、６０質量部を超えると、シリカ量が多いため、誘電材料が硬くなり、誘電膜として必要な柔軟性が損なわれるおそれがある。
【００３６】
（２）シリカ生成工程
本工程は、先の工程で調製した第一混合液を加熱して、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応によりシリカを生成させる工程である。
【００３７】
例えば、第一混合液を基材上に塗布し、形成された塗膜を加熱すればよい。加熱温度は、ゾルゲル反応が進行しやすいように、１００℃程度とすればよい。第一混合液を基材上に塗布する方法としては、既に公知の方法を採用すればよい。例えば、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、リソグラフィー等の印刷法の他、ディップ法、スプレー法、バーコート法等が挙げられる。
【００３８】
（３）架橋工程
本工程は、シリカを生成させた後の第一混合液を加熱して、溶剤を除去すると共に、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と有機金属化合物とゴムポリマーとの架橋反応を進行させる工程である。
【００３９】
シリカを生成させた後の第一混合液（先の工程において、第一混合液を基材上に塗布した場合には、形成された塗膜の態様を含む）の加熱温度は、溶剤の種類に応じて適宜決定すればよい。例えば、反応速度等を考慮して、溶剤の沸点以上とすることが望ましい。
【００４０】
［第二の製造方法］
本発明の第二の誘電材料の製造方法は、シリカ予備生成工程と、第二混合液調製工程と、架橋工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
【００４１】
（１）シリカ予備生成工程
本工程は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、予めシリカを生成させる工程である。
【００４２】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の種類については、上記本発明の誘電材料の実施形態において、説明した通りである。アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液としては、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の溶媒に溶解させた溶液、あるいは、当該溶液を次の工程で使用する溶剤に混合した混合溶液等を用いればよい。樹脂溶液の加熱温度は、ゾルゲル反応が進行しやすいように、１００℃程度とすればよい。
【００４３】
（２）第二混合液調製工程
本工程は、ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと該有機金属化合物とが含有されているゴム／有機金属化合物混合液に、先の工程でシリカを生成させた後の樹脂溶液を混合して、第二混合液を調製する工程である。
【００４４】
ゴム／有機金属化合物混合液の調製は、例えば、混練りしたゴムポリマーを溶剤に溶解したゴムポリマー溶液に、有機金属化合物をそのまま、あるいは溶剤に配合した状態で、混合すればよい。なお、ゴムポリマー溶液や、ゴム／有機金属化合物混合液の調製時等において、必要に応じて補強剤、可塑剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４５】
ゴム／有機金属化合物混合液を構成するゴムポリマー、有機金属化合物、溶剤については、上記本発明の第一の製造方法と同じでよい。また、樹脂溶液は、ゴムポリマー１００質量部に対するアルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量が、５質量部以上６０質量部以下となるように、ゴム／有機金属化合物混合液に混合すればよい。
【００４６】
（３）架橋工程
本工程は、先の工程で調製された第二混合液を加熱して、溶剤を除去すると共に、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と有機金属化合物とゴムポリマーとの架橋反応を進行させる工程である。
【００４７】
例えば、第二混合液を基材上に塗布し、形成された塗膜を加熱すればよい。加熱温度は、上記本発明の第一製造方法と同様に、溶剤の種類に応じて適宜決定すればよい。例えば、反応速度等を考慮して、溶剤の沸点以上とすることが望ましい。
【００４８】
＜トランスデューサ＞
本発明のトランスデューサは、本発明の誘電材料からなる誘電膜と、該誘電膜を介して配置される複数の電極と、を備える。本発明の誘電材料の構成、および製造方法については、上述した通りである。よって、ここでは説明を割愛する。なお、本発明のトランスデューサにおいても、本発明の誘電材料の好適な態様を採用することが望ましい。
【００４９】
本発明のトランスデューサにおいて、電極の材質は、特に限定されるものではない。例えば、カーボンブラック等の炭素材料や金属粉からなる導電剤に、バインダーとしてオイルやエラストマーを混合して製造されるペーストまたは塗料を塗布した電極を使用することができる。あるいは、炭素材料や金属等をメッシュ状に編んだ電極を使用することができる。電極は、誘電膜の伸縮に応じて伸縮可能であることが望ましい。電極が、誘電膜と共に伸縮すると、誘電膜の変形が電極によって妨げられにくい。このため、本発明のトランスデューサを、例えばアクチュエータとして使用した場合に、所望の力、変位量を得やすくなる。
【００５０】
以下、本発明のトランスデューサの例として、アクチュエータ、発電素子、およびスピーカの実施形態を説明する。
【００５１】
［第一実施形態］
本発明のトランスデューサの第一例として、アクチュエータの実施形態を説明する。図１に、本実施形態のアクチュエータの断面模式図を示す。（ａ）は電圧オフ状態、（ｂ）は電圧オン状態を各々示す。
【００５２】
図１に示すように、アクチュエータ１は、誘電膜１０と、電極１１ａ、１１ｂと、配線１２ａ、１２ｂと、を備えている。誘電膜１０は、本発明の誘電材料からなる。電極１１ａは、誘電膜１０の上面の略全体を覆うように、配置されている。同様に、電極１１ｂは、誘電膜１０の下面の略全体を覆うように、配置されている。電極１１ａ、１１ｂは、各々、配線１２ａ、１２ｂを介して電源１３に接続されている。
【００５３】
オフ状態からオン状態に切り替える際は、一対の電極１１ａ、１１ｂ間に電圧を印加する。電圧の印加により、誘電膜１０の厚さは薄くなり、その分だけ、図１（ｂ）中白抜き矢印で示すように、電極１１ａ、１１ｂ面に対して平行方向に伸長する。これにより、アクチュエータ１は、図中上下方向および左右方向の駆動力を出力する。
【００５４】
本実施形態によると、誘電膜１０は、ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。また、ポリマーネットワーク中には、有機金属化合物由来の金属酸化物も分散されている。このため、分子鎖の運動性が拘束されて、電子が移動しにくい。よって、誘電膜１０の電気抵抗は大きくなる。つまり、電圧印加時に、誘電膜１０中を電流が流れにくい。このため、ジュール熱により、誘電膜１０の物性が変化したり、誘電膜１０が破壊されるおそれは小さい。したがって、誘電膜１０は、耐絶縁破壊性および耐久性に優れる。
【００５５】
以上より、アクチュエータ１は、高い耐絶縁破壊性を有し、耐久性に優れる。また、アクチュエータ１によると、より大きな電圧を印加することができる。その結果、より大きな力を発生させることができる。
【００５６】
［第二実施形態］
本発明のトランスデューサの第二例として、発電素子の実施形態を説明する。図２に、本実施形態における発電素子の断面模式図を示す。（ａ）は伸長時、（ｂ）は収縮時を各々示す。
【００５７】
図２に示すように、発電素子３は、誘電膜３０と、電極３１ａ、３１ｂと、配線３２ａ〜３２ｃと、を備えている。誘電膜３０は、本発明の誘電材料からなる。電極３１ａは、誘電膜３０の上面の略全体を覆うように、配置されている。同様に、電極３１ｂは、誘電膜３０の下面の略全体を覆うように、配置されている。電極３１ａには、配線３２ａ、３２ｂが接続されている。すなわち、電極３１ａは、配線３２ａを介して、外部負荷（図略）に接続されている。また、電極３１ａは、配線３２ｂを介して、電源（図略）に接続されている。電極３１ｂは、配線３２ｃにより接地されている。
【００５８】
図２（ａ）中白抜き矢印で示すように、発電素子３を圧縮し、誘電膜３０を電極３１ａ、３１ｂ面に対して平行方向に伸長すると、誘電膜３０の膜厚は薄くなり、電極３１ａ、３１ｂ間に電荷が蓄えられる。その後、圧縮力を除去すると、図２（ｂ）に示すように、誘電膜３０の弾性復元力により誘電膜３０は収縮し、膜厚が厚くなる。その際、蓄えられた電荷が配線３２ａを通して放出される。
【００５９】
本実施形態によると、誘電膜３０は、ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。また、ポリマーネットワーク中には、有機金属化合物由来の金属酸化物も分散されている。このため、分子鎖の運動性が拘束されて、電子が移動しにくい。よって、誘電膜３０中を電流が流れにくい。したがって、圧縮量が大きい場合でも、誘電膜３０の内部に、多くの電荷を蓄えることができる。すなわち、発電素子３によると、大きな発電量を得ることができる。また、誘電膜３０中に電流が流れにくいため、ジュール熱の発生が抑制される。よって、熱により、誘電膜３０の物性が変化したり、誘電膜３０が破壊されるおそれは小さい。つまり、誘電膜３０は、耐絶縁破壊性および耐久性に優れる。以上より、発電素子３は、高い耐絶縁破壊性を有し、耐久性に優れる。
【００６０】
［第三実施形態］
本発明のトランスデューサの第三例として、スピーカの実施形態を説明する。まず、本実施形態のスピーカの構成について説明する。図３に、本実施形態のスピーカの斜視図を示す。図４に、図３のＩＶ−ＩＶ断面図を示す。図３、図４に示すように、スピーカ４は、第一アウタフレーム４０ａと、第一インナフレーム４１ａと、第一誘電膜４２ａと、第一アウタ電極４３ａと、第一インナ電極４４ａと、第一振動板４５ａと、第二アウタフレーム４０ｂと、第二インナフレーム４１ｂと、第二誘電膜４２ｂと、第二アウタ電極４３ｂと、第二インナ電極４４ｂと、第二振動板４５ｂと、八つのボルト４６０と、八つのナット４６１と、八つのスペーサ４６２と、を備えている。
【００６１】
第一アウタフレーム４０ａ、第一インナフレーム４１ａは、各々、樹脂製であって、リング状を呈している。第一誘電膜４２ａは、円形の薄膜状を呈している。第一誘電膜４２ａは、本発明の誘電材料からなる。第一誘電膜４２ａは、第一アウタフレーム４０ａと第一インナフレーム４１ａとの間に張設されている。すなわち、第一誘電膜４２ａは、表側の第一アウタフレーム４０ａと裏側の第一インナフレーム４１ａとにより、所定の張力を確保した状態で、挟持、固定されている。
【００６２】
第一振動板４５ａは、樹脂製であって、円板状を呈している。第一振動板４５ａは、第一誘電膜４２ａよりも小径である。第一振動板４５ａは、第一誘電膜４２ａの表面の略中央に配置されている。第一アウタ電極４３ａは、リング状を呈している。第一アウタ電極４３ａは、第一誘電膜４２ａの表面に貼着されている。第一インナ電極４４ａも、リング状を呈している。第一インナ電極４４ａは、第一誘電膜４２ａの裏面に貼着されている。第一アウタ電極４３ａと第一インナ電極４４ａとは、第一誘電膜４２ａを挟んで、表裏方向に背向している。図４に示すように、第一アウタ電極４３ａは、端子４３０ａを備えている。第一インナ電極４４ａは、端子４４０ａを備えている。端子４３０ａ、４４０ａには、外部から電圧が印加される。
【００６３】
第二アウタフレーム４０ｂ、第二インナフレーム４１ｂ、第二誘電膜４２ｂ、第二アウタ電極４３ｂ、第二インナ電極４４ｂ、第二振動板４５ｂ（以下、「第二部材」と総称する。）の構成、材質、形状は、上記第一アウタフレーム４０ａ、第一インナフレーム４１ａ、第一誘電膜４２ａ、第一アウタ電極４３ａ、第一インナ電極４４ａ、第一振動板４５ａ（以下、「第一部材」と総称する。）の構成、材質、形状と、同様である。また、第二部材の配置は、上記第一部材の配置と、表裏方向に対称である。簡単に説明すると、第二誘電膜４２ｂは、第二アウタフレーム４０ｂと第二インナフレーム４１ｂとの間に張設されている。第二誘電膜４２ｂは、本発明の誘電材料からなる。第二振動板４５ｂは、第二誘電膜４２ｂの表面の略中央に配置されている。第二アウタ電極４３ｂは、第二誘電膜４２ｂの表面に印刷されている。第二インナ電極４４ｂは、第二誘電膜４２ｂの裏面に印刷されている。第二アウタ電極４３ｂの端子４３０ｂ、第二インナ電極４４ｂの端子４４０ｂには、外部から電圧が印加される。
【００６４】
第一部材と第二部材とは、八つのボルト４６０、八つのナット４６１により、八つのスペーサ４６２を介して、固定されている。「ボルト４６０−ナット４６１−スペーサ４６２」のセットは、スピーカ４の周方向に所定間隔ずつ離間して配置されている。ボルト４６０は、第一アウタフレーム４０ａ表面から第二アウタフレーム４０ｂ表面までを貫通している。ナット４６１は、ボルト４６０の貫通端に螺着されている。スペーサ４６２は、樹脂製であって、ボルト４６０の軸部に環装されている。スペーサ４６２は、第一インナフレーム４１ａと第二インナフレーム４１ｂとの間に、所定の間隔を確保している。第一誘電膜４２ａの中央部裏面（第一振動板４５ａが配置されている部分の裏側）と、第二誘電膜４２ｂの中央部裏面（第二振動板４５ｂが配置されている部分の裏側）と、は接合されている。このため、第一誘電膜４２ａには、図４に白抜き矢印Ｙ１ａで示す方向に、付勢力が蓄積されている。また、第二誘電膜４２ｂには、図４に白抜き矢印Ｙ１ｂで示す方向に、付勢力が蓄積されている。
【００６５】
次に、本実施形態のスピーカの動きについて説明する。端子４３０ａ、４４０ａと端子４３０ｂ、４４０ｂとを介して、第一アウタ電極４３ａおよび第一インナ電極４４ａと、第二アウタ電極４３ｂおよび第二インナ電極４４ｂと、には、初期状態（オフセット状態）において、所定の電圧（オフセット電圧）が印加されている。スピーカ４の動作時には、端子４３０ａ、４４０ａと端子４３０ｂ、４４０ｂとに、逆位相の電圧が印加される。 例えば、端子４３０ａ、４４０ａに、オフセット電圧＋１Ｖが印加されると、第一誘電膜４２ａのうち、第一アウタ電極４３ａと第一インナ電極４４ａとの間に配置されている部分の膜厚が薄くなる。並びに、当該部分が径方向に伸長する。これと同時に、端子４３０ｂ、４４０ｂに逆位相の電圧（オフセット電圧−１Ｖ）が印加される。すると、第二誘電膜４２ｂのうち、第二アウタ電極４３ｂと第二インナ電極４４ｂとの間に配置されている部分の膜厚が厚くなる。並びに当該部分が径方向に収縮する。これにより、第二誘電膜４２ｂは、第一誘電膜４２ａを引っ張りながら、図４に白抜き矢印Ｙ１ｂで示す方向に、自身の付勢力により弾性変形する。反対に、端子４３０ｂ、４４０ｂにオフセット電圧＋１Ｖが印加され、端子４３０ａ、４４０ａに逆位相の電圧（オフセット電圧−１Ｖ）が印加されると、第一誘電膜４２ａは、第二誘電膜４２ｂを引っ張りながら、図４に白抜き矢印Ｙ１ａで示す方向に、自身の付勢力により弾性変形する。このようにして、第一振動板４５ａ、第二振動板４５ｂを振動させることにより空気を振動させ、音声を発生させる。
【００６６】
次に、本実施形態のスピーカ４の作用効果について説明する。本実施形態によると、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂは、
ポリマーネットワーク中に、エポキシ樹脂およびシリカが組み込まれた構造を有する。また、ポリマーネットワーク中には、有機金属化合物由来の金属酸化物も分散されている。このため、分子鎖の運動性が拘束されて、電子が移動しにくい。よって、電圧印加時に、電流が第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂ中を流れにくい。よって、電流が流れにくいため、ジュール熱の発生が抑制される。したがって、熱により、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂの物性が変化したり、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂが破壊されるおそれは小さい。つまり、第一誘電膜４２ａおよび第二誘電膜４２ｂは、耐絶縁破壊性および耐久性に優れる。以上より、スピーカ４は、高い耐絶縁破壊性を有し、耐久性に優れる。
【実施例】
【００６７】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００６８】
＜誘電材料の製造＞
［実施例１〜４の誘電材料］
下記の表１に示す原料から、実施例１〜４の誘電材料を製造した。まず、カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム（ランクセス社製「テルバン（登録商標）ＸＴ８８８９」）をロール練り機にて混練りした後、アセチルアセトンに溶解した。次に、このゴムポリマー溶液に、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン（ＴＯＴ）をアセチルアセトンに混合したＴＯＴ溶液と、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液（荒川化学工業（株）製「コンポセラン（登録商標）Ｅ１０３Ｄ」、ＭＥＫ含有量５１．５質量％）と、を混合して、第一混合液を調製した。ここで、アセチルアセトンは、カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム（ゴムポリマー）を溶解させる溶媒であると共に、ＴＯＴ（有機金属化合物）のキレート剤である。続いて、第一混合液をバーコート法により基材上に塗布し、風乾した。その後、塗膜を１００℃で１時間加熱した。一旦常温に戻した後、さらに、塗膜を１５０℃で１時間加熱して、硬化させた。このようにして、厚さ４０μｍの薄膜状の誘電材料を得た。なお、表１中、シリカ換算量は、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂から生成するシリカの量の理論計算値である。具体的には、シリカ換算量を、次式（２）から算出した。
シリカ換算量（質量部）＝「コンポセランＥ１０３Ｄ」配合量×硬化残分（４８．５質量％）×硬化残分中のシリカ量（３５質量％）・・・（２）
【００６９】
［比較例１の誘電材料］
有機金属化合物を配合しない以外は、実施例１〜４の誘電材料と同様にして、比較例１の誘電材料を製造した。
【００７０】
［比較例２、３の誘電材料］
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を配合しない以外は、実施例１〜４の誘電材料と同様にして、比較例２、３の誘電材料を製造した。なお、比較例２と比較例３との違いは、ＴＯＴの配合量のみである。
【００７１】
［比較例４の誘電材料］
誘電材料として、アクリルテープ（住友スリーエム（株）製「Ｙ４９０５Ｊ」）を準備した。
【００７２】
［比較例５の誘電材料］
まず、ゴムポリマーの水素化ニトリルゴム（日本ゼオン（株）製「Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＤＮ００３」）１００質量部と、加硫助剤の酸化亜鉛２種（堺化学工業（株）製）５質量部とを、ロール練り機にて混練りした。続いて、架橋剤の硫黄（鶴見化学工業（株）製「サルファックスＴ−１０」）０．４４質量部と、加硫促進剤のテトラエチルチウラムジスルフィド（三新化学工業（株）製「サンセラー（登録商標）ＴＥＴ−Ｇ」）２．１質量部、およびＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（同社製「サンセラーＣＺ−Ｇ」）１質量部と、を添加して、ロール練り機にて混練りし、シート状のゴム組成物を製造した。次に、製造したゴム組成物を金型に充填し、１５０℃で１８分間プレス架橋することにより、厚さ２００μｍの薄膜状の誘電材料を得た。
【表１】
【００７３】
＜誘電材料の弾性率＞
実施例および比較例の誘電材料の静的せん断弾性率を、ＪＩＳ Ｋ ６２５４（２００３）に準じて測定した。低変形引張試験における伸び率は２５％とした。測定結果を上記表１にまとめて示す。
【００７４】
表１に示すように、実施例１と実施例２、比較例２と比較例３を各々比較すると、有機金属化合物の配合量の増加に伴い、弾性率は大きくなった。また、実施例２〜４を比較すると、有機金属化合物の配合量が同じ場合、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量の増加に伴い、弾性率は大きくなった。これは、ポリマーネットワーク中の金属酸化物やシリカの分散量が増加したためと考えられる。
【００７５】
＜誘電材料の比誘電率＞
実施例および比較例の誘電材料の比誘電率を測定した。比誘電率の測定は、各誘電材料を、サンプルホルダー（ソーラトロン社製、１２９６２Ａ型）に設置して、誘電率測定インターフェイス（同社製、１２９６型）、および周波数応答アナライザー（同社製、１２５５Ｂ型）を併用して行った（周波数１００Ｈｚ）。比誘電率の測定結果を、上記表１にまとめて示す。
【００７６】
＜誘電材料の体積抵抗率＞
実施例および比較例の誘電材料の体積抵抗率を、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００８）に準じて測定した。測定は、直流電圧１００Ｖを印加して行った。体積抵抗率の測定結果を、上記表１にまとめて示す。表１に示すように、硫黄架橋を行った比較例１の誘電材料と比較して、実施例１〜４の誘電材料の体積抵抗率は、いずれも大きくなった。また、有機金属化合物の配合量が同じ実施例２〜４を比較すると、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量の増加に伴い、体積抵抗率は大きくなった。
【００７７】
＜アクチュエータの評価＞
次に、実施例および比較例の誘電材料を、各々誘電膜としてアクチュエータを構成し、アクチュエータの最大発生応力および絶縁破壊強度を測定した。まず、実験装置および実験方法について説明する。
【００７８】
実施例および比較例の各誘電材料からなる誘電膜（以下、単に「実施例の誘電膜」等と称す。）の表裏両面に、アクリルゴムにカーボンブラックが混合されてなる電極を各々貼着してアクチュエータを作製した。以下、作製したアクチュエータを、誘電膜の種類に対応させて、「実施例のアクチュエータ」等と称す。図５に、実験装置に取り付けられたアクチュエータの正面図を示す。図６に、図５のＶＩ−ＶＩ方向断面図を示す。
【００７９】
図５、図６に示すように、アクチュエータ５の上端は、実験装置における上側チャック５２により把持されている。アクチュエータ５の下端は、下側チャック５３により把持されている。上側チャック５２、下側チャック５３と、アクチュエータ５とは、各々絶縁されている。アクチュエータ５は、予め上下方向に延伸された状態で、上側チャック５２と下側チャック５３との間に、取り付けられている（延伸率２５％）。上側チャック５２の上方には、ロードセル（図略）が配置されている。
【００８０】
アクチュエータ５は、誘電膜５０と一対の電極５１ａ、５１ｂとからなる。誘電膜５０は、自然状態で、縦５０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ４０μｍの長方形の薄膜状を呈している。電極５１ａ、５１ｂは、誘電膜５０を挟んで表裏方向に対向するよう配置されている。電極５１ａ、５１ｂは、自然状態で、各々、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１０μｍの長方形の薄膜状を呈している。電極５１ａ、５１ｂは、上下方向に１０ｍｍずれた状態で配置されている。つまり、電極５１ａ、５１ｂは、誘電膜５０を介して、縦３０ｍｍ、横２５ｍｍの範囲で重なっている。電極５１ａの下端には、配線（図略）が接続されている。同様に、電極５１ｂの上端には、配線（図略）が接続されている。電極５１ａ、５１ｂは、各々の配線を介して、電源（図略）に接続されている。
【００８１】
電極５１ａ、５１ｂ間に電圧を印加すると、電極５１ａ、５１ｂ間に静電引力が生じて、誘電膜５０を圧縮する。これにより、誘電膜５０の厚さは薄くなり、延伸方向（上下方向）に伸長する。誘電膜５０の伸長により、上下方向の延伸力は減少する。電圧印加前後において減少した延伸力を、ロードセルにより測定して、発生応力とした。発生応力の測定は、印加する電圧を段階的に増加させて、誘電膜５０が破壊されるまで行った。そして、誘電膜５０が破壊される寸前における発生応力を、最大発生応力とした。また、その時の電圧値を誘電膜５０の膜厚で除した値を、絶縁破壊強度とした。上記表１に、実施例および比較例のアクチュエータにおける最大発生応力および絶縁破壊強度の測定結果を、まとめて示す。
【００８２】
表１において、実施例１と比較例２、実施例３と比較例３の比較からわかるように、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を配合した誘電材料を用いることにより、アクチュエータの絶縁破壊強度、最大発生応力は大きくなった。また、有機金属化合物の配合量が同じ誘電材料を用いた実施例２〜４のアクチュエータを比較すると、アルコキシシラン変性エポキシ樹脂の配合量の増加に伴い、絶縁破壊強度、最大発生応力は大きくなった。
【００８３】
なお、比較例４、５のアクチュエータにおいては、絶縁破壊強度、最大発生応力のいずれも小さかった。また、有機金属化合物を配合せずに合成した誘電材料を用いた比較例１のアクチュエータにおいては、絶縁破壊強度はやや高いものの、誘電膜の弾性率が小さいため、最大発生応力は小さくなった。
【００８４】
このように、本発明の誘電材料を誘電膜として用いることにより、耐絶縁破壊性が高く、大きな力を出力できるアクチュエータを実現することができた。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の誘電材料は、機械エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うアクチュエータ、センサ、発電素子等、あるいは音響エネルギーと電気エネルギーとの変換を行うスピーカ、マイクロフォン、ノイズキャンセラ等のトランスデューサの誘電膜として有用である。なかでも、大きな電圧下で使用されるアクチュエータ、発電素子、スピーカ等に好適である。
【符号の説明】
【００８６】
１：アクチュエータ（トランスデューサ） １０：誘電膜 １１ａ、１１ｂ：電極
１２ａ、１２ｂ：配線 １３：電源
３：発電素子（トランスデューサ） ３０：誘電膜 ３１ａ、３１ｂ：電極
３２ａ〜３２ｃ：配線
４：スピーカ（トランスデューサ）
４０ａ：第一アウタフレーム ４０ｂ：第二アウタフレーム
４１ａ：第一インナフレーム ４１ｂ：第二インナフレーム
４２ａ：第一誘電膜 ４２ｂ：第二誘電膜
４３ａ：第一アウタ電極 ４３ｂ：第二アウタ電極
４４ａ：第一インナ電極 ４４ｂ：第二インナ電極
４５ａ：第一振動板 ４５ｂ：第二振動板
４３０ａ、４３０ｂ、４４０ａ、４４０ｂ：端子 ４６０：ボルト ４６１：ナット
４６２：スペーサ
５：アクチュエータ ５０：誘電膜 ５１ａ、５１ｂ：電極 ５２：上側チャック
５３：下側チャック
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から合成され、
該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により生成したシリカがポリマーネットワーク中に分散されていることを特徴とする誘電材料。
【請求項２】
前記ゴムポリマーの前記官能基は、カルボキシル基、水酸基、およびアミノ基のうちの少なくとも一つである請求項１に記載の誘電材料。
【請求項３】
前記ゴムポリマーは、カルボキシル基変性水素化ニトリルゴム、カルボキシル基変性アクリルゴム、およびカルボキシル基変性ニトリルゴムから選ばれる一種以上である請求項１または請求項２に記載の誘電材料。
【請求項４】
前記有機金属化合物は、金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、および金属キレート化合物から選ばれる一種以上である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の誘電材料。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の誘電材料の製造方法であって、
前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと、該有機金属化合物と、前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、が含有されている第一混合液を調製する第一混合液調製工程と、
該第一混合液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応によりシリカを生成させるシリカ生成工程と、
さらに該第一混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、
を有することを特徴とする誘電材料の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の誘電材料の製造方法であって、
前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、予めシリカを生成させるシリカ予備生成工程と、
前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと該有機金属化合物とが含有されているゴム／有機金属化合物混合液に、前記シリカを生成させた後の前記樹脂溶液を混合して、第二混合液を調製する第二混合液調製工程と、
該第二混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、
を有することを特徴とする誘電材料の製造方法。
【請求項７】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の誘電材料からなる誘電膜と、
該誘電膜を介して配置されている複数の電極と、
を備えることを特徴とするトランスデューサ。
【請求項１】
アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、有機金属化合物と、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂のエポキシ基と反応可能な官能基を有するゴムポリマーと、から合成され、
該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により生成したシリカがポリマーネットワーク中に分散されていることを特徴とする誘電材料。
【請求項２】
前記ゴムポリマーの前記官能基は、カルボキシル基、水酸基、およびアミノ基のうちの少なくとも一つである請求項１に記載の誘電材料。
【請求項３】
前記ゴムポリマーは、カルボキシル基変性水素化ニトリルゴム、カルボキシル基変性アクリルゴム、およびカルボキシル基変性ニトリルゴムから選ばれる一種以上である請求項１または請求項２に記載の誘電材料。
【請求項４】
前記有機金属化合物は、金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、および金属キレート化合物から選ばれる一種以上である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の誘電材料。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の誘電材料の製造方法であって、
前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと、該有機金属化合物と、前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と、が含有されている第一混合液を調製する第一混合液調製工程と、
該第一混合液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応によりシリカを生成させるシリカ生成工程と、
さらに該第一混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、
を有することを特徴とする誘電材料の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の誘電材料の製造方法であって、
前記アルコキシシラン変性エポキシ樹脂を含む樹脂溶液を加熱して、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂中のアルコキシシランのゾルゲル反応により、予めシリカを生成させるシリカ予備生成工程と、
前記ゴムポリマーが溶解可能であり、かつ、前記有機金属化合物をキレート化できる溶剤中に、該ゴムポリマーと該有機金属化合物とが含有されているゴム／有機金属化合物混合液に、前記シリカを生成させた後の前記樹脂溶液を混合して、第二混合液を調製する第二混合液調製工程と、
該第二混合液を加熱して、該溶剤を除去すると共に、該アルコキシシラン変性エポキシ樹脂と該有機金属化合物と該ゴムポリマーとの架橋反応を進行させる架橋工程と、
を有することを特徴とする誘電材料の製造方法。
【請求項７】
請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の誘電材料からなる誘電膜と、
該誘電膜を介して配置されている複数の電極と、
を備えることを特徴とするトランスデューサ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１２−７２２６８（Ｐ２０１２−７２２６８Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１７７９４（Ｐ２０１０−２１７７９４）
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
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