貝汁廃液の処理方法
【課題】 貝汁からなる廃液の処理を効率よく行え、処理水のＣＯＤ、ＢＯＤおよび全窒素量を十分低下させることが可能な、貝汁廃液の処理方法を提供する。
【解決手段】 貝汁からなる廃液（１）に無機系凝集剤（３）を添加しフロックを形成させた後、希釈水（５）を添加し、浮上したフロック（６）を廃液から分離した後、水相（７）を分別する。これのｐＨ調整を行い、無機系凝集剤（３）と高分子凝集剤（４）を添加し、浮上したフロック（１２）を廃液から分離した後、水相（１３）を分別する。次いで、酸化剤（９）により貝汁を酸化分解した後、ｐＨ調整を行い、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加し、浮上したフロック（１６）を廃液から分離した後、水相（１７）を分別する。さらに、分別水のｐＨ調整を行った後、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加し、浮上したフロック（２１）を廃液から分離した後、水相（２２）を分別し、これを排水貯槽に移送する。
【解決手段】 貝汁からなる廃液（１）に無機系凝集剤（３）を添加しフロックを形成させた後、希釈水（５）を添加し、浮上したフロック（６）を廃液から分離した後、水相（７）を分別する。これのｐＨ調整を行い、無機系凝集剤（３）と高分子凝集剤（４）を添加し、浮上したフロック（１２）を廃液から分離した後、水相（１３）を分別する。次いで、酸化剤（９）により貝汁を酸化分解した後、ｐＨ調整を行い、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加し、浮上したフロック（１６）を廃液から分離した後、水相（１７）を分別する。さらに、分別水のｐＨ調整を行った後、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加し、浮上したフロック（２１）を廃液から分離した後、水相（２２）を分別し、これを排水貯槽に移送する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火力発電所設備の取排水口あるいは取放水路等で捕集されたムラサキイガイ等付着貝類から発生する貝汁の処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発電所では、蒸気を冷却するのに海水を使用しているが、海水を取り入れる取水路や取排水口などにムラサキイガイ等の貝類が付着、生育するため、これらの貝類は定期的に浚渫・回収される。この貝類には、この海水を取り入れる取水路から日常的に浚渫・回収される貝と、取水路清掃時に浚渫・回収される貝とがある。
【０００３】
貝類の処理方法としては、従来より、キルン炉等の焼却炉で貝類を焼却処理した後、貝灰を路盤材等としてリサイクルする方法が採られている。しかし、焼却処理する方法は、排ガスとしてダイオキシンなどの有害物が発生する恐れがあることからその対策を行うことが義務付けられ、設備構成がますます複雑化することとなる。
【０００４】
そのため、回収した貝を減容化してすりつぶした後、貝殻をリサイクルする方法が考えられるが、減容化する際に大量の貝汁が発生する。また、日常的に揚げられる貝は、揚げられた翌日から腐敗が始まるため、身は汁となり、保管用コンテナには大量の貝汁が発生する。しかし、貝汁は蛋白質が腐敗したものであるため、既設の排水処理設備で凝集沈澱処理することはできない。そこで、貝汁の処理方法として、カチオン系凝集剤からアニオン系凝集剤への変更、貝汁の粉末化、多種多様の凝集剤試験の実施、各種処理方法等を検討してきたが、決定的な方法がなく、処分に困難を極めていた。
【０００５】
海洋生物を含む廃液の処理方法として、特許文献１には、該廃液に無機凝集剤を添加して廃液のｐＨを６．５以下に調整する工程と、さらに高分子凝集剤を添加し、フロックを形成させる工程と、このフロックを廃液から分離させる工程と、からなる処理方法が提案されている。この方法は、貝類を含む廃液に含まれる蛋白質粒子の表面は負に帯電していて互いに反発しあい凝集を阻害しているが、ここに無機凝集剤を添加すると、無機凝集剤は水中で加水分解されて正の電荷を有する金属イオンを生じるので、これにより蛋白質粒子の表面荷電が中和され、凝集を阻害する力が弱められることで、高分子凝集剤により十分なフロックが形成され、廃液処理を効率よく行えるとするものである。またｐＨを６．５以下に調整すると、大きさの異なる蛋白質粒子の表面電荷も十分に中和されるので、さらにフロックが形成されやすくなるとしている。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２５６２７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１記載の方法では、蛋白質粒子を凝集させてフロックを形成することで、廃液の濁度を低下させることはできるが、廃液のＣＯＤ（化学的酸素要求量）、ＢＯＤ（生物化学的酸素要求量）や、全窒素量を低下させることができないという課題があった。
【０００８】
本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、貝汁からなる廃液の処理を効率よく行え、処理水のＣＯＤ、ＢＯＤおよび全窒素量を十分低下させることが可能な、貝汁廃液の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、腐敗が進行した貝汁に凝集剤を添加してフロックを形成させた後、水で希釈してフロックを浮上分離させることにより、その後の水処理が容易になり、また、フロックを分離させた後の処理水や腐敗の進行していない貝汁に酸化剤を添加して酸化分解処理をした後、凝集剤を添加して凝集沈澱分離させることにより、処理水を既設排水処理装置で処理できるようになることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明の貝汁廃液の処理方法は、貝汁からなる廃液に、無機系凝集剤を添加し、フロックを形成させた後、当該廃液に希釈水を添加し、浮上したフロックを廃液から分離した後、水相を分別する工程を有することを特徴とする。
【００１１】
この１次処理工程を行うことにより、腐敗期間の長い貝汁に含まれる蛋白質の大部分を効率的に浮上分離させることができるため、その後の処理が容易になる。
【００１２】
また、本発明の貝汁廃液の処理方法は、
前記工程において分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、水相を分別する工程Ａを有することを特徴とする。
【００１３】
分別された処理水に、無機系凝集剤を添加し、さらに高分子凝集剤を順次添加することにより、フロックを速やかに凝集沈澱分離させることができる。
【００１４】
また、本発明の貝汁廃液の処理方法は、
貝汁からなる廃液に希釈水を添加してなる希釈廃液または前記工程Ａで分別された水に、酸化剤を添加して貝汁を酸化分解した後、
無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ｂを有することを特徴とする。
【００１５】
貝汁の腐敗期間が比較的短い場合は、１次処理工程を行う必要が無く、貝汁を含む廃液に酸化剤を添加して貝汁を酸化分解することにより、腐敗臭を軽減することができる。また、１次処理工程を経た処理水に対しても、酸化剤を添加して貝汁を酸化分解することにより、腐敗臭を軽減することができる。これらの処理水に無機系凝集剤、高分子凝集剤を順次添加することにより、フロックを速やかに形成させ、凝集沈澱分離させることで、処理水のＣＯＤを低減させることができる。
【００１６】
また、本発明の貝汁廃液の処理方法においては、前記工程Ｂで分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、水相を分別する工程Ｃを有していてもよい。
【００１７】
工程Ｂ（以下、２次処理工程という）で分別された処理水の濁度が高い場合には、無機系凝集剤を添加し、さらに高分子凝集剤を順次添加することにより、フロックを速やかに凝集沈澱分離させ、処理水の透明度を向上させることができる。この処理工程Ｃ（以下、３次処理工程という）は、２次処理工程で分別された水が、所定のＣＯＤ基準値をクリアーするが、所定の透視度基準値をクリアーしない場合に、実施するのがよい。
【００１８】
本発明に係る貝汁廃液の処理方法においては、前記希釈水の添加量が、貝汁の１〜２倍容量であることが好ましい。希釈水が少なすぎる場合は凝集フロックと水相を分離することが困難となり、一方、希釈水が多すぎても凝集フロックの分離効率の向上は見られず、処理槽が大型化することで処理コストが高くなるおそれがある。
【００１９】
また、本発明に係る貝汁廃液の処理方法においては、前記無機系凝集剤および高分子凝集剤を添加する水のｐＨが９〜１０の範囲であることが好ましい。水のｐＨを前記範囲内にすることにより、蛋白質やその変性物の凝集が速やかに行われ、汚泥が短時間で沈降する。すなわち、水のｐＨをアルカリ性（好ましくはｐＨ９〜１０）に調整することにより、排水中の浮遊物質や溶解物質は、負の電荷を有する水酸化物を生成する。また、無機系凝集剤を添加すると、例えば鉄系凝集剤の場合、正の電荷を有する水酸化第２鉄が生成し、これに負の電荷を有する水酸化物が吸着されることで電荷が中和され、排水中の浮遊物質や溶解物質はフロックを形成して速やかに凝集沈澱するようになる。さらに、高分子凝集剤（好ましくはアニオン系高分子凝集剤）を添加することにより、電荷の中和と架橋作用によってより大きなフロックが形成されるため、優れた沈降、分離効果を得ることができる。
【００２０】
また、本発明に係る貝汁廃液の処理方法においては、前記工程ＢおよびＣにおいて分別された水相のＣＯＤは、１００ｐｐｍ以下である。これにより、本方法による処理水を既設排水処理装置で処理することが可能になる。
【００２１】
また、前記酸化剤が高度さらし粉であることが好ましい。酸化剤のなかでも、高度さらし粉を使用することによって貝汁の腐敗臭を最も軽減することができ、また、残存する高度さらし粉はアルカリで中和することができるので、後流の処理に悪影響を及ぼすこともない。
【００２２】
また、前記無機系凝集剤がポリ硫酸第二鉄であることが好ましく、前記高分子凝集剤がアニオン系ポリアクリルアマイド系凝集剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明した通り、本発明の貝汁廃液の処理方法によれば、蛋白質の腐敗物である貝汁を効率的に処理し、処理水のＣＯＤ、ＢＯＤおよび全窒素量を所定の目標値以下にすることができる。その結果、既設排水処理設備を利用することが可能になり、貝汁を発電所内の既設排水処理設備で処理することができる。
【００２４】
また、焼却工程が不要となり、付着塩分が少なく貝肉付着のない貝殻を回収することができるので、回収した貝殻をセメント原料などとして有効利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明を図を参照しながら詳細に説明する。
【００２６】
図１は、本発明の貝汁を含む廃液の処理方法の一実施形態を示す工程図である。この処理方法は、１次処理工程を行う１次処理槽１０および２０と、その後の処理を行う２次処理槽３０、３次処理槽４０を備えている。
【００２７】
（１次処理工程）
１次処理工程では、先ず、１次処理槽１０に貝汁（通常ｐＨ７〜８）を収容する。この貝汁としては、主に、回収してから長時間経過した腐敗が進行した貝汁が用いられる。次いで、収容した貝汁に、無機系凝集剤３を添加し、攪拌する。凝集剤添加時の貝汁は、ｐＨ７．０〜８．０の範囲（中性）にあることが好ましく、ｐＨがアルカリ性や酸性の場合は、貝汁の凝集が不十分となる傾向がある。貝汁のｐＨが前記範囲外の場合には、ｐＨ調整剤２を用いて貝汁のｐＨ調整を行うこともできる。
【００２８】
中性の貝汁に無機系凝集剤を添加して攪拌することによって、貝汁全体がフロックを形成するので、処理槽１０に希釈水（工業用水、上水、地下水、河川水及び雨水等を利用した中水など）５を添加して貝汁濃度を２〜３倍に希釈する。希釈水を添加後、静置することにより、凝集したフロック６が浮上するとともに、汚泥８が沈降する。次いで、浮上フロック６を吸取った後、水相（上澄水）７を分別する。分別した水は、処理槽２０に移送する。
【００２９】
ここで、無機系凝集剤としては、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、ポリ硫酸第二鉄（通称：ポリ鉄）等の溶液や、これらを主成分とする溶液、あるいはこれらの混合液等を用いることができる。中でも、ポリ硫酸第二鉄が最も凝集沈澱分離効果が優れており、好ましい。これらの無機系凝集剤は、一般的な使用濃度で用いればよく、通常、貝汁全量に対し０．５〜０．７５質量％添加する。
【００３０】
次に、処理槽２０に移送した上澄水のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液等のｐＨ調整剤１１を用いてｐＨ９〜１０、より好ましくはｐＨ９．５〜１０に調整する。ｐＨをこの範囲に調整することにより、後流工程で添加する無機系凝集剤および高分子凝集剤による凝集が円滑に行われるようになる。次いで、アルカリ性の上澄水に無機系凝集剤を添加し、攪拌することによって、フロックが形成される。これらの無機系凝集剤は、一般的な使用濃度で用いればよく、通常、貝汁全量に対し０．２５〜０．５質量％添加する。
【００３１】
さらに高分子凝集剤を添加、攪拌して、より大きなフロックを形成させる。高分子凝集剤としては、アクリルアマイド（共）重合体等のポリアクリルアマイド系凝集剤、ポリスチレンスルホン酸等のスチレン系凝集剤、ポリアクリル酸等のアクリル系凝集剤等から選ばれる、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性系のものを用いることができる。中でも、アニオン系高分子凝集剤が好ましく、性能やコスト等の点から、アニオン系ポリアクリルアマイド系凝集剤が最も好ましい。その他、キトサン系の高分子凝集剤や、アルギン酸系の高分子凝集剤を用いることもできる。高分子凝集剤は、一般的な使用濃度および方法で用いればよく、通常、貝汁全量に対し、０．１％水溶液換算で０．５〜０．８質量％添加する。
【００３２】
凝集剤を添加した後、静置することにより、凝集したフロック１２が浮上するとともに、汚泥１４が沈降する。次いで、浮上フロック１２を吸取った後、水相（処理水１３）を分別する。分別した水は、後流の２次処理槽３０に移送する。
【００３３】
（２次処理工程）
２次処理槽３０に移送された１次処理水に、先ず、酸化剤９を添加する。酸化剤は、貝汁を酸化分解し、ＣＯＤを低減させる効果がある。酸化剤は、貝汁全量に対し０．０４〜０．０５質量％添加するのが好ましい。酸化剤の添加量が少なすぎる場合は、廃液のＣＯＤを十分低下させることが困難となり、一方、酸化剤の添加量が多すぎる場合は、残留塩素を中和する必要等が生じてしまう。
【００３４】
酸化剤としては、貝汁の酸化分解処理が可能なものであればよいが、ＣＯＤを低下させることが可能で腐敗臭軽減効果のある、高度さらし粉が好ましく用いられる。
【００３５】
酸化剤を添加して攪拌処理した後、処理水のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液等のｐＨ調整剤１１を用いてｐＨ９〜１０、より好ましくはｐＨ９．５〜１０に調整する。ｐＨをこの範囲に調整することにより、後流工程で添加する無機系凝集剤および高分子凝集剤による凝集が円滑に行われるようになる。次いで、無機系凝集剤３（０．２５〜０．５質量％対貝汁）および高分子凝集剤４（０．１質量％水溶液換算で０．５〜０．８質量％対貝汁）を順次添加し、攪拌した後、静置することにより、汚泥１８を凝集沈澱させる。この際、少量のフロック１６が浮上するので、適宜、これを吸取って除去する。次いで、水相（処理水１７）を分別する。
【００３６】
２次処理工程で分別された水相（処理水１７）は、水質検査に供される。水質検査では水のＣＯＤを計測し、所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしているか否かを検査する。処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしていない場合は、図１に示す工程図に則って、再度、酸化分解処理および凝集沈澱処理を行うのがよい。これにより、処理水のＣＯＤを、所定の基準値以下にすることができる。
【００３７】
一方、処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしている場合は、処理水の透視度を計測する。処理水が所定の透視度基準値（例えば３０ｃｍ以上）を満たす場合は、処理水中の残留塩素濃度をポータブル残留塩素測定器等により測定する。残留塩素濃度が所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）以下であれば、処理水を排水貯槽５０に移送し、一方、所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）を超える場合は、中和剤２４を用いて処理水中の残留塩素を中和した後、該処理水を排水貯槽５０に移送する。
【００３８】
処理水中の残留塩素の中和剤２４としては、例えば、チオ硫酸ソーダ等を用いることができる。中和終点は比色法等を用いて決定することができる。
【００３９】
また、処理水１７の透視度が、所定の基準値を満たさない場合は、該処理水を後流の３次処理槽４０に移送する。
【００４０】
以上の処理工程を実施することにより、腐敗の進行した貝汁を、既設廃水処理設備で処理可能なまでに処理することができる。
【００４１】
図２は、本発明に係る貝汁廃液の処理方法の他の実施形態を示す工程図である。この実施形態においては、主に、回収してから短時間経過した、腐敗が比較的進行していない貝汁が用いられる。この処理方法は、貝汁の処理を行う２次処理槽３０、３次処理槽４０を備えている。
【００４２】
この処理では、先ず、２次処理槽３０に貝汁（通常ｐＨ７〜８）を収容する。次いで、処理槽３０に希釈水（工業用水、上水、地下水、河川水及び雨水等を利用した中水など）５を添加して、貝汁濃度を２〜３倍に希釈する。
【００４３】
次いで、２次処理槽３０に、酸化剤９を添加して貝汁を酸化分解処理した後、処理水のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液等のｐＨ調整剤１１を用いてｐＨ９〜１０、より好ましくはｐＨ９．５〜１０に調整する。ｐＨをこの範囲に調整することにより、後流工程で添加する無機系凝集剤および高分子凝集剤による凝集が円滑に行われるようになる。次いで、無機系凝集剤３（０．５〜０．７５質量％対貝汁）および高分子凝集剤４（０．１質量％水溶液換算で０．５〜０．８質量％対貝汁）を順次添加、攪拌した後、静置することにより、汚泥１８を凝集沈澱させる。この際、少量のフロック１６が浮上するので、適宜、これを吸取って除去する。次いで、水相（処理水１７）を分別する。
【００４４】
酸化剤としては、貝汁の酸化分解処理が可能なものであればよいが、ＣＯＤを低下させることが可能で腐敗臭軽減効果のある、高度さらし粉が好ましく用いられる。酸化剤は、上記の酸化分解処理と同様であるが、貝汁全量に対し０．０４〜０．０６質量％添加するのが好ましく、より好ましくは０．０４〜０．０５質量％である。
【００４５】
２次処理工程で分別された水相（処理水１７）は、水質検査に供される。処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしていない場合は、図２に示す工程図に則って、再度、酸化分解処理および凝集沈澱処理を行うのがよい。これにより、処理水のＣＯＤを、所定の基準値以下にすることができる。
【００４６】
一方、処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしている場合は、処理水の透視度を計測し、所定の透視度基準値（例えば３０ｃｍ以上）を満たす場合は、処理水中の残留塩素濃度を測定する。残留塩素濃度が所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）以下であれば、処理水を排水貯槽５０に移送し、一方、所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）を超える場合は、チオ硫酸ソーダ等の中和剤２４を用いて処理水中の残留塩素を中和した後、該処理水を排水貯槽５０に移送する。
【００４７】
また、処理水１７の透視度が、所定の基準値を満たさない場合は、該処理水を後流の３次処理槽４０に移送する。
【００４８】
以上の処理工程を実施することにより、腐敗の進行していない貝汁を、既設廃水処理設備で処理可能なまでに処理することができる。
【００４９】
（３次処理工程）
図１または図２に示す工程図において、３次処理槽４０に移送された処理水は、前流の処理工程と同様、ｐＨ調整剤１１によるｐＨ調整を行った後、無機系凝集剤３（０．１〜０．４質量％対貝汁）および高分子凝集剤４（０．１質量％水溶液換算で０．１〜０．４質量％対貝汁）を順次添加し、攪拌した後、静置分離して、汚泥２３を凝集沈澱させる。この際、微量のフロック２１が浮上するので、適宜、これを吸取って除去する。次いで、水相（処理水２２）を分別する。
【００５０】
次に、３次処理工程で分別された水相（処理水２２）について、水質検査を行う。水質検査では水の透視度を計測し、所定の透視度（例えば３０ｃｍ以上）をクリアーしているか否かを検査する。所定の透視度（例えば３０ｃｍ以上）をクリアーしていない場合は、図１または図２に示す工程図に則って、再度、凝集沈澱処理を行う。これにより、処理水の清澄度を高めることができる。
【００５１】
一方、処理水の透視度が所定の基準値（例えば３０ｃｍ以上）を満たす場合は、処理水を排水貯槽５０に移送する。
【００５２】
本発明の処理方法によって排水貯槽５０に移送された処理水は、貯槽水にて希釈処理がなされ、生物処理装置において好気性処理または嫌気性処理することにより、そのＣＯＤ等を放流基準の濃度以下（例えば２０ｐｐｍ以下）に低減させる。その後、必要に応じて放流基準を満たすための処理を行った後、発電所構外に排出する。
【００５３】
本発明の貝汁廃液の処理方法は、好気性処理槽１０、２０、３０および４０を用いて行うことができる。また、処理温度は特に限定されないが、通常、加温設備を設置しない常温下で行うことができる。
【００５４】
また、本発明に係る貝汁廃液の処理方法で発生したフロックや汚泥は、既設の汚泥濃縮槽に移送し、通常の処理方法にて脱水処理を行うことができる。この際、高度さらし粉等の酸化剤を添加して酸化分解処理を行うことが好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
図１に示す工程図に基づいて、貝汁を処理した。
処理対象である、１バッチ分の貝汁（ｐＨ７．５）２．１ｍ３を１次処理槽１０に導入した。この貝汁に１５Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加、攪拌して、貝汁をフロック化した。このフロックに２．０ｍ３の工業用水を添加、攪拌した後、静置し、フロックを浮上させるとともに、汚泥を沈降させた。浮上フロックを吸取った後、１次処理槽１０内の上澄水を処理槽２０に移送した。
【００５７】
処理水槽２０に移送した約３．８ｍ３の上澄水に、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加し、廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、１０Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液１０Ｌを添加、攪拌後、静置して、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の上澄水を２次処理槽３０に移送した。
【００５８】
２次処理槽３０に移送した約３．４ｍ３の上澄水に、１．０９ｋｇの高度さらし粉（顆粒剤有効塩素７０％）を添加して攪拌した後、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、１０Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液１０Ｌを添加、攪拌して、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の、処理水を取り出し、それのＣＯＤおよび透視度を計測した。
【００５９】
なお、ＣＯＤは共立化学製ＣＯＤパックテスト、透視度は透視度計、を用いて計測した（以下同様）。
【００６０】
計測の結果、ＣＯＤは５０ｐｐｍであったが、透視度が３０ｃｍ未満であったので、２次処理水を３次処理槽４０に移送した。
【００６１】
３次処理槽に移送された約３．０ｍ３の処理水に、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して水のｐＨを約１０に調整した。これに、５Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液５Ｌを添加、攪拌して、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の処理水を取り出し、それのＣＯＤおよび透視度を計測した。
【００６２】
その結果、ＣＯＤが２０ｐｐｍで、透視度３０ｃｍ以上、ＢＯＤは２９１ｐｐｍ、残留塩素濃度は０．０６ｐｐｍ以下、全窒素量は９１ｐｐｍであった。この処理水を、発電所内の排水貯槽に移送した。
【００６３】
（実施例２）
図２に示す工程図に基づいて、貝汁を処理した。
処理対象である１．４ｍ３の貝汁を２次処理槽３０に導入し、工業用水２．０ｍ３を加え攪拌した後、０．５ｋｇの高度さらし粉（顆粒剤有効塩素７０％）を添加して攪拌した後、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、１０Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液１０Ｌを添加、攪拌して、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の処理水を取り出し、それのＣＯＤおよび透視度を計測した。その結果、処理水のＣＯＤが２０ｐｐｍで、透視度が３０ｃｍ未満であったので、２次処理水を３次処理槽に移送した。
【００６４】
３次処理槽４０に移送された３．２ｍ３の処理水に、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、５Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液５Ｌを添加、攪拌し、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の処理水を取り出し、それの透視度を計測したところ、透視度３０ｃｍ以上であることを確認したので、この処理水を発電所内の排水貯槽に移送した。
【００６５】
３次処理水のＢＯＤは５９３ｐｐｍ、残留塩素濃度は不検出、全窒素量は１０５ｐｐｍであった。
【００６６】
上記の実施例１〜２から明らかなように、本発明の貝汁廃液の処理方法にあっては、貝汁に所定の分解処理や凝集・分離処理を行うことにより、該処理水を既設排水処理装置において処理した後、排水として放流処理することができる。
【００６７】
なお、上記の実施例では、２次処理および３次処理を各１回実施した例を示したが、本発明においては、２次処理および３次処理は２回以上実施可能であることは言うまでもない。従って、以下の処理工程、例えば、
２次処理〜３次処理を経た処理水を再度３次処理する工程、
２次処理を経た処理水を再度２次処理した後３次処理する工程、
２次処理を経た処理水を再度２次処理した後３次処理し、さらに３次処理する工程
を採用することもできる。
【００６８】
また、回収された貝殻は、焼却や粉砕工程を経ずにそのままでセメント原料などして有効利用することができる。さらに、他の用途にも適用可能であることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明に係る腐敗が進行した貝汁の処理方法の一実施形態を示す概略工程図である。
【図２】本発明に係る腐敗が進行していない貝汁の処理方法の一実施形態を示す概略工程図である。
【符号の説明】
【００７０】
Ａ １次処理水
Ｂ ２次処理水
Ｃ ３次処理水
１ 貝汁
２ ｐＨ調整剤
３ 無機系凝集剤
４ 高分子凝集剤
５ 水
６ 浮上フロック
７ 上澄水
８ 汚泥
９ 酸化剤
１１ ｐＨ調整剤
１２ 浮上フロック
１３ 処理水
１４ 汚泥
１６，２１ 浮上フロック
１７，２２ 処理水
１８，２３ 汚泥
１０ １次処理槽
２０ １次処理槽
３０ ２次処理槽
４０ ３次処理槽
５０ 排水貯槽
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火力発電所設備の取排水口あるいは取放水路等で捕集されたムラサキイガイ等付着貝類から発生する貝汁の処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発電所では、蒸気を冷却するのに海水を使用しているが、海水を取り入れる取水路や取排水口などにムラサキイガイ等の貝類が付着、生育するため、これらの貝類は定期的に浚渫・回収される。この貝類には、この海水を取り入れる取水路から日常的に浚渫・回収される貝と、取水路清掃時に浚渫・回収される貝とがある。
【０００３】
貝類の処理方法としては、従来より、キルン炉等の焼却炉で貝類を焼却処理した後、貝灰を路盤材等としてリサイクルする方法が採られている。しかし、焼却処理する方法は、排ガスとしてダイオキシンなどの有害物が発生する恐れがあることからその対策を行うことが義務付けられ、設備構成がますます複雑化することとなる。
【０００４】
そのため、回収した貝を減容化してすりつぶした後、貝殻をリサイクルする方法が考えられるが、減容化する際に大量の貝汁が発生する。また、日常的に揚げられる貝は、揚げられた翌日から腐敗が始まるため、身は汁となり、保管用コンテナには大量の貝汁が発生する。しかし、貝汁は蛋白質が腐敗したものであるため、既設の排水処理設備で凝集沈澱処理することはできない。そこで、貝汁の処理方法として、カチオン系凝集剤からアニオン系凝集剤への変更、貝汁の粉末化、多種多様の凝集剤試験の実施、各種処理方法等を検討してきたが、決定的な方法がなく、処分に困難を極めていた。
【０００５】
海洋生物を含む廃液の処理方法として、特許文献１には、該廃液に無機凝集剤を添加して廃液のｐＨを６．５以下に調整する工程と、さらに高分子凝集剤を添加し、フロックを形成させる工程と、このフロックを廃液から分離させる工程と、からなる処理方法が提案されている。この方法は、貝類を含む廃液に含まれる蛋白質粒子の表面は負に帯電していて互いに反発しあい凝集を阻害しているが、ここに無機凝集剤を添加すると、無機凝集剤は水中で加水分解されて正の電荷を有する金属イオンを生じるので、これにより蛋白質粒子の表面荷電が中和され、凝集を阻害する力が弱められることで、高分子凝集剤により十分なフロックが形成され、廃液処理を効率よく行えるとするものである。またｐＨを６．５以下に調整すると、大きさの異なる蛋白質粒子の表面電荷も十分に中和されるので、さらにフロックが形成されやすくなるとしている。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２５６２７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１記載の方法では、蛋白質粒子を凝集させてフロックを形成することで、廃液の濁度を低下させることはできるが、廃液のＣＯＤ（化学的酸素要求量）、ＢＯＤ（生物化学的酸素要求量）や、全窒素量を低下させることができないという課題があった。
【０００８】
本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、貝汁からなる廃液の処理を効率よく行え、処理水のＣＯＤ、ＢＯＤおよび全窒素量を十分低下させることが可能な、貝汁廃液の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、腐敗が進行した貝汁に凝集剤を添加してフロックを形成させた後、水で希釈してフロックを浮上分離させることにより、その後の水処理が容易になり、また、フロックを分離させた後の処理水や腐敗の進行していない貝汁に酸化剤を添加して酸化分解処理をした後、凝集剤を添加して凝集沈澱分離させることにより、処理水を既設排水処理装置で処理できるようになることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明の貝汁廃液の処理方法は、貝汁からなる廃液に、無機系凝集剤を添加し、フロックを形成させた後、当該廃液に希釈水を添加し、浮上したフロックを廃液から分離した後、水相を分別する工程を有することを特徴とする。
【００１１】
この１次処理工程を行うことにより、腐敗期間の長い貝汁に含まれる蛋白質の大部分を効率的に浮上分離させることができるため、その後の処理が容易になる。
【００１２】
また、本発明の貝汁廃液の処理方法は、
前記工程において分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、水相を分別する工程Ａを有することを特徴とする。
【００１３】
分別された処理水に、無機系凝集剤を添加し、さらに高分子凝集剤を順次添加することにより、フロックを速やかに凝集沈澱分離させることができる。
【００１４】
また、本発明の貝汁廃液の処理方法は、
貝汁からなる廃液に希釈水を添加してなる希釈廃液または前記工程Ａで分別された水に、酸化剤を添加して貝汁を酸化分解した後、
無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ｂを有することを特徴とする。
【００１５】
貝汁の腐敗期間が比較的短い場合は、１次処理工程を行う必要が無く、貝汁を含む廃液に酸化剤を添加して貝汁を酸化分解することにより、腐敗臭を軽減することができる。また、１次処理工程を経た処理水に対しても、酸化剤を添加して貝汁を酸化分解することにより、腐敗臭を軽減することができる。これらの処理水に無機系凝集剤、高分子凝集剤を順次添加することにより、フロックを速やかに形成させ、凝集沈澱分離させることで、処理水のＣＯＤを低減させることができる。
【００１６】
また、本発明の貝汁廃液の処理方法においては、前記工程Ｂで分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、水相を分別する工程Ｃを有していてもよい。
【００１７】
工程Ｂ（以下、２次処理工程という）で分別された処理水の濁度が高い場合には、無機系凝集剤を添加し、さらに高分子凝集剤を順次添加することにより、フロックを速やかに凝集沈澱分離させ、処理水の透明度を向上させることができる。この処理工程Ｃ（以下、３次処理工程という）は、２次処理工程で分別された水が、所定のＣＯＤ基準値をクリアーするが、所定の透視度基準値をクリアーしない場合に、実施するのがよい。
【００１８】
本発明に係る貝汁廃液の処理方法においては、前記希釈水の添加量が、貝汁の１〜２倍容量であることが好ましい。希釈水が少なすぎる場合は凝集フロックと水相を分離することが困難となり、一方、希釈水が多すぎても凝集フロックの分離効率の向上は見られず、処理槽が大型化することで処理コストが高くなるおそれがある。
【００１９】
また、本発明に係る貝汁廃液の処理方法においては、前記無機系凝集剤および高分子凝集剤を添加する水のｐＨが９〜１０の範囲であることが好ましい。水のｐＨを前記範囲内にすることにより、蛋白質やその変性物の凝集が速やかに行われ、汚泥が短時間で沈降する。すなわち、水のｐＨをアルカリ性（好ましくはｐＨ９〜１０）に調整することにより、排水中の浮遊物質や溶解物質は、負の電荷を有する水酸化物を生成する。また、無機系凝集剤を添加すると、例えば鉄系凝集剤の場合、正の電荷を有する水酸化第２鉄が生成し、これに負の電荷を有する水酸化物が吸着されることで電荷が中和され、排水中の浮遊物質や溶解物質はフロックを形成して速やかに凝集沈澱するようになる。さらに、高分子凝集剤（好ましくはアニオン系高分子凝集剤）を添加することにより、電荷の中和と架橋作用によってより大きなフロックが形成されるため、優れた沈降、分離効果を得ることができる。
【００２０】
また、本発明に係る貝汁廃液の処理方法においては、前記工程ＢおよびＣにおいて分別された水相のＣＯＤは、１００ｐｐｍ以下である。これにより、本方法による処理水を既設排水処理装置で処理することが可能になる。
【００２１】
また、前記酸化剤が高度さらし粉であることが好ましい。酸化剤のなかでも、高度さらし粉を使用することによって貝汁の腐敗臭を最も軽減することができ、また、残存する高度さらし粉はアルカリで中和することができるので、後流の処理に悪影響を及ぼすこともない。
【００２２】
また、前記無機系凝集剤がポリ硫酸第二鉄であることが好ましく、前記高分子凝集剤がアニオン系ポリアクリルアマイド系凝集剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明した通り、本発明の貝汁廃液の処理方法によれば、蛋白質の腐敗物である貝汁を効率的に処理し、処理水のＣＯＤ、ＢＯＤおよび全窒素量を所定の目標値以下にすることができる。その結果、既設排水処理設備を利用することが可能になり、貝汁を発電所内の既設排水処理設備で処理することができる。
【００２４】
また、焼却工程が不要となり、付着塩分が少なく貝肉付着のない貝殻を回収することができるので、回収した貝殻をセメント原料などとして有効利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明を図を参照しながら詳細に説明する。
【００２６】
図１は、本発明の貝汁を含む廃液の処理方法の一実施形態を示す工程図である。この処理方法は、１次処理工程を行う１次処理槽１０および２０と、その後の処理を行う２次処理槽３０、３次処理槽４０を備えている。
【００２７】
（１次処理工程）
１次処理工程では、先ず、１次処理槽１０に貝汁（通常ｐＨ７〜８）を収容する。この貝汁としては、主に、回収してから長時間経過した腐敗が進行した貝汁が用いられる。次いで、収容した貝汁に、無機系凝集剤３を添加し、攪拌する。凝集剤添加時の貝汁は、ｐＨ７．０〜８．０の範囲（中性）にあることが好ましく、ｐＨがアルカリ性や酸性の場合は、貝汁の凝集が不十分となる傾向がある。貝汁のｐＨが前記範囲外の場合には、ｐＨ調整剤２を用いて貝汁のｐＨ調整を行うこともできる。
【００２８】
中性の貝汁に無機系凝集剤を添加して攪拌することによって、貝汁全体がフロックを形成するので、処理槽１０に希釈水（工業用水、上水、地下水、河川水及び雨水等を利用した中水など）５を添加して貝汁濃度を２〜３倍に希釈する。希釈水を添加後、静置することにより、凝集したフロック６が浮上するとともに、汚泥８が沈降する。次いで、浮上フロック６を吸取った後、水相（上澄水）７を分別する。分別した水は、処理槽２０に移送する。
【００２９】
ここで、無機系凝集剤としては、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、ポリ硫酸第二鉄（通称：ポリ鉄）等の溶液や、これらを主成分とする溶液、あるいはこれらの混合液等を用いることができる。中でも、ポリ硫酸第二鉄が最も凝集沈澱分離効果が優れており、好ましい。これらの無機系凝集剤は、一般的な使用濃度で用いればよく、通常、貝汁全量に対し０．５〜０．７５質量％添加する。
【００３０】
次に、処理槽２０に移送した上澄水のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液等のｐＨ調整剤１１を用いてｐＨ９〜１０、より好ましくはｐＨ９．５〜１０に調整する。ｐＨをこの範囲に調整することにより、後流工程で添加する無機系凝集剤および高分子凝集剤による凝集が円滑に行われるようになる。次いで、アルカリ性の上澄水に無機系凝集剤を添加し、攪拌することによって、フロックが形成される。これらの無機系凝集剤は、一般的な使用濃度で用いればよく、通常、貝汁全量に対し０．２５〜０．５質量％添加する。
【００３１】
さらに高分子凝集剤を添加、攪拌して、より大きなフロックを形成させる。高分子凝集剤としては、アクリルアマイド（共）重合体等のポリアクリルアマイド系凝集剤、ポリスチレンスルホン酸等のスチレン系凝集剤、ポリアクリル酸等のアクリル系凝集剤等から選ばれる、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性系のものを用いることができる。中でも、アニオン系高分子凝集剤が好ましく、性能やコスト等の点から、アニオン系ポリアクリルアマイド系凝集剤が最も好ましい。その他、キトサン系の高分子凝集剤や、アルギン酸系の高分子凝集剤を用いることもできる。高分子凝集剤は、一般的な使用濃度および方法で用いればよく、通常、貝汁全量に対し、０．１％水溶液換算で０．５〜０．８質量％添加する。
【００３２】
凝集剤を添加した後、静置することにより、凝集したフロック１２が浮上するとともに、汚泥１４が沈降する。次いで、浮上フロック１２を吸取った後、水相（処理水１３）を分別する。分別した水は、後流の２次処理槽３０に移送する。
【００３３】
（２次処理工程）
２次処理槽３０に移送された１次処理水に、先ず、酸化剤９を添加する。酸化剤は、貝汁を酸化分解し、ＣＯＤを低減させる効果がある。酸化剤は、貝汁全量に対し０．０４〜０．０５質量％添加するのが好ましい。酸化剤の添加量が少なすぎる場合は、廃液のＣＯＤを十分低下させることが困難となり、一方、酸化剤の添加量が多すぎる場合は、残留塩素を中和する必要等が生じてしまう。
【００３４】
酸化剤としては、貝汁の酸化分解処理が可能なものであればよいが、ＣＯＤを低下させることが可能で腐敗臭軽減効果のある、高度さらし粉が好ましく用いられる。
【００３５】
酸化剤を添加して攪拌処理した後、処理水のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液等のｐＨ調整剤１１を用いてｐＨ９〜１０、より好ましくはｐＨ９．５〜１０に調整する。ｐＨをこの範囲に調整することにより、後流工程で添加する無機系凝集剤および高分子凝集剤による凝集が円滑に行われるようになる。次いで、無機系凝集剤３（０．２５〜０．５質量％対貝汁）および高分子凝集剤４（０．１質量％水溶液換算で０．５〜０．８質量％対貝汁）を順次添加し、攪拌した後、静置することにより、汚泥１８を凝集沈澱させる。この際、少量のフロック１６が浮上するので、適宜、これを吸取って除去する。次いで、水相（処理水１７）を分別する。
【００３６】
２次処理工程で分別された水相（処理水１７）は、水質検査に供される。水質検査では水のＣＯＤを計測し、所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしているか否かを検査する。処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしていない場合は、図１に示す工程図に則って、再度、酸化分解処理および凝集沈澱処理を行うのがよい。これにより、処理水のＣＯＤを、所定の基準値以下にすることができる。
【００３７】
一方、処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしている場合は、処理水の透視度を計測する。処理水が所定の透視度基準値（例えば３０ｃｍ以上）を満たす場合は、処理水中の残留塩素濃度をポータブル残留塩素測定器等により測定する。残留塩素濃度が所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）以下であれば、処理水を排水貯槽５０に移送し、一方、所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）を超える場合は、中和剤２４を用いて処理水中の残留塩素を中和した後、該処理水を排水貯槽５０に移送する。
【００３８】
処理水中の残留塩素の中和剤２４としては、例えば、チオ硫酸ソーダ等を用いることができる。中和終点は比色法等を用いて決定することができる。
【００３９】
また、処理水１７の透視度が、所定の基準値を満たさない場合は、該処理水を後流の３次処理槽４０に移送する。
【００４０】
以上の処理工程を実施することにより、腐敗の進行した貝汁を、既設廃水処理設備で処理可能なまでに処理することができる。
【００４１】
図２は、本発明に係る貝汁廃液の処理方法の他の実施形態を示す工程図である。この実施形態においては、主に、回収してから短時間経過した、腐敗が比較的進行していない貝汁が用いられる。この処理方法は、貝汁の処理を行う２次処理槽３０、３次処理槽４０を備えている。
【００４２】
この処理では、先ず、２次処理槽３０に貝汁（通常ｐＨ７〜８）を収容する。次いで、処理槽３０に希釈水（工業用水、上水、地下水、河川水及び雨水等を利用した中水など）５を添加して、貝汁濃度を２〜３倍に希釈する。
【００４３】
次いで、２次処理槽３０に、酸化剤９を添加して貝汁を酸化分解処理した後、処理水のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液等のｐＨ調整剤１１を用いてｐＨ９〜１０、より好ましくはｐＨ９．５〜１０に調整する。ｐＨをこの範囲に調整することにより、後流工程で添加する無機系凝集剤および高分子凝集剤による凝集が円滑に行われるようになる。次いで、無機系凝集剤３（０．５〜０．７５質量％対貝汁）および高分子凝集剤４（０．１質量％水溶液換算で０．５〜０．８質量％対貝汁）を順次添加、攪拌した後、静置することにより、汚泥１８を凝集沈澱させる。この際、少量のフロック１６が浮上するので、適宜、これを吸取って除去する。次いで、水相（処理水１７）を分別する。
【００４４】
酸化剤としては、貝汁の酸化分解処理が可能なものであればよいが、ＣＯＤを低下させることが可能で腐敗臭軽減効果のある、高度さらし粉が好ましく用いられる。酸化剤は、上記の酸化分解処理と同様であるが、貝汁全量に対し０．０４〜０．０６質量％添加するのが好ましく、より好ましくは０．０４〜０．０５質量％である。
【００４５】
２次処理工程で分別された水相（処理水１７）は、水質検査に供される。処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしていない場合は、図２に示す工程図に則って、再度、酸化分解処理および凝集沈澱処理を行うのがよい。これにより、処理水のＣＯＤを、所定の基準値以下にすることができる。
【００４６】
一方、処理水が所定のＣＯＤ基準値（例えば１００ｐｐｍ）をクリアーしている場合は、処理水の透視度を計測し、所定の透視度基準値（例えば３０ｃｍ以上）を満たす場合は、処理水中の残留塩素濃度を測定する。残留塩素濃度が所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）以下であれば、処理水を排水貯槽５０に移送し、一方、所定の基準値（例えば０．５ｐｐｍ）を超える場合は、チオ硫酸ソーダ等の中和剤２４を用いて処理水中の残留塩素を中和した後、該処理水を排水貯槽５０に移送する。
【００４７】
また、処理水１７の透視度が、所定の基準値を満たさない場合は、該処理水を後流の３次処理槽４０に移送する。
【００４８】
以上の処理工程を実施することにより、腐敗の進行していない貝汁を、既設廃水処理設備で処理可能なまでに処理することができる。
【００４９】
（３次処理工程）
図１または図２に示す工程図において、３次処理槽４０に移送された処理水は、前流の処理工程と同様、ｐＨ調整剤１１によるｐＨ調整を行った後、無機系凝集剤３（０．１〜０．４質量％対貝汁）および高分子凝集剤４（０．１質量％水溶液換算で０．１〜０．４質量％対貝汁）を順次添加し、攪拌した後、静置分離して、汚泥２３を凝集沈澱させる。この際、微量のフロック２１が浮上するので、適宜、これを吸取って除去する。次いで、水相（処理水２２）を分別する。
【００５０】
次に、３次処理工程で分別された水相（処理水２２）について、水質検査を行う。水質検査では水の透視度を計測し、所定の透視度（例えば３０ｃｍ以上）をクリアーしているか否かを検査する。所定の透視度（例えば３０ｃｍ以上）をクリアーしていない場合は、図１または図２に示す工程図に則って、再度、凝集沈澱処理を行う。これにより、処理水の清澄度を高めることができる。
【００５１】
一方、処理水の透視度が所定の基準値（例えば３０ｃｍ以上）を満たす場合は、処理水を排水貯槽５０に移送する。
【００５２】
本発明の処理方法によって排水貯槽５０に移送された処理水は、貯槽水にて希釈処理がなされ、生物処理装置において好気性処理または嫌気性処理することにより、そのＣＯＤ等を放流基準の濃度以下（例えば２０ｐｐｍ以下）に低減させる。その後、必要に応じて放流基準を満たすための処理を行った後、発電所構外に排出する。
【００５３】
本発明の貝汁廃液の処理方法は、好気性処理槽１０、２０、３０および４０を用いて行うことができる。また、処理温度は特に限定されないが、通常、加温設備を設置しない常温下で行うことができる。
【００５４】
また、本発明に係る貝汁廃液の処理方法で発生したフロックや汚泥は、既設の汚泥濃縮槽に移送し、通常の処理方法にて脱水処理を行うことができる。この際、高度さらし粉等の酸化剤を添加して酸化分解処理を行うことが好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
図１に示す工程図に基づいて、貝汁を処理した。
処理対象である、１バッチ分の貝汁（ｐＨ７．５）２．１ｍ３を１次処理槽１０に導入した。この貝汁に１５Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加、攪拌して、貝汁をフロック化した。このフロックに２．０ｍ３の工業用水を添加、攪拌した後、静置し、フロックを浮上させるとともに、汚泥を沈降させた。浮上フロックを吸取った後、１次処理槽１０内の上澄水を処理槽２０に移送した。
【００５７】
処理水槽２０に移送した約３．８ｍ３の上澄水に、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加し、廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、１０Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液１０Ｌを添加、攪拌後、静置して、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の上澄水を２次処理槽３０に移送した。
【００５８】
２次処理槽３０に移送した約３．４ｍ３の上澄水に、１．０９ｋｇの高度さらし粉（顆粒剤有効塩素７０％）を添加して攪拌した後、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、１０Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液１０Ｌを添加、攪拌して、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の、処理水を取り出し、それのＣＯＤおよび透視度を計測した。
【００５９】
なお、ＣＯＤは共立化学製ＣＯＤパックテスト、透視度は透視度計、を用いて計測した（以下同様）。
【００６０】
計測の結果、ＣＯＤは５０ｐｐｍであったが、透視度が３０ｃｍ未満であったので、２次処理水を３次処理槽４０に移送した。
【００６１】
３次処理槽に移送された約３．０ｍ３の処理水に、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して水のｐＨを約１０に調整した。これに、５Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液５Ｌを添加、攪拌して、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の処理水を取り出し、それのＣＯＤおよび透視度を計測した。
【００６２】
その結果、ＣＯＤが２０ｐｐｍで、透視度３０ｃｍ以上、ＢＯＤは２９１ｐｐｍ、残留塩素濃度は０．０６ｐｐｍ以下、全窒素量は９１ｐｐｍであった。この処理水を、発電所内の排水貯槽に移送した。
【００６３】
（実施例２）
図２に示す工程図に基づいて、貝汁を処理した。
処理対象である１．４ｍ３の貝汁を２次処理槽３０に導入し、工業用水２．０ｍ３を加え攪拌した後、０．５ｋｇの高度さらし粉（顆粒剤有効塩素７０％）を添加して攪拌した後、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、１０Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液１０Ｌを添加、攪拌して、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の処理水を取り出し、それのＣＯＤおよび透視度を計測した。その結果、処理水のＣＯＤが２０ｐｐｍで、透視度が３０ｃｍ未満であったので、２次処理水を３次処理槽に移送した。
【００６４】
３次処理槽４０に移送された３．２ｍ３の処理水に、ｐＨ調整剤として２５％ＮａＯＨ水溶液を添加して廃液のｐＨを約１０に調整した。これに、５Ｌ（原液）のポリ硫酸第二鉄を添加して攪拌した後、アニオン系アクリルアマイド系高分子凝集剤の０．１質量％水溶液５Ｌを添加、攪拌し、静置することにより、汚泥を凝集沈澱分離させた。浮上フロックを吸取った後の処理水を取り出し、それの透視度を計測したところ、透視度３０ｃｍ以上であることを確認したので、この処理水を発電所内の排水貯槽に移送した。
【００６５】
３次処理水のＢＯＤは５９３ｐｐｍ、残留塩素濃度は不検出、全窒素量は１０５ｐｐｍであった。
【００６６】
上記の実施例１〜２から明らかなように、本発明の貝汁廃液の処理方法にあっては、貝汁に所定の分解処理や凝集・分離処理を行うことにより、該処理水を既設排水処理装置において処理した後、排水として放流処理することができる。
【００６７】
なお、上記の実施例では、２次処理および３次処理を各１回実施した例を示したが、本発明においては、２次処理および３次処理は２回以上実施可能であることは言うまでもない。従って、以下の処理工程、例えば、
２次処理〜３次処理を経た処理水を再度３次処理する工程、
２次処理を経た処理水を再度２次処理した後３次処理する工程、
２次処理を経た処理水を再度２次処理した後３次処理し、さらに３次処理する工程
を採用することもできる。
【００６８】
また、回収された貝殻は、焼却や粉砕工程を経ずにそのままでセメント原料などして有効利用することができる。さらに、他の用途にも適用可能であることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明に係る腐敗が進行した貝汁の処理方法の一実施形態を示す概略工程図である。
【図２】本発明に係る腐敗が進行していない貝汁の処理方法の一実施形態を示す概略工程図である。
【符号の説明】
【００７０】
Ａ １次処理水
Ｂ ２次処理水
Ｃ ３次処理水
１ 貝汁
２ ｐＨ調整剤
３ 無機系凝集剤
４ 高分子凝集剤
５ 水
６ 浮上フロック
７ 上澄水
８ 汚泥
９ 酸化剤
１１ ｐＨ調整剤
１２ 浮上フロック
１３ 処理水
１４ 汚泥
１６，２１ 浮上フロック
１７，２２ 処理水
１８，２３ 汚泥
１０ １次処理槽
２０ １次処理槽
３０ ２次処理槽
４０ ３次処理槽
５０ 排水貯槽
【特許請求の範囲】
【請求項１】
貝汁からなる廃液に、無機系凝集剤を添加し、フロックを形成させた後、当該廃液に希釈水を添加し、浮上したフロックを廃液から分離した後、水相を分別する工程を有することを特徴とする貝汁廃液の処理方法。
【請求項２】
分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ａ
を有することを特徴とする請求項１記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項３】
貝汁からなる廃液に希釈水を添加してなる希釈廃液または前記工程Ａで分別された水に、酸化剤を添加して貝汁を酸化分解した後、
無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ｂ
を有することを特徴とする貝汁廃液の処理方法。
【請求項４】
前記工程Ｂで分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ｃ
を有することを特徴とする請求項３記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項５】
前記希釈水の添加量が、貝汁廃液の１〜２倍容量であることを特徴とする請求項１または３記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項６】
前記無機系凝集剤および高分子凝集剤を添加する水のｐＨが９〜１０の範囲であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項７】
前記工程ＢおよびＣにおいて分別された水相のＣＯＤが１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項８】
前記酸化剤が高度さらし粉であることを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項９】
前記無機系凝集剤がポリ硫酸第二鉄であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項１０】
前記高分子凝集剤がアニオン系ポリアクリルアマイド系凝集剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項１】
貝汁からなる廃液に、無機系凝集剤を添加し、フロックを形成させた後、当該廃液に希釈水を添加し、浮上したフロックを廃液から分離した後、水相を分別する工程を有することを特徴とする貝汁廃液の処理方法。
【請求項２】
分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ａ
を有することを特徴とする請求項１記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項３】
貝汁からなる廃液に希釈水を添加してなる希釈廃液または前記工程Ａで分別された水に、酸化剤を添加して貝汁を酸化分解した後、
無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ｂ
を有することを特徴とする貝汁廃液の処理方法。
【請求項４】
前記工程Ｂで分別された水に、無機系凝集剤と高分子凝集剤を添加して静置し、
水相を分別する工程Ｃ
を有することを特徴とする請求項３記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項５】
前記希釈水の添加量が、貝汁廃液の１〜２倍容量であることを特徴とする請求項１または３記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項６】
前記無機系凝集剤および高分子凝集剤を添加する水のｐＨが９〜１０の範囲であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項７】
前記工程ＢおよびＣにおいて分別された水相のＣＯＤが１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項８】
前記酸化剤が高度さらし粉であることを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項９】
前記無機系凝集剤がポリ硫酸第二鉄であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【請求項１０】
前記高分子凝集剤がアニオン系ポリアクリルアマイド系凝集剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の貝汁廃液の処理方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−６１７１５（Ｐ２００７−６１７１５Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５００５５（Ｐ２００５−２５００５５）
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【出願人】（０００００３６８７）東京電力株式会社 (2,580)
【出願人】（５９１１３０３１９）東電環境エンジニアリング株式会社 (27)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【出願人】（０００００３６８７）東京電力株式会社 (2,580)
【出願人】（５９１１３０３１９）東電環境エンジニアリング株式会社 (27)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]