赤色ガラス、赤色ガラスを製造する方法、並びにそのガラスで得られる着色電球及び管
【課題】赤色を有し、色調が経時的に安定であり、熱衝撃に無感応性でありながら、光束の良好な透過を可能にするガラスを提供する。
【解決手段】ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチで、バッチ１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅と、０．２〜２重量％のスズと、及び０．０１〜２．５重量％のランタニド族の酸化物と、及び／又は酸化銀又は硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀とを含むガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラス。
【解決手段】ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチで、バッチ１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅と、０．２〜２重量％のスズと、及び０．０１〜２．５重量％のランタニド族の酸化物と、及び／又は酸化銀又は硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀とを含むガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラスに関する。
【０００２】
また、赤色ガラス並びにそのガラスで得られる管及び電球を製造する方法に関する。
【０００３】
本発明は、自動車の指示電球（尾灯、ブレーキ灯）の分野において特に適用可能であるが、これに限定されない。
【０００４】
「赤色」という用語は、国際標準、特に、ＣＩＥ １９３１として知られている照明関連作業についての国際調査委員会で定義されている領域内に入る赤い色調（ティント）を意味するものと理解されるべきである。
【０００５】
ヨーロッパにおいては、ＥＣＥ規則により定義される比色空間は、Ｘ及びＹ座標が、次の
Ａ （０．６５７〜０．３３５）
Ｂ （０．６６５〜０．３３５）
Ｃ （０．７３５〜０．２６５）
Ｄ （０．７３０〜０．２６３）
の台形領域に相当する。
【０００６】
これらの点は、本明細書に添付されている図２において示される標準比色空間に相当する、赤色を示すために用意される領域を定義する。
【０００７】
照明についての国際委員会は、自らＳＡＥ Ｊ ５７８基準による色彩標準を定義しており、その境界は次のとおりである：
黄色境界： Ｙ＝０．３３；
紫色境界： Ｙ＝０．９８−Ｘ。
【０００８】
境界は四角形を定義し、そのグラフ表示は、図２において示される。
【０００９】
更に一般的には、ＧＴＢ（ブリュッセル作業ブループ）は、自動車において赤色の信号発信用に用意される領域を確定するために、ＥＣＥ及びＳＡＥの両方の領域を含む広い空間を採用した。
【００１０】
ソーダ−石灰をベースとしたガラスでこれらの色を得るために通常使用される方法は、カドミウム及びセレンの添加を含む。
【００１１】
しかしながら、この方法の使用は、カドミウムを含めたある種の重金属の使用を制限する目的を有するヨーロッパ指令（９１／３３８／ＥＣＥ）により１９９１年以来禁止されている。
【００１２】
酸化銅をソーダ−石灰ガラスベースに添加するという別の方法を使用して赤色を得ることは可能である。
【００１３】
この方法は、装飾照明又は低温用途（赤外放射）を目的したブランクの製造のために、本出願人により長年にわたって使用されている。
【００１４】
しかしながら、特に、厚さが薄い（０．５〜１ｍｍ）照明ランプの工業的製造において、プロセスを制御することは複雑であり、獲得することは困難である。
【００１５】
また、従来の方法は、大きな欠点を有している。何故なら、それらが低い光透過率（放射エネルギーの８〜１５％）をもたらし、特に自動車における指示用として使用することのできる製品を供給できないからである。
【００１６】
本発明の目的は、色座標が赤色を示す標準定義内に在る赤色ガラスの製造、及び約２０％まで改善された全体の光束透過率を有するようにすることを可能にすることができることで、これらの欠点を緩和することである。
【００１７】
これを達成するために、本発明は、赤色ガラス、赤色ガラスを製造する方法、並びに従来公知のものよりも実用的要求に良く合致する、このように着色された管及び電球を提案するものであり、特に、規制の対象とされる毒性物質及び／又は環境的に有害な物質、例えば、鉛、カドミウム、セレン又はクロム等を含まないガラスであって、現に有効な国際表示基準の範囲内に入る赤色を有し、それは経時的に安定であり、熱衝撃に無感応性でありながら、光束の良好な透過を可能にするガラスを提案する。
【００１８】
この目的のために、本発明は、ガラスバッチが、ガラスバッチ１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅、０．２〜２重量％のスズ及び０．０１〜２．５重量％のランタニド族の酸化物、及び／又は酸化銀又は硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀を含むことを特徴とする、ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラスを特に提案する。
【００１９】
有利な態様においては、以下の配合の１つ以上が採用されても良い：
【００２０】
−ランタニドは、エルビウム又はネオジムである；
【００２１】
−銅は、赤色酸化第一銅又は銅第一酸化物Ｃｕ２Ｏの形態で導入され、銅の一部分は、塩化第二銅によっても供給される。酸化銅によって供給される金属は、過飽和溶液を形成するように高温で溶解し、ゆっくりした冷却により、その寸法が色調を変える銅金属の粒子の形成を伴い、低温で沈殿する。本明細書においては、この色調は、微細に分離された（原子）状態での金属の選択的吸収が、青色光及び緑色光を吸収することにより赤色光を透過する時に「コロイド状」であると言われる；
【００２２】
−銅粒子の寸法は、約１０ｎｍから約１００ｎｍ、更に好ましくは３０から７０ｎｍの範囲である（ここで、「約」という用語は、±１〜２ｎｍを意味するものと理解されるべきである）。これは、（制御された冷却により）これら２つの値の間で、ガラスが桃色から深紅色の範囲の明暗（ｓｈａｄｅ）を生み出すことが観察されるからである。１００ｎｍより上では、透過光における深紅色は、過度に大きい粒子の凝集（非常に遅い冷却による）により、反射光において褐色乳白光を有する。結晶化のこの形態は、例えば、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）により示すことができる；
【００２３】
−スズは、酸化第一スズ（ＳｎＯ）の形態又は酸化第二スズ（ＳｎＯ２）の形態で導入される。それ自身では着色剤ではないが、スズは、核化剤として作用し、色調の適当な発現を可能にし、その均一性に貢献する。スズは、また、可変原子価の元素であり、式：Ｃｕ２＋＋Ｓｎ２＋＝Ｃｕ０＋Ｓｎ４＋により、イオン銅化合物を還元するのを助ける；
【００２４】
−バッチは、粉末のコークス、コール、カーボン、糖、ビスマス、酒石及び／又は金属粉（アンチモン、亜鉛、アルミニウムのレグルス〔ｒｅｇｕｌｕｓ〕）から選択される、非常に微細に分離された状態での酸化物の金属銅への変換を助ける還元剤を含む；及び
【００２５】
−ガラスは、形成後に、以下の方法において熱処理（徐冷）に掛けられる：
−形成されたガラス（ブランク又は管形状）が、約２０分〜約４５分の予め決められた時間、一連の少なくとも３つの独立加熱ボックス、例えば、ガラスを炉から取り出すときの温度とガラスをボックスから取り出すときの温度の間で、ボックス２の内部温度が、約５２０〜５８０℃、好ましくは約５４０〜５６５℃の、流れの順番に１〜７の番号が付けられた７つのボックスを通して運ばれる。
【００２６】
実際には、そしてそれ自身公知の方法においては、部品は、毎時間に取り出され、全てのドリフトを表示するように比色チェックが行われる。ドリフトは、コンベヤーの走行速度等の処理パラメータ及び／又は冷却炉（ｃｏｏｌｉｎｇ ｌｅｈｒ）又はトンネルの１つ以上の領域における温度のような処理変数を変更することにより直ちに修正される。
【００２７】
したがって、このようにして製造される赤色ガラスは、毒性又は環境的に有害な物質を含まず、非常に明るいものから非常に暗いものまでの範囲の色の明暗を伴い、その色は経時的に安定であり、高温において熱衝撃又は湿度変化に無感応性であることに注意すべきである。
【００２８】
更に、各明暗は、製造中は安定であり、顧客の仕様によって設定された境界内に入るものである。
【００２９】
また、本発明は、溶融ガラスの１００重量％当たり：
ＳｉＯ２： ６９−７５％
Ｎａ２Ｏ： ２と８％との間
Ｋ２Ｏ： ５と１５％との間
Ｂ２Ｏ３： ０．５と４％との間
ＬｉＯ２： ０．１と３％との間
ＣａＯ： ５と９％との間
ＭｇＯ： ０．２と１％との間
Ａｌ２Ｏ３： ０．２と２％との間
ＣｕＯ： ０．２と１．５％との間
ＳｎＯ： ０．２と２％との間
Ｃｌ： ０．０２と０．３％との間
Ｅｒ２Ｏ３： ０．０１と２．５％との間
Ｎｄ２Ｏ３： ０と２．５％との間
Ａｇ２Ｏ： ０と０．５％との間
を含み、銅の少なくとも一部分が、その役割が精製を助けること及び透過を向上することである塩化第二銅（ＣｕＣｌ２）の形態において導入されることが理解される、ソーダ−石灰組成物をベースとしたバルク着色赤色ガラスを提案する。
【００３０】
Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の元素は意図的に添加されず、不純物として存在する点に注意すべきである。
【００３１】
本発明は、また、その物性がおよそ次の様なものであるバルク着色赤色ガラスを提案する（「およそ」という用語は、±１０℃の範囲内を意味するものと理解されるべきである）：
融点（ｌｏｇη＝２）：１４３５℃；
作業点（ｌｏｇη＝４）：９９５℃；
軟化点（ｌｏｇη＝７．６）：６９０℃；
徐冷点（ｌｏｇη＝１３）：５０５℃；
Ｔｇ（ｌｏｇη＝１３．３）：４９５℃；
歪点（ｌｏｇη＝１４．５）：４７５℃；及び
Δｌ２０／３００℃＝９３×１０−７。
【００３２】
また、本発明は、上記赤色ガラスを得るためのガラスバッチを提案する。
【００３３】
また、上述のタイプの赤色ガラスで作られるブランク及び／又は管を提案する。
【００３４】
このようにして用意される赤色ガラスブランクは、車における表示、家庭及び装飾照明、低温加熱及び乾燥、並びに医療及び医療補助的分野（痛み治療）を目的とした白熱電球を製造するために使用しても良い。
【００３５】
また、本発明は、上述の赤色ガラスを得るための方法を提案する。
【００３６】
本発明による方法を実施する１つの有利な方法においては、ガラスの色調の明暗は、金属粉末ベースの還元剤の量を、バッチの０．３重量％のレベルまで調整して、加熱炉内部の酸化−還元パラメータを変更することにより調節される。
【００３７】
また、本発明は、ブランク及び上述の方法から得られる、例えば、家庭及び装飾照明用の照明装置のための、あるいは自動車における指示手段としての用途のための、赤色ガラスで作られた電球又は管を提案する。
【００３８】
炉を出て直ちにガラスのゴブ（ｇｏｂ）から形成されるブランク及び必要とされる色標準に適合するその赤色の色調は、特定の処理を伴う確定的な方法において得られる。
【００３９】
上記で分かる通り、赤色の色調は、基本の化学組成及び調節し調整した溶融条件だけではなく、形成後直ちに調節される冷却炉又はトンネルにおける熱処理条件により得られる。
【００４０】
本発明は、非限定的実施例の方法により与えられる、本発明の態様の以下の記述を読むことにより一層よく理解される。
【００４１】
記述は、添付の図面を参照して行われる。
【００４２】
図１は、ＳｉＯ２／Ｒ２Ｏ／Ｒ′Ｏタイプ（ここで、Ｒは、アルカリ金属元素であり、Ｒ′は、アルカリ土類金属元素である）のガラスをベースとしたポッド形状のガラスブランク２を含む、電球１を示す。
【００４３】
ブランクは、色が赤色であり、フランスのフォンテンブロー地方の砂で形成されたガラスバッチから作られ、例えば、バッチ１００重量％当たり、０．５重量％の銅、１重量％のスズ、２重量％のランタニド酸化物、及び／又は０．２重量％の硝酸銀を含む。
【００４４】
電球１は、それ自身公知の方法において、電力供給系への接続のためのキャップ３、及びフィラメント４を含む。
【００４５】
したがって、本発明によれば、上述のガラスバッチの使用は、それ自身公知の溶融パラメータ（炉における温度及び滞留時間）の調節を伴い、最適化されたガラスバッチの酸化−還元は好みに合わせられた割合のお陰であり、以下で更に正確に記述される適当な冷却操作の遂行が、所望の色調において直接ブランクを製造することを可能にする。
【００４６】
図１Ａ、１Ｂ及び１Ｃは、本発明によるバルク着色ガラスのゴブをブロー成形することにより得られたガラスブランク５、６及び７のその他の態様を示し、ブランク１Ｃは、例えば、自動車点滅灯用に設計されている。
【００４７】
それらの照明部分における電球ブランク用のパリソン８、９及び１０の厚さｅ、ｅ′及びｅ″は、約０．４ｍｍである。この厚さは、ガラスの重量及びその粘度に依存し、そのばらつきは、約０．２ｍｍまでの範囲であってもよく、上記特徴は、また、図１において示される電球にも適用できる。
【００４８】
従来においては、平均値周辺を変動する調節不可能な色変動が原因で、色調が所望の色標準の外側になることに帰着するので、同じパリソンの厚さに対して正確な色調を系統的に与えることは不可能ではないが困難であった。
【００４９】
本発明によれば、ばらつきは、大体機械的に調節することのできる厚さの相違のせいだけではないので、色調は、常に、許容される範囲内にある。
【００５０】
図２においてプロットされているのは、ＥＣＥ（ヨーロッパ経済委員会）標準（参照１２）及びＳＡＥ（自動車技術者協会）標準（参照１３）による、本発明によるガラスの赤色四辺形におけるガラスの色特徴を示す色度図１１である。これらの標準における赤色に対する境界は、図において広げられた四角形で表示されてもよく、ＥＣＥ標準１２は、色の更に高い純度領域に向う更に広いＳＡＥ標準１３内に含まれている。
【００５１】
星印１４、菱形１５及び×印１６は、以下の平均の電気及び測光学的特性を有するガラス組成に相当する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
このように、本発明で得られる透明性は、従来の赤色ガラスよりも極めて高い（＞１５％）ことに注意されたい。
【００５４】
標準との比較は目視で行われ、比色分析測定は、積分球及び、全体の色値を得るために、既知タイプのコンピュータ、例えば、ＤＰ１００の名称で知られているミノルタコンピュータに接続された、日本企業のミノルタ社製のＣｈｒｏｍａ−ｍｅｔｅｒ ＣＬ１００の名称の比色計を使用して行われる。
【００５５】
更に正確な領域にわたる測定は、次いで、ＴＦ６−１２０の名称のＴＨＯＭＡ（商標）の比色計を使用して行われる。
【００５６】
両方の場合において、光源は、標準光源Ａであり、その近接（ｐｒｏｘｉｍａｌ）色温度は２８５６Ｋである。この光源は、標準電源装置に接続され、その電圧は１３．５Ｖに調整される。
【００５７】
測定は、ＣＩＥ １９３１座標系において、ｘ点及びｙ点の２点で行われる。測定は、飽和度、主波長及び色度図の中での試料の色の位置、とりわけ、信号送信を対象とした赤色色調を定義する２つの現存する標準に関する位置を定義することを可能とする。
【００５８】
この色空間においてプロットされるものは、したがって、銅、スズ及びランタニドの重量含有量が達成可能な２、３の色調明暗を代表する幾何学的記号（星印１５、×印１７等）である。
【００５９】
この比の増加は、多数の異なる明暗を生成する能力を示す。
【００６０】
適当な色調の明暗において供給されるブランクは、広範囲な形状及び達成可能な色調を伴う家庭用照明及び／又は装飾ランプを取り付けるために使用されても良い。
【００６１】
したがって、製造されたガラスは、装飾を対象とした、例えば、図１、１Ａ及び１Ｂにおいて示される様な赤色ワニスで被覆された装飾的電球を都合よく置き換えることができる。
【００６２】
ブランクを連続的に製造するための方法は、本明細書において更に詳しく記述される本発明の態様による図３及び４を参照して記述される。
【００６３】
図３は、本明細書において更に詳しく記述される本発明による方法を実施するための設備２０を示す。
【００６４】
それは、ガラス溶融炉２１、炉からの溶融ガラスで充たすためのチャンネル２２、その操作が以下において更に詳しく記述される、ブランクを形成するためのカルーセル２４を供給するディストリビューター２３、冷却空気供給２７及びブロー空気調整／分配２８のための圧縮空気供給２６のための自動調整及び調節手段２５を含む。
【００６５】
後者は、特に、コンプレッサー及びブロー成形中に使われる圧力を、自動プロセス調節システムにより安定化させるための手段を含む。
【００６６】
次いで、カルーセルは、形成されたブランク２９を、冷却炉３１を連続的に通過するコンベヤーベルト３０に送る。冷却トンネルの目的は、ブランクの温度を約５５０℃で、例えば、１〜２分の範囲の時間維持して、成型中の機械上で急に冷却（１２００℃から５８０℃まで）された時に創り出されるガラスの内部引張り応力を除去し、次いで、所望の明暗における赤色を得るために、これらのブランクを、室温までゆっくりと（約２０〜３０分掛けて）下げて冷却する。
【００６７】
徐冷炉（ａｎｎｅａｌｉｎｇ ｌｅｈｒ）は、このタイプの色調のために適合される。
【００６８】
炉の寸法及び複数の加熱領域の配置は、どのようなホットガラス製造における実際の徐冷工程に相当しても影響を及ぼすことなく、リアルタイムに色又はその明暗の安定性を調節することを可能にする。
【００６９】
図４及び５においても示される炉は、３２、３３、３４、３５、３６、３７及び３８の７つの完全に独立した加熱又は冷却ボックスで構成されている。
【００７０】
温度及び調節は、各ボックスにとって特有であり、複数のかつ確実な調整をすることが可能である。
【００７１】
全てのボックスは、遠心ファンを備えていて、その目的は、空気を攪拌して、ボックスの全体の体積にわたって低い勾配を維持するためである。
【００７２】
ボックス３７の内側の、色の発現を補正するための最適温度は、５４０〜５６５℃である。
【００７３】
次いで、温度は、物品又は比色図における色の位置により、室温に向けて徐々に低下される。
【００７４】
炉３１を通過するための全所要時間は、約２０分〜約４５分の間で変動する。
【００７５】
自動調節手段３９は、コンベヤーベルトの適切な操作を可能にし、ブランクは、５００℃／６００℃から４０℃に冷却するために炉３１を通過した後に、例えば、その完成した色を伴って毎分９０の割合で連続的に得られた。
【００７６】
次いで、それらは、貯蔵のためにトンネル出口４０で集められる。
【００７７】
ブロー成形による製造のための様々な形成工程／ステーションは、以下で記述される。
【００７８】
規定された比率においてバッチを調製後、一連のバッチは、ガラス溶融バッチを供給するために炉中に導入される。ガラスペーストは、公知の方法で、１３５０℃から１５００℃の温度まで加熱され、当業者の能力内で特定された溶融時間の間、この温度で維持される。
【００７９】
溶融ペーストは、ボールから約１１５０℃の温度で取り出されるために、カルーセル２４に向けてゆっくりと流動し、次いで、ブランクの形成が、以下の工程により行われる：
【００８０】
４１． ガラスの調製（ボール温度）；
４２． ゴブの形成（供給プランジャー）；
４３． ゴブの切断（剪断）；
４４． ガラス研磨台上におけるゴブの位置合わせ；
４５． ディスク形状へのゴブの加圧；
４６． 移送及びテーブル上の堆積；
４７． ディスクの局部冷却；
４８． 引き延ばし冷却；
４９． 装着された割型中への水の噴霧；
５０． テーブルの回転の開始；
５１． 金型からの過剰水の除去；
５２． パリソンの自己形成；
５３． リング形成ノズルの降下；
５４． パリソン中への第一のブロー成形；
５５． パリソンの外側へのブロー成形；
５６． パリソン中への第二のブロー成形；
５７． 金型の閉鎖；
５８． 第一の充填ブロー成形；
５９． 第二の仕上げブロー成形；
６０． ノズルの上昇；
６１． 金型の開放；
６２． トーチの再加熱；
６３． テーブルの回転の停止；
６４． ブランクの中のリングの分離；
６５． ブランクの突き出し；
６６． リングの突き出し、テーブルの噴霧；
６７． テーブルの空気冷却；
６８． 対象物の冷却炉への搬送；及び
６９． 冷却炉への入場。
【００８１】
更に詳しく記述される態様においては、この平衡は、粉末アルミニム等の還元剤の存在により更に高められ、強力な酸化が色の損失を常にもたらす。
【００８２】
いうまでもなく、そしてまた前述の結果のとおり、本発明は、更に詳しく記述された態様に限定されない。それどころか、本発明は、その変形の全て、特に、それが管であって、このようにして製造されるブランクではないものを包含する。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明により製造されたガラスから製造された電球の側面図である。
【図１Ａ】本発明による電球の様々な形状に対するガラスブランクの側面図である。
【図１Ｂ】本発明による電球の様々な形状に対するガラスブランクの側面図である。
【図１Ｃ】本発明による電球の様々な形状に対するガラスブランクの側面図である。
【図２】標準比色空間を示す図表であり、その中に、本発明による赤色電球の色が、確実にかつ着実に位置している。
【図３】電球に適用される本発明による方法を実施する１つの方法を実行するための例示の概念的透視図である。
【図４】図３の冷却／徐冷炉の一態様の側面図である。
【図５】図３の冷却／徐冷炉の一態様の平面図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラスに関する。
【０００２】
また、赤色ガラス並びにそのガラスで得られる管及び電球を製造する方法に関する。
【０００３】
本発明は、自動車の指示電球（尾灯、ブレーキ灯）の分野において特に適用可能であるが、これに限定されない。
【０００４】
「赤色」という用語は、国際標準、特に、ＣＩＥ １９３１として知られている照明関連作業についての国際調査委員会で定義されている領域内に入る赤い色調（ティント）を意味するものと理解されるべきである。
【０００５】
ヨーロッパにおいては、ＥＣＥ規則により定義される比色空間は、Ｘ及びＹ座標が、次の
Ａ （０．６５７〜０．３３５）
Ｂ （０．６６５〜０．３３５）
Ｃ （０．７３５〜０．２６５）
Ｄ （０．７３０〜０．２６３）
の台形領域に相当する。
【０００６】
これらの点は、本明細書に添付されている図２において示される標準比色空間に相当する、赤色を示すために用意される領域を定義する。
【０００７】
照明についての国際委員会は、自らＳＡＥ Ｊ ５７８基準による色彩標準を定義しており、その境界は次のとおりである：
黄色境界： Ｙ＝０．３３；
紫色境界： Ｙ＝０．９８−Ｘ。
【０００８】
境界は四角形を定義し、そのグラフ表示は、図２において示される。
【０００９】
更に一般的には、ＧＴＢ（ブリュッセル作業ブループ）は、自動車において赤色の信号発信用に用意される領域を確定するために、ＥＣＥ及びＳＡＥの両方の領域を含む広い空間を採用した。
【００１０】
ソーダ−石灰をベースとしたガラスでこれらの色を得るために通常使用される方法は、カドミウム及びセレンの添加を含む。
【００１１】
しかしながら、この方法の使用は、カドミウムを含めたある種の重金属の使用を制限する目的を有するヨーロッパ指令（９１／３３８／ＥＣＥ）により１９９１年以来禁止されている。
【００１２】
酸化銅をソーダ−石灰ガラスベースに添加するという別の方法を使用して赤色を得ることは可能である。
【００１３】
この方法は、装飾照明又は低温用途（赤外放射）を目的したブランクの製造のために、本出願人により長年にわたって使用されている。
【００１４】
しかしながら、特に、厚さが薄い（０．５〜１ｍｍ）照明ランプの工業的製造において、プロセスを制御することは複雑であり、獲得することは困難である。
【００１５】
また、従来の方法は、大きな欠点を有している。何故なら、それらが低い光透過率（放射エネルギーの８〜１５％）をもたらし、特に自動車における指示用として使用することのできる製品を供給できないからである。
【００１６】
本発明の目的は、色座標が赤色を示す標準定義内に在る赤色ガラスの製造、及び約２０％まで改善された全体の光束透過率を有するようにすることを可能にすることができることで、これらの欠点を緩和することである。
【００１７】
これを達成するために、本発明は、赤色ガラス、赤色ガラスを製造する方法、並びに従来公知のものよりも実用的要求に良く合致する、このように着色された管及び電球を提案するものであり、特に、規制の対象とされる毒性物質及び／又は環境的に有害な物質、例えば、鉛、カドミウム、セレン又はクロム等を含まないガラスであって、現に有効な国際表示基準の範囲内に入る赤色を有し、それは経時的に安定であり、熱衝撃に無感応性でありながら、光束の良好な透過を可能にするガラスを提案する。
【００１８】
この目的のために、本発明は、ガラスバッチが、ガラスバッチ１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅、０．２〜２重量％のスズ及び０．０１〜２．５重量％のランタニド族の酸化物、及び／又は酸化銀又は硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀を含むことを特徴とする、ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラスを特に提案する。
【００１９】
有利な態様においては、以下の配合の１つ以上が採用されても良い：
【００２０】
−ランタニドは、エルビウム又はネオジムである；
【００２１】
−銅は、赤色酸化第一銅又は銅第一酸化物Ｃｕ２Ｏの形態で導入され、銅の一部分は、塩化第二銅によっても供給される。酸化銅によって供給される金属は、過飽和溶液を形成するように高温で溶解し、ゆっくりした冷却により、その寸法が色調を変える銅金属の粒子の形成を伴い、低温で沈殿する。本明細書においては、この色調は、微細に分離された（原子）状態での金属の選択的吸収が、青色光及び緑色光を吸収することにより赤色光を透過する時に「コロイド状」であると言われる；
【００２２】
−銅粒子の寸法は、約１０ｎｍから約１００ｎｍ、更に好ましくは３０から７０ｎｍの範囲である（ここで、「約」という用語は、±１〜２ｎｍを意味するものと理解されるべきである）。これは、（制御された冷却により）これら２つの値の間で、ガラスが桃色から深紅色の範囲の明暗（ｓｈａｄｅ）を生み出すことが観察されるからである。１００ｎｍより上では、透過光における深紅色は、過度に大きい粒子の凝集（非常に遅い冷却による）により、反射光において褐色乳白光を有する。結晶化のこの形態は、例えば、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）により示すことができる；
【００２３】
−スズは、酸化第一スズ（ＳｎＯ）の形態又は酸化第二スズ（ＳｎＯ２）の形態で導入される。それ自身では着色剤ではないが、スズは、核化剤として作用し、色調の適当な発現を可能にし、その均一性に貢献する。スズは、また、可変原子価の元素であり、式：Ｃｕ２＋＋Ｓｎ２＋＝Ｃｕ０＋Ｓｎ４＋により、イオン銅化合物を還元するのを助ける；
【００２４】
−バッチは、粉末のコークス、コール、カーボン、糖、ビスマス、酒石及び／又は金属粉（アンチモン、亜鉛、アルミニウムのレグルス〔ｒｅｇｕｌｕｓ〕）から選択される、非常に微細に分離された状態での酸化物の金属銅への変換を助ける還元剤を含む；及び
【００２５】
−ガラスは、形成後に、以下の方法において熱処理（徐冷）に掛けられる：
−形成されたガラス（ブランク又は管形状）が、約２０分〜約４５分の予め決められた時間、一連の少なくとも３つの独立加熱ボックス、例えば、ガラスを炉から取り出すときの温度とガラスをボックスから取り出すときの温度の間で、ボックス２の内部温度が、約５２０〜５８０℃、好ましくは約５４０〜５６５℃の、流れの順番に１〜７の番号が付けられた７つのボックスを通して運ばれる。
【００２６】
実際には、そしてそれ自身公知の方法においては、部品は、毎時間に取り出され、全てのドリフトを表示するように比色チェックが行われる。ドリフトは、コンベヤーの走行速度等の処理パラメータ及び／又は冷却炉（ｃｏｏｌｉｎｇ ｌｅｈｒ）又はトンネルの１つ以上の領域における温度のような処理変数を変更することにより直ちに修正される。
【００２７】
したがって、このようにして製造される赤色ガラスは、毒性又は環境的に有害な物質を含まず、非常に明るいものから非常に暗いものまでの範囲の色の明暗を伴い、その色は経時的に安定であり、高温において熱衝撃又は湿度変化に無感応性であることに注意すべきである。
【００２８】
更に、各明暗は、製造中は安定であり、顧客の仕様によって設定された境界内に入るものである。
【００２９】
また、本発明は、溶融ガラスの１００重量％当たり：
ＳｉＯ２： ６９−７５％
Ｎａ２Ｏ： ２と８％との間
Ｋ２Ｏ： ５と１５％との間
Ｂ２Ｏ３： ０．５と４％との間
ＬｉＯ２： ０．１と３％との間
ＣａＯ： ５と９％との間
ＭｇＯ： ０．２と１％との間
Ａｌ２Ｏ３： ０．２と２％との間
ＣｕＯ： ０．２と１．５％との間
ＳｎＯ： ０．２と２％との間
Ｃｌ： ０．０２と０．３％との間
Ｅｒ２Ｏ３： ０．０１と２．５％との間
Ｎｄ２Ｏ３： ０と２．５％との間
Ａｇ２Ｏ： ０と０．５％との間
を含み、銅の少なくとも一部分が、その役割が精製を助けること及び透過を向上することである塩化第二銅（ＣｕＣｌ２）の形態において導入されることが理解される、ソーダ−石灰組成物をベースとしたバルク着色赤色ガラスを提案する。
【００３０】
Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の元素は意図的に添加されず、不純物として存在する点に注意すべきである。
【００３１】
本発明は、また、その物性がおよそ次の様なものであるバルク着色赤色ガラスを提案する（「およそ」という用語は、±１０℃の範囲内を意味するものと理解されるべきである）：
融点（ｌｏｇη＝２）：１４３５℃；
作業点（ｌｏｇη＝４）：９９５℃；
軟化点（ｌｏｇη＝７．６）：６９０℃；
徐冷点（ｌｏｇη＝１３）：５０５℃；
Ｔｇ（ｌｏｇη＝１３．３）：４９５℃；
歪点（ｌｏｇη＝１４．５）：４７５℃；及び
Δｌ２０／３００℃＝９３×１０−７。
【００３２】
また、本発明は、上記赤色ガラスを得るためのガラスバッチを提案する。
【００３３】
また、上述のタイプの赤色ガラスで作られるブランク及び／又は管を提案する。
【００３４】
このようにして用意される赤色ガラスブランクは、車における表示、家庭及び装飾照明、低温加熱及び乾燥、並びに医療及び医療補助的分野（痛み治療）を目的とした白熱電球を製造するために使用しても良い。
【００３５】
また、本発明は、上述の赤色ガラスを得るための方法を提案する。
【００３６】
本発明による方法を実施する１つの有利な方法においては、ガラスの色調の明暗は、金属粉末ベースの還元剤の量を、バッチの０．３重量％のレベルまで調整して、加熱炉内部の酸化−還元パラメータを変更することにより調節される。
【００３７】
また、本発明は、ブランク及び上述の方法から得られる、例えば、家庭及び装飾照明用の照明装置のための、あるいは自動車における指示手段としての用途のための、赤色ガラスで作られた電球又は管を提案する。
【００３８】
炉を出て直ちにガラスのゴブ（ｇｏｂ）から形成されるブランク及び必要とされる色標準に適合するその赤色の色調は、特定の処理を伴う確定的な方法において得られる。
【００３９】
上記で分かる通り、赤色の色調は、基本の化学組成及び調節し調整した溶融条件だけではなく、形成後直ちに調節される冷却炉又はトンネルにおける熱処理条件により得られる。
【００４０】
本発明は、非限定的実施例の方法により与えられる、本発明の態様の以下の記述を読むことにより一層よく理解される。
【００４１】
記述は、添付の図面を参照して行われる。
【００４２】
図１は、ＳｉＯ２／Ｒ２Ｏ／Ｒ′Ｏタイプ（ここで、Ｒは、アルカリ金属元素であり、Ｒ′は、アルカリ土類金属元素である）のガラスをベースとしたポッド形状のガラスブランク２を含む、電球１を示す。
【００４３】
ブランクは、色が赤色であり、フランスのフォンテンブロー地方の砂で形成されたガラスバッチから作られ、例えば、バッチ１００重量％当たり、０．５重量％の銅、１重量％のスズ、２重量％のランタニド酸化物、及び／又は０．２重量％の硝酸銀を含む。
【００４４】
電球１は、それ自身公知の方法において、電力供給系への接続のためのキャップ３、及びフィラメント４を含む。
【００４５】
したがって、本発明によれば、上述のガラスバッチの使用は、それ自身公知の溶融パラメータ（炉における温度及び滞留時間）の調節を伴い、最適化されたガラスバッチの酸化−還元は好みに合わせられた割合のお陰であり、以下で更に正確に記述される適当な冷却操作の遂行が、所望の色調において直接ブランクを製造することを可能にする。
【００４６】
図１Ａ、１Ｂ及び１Ｃは、本発明によるバルク着色ガラスのゴブをブロー成形することにより得られたガラスブランク５、６及び７のその他の態様を示し、ブランク１Ｃは、例えば、自動車点滅灯用に設計されている。
【００４７】
それらの照明部分における電球ブランク用のパリソン８、９及び１０の厚さｅ、ｅ′及びｅ″は、約０．４ｍｍである。この厚さは、ガラスの重量及びその粘度に依存し、そのばらつきは、約０．２ｍｍまでの範囲であってもよく、上記特徴は、また、図１において示される電球にも適用できる。
【００４８】
従来においては、平均値周辺を変動する調節不可能な色変動が原因で、色調が所望の色標準の外側になることに帰着するので、同じパリソンの厚さに対して正確な色調を系統的に与えることは不可能ではないが困難であった。
【００４９】
本発明によれば、ばらつきは、大体機械的に調節することのできる厚さの相違のせいだけではないので、色調は、常に、許容される範囲内にある。
【００５０】
図２においてプロットされているのは、ＥＣＥ（ヨーロッパ経済委員会）標準（参照１２）及びＳＡＥ（自動車技術者協会）標準（参照１３）による、本発明によるガラスの赤色四辺形におけるガラスの色特徴を示す色度図１１である。これらの標準における赤色に対する境界は、図において広げられた四角形で表示されてもよく、ＥＣＥ標準１２は、色の更に高い純度領域に向う更に広いＳＡＥ標準１３内に含まれている。
【００５１】
星印１４、菱形１５及び×印１６は、以下の平均の電気及び測光学的特性を有するガラス組成に相当する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
このように、本発明で得られる透明性は、従来の赤色ガラスよりも極めて高い（＞１５％）ことに注意されたい。
【００５４】
標準との比較は目視で行われ、比色分析測定は、積分球及び、全体の色値を得るために、既知タイプのコンピュータ、例えば、ＤＰ１００の名称で知られているミノルタコンピュータに接続された、日本企業のミノルタ社製のＣｈｒｏｍａ−ｍｅｔｅｒ ＣＬ１００の名称の比色計を使用して行われる。
【００５５】
更に正確な領域にわたる測定は、次いで、ＴＦ６−１２０の名称のＴＨＯＭＡ（商標）の比色計を使用して行われる。
【００５６】
両方の場合において、光源は、標準光源Ａであり、その近接（ｐｒｏｘｉｍａｌ）色温度は２８５６Ｋである。この光源は、標準電源装置に接続され、その電圧は１３．５Ｖに調整される。
【００５７】
測定は、ＣＩＥ １９３１座標系において、ｘ点及びｙ点の２点で行われる。測定は、飽和度、主波長及び色度図の中での試料の色の位置、とりわけ、信号送信を対象とした赤色色調を定義する２つの現存する標準に関する位置を定義することを可能とする。
【００５８】
この色空間においてプロットされるものは、したがって、銅、スズ及びランタニドの重量含有量が達成可能な２、３の色調明暗を代表する幾何学的記号（星印１５、×印１７等）である。
【００５９】
この比の増加は、多数の異なる明暗を生成する能力を示す。
【００６０】
適当な色調の明暗において供給されるブランクは、広範囲な形状及び達成可能な色調を伴う家庭用照明及び／又は装飾ランプを取り付けるために使用されても良い。
【００６１】
したがって、製造されたガラスは、装飾を対象とした、例えば、図１、１Ａ及び１Ｂにおいて示される様な赤色ワニスで被覆された装飾的電球を都合よく置き換えることができる。
【００６２】
ブランクを連続的に製造するための方法は、本明細書において更に詳しく記述される本発明の態様による図３及び４を参照して記述される。
【００６３】
図３は、本明細書において更に詳しく記述される本発明による方法を実施するための設備２０を示す。
【００６４】
それは、ガラス溶融炉２１、炉からの溶融ガラスで充たすためのチャンネル２２、その操作が以下において更に詳しく記述される、ブランクを形成するためのカルーセル２４を供給するディストリビューター２３、冷却空気供給２７及びブロー空気調整／分配２８のための圧縮空気供給２６のための自動調整及び調節手段２５を含む。
【００６５】
後者は、特に、コンプレッサー及びブロー成形中に使われる圧力を、自動プロセス調節システムにより安定化させるための手段を含む。
【００６６】
次いで、カルーセルは、形成されたブランク２９を、冷却炉３１を連続的に通過するコンベヤーベルト３０に送る。冷却トンネルの目的は、ブランクの温度を約５５０℃で、例えば、１〜２分の範囲の時間維持して、成型中の機械上で急に冷却（１２００℃から５８０℃まで）された時に創り出されるガラスの内部引張り応力を除去し、次いで、所望の明暗における赤色を得るために、これらのブランクを、室温までゆっくりと（約２０〜３０分掛けて）下げて冷却する。
【００６７】
徐冷炉（ａｎｎｅａｌｉｎｇ ｌｅｈｒ）は、このタイプの色調のために適合される。
【００６８】
炉の寸法及び複数の加熱領域の配置は、どのようなホットガラス製造における実際の徐冷工程に相当しても影響を及ぼすことなく、リアルタイムに色又はその明暗の安定性を調節することを可能にする。
【００６９】
図４及び５においても示される炉は、３２、３３、３４、３５、３６、３７及び３８の７つの完全に独立した加熱又は冷却ボックスで構成されている。
【００７０】
温度及び調節は、各ボックスにとって特有であり、複数のかつ確実な調整をすることが可能である。
【００７１】
全てのボックスは、遠心ファンを備えていて、その目的は、空気を攪拌して、ボックスの全体の体積にわたって低い勾配を維持するためである。
【００７２】
ボックス３７の内側の、色の発現を補正するための最適温度は、５４０〜５６５℃である。
【００７３】
次いで、温度は、物品又は比色図における色の位置により、室温に向けて徐々に低下される。
【００７４】
炉３１を通過するための全所要時間は、約２０分〜約４５分の間で変動する。
【００７５】
自動調節手段３９は、コンベヤーベルトの適切な操作を可能にし、ブランクは、５００℃／６００℃から４０℃に冷却するために炉３１を通過した後に、例えば、その完成した色を伴って毎分９０の割合で連続的に得られた。
【００７６】
次いで、それらは、貯蔵のためにトンネル出口４０で集められる。
【００７７】
ブロー成形による製造のための様々な形成工程／ステーションは、以下で記述される。
【００７８】
規定された比率においてバッチを調製後、一連のバッチは、ガラス溶融バッチを供給するために炉中に導入される。ガラスペーストは、公知の方法で、１３５０℃から１５００℃の温度まで加熱され、当業者の能力内で特定された溶融時間の間、この温度で維持される。
【００７９】
溶融ペーストは、ボールから約１１５０℃の温度で取り出されるために、カルーセル２４に向けてゆっくりと流動し、次いで、ブランクの形成が、以下の工程により行われる：
【００８０】
４１． ガラスの調製（ボール温度）；
４２． ゴブの形成（供給プランジャー）；
４３． ゴブの切断（剪断）；
４４． ガラス研磨台上におけるゴブの位置合わせ；
４５． ディスク形状へのゴブの加圧；
４６． 移送及びテーブル上の堆積；
４７． ディスクの局部冷却；
４８． 引き延ばし冷却；
４９． 装着された割型中への水の噴霧；
５０． テーブルの回転の開始；
５１． 金型からの過剰水の除去；
５２． パリソンの自己形成；
５３． リング形成ノズルの降下；
５４． パリソン中への第一のブロー成形；
５５． パリソンの外側へのブロー成形；
５６． パリソン中への第二のブロー成形；
５７． 金型の閉鎖；
５８． 第一の充填ブロー成形；
５９． 第二の仕上げブロー成形；
６０． ノズルの上昇；
６１． 金型の開放；
６２． トーチの再加熱；
６３． テーブルの回転の停止；
６４． ブランクの中のリングの分離；
６５． ブランクの突き出し；
６６． リングの突き出し、テーブルの噴霧；
６７． テーブルの空気冷却；
６８． 対象物の冷却炉への搬送；及び
６９． 冷却炉への入場。
【００８１】
更に詳しく記述される態様においては、この平衡は、粉末アルミニム等の還元剤の存在により更に高められ、強力な酸化が色の損失を常にもたらす。
【００８２】
いうまでもなく、そしてまた前述の結果のとおり、本発明は、更に詳しく記述された態様に限定されない。それどころか、本発明は、その変形の全て、特に、それが管であって、このようにして製造されるブランクではないものを包含する。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明により製造されたガラスから製造された電球の側面図である。
【図１Ａ】本発明による電球の様々な形状に対するガラスブランクの側面図である。
【図１Ｂ】本発明による電球の様々な形状に対するガラスブランクの側面図である。
【図１Ｃ】本発明による電球の様々な形状に対するガラスブランクの側面図である。
【図２】標準比色空間を示す図表であり、その中に、本発明による赤色電球の色が、確実にかつ着実に位置している。
【図３】電球に適用される本発明による方法を実施する１つの方法を実行するための例示の概念的透視図である。
【図４】図３の冷却／徐冷炉の一態様の側面図である。
【図５】図３の冷却／徐冷炉の一態様の平面図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスバッチが、バッチ１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅と、０．２〜２重量％のスズと、及び０．０１〜２．５重量％のランタニド族の酸化物と、及び／又は酸化銀又は硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀と、を含むことを特徴とする、ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラス。
【請求項２】
ランタニドが、エルビウム又はネオジムであることを特徴とする、請求項１記載の赤色ガラス。
【請求項３】
銅が、赤色酸化第一銅又は銅第一酸化物Ｃｕ２Ｏの形態で導入され、銅の一部分が、塩化第二銅によっても供給されることを特徴とする、請求項１又は２記載の赤色ガラス。
【請求項４】
銅粒子の寸法が、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍの範囲であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の赤色ガラス。
【請求項５】
銅粒子の寸法が、約３０ｎｍ〜約７０ｎｍの範囲であることを特徴とする、請求項４記載の赤色ガラス。
【請求項６】
スズが、酸化第一スズ（ＳｎＯ）の形態又は酸化第二スズ（ＳｎＯ２）の形態で導入されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の赤色ガラス。
【請求項７】
バッチが、次の成分：粉末のコークス、コール、カーボン、糖、ビスマス、酒石及び金属粉（アンチモン、亜鉛、アルミニウムのレグルス）から選択される、非常に微細に分離された状態での酸化物の金属銅への変換を助ける還元剤を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載のガラス。
【請求項８】
ソーダ−石灰組成物をベースとしたバルク着色赤色ガラスであって、溶融ガラス１００重量％当たり、
ＳｉＯ２： ６９−７５％
Ｎａ２Ｏ： ２と８％との間
Ｋ２Ｏ： ５と１５％との間
Ｂ２Ｏ３： ０．５と４％との間
ＬｉＯ２： ０．１と３％との間
ＣａＯ： ５と９％との間
ＭｇＯ： ０．２と１％との間
Ａｌ２Ｏ３： ０．２と２％との間
ＣｕＯ： ０．２と１．５％との間
ＳｎＯ： ０．２と２％との間
Ｃｌ： ０．０２と０．３％との間
Ｅｒ２Ｏ３： ０．０１と２．５％との間
Ｎｄ２Ｏ３： ０と２．５％との間
Ａｇ２Ｏ： ０と０．５％との間
を含み、銅の少なくとも一部分が、塩化第二銅（ＣｕＣｌ２）の形態で導入され、その役割が精製を助けること及び変換を改善することである、赤色ガラス。
【請求項９】
バルク着色赤色ガラスであって、その物性が、およそ次のとおりである赤色ガラス：
融点（ｌｏｇη＝２）：１４３５℃；
作業点（ｌｏｇη＝４）：９９５℃；
軟化点（ｌｏｇη＝７．６）：６９０℃；
徐冷点（ｌｏｇη＝１３）：５０５℃；
Ｔｇ（ｌｏｇη＝１３．３）：４９５℃；
歪点（ｌｏｇη＝１４．５）：４７５℃；及び
Δｌ２０／３００℃＝９３×１０−７。
【請求項１０】
ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたバッチから赤色ガラスを製造する方法であって、バッチに、１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅と、０．２〜２重量％のスズと、及び０．０１〜２．５重量％のランタニド酸化物と、及び／又は酸化銀若しくは硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀と、が添加されることを特徴とする方法。
【請求項１１】
ランタニドが、エルビウム又はネオジムであることを特徴とする、請求項１０記載の赤色ガラスを製造する方法。
【請求項１２】
形成後のガラスが、以下の方法において熱処理されることを特徴とする、請求項１０及び１１のいずれかに記載の方法：
形成されたガラス（ブランク又は管形状）が、約２０分から約４５分の間の予め決められた時間、ガラスを炉から取り出すときの温度とガラスをボックスから取り出すときの温度の間で、ボックス２の内部温度が約５２０〜５８０℃、好ましくは、約５４０〜５６５℃の、流れの順番に番号が付けられた一連の少なくとも３つの独立加熱ボックスを通して運ばれる方法。
【請求項１３】
銅が、赤色酸化第一銅又は銅第一酸化物Ｃｕ２Ｏの形態で導入され、銅の一部分が、塩化第二銅によっても供給されることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか１項記載の赤色ガラスを製造する方法。
【請求項１４】
スズが、酸化第一スズ（ＳｎＯ）の形態又は酸化第二スズ（ＳｎＯ２）の形態で導入されることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか１項記載の赤色ガラスを製造する方法。
【請求項１５】
照明装置用の赤色ガラスで作られた電球であって、自動車用のブレーキ灯又は指示灯として使用するために、請求項１〜９のいずれか１項記載のガラスで作られたブランク又は管から得られる電球。
【請求項１】
ガラスバッチが、バッチ１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅と、０．２〜２重量％のスズと、及び０．０１〜２．５重量％のランタニド族の酸化物と、及び／又は酸化銀又は硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀と、を含むことを特徴とする、ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたガラスバッチから形成されるバルク着色赤色ガラス。
【請求項２】
ランタニドが、エルビウム又はネオジムであることを特徴とする、請求項１記載の赤色ガラス。
【請求項３】
銅が、赤色酸化第一銅又は銅第一酸化物Ｃｕ２Ｏの形態で導入され、銅の一部分が、塩化第二銅によっても供給されることを特徴とする、請求項１又は２記載の赤色ガラス。
【請求項４】
銅粒子の寸法が、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍの範囲であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の赤色ガラス。
【請求項５】
銅粒子の寸法が、約３０ｎｍ〜約７０ｎｍの範囲であることを特徴とする、請求項４記載の赤色ガラス。
【請求項６】
スズが、酸化第一スズ（ＳｎＯ）の形態又は酸化第二スズ（ＳｎＯ２）の形態で導入されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の赤色ガラス。
【請求項７】
バッチが、次の成分：粉末のコークス、コール、カーボン、糖、ビスマス、酒石及び金属粉（アンチモン、亜鉛、アルミニウムのレグルス）から選択される、非常に微細に分離された状態での酸化物の金属銅への変換を助ける還元剤を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載のガラス。
【請求項８】
ソーダ−石灰組成物をベースとしたバルク着色赤色ガラスであって、溶融ガラス１００重量％当たり、
ＳｉＯ２： ６９−７５％
Ｎａ２Ｏ： ２と８％との間
Ｋ２Ｏ： ５と１５％との間
Ｂ２Ｏ３： ０．５と４％との間
ＬｉＯ２： ０．１と３％との間
ＣａＯ： ５と９％との間
ＭｇＯ： ０．２と１％との間
Ａｌ２Ｏ３： ０．２と２％との間
ＣｕＯ： ０．２と１．５％との間
ＳｎＯ： ０．２と２％との間
Ｃｌ： ０．０２と０．３％との間
Ｅｒ２Ｏ３： ０．０１と２．５％との間
Ｎｄ２Ｏ３： ０と２．５％との間
Ａｇ２Ｏ： ０と０．５％との間
を含み、銅の少なくとも一部分が、塩化第二銅（ＣｕＣｌ２）の形態で導入され、その役割が精製を助けること及び変換を改善することである、赤色ガラス。
【請求項９】
バルク着色赤色ガラスであって、その物性が、およそ次のとおりである赤色ガラス：
融点（ｌｏｇη＝２）：１４３５℃；
作業点（ｌｏｇη＝４）：９９５℃；
軟化点（ｌｏｇη＝７．６）：６９０℃；
徐冷点（ｌｏｇη＝１３）：５０５℃；
Ｔｇ（ｌｏｇη＝１３．３）：４９５℃；
歪点（ｌｏｇη＝１４．５）：４７５℃；及び
Δｌ２０／３００℃＝９３×１０−７。
【請求項１０】
ソーダ−石灰−シリカ組成物をベースとしたバッチから赤色ガラスを製造する方法であって、バッチに、１００重量％当たり、０．０１〜１重量％の銅と、０．２〜２重量％のスズと、及び０．０１〜２．５重量％のランタニド酸化物と、及び／又は酸化銀若しくは硝酸銀の形態において０．０１〜０．５重量％の銀と、が添加されることを特徴とする方法。
【請求項１１】
ランタニドが、エルビウム又はネオジムであることを特徴とする、請求項１０記載の赤色ガラスを製造する方法。
【請求項１２】
形成後のガラスが、以下の方法において熱処理されることを特徴とする、請求項１０及び１１のいずれかに記載の方法：
形成されたガラス（ブランク又は管形状）が、約２０分から約４５分の間の予め決められた時間、ガラスを炉から取り出すときの温度とガラスをボックスから取り出すときの温度の間で、ボックス２の内部温度が約５２０〜５８０℃、好ましくは、約５４０〜５６５℃の、流れの順番に番号が付けられた一連の少なくとも３つの独立加熱ボックスを通して運ばれる方法。
【請求項１３】
銅が、赤色酸化第一銅又は銅第一酸化物Ｃｕ２Ｏの形態で導入され、銅の一部分が、塩化第二銅によっても供給されることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか１項記載の赤色ガラスを製造する方法。
【請求項１４】
スズが、酸化第一スズ（ＳｎＯ）の形態又は酸化第二スズ（ＳｎＯ２）の形態で導入されることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか１項記載の赤色ガラスを製造する方法。
【請求項１５】
照明装置用の赤色ガラスで作られた電球であって、自動車用のブレーキ灯又は指示灯として使用するために、請求項１〜９のいずれか１項記載のガラスで作られたブランク又は管から得られる電球。
【図１】
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−５５８８９（Ｐ２００７−５５８８９Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００６−２００２９９（Ｐ２００６−２００２９９）
【出願日】平成１８年７月２４日（２００６．７．２４）
【出願人】（５０６２１９７８６）
【氏名又は名称原語表記】ＶＥＲＭＯＮＴ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２００２９９（Ｐ２００６−２００２９９）
【出願日】平成１８年７月２４日（２００６．７．２４）
【出願人】（５０６２１９７８６）
【氏名又は名称原語表記】ＶＥＲＭＯＮＴ
【Ｆターム（参考）】
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