銀を含有する殺微生物剤組み合わせ
【課題】相乗作用抗微生物組成物を提供する。
【解決手段】組成物は、モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含む、銀含有コポリマー（ここで、モノマーＸは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり；モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される）；および少なくとも１種の有機殺生物剤を含む。
【解決手段】組成物は、モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含む、銀含有コポリマー（ここで、モノマーＸは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり；モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される）；および少なくとも１種の有機殺生物剤を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀を含有する殺微生物剤組み合わせ、特に、有機殺生物剤と、銀イオンと複合体形成したポリマーとの組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
ビニルピリジン由来のモノマー単位を有する銀含有コポリマーが、日本国特開平１１−２２２４０２号に開示されている。しかしながら、この文献は、このコポリマーと、他の殺生物剤との組み合わせを教唆していない。
【特許文献１】特開平１１−２２２４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
少なくとも２種の抗微生物化合物の組み合わせの使用は、潜在市場を広げ、使用濃度およびコストを減少させ、廃棄物を減少させることができる。いくつかの場合において、市販の抗微生物化合物は、ある種の微生物、たとえば、ある抗微生物化合物に対して耐性である微生物に対する弱い活性のために、高い使用濃度でさえも微生物を有効に制御することができない。異なる抗微生物化合物の組み合わせは、特定の最終使用環境において微生物の全体的な制御をもたらすために使用される場合がある。本発明により取り扱われる問題は、抗微生物化合物のこのような相乗作用組み合わせを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、相乗作用殺微生物組成物に関する。当該組成物は：（ａ）モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含む銀含有コポリマー（ここで、モノマーＸは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であるか；あるいは置換基は、少なくとも１つのヘテロＮ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される；およびモノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー、およびその組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である）；および（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｃ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチル ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、Ｃ９−Ｃ１５アルキルトリルメチル トリメチルアンモニウムクロリド、ベンズイソチアゾリン−３−オン、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、グルタルアルデヒド、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートまたはその組み合わせを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「コポリマー」なる用語は、少なくとも２種の異なるモノマーから重合されたポリマーをいう。本明細書におけるパーセンテージは、特に他の記載がない限り重量基準である。モノマー単位パーセンテージは、コポリマーの合計重量基準である。
【０００６】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「水性」なる用語は、水ならびに、水および水混和性溶媒から実質的になる混合物を意味する。
【０００７】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる場合、「（メタ）」なる用語と、その後に別の用語、たとえば、アクリル、アクリレート、アクリルアミドなどが続く用法は、たとえば、アクリルおよびメタクリル；アクリレートおよびメタクリレート；アクリルアミドおよびメタクリルアミドなどの両方を意味する。
【０００８】
本発明のコポリマーおよび感圧接着剤配合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により、熱流対温度遷移の中点をＴｇ値とすることにより測定することができる。
【０００９】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーは少なくとも１５重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも２０重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも２５重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも３０重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも３５重量％、あるいは少なくとも４０重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは６０重量％以下、あるいは５５重量％以下、あるいは５０重量％以下のモノマーＸ由来の単位を含む。
【００１０】
本発明のいくつかの実施態様において、モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、その誘導体およびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルピリジン類、その誘導体およびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＸは、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＸはＮ−ビニルイミダゾール（ＶＩ）である。
【００１１】
本発明のいくつかの実施態様において、モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸エステル類（たとえば、アルキル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＹは、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＹは、少なくとも１種のＣ２−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、またはｎ−ブチル（メタ）アクリレートを含むか、あるいはモノマーＹはｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）およびアクリル酸を含む。
【００１２】
本発明のいくつかの実施態様において、方法は、モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含むコポリマーを使用し；ここで、コポリマーは、少なくとも１５重量％のモノマーＸ由来の単位を含み；ここで、モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、その誘導体およびその組み合わせから選択され；モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー、およびその組み合わせから選択される；ただし、組成物は、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を５重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を１重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を０．５重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を０．１重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を０．０５重量％を超えて含まない。
【００１３】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーを含む組成物は少なくとも７のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は７〜１０のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも８のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は８〜１０のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも９のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は９〜１０のｐＨを有する。
【００１４】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーを含む組成物は少なくとも２０重量％の固形分を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも２５重量％の固形分を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも３０重量％の固形分を含む。
【００１５】
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は３５〜５５重量％のモノマーＸ由来の重合単位および４５〜６５重量％のモノマーＹ由来の重合単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は４０〜５０重量％のモノマーＸ由来の重合単位および５０〜６０重量％のモノマーＹ由来の重合単位を含む。
【００１６】
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は、クロスリンカー由来の重合単位を含む。本発明に関する使用に好適なクロスリンカーは、多エチレン性不飽和モノマーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、クロスリンカー由来の単位は、１，４−ブタンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート；アリルメタクリレート；ジビニルベンゼン；およびＮ−アリルアクリルアミドから選択されるクロスリンカーから誘導される。これらの実施態様のいくつかの態様において、クロスリンカー由来の単位は、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタアクリレートから選択されるクロスリンカーから誘導される。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は、０．０１〜１０重量％（固体基準）のクロスリンカーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は０．０１〜５重量％（固体基準）のクロスリンカーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は０．０１〜１重量％（固体基準）のクロスリンカーを含む。
【００１７】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーは、コポリマーおよび銀の合計重量基準で１．５重量％〜２０重量％、あるいは２．５重量％〜１５重量％、あるいは５重量％〜１１．５重量％、あるいは６．５重量％〜８．５重量％の銀を含む。銀はＡｇ（Ｉ）イオンの形態であって、典型的には硝酸銀の形態において導入される。コポリマーの調製法は、たとえば、米国特許出願公開番号ＵＳ２００５／０２２７８９５号においてすでに開示されている。
【００１８】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；および４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）を含む。好ましくは、銀のＤＣＯＩＴに対する重量比は、１：０．０１４〜１：２０、さらに好ましくは１：０．０１４〜１：１５である。
【００１９】
本発明の一つの実施態様において，抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；および２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）を含む。好ましくは、銀のＯＩＴに対する重量比は１：０．０３９〜１：８３６０である。
【００２０】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；ならびに５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）および２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）の３：１混合物を含む。好ましくは、銀のＣＭＩＴ／ＭＩＴ混合物に対する重量比は、１：０．０３９〜１：１４０である。
【００２１】
本発明の１つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；およびＭＩＴを含む。好ましくは、銀のＭＩＴに対する重量比は、１：３９．２〜１：３０２０である。
【００２２】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー、およびＣ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む。好ましくは、銀のＣ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドに対する重量比は、１：７．７６〜１：１０００、さらに好ましくは１：３２〜１：９８０である。
【００２３】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；およびジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む。好ましくは、銀のジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドに対する重量比は、１：１．９４〜１：５７６である。
【００２４】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；およびＣ９−Ｃ１５アルキルトリルメチルトリメチルアンモニウムクロリドを含む。好ましくは、銀のＣ９−Ｃ１５アルキルトリルメチルトリメチルアンモニウムクロリドに対する重量比は、１：２６〜１：６０４０である。
【００２５】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、ベンズイソチアゾリン−３−オンおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、ベンズイソチアゾリン−３−オンの銀に対する重量比は、１：０．０００２〜１：１である。
【００２６】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、過酸化水素および銀含有コポリマーを含む。好ましくは、過酸化水素の銀に対する重量比は、１：０．０００００５〜１：０．０１である。
【００２７】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は次亜塩素酸ナトリウムおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムの銀に対する重量比は、１：０．００８〜１：２００である。
【００２８】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物はグルタルアルデヒドおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、グルタルアルデヒドの銀に対する重量比は、１：０．００００６〜１：０．０４７である。
【００２９】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールの銀に対する重量比は、１：０．０００１１〜１：０．５７である。
【００３０】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートの銀に対する重量比は、１：０．０００００２〜１：８０である。
【００３１】
ある用途において、微生物の成長を阻害または制御するために必要な本発明の組成物の具体的な量は変化するであろう。典型的には、０．１から２５０００ｐｐｍ（１００万分の１）の本発明の活性成分（銀＋組み合わせられた補助殺生物剤として）を提供するならば、本発明の組成物の量は、微生物の成長を制御するために十分である。組成物の活性成分が当該場所（ｌｏｃｕｓ）において、少なくとも０．１ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも５ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも５０ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも５００ｐｐｍの量で存在するのが好ましい。本発明の一つの実施態様において、活性成分は、少なくとも２０００ｐｐｍの量で存在する。組成物の活性成分が、当該場所において２００００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０００ｐｐｍ以下の量で存在するのが好ましい。本発明の一つの実施態様において、活性成分は１５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは８０００ｐｐｍ以下、最も好ましくは３０００ｐｐｍ以下の量で存在する。
【００３２】
本発明のいくつかの実施態様を以下の実施例において詳細に記載する。これらの実施例において試験される銀含有コポリマーは、ポリマーの重量基準で、４５％のＢＡモノマー単位、４５％のＶＩモノマー単位および１０％のＡＡモノマー単位を含み、ポリマーおよび銀の合計重量基準で７．８％の銀イオンを含有する。銀含有ポリマーは、３９％固形分、ｐＨ１１で水中で処方された。
【００３３】
本発明の組み合わせの相乗作用は、化合物の広範囲の濃度および比を試験することにより証明された。
【００３４】
相乗作用の一つの測定方法は、Ｋｕｌｌ、Ｆ．Ｃ．；Ｅｉｓｍａｎ，Ｐ．Ｃ．；Ｓｙｌｗｅｓｔｒｏｗｉｃｚ、Ｈ．Ｄ．およびＭａｙｅｒ，Ｒ．Ｌ．により、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ ９：５３８−５４１（１９６１）において記載されている工業的に承認された方法であって、式Ｃａ／ＣＡ＋Ｃｂ／ＣＢ＝相乗作用指数（ＳＩ）により決定される比を使用する。式中：
【００３５】
ＣＡ＝単独で作用するときに終点をもたらす化合物Ａ（第一成分）の濃度（化合物ＡのＭＩＣ）（ｐｐｍ）
【００３６】
Ｃａ＝混合物において、終点をもたらす化合物Ａの濃度（ｐｐｍ）
【００３７】
ＣＢ＝単独で作用するときに終点をもたらす化合物Ｂ（第二成分）の濃度（化合物ＢのＭＩＣ）
【００３８】
Ｃｂ＝混合物において、終点をもたらす化合物Ｂの濃度（ｐｐｍ）
【００３９】
Ｃａ／ＣＡおよびＣｂ／ＣＢの合計が１より大きい場合、拮抗作用が示される。合計が１に等しい場合、相加作用が示され、１より小さい場合、相乗作用が示される。ＳＩが小さいほど、特定の混合物により示される相乗作用は大きくなる。抗微生物化合物の最小阻止濃度（ＭＩＣ）は、添加された微生物の成長を阻害する特定の条件の組み合わせの下で試験された最低濃度である。
【００４０】
相乗作用試験は、試験微生物の最適成長のために設計された培地を用いた標準的マイクロタイタープレート分析を用いて行った。細菌を試験するために、大豆カゼイン消化ブロス（トリプシン大豆ブロス、ＴＳＢ培地）または０．２％グルコースおよび０．１％酵母エキスを追加した最小塩培地（Ｍ９ＧＹ培地）を使用し；酵母およびカビを試験するために、ジャガイモデキストロースブロス（ＰＤＢ培地）を使用した。この方法において、様々な濃度の殺生物剤の存在下で、高分解能ＭＩＣ分析を行うことにより、広範囲に及ぶ微生物の組み合わせを試験した。高分解能ＭＩＣは、様々な量の殺微生物剤をマイクロタイタープレートの１つのカラムに添加し、その後、自動液体ハンドリングシステムを使用して１０倍希釈を行うことにより決定された。
【００４１】
本発明の組み合わせの相乗作用は、４種の細菌、グラム陽性スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ−ＡＴＣＣ＃６５３８）およびグラム陰性シュードモナス・アエルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ−ＡＴＣＣ＃１５４４２）、サルモネラ・コレラスイス（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ−ＡＴＣＣ＃１０７０８）および大腸菌（Ｅｓｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）（Ｅ．ｃｏｌｉ−ＡＴＣＣ＃８７３９）、酵母、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ−ＡＴＣＣ１０２３１）（Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ）、およびカビ、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）（Ａ．ｎｉｇｅｒ−ＡＴＣＣ１６４０４）に関して決定された。細菌は、約１〜６×１０６細菌／ｍＬの濃度で使用され、酵母およびカビは約１〜５×１０５真菌／ｍＬの濃度で使用された。これらの微生物は多くの家庭用および工業用途における天然の汚染物質の代表例である。プレートを微生物成長（濁度）について視覚的に評価し、２５℃（酵母およびカビ）または３０℃（細菌）で、様々なインキュベーション時間後のＭＩＣを決定した。
【００４２】
本発明の殺微生物剤組み合わせの相乗作用を示す試験結果は、表において以下に示される。各表は、成分（ａ）および第二成分（ｂ）の特定の組み合わせ；インキュベーション時間に関する試験された微生物に対する結果；成分（ａ）のＭＩＣ（Ｃａ）、第二成分単独のＭＩＣ（Ｃｂ）、混合物のＭＩＣ（Ｃａ）および混合物中の第二成分のＭＩＣ（Ｃｂ）により測定された終点活性（ｐｐｍ）；ＳＩの計算値；および試験された各組み合わせについての相乗比の範囲（第一成分／第二成分またはａ＋ｂ）を示す。次の実施例における銀−ポリマー複合体についての終点値は、活性銀イオン基準で記載されている。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】
【００５２】
【表１０】
【００５３】
【表１１】
【００５４】
【表１２】
【００５５】
【表１３】
【００５６】
【表１４】
【００５７】
【表１５】
【００５８】
【表１６】
【００５９】
【表１７】
【００６０】
【表１８】
【００６１】
【表１９】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀を含有する殺微生物剤組み合わせ、特に、有機殺生物剤と、銀イオンと複合体形成したポリマーとの組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
ビニルピリジン由来のモノマー単位を有する銀含有コポリマーが、日本国特開平１１−２２２４０２号に開示されている。しかしながら、この文献は、このコポリマーと、他の殺生物剤との組み合わせを教唆していない。
【特許文献１】特開平１１−２２２４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
少なくとも２種の抗微生物化合物の組み合わせの使用は、潜在市場を広げ、使用濃度およびコストを減少させ、廃棄物を減少させることができる。いくつかの場合において、市販の抗微生物化合物は、ある種の微生物、たとえば、ある抗微生物化合物に対して耐性である微生物に対する弱い活性のために、高い使用濃度でさえも微生物を有効に制御することができない。異なる抗微生物化合物の組み合わせは、特定の最終使用環境において微生物の全体的な制御をもたらすために使用される場合がある。本発明により取り扱われる問題は、抗微生物化合物のこのような相乗作用組み合わせを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、相乗作用殺微生物組成物に関する。当該組成物は：（ａ）モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含む銀含有コポリマー（ここで、モノマーＸは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であるか；あるいは置換基は、少なくとも１つのヘテロＮ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される；およびモノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー、およびその組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である）；および（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｃ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチル ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、Ｃ９−Ｃ１５アルキルトリルメチル トリメチルアンモニウムクロリド、ベンズイソチアゾリン−３−オン、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、グルタルアルデヒド、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートまたはその組み合わせを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「コポリマー」なる用語は、少なくとも２種の異なるモノマーから重合されたポリマーをいう。本明細書におけるパーセンテージは、特に他の記載がない限り重量基準である。モノマー単位パーセンテージは、コポリマーの合計重量基準である。
【０００６】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「水性」なる用語は、水ならびに、水および水混和性溶媒から実質的になる混合物を意味する。
【０００７】
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる場合、「（メタ）」なる用語と、その後に別の用語、たとえば、アクリル、アクリレート、アクリルアミドなどが続く用法は、たとえば、アクリルおよびメタクリル；アクリレートおよびメタクリレート；アクリルアミドおよびメタクリルアミドなどの両方を意味する。
【０００８】
本発明のコポリマーおよび感圧接着剤配合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により、熱流対温度遷移の中点をＴｇ値とすることにより測定することができる。
【０００９】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーは少なくとも１５重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも２０重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも２５重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも３０重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも３５重量％、あるいは少なくとも４０重量％のモノマーＸ由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは６０重量％以下、あるいは５５重量％以下、あるいは５０重量％以下のモノマーＸ由来の単位を含む。
【００１０】
本発明のいくつかの実施態様において、モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、その誘導体およびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルピリジン類、その誘導体およびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＸは、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＸはＮ−ビニルイミダゾール（ＶＩ）である。
【００１１】
本発明のいくつかの実施態様において、モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸エステル類（たとえば、アルキル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＹは、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーＹは、少なくとも１種のＣ２−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、またはｎ−ブチル（メタ）アクリレートを含むか、あるいはモノマーＹはｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）およびアクリル酸を含む。
【００１２】
本発明のいくつかの実施態様において、方法は、モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含むコポリマーを使用し；ここで、コポリマーは、少なくとも１５重量％のモノマーＸ由来の単位を含み；ここで、モノマーＸは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、その誘導体およびその組み合わせから選択され；モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマー、およびその組み合わせから選択される；ただし、組成物は、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を５重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を１重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を０．５重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を０．１重量％を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を０．０５重量％を超えて含まない。
【００１３】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーを含む組成物は少なくとも７のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は７〜１０のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも８のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は８〜１０のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも９のｐＨを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は９〜１０のｐＨを有する。
【００１４】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーを含む組成物は少なくとも２０重量％の固形分を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも２５重量％の固形分を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも３０重量％の固形分を含む。
【００１５】
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は３５〜５５重量％のモノマーＸ由来の重合単位および４５〜６５重量％のモノマーＹ由来の重合単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は４０〜５０重量％のモノマーＸ由来の重合単位および５０〜６０重量％のモノマーＹ由来の重合単位を含む。
【００１６】
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は、クロスリンカー由来の重合単位を含む。本発明に関する使用に好適なクロスリンカーは、多エチレン性不飽和モノマーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、クロスリンカー由来の単位は、１，４−ブタンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート；アリルメタクリレート；ジビニルベンゼン；およびＮ−アリルアクリルアミドから選択されるクロスリンカーから誘導される。これらの実施態様のいくつかの態様において、クロスリンカー由来の単位は、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタアクリレートから選択されるクロスリンカーから誘導される。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は、０．０１〜１０重量％（固体基準）のクロスリンカーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は０．０１〜５重量％（固体基準）のクロスリンカーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は０．０１〜１重量％（固体基準）のクロスリンカーを含む。
【００１７】
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーは、コポリマーおよび銀の合計重量基準で１．５重量％〜２０重量％、あるいは２．５重量％〜１５重量％、あるいは５重量％〜１１．５重量％、あるいは６．５重量％〜８．５重量％の銀を含む。銀はＡｇ（Ｉ）イオンの形態であって、典型的には硝酸銀の形態において導入される。コポリマーの調製法は、たとえば、米国特許出願公開番号ＵＳ２００５／０２２７８９５号においてすでに開示されている。
【００１８】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；および４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）を含む。好ましくは、銀のＤＣＯＩＴに対する重量比は、１：０．０１４〜１：２０、さらに好ましくは１：０．０１４〜１：１５である。
【００１９】
本発明の一つの実施態様において，抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；および２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）を含む。好ましくは、銀のＯＩＴに対する重量比は１：０．０３９〜１：８３６０である。
【００２０】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；ならびに５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）および２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）の３：１混合物を含む。好ましくは、銀のＣＭＩＴ／ＭＩＴ混合物に対する重量比は、１：０．０３９〜１：１４０である。
【００２１】
本発明の１つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；およびＭＩＴを含む。好ましくは、銀のＭＩＴに対する重量比は、１：３９．２〜１：３０２０である。
【００２２】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー、およびＣ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む。好ましくは、銀のＣ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドに対する重量比は、１：７．７６〜１：１０００、さらに好ましくは１：３２〜１：９８０である。
【００２３】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；およびジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む。好ましくは、銀のジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドに対する重量比は、１：１．９４〜１：５７６である。
【００２４】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、銀含有コポリマー；およびＣ９−Ｃ１５アルキルトリルメチルトリメチルアンモニウムクロリドを含む。好ましくは、銀のＣ９−Ｃ１５アルキルトリルメチルトリメチルアンモニウムクロリドに対する重量比は、１：２６〜１：６０４０である。
【００２５】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、ベンズイソチアゾリン−３−オンおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、ベンズイソチアゾリン−３−オンの銀に対する重量比は、１：０．０００２〜１：１である。
【００２６】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、過酸化水素および銀含有コポリマーを含む。好ましくは、過酸化水素の銀に対する重量比は、１：０．０００００５〜１：０．０１である。
【００２７】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は次亜塩素酸ナトリウムおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムの銀に対する重量比は、１：０．００８〜１：２００である。
【００２８】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物はグルタルアルデヒドおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、グルタルアルデヒドの銀に対する重量比は、１：０．００００６〜１：０．０４７である。
【００２９】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノールの銀に対する重量比は、１：０．０００１１〜１：０．５７である。
【００３０】
本発明の一つの実施態様において、抗微生物組成物は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートおよび銀含有コポリマーを含む。好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートの銀に対する重量比は、１：０．０００００２〜１：８０である。
【００３１】
ある用途において、微生物の成長を阻害または制御するために必要な本発明の組成物の具体的な量は変化するであろう。典型的には、０．１から２５０００ｐｐｍ（１００万分の１）の本発明の活性成分（銀＋組み合わせられた補助殺生物剤として）を提供するならば、本発明の組成物の量は、微生物の成長を制御するために十分である。組成物の活性成分が当該場所（ｌｏｃｕｓ）において、少なくとも０．１ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも５ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも５０ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも５００ｐｐｍの量で存在するのが好ましい。本発明の一つの実施態様において、活性成分は、少なくとも２０００ｐｐｍの量で存在する。組成物の活性成分が、当該場所において２００００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０００ｐｐｍ以下の量で存在するのが好ましい。本発明の一つの実施態様において、活性成分は１５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは８０００ｐｐｍ以下、最も好ましくは３０００ｐｐｍ以下の量で存在する。
【００３２】
本発明のいくつかの実施態様を以下の実施例において詳細に記載する。これらの実施例において試験される銀含有コポリマーは、ポリマーの重量基準で、４５％のＢＡモノマー単位、４５％のＶＩモノマー単位および１０％のＡＡモノマー単位を含み、ポリマーおよび銀の合計重量基準で７．８％の銀イオンを含有する。銀含有ポリマーは、３９％固形分、ｐＨ１１で水中で処方された。
【００３３】
本発明の組み合わせの相乗作用は、化合物の広範囲の濃度および比を試験することにより証明された。
【００３４】
相乗作用の一つの測定方法は、Ｋｕｌｌ、Ｆ．Ｃ．；Ｅｉｓｍａｎ，Ｐ．Ｃ．；Ｓｙｌｗｅｓｔｒｏｗｉｃｚ、Ｈ．Ｄ．およびＭａｙｅｒ，Ｒ．Ｌ．により、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ ９：５３８−５４１（１９６１）において記載されている工業的に承認された方法であって、式Ｃａ／ＣＡ＋Ｃｂ／ＣＢ＝相乗作用指数（ＳＩ）により決定される比を使用する。式中：
【００３５】
ＣＡ＝単独で作用するときに終点をもたらす化合物Ａ（第一成分）の濃度（化合物ＡのＭＩＣ）（ｐｐｍ）
【００３６】
Ｃａ＝混合物において、終点をもたらす化合物Ａの濃度（ｐｐｍ）
【００３７】
ＣＢ＝単独で作用するときに終点をもたらす化合物Ｂ（第二成分）の濃度（化合物ＢのＭＩＣ）
【００３８】
Ｃｂ＝混合物において、終点をもたらす化合物Ｂの濃度（ｐｐｍ）
【００３９】
Ｃａ／ＣＡおよびＣｂ／ＣＢの合計が１より大きい場合、拮抗作用が示される。合計が１に等しい場合、相加作用が示され、１より小さい場合、相乗作用が示される。ＳＩが小さいほど、特定の混合物により示される相乗作用は大きくなる。抗微生物化合物の最小阻止濃度（ＭＩＣ）は、添加された微生物の成長を阻害する特定の条件の組み合わせの下で試験された最低濃度である。
【００４０】
相乗作用試験は、試験微生物の最適成長のために設計された培地を用いた標準的マイクロタイタープレート分析を用いて行った。細菌を試験するために、大豆カゼイン消化ブロス（トリプシン大豆ブロス、ＴＳＢ培地）または０．２％グルコースおよび０．１％酵母エキスを追加した最小塩培地（Ｍ９ＧＹ培地）を使用し；酵母およびカビを試験するために、ジャガイモデキストロースブロス（ＰＤＢ培地）を使用した。この方法において、様々な濃度の殺生物剤の存在下で、高分解能ＭＩＣ分析を行うことにより、広範囲に及ぶ微生物の組み合わせを試験した。高分解能ＭＩＣは、様々な量の殺微生物剤をマイクロタイタープレートの１つのカラムに添加し、その後、自動液体ハンドリングシステムを使用して１０倍希釈を行うことにより決定された。
【００４１】
本発明の組み合わせの相乗作用は、４種の細菌、グラム陽性スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ−ＡＴＣＣ＃６５３８）およびグラム陰性シュードモナス・アエルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ−ＡＴＣＣ＃１５４４２）、サルモネラ・コレラスイス（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ−ＡＴＣＣ＃１０７０８）および大腸菌（Ｅｓｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）（Ｅ．ｃｏｌｉ−ＡＴＣＣ＃８７３９）、酵母、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ−ＡＴＣＣ１０２３１）（Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ）、およびカビ、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）（Ａ．ｎｉｇｅｒ−ＡＴＣＣ１６４０４）に関して決定された。細菌は、約１〜６×１０６細菌／ｍＬの濃度で使用され、酵母およびカビは約１〜５×１０５真菌／ｍＬの濃度で使用された。これらの微生物は多くの家庭用および工業用途における天然の汚染物質の代表例である。プレートを微生物成長（濁度）について視覚的に評価し、２５℃（酵母およびカビ）または３０℃（細菌）で、様々なインキュベーション時間後のＭＩＣを決定した。
【００４２】
本発明の殺微生物剤組み合わせの相乗作用を示す試験結果は、表において以下に示される。各表は、成分（ａ）および第二成分（ｂ）の特定の組み合わせ；インキュベーション時間に関する試験された微生物に対する結果；成分（ａ）のＭＩＣ（Ｃａ）、第二成分単独のＭＩＣ（Ｃｂ）、混合物のＭＩＣ（Ｃａ）および混合物中の第二成分のＭＩＣ（Ｃｂ）により測定された終点活性（ｐｐｍ）；ＳＩの計算値；および試験された各組み合わせについての相乗比の範囲（第一成分／第二成分またはａ＋ｂ）を示す。次の実施例における銀−ポリマー複合体についての終点値は、活性銀イオン基準で記載されている。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】
【００５２】
【表１０】
【００５３】
【表１１】
【００５４】
【表１２】
【００５５】
【表１３】
【００５６】
【表１４】
【００５７】
【表１５】
【００５８】
【表１６】
【００５９】
【表１７】
【００６０】
【表１８】
【００６１】
【表１９】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
相乗作用殺微生物組成物であって：
（ａ）モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含む銀含有コポリマー
（ここで、モノマーＸは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり；
モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である）；および
（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｃ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、Ｃ９−Ｃ１５アルキルトリルメチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンズイソチアゾリン−３−オン、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、グルタルアルデヒド、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートまたはその組み合わせ：
を含む組成物。
【請求項２】
モノマーＸがＮ−ビニルイミダゾールであり、モノマーＹが少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートを含む請求項１記載の組成物。
【請求項３】
コポリマーが、コポリマーおよび銀の合計重量基準で６．５重量％〜８．５重量％の銀を含む請求項２記載の組成物。
【請求項４】
コポリマーが、３５〜５５重量％のモノマーＸ由来の単位および４５〜６５重量％のモノマーＹ由来の単位を含む請求項３記載の組成物。
【請求項５】
モノマーＹがｎ−ブチルアクリレートおよびアクリル酸を含む請求項４記載の組成物。
【請求項１】
相乗作用殺微生物組成物であって：
（ａ）モノマーＸおよびモノマーＹの重合単位を含む銀含有コポリマー
（ここで、モノマーＸは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり；
モノマーＹは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類、少なくとも１つの環外エチレン性不飽和を含有するＣ８−Ｃ２０芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である）；および
（ｂ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｃ１２−Ｃ１６アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、Ｃ９−Ｃ１５アルキルトリルメチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンズイソチアゾリン−３−オン、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、グルタルアルデヒド、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートまたはその組み合わせ：
を含む組成物。
【請求項２】
モノマーＸがＮ−ビニルイミダゾールであり、モノマーＹが少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートを含む請求項１記載の組成物。
【請求項３】
コポリマーが、コポリマーおよび銀の合計重量基準で６．５重量％〜８．５重量％の銀を含む請求項２記載の組成物。
【請求項４】
コポリマーが、３５〜５５重量％のモノマーＸ由来の単位および４５〜６５重量％のモノマーＹ由来の単位を含む請求項３記載の組成物。
【請求項５】
モノマーＹがｎ−ブチルアクリレートおよびアクリル酸を含む請求項４記載の組成物。
【公開番号】特開２００８−１２０８１２（Ｐ２００８−１２０８１２Ａ）
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−２９４４８３（Ｐ２００７−２９４４８３）
【出願日】平成１９年１１月１３日（２００７．１１．１３）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９４４８３（Ｐ２００７−２９４４８３）
【出願日】平成１９年１１月１３日（２００７．１１．１３）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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