防蟻シート
【課題】防蟻性能の持続性に優れる防蟻シートを提供する。
【解決手段】密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤を０．００１〜０．１重量％含有し、前記樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合割合が、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である樹脂組成物からなる防蟻シート。
【解決手段】密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤を０．００１〜０．１重量％含有し、前記樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合割合が、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である樹脂組成物からなる防蟻シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防蟻シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物におけるシロアリ被害防止策として、床下地盤面に防蟻薬剤を散布する方法が知られている。しかしながらこのような方法では地下水汚染の他、該薬剤の蓄積による土壌汚染や、散布時の作業者への揮散などによる健康被害など様々の課題があった。これらの課題を解決する方法として、シロアリに対する殺虫、忌避効果のある殺虫剤を含むシートを敷設する方法が知られている。特許文献１にはこのような防蟻シートとして、殺虫剤を低密度ポリエチレン樹脂に練り込んだ防蟻シートが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−４７１１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１に記載された防蟻シートは、防蟻性能の持続性に劣るという問題があった。
【０００５】
本発明は、防蟻性能の持続性に優れる防蟻シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤を０．００１〜０．１重量％含有し、前記樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合割合が、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である樹脂組成物からなる防蟻シートである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防蟻シートは、防蟻性能の持続性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の防蟻シートは、エチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および水溶性殺虫剤を含有する樹脂組成物からなる防蟻シートである。
【０００９】
前記水溶性殺虫剤は、２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤であり、シロアリへの殺虫作用を有する殺虫剤である。殺虫剤の蒸気圧とは、Stephen F.Donovan：Journal of Chromatography A,749(1996)123-129の文献に記載された方法で測定される値である。２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａより高い場合には、殺虫剤が蒸散してしまい、防蟻性能の持続性に劣るものとなる。
【００１０】
本発明における水溶性殺虫剤とは、ＯＥＣＤガイドライン、ＯＥＣＤ Guidlines for the Testing of Chemicals No.107, Partition 、Coefficient(n-octanol/water): Shake Flask Method(1995)によって測定されるｎ−オクタノール／水の分配係数が１以下の殺虫剤であることが好ましい。本発明における水溶性殺虫剤は、ニトログアニジン系化合物であることが好ましい。具体的には、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン（一般名：ジノテフラン、蒸気圧１．７×１０-6Ｐａ（３０℃）以下、ｎ−オクタノール／水の分配係数−０．５５）、Ｅ−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン、蒸気圧１．３×１０-10Ｐａ（２５℃）、ｎ−オクタノール／水の分配係数０．７）、（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ’−メチル−１−ニトロビニリデンジアミン（一般名：ニテンピラム、蒸気圧８．３×１０-12Ｐａ（２０℃）、ｎ−オクタノール／水の分配係数−０．６４）などがあげられる。本発明における水溶性殺虫剤は、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンであることが特に好ましい。
【００１１】
本発明の防蟻シートに含まれる前記水溶性殺虫剤の濃度は、０．００１〜０．１重量％である。ただし前記の値は、該防蟻シートの重量を１００％としたときの値である。防蟻シートにおける水溶性殺虫剤の濃度が０．００１重量％未満であると、防蟻性能が不十分であり、０．１重量％部を越えて含有させた場合には、超過分がシート表面からブリードしてしまい、有効に作用しない。
【００１２】
本発明における樹脂Ａは、密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．９１９〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂である。該エチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体や、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3未満であると、水溶性殺虫剤の樹脂への溶解度が高くなり、殺虫剤が防蟻シート表面へ移行しやすくなる。防蟻シート表面には地面の湿気や水分が溜まるため、シート表面にブリードした水溶性殺虫剤は土中に溶け出してしまい、有効に作用しない。したがって、防蟻性能の持続性に劣るものとなる。エチレン系樹脂（樹脂Ａ）の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3を越える場合には、水溶性殺虫剤の樹脂への溶解度は低いが、シートが硬くなりすぎ、施工時の取り扱いが難しくなる。エチレン系樹脂（樹脂Ａ）は、密度が前記範囲の１種類の樹脂であってもよく、密度が前記範囲の樹脂を２種類以上混合した混合物であってもよい。
【００１３】
本発明における樹脂Ｂは、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体である。このような樹脂Ｂと前記した樹脂Ａとの混合物に水溶性殺虫剤を含有させることにより、防蟻性能を長時間持続させることができる。
前記の樹脂Ｂは、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のモノマー由来の構成単位を２３〜４０重量％含有する共重合体であることが好ましい。なお、樹脂Ｂがカルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる２種以上のモノマー由来の構成単位を含む場合、前記の値はそれらの合計重量である。樹脂Ｂが前記したような共重合体である場合には、水溶性殺虫剤の持続性と、防蟻シートの取扱い容易性のバランスに優れるものとなる。
樹脂Ｂがエチレン・カルボン酸ビニルエステル共重合体である場合には、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を例示することができ、樹脂Ｂがエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体である場合には、エチレン・メタクリル酸メチル（ＥＭＭＡ）共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル（ＥＥＡ）などがあげられる。
【００１４】
樹脂Ａと樹脂Ｂの混合割合は、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である。ただし前記重量比は、樹脂Ａ、樹脂Ｂおよび水溶性殺虫剤を含有する樹脂組成物中の樹脂Ａと樹脂Ｂの合計を１００とした場合の比率である。樹脂Ａの割合が４０％（重量比）未満となると、樹脂Ｂの割合が高くなり、防蟻シートとした場合にシートに粘着性を帯び、施工時お互いのシート同士が剥がれににくくなって、施工が困難となる。また、樹脂Ａの割合が８０％（重量比）を越えると樹脂Ｂの割合が少なくなり、殺虫剤の持続性に劣るものとなる。樹脂Ａと樹脂Ｂの混合割合は、好ましくは樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝７５／２５〜５０／５０（重量比）である。
【００１５】
前記した本発明の防蟻シートに、さらにポリオレフィン系樹脂からなる層を積層して、多層防蟻シートとしてもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・カルボン酸ビニルエステルおよび／または不飽和カルボン酸エステル共重合体などを挙げることができる。水溶性殺虫剤の持続性から、ポリオレフィン系樹脂は前記樹脂Ａと同様の樹脂であることが好ましい。また、防蟻シートを３層以上の多層とする場合は、樹脂Ａ、樹脂Ｂおよび水溶性殺虫剤を含有する樹脂組成物からなる層を中間層にすることが、殺虫剤の持続性の点でより好ましい。
【００１６】
本発明の防蟻シート、あるいは多層防蟻シートの厚みは、殺虫剤の持続性、シート強度、および施工性の点から、好ましくは１００〜２００μｍである。
【００１７】
本発明の防蟻シートあるいは多層防蟻シートは、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、顔料、造核剤などを含有してもよい。また、他の活性化合物、例えば殺虫活性成分、忌避活性成分、抗菌・防黴成分などを含有してもよい。さらに、多孔質粒子などに活性成分を吸着させたものなども併用することができる。
【００１８】
本発明の防蟻シートは、例えば以下のような方法により製造することができる。殺虫剤と樹脂Ａ、樹脂Ｂを、必要に応じて酸化防止剤や抗ブロッキング剤、滑剤などを、ロール又はバンバリー型の混練機または押出機を用いて混練して、組成物を得る。得られた組成物を、インフレーション加工法またはＴダイ加工法、カレンダー加工法などにより、本発明の防蟻シートを得ることができる。また、多層防蟻シートは多層インフレーション加工法、多層Ｔダイ加工法、単層の防蟻シート上にポリオレフィン系樹脂をラミネートする方法などによって得ることができる。
【００１９】
防蟻シートあるいは多層防蟻シートを製造する際には、水溶性殺虫剤をあらかじめ樹脂Ｂに混練したものと、樹脂Ａとを混練して成形することが殺虫剤の持続性の点から好ましい。また、水溶性殺虫剤を高濃度で含有する組成物（マスターバッチと称する）を用いることもできる。
殺虫剤マスターバッチは、殺虫剤と樹脂、必要に応じて酸化防止剤や抗ブロッキング剤、滑剤などをロール又はバンバリー型の混練機または押出機を用いて混練して製造することができる。また、殺虫剤を含む樹脂を芯材層と、該芯材層を取り囲むように形成される、殺虫剤を含まない樹脂からなる鞘材層とからなる２層構造のマスターバッチを用いてもよい。マスターバッチを製造する際、通常押出機より押出された溶融樹脂を水で冷却するが、この時、水溶性殺虫剤が水に流出しやすい。これを防止する観点から、２層構造のマスターバッチが好ましく使用される。
【００２０】
２層構造のマスターバッチの芯材層に用いられる樹脂は、前記樹脂Ｂである。２層構造のマスターバッチの鞘材層に用いられる樹脂は、通常前記した樹脂Ａである。特に密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3以上のエチレン系樹脂が好ましい。ここでエチレン系樹脂とは、エチレン単独重合体および／またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。芯材層と鞘材層との割合は、通常、芯材層：鞘材層＝９：１〜５：５（重量比）の範囲である。
【００２１】
２層構造マスターバッチは、芯材層用二軸押出機と鞘材層用単軸押出機を備え、かつ、芯／鞘型ダイスを備えた装置で製造できる。具体的には、芯材層用二軸押出機には芯材層用の樹脂と殺虫剤を供給し、鞘材層用単軸押出機には鞘材層用樹脂を供給し、それぞれの押出機から所定の温度で、所定の重量比になるように押出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットすることにより製造することができる。二層構造マスターバッチを製造する際、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、顔料、造核剤などを適宜併用することができる。
また、他の活性化合物、例えば殺虫活性成分、忌避活性成分、抗菌・防黴成分などを含有することができる。さらに、多孔質粒子などに殺虫剤などの活性成分を吸着させたものなども併用することができる。
【００２２】
本発明の防蟻シートあるいは多層防蟻シートは、殺虫剤を長期にわたってシートに保持することができるため、種々の防蟻工法に用いられる防蟻シートとして有用である。例えば、床下地盤面への埋設、基礎コンクリートからシロアリが這い上がるのを防止するために基礎コンクリートの周囲に接着して用いる工法など、様々な防蟻シートとして利用できる。
【実施例】
【００２３】
次に、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）殺虫剤含有量の分析方法
防蟻シート約５ｇを精秤後、１００ｍｌ丸底フラスコに採取し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ｍｌを加え、ウォーターバスを用いて８０℃で１時間還流抽出を行ない、その後、室温まで冷却した。３００ｍｌビーカーにメタノール１５０ｍｌを入れ、スターラーで攪拌しながら抽出液をピペットで滴下し、超音波洗浄器に３分間かけ、沈殿物を凝集させた。その後０．５μｍメンブランフィルターでろ過し、凝集物もメタノールで洗いながらろ過した。ろ液を２００ｍｌナス形フラスコに採取し、５０℃のウォーターバス上でろ液を温めながらエバポレーターで濃縮、乾固した。その後、ナス形フラスコにＴＨＦを入れ、２５ｍｌ容のメスフラスコに洗い込んで定容した。定容した溶液１０ｍｌと内部標準液１０ｍｌをスクリュー管にて混合し試料溶液とし、液体クロマトグラフィーで殺虫剤の含有量を分析した。
内部標準液はフタル酸ジメチル約５０ｍｇを精秤し、ＴＨＦにて２００ｍｌに定容したものを用いた。液体クロマトグラフィーの分析条件は以下の通りである。
カラム ： ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ａ−２１２
カラム温度 ： ４０℃
測定波長 ： ２７０ｎｍ
注入量 ： ５μｌ
溶媒 ： ＴＨＦ
【００２４】
（２）殺虫剤保持率の評価方法
防蟻シート中の殺虫剤の保持率は、以下の方法で算出した。
成形したシートから約２０ｃｍ×５０ｃｍに切り出したものを、恒温恒湿器に吊り下げ、６０℃×９０％ＲＨにて、１ヶ月、２ヶ月、３ヶ月放置し、製造直後の防蟻シートの殺虫剤濃度（Ａ）と、所定の時間を経た後の各シート中の殺虫剤濃度（Ｂ）から、次式により保持率を求めた。
殺虫剤保持率（％）＝ （Ｂ／Ａ） × １００
後述する比較例１の防蟻シートは、２年間屋外試験した後に取り出して、殺虫剤含有量を分析したところ、０％であった。一方前記評価方法でも、３ヶ月後には殺虫剤含有量が０％であった。このことから、本評価方法によって屋外試験の結果を予測することが可能であると判断した。
【００２５】
[実施例１]
（３）マスターバッチの製造例
ジノテフラン０．２ｋｇとエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）１５．８ｋｇをミキサーで混合し、芯材層用二軸押出機（φ４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）に供給した。一方鞘材層用単軸押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）には低密度ポリエチレン（スミカセンＥ ＦＶ４０５ 住友化学（株）製 密度０．９２３、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分）を供給した。
それぞれの押出機から、重量比で芯材層用成分／鞘材層用成分＝５０／５０となるように芯／鞘型ダイに供給し、押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン１ｗｔ％の２層構造マスターバッチ（１）を得た。このマスターバッチ（１）中のジノテフラン量の分析値は０．９１ｗｔ％であった。
【００２６】
（４）防蟻シートの製造
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）７．５６ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．４４ｋｇを混合し、２軸押出機（φ４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給した。押出機の温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で押し出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットして、ジノテフランを約０．０５ｗｔ％含有する樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物５ｋｇと、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）５ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は５１／４９（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られた防蟻シートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００２７】
［実施例２］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル含有量 ２５ｗｔ％）４．６ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．４ｋｇを混合し、２軸押出機（φ４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給した。押出機の温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で押し出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン約０．０７５ｗｔ％を混和した樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物３．３ｋｇと、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）６．６ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は６８／３２（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００２８】
［実施例３］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）４．４５ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．５５ｋｇを混合し、２軸押出機（φ４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給した。押出機の温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で押し出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン約０．１ｗｔ％を混和した樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物２．５ｋｇと、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）７．５ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は７６／２４（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００２９】
［実施例４］
実施例２のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を、エチレン−メチルアクリレート（アクリフトＣＧ４００２ 住友化学（株）製 メチルアクリレート由来の構成単位含有量 ３１ｗｔ％）に変更した以外は実施例２と同様に行なった。
【００３０】
［実施例５］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）３．０３ｋｇ、上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．２８ｋｇ、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）６．６０ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は６８／３２（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３１】
［比較例１］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）４．５ｋｇをバンバリーミキサーに投入し、せん断発熱を利用して樹脂を溶融した。温度９０℃になったところでジノテフラン０．０５ｋｇを入れ、５分間混練した。混練樹脂を単軸押出機に投入し、押出機温度１６０℃で押し出し、押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン１ｗｔ％のマスターバッチ（２）を得た。このマスターバッチ（２）中のジノテフラン濃度は０．９０ｗｔ％であった。
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）９．８２ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（２）０．２８ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度１８０℃、ダイス温度２００℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は０／１００（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３２】
［比較例２］
実施例２のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を、メタクリル酸メチル由来の構成単位の含有量が２０ｗｔ％の樹脂（アクリフトＷＨ２０６ 住友化学（株）製）に変更した以外は実施例２と同様に行なった。
【００３３】
［比較例３］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）０．７２ｋｇ、ジノテフランマスターバッチ（１）０．２８ｋｇ、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１）９．００ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は９１／９（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３４】
［比較例４］
エチレン−メチルアクリレート（アクリフトＣＧ４００２ 住友化学（株）製 メチルアクリレート由来の構成単位含有量 ３１ｗｔ％）１．２２ｋｇ、上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．２８ｋｇ、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）８．５０ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は８６／１４（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３５】
【表１】
ＬＬＤＰＥ：エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3
ＥＭＭＡ１：アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量２５ｗｔ％
ＥＭＭＡ２：アクリフトＷＨ２０６ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量２０ｗｔ％
ＥＭＡ ：アクリフトＣＧ４００２ 住友化学（株）製 アクリル酸メチル由来の構成単位含有量３１ｗｔ％
【００３６】
【表２】
【００３７】
本発明の防蟻シートは、表２に示すように、殺虫剤が長期にわたってシートに保持することができるため、種々の防蟻工法に用いられる防蟻シートとして有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防蟻シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物におけるシロアリ被害防止策として、床下地盤面に防蟻薬剤を散布する方法が知られている。しかしながらこのような方法では地下水汚染の他、該薬剤の蓄積による土壌汚染や、散布時の作業者への揮散などによる健康被害など様々の課題があった。これらの課題を解決する方法として、シロアリに対する殺虫、忌避効果のある殺虫剤を含むシートを敷設する方法が知られている。特許文献１にはこのような防蟻シートとして、殺虫剤を低密度ポリエチレン樹脂に練り込んだ防蟻シートが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−４７１１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１に記載された防蟻シートは、防蟻性能の持続性に劣るという問題があった。
【０００５】
本発明は、防蟻性能の持続性に優れる防蟻シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤を０．００１〜０．１重量％含有し、前記樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合割合が、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である樹脂組成物からなる防蟻シートである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防蟻シートは、防蟻性能の持続性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の防蟻シートは、エチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および水溶性殺虫剤を含有する樹脂組成物からなる防蟻シートである。
【０００９】
前記水溶性殺虫剤は、２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤であり、シロアリへの殺虫作用を有する殺虫剤である。殺虫剤の蒸気圧とは、Stephen F.Donovan：Journal of Chromatography A,749(1996)123-129の文献に記載された方法で測定される値である。２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａより高い場合には、殺虫剤が蒸散してしまい、防蟻性能の持続性に劣るものとなる。
【００１０】
本発明における水溶性殺虫剤とは、ＯＥＣＤガイドライン、ＯＥＣＤ Guidlines for the Testing of Chemicals No.107, Partition 、Coefficient(n-octanol/water): Shake Flask Method(1995)によって測定されるｎ−オクタノール／水の分配係数が１以下の殺虫剤であることが好ましい。本発明における水溶性殺虫剤は、ニトログアニジン系化合物であることが好ましい。具体的には、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン（一般名：ジノテフラン、蒸気圧１．７×１０-6Ｐａ（３０℃）以下、ｎ−オクタノール／水の分配係数−０．５５）、Ｅ−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン、蒸気圧１．３×１０-10Ｐａ（２５℃）、ｎ−オクタノール／水の分配係数０．７）、（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ’−メチル−１−ニトロビニリデンジアミン（一般名：ニテンピラム、蒸気圧８．３×１０-12Ｐａ（２０℃）、ｎ−オクタノール／水の分配係数−０．６４）などがあげられる。本発明における水溶性殺虫剤は、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンであることが特に好ましい。
【００１１】
本発明の防蟻シートに含まれる前記水溶性殺虫剤の濃度は、０．００１〜０．１重量％である。ただし前記の値は、該防蟻シートの重量を１００％としたときの値である。防蟻シートにおける水溶性殺虫剤の濃度が０．００１重量％未満であると、防蟻性能が不十分であり、０．１重量％部を越えて含有させた場合には、超過分がシート表面からブリードしてしまい、有効に作用しない。
【００１２】
本発明における樹脂Ａは、密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．９１９〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂である。該エチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体や、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3未満であると、水溶性殺虫剤の樹脂への溶解度が高くなり、殺虫剤が防蟻シート表面へ移行しやすくなる。防蟻シート表面には地面の湿気や水分が溜まるため、シート表面にブリードした水溶性殺虫剤は土中に溶け出してしまい、有効に作用しない。したがって、防蟻性能の持続性に劣るものとなる。エチレン系樹脂（樹脂Ａ）の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3を越える場合には、水溶性殺虫剤の樹脂への溶解度は低いが、シートが硬くなりすぎ、施工時の取り扱いが難しくなる。エチレン系樹脂（樹脂Ａ）は、密度が前記範囲の１種類の樹脂であってもよく、密度が前記範囲の樹脂を２種類以上混合した混合物であってもよい。
【００１３】
本発明における樹脂Ｂは、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体である。このような樹脂Ｂと前記した樹脂Ａとの混合物に水溶性殺虫剤を含有させることにより、防蟻性能を長時間持続させることができる。
前記の樹脂Ｂは、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のモノマー由来の構成単位を２３〜４０重量％含有する共重合体であることが好ましい。なお、樹脂Ｂがカルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる２種以上のモノマー由来の構成単位を含む場合、前記の値はそれらの合計重量である。樹脂Ｂが前記したような共重合体である場合には、水溶性殺虫剤の持続性と、防蟻シートの取扱い容易性のバランスに優れるものとなる。
樹脂Ｂがエチレン・カルボン酸ビニルエステル共重合体である場合には、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を例示することができ、樹脂Ｂがエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体である場合には、エチレン・メタクリル酸メチル（ＥＭＭＡ）共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル（ＥＥＡ）などがあげられる。
【００１４】
樹脂Ａと樹脂Ｂの混合割合は、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である。ただし前記重量比は、樹脂Ａ、樹脂Ｂおよび水溶性殺虫剤を含有する樹脂組成物中の樹脂Ａと樹脂Ｂの合計を１００とした場合の比率である。樹脂Ａの割合が４０％（重量比）未満となると、樹脂Ｂの割合が高くなり、防蟻シートとした場合にシートに粘着性を帯び、施工時お互いのシート同士が剥がれににくくなって、施工が困難となる。また、樹脂Ａの割合が８０％（重量比）を越えると樹脂Ｂの割合が少なくなり、殺虫剤の持続性に劣るものとなる。樹脂Ａと樹脂Ｂの混合割合は、好ましくは樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝７５／２５〜５０／５０（重量比）である。
【００１５】
前記した本発明の防蟻シートに、さらにポリオレフィン系樹脂からなる層を積層して、多層防蟻シートとしてもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・カルボン酸ビニルエステルおよび／または不飽和カルボン酸エステル共重合体などを挙げることができる。水溶性殺虫剤の持続性から、ポリオレフィン系樹脂は前記樹脂Ａと同様の樹脂であることが好ましい。また、防蟻シートを３層以上の多層とする場合は、樹脂Ａ、樹脂Ｂおよび水溶性殺虫剤を含有する樹脂組成物からなる層を中間層にすることが、殺虫剤の持続性の点でより好ましい。
【００１６】
本発明の防蟻シート、あるいは多層防蟻シートの厚みは、殺虫剤の持続性、シート強度、および施工性の点から、好ましくは１００〜２００μｍである。
【００１７】
本発明の防蟻シートあるいは多層防蟻シートは、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、顔料、造核剤などを含有してもよい。また、他の活性化合物、例えば殺虫活性成分、忌避活性成分、抗菌・防黴成分などを含有してもよい。さらに、多孔質粒子などに活性成分を吸着させたものなども併用することができる。
【００１８】
本発明の防蟻シートは、例えば以下のような方法により製造することができる。殺虫剤と樹脂Ａ、樹脂Ｂを、必要に応じて酸化防止剤や抗ブロッキング剤、滑剤などを、ロール又はバンバリー型の混練機または押出機を用いて混練して、組成物を得る。得られた組成物を、インフレーション加工法またはＴダイ加工法、カレンダー加工法などにより、本発明の防蟻シートを得ることができる。また、多層防蟻シートは多層インフレーション加工法、多層Ｔダイ加工法、単層の防蟻シート上にポリオレフィン系樹脂をラミネートする方法などによって得ることができる。
【００１９】
防蟻シートあるいは多層防蟻シートを製造する際には、水溶性殺虫剤をあらかじめ樹脂Ｂに混練したものと、樹脂Ａとを混練して成形することが殺虫剤の持続性の点から好ましい。また、水溶性殺虫剤を高濃度で含有する組成物（マスターバッチと称する）を用いることもできる。
殺虫剤マスターバッチは、殺虫剤と樹脂、必要に応じて酸化防止剤や抗ブロッキング剤、滑剤などをロール又はバンバリー型の混練機または押出機を用いて混練して製造することができる。また、殺虫剤を含む樹脂を芯材層と、該芯材層を取り囲むように形成される、殺虫剤を含まない樹脂からなる鞘材層とからなる２層構造のマスターバッチを用いてもよい。マスターバッチを製造する際、通常押出機より押出された溶融樹脂を水で冷却するが、この時、水溶性殺虫剤が水に流出しやすい。これを防止する観点から、２層構造のマスターバッチが好ましく使用される。
【００２０】
２層構造のマスターバッチの芯材層に用いられる樹脂は、前記樹脂Ｂである。２層構造のマスターバッチの鞘材層に用いられる樹脂は、通常前記した樹脂Ａである。特に密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3以上のエチレン系樹脂が好ましい。ここでエチレン系樹脂とは、エチレン単独重合体および／またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。芯材層と鞘材層との割合は、通常、芯材層：鞘材層＝９：１〜５：５（重量比）の範囲である。
【００２１】
２層構造マスターバッチは、芯材層用二軸押出機と鞘材層用単軸押出機を備え、かつ、芯／鞘型ダイスを備えた装置で製造できる。具体的には、芯材層用二軸押出機には芯材層用の樹脂と殺虫剤を供給し、鞘材層用単軸押出機には鞘材層用樹脂を供給し、それぞれの押出機から所定の温度で、所定の重量比になるように押出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットすることにより製造することができる。二層構造マスターバッチを製造する際、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、顔料、造核剤などを適宜併用することができる。
また、他の活性化合物、例えば殺虫活性成分、忌避活性成分、抗菌・防黴成分などを含有することができる。さらに、多孔質粒子などに殺虫剤などの活性成分を吸着させたものなども併用することができる。
【００２２】
本発明の防蟻シートあるいは多層防蟻シートは、殺虫剤を長期にわたってシートに保持することができるため、種々の防蟻工法に用いられる防蟻シートとして有用である。例えば、床下地盤面への埋設、基礎コンクリートからシロアリが這い上がるのを防止するために基礎コンクリートの周囲に接着して用いる工法など、様々な防蟻シートとして利用できる。
【実施例】
【００２３】
次に、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）殺虫剤含有量の分析方法
防蟻シート約５ｇを精秤後、１００ｍｌ丸底フラスコに採取し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ｍｌを加え、ウォーターバスを用いて８０℃で１時間還流抽出を行ない、その後、室温まで冷却した。３００ｍｌビーカーにメタノール１５０ｍｌを入れ、スターラーで攪拌しながら抽出液をピペットで滴下し、超音波洗浄器に３分間かけ、沈殿物を凝集させた。その後０．５μｍメンブランフィルターでろ過し、凝集物もメタノールで洗いながらろ過した。ろ液を２００ｍｌナス形フラスコに採取し、５０℃のウォーターバス上でろ液を温めながらエバポレーターで濃縮、乾固した。その後、ナス形フラスコにＴＨＦを入れ、２５ｍｌ容のメスフラスコに洗い込んで定容した。定容した溶液１０ｍｌと内部標準液１０ｍｌをスクリュー管にて混合し試料溶液とし、液体クロマトグラフィーで殺虫剤の含有量を分析した。
内部標準液はフタル酸ジメチル約５０ｍｇを精秤し、ＴＨＦにて２００ｍｌに定容したものを用いた。液体クロマトグラフィーの分析条件は以下の通りである。
カラム ： ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ａ−２１２
カラム温度 ： ４０℃
測定波長 ： ２７０ｎｍ
注入量 ： ５μｌ
溶媒 ： ＴＨＦ
【００２４】
（２）殺虫剤保持率の評価方法
防蟻シート中の殺虫剤の保持率は、以下の方法で算出した。
成形したシートから約２０ｃｍ×５０ｃｍに切り出したものを、恒温恒湿器に吊り下げ、６０℃×９０％ＲＨにて、１ヶ月、２ヶ月、３ヶ月放置し、製造直後の防蟻シートの殺虫剤濃度（Ａ）と、所定の時間を経た後の各シート中の殺虫剤濃度（Ｂ）から、次式により保持率を求めた。
殺虫剤保持率（％）＝ （Ｂ／Ａ） × １００
後述する比較例１の防蟻シートは、２年間屋外試験した後に取り出して、殺虫剤含有量を分析したところ、０％であった。一方前記評価方法でも、３ヶ月後には殺虫剤含有量が０％であった。このことから、本評価方法によって屋外試験の結果を予測することが可能であると判断した。
【００２５】
[実施例１]
（３）マスターバッチの製造例
ジノテフラン０．２ｋｇとエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）１５．８ｋｇをミキサーで混合し、芯材層用二軸押出機（φ４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）に供給した。一方鞘材層用単軸押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）には低密度ポリエチレン（スミカセンＥ ＦＶ４０５ 住友化学（株）製 密度０．９２３、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分）を供給した。
それぞれの押出機から、重量比で芯材層用成分／鞘材層用成分＝５０／５０となるように芯／鞘型ダイに供給し、押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン１ｗｔ％の２層構造マスターバッチ（１）を得た。このマスターバッチ（１）中のジノテフラン量の分析値は０．９１ｗｔ％であった。
【００２６】
（４）防蟻シートの製造
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）７．５６ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．４４ｋｇを混合し、２軸押出機（φ４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給した。押出機の温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で押し出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットして、ジノテフランを約０．０５ｗｔ％含有する樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物５ｋｇと、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）５ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は５１／４９（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られた防蟻シートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００２７】
［実施例２］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル含有量 ２５ｗｔ％）４．６ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．４ｋｇを混合し、２軸押出機（φ４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給した。押出機の温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で押し出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン約０．０７５ｗｔ％を混和した樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物３．３ｋｇと、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）６．６ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は６８／３２（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００２８】
［実施例３］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）４．４５ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．５５ｋｇを混合し、２軸押出機（φ４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給した。押出機の温度１８０℃、ダイス温度１８０℃で押し出し、得られたストランドを水で冷却し、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン約０．１ｗｔ％を混和した樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物２．５ｋｇと、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）７．５ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は７６／２４（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００２９】
［実施例４］
実施例２のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を、エチレン−メチルアクリレート（アクリフトＣＧ４００２ 住友化学（株）製 メチルアクリレート由来の構成単位含有量 ３１ｗｔ％）に変更した以外は実施例２と同様に行なった。
【００３０】
［実施例５］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）３．０３ｋｇ、上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．２８ｋｇ、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）６．６０ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は６８／３２（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３１】
［比較例１］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）４．５ｋｇをバンバリーミキサーに投入し、せん断発熱を利用して樹脂を溶融した。温度９０℃になったところでジノテフラン０．０５ｋｇを入れ、５分間混練した。混練樹脂を単軸押出機に投入し、押出機温度１６０℃で押し出し、押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、ジノテフラン１ｗｔ％のマスターバッチ（２）を得た。このマスターバッチ（２）中のジノテフラン濃度は０．９０ｗｔ％であった。
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）９．８２ｋｇと上記ジノテフランマスターバッチ（２）０．２８ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度１８０℃、ダイス温度２００℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は０／１００（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３２】
［比較例２］
実施例２のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を、メタクリル酸メチル由来の構成単位の含有量が２０ｗｔ％の樹脂（アクリフトＷＨ２０６ 住友化学（株）製）に変更した以外は実施例２と同様に行なった。
【００３３】
［比較例３］
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量 ２５ｗｔ％）０．７２ｋｇ、ジノテフランマスターバッチ（１）０．２８ｋｇ、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１）９．００ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は９１／９（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３４】
［比較例４］
エチレン−メチルアクリレート（アクリフトＣＧ４００２ 住友化学（株）製 メチルアクリレート由来の構成単位含有量 ３１ｗｔ％）１．２２ｋｇ、上記ジノテフランマスターバッチ（１）０．２８ｋｇ、直鎖状低密度ポリエチレン（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3）８．５０ｋｇを混合し、単層Ｔダイ装置に供給した。押出機温度２００℃、ダイス温度２２０℃で押し出し、ダイスから押し出されたシート状物を、３５℃の冷却ロールで冷却しながら、引き取り速度２．４ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み１８０μｍの防蟻シートを得た。樹脂Ａ／樹脂Ｂの配合比は８６／１４（重量比）である。配合比率を表１に示した。
得られたシートを温度６０℃、湿度９０％ＲＨに調節した恒温恒湿器に放置してジノテフランの経時的残存量を測定し、保持率を求めた。結果を表２に示した。
【００３５】
【表１】
ＬＬＤＰＥ：エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１ 住友化学（株）製 密度０．９２１ｇ／ｃｍ3
ＥＭＭＡ１：アクリフトＷＫ３０７ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量２５ｗｔ％
ＥＭＭＡ２：アクリフトＷＨ２０６ 住友化学（株）製 メタクリル酸メチル由来の構成単位含有量２０ｗｔ％
ＥＭＡ ：アクリフトＣＧ４００２ 住友化学（株）製 アクリル酸メチル由来の構成単位含有量３１ｗｔ％
【００３６】
【表２】
【００３７】
本発明の防蟻シートは、表２に示すように、殺虫剤が長期にわたってシートに保持することができるため、種々の防蟻工法に用いられる防蟻シートとして有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤を０．００１〜０．１重量％含有し、前記樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合割合が、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である樹脂組成物からなる防蟻シート。
【請求項２】
前記カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）が、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のモノマー由来の構成単位を２３〜４０重量％含有する共重合体である請求項１記載の防蟻シート。
【請求項３】
前記水溶性殺虫剤が、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンである請求項１または２に記載の防蟻シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の防蟻シートと、ポリオレフィン系樹脂からなる層とが積層されてなる多層防蟻シート。
【請求項１】
密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ3のエチレン系樹脂（樹脂Ａ）、カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）、および２０℃における蒸気圧が１×１０-5Ｐａ以下の水溶性殺虫剤を０．００１〜０．１重量％含有し、前記樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合割合が、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝８０／２０〜４０／６０（重量比）である樹脂組成物からなる防蟻シート。
【請求項２】
前記カルボン酸ビニルエステルモノマーおよび不飽和カルボン酸エステルモノマーからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体（樹脂Ｂ）が、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のモノマー由来の構成単位を２３〜４０重量％含有する共重合体である請求項１記載の防蟻シート。
【請求項３】
前記水溶性殺虫剤が、１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンである請求項１または２に記載の防蟻シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の防蟻シートと、ポリオレフィン系樹脂からなる層とが積層されてなる多層防蟻シート。
【公開番号】特開２００８−２０６４９２（Ｐ２００８−２０６４９２Ａ）
【公開日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４８９３１（Ｐ２００７−４８９３１）
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（３９００００５２７）住化ライフテク株式会社 (54)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（３９００００５２７）住化ライフテク株式会社 (54)
【Ｆターム（参考）】
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